JP2003154034A - ウレタンカバーを有するゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形性、ボール特性を満足できるポリウレタ
ンカバーを有するソリッドゴルフボールを提供する。 【解決手段】 １層又は複数層からなるソリッドコア
と、該ソリッドコアを被覆するポリウレタンカバーとを
含むゴルフボールであって、前記ポリウレタンカバー
は、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと芳香
族ポリアミン化合物とを含む組成物の硬化体からなり、
該硬化体のショアＤ硬度（Ｄ）が３０〜５５で、前記カ
バーの厚みが０．２〜０．５ｍｍであり、前記ゴルフボ
ールに初荷重９８Ｎから終荷重１２７５Ｎ負荷したとき
の該ボールの変形量が２．４０〜３．３０ｍｍである。
コア表面には、カバーのディンプル対応位置に同一形状
のディンプルが凹設されていることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ソリッドコアをポ
リウレタンカバーで被覆してなるマルチピースソリッド
ゴルフボールに関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】加硫ゴ
ム球体をソリッドコアとして用いるソリッドゴルフボー
ルのカバーには、耐久性に優れているという点から、主
に、アイオノマー樹脂製カバーが用いられている。しか
し、アイオノマー樹脂製カバーは、バラタゴム製カバー
に比べて打撃時にゴルファーが受ける衝撃が大きく打球
感が劣る傾向にある。

【０００３】アイオノマーカバーの打球感を向上するた
めに、例えば、特許２７０９９５０号では、オレフィン
−不飽和カルボン酸共重合体のナトリウム塩又は亜鉛塩
の硬質アイオノマーと、オレフィン−不飽和カルボン酸
−不飽和カルボン酸エステルターポリマーのナトリウム
塩または亜鉛塩の軟質アイオノマーを混合して用いた混
合アイオノマーカバーが提案されている。軟質アイオノ
マーをブレンドすることにより、打球感をソフトにする
ことができるが、その反面、反発性が低下し、さらには
打撃時の耐擦傷性が低下するなど、アイオノマーカバー
本来の長所が損なわれる。

【０００４】近年、バラタカバーに近い打球感を達成
し、バラタよりも耐久性を有する安価なカバー材料とし
て、ポリウレタンが注目されている。例えば、特許第２
６６２９０９号では、反応の遅いポリアミン硬化剤でウ
レタンプレポリマーを硬化したポリウレタンカバーが開
示されている。

【０００５】ウレタンプレポリマーとポリアミン硬化剤
との反応が速く、急激に粘度上昇するため、カバーの成
形が困難という問題があった。特許第２６６２９０９号
では、反応の遅いポリアミン硬化剤を用いることで、ウ
レタンプレポリマーとポリアミン硬化剤の反応進行によ
る急激な粘度上昇を抑えているものの、ウレタンプレポ
リマーの種類、硬化剤の種類、これらの組み合わせ等に
よって、粘度上昇が速くて、カバー成形が困難な場合が
ある。また、成形できた場合であっても、反発性、スピ
ン性能、耐擦傷性の点で十分とは言えず、更なる向上が
求められている。

【０００６】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、その目的とするところは、成形性、ボール
特性を満足できるポリウレタンカバーを有するソリッド
ゴルフボールを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のポリウレタンカ
バーを有するゴルフボールは、１層又は複数層からなる
ソリッドコアと、該ソリッドコアを被覆するポリウレタ
ンカバーとを含むゴルフボールであって、前記ポリウレ
タンカバーは、イソシアネート基末端ウレタンプレポリ
マーと芳香族ポリアミン化合物とを含む組成物の硬化体
からなり、該硬化体のショアＤ硬度（Ｄ）が３０〜５５
で、前記カバーの厚みが０．２〜０．５ｍｍであり、前
記ゴルフボールに初荷重９８Ｎから終荷重１２７５Ｎ負
荷したときの該ボールの変形量が２．４０〜３．３０ｍ
ｍである。

【０００８】前記イソシアネート基末端ウレタンプレポ
リマーは、ＴＤＩ系ウレタンプレポリマー、ＭＤＩ系ウ
レタンプレポリマー、及びＰＰＤＩ系ウレタンプレポリ
マーよりなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにおけ
る残存ポリイソシアネート単量体の含有率が０．５質量
％以下であることが好ましい。

【０００９】また、前記カバーには複数のディンプルが
設けられている場合には、前記コア表面の前記ディンプ
ルに対応する位置に、該ディンプルと同一形状のディン
プルが設けられていることが好ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のソリッドゴルフボール
は、ウレタンカバーの硬度、厚みを特定範囲にするとと
もに、ボール全体としての圧縮変形量を調整したことに
特徴を有している。

