JP2003145026A - 塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】搬送中のウェブに、ポリビニルアルコールをバ
インダの主成分とする塗布液と、ゼラチンをバインダの
主成分とする塗布液との２種類の塗布液を積層させた状
態に塗布して塗膜を形成する塗膜形成方法に関し、ポリ
ビニルアルコールをバインダの主成分とする塗布液と、
ゼラチンをバインダの主成分とする塗布液との２種類の
塗布液それぞれの層どうしの密着性を良好にする。 【解決手段】搬送中のウェブに、ポリビニルアルコール
をバインダの主成分とする塗布液と、その塗布液との間
で互いに相溶性を有する、ゼラチンをバインダの主成分
とする塗布液との２種類の塗布液を積層させた状態に塗
布して塗膜を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、搬送中のウェブ
に、ポリビニルアルコールをバインダの主成分とする塗
布液と、ゼラチンをバインダの主成分とする塗布液との
２種類の塗布液を積層させた状態に塗布して塗膜を形成
する塗膜形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真用フィルム、写真用印画紙、磁気記
録テープ、感圧記録紙、オフセット版材等の製造におい
て、搬送中の支持体であるウェブに、複数種類の塗布液
を積層させた状態に塗布して塗膜を形成することが行わ
れている。このようにして形成された塗膜は、各塗布液
の層が積層された構造を有する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところで、従来より、
このウェブと塗膜との密着性を良くすることについての
検討はなされているものの、各層どうしの密着性につい
ての検討は不十分であると言わざるをえない。特に、ポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）をバインダの主成分とす
る塗布液と、ゼラチンをバインダの主成分とする塗布液
との２種類の塗布液それぞれの層どうしの密着性につい
ての検討は不十分であり、これらの層どうしの密着不良
による膜剥がれが問題になっている。

【０００４】本発明は、上記事情に鑑み、ポリビニルア
ルコールをバインダの主成分とする塗布液と、ゼラチン
をバインダの主成分とする塗布液との２種類の塗布液そ
れぞれの層どうしの密着性を良好にする塗膜形成方法を
提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明の第１の塗膜形成方法は、搬送中のウェブに、ポリビ
ニルアルコールをバインダの主成分とする塗布液と、そ
の塗布液との間で互いに相溶性を有する、ゼラチンをバ
インダの主成分とする塗布液との２種類の塗布液を積層
させた状態に塗布して塗膜を形成することを特徴とす
る。

【０００６】本発明の第１の塗膜形成方法によれば、上
記２種類の塗布液が互いに相溶性を有するため、ウェブ
に塗布された、上記２種類の塗布液の界面で、上記２種
類の塗布液が互いに作用し、上記２種類の塗布液それぞ
れの層どうしは密着する。

【０００７】また、本発明の第１の塗膜形成方法におい
て、上記２種類の塗布液のうちの少なくとも一方の塗布
液にフェノール性化合物を添加してから塗布することが
好ましい。

【０００８】このようにフェノール性化合物を添加する
と、上記２種類の塗布液の界面で上記フェノール性化合
物が拡散することで、上記２種類の塗布液それぞれの層
どうしの密着性はより良好になる。

【０００９】上記目的を達成する本発明の第２の塗膜形
成方法は、ポリビニルアルコールをバインダの主成分と
する塗布液と、ゼラチンをバインダの主成分とする塗布
液との２種類の塗布液のうちの少なくとも一方の塗布液
にフェノール性化合物を添加し、搬送中のウェブに、少
なくとも一方にフェノール性化合物が添加された後の上
記２種類の塗布液を積層させた状態に塗布して塗膜を形
成することを特徴とする。

【００１０】本発明の第２の塗膜形成方法によれば、フ
ェノール性化合物を添加するため、上記２種類の塗布液
の界面で上記フェノール性化合物が拡散し、上記２種類
の塗布液それぞれの層どうしは密着する。

