JP2003138075A - 有機過酸化物含有ポリプロピレン系樹脂組成物及びこれを用いた成形体 - Google Patents
有機過酸化物含有ポリプロピレン系樹脂組成物及びこれを用いた成形体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリプロピレンの製造プラントで重合された
ポリマーの造粒工程における溶融粘度を調製するために
有機過酸化物の添加造粒操作等を安定して実施できる有
機過酸化物含有ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを
用いたマスターバッチ等の提供。 【解決手段】 メタロセン触媒によって重合され、ＭＦ
Ｒが０．５〜１０００ｇ／１０分、Ｑ値が１．５〜４．
０、Ｔｍが１１０〜１３５℃、α−オレフィン含有量が
１〜１８モル％の有するプロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体１００重量部に有機過酸化物０．０１〜
２０重量部を配合した樹脂組成物であって、そのＭＦＲ
−１と真空定温乾燥処理を行った後のＭＦＲ−２の比、
ＭＦＲ−２／ＭＦＲ−１が０．２以下であることを特徴
とする有機過酸化物含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
ポリマーの造粒工程における溶融粘度を調製するために
有機過酸化物の添加造粒操作等を安定して実施できる有
機過酸化物含有ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを
用いたマスターバッチ等の提供。 【解決手段】 メタロセン触媒によって重合され、ＭＦ
Ｒが０．５〜１０００ｇ／１０分、Ｑ値が１．５〜４．
０、Ｔｍが１１０〜１３５℃、α−オレフィン含有量が
１〜１８モル％の有するプロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体１００重量部に有機過酸化物０．０１〜
２０重量部を配合した樹脂組成物であって、そのＭＦＲ
−１と真空定温乾燥処理を行った後のＭＦＲ−２の比、
ＭＦＲ−２／ＭＦＲ−１が０．２以下であることを特徴
とする有機過酸化物含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機過酸化物含有
ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた成形体に
関し、特に高濃度で未反応の有機過酸化物を含有するポ
リプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた成形体に関
する。
ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた成形体に
関し、特に高濃度で未反応の有機過酸化物を含有するポ
リプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた成形体に関
する。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン系重合体においては、樹脂の
溶融粘度を調製する手法として、重合後に有機過酸化物
を配合して加熱処理することによりその酸化分解により
重合体の分子量をコントロールする方法が一般的に行わ
れている。特に、プロピレン系重合体を用い、溶融紡糸
工程を伴う繊維の成形や不織布の成形加工を行う場合
は、プロピレン系樹脂の溶融粘度が低いものが成形しや
すく好適であるため、有機過酸化物による流動性調整が
行われている。また、射出成形においても、製品形状に
より樹脂の流れ性を良好にする必要が有る場合は、同様
に有機過酸化物による流動性調整が行われている。
溶融粘度を調製する手法として、重合後に有機過酸化物
を配合して加熱処理することによりその酸化分解により
重合体の分子量をコントロールする方法が一般的に行わ
れている。特に、プロピレン系重合体を用い、溶融紡糸
工程を伴う繊維の成形や不織布の成形加工を行う場合
は、プロピレン系樹脂の溶融粘度が低いものが成形しや
すく好適であるため、有機過酸化物による流動性調整が
行われている。また、射出成形においても、製品形状に
より樹脂の流れ性を良好にする必要が有る場合は、同様
に有機過酸化物による流動性調整が行われている。
【０００３】通常、有機過酸化物による流動性調整は、
ポリプロピレンの製造プラントで重合されたパウダー状
のポリマーに酸化防止剤等の添加剤と有機過酸化物を添
加し、押出機にて造粒することにより、溶融粘度を調製
したポリマーペレットを得る方法が用いられている。プ
ロピレン重合体の溶融粘度を大幅に低くする場合、製造
プラントで造粒を実施しようとすると、有機過酸化物を
添加した後の押出機による造粒工程において、溶融粘度
が低すぎることによるカッティング不良が生じ、安定し
たペレット形状を得ることが非常に困難であるという問
題があり、逆に、溶融粘度を微調整する場合は、製造プ
ラントで造粒を実施しようとすると、有機過酸化物の添
加量が僅かに振れるだけでも溶融粘度が大きく振れ、微
調整が困難となってしまうという問題があった。
ポリプロピレンの製造プラントで重合されたパウダー状
のポリマーに酸化防止剤等の添加剤と有機過酸化物を添
加し、押出機にて造粒することにより、溶融粘度を調製
したポリマーペレットを得る方法が用いられている。プ
ロピレン重合体の溶融粘度を大幅に低くする場合、製造
プラントで造粒を実施しようとすると、有機過酸化物を
添加した後の押出機による造粒工程において、溶融粘度
が低すぎることによるカッティング不良が生じ、安定し
たペレット形状を得ることが非常に困難であるという問
題があり、逆に、溶融粘度を微調整する場合は、製造プ
ラントで造粒を実施しようとすると、有機過酸化物の添
加量が僅かに振れるだけでも溶融粘度が大きく振れ、微
調整が困難となってしまうという問題があった。
【０００４】さらに、成形加工の段階で溶融粘度の調製
が広範囲にわたって可能にするために、高濃度の有機過
酸化物を含有するプロピレン系重合体のマスターバッチ
を製造しようとすると、溶融混練する際に過酸化物が反
応してしまい、所望する高濃度の有機過酸化物を含有す
るプロピレン系重合体のマスターバッチが得られないと
いう問題があった。
が広範囲にわたって可能にするために、高濃度の有機過
酸化物を含有するプロピレン系重合体のマスターバッチ
を製造しようとすると、溶融混練する際に過酸化物が反
応してしまい、所望する高濃度の有機過酸化物を含有す
るプロピレン系重合体のマスターバッチが得られないと
いう問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑み、ポリプロピレンの製造プラントで重合されたポ
リマーの造粒工程において、溶融粘度を調製するための
有機過酸化物を添加して造粒を行っても、安定した造粒
操作を実現し、高濃度の有機過酸化物を含有するポリプ
ロピレン系樹脂組成物及びこれからなるマスターバッチ
を提供することを目的とする。
に鑑み、ポリプロピレンの製造プラントで重合されたポ
リマーの造粒工程において、溶融粘度を調製するための
有機過酸化物を添加して造粒を行っても、安定した造粒
操作を実現し、高濃度の有機過酸化物を含有するポリプ
ロピレン系樹脂組成物及びこれからなるマスターバッチ
を提供することを目的とする。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記課
題を解決するため鋭意検討した結果、メタロセン触媒を
用いて重合した特定のプロピレン・α−オレフィン共重
合体に有機過酸化物を配合して低温度で造粒することに
より、高濃度で有機過酸化物を未反応のまま残存させた
ペレットを得ることが可能であり、当該ペレットをマス
ターバッチとして使用することにより、成形加工の段階
で溶融粘度の調製が広範囲にわたって可能となることを
見出し、本発明に至ったものである。
題を解決するため鋭意検討した結果、メタロセン触媒を
用いて重合した特定のプロピレン・α−オレフィン共重
合体に有機過酸化物を配合して低温度で造粒することに
より、高濃度で有機過酸化物を未反応のまま残存させた
ペレットを得ることが可能であり、当該ペレットをマス
ターバッチとして使用することにより、成形加工の段階
で溶融粘度の調製が広範囲にわたって可能となることを
見出し、本発明に至ったものである。
【０００７】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
メタロセン触媒によって重合され、下記特性（１）〜
（４）を有するプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体１００重量部に有機過酸化物０．０１〜２０重量
部を配合した樹脂組成物であって、樹脂組成物のＭＦＲ
−１と該樹脂組成物の真空定温乾燥処理を行った後のＭ
ＦＲ−２の比（ＭＦＲ−２／ＭＦＲ−１）が０．２以下
であることを特徴とする有機過酸化物含有ポリプロピレ
ン系樹脂組成物が提供される。 特性（１）：ＭＦＲが０．５〜１０００ｇ／１０分 特性（２）：Ｑ値が１．５〜４．０ 特性（３）：Ｔｍが１１０〜１３５℃ 特性（４）：α−オレフィン含有量が１〜１８モル％ （但し、真空定温乾燥処理は、真空度５Ｔｏｒ、温度８
０℃で２４時間乾燥後、温度１２０℃で５時間乾燥する
乾燥処理である。また、ＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６９２１に
よる２３０℃、２１．１８Ｎでのメルトフローレート、
Ｑ値はＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗと数平
均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）、Ｔｍは示差走査熱
量計（ＤＳＣ）によって得られる融解曲線のピーク温度
をそれぞれ示す。）
メタロセン触媒によって重合され、下記特性（１）〜
（４）を有するプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体１００重量部に有機過酸化物０．０１〜２０重量
部を配合した樹脂組成物であって、樹脂組成物のＭＦＲ
−１と該樹脂組成物の真空定温乾燥処理を行った後のＭ
ＦＲ−２の比（ＭＦＲ−２／ＭＦＲ−１）が０．２以下