【００１１】はじめに、本発明で用いられるポリウレタ
ンカバーについて説明する。本発明で用いられるポリウ
レタンカバーは、残存ポリイソシアネート単量体の含有
率が０．５質量％以下であるイソシアネート基末端ウレ
タンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合物とを含む組
成物（以下、「ウレタンカバー用組成物」という）の硬
化体で構成されている。

【００１２】本発明で使用されるイソシアネート基末端
ウレタンプレポリマーは、イソシアネート基をウレタン
プレポリマー分子鎖中に少なくとも２以上有するもので
あって、残存するポリイソシアネート単量体の含有量が
０．５質量％以下のものであればよい。ウレタンプレポ
リマー分子鎖中のイソシアネート基の位置は限定され
ず、ウレタンプレポリマー分子鎖主鎖末端にあってもよ
いし、側鎖末端にあってもよい。前記イソシアネート基
末端ウレタンプレポリマーは、ポリオールのヒドロキシ
ル基に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネー
ト基のモル比を過剰にした状態で、両者を反応させて得
られる。

【００１３】残存ポリイソシアネート単量体とは、イソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマー中に残存してい
る未反応のポリイソシアネート化合物のことをいう。イ
ソシアネート基末端ウレタンプレポリマー中の残存ポリ
イソシアネート単量体の含有率は、（イソシアネート基
末端ウレタンプレポリマー中に残存しているポリイソシ
アネート単量体の質量／イソシアネート基末端ウレタン
プレポリマーの全質量）×１００で定義され、ガスクロ
マトグラフィーによって定量することができる。前記ポ
リイソシアネート単量体の含有率が０．５質量％を超え
ると、ポリウレタンカバー用組成物中に析出物が発生し
やすくなる。前記析出物が発生する機構は明確でない
が、残存ポリイソシアネート単量体とポリアミン硬化剤
との反応生成物が析出するものと推定される。このよう
な析出物の発生は、イソシアネート基末端ウレタンプレ
ポリマーとポリアミン硬化剤との反応を不均一にする原
因となり、その結果、均質なポリウレタンカバーの作製
が困難となる。不均質なポリウレタンカバーは、カバー
の耐久性に影響を及ぼし、特に耐擦傷性が低下する。

【００１４】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーの原料として用いられるポリイソシアネート化合物は
特に限定しないが、２,４−トリレンジイソシアネー
ト、2,６−トリレンジイソシアネート、２,４−トリレ
ンジイソシアネートと2,６−トリレンジイソシアネート
の混合物（ＴＤＩ）、４,４'−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシア
ネート（ＮＤＩ）、３，３'−ビトリレン−４，４'−ジ
イソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネ
ート（ＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（Ｐ
ＰＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート；４，４'−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤ
Ｉ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、イソ
ホロンジイソシアネート（IPDI）等の脂環式ジイソシア
ネート又は脂肪族ジイソシアネート等のうちの１種また
は２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、得ら
れるポリウレタンカバーの機械的特性及びゴルフボール
の反発性や耐候性・耐水性が良好であるという点から、
ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＰＰＤＩ又はこれらの組み合わせが好
ましく用いられる。

【００１５】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーの原料として用いられるポリオールとしては、水酸基
を複数有するものであれば、低分子量化合物、高分子量
化合物の如何を問わない。低分子量のポリオールとして
は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど
のトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとし
ては、活性水素を持つ開始剤とアルキレンオキサイドと
の反応によって得ることができるポリエーテルポリオー
ル；アジピン酸等の２塩基酸とグリコール又はトリオー
ルとの脱水縮合によって得られる縮合系ポリエステルポ
リオール；ε−カプロラクタム等のラクタムの開環重合
によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール；
環状ジオールを用いて合成されるポリカーボネートジオ
ール；アクリル系共重合体に適宜水酸基を導入してなる
アクリルポリオールなどのポリマーポリオールが挙げら
れる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ル（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール
（ＰＴＭＧ）等が挙げられ、縮合系ポリエステルポリオ
ールとしてはポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリ
ブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンア
ジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられ、ラクトン系ポリ
エステルポリオールとしてはポリ−ε−カプロラクトン
（ＰＣＬ）などが挙げられる。反発性及び耐水性に優れ
ているという点からは、好ましくはポリエーテルポリオ
ール、さらに好ましくはポリオキシテトラメチレングリ
コールが使用される。これらのうち、ポリオキシテトラ
メチレングリコールが好ましく用いられる。

【００１６】従って、イソシアネート基末端ウレタンプ
レポリマーとしては、ＴＤＩ系ウレタンプレポリマー、
ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー及びＰＰＤＩ系ウレタン
プレポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種が
好ましく用いられる。具体的には、ＴＤＩ系ウレタンプ
レポリマー；ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー；ＰＰＤＩ
系ウレタンプレポリマー；ＴＤＩ系ウレタンプレポリマ
ーとＭＤＩ系ウレタンプレポリマーの混合物；ＴＤＩ系
ウレタンプレポリマーとＰＰＤＩ系ウレタンプレポリマ
ーの混合物；ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーとＰＰＤＩ
系ウレタンプレポリマーの混合物；ＴＤＩ系ウレタンプ
レポリマー、ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー、ＰＰＤＩ
系ウレタンプレポリマーの混合物などが好ましく用いら
れる。

