JP2003147291A - 光硬化性粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い粘着力を有しつつも、剥離時には経時の
粘着力上昇が抑制され糊残りがなく良好な再剥離性を有
する、光硬化性粘着シートを提供する。 【解決手段】 （ａ）光ラジカル重合反応により得られ
たオキシラン環を側鎖又は末端に有する粘着性アクリル
ポリマーを主成分とする樹脂と、（ｂ）光カチオン型重
合開始剤とからなる粘着剤が用いられ、光ラジカル重合
反応における感応波長域と光カチオン型重合開始剤の感
応波長域とが重複しない光硬化性粘着シートであって、
樹脂（ａ）が、テトラヒドロフランに溶解しない成分を
含むものであるか、樹脂（ａ）をテトラヒドロフランの
０．２重量％溶液としたものが、孔径０．２μｍのメン
ブレンフィルターを通過しない成分を含むものである
か、又はＧＰＣで測定したスチレン換算重量平均分子量
（Ｍｗ）が１００万以上である光硬化性粘着シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化性粘着シー
トに関し、詳しくは再剥離が必要とされる用途に好適な
光硬化性粘着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂板、金属板、化粧合板、被覆塗
装鋼板、各種銘板等の加工時及び運搬時に、これらの表
面に汚れが付着したり、傷が付いたりすることを防止す
るために、表面保護フィルム、粘着ラベル、養生テープ
などが多用されている。これらは再剥離型シートと称し
得るが、一般に、熱可塑性樹脂や紙等からなる基材層の
片面に粘着剤層を形成した構造を有する。使用の際に
は、シートの粘着剤層を合成樹脂板等の被着体の表面に
仮着し、それによって被着体表面を保護し、汚れの付着
や傷付きを防止する機能を発揮する。また、被着体が使
用される際には、これらのシートは被着体の表面から剥
離される。

【０００３】従って、これら再剥離型シートとしては、
被着体の表面に容易に仮着され得る適度の粘着性を有す
ると共に、使用後には、被着体の表面から容易に剥離し
得る良好な剥離性が必要であり、経時での著しい粘着力
上昇がないことが必要である。

【０００４】このような要求を克服するために、従来、
アクリル系粘着剤などを架橋させて凝集力を発現させる
方法が提案されており、例えば、特開平２−１２３１８
２号公報では、アクリル系粘着剤などの非シリコーン系
粘着剤に、架橋性モノマー及びシリコーンマクロモノマ
ーを必須成分としたシリコーン系グラフト共重合体を含
有させた再剥離型粘着剤や、特開平５−４３８５５号公
報では、エポキシ基を含有するアクリル系共重合体と、
カルボキシル基、アミド基、アミノ基などを含有するア
クリル系共重合体及び硬化触媒からなる剥離性粘着剤組
成物等が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者等の検討によれば、上記の方法においては、何れの粘
着剤も溶液重合の過程で粘着力が調整されるため、粘着
剤内に低分子量分が存在し易く、経時の粘着力抑制とい
う点では、必ずしも十分なものではなかった。

