JP2003147121A

JP2003147121A - 全芳香族ポリエステルのケミカルリサイクル方法

Info

Publication number: JP2003147121A
Application number: JP2001351341A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Ban; 哲夫伴; Akinobu Yoshisato; 瑛信善里; Masaharu Muramoto; 雅晴村元
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2001-11-16
Filing date: 2001-11-16
Publication date: 2003-05-21

Abstract

(57)【要約】【課題】廃全芳香族ポリエステルからそのモノマー成
分である芳香族ジカルボン酸ジエステルおよびビスフェ
ノール体を回収しリサイクルする方法に関するものであ
る。【解決手段】全芳香族ポリエステルを加圧下脂肪族一
価アルコール中１５０℃以上の温度で無触媒解重合反応
させ、芳香族ジカルボン酸ジエステル並びに芳香族ジヒ
ドロキシ化合物を回収する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は廃全芳香族ポリエス
テル樹脂のリサイクル方法に関する。更に詳しくは、全
芳香族ポリエステルからそのモノマー成分である芳香族
ジカルボン酸ジエステルおよびビスフェノール体を回収
しリサイクルする方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】全芳香族ポリエステル樹脂は、耐熱性、
透明性、耐衝撃性等に優れることから、レンズやライト
カバーなどに利用されている。これらの製品はその利用
が終了すると多くは廃棄物として、焼却されたり、地中
に埋め立てたりする方法で処理されている。これは資源
の無駄であるばかりでなく、環境汚染や炭酸ガス排出と
いった地球規模での社会問題ともなっている。したがっ
て、廃棄物となった芳香族ポリエステル樹脂を解重合分
解し、モノマーとして再利用するいわゆるケミカルリサ
イクルの方法が強く望まれている。が、これまでポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の
芳香族ポリエステルのケミカルリサイクル方法並びに芳
香族ポリカーボネートのケミカルリサイクル方法はいく
つかの方法が提案されているものの、全芳香族ポリエス
テルのケミカルリサイクル方法については、未だ有効な
方法は見出されていない。

【０００３】全芳香族ポリエステルの解重合反応につい
ては、例えば特公平６−２５０８６ではアンモニア水溶
液存在下で加水分解し、ビスフェノールＡ並びに芳香族
ジカルボン酸を得る方法が提案されている。しかしなが
らこの方法では解重合速度が遅いために水酸化アンモニ
ウム水溶液を加水分解触媒として比較的多量に必要とす
ること、そのためそれらの触媒の回収循環や中和等が煩
雑で、経済性を著しく損なうこと、その上、芳香族ジヒ
ドロキシ化合物の塩を形成し，芳香族ジカルボン酸塩及
び潜在的なアミド化合物も同様に形成することから実用
的で有用な方法とは言い難い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は全芳香族ポリ
エステルから脂肪族一価アルコールにより原料モノマー
のビスフェノール類と同時にもう一種類のモノマー成分
である芳香族ジカルボン酸部分を脂肪族一価アルコール
の芳香族ジカルボン酸ジエステルとして、できれば触媒
を用いることなく、より効率よく得ようというものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者は廃全芳
香族ポリエステルの脂肪族一価アルコールによる解重合
反応で得られる芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカ
ルボン酸ジエステルの有効成分を、工業的規模で効率よ
く経済的に分離回収する方法を鋭意研究し本発明に到達
したものである。かくして得られる芳香族ジヒドロキシ
化合物と芳香族ジカルボン酸ジエステル化合物はそのま
ま芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステル並びに
芳香族ポリエステルカーボネートの原料として用いるこ
とができ、ケミカルリサイクルが完成した。

【０００６】すなわち、本発明は全芳香族ポリエステル
を加圧下脂肪族一価アルコール中１５０℃以上の温度で
解重合反応させ、芳香族ジカルボン酸ジエステル並びに
芳香族ジヒドロキシ化合物を回収するに際し、（１）全
芳香族ポリエステル樹脂に加圧下脂肪族一価アルコール
中１５０℃以上の温度で解重合反応させる第１工程、
（２）第１工程で得られた反応混合物から芳香族ジカル
ボン酸ジエステルを晶析分離する第２工程、（３）第２
工程で残留した母液から脂肪族一価アルコールを蒸留に
より溜去する第３工程、（４）第３工程で残留した高沸
点の混合物に溶解度パラメーター（δ_s）が１０.５以下
の溶媒により晶析し、芳香族ジヒドロキシ化合物を分離
する第４工程よりなることを特徴としている。