【００１７】ここで、前記ＴＤＩ系ウレタンプレポリマ
ーとは、ＴＤＩ又はＴＤＩを主成分とするポリイソシア
ネート化合物とポリオール（好ましくはポリテトラメチ
レングリコール）とを反応することにより得られるイソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマーのことをいい、
前記ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーとは、ＭＤＩ又はは
ＭＤＩを主成分とするポリイソシアネート化合物とポリ
オール（好ましくはポリテトラメチレングリコール）と
を反応することにより得られるイソシアネート基末端ウ
レタンプレポリマーのことをいい、前記ＰＰＤＩ系ウレ
タンプレポリマーとは、ＰＰＤＩ又はこれを主成分とす
るポリイソシアネート化合物とポリオール（好ましくは
ポリテトラメチレングリコール）とを反応することによ
り得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー
のことをいう。

【００１８】前記残存ポリイソシアネート単量体の含有
率が０．５質量％以下であるイソシアネート基末端ウレ
タンプレポリマーの具体例としては、ユニロイヤル社か
ら市販されているアジプレンＬＦ９００Ａ、ＬＦ９５０
Ａ、アジプレンＬＦ８００Ａ、アジプレンＬＦ７００Ｄ
等が挙げられる。

【００１９】本発明で使用される芳香族ポリアミン化合
物とは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に結合し
ている化合物をいい、１つの芳香環に２以上のアミノ基
が結合しているフェニレンジアミンタイプでもよいし、
１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフ
ェニル基を２個以上含むポリアミノベンゼンタイプでも
よい。アミノ基同士の影響、立体障害による影響が少な
くて済むという点から、ポリアミノベンゼンタイプが好
ましく用いられる。ポリアミノベンゼンタイプは、２つ
のアミノフェニル基が直接結合しているジアミノベンゼ
ンでもよいし、２つのアミノフェニル基が低級アルキレ
ン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していても
よい。これらのうち、低級アルキレン基を解して２つの
アミノフェニル基が結合しているジアミノアフェニルア
ルカンが好ましく、特に下記一般式で示される４，４'
−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体が好まし
い。ｐ体でしかもアミノフェニル基間に介在する分子鎖
がそれ程長くない場合には、ハードセグメントにあたる
ベンゼン核が直線状に平面的に並列することが可能とな
り、ウレタン結合、尿素結合、及びベンゼン核の水素結
合や分子間の凝集エネルギーが効率よくいかせることに
なるため、反発性が向上し、またチャンキング性等のカ
バー強度、カバーの耐久性も向上する傾向にあるからで
ある。

【００２０】

【化１】

【００２１】（式中、Ｒ¹からＲ⁸は、それぞれ炭素数が
１〜９のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子のいず
れかを表わす。） 前記アルキル基は、炭素数が１〜９のアルキル基、具体
的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等の直鎖状のアルキ
ル基；ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル基等の分枝状のアルキ
ル基；シクロプロピル基、シクロヘキシル基等の脂環式
アルキル基等が挙げられる。これらのうち、立体障害が
少ないという点から、メチル基、エチル基が好ましい。
前記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素等が挙げられ、好ましくは塩素及び臭素である。Ｒ¹
からＲ⁸のアルキル基やハロゲン原子は、それぞれ異な
るアルキル基やハロゲン原子であっても良い。前記４，
４'−ジアミノジフェニルメタン誘導体としては、例え
ば、３，３'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニル
メタン、３，３'−ジメチル−５，５'−ジエチル−４，
４'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'，５，５'−
テトラメチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、
３，３'，５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノ
ジフェニルメタン、３，３'，５，５'−テトライソプロ
ピル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'−
ジメチル−５，５'−ジイソプロピル−４，４'−ジアミ
ノジフェニルメタン、３，３'−ジエチル−５，５'−ジ
イソプロピル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、
３，３'−ジメチル−５，５'−ジ−ｔ−ブチル−４，
４'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'−ジクロロ−
５，５'−ジエチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタ
ン、２，２'−ジクロロ−３，３'，５，５'−テトラエ
チル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、２，２'，
３，３'−テトラクロロ−４，４'−ジアミノジフェニル
メタンなどが挙げられ、２，２'−ジクロロ−３，３'，
５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノジフェニル
メタンは毒性が低いので、特に好ましい。