【０００６】本発明は、上記従来の再剥離型粘着シート
の問題点を解決するため、粘着剤内の低分子量分をなく
し、経時の粘着力上昇を抑制するために、光ラジカル重
合反応による粘着剤の高分子量化による凝集力向上と、
剥離時の光カチオン型反応の利用に着目してなされたも
のであり、本発明の目的は、高い粘着力を有しつつも、
剥離時には経時の粘着力上昇が抑制され糊残り（被着体
に粘着剤が残存すること）等がない良好な再剥離性を有
する、光硬化性粘着シートを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の光硬化性
粘着シートは、（ａ）光ラジカル重合反応により得られ
たオキシラン環を側鎖又は末端に有する粘着性アクリル
ポリマーを主成分とする樹脂と、（ｂ）光カチオン型重
合開始剤とからなる粘着剤が用いられ、光ラジカル重合
反応における感応波長域と光カチオン型重合開始剤の感
応波長域とが重複しない光硬化性粘着シートであって、
樹脂（ａ）が、テトラヒドロフランに溶解しない成分を
含むものであるか、もしくは、樹脂（ａ）をテトラヒド
ロフランの０．２重量％溶液としたものが、孔径０．２
μｍのメンブレンフィルターを通過しない成分を含むも
のであることを特徴とする。請求項２記載の光硬化性粘
着シートは、（ａ）光ラジカル重合反応により得られた
オキシラン環を側鎖又は末端に有する粘着性アクリルポ
リマーを主成分とする樹脂と、（ｂ）光カチオン型重合
開始剤とからなる粘着剤が用いられ、光ラジカル重合反
応における感応波長域と光カチオン型重合開始剤の感応
波長域とが重複しない光硬化性粘着シートであって、樹
脂（ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で測定したスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１００万以上であることを特徴とする。

【０００８】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本
発明の光硬化性粘着シートは、粘着剤自身がシート状に
賦形された、いわゆる自己支持タイプであってもよく、
支持体（基材）上に粘着剤層が形成されたものであって
もよい。尚、本発明の光硬化性粘着シートには、光硬化
性粘着フィルム及びテープも含まれるものとする。

【０００９】本発明における粘着剤は、（ａ）光ラジカ
ル重合反応により得られたオキシラン環を側鎖又は末端
に有する粘着性アクリルポリマーを主成分とする樹脂と
（ｂ）光カチオン型重合開始剤とからなるものであり、
例えば、主鎖を形成するモノマー（Ａ）、オキシラン環
を有するモノマー（Ｂ）、光ラジカル重合開始剤
（Ｃ）、及び光カチオン型重合開始剤（Ｄ）からなる光
重合性組成物に、光ラジカル重合開始剤（Ｃ）のみに感
応する波長域の光を照射し、光ラジカル重合反応させる
ことによって得られる。

【００１０】上記主鎖を形成するモノマー（Ａ）として
は、不飽和結合を有する共重合性モノマーであれば特に
限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブ
チル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル
（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレー
ト、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エポキ
シアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタン
アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニ
ルカプロラクトン、Ｎ−ビニルピペリジン、スチレン、
インデン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−クロロスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロ
ン酸ビニル、安息香酸ビニル、珪皮酸ビニルなどを挙げ
ることができ、これらは単独で用いられてもよく、２種
以上併用されてもよい。尚、本発明で言う（メタ）アク
リレートとはアクリレートまたはメタクリレートを意味
する。

【００１１】オキシラン環を有するモノマー（Ｂ）のオ
キシラン環としては、例えば、エポキシ基、オキセタン
基等が挙げられ、それらを有するモノマーとしては、例
えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ートが挙げられ、市販品としては、「サイクロマーＡ２
００」、「サイクロマーＭ１００」（以上、ダイセル化
学社製）、「ＵＶＡＣＵＲＥ１５６１」（ダイセルユー
シービー社製）、「リカレジンＥＳＡ」（新日本理化社
製）などが挙げられる。これらは単独で用いられてもよ
く、２種以上併用されてもよい。

【００１２】本発明において、光カチオン型重合開始剤
（Ｄ）は、本発明の目的である良好な再剥離性を得るた
めに用いられるものであり、本発明の光硬化性粘着シー
トを使用後に再剥離する際に、光カチオン型重合開始剤
（Ｄ）の感応波長域を有する光を照射して、粘着剤を硬
化（オキシラン環の開環反応）させ、良好な再剥離性を
発現するためのものである。従って、本発明において
は、光カチオン型重合開始剤（Ｄ）の感応波長域が、光
ラジカル重合反応における、例えば、光ラジカル重合開
始剤（Ｃ）の感応波長域と重複しないものが用いられ
る。つまり、上記粘着性アクリルポリマーを主成分とす
る樹脂を得るために、光ラジカル重合を行う際の感応波
長域が、光カチオン型重合開始剤（Ｄ）の感応波長域と
重複すると、光ラジカル重合反応時に上記粘着性アクリ
ルポリマー中のオキシラン環の開環反応が起こり、本発
明において用いるための粘着剤が得られなくなるためで
ある。

