JP2003140328A - 平版印刷原版および平版印刷原版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 レーザ露光が可能で、感度が高い平版印
刷原版を得る。 【解決手段】 親水性支持体上に、フェノール樹脂とビ
ニル樹脂とを含み、フェノール樹脂とビニル樹脂とが相
分離している画像形成層が５００ｍｇ／ｍ² 乃至５ｇ／
ｍ² の塗布量で設けられている平版印刷原版において、
相分離したフェノール樹脂からなる連続した表面層で画
像形成層の表面を覆い、表面層を構成するフェノール樹
脂の量が６０乃至１２０ｍｇ／ｍ² となるように調節す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷原版に関
する。特に本発明は、ディジタル信号に基づいたレーザ
ー光の走査露光によって画像を記録できる平版印刷原版
に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、平版印刷版は、印刷過程でイン
クを受容する親油性の画像部と湿し水を受容する親水性
の非画像部とから成る。従来の平版印刷版は、親水性支
持体上に親油性の感光性樹脂層を設けたＰＳ版に、リス
フィルムを介してマスク露光した後、非画像部を現像液
によって溶解除去することにより製版することが普通で
あった。近年では、コンピュータを用いて画像情報をデ
ジタル情報として電子的に処理し、蓄積して、出力す
る。従って、デジタル画像情報に応じた画像形成処理
は、レーザ光の様な指向性の高い活性放射線を用いる走
査露光により、リスフィルムを介することなく、平版印
刷版用原版に対して直接画像形成を行うことが望まし
い。このようにデジタル画像情報からリスフィルムを介
さずに印刷版を製版する技術は、コンピュータ・トゥ・
プレート（ＣＴＰ）と呼ばれている。

【０００３】従来のＰＳ版による印刷版の製版方法を、
コンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）技術で実施し
ようとすると、レーザ光の波長領域と感光性樹脂の感光
波長領域とが一致しないとの問題がある。一般に、平版
印刷版は、印刷過程でインクを受容する親油性の画像部
と湿し水を受容する親水性の非画像部とからなる。従来
の平版印刷版は、親水性支持体上に親油性の画像形成層
を設けたＰＳ版に、リスフィルムを介してマスク露光し
た後、非画像部を現像液によって溶解除去することによ
り製版することが普通であった。画像形成層は、一般に
光重合開始剤とモノマー（例、エチレン性不飽和二重結
合を有する化合物）とを含み、露光による重合反応で硬
化する。これをレーザ光で露光するためには、レーザ光
の波長領域と光重合開始剤の感光波長領域とが重複する
ように、レーザ光と光重合開始剤との組み合わせを選択
する必要がある。しかし、そのような組み合わせ例は、
非常に少ない。

【０００４】特開平１１−４４９５６号公報に、光熱変
換剤、フェノール樹脂およびビニル樹脂を含む赤外線レ
ーザ用ポジ型感光性組成物が開示されている。この感光
性組成物を支持体上に塗布すると、フェノール樹脂とビ
ニル樹脂とが相分離する。感光性組成物の塗布物にレー
ザ光を照射すると、光熱変換剤により熱が発生し、加熱
した部分のフェノール樹脂の溶解性が低下する。そし
て、アルカリ水溶液で現像すると、未加熱部分の塗布物
が除去され、加熱部分の塗布物が残存することにより、
レプリカ画像が形成される。このレプリカ画像を平版印
刷版として利用できる。光熱変換剤は（光重合開始剤と
比較して）非常に多くの種類があり、レーザ光の波長領
域と重複する光熱変換剤を容易に選択して使用すること
ができる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、特開平１
１−４４９５６号公報に記載の感光性組成物およびそれ
を用いて作製した平版印刷原版について、研究を進め
た。平版印刷原版では、相分離したフェノール樹脂が連
続した表面層として画像形成層の表面を覆っている。本
発明者の研究により、製造条件によって表面層を構成す
るフェノール樹脂の量が変化し、それにより平版印刷原
版の性能が著しく変動することが判明した。本発明の目
的は、レーザ露光が可能で、感度が高い平版印刷原版を
提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）〜
（３）の平版印刷原版および下記（４）の平版印刷原版
の製造方法を提供する。 （１）親水性支持体上に、フェノール樹脂とビニル樹脂
とを含み、フェノール樹脂とビニル樹脂とが相分離して
いる画像形成層が５００ｍｇ／ｍ² 乃至５ｇ／ｍ² の塗
布量で設けられている平版印刷原版であって、相分離し
たフェノール樹脂が連続した表面層として画像形成層の
表面を覆っており、表面層を構成するフェノール樹脂の
量が６０乃至１２０ｍｇ／ｍ² であることを特徴とする
平版印刷原版。