であることを特徴とする有機過酸化物含有ポリプロピレ
ン系樹脂組成物が提供される。 特性（１）：ＭＦＲが０．５〜１０００ｇ／１０分 特性（２）：Ｑ値が１．５〜４．０ 特性（３）：Ｔｍが１１０〜１３５℃ 特性（４）：α−オレフィン含有量が１〜１８モル％ （但し、真空定温乾燥処理は、真空度５Ｔｏｒ、温度８
０℃で２４時間乾燥後、温度１２０℃で５時間乾燥する
乾燥処理である。また、ＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６９２１に
よる２３０℃、２１．１８Ｎでのメルトフローレート、
Ｑ値はＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗと数平
均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）、Ｔｍは示差走査熱
量計（ＤＳＣ）によって得られる融解曲線のピーク温度
をそれぞれ示す。）
【０００８】また、本発明の第２の発明によれば、有機
過酸化物が、１６０℃における半減期が１分以上の有機
過酸化物であることを特徴とする第１の発明に記載の有
機過酸化物含有ポリプロピレン系樹脂組成物が提供され
る。
過酸化物が、１６０℃における半減期が１分以上の有機
過酸化物であることを特徴とする第１の発明に記載の有
機過酸化物含有ポリプロピレン系樹脂組成物が提供され
る。
【０００９】また、本発明の第３の発明によれば、溶融
押出が、１６０℃以下の温度で制御されることを特徴と
する第１又は２の発明に記載の有機過酸化物含有ポリプ
ロピレン系樹脂組成物が提供される。
押出が、１６０℃以下の温度で制御されることを特徴と
する第１又は２の発明に記載の有機過酸化物含有ポリプ
ロピレン系樹脂組成物が提供される。
【００１０】また、本発明の第４の発明によれば、第１
〜３のいずれかの発明に記載の有機過酸化物含有ポリプ
ロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とするマスタ
ーバッチが提供される。
〜３のいずれかの発明に記載の有機過酸化物含有ポリプ
ロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とするマスタ
ーバッチが提供される。
【００１１】また、本発明の第５の発明によれば、第４
の発明に記載のマスターバッチを用いて、成形すること
を特徴とする成形体が提供される。
の発明に記載のマスターバッチを用いて、成形すること
を特徴とする成形体が提供される。
【００１２】また、本発明の第６の発明によれば、第１
〜３のいずれかの発明に記載の有機過酸化物含有ポリプ
ロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする成形体
が提供される。
〜３のいずれかの発明に記載の有機過酸化物含有ポリプ
ロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする成形体
が提供される。
【００１３】また、本発明の第７の発明によれば、成形
体が、繊維又は不織布であることを特徴とする第５又は
６の発明に記載の成形体が提供される。
体が、繊維又は不織布であることを特徴とする第５又は
６の発明に記載の成形体が提供される。
【００１４】また、本発明の第８の発明によれば、不織
布が、メルトブローン法により成形された不織布である
ことを特徴とする第７の発明に記載の成形体が提供され
る。
布が、メルトブローン法により成形された不織布である
ことを特徴とする第７の発明に記載の成形体が提供され
る。
【００１５】また、本発明の第９の発明によれば、成形
体が、射出成形品であることを特徴とする第５又は６の
発明に記載の成形体が提供される。
体が、射出成形品であることを特徴とする第５又は６の
発明に記載の成形体が提供される。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体はメタロセン触媒を使用して重合した共重合体で
ある。メタロセン触媒は、チタン、ジルコニウム、ハフ
ニウム等の周期律表第４〜６族遷移金属と、シクロペン
タジエニル基あるいはシクロペンタジエニル誘導体基と
の錯体を使用することができる。
本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体はメタロセン触媒を使用して重合した共重合体で
ある。メタロセン触媒は、チタン、ジルコニウム、ハフ
ニウム等の周期律表第４〜６族遷移金属と、シクロペン
タジエニル基あるいはシクロペンタジエニル誘導体基と
の錯体を使用することができる。
【００１７】メタロセン触媒において、シクロペンタジ
エニル誘導体基としては、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル等のアルキル置換体基、あるいは２以上の置換基
が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成した
基を使用することができ、代表的にはインデニル基、フ
ルオレニル基、アズレニル基、あるいはこれらの部分水
素添加物を挙げることができる。また、複数のシクロペ
ンタジエニル基がアルキレン基、シリレン基、ゲルミレ
ン基等で結合したものも好ましく用いられる。
エニル誘導体基としては、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル等のアルキル置換体基、あるいは２以上の置換基
が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成した
基を使用することができ、代表的にはインデニル基、フ
ルオレニル基、アズレニル基、あるいはこれらの部分水
素添加物を挙げることができる。また、複数のシクロペ
ンタジエニル基がアルキレン基、シリレン基、ゲルミレ
ン基等で結合したものも好ましく用いられる。
【００１８】メタロセン錯体として、具体的には次の化
合物を好ましく挙げることができる。（１）メチレンビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（２）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（３）イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（４）エチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチルペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、（５）メチレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（６）エチレンビス（２−メチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、（７）エチレン
１，２−ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（８）エチレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（９）ジメ
チルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１
０）ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（１１）ジメチルシリレンビス（４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１２）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（１
３）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（オク
タヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（１
４）メチルフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−
４，５−ベンゾ（インデニル）］ジルコニウムジクロリ
ド、（１５）ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル）］ジルコニウムジクロリ
ド、（１６）ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル
−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、（１
７）ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−
（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコ
ニウムジクロリド、（１８）ジメチルシリレンビス［１
−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−
アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、（１９）ジメ
チルシリレンビス［１−（２−エチル−４−ナフチル−
４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、（２
０）ジフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４−
（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコ
ニウムジクロリド、（２１）ジメチルシリレンビス［１
−（２−メチル−４−（フェニルインデニル））］ジル
コニウムジクロリド、（２２）ジメチルシリレンビス
［１−（２−エチル−４−（フェニルインデニル））］
ジルコニウムジクロリド、（２３）ジメチルシリレンビ
ス［１−（２−エチル−４−ナフチル−４Ｈ−アズレニ
ル）］ジルコニウムジクロリド、（２４）ジメチルゲル
ミレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
（２５）ジメチルゲルミレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド。
