JP2003119052A - Light transmitting sheet, light emitting device using the same, and method for manufacturing light transmitting sheet - Google Patents

Light transmitting sheet, light emitting device using the same, and method for manufacturing light transmitting sheet

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JP2003119052A
JP2003119052A JP2001314766A JP2001314766A JP2003119052A JP 2003119052 A JP2003119052 A JP 2003119052A JP 2001314766 A JP2001314766 A JP 2001314766A JP 2001314766 A JP2001314766 A JP 2001314766A JP 2003119052 A JP2003119052 A JP 2003119052A
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Japan
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light
refractive index
transmitting sheet
alkoxysilane
sheet
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Application number
JP2001314766A
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Japanese (ja)
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Kenji Kono
謙司 河野
Hiroshi Yokogawa
弘 横川
Masaru Yokoyama
勝 横山
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Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light transmitting sheet having an antireflective function and high transmittance, and to provide a method for manufacturing the sheet and a light emitting device. SOLUTION: The light transmitting sheet has a light receiving face 3 on one side of a sheet body 1 having light transmitting property and is prepared by forming an aerogel layer 2 on the light receiving face 3. The aerogel layer 2 is formed in such a manner that the refractive index in the sheet body side is higher than the refractive index in the outer face side. The light emitting device is equipped with the light transmitting sheet and a light emitting body 5 in the side of the sheet where the aerogel layer 2 is formed, and emits light in the opposite side to the aerogel layer 2.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、表面で光が反射す
ることを抑え、光透過性が良好な光透過シート、これを
用いた発光装置、及び、光透過シートの製造方法に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a light-transmitting sheet which suppresses the reflection of light on the surface and has a good light-transmitting property, a light emitting device using the same, and a method for manufacturing the light-transmitting sheet. .

【0002】[0002]

【従来の技術】シート状の基板に発光層を形成した平面
状の発光装置が利用されている。発光装置として、例え
ば、ガラス基板に有機エレクトロルミネッセンス素子を
形成した平面光源が挙げられる。この平面光源は、ガラ
スの屈折率が1.5程度、空気の屈折率が1.0である
ため、ガラス基材と外部(空気)との界面においてこの
屈折率の違いから、界面で一部の光が反射して外部に取
り出されずに、その発光量に対する輝度が低下してしま
う。そのため、平面状の発光装置として、輝度が良好な
ものが求められている。
2. Description of the Related Art A planar light emitting device in which a light emitting layer is formed on a sheet-shaped substrate is used. Examples of the light emitting device include a flat light source in which an organic electroluminescence element is formed on a glass substrate. In this flat light source, the refractive index of glass is about 1.5 and the refractive index of air is 1.0, so due to the difference in the refractive index at the interface between the glass substrate and the outside (air), some Light is reflected and is not extracted to the outside, and the brightness with respect to the emitted light amount is reduced. Therefore, a flat light emitting device with good luminance is required.

【0003】また、光を検知して測定する光検出装置に
おいても、センサーの受光部は、ガラス基板が汎用され
ており、受光面であるガラスと空気との界面で、これら
の屈折率の相違から、受光した光が全てガラス基材内に
透過できずに、受光面で光の一部が反射してしまう。そ
のため、透過率の高いものが求められている
Also in a photodetector for detecting and measuring light, a glass substrate is generally used as a light receiving portion of a sensor, and a difference in refractive index between the glass and air, which is a light receiving surface, is present. Therefore, all the received light cannot be transmitted through the glass substrate, and a part of the light is reflected by the light receiving surface. Therefore, high transmittance is required.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで、上記ガラス基
材にSiO2/TiO2等の無機酸化物を積層した反射防
止膜を形成することが提案されている。上記反射防止膜
は、屈折率の異なる薄膜を、光の波長の1/4波長程度
のオーダーで制御しながら、複数層形成する方法が採用
されているが、この厚み制御が難しく、より容易に光反
射防止を備えたガラス基材等のシートが求められてい
る。
Therefore, it has been proposed to form an antireflection film in which an inorganic oxide such as SiO 2 / TiO 2 is laminated on the above glass substrate. The antireflection film employs a method of forming a plurality of layers while controlling thin films having different refractive indexes on the order of about 1/4 wavelength of light wavelength, but this thickness control is difficult and easier. There is a demand for a sheet such as a glass substrate provided with light reflection prevention.