【００２２】ウレタンカバー用組成物における芳香族ポ
リアミン化合物の配合量は特に限定しないが、残存ポリ
シソシアネート単量体を０．５質量％以下含有するイソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマーに対して、ＮＨ
₂／ＮＣＯ＝０．８５〜１．１５（モル比）となる様に
配合をすることが好ましい。

【００２３】本発明で使用されるポリウレタンカバー用
組成物には、ウレタン反応で使用される従来より公知の
触媒を含有してもよい。前記触媒としては、トリエチル
アミン、Ｎ，N−ジメチルシクロヘキシルアミンなどの
モノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチル
ジエチレントリアミン等のポリアミン類；１，８−ジア
ザビシクロ[５,４,０]−７−ウンデセン（DBU）、トリ
エチレンジアミン等の環状ジアミン類；ジブチルチンジ
ラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触
媒；アゼライン酸、オレイン酸、アジピン酸等の有機カ
ルボン酸類などが挙げられ、好ましくはアゼライン酸で
ある。

【００２４】前記ポリウレタンカバー用組成物は、前記
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと前記芳香
族ポリアミン化合物の他に必要に応じて、硫酸バリウム
等の充填剤；二酸化チタン等の着色剤；分散剤、老化防
止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤
等の添加剤等をゴルフボールカバーによる所望の特性が
損なわれない範囲で含有してもよい。

【００２５】本発明のゴルフボールのカバーとしては、
上記組成を有するポリウレタン組成物の硬化体単独の硬
度（硬化体単独の硬度を「スラブ硬度」ということがあ
る）を、ショアＤ硬度で３０以上、好ましくは３５以
上、より好ましくは３８以上とする。３０未満では軟ら
かすぎて反発が低くなりすぎるからである。一方、スラ
ブ硬度が大きくなるにしたがって、カバーが硬くなるこ
とを意味するため、打球感が硬くなるばかりか、スピン
量が少なくなりすぎて、アプローチショットでのコント
ロール性が低下する。よって、スラブ硬度（ショアＤ硬
度）の上限は５５以下であり、好ましくは５２以下、よ
り好ましくは５０以下とする。

【００２６】ポリウレタンカバーの厚みは、０．２〜
０．５ｍｍ、好ましくは０．２〜０．４ｍｍ、より好ま
しくは０．３〜０．４ｍｍである。ウレタンカバーは、
分厚くなるにしたがって弾きにくくなって反発性が低下
することになる。従って、０．５ｍｍ以下とすることが
好ましい。一方、０．２ｍｍ未満では、カバーが薄くな
りすぎて成型が困難な上に、カバー表面に設けられるデ
ィンプルとの関係で以下のような問題がある。すなわ
ち、一般にカバー表面にはディンプルが形成されるが、
そのディンプルの最大深さは０．２ｍｍ程度あるため、
厚みが０．２ｍｍ未満のカバーではディンプル底部でコ
アが露出するおそれがあり、たとえ露出していなくて
も、極端に薄すぎるカバーでは、打撃時のボールの変形
により剥がれやすくなり、耐久性が劣るからである。

【００２７】ポリウレタンの硬化反応は、イソシアネー
ト基末端ウレタンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合
物とが均質に混合された状態で行う必要があることか
ら、アミン硬化剤が溶融状態となる温度で両者を混合す
ることが好ましい。従って、アミン硬化剤を溶融状態と
し、ウレタンプレポリマーをその温度近くにまで昇温し
て両者を混合し、該混合物を、その混合温度近くにまで
昇温した金型に注入すればよい。

【００２８】カバーの製造方法は特に限定しないが、次
のような方法が好ましく用いられる。半球状の金型にカ
バー用組成物を注入し、加熱してゲル化させた後、別の
コア用金型に保持したコアの上にゲル化したハーフカッ
プ状のゲルカバーを重ね、加熱プレスして、コアの半球
部分がカバーで被覆された中間成型体を形成する。次い
で、第２金型にカバー組成物を注入し、ゲル状態となっ
たら、先の中間成型体のカバーされていない側の半球に
ゲルカバーを重ねて加熱プレス成型をすることにより、
コアの残り半分にカバーを形成する。

【００２９】カバーには、複数のディンプルが凹設され
ていることが好ましく、カバー用金型として、ディンプ
ルに相当する複数の突起が突設した金型を用いればよ
い。

【００３０】さらに、ポリウレタンカバー成形時には、
必要に応じて多数のディンプルが表面に形成される。ま
た本発明のゴルフボールは、美観および商品価値を高め
るために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等
を施して市場に投入される。

【００３１】次にコアについて説明する。

【００３２】本発明で用いられるソリッドコアは、従来
よりマルチピースソリッドゴルフボールのソリッドコア
で用いられていた１層又は２層以上のコアを用いること
ができるが、本発明で用いられるポリウレタンカバーと
の組合わせにおいて、以下のようなソリッドコアである
ことが好ましい。