合物を好ましく挙げることができる。（１）メチレンビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（２）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（３）イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（４）エチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチルペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、（５）メチレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（６）エチレンビス（２−メチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、（７）エチレン
１，２−ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（８）エチレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（９）ジメ
チルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１
０）ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（１１）ジメチルシリレンビス（４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１２）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（１
３）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（オク
タヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（１
４）メチルフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−
４，５−ベンゾ（インデニル）］ジルコニウムジクロリ
ド、（１５）ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル）］ジルコニウムジクロリ
ド、（１６）ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル
−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、（１
７）ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−
（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコ
ニウムジクロリド、（１８）ジメチルシリレンビス［１
−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−
アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、（１９）ジメ
チルシリレンビス［１−（２−エチル−４−ナフチル−
４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、（２
０）ジフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４−
（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコ
ニウムジクロリド、（２１）ジメチルシリレンビス［１
−（２−メチル−４−（フェニルインデニル））］ジル
コニウムジクロリド、（２２）ジメチルシリレンビス
［１−（２−エチル−４−（フェニルインデニル））］
ジルコニウムジクロリド、（２３）ジメチルシリレンビ
ス［１−（２−エチル−４−ナフチル−４Ｈ−アズレニ
ル）］ジルコニウムジクロリド、（２４）ジメチルゲル
ミレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
（２５）ジメチルゲルミレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド。
【００１９】また、チタニウム化合物、ハフニウム化合
物などの他の第４、５、６族遷移金属化合物についても
上記と同様の化合物が挙げられる。本発明の触媒成分お
よび触媒については、これらの化合物を併用してもよ
い。
物などの他の第４、５、６族遷移金属化合物についても
上記と同様の化合物が挙げられる。本発明の触媒成分お
よび触媒については、これらの化合物を併用してもよ
い。
【００２０】また、これらの化合物のクロリドの一方あ
るいは両方が臭素、ヨウ素、水素、メチルフェニル、ベ
ンジル、アルコキシ、ジメチルアミド、ジエチルアミド
等に代わった化合物も例示することができる。さらに、
上記のジルコニウムの代わりに、チタン、ハフニウム等
に代わった化合物も例示することができる。
るいは両方が臭素、ヨウ素、水素、メチルフェニル、ベ
ンジル、アルコキシ、ジメチルアミド、ジエチルアミド
等に代わった化合物も例示することができる。さらに、
上記のジルコニウムの代わりに、チタン、ハフニウム等
に代わった化合物も例示することができる。
【００２１】助触媒としては、アルミニウムオキシ化合
物、メタロセン化合物と反応してメタロセン化合物成分
をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物もし
くはルイス酸、固体酸、あるいは、イオン交換性層状珪
酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物が
用いられる。また、必要に応じてこれら化合物と共に有
機アルミニウム化合物を添加することができる。
物、メタロセン化合物と反応してメタロセン化合物成分
をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物もし
くはルイス酸、固体酸、あるいは、イオン交換性層状珪
酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物が
用いられる。また、必要に応じてこれら化合物と共に有
機アルミニウム化合物を添加することができる。
【００２２】アルミニウムオキシ化合物としては、メチ
ルアルモキサン、エチルアルモキサン、プロピルアルモ
キサン、ブチルアルモキサン、イソブチルアルモキサ
ン、メチルエチルアルモキサン、メチルブチルアルモキ
サン、メチルイソブチルアルモキサン等が例示される。
また、トリアルキルアルミニウムとアルキルボロン酸と
の反応物を使用することもできる。例えば、トリメチル
アルミニウムとメチルボロン酸の２：１の反応物、トリ
イソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：１反応
物、トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニ
ウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物、トリエチル
アルミニウムとブチルボロン酸の２：１反応物などであ
る。
ルアルモキサン、エチルアルモキサン、プロピルアルモ
キサン、ブチルアルモキサン、イソブチルアルモキサ
ン、メチルエチルアルモキサン、メチルブチルアルモキ
サン、メチルイソブチルアルモキサン等が例示される。
また、トリアルキルアルミニウムとアルキルボロン酸と
の反応物を使用することもできる。例えば、トリメチル
アルミニウムとメチルボロン酸の２：１の反応物、トリ
イソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：１反応
物、トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニ
ウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物、トリエチル
アルミニウムとブチルボロン酸の２：１反応物などであ
る。
【００２３】イオン交換性層状珪酸塩としては、モンモ
リロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナ
イト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、
ベントナイト、テニオライト等のスメクタイト族、バー
ミキュライト族、雲母族などの珪酸酸塩が用いられる。
これらのケイ酸塩は化学処理を施したものであることが
好ましい。ここで化学処理とは、表面に付着している不
純物を除去する表面処理と層状ケイ酸塩の結晶構造、化
学組成に影響を与える処理のいずれをも用いることがで
きる。具体的には、（イ）酸処理、（ロ）アルカリ処
理、（ハ）塩類処理、（ニ）有機物処理等が挙げられ
る。これらの処理は、表面の不純物を取り除く、層間の
陽イオンを交換する、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等
の陽イオンを溶出させ、その結果、イオン複合体、分子
複合体、有機誘導体等を形成し、表面積や層間距離、固
体酸性度等を変えることができる。これらの処理は単独
で行ってもよいし、２つ以上の処理を組み合わせてもよ
い。
リロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナ
イト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、
ベントナイト、テニオライト等のスメクタイト族、バー
ミキュライト族、雲母族などの珪酸酸塩が用いられる。
これらのケイ酸塩は化学処理を施したものであることが
好ましい。ここで化学処理とは、表面に付着している不
純物を除去する表面処理と層状ケイ酸塩の結晶構造、化
学組成に影響を与える処理のいずれをも用いることがで
きる。具体的には、（イ）酸処理、（ロ）アルカリ処
理、（ハ）塩類処理、（ニ）有機物処理等が挙げられ