【０００７】（２）画像形成層が、さらに光熱変換剤を
含む（１）に記載の平版印刷原版。 （３）親水性支持体が、アルミニウム板からなる（１）
に記載の平版印刷原版。 （４）親水性支持体上に、フェノール樹脂とビニル樹脂
とを含む溶液を塗布する工程、６０乃至１５５℃の温度
で第１次乾燥する工程、第１次乾燥よりも高く、温度差
が１０乃至８０℃である温度で第２次乾燥する工程から
なる親水性支持体上に、フェノール樹脂とビニル樹脂と
を含み、フェノール樹脂とビニル樹脂とが相分離してい
る画像形成層が設けられている平版印刷原版の製造方
法。

【０００８】

【発明の効果】本発明者は、研究を進めた結果、表面層
を構成するフェノール樹脂の量を最適な量（６０乃至１
２０ｍｇ／ｍ² に調整することをに成功した。ビニル樹
脂と相分離したフェノール樹脂は、ビニル樹脂からなる
連続相内に海島状に不連続相を形成する部分と、表面に
連続相を形成する部分とに分離する。そのため、表面層
を構成するフェノール樹脂の量の調整は、フェノール樹
脂の添加量のみでは調整できず、最適な量に制御するこ
とは非常に困難であった。本発明者の研究により、画像
形成層を塗布した後の乾燥工程を２段階で実施し、第２
次乾燥を、第１次乾燥よりも高く、温度差が１０乃至８
０℃である温度で実施すると、最適な量でフェノール樹
脂の表面層を形成できることが判明した。最適な量でフ
ェノール樹脂の表面層が形成されている平版印刷原版
は、従来の平版印刷原版と比較して高感度であるとの特
徴がある。

【０００９】

【発明の実施の形態】［フェノール樹脂］本明細書にお
いて、フェノール樹脂とは、繰り返し単位にフェノール
性水酸基を含むポリマーからなる樹脂を意味する。一般
に、フェノール樹脂は、フェノール類（例、フェノー
ル、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、ｔ−ブチ
ルフェノール、オクチルフェノール）とアルデヒド（ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール）と
の縮合重合反応により得られる。フェノール類は、フェ
ノール、ｍ−クレゾールまたはｐ−クレゾールが好まし
い。アルデヒドは、ホルムアルデヒドが好ましい。複数
のフェノール類または複数のアルデヒドから合成したコ
ポリマーを用いてもよい。フェノール樹脂の質量平均分
子量は、５００乃至２万であることが好ましい。フェノ
ール樹脂の数平均分子量は、２００乃至１万であること
が好ましい。二種類以上のフェノール樹脂を併用しても
よい。

【００１０】[ビニル樹脂]本明細書において、ビニル樹
脂とは、ビニル基（＞Ｃ＝Ｃ＜）を有するモノマーの付
加重合によって得られるポリマーからなる樹脂を意味す
る。ビニル樹脂のポリマーは、側鎖に親水性基を有する
繰り返し単位を含むことが好ましい。側鎖に親水性基を
有する繰り返し単位は、下記式（Ｉ）で表されることが
好ましい。

【００１１】

【化１】

【００１２】式（Ｉ）において、Ｒ¹ は、水素原子また
は炭素原子数が１乃至６のアルキル基である。Ｒ¹ は、
水素原子またはメチルであることが好ましい。式（Ｉ）
において、Ｌは、単結合であるか、あるいは、アルキレ
ン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−およ
びそれら組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結
基である。式（Ｉ）において、Ｈｙは、−ＳＯ₂ −、−
ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−およびそれらの組み合わせか
らなる群より選ばれる二価の連結基である。式（Ｉ）に
おいて、Ｒ² は、水素原子または炭素原子数が１乃至６
のアルキル基である。Ｒ¹ は、水素原子またはメチルで
あることが好ましい。