【００１１】ここで、本発明の第２の塗膜形成方法にお
いて、上記フェノール性化合物が、固体分散物であって
もよく、あるいは、上記フェノール性化合物が、低分子
量有機溶媒に溶解されてなるものであってもよい。

【００１２】ここにいう低分子量有機溶媒とは、例え
ば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチ
レンクロライド、エタノール、あるいはメタノール等の
ことをいう。

【００１３】また、本発明の第２の塗膜形成方法におい
て、上記フェノール性化合物が、ポリビニルアルコール
もしくはゼラチンを保護コロイドとして調整された乳化
分散物であってもよい。

【００１４】またさらに、本発明の第１および第２の塗
膜形成方法において、ポリビニルアルコールをバインダ
の主成分とする塗布液と、ゼラチンをバインダの主成分
とする塗布液とを積層させた層をさらに複数層有する塗
膜を形成することにしてもよい。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
説明する。

【００１６】ここでは、まず最初に、感熱記録材料の支
持体であるウェブに、複数種類の塗布液を積層させた状
態に塗布する塗布ラインについて、図１を用いて説明す
る。

【００１７】図１は、塗布作業中の塗布ラインの様子を
簡略化して示した図である。

【００１８】この塗布ライン１には、送出ロール１００
と巻取ロール２００とが配備されている。また、この送
出ロール１００と巻取ロール２００とを結ぶ搬送経路Ｒ
には、複数種類の塗布液を積層させた状態に塗布するス
ライドホッパ型の塗布装置３００と、ウェブの塗布位置
を決定する塗布ロール４００と、塗布された塗布液を乾
燥する乾燥室５００とが配備され、さらに、駆動ロール
６００とパスロール７００とがそれぞれ５本ずつ配備さ
れている。この駆動ロール６００の一端は不図示のモー
タに連結されており、他端は軸支されている。このよう
な駆動ロール６００は、このモータの回転力によって回
転駆動する。また、パスロール７００の両端は、この図
１では図示省略した軸受によって回転自在に支持されて
おり、このようなパスロール７００は、ウェブの通過に
よって回転させられる。

【００１９】このような構成の塗布ライン１によって塗
布液が塗布されるウェブ２は、長尺のシート状である。
ウェブ２は、ロール状に巻回された状態で送出ロール１
００にセットされる。送出ロール１００にセットされた
ウェブ２の先端は、中間部に設置されている駆動ロール
６００や巻取ロール２００側から牽引されることで搬送
経路Ｒを進み、巻取ロール２００に巻き取られる。その
後、駆動ロール６００の回転を開始させ、所定の搬送速
度でウェブを搬送できるように駆動ロール６００の回転
速度を調整する。なお、図１中の矢印Ｃは、ウェブ２の
搬送方向を示している。

【００２０】また、スライドホッパ型の塗布装置３００
は、複数種類の塗布液が押し出されるスライド面３１１
を有する塗布ヘッド３１０を備えている。この塗布ヘッ
ド３１０は、塗布ロール４００に近接した、支持体２に
塗布液を塗布する所定の塗布位置と、塗布ロール４００
から離れた所定の離間位置との間で進退自在なものであ
り、塗布作業を開始する前は離間位置まで後退してい
る。この離間位置では、スライド面３１１に押し出され
た複数種類の塗布液を層流の状態に整える準備が行われ
る。また、塗布ライン１では、このような準備の他、上
述した駆動ロール６００の回転速度の調整等、塗布作業
を開始するために必要な様々な条件が整えられる。この
ような準備が完了し、かつ塗布作業を開始するために必
要な総ての条件が整えられると、塗布ヘッド３１０を塗
布位置まで前進させ、搬送中のウェブに、複数種類の塗
布液を積層させた状態に塗布する作業が開始される。乾
燥室５００ではウェブ２に塗布された塗布液が乾かされ
て、ウェブ２には塗膜が形成される。塗膜が形成された
ウェブ２は巻取ロール２００に巻き取られる。