る。これらの処理は、表面の不純物を取り除く、層間の
陽イオンを交換する、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等
の陽イオンを溶出させ、その結果、イオン複合体、分子
複合体、有機誘導体等を形成し、表面積や層間距離、固
体酸性度等を変えることができる。これらの処理は単独
で行ってもよいし、２つ以上の処理を組み合わせてもよ
い。
【００２４】また、必要に応じてこれら化合物と共にト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムクロリド等の有機アルミニウム化
合物が使用してもよい。
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムクロリド等の有機アルミニウム化
合物が使用してもよい。
【００２５】本発明においては、上記メタロセン触媒を
使用してプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
を得る。α−オレフィンとしては、プロピレンを除く炭
素数２〜２０のα−オレフィンがあげられ、例えばエチ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチル−１−ブ
テン、ヘキセン−１、３−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、ヘプテン−１、オクテン−１、
ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラデセン
−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、エイコセ
ン−１等を例示できる。プロピレンと共重合されるα−
オレフィンは、一種類でも二種類以上併用してもよい。
このうちエチレン、ブテン−１が好適であり、特にエチ
レンが好適である。
使用してプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
を得る。α−オレフィンとしては、プロピレンを除く炭
素数２〜２０のα−オレフィンがあげられ、例えばエチ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチル−１−ブ
テン、ヘキセン−１、３−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、ヘプテン−１、オクテン−１、
ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラデセン
−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、エイコセ
ン−１等を例示できる。プロピレンと共重合されるα−
オレフィンは、一種類でも二種類以上併用してもよい。
このうちエチレン、ブテン−１が好適であり、特にエチ
レンが好適である。
【００２６】重合法としては、これらの触媒の存在下、
不活性溶媒を用いたスラリー法、実質的に溶媒を用いな
い気相法や溶液法、あるいは重合モノマーを溶媒とする
バルク重合法等が挙げられる。
不活性溶媒を用いたスラリー法、実質的に溶媒を用いな
い気相法や溶液法、あるいは重合モノマーを溶媒とする
バルク重合法等が挙げられる。
【００２７】本発明で用いるプロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体は、前述のメタロセン触媒で重合さ
れた共重合体であって、次の特性（１）〜（４）を有し
ている必要がある。以下、各特性について説明する。
ンランダム共重合体は、前述のメタロセン触媒で重合さ
れた共重合体であって、次の特性（１）〜（４）を有し
ている必要がある。以下、各特性について説明する。
【００２８】特性（１）：ＭＦＲ
ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２１による２３０℃、２１．
１８Ｎでのメルトフローレートを表わす。本発明のプロ
ピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＭＦＲは、
０．５〜１０００ｇ／１０分であり、好ましくは５〜８
００ｇ／１０分、より好ましくは１５〜５００ｇ／１０
分、さらに好ましくは３０〜２００ｇ／１０分である。
ＭＦＲが０．５未満の場合は、低温造粒時の圧力上昇及
びせん断による発熱が著しいといった弊害が生じる。逆
に、１０００ｇ／１０分を超える場合は、溶融粘度が低
すぎることから押出機による造粒ペレット化が困難にな
るといった弊害が生じる。ポリマー自体のＭＦＲを調節
するには、例えば、重合温度、触媒量、分子量調節剤と
しての水素の供給量など適宜調節することができる。
１８Ｎでのメルトフローレートを表わす。本発明のプロ
ピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＭＦＲは、
０．５〜１０００ｇ／１０分であり、好ましくは５〜８
００ｇ／１０分、より好ましくは１５〜５００ｇ／１０
分、さらに好ましくは３０〜２００ｇ／１０分である。
ＭＦＲが０．５未満の場合は、低温造粒時の圧力上昇及
びせん断による発熱が著しいといった弊害が生じる。逆
に、１０００ｇ／１０分を超える場合は、溶融粘度が低
すぎることから押出機による造粒ペレット化が困難にな
るといった弊害が生じる。ポリマー自体のＭＦＲを調節
するには、例えば、重合温度、触媒量、分子量調節剤と
しての水素の供給量など適宜調節することができる。
【００２９】特性（２）：Ｑ値
Ｑ値は、ＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗと数
平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を表す。本発明の
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＱ値
は、１．５〜４．０であり、好ましくは１．８〜３．７
であり、より好ましくは２．０〜３．５である。Ｑ値が
４．０を超えると、溶融押出をする際に、押出機内にお
いてせん断発熱が生じやすくなり、押し出し機内の温度
が高くなるため好ましくない。逆に１．５未満である
と、現状メタロセン触媒系でも製造が困難なものであ
る。プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＱ
値を調整する方法は、２種以上のメタロセン触媒成分の
併用した触媒系や２種以上のメタロセン錯体を併用した
触媒系を用いて重合する、または重合時に２段以上の多
段重合を行うことによりＱ値を広く制御することができ
る。逆にＱ値を狭く調整するためには、プロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体を重合後、有機過酸化物
を使用し溶融混練することにより調整することができ
る。
平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を表す。本発明の
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＱ値
は、１．５〜４．０であり、好ましくは１．８〜３．７
であり、より好ましくは２．０〜３．５である。Ｑ値が
４．０を超えると、溶融押出をする際に、押出機内にお
いてせん断発熱が生じやすくなり、押し出し機内の温度
が高くなるため好ましくない。逆に１．５未満である
と、現状メタロセン触媒系でも製造が困難なものであ
る。プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＱ
値を調整する方法は、２種以上のメタロセン触媒成分の
併用した触媒系や２種以上のメタロセン錯体を併用した
触媒系を用いて重合する、または重合時に２段以上の多
段重合を行うことによりＱ値を広く制御することができ
る。逆にＱ値を狭く調整するためには、プロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体を重合後、有機過酸化物
を使用し溶融混練することにより調整することができ
る。
【００３０】なお、Ｑ値の具体的測定は、次の条件でお
こなう。 装置 ：Ｗａｔｅｒｓ社製ＨＬＣ／ＧＰＣ １５０Ｃ カラム温度：１３５℃ 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 流量 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ カラム ：東ソー株式会社製 ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ ６０ｃｍ×１ 注入量 ：０．１５ｍｌ（濾過処理無し） 溶液濃度 ：５ｍｇ／３．４ｍｌ 試料調整 ：ｏ−ジクロロベンゼンを用い、５ｍｇ／３．４ｍｌの溶液に調整 し１４０℃で１〜３時間溶解させる。 検量線 ：ポリスチレン標準サンプルを使用。 検量線次数：１次 ＰＰ分子量：ＰＳ×０．６３９
こなう。 装置 ：Ｗａｔｅｒｓ社製ＨＬＣ／ＧＰＣ １５０Ｃ カラム温度：１３５℃ 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 流量 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ カラム ：東ソー株式会社製 ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ ６０ｃｍ×１ 注入量 ：０．１５ｍｌ（濾過処理無し） 溶液濃度 ：５ｍｇ／３．４ｍｌ 試料調整 ：ｏ−ジクロロベンゼンを用い、５ｍｇ／３．４ｍｌの溶液に調整 し１４０℃で１〜３時間溶解させる。 検量線 ：ポリスチレン標準サンプルを使用。 検量線次数：１次 ＰＰ分子量：ＰＳ×０．６３９
【００３１】特性（３）：Ｔｍ
Ｔｍは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって得られる融
解曲線のピーク温度を表す。本発明のプロピレン・α−
オレフィンランダム共重合体のＴｍは、１１０〜１３５
℃である。Ｔｍが１３５℃を超えると、樹脂組成物を１
６０℃以下で均一に造粒することが困難となる。一方、
１１０℃未満であると、最終製品としたときに、剛性や