【０００７】さらには全芳香族ポリエステルが２種類以
上の芳香族ジカルボン酸ジエステルからなる場合は、第
４工程に続き、（５）第４工程で残留した母液から、蒸
留又は溶解度パラメーター（δ_s）１３.０以上の溶媒を
用いて晶析し、芳香族ジカルボン酸ジエステル（Ｂ）を
分離する第５工程を有することを特徴とするリサイクル
方法である。

【０００８】本発明の対象となる全芳香族ポリエステル
は一般に工業で用いられている芳香族ジヒドロキシ化合
物と芳香族ジカルボン酸を主な成分とするものからな
る。かかる芳香族ジヒドロキシ化合物はビスフェノール
体と称してケミカルリサイクルの対象となっているモノ
マーであり、かかる芳香族ジヒドロキシ化合物或いはジ
フェノール体は、例えば、ジヒドロキシベンゼン類、ジ
ヒドロキシビフェニール、ジヒドロキシジフェニルエー
テル、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキ
シジフェニルスルフォン、ジヒドロキシジフェニルメタ
ン（ビスフェノールＦ）、ジヒドロキシジフェニルエタ
ン、ジヒドロキシジフェニルプロパン（ビスフェノール
Ａ）、ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン（ビスフ
ェノールＺ）、３，３，５−トリメチル−１，１−（ジ
ヒドロキシジフェニル）シクロヘキサン、α，α−(ジ
ヒドロキシジフェニル)ジイソプロピルベンゼン（ビス
フェノールＭ）、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−メンタン（ＹＰ−９０）、２，８−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタン、１，８−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタンあるいはこ
れらのビスフェノール体の混合物であり好適には、ビス
フェノールＡ，ビスフェノールＺ、ビスフェノールＭ，
３，３，５−トリメチル−１，１−（ジヒドロキシジフ
ェニル）シクロヘキサンおよびＹＰ−９０が好適であ
り、なかんずくビスフェノールＡが特に好適である。

【０００９】また、かかる芳香族ジカルボン酸は、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、メチルテレフタル
酸、メチルイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェ
ニルスルフォンジカルボン酸、ジフェニルインダンジカ
ルボン酸等を挙げることができ、これらの芳香族ジカル
ボン酸は単独で用いられても、複数が同時に用いられて
いても良い。なかでも好適にはテレフタル酸とイソフタ
ル酸を同時に用いるのが好適である。

【００１０】本発明に従って解重合させる全芳香族ポリ
エステルは上述のビスフェノール体と芳香族ジカルボン
酸を主な成分とする重合物で、その重合方法はいかなる
ものであって良い。通常は芳香族ジカルボン酸の酸ハロ
ゲン化物と芳香族ジヒドロキシ化合物との界面重縮合法
および芳香族ジカルボン酸のジフェニルエステルと芳香
族ジヒドロキシ化合物との溶融重合法があるが、いずれ
の方法でもよくその製造法にはよらない。

【００１１】さらには該全芳香族ポリエステルがカーボ
ネート結合を含んでいてもよいが、カーボネート結合は
全芳香族ポリエステルにポリカーボネートを共重合させ
る、あるいは全芳香族ポリエステルにポリカーボネート
をブレンドさせることにより導入することができる。ポ
リカーボネートは公知の方法であるビスフェノール体と
ホスゲンとの界面縮重合法およびビスフェノール体とジ
フェニルカーボネートのようなジアルキルカーボネート
との溶融重合法によって製造される重合物である。

【００１２】また重合度も用途などにより異なっており
通常５，０００から２００，０００の範囲にあるが、熱
可塑性を有しておればその重合度にはよらない。また本
発明は不要となり廃棄された全芳香族ポリエステルを対
象としているので、用途によって各種の侠雑物を含んで
いる場合があるがそれらはあらかじめ所定の方法で除か
れている方が好ましい。

【００１３】本発明に用いられる脂肪族一価アルコール
としてはメタノール、エタノール、プロパノールなどが挙
げられるが、なかでもメタノール及びエタノールが好ま
しく、なかんずくメタノールが最も好ましい。

【００１４】該全芳香族ポリエステルがカーボネート結
合を含んでいる場合は、カーボネート結合は本発明の方
法によって解重合反応に用いる脂肪族一価アルコールと
から得られるジアルキルカーボネートとなる。これで得
られるジアルキルカーボネートは、芳香族ポリエステル
カーボネートやポリカーボネート等の製造方法の一つで
ある溶融重合法でモノマー合成の中間体として用いられ
ており、原料へのリサイクルということができる。