【００１３】ビニル樹脂のポリマーは、側鎖に親水性基
を有する繰り返し単位を１０乃至９９０モル％含むこと
が好ましく、２０乃至８０モル％含むことがさらに好ま
しい。ビニル樹脂のポリマーの他の繰り返し単位は、一
般的なビニルモノマー（ビニル基を有するモノマー）か
ら得られる。一般的なビニルモノマーの例には、（メ
タ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、ビ
ニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、スチレン誘
導体、ビニルケトン、オレフィン、Ｎ−ビニル置換環状
アミン、（メタ）アクリロニトリル、不飽和イミドおよ
び不飽和カルボン酸が含まれる。

【００１４】ビニル樹脂の質量平均分子量は、５０００
乃至３０万であることが好ましい。ビニル樹脂の数平均
分子量は、２０００乃至２５万であることが好ましい。
二種類以上のビニル樹脂を併用してもよい。フェノール
樹脂：ビニル樹脂の質量比は、５０：５０乃至５：９５
であることが好ましく、４０：６０乃至１０：９０であ
ることがさらに好ましい。

【００１５】［光熱変換剤］画像形成層は、光熱変換剤
を含むことが好ましい。光熱変換剤は、光を吸収し、光
エネルギーを熱エネルギーに変換して、発熱する機能を
有する物質である。光熱変換剤が吸収する光の波長（最
大吸収波長）は、７００ｎｍ以上（赤外光）であること
が特に好ましい。赤外光を吸収できる顔料、染料または
金属微粒子を、光熱変換剤として好ましく用いることが
できる。

【００１６】赤外吸収顔料については、カラーインデッ
クス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技
術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（Ｃ
ＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭ
Ｃ出版、１９８４年刊）に記載がある。特に好ましい赤
外吸収顔料は、カーボンブラックである。赤外吸収顔料
に疎水化（親油化）処理を行うことができる。疎水化処
理としては、親油性樹脂を顔料表面にコートする方法が
ある。顔料の粒径は、０.０１乃至１μｍであることが
好ましく、０．０１乃至０．５μｍであることがさらに
好ましい。

【００１７】赤外吸収染料については、「染料便覧」有
機合成化学協会編集、昭和４５年刊、「化学工業」１９
８６年５月号Ｐ．４５〜５１の「近赤外吸収色素」、
「９０年代機能性色素の開発と市場動向」第２章２．３
項（１９９０）シーエムシーに記載がある。好ましい赤
外吸収染料は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロ
ンアゾ染料、ナフトキノン染料（特開昭５８−１１２７
９３号、同５８−２２４７９３号、同５９−４８１８７
号、同５９−７３９９６号、同６０−５２９４０号、同
６０−６３７４４号の各公報記載）、アントラキノン染
料、フタロシアニン染料（特開平１１−２３５８８３号
公報記載）、スクアリリウム染料（特開昭５８−１１２
７９２号公報記載）、ピリリウム染料（米国特許３８８
１９２４号同４２８３４７５号の各明細書、特開昭５７
−１４２６４５号、同５８−１８１０５１号、同５８−
２２０１４３号、同５９−４１３６３号、同５９−８４
２４８号、同５９−８４２４９号、同５９−１４６０６
３号、同５９−１４６０６１号、特公平５−１３５１４
号、同５−１９７０２号の各公報記載）、カルボニウム
染料、キノンイミン染料およびメチン染料（特開昭５８
−１７３６９６号、同５８−１８１６９０号、同５８−
１９４５９５号の各公報記載）である。

【００１８】赤外吸収染料については、米国特許４７５
６９９３号、同５１５６９３８号の各明細書および特開
平１０−２６８５１２号公報にも記載がある。市販の赤
外吸収染料（例えば、エポライトIII−１７８、エポラ
イトIII−１３０、エポライトIII−１２５、エポリン社
製）を用いてもよい。メチン染料がさらに好ましく、シ
アニン染料（英国特許４３４８７５号、米国特許４９７
３５７２号の各明細書、特開昭５８−１２５２４６号、
同５９−８４３５６号、同５９−２１６１４６号、同６
０−７８７８７号の各公報記載）が最も好ましい。シア
ニン染料は、下記式で定義される。 Ｂｏ−Ｌｅ＝Ｂｓ 上記式において、Ｂｓは、塩基性核であり；Ｂｏは、塩
基性核のオニウム体であり；そして、Ｌｅは、奇数個の
メチンからなるメチン鎖である。赤外吸収染料の場合、
Ｌｅは、７個のメチンからなるメチン鎖であることが好
ましい。