【００１３】上記光ラジカル重合開始剤（Ｃ）として
は、例えば、メトキシアセトフェノン等のアセトフェノ
ン誘導体化合物；ベンゾインプロピルエーテル等のベン
ゾインエーテル系化合物；ベンジルジメチルケタール等
のケタール誘導体化合物；ホスフィンオキシド誘導体化
合物；ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタノセン
誘導体化合物、α−ケトカルボニル化合物、チオキサン
トン化合物、アントラキノン化合物等が挙げられ、市販
品としては「ダロキュア１１１６」、「ダロキュア１１
７３」、「イルガキュア１８４」、「イルガキュア６５
１」、「イルガキュアー８１９」（以上、チバスペシャ
ルティーケミカルズ社製）、「ＢＥＥ」（大阪有機社
製）「ダロキュア２９５９」（メルク社製）、「カンタ
キュアＢＴＣ」、「カンタキュアＢＰＱ」、「カンタキ
ュアＱＴＸ」（以上、シェル化学社製）、「ＫＡＹＡＣ
ＵＲＥ ＢＤＭＫ」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＰ−１０
０」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ」（以上、日
本化薬社製）、「ベンジル」（黒金化成社製）等が挙げ
られる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上併
用されてもよい。

【００１４】上記光ラジカル重合開始剤（Ｃ）の感応波
長域は３７０〜８００ｎｍであることが好ましく、より
好ましくは３７０〜４２０ｎｍである。感応波長域が８
００ｎｍを越えるのものは、熱安定性に乏しく、光照射
前にラジカルを発生することがある。感応波長域が３７
０ｎｍに満たない場合は、光カチオン型重合開始剤
（Ｄ）と感応波長域が重複することがあり、光カチオン
型重合開始剤（Ｄ）の選択できる種類が減る点で好まし
くない。

【００１５】上記光カチオン型重合開始剤（Ｄ）として
は、光の照射により活性化されてオキシラン環の開環重
合を開始させる化合物であり、上記光ラジカル重合開始
剤（Ｃ）の感応波長域と重複しない感応波長域を有する
ものであれば特に限定されず、例えば、イオン性光酸発
生タイプおよび非イオン性光酸発生タイプの何れを用い
てもよい。

【００１６】イオン性光酸発生タイプの光カチオン型重
合開始剤（Ｄ）としては、例えば、芳香族ヨードニウム
塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、ピ
リジニウム塩などのオニウム塩化合物；鉄−アレン錯
体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウ
ム錯体などの有機金属錯体類などを挙げることができ
る。非イオン性光酸タイプの光カチオン型重合開始剤
（Ｄ）としては、例えば、ニトロベンジルエステル、ス
ルホン酸誘導体、リン酸エステル、フェノールスルホン
酸エステル、ジアゾナフトキノン、Ｎ−ヒドロキシイミ
ドスルホナート等が挙げられる。これらは単独で用いら
れてもよく、２種以上併用されてもよい。

【００１７】上記の中でも、オニウム塩化合物は、３７
０ｎｍ未満の波長域の光により活性化され熱に対して安
定であるため、光照射前の粘着剤の熱にたいする安定性
を高める得る上でも有利であり、しかも光照射後の成長
末端の構造は常温で反応するほど活性が高く、かつ停止
反応である失活も少ないため、再剥離する際の硬化反応
が常温で確実に進行し得る点で好ましい。