【００３３】本発明で用いられるソリッドコアは、コア
全体としての軟らかさの指標となる始荷重１０ｋｇｆ
（９８Ｎ）から終荷重１３０ｋｇｆ（１２７５Ｎ）負荷
したときの変形量は、２．４０ｍｍ以上が好ましく、よ
り好ましくは２．５０ｍｍ以上であり、さらに好ましく
は２．５２ｍｍ以上である。変形量の上限としては、
３．４０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．３ｍ
ｍ以下であり、更に好ましくは３．２０ｍｍ以下であ
る。従来より変形量が小さめ（すなわち硬め）のコアを
用いることにより、打撃による変形量を抑えることによ
り、薄いカバーであっても剥がれにくくして、耐久性を
確保している。

【００３４】本発明のソリッドゴルフボールに用いられ
るソリッドコアは、一層の加硫ゴム球体であってもよい
し、加硫ゴム球体からなる芯部を加硫ゴム又は熱可塑性
樹脂又は熱可塑性エラストマー又はこれらの混合物から
なる１層又は２層以上の中間層で被覆したものであって
もよい。

【００３５】コア（２層以上の場合は芯部）の材料とな
るゴム組成物としては、ジエン系ゴムに、共架橋剤とし
て不飽和カルボン酸及び／またはその金属塩、架橋開始
剤としての有機過酸化物、さらに必要に応じて比重調整
剤等の添加剤を含むゴム組成物が用いられる。

【００３６】ジエン系ゴムとしては、ブタジエンゴム
（ＢＲ）、エチレンプロピレンジエン３元共重合体（Ｅ
ＰＤＭ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエ
ンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム
（ＮＢＲ）等が用いられ、これらのうちブタジエンゴム
が好ましく用いられる。また、シス結合分が４０％以
上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上
のハイシスポリブタジエンゴムが、反発性に優れている
という点から好ましく用いられる。

【００３７】有機過酸化物としては、ジクミルパーオキ
サイド、１，１―ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）−３，
５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、
これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いら
れる。有機過酸化物の配合量は、ジエン系ゴム１００質
量部に対して０．３〜３．０質量部が好ましく、より好
ましくは０．５〜１．５質量部である。

【００３８】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸又
はメタクリル酸等のような炭素数３〜８のα、β−不飽
和カルボン酸が好ましく用いられ、その金属塩としては
亜鉛、マグネシウム塩等の一価又は二価の金属塩が用い
られる。不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の配合
量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して２０〜５０質
量部が好ましく、特に２５〜４０質量部が好ましく用い
られる。

【００３９】さらに、下記一般式で示されるジフェニル
ジスルフィド類を含むことが反発性の点から好ましい。

【００４０】

【化２】

【００４１】式中、Ｘ¹〜Ｘ¹⁰が水素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子、及びシアノ基よりなる群から選
択される１種で、それぞれ同一であってもよいし、異な
っていてもよく、対称体であっても非対称体であっても
よいが、対称体（ビス体）であることが好ましい。具体
的には、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフ
ェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジ
スルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィ
ド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス
（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨ
ードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニ
ル）ジスルフィド等のモノ置換体；ビス（２，５−ジク
ロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロ
フェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェ
ニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニ
ル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）
ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニ
ル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェ
ニル）ジスルフィド等のジ置換体；ビス（２，４，６−
トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ
−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド等の
トリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェ
ニル）ジスルフィド等のテトラ置換体；ビス（２，３，
４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビ
ス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジス
ルフィド等のペンタ置換体等が挙げられる。これらのう
ち、特にジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタクロロ
フェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニ
ル）ジスルフィド、ビス（ペンタフルオロフェニル）ジ
スルフィドが好ましく用いられる。

【００４２】加硫条件は、ゴム組成物の組成に応じて適
宜設定するが、上記硬度条件を充足したソリッドコアを
得るためには、１３０〜２００℃で、１０〜６０分加熱
するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分加熱
後さらに１６０〜１８０℃で５〜１５分間加熱すること
が好ましい。

【００４３】中間層の材質は特に限定しないが、芯部の
材料として用いるようなゴム組成物の他、アイオノマー
等の熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーを用いること
ができる。アイオノマーとしては、三井デュポン社製の
ハイミランやデュポン社製のサーリン、エクソン社製の
アイオテックなどが挙げられる。熱可塑性エラストマー
としては、ポリエステルエラストマー（東レデュポン社
のハイトレルなど）、ポリウレタンエラストマー（ＢＡ
ＳＦ社のエラストランなど）、ポリスチレンエラストマ
ー（クラレのセプトンなど）、ポリアミドエラストマー
（ペバックスなど）等が挙げられる。これらは、１種類
だけで用いてもよいが、所望の曲げ弾性率となるよう
に、数種類ブレンドして用いることが好ましい。