【００１９】金属は、一般に自己発熱性を有している。
従って、赤外、可視または紫外領域に吸収をもつ金属、
特に赤外領域に吸収をもつ金属は、光熱変換機能を有し
ている。金属微粒子を構成する金属は、光照射によって
熱融着することが好ましい。具体的には、融点が１００
０℃以下であることが好ましい。金属微粒子を構成する
金属としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ａｇ、
Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｗ、Ｔｅ、Ｐ
ｂ、Ｇｅ、Ｒｅ、Ｓｂおよびそれらの合金が好ましく、
Ｒｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂおよ
びＳｎがより好ましく、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ｇｅ
およびＰｂがさらに好ましく、Ａｇ、ＡｕおよびＣｕが
最も好ましい。

【００２０】合金の場合、低融点金属（例、Ｒｅ、Ｓ
ｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎ）と、
自己発熱性が高い金属（例、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｗ、Ｇｅ）とを組み合わせることもできる。ま
た、光吸収が大きい金属（例、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ）の微
粒子と他の金属の微粒子とを組み合わせて用いることも
できる。金属微粒子に代えて、金属酸化物微粒子または
金属硫化物微粒子を用いることもできる。微粒子の粒径
は、１０μｍ以下であることが好ましく、０．００３乃
至５μｍであることがさらに好ましく、０．０１乃至３
μｍであることが最も好ましい。

【００２１】［画像形成層の他の任意成分］画像形成層
には、画像形成後の画像部と非画像部との区別を目的と
して、着色剤を添加することができる。着色剤として
は、可視領域に大きな吸収を有する染料または顔料を用
いる。着色剤の例には、オイルイエロー＃１０１、オイ
ルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１２、オイルグ
リーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃６０
３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイル
ブラックＴ−５０５（以上オリエント化学工業（株）
製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオレッ
ト（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２
５３５）、エチルバイオレット、ローダミンＢ（ＣＩ１
４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ４２００
０）およびメチレンブルー（ＣＩ５２０１５）が含まれ
る。着色剤として用いられる染料については、特開昭６
２−２９３２４７号公報に記載がある。酸化チタンのよ
うな無機顔料も着色剤として用いることができる。着色
剤の添加量は、画像形成層の０．０１乃至１０質量％で
あることが好ましい。

【００２２】画像形成層には、さらに、熱分解性化合物
（例、オニウム塩、ｏ−キノンジアジド化合物、芳香族
スルホン化合物、芳香族スルホン酸エステル）、界面活
性剤や可塑剤を添加してもよい。熱分解性化合物につい
ては、特開平１１−４４９５６号公報に記載がある。

【００２３】［画像形成層の形成］画像形成層は、各成
分を適当な液状媒体中に溶解、分散または乳化して塗布
液を調製し、親水性支持体上に塗布し、および乾燥して
液状媒体を除去することにより形成することができる。
塗布液に使用する液状媒体の例には、エチレンジクロラ
イド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール
モノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノー
ル、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２
−プロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチ
ル、乳酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、γ−ブチルラクトン、トルエンおよび水が含まれ
る。二種類以上の液体を混合して用いてもよい。塗布液
の全固形分濃度は、１乃至５０質量％であることが好ま
しい。塗布液には、塗布性を良化するための界面活性剤
を添加することができる。フッ素系界面活性剤（特開昭
６２−１７０９５０号公報記載）が特に好ましい。界面
活性剤の添加量は、塗布液の固形分量に対して０．０１
乃至１質量％であることが好ましく、０．０５乃至０．
５質量％であることがさらに好ましい。

【００２４】画像形成層の塗布量（乾燥後）は、５００
ｍｇ／ｍ² 乃至５ｇ／ｍ² である。画像形成層の乾燥
は、比較的高温の第１次乾燥と、比較的低温の第２次乾
燥の２段階で実施することが好ましい。第１次乾燥の温
度は、６０乃至１５５℃であることが好ましい。第２次
乾燥の温度は、第１次乾燥よりも高く、温度差が１０乃
至８０℃である温度に設定することが好ましい。これに
より、表面層を構成するフェノール樹脂の量を６０乃至
１２０ｍｇ／ｍ² に調節することができる。