【００１８】上記オニウム塩化合物の市販品としては、
例えば、「オプトマーＳＰ−１５０」、「オプトマーＳ
Ｐ１５１」、「オプトマーＳＰ１７１」、「オプトマー
ＳＰ−１７０」（以上、旭電化工業社製）、「ＵＶＥ−
１０１４」（ゼネラルエレクトロニクス社製）、「ＣＤ
−１０１２」（サートマー社製）、「サンエイドＳＩ−
６０Ｌ」、「サンエイドＳＬ−８０Ｌ」、「サンエイド
ＳＩ−１００Ｌ」（以上、三新化学工業社製）、「ＣＩ
−２０６４」、「ＣＩ−２６３９」、「ＣＩ−２６２
４」、「ＣＩ−２４８１」（以上、日本曹達社製）など
が挙げられる。

【００１９】上記光カチオン型重合開始剤（Ｄ）の配合
量は、特に限定されないが、例えば、主鎖を形成するモ
ノマー（Ａ）とオキシラン環を有するモノマー（Ｂ）の
合計１００重量部に対し０．０１〜１０重量部、さらに
好ましくは０．０５〜５重量部である。配合量が０．０
１重量部未満であると、硬化時にカチオン重合種の濃度
が低くなり過ぎて、硬化速度が遅くなることがある。ま
た、配合量が１０重量部を越えると、それ以上加えても
十分な硬化速度の向上が得られないことがある。

【００２０】請求項１記載の本発明においては、（ａ）
上記オキシラン環を側鎖又は末端に有する粘着性アクリ
ルポリマーを主成分とする樹脂が、テトラヒドロフラン
に溶解しない成分を含むものであるか、もしくは、樹脂
（ａ）をテトラヒドロフランの０．２重量％溶液とした
ものが、孔径０．２μｍのメンブレンフィルターを通過
しない成分を含むものであることが必要である。

【００２１】これは、上記樹脂（ａ）が化学的に架橋さ
れているか、もしくは超高分子量で存在し分子が相互に
物理的に絡まり合っている状態を示すものと考えられ、
このことにより、従来問題であった貼付後の低分子量分
の被着体表面への移行が起こりにく、その結果、経時で
の著しい粘着力上昇が抑制されるために必要とされるも
のである。

【００２２】請求項２記載の本発明においては、（ａ）
上記オキシラン環を側鎖又は末端に有する粘着性アクリ
ルポリマーを主成分とする樹脂のゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したスチレン換算
重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上であることが必
要である。上記スチレン換算重量平均分子量が１００万
に満たない場合は、樹脂内に低分子量分が多くなること
により、低分子量分の被着体表面への移行が起こり易く
なり、経時での著しい粘着力上昇が起こることがある。

【００２３】スチレン換算重量平均分子量の代表的な測
定方法としては、分子量が既知の物質を標準物質として
使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）によって、標準物質換算分子量を測定する方法
［詳細は「高速液体クロマトフラフィー」（東京化学同
人社１９７６年出版）に詳しく説明されており、測定機
器としてはＷａｔｅｒ社製や島津製作所社製などが通常
使用される］が用いられるが、上記の代用試験として、
テトラヒドロフランに対して不溶分が存在することから
推定する方法を用いても良い。この場合の代用試験の判
定方法としては、テトラヒドロフランに溶解しない成分
が樹脂中に含まれるか、もしくは、テトラヒドロフラン
の０．２重量％溶液としたものが、孔径０．２μｍのメ
ンブランフィルターを通過しない成分を含む場合であれ
ば、その樹脂はスチレン換算重量平均分子量が１００万
以上であることが実験経験的に明らかとなっている。