【００１５】しかもメタノールを使用した場合のジメチ
ルカーボネートは溶剤や医農薬原料として用いられる
他、ガソリンの添加物として用いられるものでもある。

【００１６】本発明の最初の工程は上記全芳香族ポリエ
ステルと脂肪族一価アルコールとのエステル交換反応で
ある。供給される廃全芳香族ポリエステルは溶融状態で
あっても、固体であっても良く、また脂肪族一価アルコ
ールと一緒に供給しても良い。

【００１７】反応温度は通常１５０℃〜３００℃の範囲
で行われる。１５０℃以下の反応温度では反応が遅く反
応が完結するまで長時間を要するので好ましくない。反
応の上限温度は特に定めないが、３５０℃以上の高温度
ではアルキル化等の副反応が起こることがあり好ましく
ない。特に好ましい温度範囲としては２２０℃から２８
０℃の範囲で、脂肪族一価アルコールの超臨界温度を含
む温度範囲である。

【００１８】脂肪族一価アルコールの超臨界温度は例え
ばメタノールは２３９.４℃、エタノールは２４０.７℃
であり、そのときの臨界圧力はそれぞれ、８.１ＭＰａ
および６.１ＭＰａである。またその超臨界点における
密度は０.２７２及び０.２７６で、液体状態の密度の１
／３程度であるが、高い溶解力と同時に高い拡散性を示
し、無触媒でも極めて高い反応速度で全芳香族ポリエス
テルの加溶媒分解反応が進むことが分かった。この超臨
界点近傍の反応条件が最も好都合である。同条件下では
極めて短時間で反応が完結し、しかも主な生成物の芳香
族ジヒドロキシ化合物、芳香族ジカルボン酸ジエステル
は脂肪族一価アルコールの流体中に溶解した状態にあ
る。

【００１９】反応圧力は、反応温度が通常脂肪族一価ア
ルコールの沸点を超えた温度で行われるので、密閉され
た容器中で加圧下に行われる。例えば１５０℃における
メタノールの蒸気圧は約１.４ＭＰａなので反応圧力と
しては通常それ以上の圧力で行われる。好ましい解重合
反応温度２００℃以上に対応して通常２.０ＭＰａ以
上、最も好ましい超臨界温度近傍においては通常５.０
ＭＰａ以上の圧力で加圧下におこなわれる。脂肪族一価
アルコールの超臨界温度近傍或いはそれ以上の温度では
反応圧力によって相分離は起こらないが流体の密度が変
化する。反応圧力が高いと流体の密度が高くなり流体粘
度が高くなって拡散性を損なってかえって効率が悪くな
る場合があり、通常反応圧力は３５ＭＰａ以下で行われ
る。それ以上の圧力では、多くのエネルギーの消費を伴
うだけでなく、反応装置に高い強度が要求されるなど経
済的にも安全面でも好ましくない。

【００２０】本発明の脂肪族一価アルコール中での全芳
香族ポリエステルの解重合反応は、通常無触媒で行われ
るが、反応速度をより速くし、選択性を上げる目的で触
媒存在下で行うこともできる。かかる触媒としては、通
常のエステルの加水分解やエステル交換反応に用いられ
る触媒等が挙げられる。たとえば、アルカリ金属、アル
カリ土類金属の水酸化物や塩類、亜鉛、ゲルマニウム、
スズ、鉛、チタン、ジルコニウム、アンチモンおよび希
土類金属の酸化物や塩類などが挙げられる。なおこのエ
ステル交換反応は回文式又は連続式のいずれで行っても
良い。

【００２１】第１工程で得た分解反応物は第２工程に送
られ、第２工程にて芳香族ジカルボン酸ジエステルとし
て晶析分離される。第２工程で得た母液は必要に応じて
加熱されて第３工程に送られ、通常過剰に用いられる脂
肪族一価アルコールを溜去される。この工程では、以下
の第４工程をより効率よく行うために残留する脂肪族一
価アルコールの量を反応生成物中の芳香族ジヒドロキシ
化合物に対してモル比で２モル倍以下、好ましくは１モ
ル倍以下特に好ましくは０.５モル倍以下にすることが
必要である。この脂肪族一価アルコールの溜去は任意の
蒸発機で行われるが、滞留時間の短い例えば薄膜式のも
のが好ましい。