【００２１】本発明の一実施形態である塗膜形成方法で
は、このような塗布ライン１を用いて、搬送中のウェブ
に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をバインダの主成
分とする塗布液と、ゼラチンをバインダの主成分とする
塗布液と、その他の塗布液とを図２に示すような層構造
になるように塗布する。

【００２２】図２は、ウェブに、本実施形態の塗膜形成
方法で形成した塗膜構造を示す図である。

【００２３】この図２に示すウェブ２には５層構造の塗
膜が形成されている。ウェブ２に接する最下層には、Ｐ
ＶＡをバインダの主成分とする塗布液の層（以下、ＰＶ
Ａ層と称する）３１が形成されている。また、そのＰＶ
Ａ層３１の上面には、ゼラチンをバインダの主成分とす
る塗布液の層（以下、ゼラチン層と称する）３２が形成
されている。さらに、一層介してＰＶＡ層３１にゼラチ
ン層３２が積層された層が形成されている。

【００２４】図３は、ウェブに、本実施形態の塗膜形成
方法で形成した他の塗膜構造を示す図である。

【００２５】この図３に示すウェブ２にも５層構造の塗
膜が形成されている。この図３には、ウェブ２側から一
層介して、ゼラチン層３２とＰＶＡ層３１とが交互に２
層ずづ形成されている。

【００２６】なお、本実施形態の塗膜形成方法は、図２
および図３それぞれに示した塗膜構造に限らず、例え
ば、ＰＶＡ層が２層重なった上にゼラチン層が重なった
層構造になるように塗布する場合についても有効な塗膜
形成方法である。また、図１に示すスライドホッパ型の
塗布装置３００に限らず、多層塗布を行うことができる
ものであればいかなる方式の塗布装置を用いてもよく、
例えば、１層目を塗布後、その１層目が生乾きの状態で
２層目を重層塗布する装置であってもよい。

【００２７】これら図２および図３に示すＰＶＡ層３１
を得るには、ＰＶＡをバインダの主成分とするゼラチン
相溶性の塗布液に、通常のロイコ染料発色に使用するフ
ェノール性顕色剤を固体分散物の状態で添加したものを
塗布して乾燥させる。また、ゼラチン層３２を得るに
は、ゼラチンをバインダの主成分とする塗布液に、ＰＶ
Ａ層３１に加えた化合物と同じフェノール性顕色剤を固
体分散物の状態で添加したものを塗布して乾燥させる。
このフェノール性顕色剤は、これら２種類の塗布液のい
ずれにも、バインダの主成分に対して重量比で１％添加
する。ここで、ＰＶＡをバインダの主成分とする塗布液
がゼラチン相溶性のものであるため、ゼラチンをバイン
ダの主成分とする塗布液はＰＶＡに対して必然的に相溶
性を有することになる。したがって、これら２種類の塗
布液は、互いに相溶性を有するものであり、これら２種
類の塗布液の界面で、これら２種類の塗布液が互いに作
用し、ＰＶＡ層３１とゼラチン層３２とは密着する。ま
た、これら２種類の塗布液の双方とも、フェノール性顕
色剤が添加されているため、これら２種類の塗布液の界
面でフェノール性顕色剤が拡散し、ゲル化密着すること
で、ＰＶＡ層３１とゼラチン層３２とはより一層密着す
る。したがって、これら２種類の塗布液の双方にフェノ
ール性顕色剤を添加することが好ましいが、いずれか一
方のみに添加してもよく、あるいは、双方ともに無添加
であっても互いの相溶性によって密着性は良好なものと
なる。

【００２８】なお、添加する化合物はフェノール性顕色
剤に限らず、分子中にフェノール性水酸基を１個あるい
は２個以上有するモノフェノール系化合物やビスフェノ
ール系化合物等であればよく、以下の化合物であること
が好適である。