【００２５】［親水性支持体］親水性支持体としては、
金属板、プラスチックフイルムまたは紙を用いることが
できる。具体的には、表面処理されたアルミニウム板、
親水処理されたプラスチックフイルムまたは耐水処理さ
れた紙が好ましい。さらに具体的には、陽極酸化処理さ
れたアルミニウム板、親水性層を設けたポリエチレンテ
レフタレートフイルムまたはポリエチレンでラミネート
された紙が好ましい。

【００２６】陽極酸化処理されたアルミニウム板が特に
好ましい。アルミニウム板は、純アルミニウム板または
アルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板
である。アルミニウム合金に含まれる異元素の例には、
ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜
鉛、ビスマス、ニッケルおよびチタンが含まれる。異元
素の割合は、１０質量％以下であることが好ましい。市
販の印刷版用のアルミニウム板を用いてもよい。アルミ
ニウム板の厚さは、０．０５乃至０．６ｍｍであること
が好ましく、０．１乃至０．４ｍｍであることがさらに
好ましく、０．１５乃至０．３ｍｍであることが最も好
ましい。

【００２７】アルミニウム板表面には、粗面化処理を行
うことが好ましい。粗面化処理は、機械的方法、電気化
学的方法あるいは化学的方法により実施できる。機械的
方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト
研磨法またはバフ研磨法を採用できる。電気化学的方法
としては、塩酸または硝酸などの酸を含む電解液中で交
流または直流により行う方法を採用できる。混合酸を用
いた電解粗面化方法（特開昭５４−６３９０２号公報記
載）も利用することができる。化学的方法としては、ア
ルミニウム板を鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸
漬する方法（特開昭５４−３１１８７号公報記載）が適
している。粗面化処理は、アルミニウム板の表面の中心
線平均粗さ（Ｒａ）が０．２乃至１．０μｍとなるよう
に実施することが好ましい。粗面化されたアルミニウム
板は、必要に応じてアルカリエッチング処理を行う。ア
ルカリ処理液としては、水酸化カリウムまたは水酸化ナ
トリウムの水溶液が一般に用いられる。アルカリエッチ
ング処理の後は、さらに中和処理を行うことが好まし
い。

【００２８】アルミニウム板の陽極酸化処理は、支持体
の耐摩耗性を高めるために行う。陽極酸化処理に用いら
れる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の
電解質が使用できる。一般には、硫酸、塩酸、蓚酸、ク
ロム酸あるいはそれらの混酸が電解質として用いられ
る。陽極酸化の処理条件は一般に、電解質の濃度が１乃
至８０質量％溶液、液温が５乃至７０℃、電流密度が５
乃至６０Ａ／ｄｍ² 、電圧が１乃至１００Ｖ、そして、
電解時間が１０秒乃至５分の範囲である。陽極酸化処理
により形成される酸化皮膜量は、１．０乃至５．０ｇ／
ｍ² であることが好ましく、１．５乃至４．０ｇ／ｍ²
であることがさらに好ましい。

【００２９】［任意に設けられる層］画像形成層表面の
汚染防止のため、画像形成層の上に、オーバーコート層
（保護層）を設けてもよい。親水性支持体と画像形成層
との密着性を改選するため、親水性支持体の上に中間層
（下塗り層）を設けてもよい。

【００３０】［画像状加熱工程］平版印刷版原版は、画
像状に加熱して画像を形成する。直接的には、熱記録ヘ
ッドによって、平版印刷版原版を画像状に加熱できる。
その場合は、光熱変換剤は不要である。ただし、熱記録
ヘッドは画像の解像度が一般に低いため、光熱変換剤を
用いて画像露光による光エネルギーを熱エネルギーに変
換することが望ましい。一般に、画像露光に用いる露光
装置の方が、熱記録ヘッドよりも高解像度である。露光
方法には、アナログデータである原稿（オリジナル）を
介しての露光と、オリジナルのデータ（通常はデジタル
データ）に対応させた走査露光とがある。オリジナルを
介しての露光では、光源としてキセノン放電灯または赤
外線ランプが用いられる。キセノン放電灯のような高出
力の光源を使用すれば、短時間のフラッシュ露光も可能
である。走査露光は、レーザー、特に赤外線レーザーを
用いることが一般的である。赤外線の波長は、７００乃
至１２００ｎｍであることが好ましい。赤外線は、固体
高出力赤外線レーザー（例えば、半導体レーザー、ＹＡ
Ｇレーザー）が好ましい。