【００２４】本発明における粘着剤には、本発明の目的
を阻害しない範囲で、公知の粘着付与樹脂、増粘剤、チ
キソトロープ剤、増量剤などが適宜配合されたものであ
ってもよい。上記粘着付与樹脂としては、例えば、ロジ
ン系樹脂、変性ロジン系樹脂、テルペン樹脂、テルペン
フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、Ｃ５系また
はＣ９系の石油樹脂、クマロン樹脂等が挙げられるが、
特に、被着体がポリオレフィン類の場合には、強い粘着
力を発現させることができるという点で、ロジン系樹脂
及び石油樹脂が好ましい。

【００２５】上記増粘剤としては、例えば、アクリルゴ
ム、エピクロルヒドリンゴム、イソプレンゴム、ブチル
ゴム等が挙げられ、チキソトロープ剤としては、例え
ば、コロイダルシリカ、ポリビニルピロリドン等が挙げ
られ、増量剤としては、例えば、炭酸カルシウム、酸化
チタン、クレー等が挙げられる。これらは、主として塗
工性を向上させる目的で用いられる。

【００２６】さらに、上記粘着剤には、粘着シートとし
た場合に高強度の剪断粘着力を付与する目的で、例え
ば、ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックバ
ルーン等の無機中空体；ナイロンビーズ、アクリルビー
ズ、シリコンビーズ等の有機球状体；塩化ビニリデンバ
ルーン、アクリルバルーン等の有機中空体；ガラス、ポ
リエステル、レーヨン、ナイロン、セルロース等の繊維
からなる繊維状フィラー等を配合してもよい。上記繊維
状フィラーを用いる場合は、上記組成物中に、繊維状の
チップを添加する方法でもよいし、繊維状フィラーに上
記組成物を含浸させる方法でもよい。

【００２７】（作用）本発明の光硬化性粘着シートは、
粘着剤の主成分として、光ラジカル重合反応により得ら
れた、特定の粘着性アクリルポリマーであって、通常、
溶液重合では得ることが難しい高分子量のものを用いる
ので、従来のような、低分子量成分が被着体表面への移
行して濡れの進行等により粘着面積が増加することが抑
えられ、経時の粘着力上昇を抑制することができる。ま
た、光カチオン型重合開始剤の感応波長域が、光ラジカ
ル重合における感応波長域と重複しないので、光ラジカ
ル重合反応における感応波長域と、再剥離時に粘着剤を
硬化（オキシラン環の開環反応）させるための光カチオ
ン型重合開始剤の感応波長域を使い分けることが可能と
なり、良好な再剥離性を発現し得るものとなる。

【００２８】

【実施例】以下に実施例および比較例を示すことによ
り、本発明を具体的に説明する。尚、本発明は下記実施
例のみに限定されるものではない。また、「部」とある
のは「重量部」を意味する。 （実施例１）主鎖を形成するモノマーとしてブチルアク
リレートを７０部、オキシラン環を有するモノマーとし
て「サイクロマーＡ２００」（ダイセル化学社製、オキ
シラン環：エポキシ基）を３０部、光ラジカル重合開始
剤として「イルガキュア８１９」（チバスペシャルティ
ーケミカルズ社製）を１部、及び、光カチオン型重合開
始剤として「オプトマーＳＰ１７０」（旭電化社製、オ
ニウム塩化合物）１部を遮光下で撹拌混合したあと、液
中の溶解酸素を除去するため窒素で１０分間バブリング
し光重合性組成物を得た。

【００２９】上記光重合性組成物を、表面がコロナ処理
されたポリエチレンテレフタレートフィルム上に、厚み
５０μｍとなるように塗工して塗工膜を形成し、さらに
その塗工膜上に、表面が離型処理されたポリエチレンテ
レフタレートフィルムを被覆し、光重合性組成物からな
る塗工膜が、表面がコロナ処理されたポリエチレンテレ
フタレートフィルム、及び、表面が離型処理されたポリ
エチレンテレフタレートフィルムで狭持された積層体を
得た。