【0005】一方、屈折率が1.5以下の材料としてシ
リカエアロゲルが注目されている。シリカエアロゲル
は、米国特許第4402927号明細書、米国特許第4
432956号明細書、米国特許第4610863号明
細書に開示されているように、アルコキシシラン(シリ
コンアルコキシドやアルキルシリケートとも称する)を
加水分解し、これを重合して得られるゲル状化合物を、
分散媒の存在下で、この分散媒の臨界点以上の超臨界条
件で乾燥することによって得ることができるものであ
る。また、シリカエアロゲルは、特開平5−27901
1号公報、特開平7−138375号公報に開示される
ように、シリカエアロゲルを疎水化処理することによっ
て、その耐湿性を高め、特性の低下を防ぐことができる
技術が開発されている。そして、この製法で作製された
シリカエアロゲルは、高断熱性、高電気絶縁性、低屈折
率性、低誘電率性などの特性を有しており、これら特性
を利用して各種の方面に応用することが期待されてい
る。
On the other hand, silica airgel has attracted attention as a material having a refractive index of 1.5 or less. Silica airgel is described in US Pat. No. 4,402,927, US Pat.
As disclosed in US Pat. No. 4,329,956 and US Pat. No. 4,610,863, a gel compound obtained by hydrolyzing an alkoxysilane (also referred to as a silicon alkoxide or an alkyl silicate) and polymerizing the same is
It can be obtained by drying in the presence of a dispersion medium under supercritical conditions at or above the critical point of this dispersion medium. Further, silica airgel is disclosed in JP-A-5-27901.
As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-138375, a technology has been developed in which a silica airgel is subjected to a hydrophobic treatment to improve its moisture resistance and prevent deterioration of characteristics. The silica airgel produced by this method has characteristics such as high heat insulation, high electrical insulation, low refractive index, and low dielectric constant. Utilizing these characteristics, it can be applied to various fields. Is expected to do.

【0006】本発明は上記の事情に鑑みてなされたもの
で、その目的とするところは、光反射防止機能を有して
透過率の高い光透過シート、及び、その製造方法を提供
することにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a light transmitting sheet having a light reflection preventing function and a high transmittance, and a manufacturing method thereof. is there.

【0007】さらに、本発明の他の目的とするところ
は、基板の透過率が高く、輝度が良好な発光装置を提供
することにある。
Still another object of the present invention is to provide a light emitting device in which the substrate has high transmittance and good brightness.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高断熱
性、高電気絶縁性、低屈折率性、低誘電率性などの特性
を有するシリカエアロゲルの開発を行っており、シリカ
エアロゲルがガラスと空気の屈折率の中間の屈折率に調
製することができるため、ガラス基材等のシート本体の
表面にシリカエアロゲルを形成すると、受光面の光反射
量が低減して入射する光量が増大できることを見出し、
さらに、研究を重ねた結果、シート本体側のシリカエア
ロゲルの屈折率が、外面側のシリカエアロゲルの屈折率
より低くなるように、屈折率を段階的または傾斜的に形
成することによって、光の透過率が飛躍的に向上するこ
とを見出し、本発明の完成に至ったものである。
The present inventors have been developing a silica airgel having characteristics such as high heat insulation, high electrical insulation, low refractive index and low dielectric constant. Since it can be adjusted to a refractive index intermediate between that of glass and air, when silica airgel is formed on the surface of the sheet body such as a glass substrate, the light reflection amount on the light receiving surface decreases and the incident light amount increases. Find out what you can do,
Furthermore, as a result of repeated research, the refractive index of the silica aerogel on the sheet body side is lower than the refractive index of the silica aerogel on the outer surface side, so that the light transmission is achieved by forming the refractive index stepwise or inclined. The inventors have found that the rate is dramatically improved and have completed the present invention.

【0009】また、本発明らは、研究を重ねた結果、有
機エレクトロルミネッセンス素子等の発光体を形成した
平面光源においても、発光体側にエアロゲル層を形成す
ると、特にシート本体側の屈折率が、外面側の屈折率よ
り高くなるように形成すると、エアロゲル層を通過した
光線がシート本体を通過するときに、発光面に対し入射
したときより垂直に近くなるため、シート本体と空気と
の界面で反射する光線量が低減し、輝度が高まることを
見出し、本発明の完成に至ったものである。
Further, as a result of repeated studies, the present inventors have found that even in a planar light source having a light-emitting body such as an organic electroluminescence element, when an airgel layer is formed on the light-emitting body side, the refractive index on the sheet body side is If it is formed to have a refractive index higher than that of the outer surface side, when the light beam that has passed through the airgel layer passes through the sheet body, it becomes closer to being vertical than when it is incident on the light emitting surface. The inventors have found that the amount of reflected light rays is reduced and the brightness is increased, and the present invention has been completed.

【0010】請求項1記載の光透過シートは、透光性を
有するシート本体の片側に受光面を有するものであっ
て、この受光面にエアロゲル層を形成してなることを特
徴とする。
The light-transmitting sheet according to claim 1 has a light-transmitting sheet main body having a light-receiving surface on one side, and an airgel layer is formed on the light-receiving surface.