耐熱性といった面で弊害が生じる。Ｔｍを調整するには
重合反応系へ供給するα−オレフィンの量を制御するこ
とにより容易に調整することができる。
解曲線のピーク温度を表す。本発明のプロピレン・α−
オレフィンランダム共重合体のＴｍは、１１０〜１３５
℃である。Ｔｍが１３５℃を超えると、樹脂組成物を１
６０℃以下で均一に造粒することが困難となる。一方、
１１０℃未満であると、最終製品としたときに、剛性や
耐熱性といった面で弊害が生じる。Ｔｍを調整するには
重合反応系へ供給するα−オレフィンの量を制御するこ
とにより容易に調整することができる。
【００３２】なお、Ｔｍの具体的測定は、パーキンエル
マー社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、サンプル
量１０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０
℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、更に１０℃
／分の昇温速度で融解させたときに描かれる曲線のピー
ク位置を、融解ピーク温度Ｔｍ（℃）とする。
マー社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、サンプル
量１０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０
℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、更に１０℃
／分の昇温速度で融解させたときに描かれる曲線のピー
ク位置を、融解ピーク温度Ｔｍ（℃）とする。
【００３３】特性（４）：α−オレフィン含有量
本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体中のα−オレフィン（コモノマー）含有量は、１
〜１８モル％であり、好ましくは２〜１０モル％であ
り、より好ましくは３〜８モル％である。特に、コモノ
マーがエチレンの場合は、１〜１２モル％が好ましい。
コモノマー含有量が１モル％未満であると、融点が高く
なってしまい、低温造粒が困難となる。一方、１８モル
％を超えると、融点が低くなりすぎることから、最終製
品としたときに、剛性や耐熱性といった面で弊害が生じ
る。ポリマー中のα−オレフィン含有量は重合反応系へ
供給するα−オレフィンの量を制御することにより容易
に調節することができる。なお、本発明において、α−
オレフィン含有量は、フーリエ変換赤外分光光度計によ
り定量されるものである。
重合体中のα−オレフィン（コモノマー）含有量は、１
〜１８モル％であり、好ましくは２〜１０モル％であ
り、より好ましくは３〜８モル％である。特に、コモノ
マーがエチレンの場合は、１〜１２モル％が好ましい。
コモノマー含有量が１モル％未満であると、融点が高く
なってしまい、低温造粒が困難となる。一方、１８モル
％を超えると、融点が低くなりすぎることから、最終製
品としたときに、剛性や耐熱性といった面で弊害が生じ
る。ポリマー中のα−オレフィン含有量は重合反応系へ
供給するα−オレフィンの量を制御することにより容易
に調節することができる。なお、本発明において、α−
オレフィン含有量は、フーリエ変換赤外分光光度計によ
り定量されるものである。
【００３４】本発明のプロピレン系樹脂組成物におい
て、配合する有機過酸化物は、その１６０℃における半
減期が１分以上であるものが好ましい。これに該当する
有機過酸化物としては、例えば、２．５−ジメチル−
２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミ
ルパーオキサイド、１．３−ビス−（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２．５−ジ
メチル−２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロ
パーオキサイド等が挙げられる。１６０℃における半減
期が１分未満であると、低温造粒においても押出機内で
有機過酸化物がプロピレン系樹脂を分子切断し、分解し
てしまうため、未反応のまま造粒ペレット中に残存させ
ることができない。
て、配合する有機過酸化物は、その１６０℃における半
減期が１分以上であるものが好ましい。これに該当する
有機過酸化物としては、例えば、２．５−ジメチル−
２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミ
ルパーオキサイド、１．３−ビス−（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２．５−ジ
メチル−２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロ
パーオキサイド等が挙げられる。１６０℃における半減
期が１分未満であると、低温造粒においても押出機内で
有機過酸化物がプロピレン系樹脂を分子切断し、分解し
てしまうため、未反応のまま造粒ペレット中に残存させ
ることができない。
【００３５】有機過酸化物の配合量は、プロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体１００重量部に対し、
０．０１〜２０重量部にする必要がある。好ましくは
０．０８〜１５重量部、さらに好ましくは０．１０〜１
０重量部、特に好ましくは０．５０〜８重量部である。
有機過酸化物の配合量が、０．０１重量部未満である
と、添加量が少ないため、残存有機過酸化物量としても
少なく、マスターバッチ等として使用するには適当でな
い。一方、２０重量部を超えると、有機過酸化物の濃度
が高くなりすぎることにより、製造上の危険性が生じ、
好ましくない。
−オレフィンランダム共重合体１００重量部に対し、
０．０１〜２０重量部にする必要がある。好ましくは
０．０８〜１５重量部、さらに好ましくは０．１０〜１
０重量部、特に好ましくは０．５０〜８重量部である。
有機過酸化物の配合量が、０．０１重量部未満である
と、添加量が少ないため、残存有機過酸化物量としても
少なく、マスターバッチ等として使用するには適当でな
い。一方、２０重量部を超えると、有機過酸化物の濃度
が高くなりすぎることにより、製造上の危険性が生じ、
好ましくない。
【００３６】本発明のプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体と有機過酸化物を含有するポリプロピレン
系樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲
で、各種添加剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐
候安定剤、紫外線吸収剤、結晶造核剤、銅害防止剤、帯
電防止剤、スリップ剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、着
色剤、充填剤、エラストマー、石油樹脂などを配合する
ことができる。
ダム共重合体と有機過酸化物を含有するポリプロピレン
系樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲
で、各種添加剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐
候安定剤、紫外線吸収剤、結晶造核剤、銅害防止剤、帯
電防止剤、スリップ剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、着
色剤、充填剤、エラストマー、石油樹脂などを配合する
ことができる。
【００３７】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
１６０℃以下の造粒温度で調製されることが好ましい。
これは、造粒温度が１６０℃を超えた場合、有機過酸化
物が当該樹脂と反応し、分子切断が促進されてしまうた
め、未反応のまま残存させておくことが困難なためであ
る。
１６０℃以下の造粒温度で調製されることが好ましい。
これは、造粒温度が１６０℃を超えた場合、有機過酸化
物が当該樹脂と反応し、分子切断が促進されてしまうた
め、未反応のまま残存させておくことが困難なためであ
る。
【００３８】また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成
物においては、樹脂組成物のＭＦＲ−１と、該樹脂組成
物の真空定温乾燥処理を行った後のＭＦＲ−２の比（Ｍ
ＦＲ−２／ＭＦＲ−１）が０．２以下であることが好ま
しい。ここで、各々のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２１に
よる２３０℃、２１．１８Ｎで測定したメルトフローレ
ートの値を表わす。ＭＦＲ−１は、本発明のポリプロピ
レン系樹脂組成物のペレットのＭＦＲであり、またＭＦ
Ｒ−２は、該樹脂組成物のペレットを真空定温乾燥処理
した後のペレットのＭＦＲの値である。なお本発明の真
空定温乾燥処理は、真空定温乾燥機を用い、真空度５Ｔ
ｏｒｒ以下、温度８０℃で２４時間乾燥した後、温度を
１２０℃まで上げ５時間乾燥する処理である。ＭＦＲ−
２／ＭＦＲ−１が０．２を超えると、ポリプロピレン系
樹脂組成物中に残存有機過酸化物の量が少ないことを示
しており、その後の成形加工時に溶融粘度の低いものが
得られず、またマスターバッチ等として使用するにも適
当でない。なお、ＭＦＲ−１は、２３０℃でＭＦＲを測
定しているため、測定時にポリプロピレン系樹脂組成物
中に残存する有機過酸化物が分解してポリプロピレン重
合体を分子切断し、高流動化したもの、すなわち、低溶
融粘度化したもののＭＦＲ値を示している。一方、真空
定温乾燥処理を行った後のＭＦＲ−２とは、反応前の有
機過酸化物を除去した後、２３０℃でＭＦＲを測定して
いるため、測定時には有機過酸化物の影響はほとんど受
けず、有機過酸化物含有ポリプロピレン系組成物におけ
る樹脂部分そのもののＭＦＲ値を指している。
物においては、樹脂組成物のＭＦＲ−１と、該樹脂組成
物の真空定温乾燥処理を行った後のＭＦＲ−２の比（Ｍ
ＦＲ−２／ＭＦＲ−１）が０．２以下であることが好ま
しい。ここで、各々のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２１に