【００２２】第４工程では第３工程で残留した高沸点の
混合物から溶解度パラメーター（δ _s）が１０.５以下の
溶媒により晶析し、芳香族ビスフェノールを分離する。

【００２３】発明者らはＫ．Ｌ．Ｈｏｙのモル牽引力の
概念（Ｊ．ＰａｉｎｔＴｅｃｈｎｏｌ．，４２，７
６）（１９７０）より導かれた溶解度パラメーターを利
用し、溶媒を選択した。

【００２４】Ｈｏｙは数種の原子や原子団について、蒸
気圧測定より求めたモル牽引定数Ｇを定義し、下記式 δ＝ｄΣＧ／Ｍ（式中、δは溶解度パラメーター、ｄは密度、Ｇはモル
牽引定数、Ｍは分子量を意味する）を用いて、分子構造
式から溶解度パラメーター（δ）の値を推測できるとし
ている。溶解度パラメーター（δ）の値の算出に関する
さらなる詳細については原報を参照することができる。
それによれば、各溶媒の物性データ（蒸発潜熱、ある温
度での密度、及び分子量）を用いてモル牽引乗数Ｇを推
算することができる。そして本発明においては、溶解度
パラメーターδ_sが１０.５以下の溶媒を第２工程で残留
した母液に添加し、該母液中の芳香族ジヒドロキシ化合
物を選択的に折出せしめ、次いで分離回収することがで
きる。溶解度パラメーターδ_sのより好ましい範囲とし
ては１０.０〜８．０を挙げることができる。一般的な
傾向として、溶媒の溶解度パラメーターδ_sがより大き
い数値のものでは芳香族ジヒドロキシ化合物を溶解し晶
析の選択性が悪くなるので好ましくないことがある。ま
た溶解度パラメーターδ_sが８．０以下の溶媒ではこれ
も芳香族ジヒドロキシ化合物だけでなく芳香族ジカルボ
ン酸ジエステルも殆ど溶解せず、やはり晶析の選択性が
乏しい傾向があって好ましくないことがある。

【００２５】第４工程で用いられる溶媒としては、炭素
数８以下の芳香族炭化水素化合物が好ましく、具体的に
はベンゼン（δ_s；９．１）、トルエン（δ_s；８．
８）、キシレン類（δ_s；８.５〜８．８）などの芳香族
炭化水素溶媒が挙げられる。これら溶解度パラメーター
δ_sが１０.５以下の溶媒の中で、科学的に安定で回収循
環が容易であり、最終目的物を汚染せずかつ予測される
不純物を除去できる比較的低沸点の溶媒が最も好まし
く、なかんずくベンゼン、トルエンが適当と考えられ
る。そして、これらの溶媒の用いる量は、それぞれの溶
媒の芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボン酸ジ
エステルに対するそれぞれの溶解度と、未分解の全芳香
族ポリエステル（オリゴマー）や残存する脂肪族一価ア
ルコールの量によって決められる。ここで用いられる溶
解度パラメーターδ_sが１０．５以下の溶媒としては、
通常芳香族ジヒドロキシ化合物に対する溶解度が低く
（例えば溶媒１００ｇに対する室温での溶解度が１以
下）、芳香族ジカルボン酸ジエステルに対する溶解度が
比較的大きい（例えば溶媒１００ｇに対する室温での溶
解度が１０以上）ものが選ばれるが、芳香族ジカルボン
酸ジエステルが溶解性を維持できる量を目安として用い
られる。従って実際に用いる溶媒の量は、その溶媒の溶
解性（溶解度差）や処理温度（差）及び共雑物の量など
によって異なるが、例えば、ベンゼンを用いた場合、第
３工程より得られる母液の１００重量部当たり５０〜２
００重量部の範囲で用いられる。この晶析の方法は通常
の手段を用いて行うことができ、またこの結晶化の方法
を繰り返すことによってより高められた純度で芳香族ジ
ヒドロキシ化合物を分離回収し、その母液をあわせて次
の工程に供すこともできる。