【００２９】

【化１】

【化２】

【００３０】これらの化合物を添加することによって、
これら２種類の塗布液の界面はゲル化密着するが、この
ゲル化密着の密着度は、バインダの主成分に対して重量
比で２％以下の添加量のときに最も高くなる。また、こ
れらの化合物を添加することによって生じる弊害を抑え
つつＰＶＡ層３１とゼラチン層３２との層間密着を良好
にするには、これらの化合物の添加量を、バインダの主
成分に対して重量比で１０％以下の添加量にする必要が
ある。したがって、これらの化合物の添加量は１％に限
らず、バインダの主成分に対して重量比で１０％以下で
あればよく、好ましくは５％以下、より好ましくは２％
以下であればよい。

【００３１】さらに、これらの化合物を各塗布液に添加
するにあたっては、固体分散物の状態で添加することに
限らず、低分子量有機溶媒に溶解された状態、あるいは
乳化分散物の状態で添加してもよい。低分子量有機溶媒
としては、例えば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢
酸ブチル、メチレンクロライド、エタノール、メタノー
ル等があげられるが、水溶性溶媒か一部水溶性溶媒であ
ることが好ましい。ただし、化合物の析出等を防止でき
ればこれらの溶媒に限らない。乳化分散物は、これらの
化合物をこのような水溶性あるいは一部水溶性有機溶剤
に溶解後、ＰＶＡもしくはゼラチン等を保護コロイドと
して乳化したものであってもよく、あるいは、これらの
化合物を高温状態で溶融後、ＰＶＡもしくはゼラチン等
を保護コロイドとして乳化したものであってもよい。

【００３２】

【実施例】以下、本発明の塗膜形成方法によって塗膜形
成を行い、密着性の評価試験を行ったので説明する。第
１の実施例は本発明の第１の塗膜形成方法を適用した例
であり、第２の実施例から第４の実施例までは本発明の
第２の塗膜形成方法を適用した例である。これらいずれ
の実施例においても、図１に示すようなスライドホッパ
型の塗布装置によって、熱可塑性樹脂であるポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるシート状物に、Ｐ
ＶＡをバインダの主成分とする塗布液とゼラチンをバイ
ンダの主成分とする塗布液とを積層させた状態に塗布
し、その後乾燥させることで、ＰＶＡ層の上面にゼラチ
ン層が積層された２層構造の塗膜を形成した。また、い
ずれの実施例においても、ゼラチンをバインダの主成分
とする塗布液には、ゼラチンが重量濃度で１０％含有さ
れたゼラチン水溶液を用いた。

【００３３】第１の実施例においては、ＰＶＡをバイン
ダの主成分とする塗布液として、ゼラチン相溶性を有す
る末端基カルボキシ変性ＰＶＡ水溶液（クラレ社製ＭＰ
Ｋポリマー）を用いた。第２の実施例においては、ＰＶ
Ａをバインダの主成分とする塗布液として、ＰＶＡが重
量濃度で１０％含有されたＰＶＡ水溶液（クラレ社製Ｐ
ＶＡ２０５）１００重量部中に、上記構造式（Ａ）のフ
ェノール性化合物を酢酸エチルに２００％の重量濃度で
溶解した溶解液を１重量部添加したものを用いた。第３
の実施例においては、ＰＶＡをバインダの主成分とする
塗布液として、ＰＶＡが重量濃度で１０％含有されたＰ
ＶＡ水溶液（クラレ社製ＰＶＡ２０５）１００重量部中
に、上記構造式（Ｂ）のフェノール性化合物をサンドミ
ルで水に５０％の重量濃度で０、５μｍ（堀場社製ＬＡ
５００測定値）まで固体分散したものを２重量部添加し
たものを用いた。第４の実施例においては、ＰＶＡをバ
インダの主成分とする塗布液として、ＰＶＡが重量濃度
で１０％含有されたＰＶＡ水溶液（クラレ社製ＰＶＡ２
０５）１００重量部中に、上記構造式（Ｃ）のフェノー
ル性化合物を酢酸エチルに２００％の重量濃度で溶解し
ＰＶＡを保護コロイドとして乳化させた乳化液を１重量
部添加したものを用いた。