【0011】請求項2記載の光透過シートは、請求項1
記載の光透過シートにおいて、上記エアロゲル層の屈折
率は、シート本体側近傍の屈折率が、外面側近傍の屈折
率より高くなっていることを特徴とする。
A light transmitting sheet according to a second aspect is the first aspect.
In the light transmitting sheet described above, the refractive index of the airgel layer is such that the refractive index near the sheet body side is higher than the refractive index near the outer surface side.

【0012】請求項3記載の光透過シートは、請求項1
又は請求項2記載の光透過シートにおいて、上記エアロ
ゲル層が、複数の層からなり、シート本体側の層ほどエ
アロゲル層の屈折率が高くなるように形成したことを特
徴とする。
The light-transmitting sheet according to claim 3 is the same as in claim 1.
Alternatively, in the light-transmitting sheet according to claim 2, the airgel layer is formed of a plurality of layers, and the airgel layer is formed so that the refractive index of the airgel layer becomes higher toward the sheet body side layer.

【0013】請求項4記載の光透過シートは、請求項1
乃至請求項3いずれか記載の光透過シートにおいて、上
記エアロゲル層が、アルコキシシランを加水分解し、重
合して得られたゲル状化合物を超臨界乾燥する前、ある
いは超臨界乾燥中に疎水化処理を施して疎水性を付与し
たものであることを特徴とする。
The light transmitting sheet according to claim 4 is the light transmitting sheet according to claim 1.
4. The light-transmitting sheet according to claim 3, wherein the airgel layer hydrolyzes the alkoxysilane and hydrophobizes the gelled compound obtained by polymerization, or before or during supercritical drying. And is imparted with hydrophobicity.

【0014】請求項5記載の発光装置は、請求項1乃至
請求項4いずれか記載の光透過シートと、この光透過シ
ートのエアロゲル層を形成した側に発光体を備え、エア
ロゲル層と反対側の面に発光することを特徴とする。
A light emitting device according to a fifth aspect comprises the light transmitting sheet according to any one of the first to fourth aspects and a light emitting body on the side of the light transmitting sheet on which the airgel layer is formed, and the side opposite to the airgel layer. It is characterized by emitting light on the surface of.

【0015】請求項6記載の発光装置は、請求項5記載
の発光装置において、上記発光体として、エアロゲル層
に当接して発光材料からなる発光層を備えることを特徴
とする。
According to a sixth aspect of the present invention, there is provided the light emitting device according to the fifth aspect, wherein the light emitting device includes a light emitting layer made of a light emitting material in contact with the airgel layer.

【0016】請求項7記載の光透過シートの製造方法
は、透光性を有するシート本体の表面に、アルコキシシ
ランの濃度が異なる複数のアルコキシシラン溶液を塗布
し、シート本体側近傍の屈折率が、外面側近傍の屈折率
より高くなるようにエアロゲル層を形成したことを特徴
とする。
According to a seventh aspect of the present invention, in the method for producing a light-transmitting sheet, a plurality of alkoxysilane solutions having different concentrations of alkoxysilane are applied on the surface of a sheet body having a light-transmitting property, and the refractive index near the sheet body is The airgel layer is formed so as to have a higher refractive index near the outer surface side.

【0017】請求項8記載の光透過シートの製造方法
は、請求項7記載の光透過シートの製造方法において、
上記アルコキシシラン溶液に配合する溶媒に、沸点が1
00℃以上の溶媒を含むことを特徴とする。
The method of manufacturing a light-transmitting sheet according to claim 8 is the method of manufacturing a light-transmitting sheet according to claim 7,
The boiling point of the solvent added to the alkoxysilane solution is 1
It is characterized in that it contains a solvent of 00 ° C. or higher.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】本発明の光透過シートの第1の実
施の形態を図1(a)に基づいて説明する。上記光透過
シートは、シート本体1の片側に受光面3を有し、この
受光面3にエアロゲル層2を形成したものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A first embodiment of the light transmitting sheet of the present invention will be described with reference to FIG. The light-transmitting sheet has a light-receiving surface 3 on one side of the sheet body 1, and an airgel layer 2 is formed on the light-receiving surface 3.

【0019】上記シート本体1は、透光性を有し、形成
したエアロゲル層2を表面に保持することができるもの
である。上記シート本体1の材料としては、例えば、ガ
ラス基材、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート
樹脂(PET)、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、シクロ
オレフィンポリマー、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹
脂等のプラスチック基材、が挙げられる。上記シート本
体1の形状は、板状、フイルム状等特に限定されない。
The sheet body 1 is translucent and can hold the formed airgel layer 2 on its surface. Examples of the material of the sheet body 1 include a glass substrate, an acrylic resin, a polyethylene terephthalate resin (PET), an epoxy resin, a silicone resin, a cycloolefin polymer, a polycarbonate resin, and a plastic substrate such as a fluororesin. The shape of the sheet body 1 is not particularly limited, such as a plate shape and a film shape.