【００３１】光熱変換剤を含む画像形成層にレーザーを
走査露光すると、光熱変換剤によりレーザーの光エネル
ギーが熱エネルギーに変換される。そして、平版印刷原
版の加熱部分（画像部）において、フェノール樹脂がア
ルカリ水溶液に対して不溶性になる。これに対して、平
版印刷原版の非加熱部分（非画像部）には変化がない。

【００３２】［現像工程］画像状に加熱した平版印刷原
版は、現像することにより、平版印刷版を製版できる。
具体的には、アルカリ水溶液により非加熱部分（非画像
部）の画像形成層を除去することができる。アルカリ水
溶液に用いる無機アルカリ剤の例には、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン
酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸ナト
リウム、第二カリウム、第二アンモニウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、ホ
ウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、水酸化カ
リウムおよび水酸化リチウムが含まれる。有機アルカリ
剤の例には、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリ
メチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロ
ピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアン、ジイソ
プロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミ
ンおよびピリジンが含まれる。二種以上のアルカリ剤を
組み合わせて用いてもよい。

【００３３】［後処理］現象処理により得られた平版印
刷版に対して、水洗処理、リンス処理（界面活性剤の水
溶液を使用）や不感脂化処理（アラビアガムや澱粉誘導
体を含む処理液を使用）を後処理として実施してもよ
い。後処理については、特開昭５４−８００２号、同５
５−１１５０４５号、同５９−５８４３１号の各公報に
記載がある。

【００３４】

【実施例】［実施例１］ （アルミニウム支持体の作製）厚さ０．３０ｍｍの材質
１Ｓのアルミニウム板を８号ナイロンブラシと８００メ
ッシュのパミストンの水懸濁液を用い、その表面を砂目
立てした後、よく水で洗浄した。アルミニウム板を、１
０質量％水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸
漬してエッチングした後、流水で水洗した。次に、２０
質量硝酸水溶液で中和、洗浄し、水洗した。これをＶＡ
＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて
１質量％硝酸水溶液中で３００クーロン／ｄｍ² の陽極
時電気量で電解粗面化処理を行った。次に、３０質量％
の硫酸水溶液中に浸漬し、５５℃で２分間デスマット処
理した後、３３℃にて、２０質量％の硫酸水溶液中で、
砂目立てした面に陰極を配置して、電流密度５Ａ／ｄｍ
² において５０秒間陽極酸化した。形成された陽極酸化
皮膜の厚さは、２．７ｇ／ｍ² であった。

【００３５】（第１下塗り層の形成）作製したアルミニ
ウム支持体の上に、下記の組成の塗布液を塗布し、９０
℃で１分間乾燥して、第１下塗り層を形成した。乾燥後
の塗布量は、１０ｍｇ／ｍ²であった。

【００３６】 ──────────────────────────────────── 第１下塗り層塗布液組成 ──────────────────────────────────── β−アラニン ０．４質量部 メタノール ９５質量部 水 ５質量部 ────────────────────────────────────

【００３７】（第２下塗り層の形成）第１下塗り層を設
けたアルミニウム支持体を、珪酸ナトリウムの２．５質
量％水溶液中に、３０℃で１０秒浸漬処理した。第１下
塗り層の上に、下記の組成の塗布液を塗布し、８０℃で
１５秒間乾燥して、第２下塗り層を形成した。乾燥後の
塗布量は、１５ｍｇ／ｍ² であった。

【００３８】 ──────────────────────────────────── 第２下塗り層塗布液組成 ──────────────────────────────────── 下記のポリマー（質量平均分子量：２．８万） ０．３質量部 メタノール １００質量部 水 １質量部 ────────────────────────────────────

【００３９】

【化２】

【００４０】（画像形成層の形成）第２下塗り層の上
に、下記組成の塗布液を塗布し、最初に１５０℃で、次
に１６０℃で乾燥して、画像形成層を形成した。乾燥後
の塗布量は、１．８ｇ／ｍ²であった。なお、乾燥温度
は、乾燥風の温度である。