【００２６】該全芳香族ポリエステルが２種類以上の芳
香族ジカルボン酸ジエステルからなる全芳香族ポリエス
テルである場合は、第４工程に続き、（５）第４工程で
残留した母液から蒸留又は溶解度パラメーター（δ_s）
１３.０以上の溶媒を用いて晶析し、芳香族ジカルボン
酸ジエステル（Ｂ）を分離する第５工程を有する。すな
わち、第４工程で得た母液を第５工程で蒸留または溶解
度パラメーターδ_s１３.０以上の溶媒を用いて晶析し、
芳香族ジカルボン酸ジエステル（Ｂ）を分離回収する。
いずれにしてもこの工程では、まず第４工程で用いた溶
媒は蒸発回収して、次にその残渣をそのまま高真空下で
の蒸留によって芳香族ジカルボン酸ジエステル（Ｂ）を
分離回収するか、その残渣に溶解度パラメーター１３.
０以上の溶媒を加えて晶析により芳香族ジカルボン酸ジ
エステル（Ｂ）を分離回収するかいずれかの方法を用い
てモノマー成分である芳香族ジカルボン酸ジエステル
（Ｂ）を分離回収する。

【００２７】蒸留する場合、蒸留装置は任意の装置を使
用することができるが、コスト低減及び品質劣化防止の
ために滞留量が少なく、滞留時間の短いものが使用され
る。例えば、流下液膜式蒸発器、薄膜蒸発器、螺旋管蒸
発器、或いは循環もしくは上昇膜蒸発器などが適切であ
る。また蒸留後の残渣はそのまま第１工程に戻すことが
できる。

【００２８】溶解度パラメーターδ_sが１３．０以上の
溶媒を用いる晶析分離を行う場合、その具体的溶媒とし
ては、メタノールあるいはエタノールが挙げられ、メタ
ノールが好ましい。例えばメタノールのビスフェノール
Ａに対する溶解度はメタノール１００重量部に対し室温
で４０９重量部であるが、イソフタル酸ジメチルのそれ
は１０重量部程度である。従って、第４工程で用いる溶
媒の量に比べて通常この工程で晶析に用いる溶媒は比較
的少ない量で済ますことができる。晶析後の母液はメタ
ノールを十分除いた後、第１工程或いは第４工程に戻す
こともできる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例に基づき、本発明をより詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。

【００３０】［実施例１］全内容積５００ｍｌオートク
レーブ中に全芳香族ポリエステル樹脂ペレット（ユニチ
カ製Ｕ−ポリマー）４５ｇとメタノール３００ｇを仕込
み、マグネチックスターラーで撹拌しながら昇温、２５
０℃に達してから同温度で３０分保持した。圧力は７．
６ＭＰaであった。反応後急冷して室温まで達した後、
内容物を取り出した。内容物をガスクロマトグラフィー
で分析した結果、２５．７ｇのビスフェノールＡ、１
１．５ｇのテレフタル酸ジメチルおよび１１．３ｇのイ
ソフタル酸ジメチルが含まれていることが分かった。

【００３１】この反応混合物を１０００ｍｌのフラスコ
に移して加温下に約１０分撹拌し、室温まで静置する。
結晶を炉別し、少量（約３０ml）のメタノールで洗浄
し、約１０．４gの結晶と、洗液と母液を合わせ約３１
０ｇのメタノール溶液を得た。それぞれガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、結晶は純度約９８％のテ
レフタル酸ジメチルであり、メタノール溶液中には２
５．５ｇのビスフェノールＡ、１１．０ｇのイソフタル
酸ジメチル及び１．０ｇのテレフタル酸ジメチルが含ま
れていた。結晶に約１００ｍｌのメタノールを加えて３
０分撹拌し、数時間静置した後、ろ過し、結晶として純
度９９％以上のテレフタル酸ジメチル９．３ｇを得た。

【００３２】メタノール溶液を合わせて、メタノールを
溜去した後、ベンゼン１００ｇを加えて撹拌し室温で一
晩放置した後、ろ過すると、約２５ｇの結晶が得られ
る。その結晶をガスクロマトグラフィーで分析すると、
純度約９５％のビスフェノールＡであった。ろ液をガス
クロマトグラフィーで分析すると、ベンゼン溶液中には
約１１ｇのイソフタル酸ジメチルが含まれていた。

【００３３】［実施例２］全内容積１１３ｍｌオートク
レーブ中に特開２００１−２０６９４２号記載の方法で
得られた全芳香族ポリエステルカーボネート樹脂ペレッ
ト５ｇとメタノール３０ｇを仕込み、マグネチックスタ
ーラーで撹拌しながら昇温、２５０℃に達してから同温
度で３０分保持した。圧力は７．６ＭＰaであった。反
応後急冷して室温まで達した後、内容物を取り出した。
内容物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、２．
８７ｇのビスフェノールＡ、１．６７ｇのテレフタル酸
ジメチル、０．７２ｇのイソフタル酸ジメチルおよび
０．１０ｇのジメチルカーボネートが含まれていること
が分かった。