【００３４】さらに、比較例として、ＰＶＡをバインダ
の主成分とする塗布液には、フェノール性化合物が無添
加の、ＰＶＡが重量濃度で１０％含有されたＰＶＡ水溶
液（クラレ社製ＰＶＡ２０５）を用い、ゼラチンをバイ
ンダの主成分とする塗布液には、各実施例と同様に、ゼ
ラチンが重量濃度で１０％含有されたゼラチン水溶液を
用いて、各実施例と同様に塗膜を形成した。

【００３５】ＰＶＡ層とゼラチン層との密着性の評価に
は、ゼラチン層にテープを貼り付け、それを引き剥がし
たときのＰＶＡ層からのゼラチン層の剥離状態で密着性
を評価する方法を採用した。この評価方法を用いて、各
実施例および比較例によって形成されたＰＶＡ層とゼラ
チン層との密着性を評価したところ、各実施例によって
形成された塗膜では、ＰＶＡ層からのゼラチン層の剥離
が発生しなかったのに対して、比較例によって形成され
た塗膜では、ＰＶＡ層からのゼラチン層の剥離が生じ
た。この評価結果からわかるように、本発明の塗膜形成
方法を適用すれば、ＰＶＡ層とゼラチン層との密着性は
良好になり、これらの層どうしの密着不良による膜剥が
れを防止することができる。

【００３６】

【発明の効果】以上、説明したように、本発明の塗膜形
成方法によれば、ポリビニルアルコールをバインダの主
成分とする塗布液と、ゼラチンをバインダの主成分とす
る塗布液との２種類の塗布液それぞれの層どうしの密着
性を良好にすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】塗布作業中の塗布ラインの様子を簡略化して示
した図である。

【図２】ウェブに、本実施形態の塗膜形成方法で形成し
た塗膜構造を示す図である。

【図３】ウェブに、本実施形態の塗膜形成方法で形成し
た他の塗膜構造を示す図である。

【符号の説明】

１ 塗布ライン ３００ 塗布装置 ３１ ＰＶＡ層 ３２ ゼラチン層

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 搬送中のウェブに、ポリビニルアルコー
   ルをバインダの主成分とする塗布液と、該塗布液との間
   で互いに相溶性を有する、ゼラチンをバインダの主成分
   とする塗布液との２種類の塗布液を積層させた状態に塗
   布して塗膜を形成することを特徴とする塗膜形成方法。
2. 【請求項２】 前記２種類の塗布液のうちの少なくとも
   一方の塗布液にフェノール性化合物を添加してから塗布
   することを特徴とする請求項１記載の塗膜形成方法。
3. 【請求項３】 ポリビニルアルコールをバインダの主成
   分とする塗布液と、ゼラチンをバインダの主成分とする
   塗布液との２種類の塗布液のうちの少なくとも一方の塗
   布液にフェノール性化合物を添加し、搬送中のウェブ
   に、少なくとも一方にフェノール性化合物が添加された
   後の前記２種類の塗布液を積層させた状態に塗布して塗
   膜を形成することを特徴とする塗膜形成方法。
4. 【請求項４】 前記フェノール性化合物が、固体分散物
   であることを特徴とする請求項３記載の塗膜形成方法。
5. 【請求項５】 前記フェノール性化合物が、低分子量有
   機溶媒に溶解されてなるものであることを特徴とする請
   求項３記載の塗膜形成方法。
6. 【請求項６】 前記フェノール性化合物が、ポリビニル
   アルコールもしくはゼラチンを保護コロイドとして調整
   された乳化分散物であることを特徴とする請求項３記載
   の塗膜形成方法。
7. 【請求項７】 ポリビニルアルコールをバインダの主成
   分とする塗布液と、ゼラチンをバインダの主成分とする
   塗布液とを積層させた層をさらに複数層有する塗膜を形
   成することを特徴とする請求項１又は３記載の塗膜形成
   方法。