【００３０】上記積層体に、４００ｎｍに最大発光波長
域を有する蛍光灯を用いて、３６０ｎｍ以下の波長域の
光を実質的に含まない近紫外線を、１ｍＷ／ｃｍ²の照
射強度で１０分間照射し、表面がコロナ処理されたポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に粘着剤が積層され
た、光硬化性粘着シートを得た。

【００３１】得られた光硬化性粘着シートの粘着剤を用
いて、粘着剤を構成する粘着性アクリルポリマーの固形
分の濃度が０．２重量％となるようにテトラヒドロフラ
ン溶液を調製し、その溶液をガラス製注射筒にて吸引
し、注射筒先に孔径０．２μｍのメンブランフィルター
（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、品番ＤＩＳＭＩＣ−１３ＪＰ
０２０ＡＮ）を装着して濾過を試みたが、フィルターが
詰まり濾過を行うことが出来なかった。このことから、
上記粘着性アクリルポリマーのスチレン換算重量平均分
子量が１００万以上であることが判った。

【００３２】（比較例１）２Ｌセパラブルフラスコ内
で、ブチルアクリレートを８０部、グリシジルメタクリ
レートを２０部、分子量調整剤としてラウリルメルカプ
タンを０．１部、及び、重合溶剤として酢酸エチル１０
０部を撹拌混合したあと、液中の溶解酸素を除去するた
め窒素で１０分間バブリングしモノマー混合溶液を得
た。

【００３３】上記モノマー混合溶液を、内部が窒素ガス
で置換されたセパラブルフラスコ内で、１００ｒｐｍの
条件で攪拌しつつ、ウオーターバスを用いて昇温した。
冷却管に還流液が確認された時点で、重合開始剤として
１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン（商品名「パーヘキサＴＭ
Ｈ」、日本油脂社製）０．０２部を投入することにより
沸点重合を開始した。

【００３４】重合開始から１時間後に上記パーヘキサＴ
ＭＨ０．０２部をさらに投入し、次いで２時間後、３時
間後、４時間後に、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサ
ノイル）パーオキシド（商品名「パーロイル３５５」、
日本油脂社製）をそれぞれ、０．０２部、０．１部、
０．３部投入しつつ合計８時間の沸点重合を行いアクリ
ル系共重合体溶液を得た。

【００３５】得られたアクリル系共重合体溶液の固形分
１００部に対し、光カチオン型重合開始剤として「オプ
トマーＳＰ１７０」（旭電化社製、オニウム塩化合物）
１部を遮光下で撹拌混合し光重合性組成物を得た。

【００３６】上記光重合性組成物を、表面がコロナ処理
されたポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥
後の厚みが５０μｍとなるように塗工し、溶剤を揮発さ
せ乾燥させて塗工膜を形成し、さらに、その塗工膜上
に、表面が離型処理されたポリエチレンテレフタレート
フィルムを被覆し、表面がコロナ処理されたポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に粘着剤が積層された、光
硬化性粘着シートを得た。

【００３７】得られた光硬化性粘着シートの粘着剤を用
いて、粘着剤を構成するアクリル系共重合体の固形分の
濃度が０．２重量％となるようにテトラヒドロフラン溶
液を調製し、その溶液をガラス製注射筒にて吸引し、注
射筒先に孔径０．２μｍのメンブランフィルター（ＡＤ
ＶＡＮＴＥＣ社製、品番ＤＩＳＭＩＣ−１３ＪＰ０２０
ＡＮ）を装着して濾過を試みたところ、スムーズに濾過
を行うことが出来た。このテトラヒドロフラン溶液を用
いてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（島津製
作所社製システムコントローラーＳＣＬ１０Ａ、島津製
作所社製示差屈折検出器ＲＩＰ−６Ａ、昭和電工社製充
填カラムＳｈｏｄｅｘ ＫＥ８０５，ＫＥ８０５，ＫＥ
８０４，ＫＥ８０２５）によってスチレン換算重量平均
分子量を測定したところ、５０万であった。