【００４４】中間層用組成物には、ポリマー成分となる
ゴム、熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーのほか
に、必要に応じて、酸化チタン等の顔料、硫酸バリウム
等の充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍
光増白剤などを適宜含有してもよい。

【００４５】中間層を設ける場合、中間層の厚みは、
０．５〜４．５ｍｍが好ましく、より好ましくは０．７
〜４ｍｍである。０．５ｍｍ未満では、反発性が低く、
４ｍｍ超では打球感が硬くなったり、相対的に加硫ゴム
製芯部の割合が減少することに伴い、反発性の低下を招
くからである。

【００４６】本発明のゴルフボールにおいて、カバーに
ディンプルが設けられている場合、図１に示すように、
カバー１に設けられたディンプル２の位置に相当する位
置に、コア３表面に、該カバー１のディンプル２と同一
形状のディンプル４が設けられていることが好ましい。
尚、コアが芯部と中間層からなる場合には、中間層表面
にディンプルが凹設されることになる。

【００４７】ディンプルの深さは、一般に０．１〜０．
２ｍｍ程度である。本発明のカバーは非常に薄いため、
ディンプル底部では、カバーが極端に薄くなり、ひどい
場合にはコアが露出することさえありえる。たとえ、カ
バーが形成されていても、極端に薄くなった部分から、
カバーの剥離や亀裂が生じるなど、カバーの耐久性が低
下する。従って、カバーのディンプル位置に、該ディン
プルと同一形状のディンプルがコア表面に凹設されるこ
とにより、ディンプル底部でも、カバー厚み０．２ｍｍ
以上を確保することができ、カバーの耐久性を確保する
ことができる。

【００４８】コアにディンプルを設ける場合、コアの成
型金型にディンプルと同一形状の凹凸が設けられた金型
を用いる。コア及びカバーの金型に位置決め用の突起部
を付け、かかる位置決め用突起をあわせて、カバー金型
に成型したコアをセットすれば、コア表面に形成したデ
ィンプル上に、カバーのディンプルが形成されるよう
に、成型することができる。

【００４９】以上のようにして形成されるゴルフボール
は、該ゴルフボールに始荷重１０ｋｇｆ（９８Ｎ）から
終荷重１３０ｋｇｆ（１２７５Ｎ）負荷したときの変形
量が２．４０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ま
しくは２．５０ｍｍ以上であり、上限は３．３０ｍｍ以
下であることが好ましく、より好ましくは３．２０ｍｍ
以下である。本発明のゴルフボールはカバーが薄いこと
から、ボール打撃時の変形によりカバーが剥がれやすく
なったり、割れやすくなっている。このため、カバーの
耐久性を確保するために、ボールの変形量をおさえてお
く必要があるからである。

【００５０】本発明のゴルフボールは、美観および商品
価値を高めるために、カバー表面にペイント仕上げ、マ
ーキングスタンプ等を施して市場に投入される。ペイン
トとしてはウレタン系ペイントが好ましく用いられる。
ウレタン系ペイントの塗装により形成されるウレタン塗
膜層の厚みは通常５０μｍ以下で、本発明のウレタンカ
バーより更に薄く、成型することはできない。

【００５１】

【実施例】〔測定、評価方法〕 圧縮変形量（ｍｍ） ゴルフボールまたはコアに初期荷重１０ｋｇｆ（９８
Ｎ）を負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆ（１２７５
Ｎ）を負荷したときまでの変形量（ｍｍ）を測定した。

【００５２】カバー組成物又は中間層組成物の硬化体
のショア硬度（スラブ硬度） カバー用組成物を用いて熱プレス成形により、厚み約２
ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。この
シートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上
重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリ
ング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。

【００５３】反発指数 各ゴルフボールに、１９８．４ｇのアルミニウム製円筒
物を速度４５ｍ／ｓｅｃで衝突させ、衝突前後の該円筒
物及びゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度及
び質量から、各ゴルフボールの反発係数を算出した。測
定は、各ゴルフボールで５回行って、その平均を算出し
た。後述するアイオノマー製カバーを用いたゴルフボー
ルＮｏ．１２の反発係数を１００として、指数化した。
反発指数が大きいほど、反発性が高いことを示してい
る。

【００５４】スピン量（ｒｐｍ） ツルーテンパー社製スイングロボットにチタン製ドライ
バー（Ｗ＃１）を取り付け、ヘッドスピードを４５ｍ／
ｓｅｃに設定して、打撃されたゴルフボール連続写真撮
影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。ツ
ルーテンパー社製スイングロボットにサンドウェッジ
（ＳＷ）を取付け、ヘッドスピードを２０ｍ／ｓｅｃに
設定して、打撃されたゴルフボール連続写真撮影するこ
とによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。