【0020】上記エアロゲル層2は、透明で且つシート
本体1と空気との中間の屈折率を有するものであり、具
体的には、屈折率が1.003〜1.45程度のものが
挙げられる。
The airgel layer 2 is transparent and has a refractive index intermediate between that of the sheet body 1 and air, and specifically, the one having a refractive index of about 1.003 to 1.45 can be mentioned. .

【0021】光透過シートは、エアロゲル層2を受光面
3に有しているため、エアロゲル層2と空気との屈折率
の差が少ないため、エアロゲル層2と空気との界面で、
受光した光の反射量を低減し、エアロゲル層2を通過し
てシート本体1側に透過する光量を向上することができ
る。
Since the light transmitting sheet has the airgel layer 2 on the light receiving surface 3, the difference in refractive index between the airgel layer 2 and the air is small, so that at the interface between the airgel layer 2 and the air.
It is possible to reduce the amount of reflection of the received light and improve the amount of light that passes through the airgel layer 2 and is transmitted to the sheet body 1 side.

【0022】上記エアロゲル層2を構成するエアロゲル
は、湿潤ゲルを臨界乾燥して得られるゲルが挙げられる
が、また、湿潤ゲルを非臨界乾燥して得られるゲルでも
よい。エアロゲルは、その空隙率が40容積%以上、好
ましくは60容積%以上、より好ましくは80容積%以
上のものが挙げられる。エアロゲルは、アルコキシシラ
ンから調製されるシリカエアロゲルが好適である。
The airgel forming the airgel layer 2 may be a gel obtained by critically drying a wet gel, but may be a gel obtained by non-critically drying a wet gel. The airgel has a porosity of 40% by volume or more, preferably 60% by volume or more, more preferably 80% by volume or more. The airgel is preferably silica aerogel prepared from alkoxysilane.

【0023】以下にシリカエアロゲルの場合について説
明する。シリカエアロゲルは、アルコキシシラン(シリ
コンアルコキシドやアルキルシリケートとも称する)
と、アルコキシシランを加水分解重合反応させる触媒
と、水と、さらに必要に応じて溶媒を混合して調合した
アルコキシシラン溶液を用いることができる。
The case of silica airgel will be described below. Silica airgel is an alkoxysilane (also called silicon alkoxide or alkyl silicate).
It is possible to use an alkoxysilane solution prepared by mixing, a catalyst for hydrolytic polymerization reaction of alkoxysilane, water, and, if necessary, a solvent.

【0024】上記アルコキシシランとしては、シリカエ
アロゲルの原料として従来より公知の各種のものを用い
ることができるものであり、例えば、ジメチルジメトキ
シシラン、ジメチルジエトキシシラン等の2官能アルコ
キシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン等の3官能アルコキシシラン、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン等の4官能アルコキ
シシランが挙げられる。また、アルコキシシランを加水
分解重合反応させる触媒としては、アンモニア、フッ化
アンモニウム、水酸化ナトリウムなどの塩基性触媒を用
いることができる。
As the above-mentioned alkoxysilane, various kinds of conventionally known ones as raw materials for silica airgel can be used. Examples thereof include difunctional alkoxysilane such as dimethyldimethoxysilane and dimethyldiethoxysilane, and methyltrimethoxy. Examples thereof include trifunctional alkoxysilane such as silane and methyltriethoxysilane, and tetrafunctional alkoxysilane such as tetramethoxysilane and tetraethoxysilane. Further, as a catalyst for the hydrolysis and polymerization reaction of the alkoxysilane, a basic catalyst such as ammonia, ammonium fluoride or sodium hydroxide can be used.

【0025】さらに上記アルコキシシラン溶液の溶媒と
しては、水と相溶性を有し且つアルコキシシランを溶解
するものを用いるのが好ましく、例えば、メタノール、
エタノール、イソプロパノール等が挙げられるが、さら
に、溶媒に、沸点が100℃以上の溶媒を含むことが好
ましい。沸点が100℃以上の溶媒としては、N,N−
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジアセ
トンアルコール、エチレングリコール、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、酢酸チレングリコールモノエ
チルエーテル等のエチレングリコール誘導体、ジエチレ
ングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル等のジエチレングリコール誘導体が挙げられる。溶媒
に、沸点が100℃以上の溶媒を含むと、溶剤の揮発が
抑えられるため、エアロゲル作製のときに割れが生じる
ことを回避できる点で好ましい。
Further, as the solvent of the alkoxysilane solution, it is preferable to use a solvent which is compatible with water and dissolves the alkoxysilane, for example, methanol,
Examples thereof include ethanol and isopropanol, and it is preferable that the solvent further contains a solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher. As the solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher, N, N-
Examples thereof include ethylene glycol derivatives such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, diacetone alcohol, ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, and ethylene glycol monoethyl ether acetate, and diethylene glycol derivatives such as diethylene glycol and diethylene glycol monobutyl ether. When the solvent contains a solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher, volatilization of the solvent is suppressed, which is preferable in that cracks can be prevented from occurring during the production of the airgel.