【００３８】上記実施例及び比較例により得られた光硬
化性粘着シートについて以下の評価を行った。 （初期粘着力及び剥離性）被着体として厚み０．５ｍｍ
の圧延銅板を使用し、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて、光
硬化性粘着シートを貼り付け２３℃で２０分間放置した
後、１８０度方向に引っ張り速度３００ｍｍ／分の条件
で引き剥がし、初期粘着力を測定するとともに剥離状態
を目視観察した。

【００３９】（経時粘着力及び剥離性）被着体として厚
み０．５ｍｍの圧延銅板を使用し、ＪＩＳ Ｚ０２３７
に準じて、光硬化性粘着シートを貼り付け、６０℃オー
ブンに中で１週間放置した後に、高圧水銀灯を用いて、
３６０ｎｍ以下の波長領域の光を１０ｍＷ／ｃｍ²の照
射強度で５分間照射し、２３℃で２時間放置冷却した
後、１８０度方向に引っ張り速度３００ｍｍ／分の条件
で引き剥がし、経時粘着力を測定するとともに剥離状態
を目視観察した。評価結果は表１に示した。

【００４０】

【表１】

【００４１】表１より明らかなように、本発明の実施例
においては、初期粘着力が高水準であり、経時後であっ
ても、粘着力上昇が少なく良好な剥離性を有することが
判る。

【００４２】

【発明の効果】本発明の光硬化性粘着シートは、（ａ）
光ラジカル重合反応により得られた特定の粘着性アクリ
ルポリマーを主成分とする樹脂と、（ｂ）光カチオン型
重合開始剤とからなる粘着剤が用いられ、樹脂（ａ）
が、テトラヒドロフランに溶解しない成分を含むもので
あるか、もしくは、樹脂（ａ）をテトラヒドロフランの
０．２重量％溶液としたものが、孔径０．２μｍのメン
ブレンフィルターを通過しない成分を含むものであるの
で、粘着剤中の低分子量成分が被着体に移行することな
く経時の粘着力上昇を抑制することができる。また、光
カチオン型重合開始剤の感応波長域が、光ラジカル重合
反応における感応波長域と重複しないので、それぞれの
感応波長域を使い分けることが可能となり、剥離時に光
カチオン型重合開始剤の感応波長域を照射することで、
良好な再剥離性を発現し得るものとなる。また、樹脂
（ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）で測定したスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）
が１００万以上であっても、上記同様の効果を得ること
ができる。以上のことから、表面保護フィルム、粘着ラ
ベル、養生テープなどの再剥離が必要とされる用途に好
適なものとなる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）光ラジカル重合反応により得られ
   たオキシラン環を側鎖又は末端に有する粘着性アクリル
   ポリマーを主成分とする樹脂と、（ｂ）光カチオン型重
   合開始剤とからなる粘着剤が用いられ、光ラジカル重合
   反応における感応波長域と光カチオン型重合開始剤の感
   応波長域とが重複しない光硬化性粘着シートであって、
   樹脂（ａ）が、テトラヒドロフランに溶解しない成分を
   含むものであるか、もしくは、樹脂（ａ）をテトラヒド
   ロフランの０．２重量％溶液としたものが、孔径０．２
   μｍのメンブレンフィルターを通過しない成分を含むも
   のであることを特徴とする光硬化性粘着シート。
2. 【請求項２】 （ａ）光ラジカル重合反応により得られ
   たオキシラン環を側鎖又は末端に有する粘着性アクリル
   ポリマーを主成分とする樹脂と、（ｂ）光カチオン型重
   合開始剤とからなる粘着剤が用いられ、光ラジカル重合
   反応における感応波長域と光カチオン型重合開始剤の感
   応波長域とが重複しない光硬化性粘着シートであって、
   樹脂（ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
   （ＧＰＣ）で測定したスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
   ｗ）が１００万以上であることを特徴とする光硬化性粘
   着シート。