【００３４】この反応混合物を１００ｍｌのフラスコに
移して加温下に約１０分撹拌し、室温まで静置する。
結晶を炉別し、少量（約５ｍｌ）のメタノールで洗浄
し、約１．７１gの結晶と、洗液と母液を合わせ約３３
ｇのメタノール溶液を得た。それぞれガスクロマトグラ
フィーにより分析した結果、結晶は純度約９８％のテレ
フタル酸ジメチルであり、メタノール溶液中には２．８
５ｇのビスフェノールＡ、０．７１ｇのイソフタル酸ジ
メチル、０．１０ｇのテレフタル酸ジメチル及び０．１
０ｇのジメチルカーボネートが含まれていた。結晶に約
５ｍｌのメタノールを加えて３０分撹拌し、数時間静置
した後、ろ過し、結晶として純度９９％以上のテレフタ
ル酸ジメチル１．６６ｇを得た。

【００３５】メタノール溶液を合わせて、メタノールを
溜去した後、トルエン１０ｇを加えて撹拌し室温で一晩
放置した後、ろ過すると、約２．８ｇの結晶が得られ
る。その結晶をガスクロマトグラフィーで分析すると、
純度約９７％のビスフェノールＡであった。ろ液をガス
クロマトグラフィーで分析すると、トルエン溶液中には
約０．６１ｇのイソフタル酸ジメチルが含まれていた。

【００３６】

【発明の効果】本発明によって不要となった全芳香族ポ
リエステル廃棄物を解重合し、主な原料モノマーである
ビスフェノール体と芳香族ジカルボン酸ジエステルを回
収しリサイクルすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ０１Ｄ 9/02 ６２５Ｂ０１Ｄ 9/02 ６２５ＡＢ０１Ｊ 3/00 Ｂ０１Ｊ 3/00 ＡＣ０７Ｃ 27/02 Ｃ０７Ｃ 27/02 37/50 37/50 39/08 39/08 67/03 67/03 69/80 69/80 ＡＣ０８Ｊ 11/24 Ｃ０８Ｊ 11/24 // Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者村元雅晴山口県岩国市日の出町２番１号帝人株式会社岩国研究センター内Ｆターム(参考） 4F301 AA25 CA09 CA12 CA24 CA41 CA51 CA65 CA72 CA73 4H006 AA02 AC42 AC48 AC91 AD11 AD15 BB14 BC10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】全芳香族ポリエステルを加圧下脂肪族一
価アルコール中１５０℃以上の温度で解重合反応させ、
芳香族ジカルボン酸ジエステル並びに芳香族ジヒドロキ
シ化合物を回収するに際し、（１）全芳香族ポリエステ
ル樹脂に加圧下脂肪族一価アルコール中１５０℃以上の
温度で解重合反応させる第１工程、（２）第１工程で得
られた反応混合物から芳香族ジカルボン酸ジエステルを
晶析分離する第２工程、（３）第２工程で残留した母液
から脂肪族一価アルコールを蒸留により溜去する第３工
程、（４）第３工程で残留した高沸点の混合物に溶解度
パラメーター（δ_s）が１０.５以下の溶媒により晶析
し、芳香族ジヒドロキシ化合物を分離する第４工程より
なることを特徴とする全芳香族ポリエステルのリサイク
ル方法。
【請求項２】該全芳香族ポリエステルがカーボネート
結合を含むことを特徴とする請求項１に記載の全芳香族
ポリエステルのリサイクル方法。
【請求項３】該全芳香族ポリエステルが、２種類以上
の芳香族ジカルボン酸ジエステルからなり、第４工程に
続き（５）第４工程で残留した母液から、蒸留又は溶解
度パラメーター（δ_s）１３.０以上の溶媒を用いて晶析
し、芳香族ジカルボン酸ジエステル（Ｂ）を分離する第
５工程を有することを特徴とする請求項１〜２のいずれ
かに記載の全芳香族ポリエステルのリサイクル方法。
【請求項４】工程１の解重合反応を無触媒で行う請求
項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】工程１の解重合反応を脂肪族一価アルコ
ールの超臨界流体中で行う請求項１〜４のいずれかに記
載の方法。
【請求項６】工程４の晶析溶媒として炭素数８以下の
芳香族炭化水素化合物を用いる請求項１〜５のいずれか
に記載の方法。
【請求項７】工程５の晶析溶媒としてメタノールを用
いる請求項３〜６のいずれかに記載の方法。