【００５５】キャリー（ｍ） スイングスイングロボットにチタン製ドライバー（Ｗ＃
１）を取り付け、ヘッドスピードを４５ｍ／ｓｅｃで打
撃し、打撃地点から落下地点までの距離を測定した。

【００５６】耐久性 スイングスイングロボットにチタン製ドライバー（Ｗ＃
１）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓｅｃで１５
０回繰り返し打撃した。１５０回打撃してもカバーに割
れが認められない場合を「○」、１５０回打撃すること
はできたが、カバーに亀裂が発生していた場合を
「△」、打撃テスト途中でカバーが剥離し、１５０回打
撃することができなかった場合を「×」として評価し
た。

【００５７】打球感 プロゴルファー５人及び上級アマチュアゴルファー５人
が実打して「○」「△」「×」の３段階で評価してもら
い、最も多い評価をそのボールの打球感とした。

【００５８】〔ゴルフボールの製造〕 （１）ボールＮｏ．１〜１２の製造 表１に示す配合組成を有するゴム組成物を、表１に示す
加硫条件で加硫成形することにより、直径３９．６〜４
２．４ｍｍの球状ソリッドコアＮｏ．１〜１２を得た。
得られたソリッドコアの圧縮変形量を測定した。

【００５９】作製した各コアに、表１に示すカバー組成
物を用いて、８０℃で２分間加熱してコアを半球を被覆
した中間成型体を製造し、さらにもう一方の半球状金型
にカバー組成物を注入し、これにカバーが被覆されてい
ない側の中間成型体を重ねて、８０℃で１０分間加熱プ
レスして硬化した。得られたボールを金型から取り出
し、バリ取りした後、表面に白色ペイントを塗装し、さ
らにクリアペイントを塗装して、直径４２．８ｍｍ、重
量４５．２〜４５．７ｇの２ピースゴルフボールＮｏ．
１〜１２を製造した。

【００６０】製造したボールＮｏ．１〜１２について、
上記評価方法に基づいて、圧縮変形量、反発係数、耐久
性、キャリー、スピン量、打球感を測定した。測定結果
を表２に示す。

【００６１】尚、表１中、「ＢＲ−１８」はＪＳＲ株式
会社製のハイシスポリブタジエンゴム（シス分：９６
％）を示している。アクリル酸亜鉛としては、日本蒸留
社製の「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」を使用し、酸化亜鉛として
は、東邦亜鉛製の「銀嶺Ｒ」を使用し、ジフェニルジス
ルフィドとしては住友精化株式会社製のジフェニルジス
ルフィドを用い、ジクミルパーオキサイドとしては日本
油脂株式会社製の「パークミルＤ」を用いた。

【００６２】アジプレンＬＦ９００Ａはユニロイヤル株
式会社製のＴＤＩ（ＮＣＯ含量＝３．８％）−ＰＴＭＧ
系プレポリマーで、遊離ＴＤＩが０．１％以下である。
アジプレンＬＦ９５０Ａはユニロイヤル株式会社製のＴ
ＤＩ（ＮＣＯ含量＝６．１％）−ＰＴＭＧ系プレポリマ
ーで、遊離ＴＤＩが０．１％以下である。アジプレンＬ
Ｆ８００Ａはユニロイヤル株式会社製のＴＤＩ（ＮＣＯ
含量＝２．９％）−ＰＴＭＧ系プレポリマーで、遊離Ｔ
ＤＩが０．１％以下である。アジプレンＬＦ６００Ｄは
ユニロイヤル株式会社製のＴＤＩ（ＮＣＯ含量＝７．３
％）−ＰＴＭＧ系プレポリマーで、遊離ＴＤＩが０．１
％以下である。エタキュア３００は、アルベマーレ製の
硬化剤で、ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンと
ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミンの混合物で、
アミン価５３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。サーリン８１２
０はデュポン社製のＮａ中和タイプのアイオノマーであ
り、ハイミラン１８５５は三井デュポンポリケミカル社
製のＺｎ中和タイプのアイオノマーである。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】Ｎｏ．３とＮｏ．９の比較から、ウレタン
カバー材料として同程度の硬さを有するものを使用し、
コアの硬さを調整することによりボール全体としての硬
さ（圧縮変形量）を同程度にしたとしても、カバー厚み
が０．５ｍｍを超えると、打球感が硬めになし。反発性
が劣る傾向にあることがわかる。

【００６６】Ｎｏ．２〜５とＮｏ７，８との比較から、
ウレタンカバー材料として同程度の硬さを有するものを
使用し、且つウレタンカバーの厚みを同じにしても、ボ
ール全体の圧縮変形量が２．４ｍｍ未満になると打球感
が硬くなる。一方、ボール全体として軟らかくなるのに
したがって、反発性が低下し、ボール全体の圧縮変形量
が３．３ｍｍを超えると、カバーの耐久性が劣っていた
ばかりか、反発性は従来のアイオノマーカバーと同程度
になる上に、打球感もボールが重く感じられる。