【0026】上記シリカエアロゲルは、アルコキシシラ
ンを加水分解し、これを重合して得られたシリカ骨格か
らなる湿潤状態のゲル状化合物を、アルコールあるいは
二酸化炭素の溶媒(分散媒とも記す)の存在下で、この
溶媒の臨界点以上の超臨界条件で乾燥することによって
製造することができる。超臨界乾燥は、例えば、ゲル状
化合物を、液化二酸化炭素中に浸漬し、ゲル状化合物が
含む溶媒の全部または一部をこの溶媒よりも臨界点が低
い液化二酸化炭素に置換し、その後、二酸化炭素の単独
系、あるいは二酸化炭素と溶媒の混合系の超臨界条件下
で乾燥することによって、行うことができる。
The silica aerogel is obtained by hydrolyzing an alkoxysilane and polymerizing the same to obtain a wet gel-like compound having a silica skeleton in the presence of a solvent (also referred to as a dispersion medium) of alcohol or carbon dioxide. Then, it can be produced by drying under supercritical conditions above the critical point of this solvent. Supercritical drying is, for example, immersing a gelled compound in liquefied carbon dioxide, replacing all or part of the solvent contained in the gelled compound with liquefied carbon dioxide having a lower critical point than this solvent, and thereafter, It can be carried out by drying under supercritical conditions of carbon alone or a mixture of carbon dioxide and a solvent.

【0027】上記シリカエアロゲルは、アルコキシシラ
ンを加水分解し、これを重合して得られたゲル状化合物
を、疎水化処理を施して疎水性を付与することが好まし
い。疎水性を付与したシリカエアロゲルは、湿気や水の
浸入を抑え、屈折率や光透過性が劣化することを防ぐこ
とができる。
The silica aerogel is preferably hydrophobized and hydrophobized to give a gel-like compound obtained by hydrolyzing an alkoxysilane and polymerizing the same. The silica airgel imparted with hydrophobicity can prevent moisture and water from entering and prevent deterioration of refractive index and light transmittance.

【0028】上記疎水化処理は、ゲル状化合物を超臨界
乾燥する前、あるいは超臨界乾燥中に行うことができ
る。疎水化処理を行う手法としては、例えば、疎水化処
理剤を溶媒に溶解させた疎水化処理液中にゲル状化合物
を浸漬し、混合するなどしてゲル状化合物内に疎水化処
理剤を浸透させた後、必要に応じて加熱し、疎水化処理
反応を行う方法等が挙げられる。上記疎水化処理は、ゲ
ル状化合物の表面に存在するシラノール基の水酸基を、
疎水化処理剤の有する官能基と反応させて疎水化するた
めに行うものである。
The above-mentioned hydrophobizing treatment can be carried out before or during the supercritical drying of the gel compound. As a method for performing the hydrophobizing treatment, for example, the gelling compound is immersed in a hydrophobizing treatment solution prepared by dissolving the hydrophobizing treatment agent in a solvent and mixed to infiltrate the hydrophobizing treatment agent into the gel-like compound. After the treatment, a method of heating as necessary to carry out the hydrophobizing treatment reaction and the like can be mentioned. The above-mentioned hydrophobization treatment, the hydroxyl group of the silanol group present on the surface of the gel-like compound,
It is carried out in order to react with the functional group of the hydrophobizing agent to make it hydrophobic.

【0029】上記疎水化処理に用いる溶媒としては、例
えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、キ
シレン、トルエン、ベンゼン、N,N−ジメチルホルム
アミド、ヘキサメチルジシロキサン等が挙げられるが、
疎水化処理剤が容易に溶解し、かつ、疎水化処理前のゲ
ル状化合物が含有する溶媒と置換可能なものであれば、
上記に限定されるものではない。また、後の工程で超臨
界乾燥を行う場合、超臨界乾燥の容易な溶媒、例えば、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、液体二酸
化炭素等と同一種類もしくはそれとの置換が容易なもの
の方が好ましい。
Examples of the solvent used for the hydrophobic treatment include methanol, ethanol, isopropanol, xylene, toluene, benzene, N, N-dimethylformamide, hexamethyldisiloxane and the like.
If the hydrophobic treatment agent is easily dissolved, and can be replaced with the solvent contained in the gel compound before the hydrophobic treatment,
It is not limited to the above. Further, when performing supercritical drying in a later step, an easy solvent for supercritical drying, for example,
Methanol, ethanol, isopropanol, liquid carbon dioxide and the like are preferably of the same type or those which can be easily replaced.