よる２３０℃、２１．１８Ｎで測定したメルトフローレ
ートの値を表わす。ＭＦＲ−１は、本発明のポリプロピ
レン系樹脂組成物のペレットのＭＦＲであり、またＭＦ
Ｒ−２は、該樹脂組成物のペレットを真空定温乾燥処理
した後のペレットのＭＦＲの値である。なお本発明の真
空定温乾燥処理は、真空定温乾燥機を用い、真空度５Ｔ
ｏｒｒ以下、温度８０℃で２４時間乾燥した後、温度を
１２０℃まで上げ５時間乾燥する処理である。ＭＦＲ−
２／ＭＦＲ−１が０．２を超えると、ポリプロピレン系
樹脂組成物中に残存有機過酸化物の量が少ないことを示
しており、その後の成形加工時に溶融粘度の低いものが
得られず、またマスターバッチ等として使用するにも適
当でない。なお、ＭＦＲ−１は、２３０℃でＭＦＲを測
定しているため、測定時にポリプロピレン系樹脂組成物
中に残存する有機過酸化物が分解してポリプロピレン重
合体を分子切断し、高流動化したもの、すなわち、低溶
融粘度化したもののＭＦＲ値を示している。一方、真空
定温乾燥処理を行った後のＭＦＲ−２とは、反応前の有
機過酸化物を除去した後、２３０℃でＭＦＲを測定して
いるため、測定時には有機過酸化物の影響はほとんど受
けず、有機過酸化物含有ポリプロピレン系組成物におけ
る樹脂部分そのもののＭＦＲ値を指している。
【００３９】本発明の有機過酸化物含有ポリプロピレン
系樹脂組成物は、未反応の有機過酸化物を高濃度で含有
する樹脂組成物であるので、単体あるいはマスターバッ
チとして他のポリプロピレン系樹脂と併用することによ
り、成形加工時時に溶融粘度を調製することが可能な樹
脂組成物である。したがって、成形加工時に高流動性が
要求される分野である、繊維又は不織布の成形、特に低
い溶融粘度の樹脂を必要とするメルトブローン成形によ
る不織布、さらに、射出成形などの射出成形品に好適な
材料として用いることができる。
系樹脂組成物は、未反応の有機過酸化物を高濃度で含有
する樹脂組成物であるので、単体あるいはマスターバッ
チとして他のポリプロピレン系樹脂と併用することによ
り、成形加工時時に溶融粘度を調製することが可能な樹
脂組成物である。したがって、成形加工時に高流動性が
要求される分野である、繊維又は不織布の成形、特に低
い溶融粘度の樹脂を必要とするメルトブローン成形によ
る不織布、さらに、射出成形などの射出成形品に好適な
材料として用いることができる。
【００４０】本発明の有機過酸化物含有ポリプロピレン
系樹脂組成物をマスターバッチとして使用する場合、そ
の添加量は３〜１５重量％、好ましくは、５〜１０重量
％であり、基材とするポリプロピレン系樹脂が９７〜８
５重量％、好ましくは９５〜９０重量％である。マスタ
ーバッチとしての添加量が３重量％未満であると、樹脂
全体の溶融粘度を低減する効果が、不十分であり、１５
重量％を超えると、基材とするポリプロピレン系樹脂の
特性を損なう傾向があるので好ましくない。
系樹脂組成物をマスターバッチとして使用する場合、そ
の添加量は３〜１５重量％、好ましくは、５〜１０重量
％であり、基材とするポリプロピレン系樹脂が９７〜８
５重量％、好ましくは９５〜９０重量％である。マスタ
ーバッチとしての添加量が３重量％未満であると、樹脂
全体の溶融粘度を低減する効果が、不十分であり、１５
重量％を超えると、基材とするポリプロピレン系樹脂の
特性を損なう傾向があるので好ましくない。
【００４１】
【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り下記の実施例
に限定されるものではない。物性等の測定は下記の通り
である。また、実施例、比較例で用いたプロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体の製造方法を重合例に示
した。
するが、本発明はその要旨を超えない限り下記の実施例
に限定されるものではない。物性等の測定は下記の通り
である。また、実施例、比較例で用いたプロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体の製造方法を重合例に示
した。
【００４２】（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ６９２１−２附
属書に準拠し測定した（条件：温度／２３０℃、荷重２
１．１８Ｎ）。ただし、ＭＦＲが２００ｇ／１０分以上
については、オリフィス径が１ｍｍのものを使用し、上
記附属書に準拠し測定し、測定値を２０倍したものを、
ＭＦＲ値とした。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
のペレットのＭＦＲの測定値をＭＦＲ−１とした。該樹
脂組成物のペレットを真空定温乾燥処理した後のペレッ
トのＭＦＲの測定値をＭＦＲ−２とした。なお本発明の
真空定温乾燥処理は、真空定温乾燥機（ヤマト科学
（株）製Ｖａｃｕｕｍ Ｄｒｙｉｎｇ Ｏｖｅｎ ＤＰ
４１）を用い、真空度５Ｔｏｒｒ以下、温度８０℃で２
４時間乾燥した後、温度を１２０℃まで上げ５時間乾燥
した。
属書に準拠し測定した（条件：温度／２３０℃、荷重２
１．１８Ｎ）。ただし、ＭＦＲが２００ｇ／１０分以上
については、オリフィス径が１ｍｍのものを使用し、上
記附属書に準拠し測定し、測定値を２０倍したものを、
ＭＦＲ値とした。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
のペレットのＭＦＲの測定値をＭＦＲ−１とした。該樹
脂組成物のペレットを真空定温乾燥処理した後のペレッ
トのＭＦＲの測定値をＭＦＲ−２とした。なお本発明の
真空定温乾燥処理は、真空定温乾燥機（ヤマト科学
（株）製Ｖａｃｕｕｍ Ｄｒｙｉｎｇ Ｏｖｅｎ ＤＰ
４１）を用い、真空度５Ｔｏｒｒ以下、温度８０℃で２
４時間乾燥した後、温度を１２０℃まで上げ５時間乾燥
した。
【００４３】（２）Ｑ値：ゲル・パーミエーションクロ
マトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量
Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）をＱ値と
した。測定条件は前述のとおりである。 検量線 ：表１のポリスチレン標準サンプルを使用し
た。
マトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量
Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）をＱ値と
した。測定条件は前述のとおりである。 検量線 ：表１のポリスチレン標準サンプルを使用し
た。
【００４４】
【表１】
【００４５】（３）融点（Ｔｍ）：前述した方法により
測定した。
測定した。
【００４６】重合例１
（１）触媒の調整
３つ口フラスコ（容積１Ｌ）中に硫酸で逐次的に処理さ
れたスメクタイト族ケイ酸塩（水沢化学社製ベンクレイ
ＳＬ）２０ｇ、ヘプタン２００ｍＬを仕込み、トリノル
マルオクチルアルミニウム５０ｍｍｏｌで処理後ヘプタ
ンで洗浄し、スラリー１とした。また別のフラスコ（容
積２００ｍＬ）中に、ヘプタン９０ｍＬ、〔（ｒ）−ジ
クロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル
−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］
ジルコニウム〕０．３ｍｍｏｌ、トリイソブチルアルミ
ニウム１．５ｍｍｏｌを仕込みスラリー２とした。スラ
リー２を、上記スラリー１に加えて、室温で６０分攪拌
した。その後ヘプタンを２１０ｍＬ追加し、このスラリ
ーを１Ｌオートクレーブに導入した。オートクレーブの
内部温度を４０℃にしたのちプロピレンを１０ｇ／時の
速度でフィードし４時間４０℃を保ちつつ予備重合、１
時間残重合を、行い予備重合触媒８３ｇを得た。
れたスメクタイト族ケイ酸塩（水沢化学社製ベンクレイ
ＳＬ）２０ｇ、ヘプタン２００ｍＬを仕込み、トリノル
マルオクチルアルミニウム５０ｍｍｏｌで処理後ヘプタ
ンで洗浄し、スラリー１とした。また別のフラスコ（容
積２００ｍＬ）中に、ヘプタン９０ｍＬ、〔（ｒ）−ジ
クロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル
−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］
ジルコニウム〕０．３ｍｍｏｌ、トリイソブチルアルミ
ニウム１．５ｍｍｏｌを仕込みスラリー２とした。スラ
リー２を、上記スラリー１に加えて、室温で６０分攪拌
した。その後ヘプタンを２１０ｍＬ追加し、このスラリ
ーを１Ｌオートクレーブに導入した。オートクレーブの
内部温度を４０℃にしたのちプロピレンを１０ｇ／時の
速度でフィードし４時間４０℃を保ちつつ予備重合、１
時間残重合を、行い予備重合触媒８３ｇを得た。
【００４７】（２）プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体の製造 内容積２７０Ｌの反応器に液状プロピレン、エチレン、
水素、およびトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）
のヘキサン希釈溶液を連続的に供給し、内温を６２℃に
保持した。プロピレンの供給量は、３８ｋｇ／ｈｒであ
り、エチレンの供給量は１．１ｋｇ／ｈｒであり、水素
の供給量は０．４０ｇ／ｈｒであり、ＴＩＢＡの供給量
は１８ｇ／ｈｒであった。前記予備重合触媒を流動パラ
フィンによりスラリー状とし、０．８４ｇ／ｈｒでフィ
ードした。その結果、１１．７ｋｇ／ｈｒのプロピレン
・エチレンランダム共重合体Ｉを得た。得られたプロピ
レン・エチレンランダム共重合体Ｉは、ＭＦＲ＝４６．
０ｇ／１０分、エチレン含量＝５．０ｍｏｌ％、Ｔｍ＝
１２５．６℃、Ｑ値＝２．７であった。
ム共重合体の製造 内容積２７０Ｌの反応器に液状プロピレン、エチレン、
水素、およびトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）
のヘキサン希釈溶液を連続的に供給し、内温を６２℃に
保持した。プロピレンの供給量は、３８ｋｇ／ｈｒであ
り、エチレンの供給量は１．１ｋｇ／ｈｒであり、水素
の供給量は０．４０ｇ／ｈｒであり、ＴＩＢＡの供給量