【００６７】Ｎｏ．３とＮｏ．１０の比較から、コアが
同じでウレタンカバーの厚みが同じであっても、ウレタ
ンカバー材料の硬度が３０未満では、打球感が重く感じ
られたばかりか、スピンがかかりすぎてキャリーが伸び
なかった。一方、コアが同じでウレタンカバーの厚みが
同じであっても、ウレタンカバー材料の硬度が５５超で
は（Ｎｏ．１１）、打球感が硬くなったばかりか、サン
ドウェッジでのスピン量が減少しすぎるため、コントロ
ール性低下の原因となる。

【００６８】Ｎｏ．６から、コアの硬さが同じで、ウレ
タンカバー材料及びカバー厚みが同じであっても、コア
表面にディンプルが設けられていない場合には、ボール
の反発性、打球感、スピン量は同程度であったが、打撃
の繰り返しによりカバーに亀裂が入り、カバーの耐久性
が劣っていた。 （２）ボールＮｏ．２１〜２４の製造 表３に示すセンター組成物を用いて、表３に示す条件で
加硫して芯部Ｎｏ．２１〜２４を得た。この芯部を、表
３に示す中間層組成物で被覆してコアを成型した。尚、
中間層は、まずハーフカップシェルを形成し、これで芯
部を被覆することにより形成した。得られたコアについ
て、上記評価方法に基づいて、圧縮変形量を測定した。

【００６９】次に、表３に示すカバー組成物を用いて、
得られたコアに、ボールＮｏ．１と同様の方法によりカ
バーを形成して、３ピースゴルフボールＮｏ．２１〜２
４を製造した。

【００７０】表３中、ハイミラン１６０５は、三井デュ
ポンポリケミカル株式会社製のＮａ中和タイプのアイオ
ノマーである。

【００７１】得られたボールについて、上記評価方法に
基づいて、圧縮変形量、反発係数、キャリー、打球感、
スピン量を測定評価した。評価結果を表３に示す。ま
た、参考のためにボールＮｏ．３の結果も合わせて示
す。

【００７２】

【表３】

【００７３】Ｎｏ．２１とＮｏ．２２の比較、Ｎｏ．２
３とＮｏ．２４の比較から、同じ中間層が介在し、同じ
カバー材料で被覆され、ボール全体としての硬さが同程
度であっても、カバーの厚みが０．５ｍｍを超えている
と、打球感が硬めで反発性も劣る傾向にあった。

【００７４】

【発明の効果】本発明のソリッドゴルフボールは、ウレ
タンカバーの硬度及び厚み、及びボール全体としての硬
さを調節することにより、打球感、コントロール性及び
反発性を確保している。

【００７５】また、ウレタンプレポリマーのイソシアネ
ートモノマー残存量を制限することにより、ウレタンカ
バーの成型性を高め、しかも薄くても均質なカバーを成
型できるようにして、高品質のウレタンカバーを実現し
ている。

【００７６】さらに、カバーのディンプルに相当する位
置に、コア表面にカバーのディンプルと同一形状のディ
プルを凹設することにより、薄いカバーであっても、繰
り返し打撃に耐えることができる耐久性を確保すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のゴルフボールのディンプル部分を示
す拡大断面図である。

【符号の説明】

１ カバー ２ カバーのディンプル ３ コア ４ コアのディンプル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 阪上 正剛 神戸市中央区脇浜町３丁目６番９号 住友 ゴム工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １層又は複数層からなるソリッドコア
   と、該ソリッドコアを被覆するポリウレタンカバーとを
   含むゴルフボールであって、 前記ポリウレタンカバーは、イソシアネート基末端ウレ
   タンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合物とを含む組
   成物の硬化体からなり、 該硬化体のショアＤ硬度（Ｄ）が３０〜５５で、前記カ
   バーの厚みが０．２〜０．５ｍｍであり、 前記ゴルフボールに初荷重９８Ｎから終荷重１２７５Ｎ
   負荷したときの該ボールの変形量が２．４０〜３．３０
   ｍｍであるゴルフボール。
2. 【請求項２】 前記イソシアネート基末端ウレタンプレ
   ポリマーは、ＴＤＩ系ウレタンプレポリマー、ＭＤＩ系
   ウレタンプレポリマー、及びＰＰＤＩ系ウレタンプレポ
   リマーよりなる群から選択される少なくとも１種であ
   り、 前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにおけ
   る残存ポリイソシアネート単量体の含有率が０．５質量
   ％以下である請求項１に記載のゴルフボール。
3. 【請求項３】 前記カバーには複数のディンプルが設け
   られていて、 前記コア表面の前記ディンプルに対応する位置には、該
   ディンプルと同一形状のディンプルが設けられている請
   求項１又は２に記載のゴルフボール。