【0030】また、上記疎水化処理剤としては、例え
ば、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサ
ン、トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジエトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
Examples of the hydrophobizing agent include hexamethyldisilazane, hexamethyldisiloxane, trimethylmethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, trimethylethoxysilane and dimethyldiethoxy. Examples thereof include silane and methyltriethoxysilane.

【0031】上記シリカエアロゲルは、多孔質であり、
上記アルコキシシラン溶液の含有するアルコキシシラン
の濃度を調製することによって、屈折率が1.003と
空気の屈折率に近いものから、1.3程度のものまで作
製することが可能である。
The silica airgel is porous and
By adjusting the concentration of the alkoxysilane contained in the above-mentioned alkoxysilane solution, it is possible to manufacture from a refractive index of 1.003, which is close to the refractive index of air, to a refractive index of about 1.3.

【0032】また、エアロゲルは、上記屈折率のもので
あれば、上記アルコキシシランから調製されるシリカエ
アロゲル以外のものを用いてもよい。他から調製される
シリカエアロゲルとしては、ケイ酸ナトリウムを原料と
して、製造したものでもよい。さらに、シリカエアロゲ
ル以外のエアロゲルとして、メラミン樹脂の湿潤ゲルを
形成した後に超臨界して得られるものでもよい。これら
エアロゲルのなかでも、アルコキシシランから上記製法
で得られたシリカエアロゲルは、低屈折率に加えて、耐
湿性に優れ、高断熱性、高電気絶縁性などの特性を有す
るので、長期にわたり、広範囲の環境や用途で使用でき
るため最適なものである。
As the aerogel, other than the silica aerogel prepared from the above-mentioned alkoxysilane may be used as long as it has the above-mentioned refractive index. The silica airgel prepared from others may be one produced from sodium silicate as a raw material. Furthermore, as the airgel other than the silica airgel, those obtained by forming a wet gel of a melamine resin and then supercritically forming the wet gel may be used. Among these aerogels, silica aerogel obtained from the above-mentioned production method from alkoxysilane has a low refractive index, excellent moisture resistance, high thermal insulation properties, high electrical insulation properties, and the like. It is the most suitable because it can be used in the environment and applications.

【0033】上記光透過シートを製造する方法は、例え
ば、シリカエアロゲルの場合、シート本体1の表面にア
ルコキシシランの濃度を調製した上記アルコキシシラン
溶液を塗布する。上記アルコキシシラン溶液を塗布する
方法は、スピンコーティング、ディップコーティング、
バーコーティング、ロールコーティング、スプレーコー
ティングなど任意の方法を用いることができる。アルコ
キシシラン溶液の組成に起因する粘度、ゲル化時間、ゲ
ル化までの特性の経時変化などに応じて適宜の方法を採
用することができるが、なかでも、汎用性を考慮すると
スピンコーティング法が最も好ましい。
In the method of manufacturing the light transmitting sheet, for example, in the case of silica airgel, the alkoxysilane solution having the concentration of alkoxysilane adjusted is applied to the surface of the sheet body 1. The method of applying the alkoxysilane solution is spin coating, dip coating,
Any method such as bar coating, roll coating and spray coating can be used. An appropriate method can be adopted according to the viscosity due to the composition of the alkoxysilane solution, the gelation time, the change with time in the properties until gelation, etc. Among them, the spin coating method is the most suitable in consideration of versatility. preferable.

【0034】上記製造方法は、アルコキシシラン溶液中
のアルコキシシランが水と加水分解重合反応触媒の作用
で加水分解すると共に重合反応してゲル化し、シリカ骨
格からなる湿潤状態のゲル状化合物が形成される。そし
て、シート本体1の表面のゲル状化合物を養生する。こ
の養生工程を省くと、シリカエアロゲルはその構造の弱
さから、超臨界乾燥工程において白化や収縮を起こして
しまう。また、この養生を非乾燥雰囲気で行なわない
と、同様に白化や収縮を起こし、さらにクラックが発生
するおそれがある。
In the above manufacturing method, the alkoxysilane in the alkoxysilane solution is hydrolyzed with water by the action of the hydrolysis polymerization reaction catalyst and undergoes a polymerization reaction to gel to form a gel compound in a wet state having a silica skeleton. It Then, the gel compound on the surface of the sheet body 1 is cured. If this curing step is omitted, the silica airgel will undergo whitening or shrinkage in the supercritical drying step due to its weak structure. If this curing is not performed in a non-dry atmosphere, whitening or shrinkage may occur and cracks may occur.