【００４１】 ──────────────────────────────────── 画像形成層塗布液組成 ──────────────────────────────────── 下記のビニル樹脂（質量平均分子量：５３０００） ０．７５質量部 下記のフェノール樹脂（質量平均分子量：３５００、未反応のクレゾールを０ ．５質量％含有） ０．２５質量部 ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３質量部 下記のシアニン染料 ０．０１７質量部 エチルバイオレット（オリエント化学工業（株）製）の対イオンを１−ナフタ レンスルホン酸に変更した染料 ０．０１５質量部 フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株） 製） ０．０５質量部 γ−ブチルラクトン １０質量部 メチルエチルケトン １０質量部 １−メトキシ−２−プロパノール ３質量部 ────────────────────────────────────

【００４２】

【化３】

【００４３】

【化４】

【００４４】

【化５】

【００４５】（平版印刷原版の評価）作製した平版印刷
原版について、画像形成層の表面に分離したフェノール
樹脂からなる表面層の量を測定した。具体的には、メチ
ルアセテートで画像形成層の表面部分のフェノール樹脂
を溶出して、表層量（ｍｇ／ｍ² ）を測定した。結果を
第１表に示す。次に、平版印刷原版を露光（光源：Luxc
el Ｔ−６０００）し、鮮明な画像が得られる露光量
（％）を感度として求めた。結果を第１表に示す。値が
小さいほど高感度である。さらに、画像形成層の上に合
紙を載せ、合紙に荷重した状態で、合紙を引きずった
後、現像し、目視にて問題が認められないかどうかを調
べ、問題が生じない荷重（ｇ／ｃｍ² ）を「膜べり」を
求めた。結果を第１表に示す。

【００４６】［実施例２〜５］第１次乾燥温度と第２次
乾燥温度を第１表に示すように変更した以外は、実施例
１と同様に平版印刷原版を作製して評価した。結果を第
１表に示す。

【００４７】

【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 平版印刷原版 第１次乾燥温度 第２次乾燥温度 表層量 感度 膜べり ──────────────────────────────────── 実施例１ １５０℃ １６０℃ ６６ ７０％ ３３ 実施例２ １２０℃ １６０℃ ７６ ７０％ ４３ 実施例３ １２０℃ １５０℃ ７６ ６３％ ４３ 実施例４ １００℃ １６０℃ ７９ ７０％ ５２ 実施例５ ８０℃ １００℃ ８３ ４８％ ６６ ────────────────────────────────────

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA11 AB03 AC01 AC08 AD01 BH03 BJ03 CB08 CB14 CB28 CB41 CC11 DA18 DA36 FA17 2H096 AA06 BA06 CA03 CA20 EA02 EA04 EA23 GA08 2H114 AA04 AA23 BA02 BA10 DA04 DA48 DA59 DA64 DA71 EA05 EA08 FA06 GA01 GA34 GA38

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 親水性支持体上に、フェノール樹脂とビ
   ニル樹脂とを含み、フェノール樹脂とビニル樹脂とが相
   分離している画像形成層が５００ｍｇ／ｍ²乃至５ｇ／
   ｍ² の塗布量で設けられている平版印刷原版であって、
   相分離したフェノール樹脂が連続した表面層として画像
   形成層の表面を覆っており、表面層を構成するフェノー
   ル樹脂の量が６０乃至１２０ｍｇ／ｍ² であることを特
   徴とする平版印刷原版。
2. 【請求項２】 画像形成層が、さらに光熱変換剤を含む
   請求項１に記載の平版印刷原版。
3. 【請求項３】 親水性支持体が、アルミニウム板からな
   る請求項１に記載の平版印刷原版。
4. 【請求項４】 親水性支持体上に、フェノール樹脂とビ
   ニル樹脂とを含む溶液を塗布する工程、６０乃至１５５
   ℃の温度で第１次乾燥する工程、第１次乾燥よりも高
   く、温度差が１０乃至８０℃である温度で第２次乾燥す
   る工程からなる親水性支持体上に、フェノール樹脂とビ
   ニル樹脂とを含み、フェノール樹脂とビニル樹脂とが相
   分離している画像形成層が設けられている平版印刷原版
   の製造方法。