は１８ｇ／ｈｒであった。前記予備重合触媒を流動パラ
フィンによりスラリー状とし、０．８４ｇ／ｈｒでフィ
ードした。その結果、１１．７ｋｇ／ｈｒのプロピレン
・エチレンランダム共重合体Ｉを得た。得られたプロピ
レン・エチレンランダム共重合体Ｉは、ＭＦＲ＝４６．
０ｇ／１０分、エチレン含量＝５．０ｍｏｌ％、Ｔｍ＝
１２５．６℃、Ｑ値＝２．７であった。
【００４８】重合例２
重合例１で調整した固体触媒を用い、エチレンの供給量
を１．６ｋｇ／ｈｒ、水素の供給量を０．２ｇ／ｈｒ、
予備重合触媒を流動パラフィンによりスラリー状とした
フィード量を０．７５ｇ／ｈｒに変更した以外は、重合
例１と同様にして重合を行った。その結果、１１．９ｋ
ｇ／ｈｒのプロピレン・エチレンランダム共重合ＩＩを
得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体
ＩＩは、ＭＦＲ＝１８．０ｇ／１０分、エチレン含量＝
６．３ｍｏｌ％、Ｔｍ＝１２０．０℃、Ｑ値＝２．８で
あった。
を１．６ｋｇ／ｈｒ、水素の供給量を０．２ｇ／ｈｒ、
予備重合触媒を流動パラフィンによりスラリー状とした
フィード量を０．７５ｇ／ｈｒに変更した以外は、重合
例１と同様にして重合を行った。その結果、１１．９ｋ
ｇ／ｈｒのプロピレン・エチレンランダム共重合ＩＩを
得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体
ＩＩは、ＭＦＲ＝１８．０ｇ／１０分、エチレン含量＝
６．３ｍｏｌ％、Ｔｍ＝１２０．０℃、Ｑ値＝２．８で
あった。
【００４９】重合例３
内容積２００リットルの攪拌式オートクレーブをプロピ
レンで十分に置換した後、脱水・脱酸素処理したｎ−ヘ
プタン６０Ｌを導入し、ジエチルアルミニウムクロリド
１６ｇ、三塩化チタン触媒（エム・アンド・エム社製）
４．１ｇを５０℃でプロピレン雰囲気下で導入した。更
に気相水素濃度を６．０容量％に保ちながら、５０℃の
温度で、プロピレン５．７ｋｇ／時及びエチレン０．２
８ｋｇ／時の速度で４時間フィードした後、更に１時間
重合を継続した。その結果、１２ｋｇのプロピレン・エ
チレンランダム共重合体ＩＩＩを得た。得られたプロピ
レン・エチレンランダム共重合体ＩＩＩは、ＭＦＲ＝
６．４ｇ／１０分、エチレン含量＝５．９ｍｏｌ％、Ｔ
ｍ＝１４０℃、Ｑ値＝４．４であった。
レンで十分に置換した後、脱水・脱酸素処理したｎ−ヘ
プタン６０Ｌを導入し、ジエチルアルミニウムクロリド
１６ｇ、三塩化チタン触媒（エム・アンド・エム社製）
４．１ｇを５０℃でプロピレン雰囲気下で導入した。更
に気相水素濃度を６．０容量％に保ちながら、５０℃の
温度で、プロピレン５．７ｋｇ／時及びエチレン０．２
８ｋｇ／時の速度で４時間フィードした後、更に１時間
重合を継続した。その結果、１２ｋｇのプロピレン・エ
チレンランダム共重合体ＩＩＩを得た。得られたプロピ
レン・エチレンランダム共重合体ＩＩＩは、ＭＦＲ＝
６．４ｇ／１０分、エチレン含量＝５．９ｍｏｌ％、Ｔ
ｍ＝１４０℃、Ｑ値＝４．４であった。
【００５０】上記のプロピレンの重合１〜３で製造した
プロピレン・エチレンランダム共重合体Ｉ〜ＩＩＩの各
物性を表２にまとめた。表２から明らかな通り、重合体
Ｉ〜ＩＩは、特性（１）〜（４）を有する本発明のプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体であり、重合体ＩＩ
Ｉは本発明外の共重合体である。
プロピレン・エチレンランダム共重合体Ｉ〜ＩＩＩの各
物性を表２にまとめた。表２から明らかな通り、重合体
Ｉ〜ＩＩは、特性（１）〜（４）を有する本発明のプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体であり、重合体ＩＩ
Ｉは本発明外の共重合体である。
【００５１】
【表２】
【００５２】実施例１〜４
表２に示す重合体Ｉ又は重合体ＩＩ１００重量部に対し
て、酸化防止剤として１、３、５−トリス［（４−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２、６−キシリル）メ
チル］−１、３、５−トリアジン−２、４、６（１Ｈ、
３Ｈ、５Ｈ）−トリオン（サイテック製、商品名サイア
ノックス１７９０）を０．０４重量部、トリス−（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（チバ・ス
ペシャルティ・ケミカルズ製、商品名イルガホス１６
８）を０．０５重量部、及び中和剤としてステアリン酸
カルシウム（日東化成工業製、商品名Ｃａ−Ｓｔ）を
０．０５重量部、有機過酸化物として２．５−ジメチル
−２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品
名：カヤヘキサＡＤ 化薬アクゾ社製）を実施例１及び
３では０．４重量部、実施例２及び４では１．６重量部
配合し、ヘンシェルミキサーで５００ｒｐｍ、３分間高
速混合した後、φ５０ｍｍ単軸押出機（ユニオンプラス
チック社製）を使用し、押出温度１６０℃（実施例１及
び２）、１５０℃（実施例３及び４）の条件で溶融、混
練、冷却、カットしてペレット状のプロピレン共重合体
組成物を調製した。得られた樹脂組成物ペレットのＭＦ
Ｒ−１及びＭＦＲ−２を測定した。その結果を表３に示
す。
て、酸化防止剤として１、３、５−トリス［（４−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２、６−キシリル）メ
チル］−１、３、５−トリアジン−２、４、６（１Ｈ、
３Ｈ、５Ｈ）−トリオン（サイテック製、商品名サイア
ノックス１７９０）を０．０４重量部、トリス−（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（チバ・ス
ペシャルティ・ケミカルズ製、商品名イルガホス１６
８）を０．０５重量部、及び中和剤としてステアリン酸
カルシウム（日東化成工業製、商品名Ｃａ−Ｓｔ）を
０．０５重量部、有機過酸化物として２．５−ジメチル
−２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品
名：カヤヘキサＡＤ 化薬アクゾ社製）を実施例１及び
３では０．４重量部、実施例２及び４では１．６重量部
配合し、ヘンシェルミキサーで５００ｒｐｍ、３分間高
速混合した後、φ５０ｍｍ単軸押出機（ユニオンプラス
チック社製）を使用し、押出温度１６０℃（実施例１及
び２）、１５０℃（実施例３及び４）の条件で溶融、混
練、冷却、カットしてペレット状のプロピレン共重合体
組成物を調製した。得られた樹脂組成物ペレットのＭＦ
Ｒ−１及びＭＦＲ−２を測定した。その結果を表３に示
す。
【００５３】比較例１
原料を重合体ＩＩＩとした以外は、実施例１と同様にし
てプロピレン共重合体組成物の調製を行なおうとした
が、当該押出温度では押出機内で均一に融解せず、混練
ムラが生じ、ペレット化が困難であった。
てプロピレン共重合体組成物の調製を行なおうとした
が、当該押出温度では押出機内で均一に融解せず、混練
ムラが生じ、ペレット化が困難であった。
【００５４】比較例２
原料の重合体をＩＩＩとし、押出温度を１８０℃とした
以外は実施例１と同様にしてプロピレン共重合体組成物
の調製を行った。得られた樹脂組成物ペレットのＭＦＲ
−１及びＭＦＲ−２を測定した。その結果を表３に示
す。
以外は実施例１と同様にしてプロピレン共重合体組成物
の調製を行った。得られた樹脂組成物ペレットのＭＦＲ
−１及びＭＦＲ−２を測定した。その結果を表３に示
す。
【００５５】
【表３】
【００５６】表３から明らかなように、Ｑ値が高く、融
点が高いプロピレン系樹脂では、１６０℃の低温条件で
は均一に溶融させて造粒することが困難であり（比較例
１）、１８０℃で造粒すると押出機中で有機過酸化物が
作用してしまうため、有機過酸化物を未反応のままペレ
ット中に残存させることが困難であった（比較例２）。
点が高いプロピレン系樹脂では、１６０℃の低温条件で
は均一に溶融させて造粒することが困難であり（比較例
１）、１８０℃で造粒すると押出機中で有機過酸化物が
作用してしまうため、有機過酸化物を未反応のままペレ
ット中に残存させることが困難であった（比較例２）。
【００５７】実施例５
実施例２で調製した樹脂組成物をマスターバッチとして
使用し、メルトブローン成形により不織布の製造を行っ
た。ベースの樹脂はＭＦＲ６０ｇ／１０分のポリプロピ
レン単独重合体（ＳＡ０６；日本ポリケム社製）を用
い、マスターバッチ濃度を１０重量％として、両者をド
ライブレンドし、下記のメルトブローン条件で不織布を
成形し、繊度０．３デシテックス、目付量４０ｇ／ｍ２
の不織布を得た。
使用し、メルトブローン成形により不織布の製造を行っ
た。ベースの樹脂はＭＦＲ６０ｇ／１０分のポリプロピ
レン単独重合体（ＳＡ０６；日本ポリケム社製）を用
い、マスターバッチ濃度を１０重量％として、両者をド
ライブレンドし、下記のメルトブローン条件で不織布を
成形し、繊度０．３デシテックス、目付量４０ｇ／ｍ２
の不織布を得た。
【００５８】ダイ：ダイサイズ；２０インチ、ノズル
孔；７２０個、ノズル径；０．３ｍｍ 紡糸条件：紡糸温度；２７０℃、空気温度；２５０℃、
空気流量；７０Ｎｍ３／ｈｒ 繊維補集条件：エジェクター−コンベア距離；２００ｍ
ｍ、コンベアー速度；３．２ｍ／ｍｉｎ
孔；７２０個、ノズル径；０．３ｍｍ 紡糸条件：紡糸温度；２７０℃、空気温度；２５０℃、
空気流量；７０Ｎｍ３／ｈｒ 繊維補集条件：エジェクター−コンベア距離；２００ｍ
ｍ、コンベアー速度；３．２ｍ／ｍｉｎ
【００５９】紡糸は、好適に行われ、不織布のＭＦＲを
測定したところ、５２０ｇ／１０分まで上昇しており、
実施例２で調製した樹脂組成物が溶融粘度を好適に低下
させるマスターバッチとして働いていることが確認され
た。
測定したところ、５２０ｇ／１０分まで上昇しており、
実施例２で調製した樹脂組成物が溶融粘度を好適に低下
させるマスターバッチとして働いていることが確認され
た。
【００６０】
【発明の効果】本発明の有機過酸化物含有ポリプロピレ
ン系樹脂組成物は、未反応の有機過酸化物を高濃度で含
有する樹脂組成物であるので、単体あるいはマスターバ
ッチとして他のポリプロピレン樹脂と併用することによ
り、成形加工時時に溶融粘度を調製することが可能な有
用な樹脂組成物として用いることができる。
ン系樹脂組成物は、未反応の有機過酸化物を高濃度で含