【0035】その後、上記製造方法は、シート本体1の
表面のゲル状化合物を養生した後に、ゲル状化合物を超
臨界乾燥する。この超臨界乾燥に先立って、ゲル状化合
物を疎水化処理してもよいし、あるいは超臨界乾燥中に
疎水化処理してもよい。超臨界乾燥は、表面にゲル状化
合物を有するシート本体1を高圧容器に入れ、高圧容器
内で行うことができる。
Then, in the above-mentioned manufacturing method, after curing the gel-like compound on the surface of the sheet body 1, the gel-like compound is supercritically dried. Prior to this supercritical drying, the gel compound may be subjected to a hydrophobizing treatment, or may be subjected to a hydrophobizing treatment during supercritical drying. Supercritical drying can be carried out in a high-pressure container by placing the sheet body 1 having the gel compound on its surface in the high-pressure container.

【0036】次に、本発明の光透過シートの第2の実施
の形態を図1(b)に基づいて説明する。上記第1の実
施の形態と異なる点のみ説明する。
Next, a second embodiment of the light transmitting sheet of the present invention will be described with reference to FIG. Only points different from the first embodiment will be described.

【0037】上記光透過シートは、エアロゲル層2が、
2層以上からなり、エアロゲル層2の屈折率が、外面側
のエアロゲル層ほど低くなるように形成する。すなわ
ち、図1(b)に示すような3層のエアロゲル層2a,
2b,2cを形成した光透過シートは、シート本体側の
エアロゲル層2aの屈折率が中間層のエアロゲル層2b
の屈折率より高く、外側のエアロゲル層2cの屈折率が
中間層のエアロゲル層2bの屈折率より低い。例えば、
シート本体1が屈折率が1.5のガラス基材なら、シー
ト本体側のエアロゲル層2aの屈折率は1.30程度、
中間層のエアロゲル層2bの屈折率は1.20程度、外
側のエアロゲル層2cの屈折率は1.10程度とする。
外側のエアロゲル層2cの屈折率が、より空気の屈折率
(1.0)に近くなっている。層間の界面で反射する光
の量は、層間の屈折率の差が大きい程多くなる。上記光
透過シートは、屈折率を段階的に変化させて、層の屈折
率の差を小さくすることにより、反射する光の量を少な
くすることができる。そして、上記光透過シートは、図
2に示すように、小さい角度で受光面3に入射した光線
4でも、エアロゲル層2を通過する毎に受光面3に対し
より大きい角度で透過していくものである。
In the above light transmitting sheet, the airgel layer 2 is
The airgel layer 2 is composed of two or more layers, and is formed so that the airgel layer 2 on the outer surface side has a lower refractive index. That is, as shown in FIG. 1B, three airgel layers 2a,
The light-transmitting sheet on which 2b and 2c are formed has a refractive index of the airgel layer 2a on the sheet body side that is an intermediate airgel layer 2b.
The refractive index of the outer airgel layer 2c is lower than that of the intermediate airgel layer 2b. For example,
If the sheet body 1 is a glass base material having a refractive index of 1.5, the airgel layer 2a on the sheet body side has a refractive index of about 1.30.
The refractive index of the intermediate airgel layer 2b is about 1.20, and the refractive index of the outer airgel layer 2c is about 1.10.
The outer airgel layer 2c has a refractive index closer to that of air (1.0). The amount of light reflected at the interface between layers increases as the difference in refractive index between layers increases. The above light-transmitting sheet can reduce the amount of reflected light by gradually changing the refractive index to reduce the difference in the refractive index of the layers. As shown in FIG. 2, the light-transmitting sheet transmits a light ray 4 incident on the light-receiving surface 3 at a small angle at a larger angle with respect to the light-receiving surface 3 every time it passes through the airgel layer 2. Is.

【0038】複数のエアロゲル層2を有する光透過シー
トを製造する方法は、例えば、アルコキシシランの濃度
が異なる複数のアルコキシシラン溶液を用い、シート本
体1の表面に、先ずアルコキシシランの濃度がより高い
アルコキシシラン溶液をスピンコーティング等によって
塗布し、アルコキシシランのゲル状化合物を形成した後
に、さらにその上にアルコキシシランの濃度がより低い
アルコキシシラン溶液を塗布してゲル状化合物を形成す
る。上記製造方法は、アルコキシシランの濃度の順にア
ルコキシシラン溶液を塗布してゲル状化合物を形成した
後に、これらゲル状化合物を養生し、その後、疎水化処
理及び超臨界乾燥を行う。
A method for producing a light-transmitting sheet having a plurality of airgel layers 2 is, for example, using a plurality of alkoxysilane solutions having different concentrations of alkoxysilane, and the surface of the sheet body 1 is first provided with a higher concentration of alkoxysilane. An alkoxysilane solution is applied by spin coating or the like to form a gel compound of alkoxysilane, and then an alkoxysilane solution having a lower concentration of alkoxysilane is applied thereon to form a gel compound. In the above-mentioned manufacturing method, an alkoxysilane solution is applied in the order of the concentration of alkoxysilane to form gel-like compounds, and then these gel-like compounds are cured, and thereafter, hydrophobic treatment and supercritical drying are performed.