有する樹脂組成物であるので、単体あるいはマスターバ
ッチとして他のポリプロピレン樹脂と併用することによ
り、成形加工時時に溶融粘度を調製することが可能な有
用な樹脂組成物として用いることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｄ０４Ｈ 3/16 Ｄ０４Ｈ 3/16
(72)発明者 西村 淳一
神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番１号 日
本ポリケム株式会社材料開発センター内
Ｆターム(参考） 4F070 AA15 AB09 AB21 AB22 AB23
AB24 AC56 AE08 FB03
4F071 AA20 AA81 AA83 AA84 AA88
AC08 AE02 AE22 BA01 BB05
BB13 BC07
4J002 BB141 EK016 EK026 EK036
EK046 FD146
4L047 AA14 AB10 BA08 BA23 CB09
Claims (9)
- 【請求項１】 メタロセン触媒によって重合され、下記
特性（１）〜（４）を有するプロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体１００重量部に有機過酸化物０．０
１〜２０重量部を配合した樹脂組成物であって、樹脂組
成物のＭＦＲ−１と該樹脂組成物の真空定温乾燥処理を
行った後のＭＦＲ−２の比（ＭＦＲ−２／ＭＦＲ−１）
が０．２以下であることを特徴とする有機過酸化物含有
ポリプロピレン系樹脂組成物。 特性（１）：ＭＦＲが０．５〜１０００ｇ／１０分 特性（２）：Ｑ値が１．５〜４．０ 特性（３）：Ｔｍが１１０〜１３５℃ 特性（４）：α−オレフィン含有量が１〜１８モル％ （但し、真空定温乾燥処理は、真空度５Ｔｏｒｒ以下、
温度８０℃で２４時間乾燥後、温度１２０℃で５時間乾
燥する乾燥処理である。また、ＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６９
２１による２３０℃、２１．１８Ｎでのメルトフローレ
ート、Ｑ値はＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗ
と数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）、Ｔｍは示差
走査熱量計（ＤＳＣ）によって得られる融解曲線のピー
ク温度をそれぞれ示す。） - 【請求項２】 有機過酸化物が、１６０℃における半減
期が１分以上の有機過酸化物であることを特徴とする請
求項１に記載の有機過酸化物含有ポリプロピレン系樹脂
組成物。 - 【請求項３】 溶融押出が、１６０℃以下の温度で制御
されることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機過
酸化物含有ポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の有
機過酸化物含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなるこ
とを特徴とするマスターバッチ。 - 【請求項５】 請求項４に記載のマスターバッチを用い
て、成形することを特徴とする成形体。 - 【請求項６】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の有
機過酸化物含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなるこ
とを特徴とする成形体。 - 【請求項７】 成形体が、繊維又は不織布であることを
特徴とする請求項５又は６に記載の成形体。 - 【請求項８】 不織布が、メルトブローン法により成形
された不織布であることを特徴とする請求項７に記載の
成形体。 - 【請求項９】 成形体が、射出成形品であることを特徴
とする請求項５又は６に記載の成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001333182A JP4210448B2 (ja) | 2001-10-30 | 2001-10-30 | マスターバッチ及びこれを用いた成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001333182A JP4210448B2 (ja) | 2001-10-30 | 2001-10-30 | マスターバッチ及びこれを用いた成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003138075A true JP2003138075A (ja) | 2003-05-14 |
| JP4210448B2 JP4210448B2 (ja) | 2009-01-21 |
Family
ID=19148489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001333182A Expired - Lifetime JP4210448B2 (ja) | 2001-10-30 | 2001-10-30 | マスターバッチ及びこれを用いた成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4210448B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007024447A1 (en) * | 2005-08-19 | 2007-03-01 | Dow Global Technologies, Inc. | Propylene based meltblown nonwoven layers and composite structures |
| WO2010074394A3 (ko) * | 2008-12-26 | 2010-08-12 | 호남석유화학 주식회사 | 용융장력이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그 제조방법 |
| WO2014069911A1 (ko) * | 2012-11-05 | 2014-05-08 | 주식회사 만텍 | 과산화물 마스터배치 생산 기술 및 이를 이용한 폴리프로필렌 개질 방법 |
| US9527967B2 (en) | 2012-12-05 | 2016-12-27 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Peroxide masterbatch based on bioresin |
| US10316162B2 (en) | 2012-12-05 | 2019-06-11 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Masterbatch comprising a cyclic ketone peroxide |
| CN111423660A (zh) * | 2020-04-28 | 2020-07-17 | 青岛中孚科力橡塑有限公司 | 一种扩融驻极抗菌母料及加工工艺、用途 |
| WO2024062853A1 (ja) * | 2022-09-22 | 2024-03-28 | 東レ株式会社 | 長繊維不織布およびその製造方法、ならびに、積層体、フィルター、防護服、マスク |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024073539A1 (en) * | 2022-09-30 | 2024-04-04 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene peroxide masterbatch |
-
2001
- 2001-10-30 JP JP2001333182A patent/JP4210448B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007024447A1 (en) * | 2005-08-19 | 2007-03-01 | Dow Global Technologies, Inc. | Propylene based meltblown nonwoven layers and composite structures |
| WO2010074394A3 (ko) * | 2008-12-26 | 2010-08-12 | 호남석유화학 주식회사 | 용융장력이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그 제조방법 |
| WO2014069911A1 (ko) * | 2012-11-05 | 2014-05-08 | 주식회사 만텍 | 과산화물 마스터배치 생산 기술 및 이를 이용한 폴리프로필렌 개질 방법 |
| US9527967B2 (en) | 2012-12-05 | 2016-12-27 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Peroxide masterbatch based on bioresin |
| US10316162B2 (en) | 2012-12-05 | 2019-06-11 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Masterbatch comprising a cyclic ketone peroxide |
| CN111423660A (zh) * | 2020-04-28 | 2020-07-17 | 青岛中孚科力橡塑有限公司 | 一种扩融驻极抗菌母料及加工工艺、用途 |
| WO2024062853A1 (ja) * | 2022-09-22 | 2024-03-28 | 東レ株式会社 | 長繊維不織布およびその製造方法、ならびに、積層体、フィルター、防護服、マスク |
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|---|---|
| JP4210448B2 (ja) | 2009-01-21 |
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