【0039】上記光透過シートのエアロゲル層2は、シ
ート本体側の屈折率が、外面側の屈折率より高くなるよ
うに形成することが好ましいものであるが、そのエアロ
ゲル層2は、第2の実施の形態のように複数のエアロゲ
ル層2a,2b・・を形成する以外に、単層でも可能で
ある。単層のエアロゲル層2で屈折率を変化させる方法
は、例えば、アルコキシシランの濃度が異なるアルコキ
シシラン溶液を2液用い、シート本体1の表面に、先ず
アルコキシシランの濃度がより高い第1のアルコキシシ
ラン溶液をスピンコーティング等によって塗布し、アル
コキシシランがゲル化した直後に、第2のアルコキシシ
ラン溶液を塗布する。ゲル化した直後としては、0〜3
分程度である。このとき、第2のアルコキシシラン溶液
の一部が、第1のアルコキシシラン溶液でゲル化したも
のの内部に拡散し、第1のアルコキシシラン溶液がゲル
化した際に残った未反応のシリケートと結合して、これ
らの界面のアルコキシシランの濃度が第1と第2の中間
の濃度となり、単層でも屈折率が徐々に変化したエアロ
ゲル層2となる。
The airgel layer 2 of the light-transmitting sheet is preferably formed so that the refractive index on the sheet body side is higher than the refractive index on the outer surface side. In addition to forming a plurality of airgel layers 2a, 2b ... As in the embodiment, a single layer is also possible. A method of changing the refractive index in the single-layer airgel layer 2 is, for example, using two liquids of alkoxysilane solutions having different concentrations of alkoxysilane, and the first alkoxy having a higher concentration of alkoxysilane is first formed on the surface of the sheet body 1. The silane solution is applied by spin coating or the like, and immediately after the alkoxysilane gels, the second alkoxysilane solution is applied. Immediately after gelling, 0-3
It's about a minute. At this time, part of the second alkoxysilane solution diffuses inside the gelled product of the first alkoxysilane solution and bonds with the unreacted silicate remaining when the first alkoxysilane solution gels. Then, the concentration of alkoxysilane at these interfaces becomes an intermediate concentration between the first and second levels, and even the single layer becomes the airgel layer 2 in which the refractive index gradually changes.

【0040】上記光透過シートは、受光面3での光の反
射を抑え、光の透過率が高いものである。上記光透過シ
ートは、センサーの受光部、眼鏡のレンズ等に用いるこ
とができる。
The light-transmitting sheet has a high light transmittance by suppressing the reflection of light on the light receiving surface 3. The light transmitting sheet can be used as a light receiving portion of a sensor, a lens of eyeglasses, or the like.

【0041】次に、本発明の発光装置の実施の形態を、
図3に基づいて説明する。上記発光装置は、上述の光透
過シートのエアロゲル層2を形成した側に発光体5を備
え、エアロゲル層2と反対側6に発光するものである。
Next, an embodiment of the light emitting device of the present invention will be described.
It will be described with reference to FIG. The light emitting device includes a light emitting body 5 on the side of the light transmitting sheet on which the airgel layer 2 is formed, and emits light on the side 6 opposite to the airgel layer 2.

【0042】上記発光体5としては、例えば、アントラ
セン、ナフタレン、ピレン、テトラセン、コロネン、ペ
リレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ジフェニ
ルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、
オキサジアゾール、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリ
ル、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、トリス
(8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム錯体、ト
リス(4−メチル−8−キノリナート)アルミニウム錯
体、トリス(5−フェニル−8−キノリナート)アルミ
ニウム錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン
金属錯体、トリ−(p−ターフェニル−4−イル)アミ
ン、1−アリール−2,5−ジ(2−チエニル)ピロー
ル誘導体、ピラン、キナクリドン、ルブレン、ジスチル
ベンゼン誘導体、ジスチルアリーレン誘導体、及び各種
蛍光色素等が挙げられる。
Examples of the light emitting body 5 include anthracene, naphthalene, pyrene, tetracene, coronene, perylene, phthaloperylene, naphthaloperylene, diphenylbutadiene, tetraphenylbutadiene, coumarin,
Oxadiazole, bisbenzoxazoline, bisstyryl, cyclopentadiene, quinoline metal complex, tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum complex, tris (4-methyl-8-quinolinato) aluminum complex, tris (5-phenyl-8) -Quinolinato) aluminum complex, aminoquinoline metal complex, benzoquinoline metal complex, tri- (p-terphenyl-4-yl) amine, 1-aryl-2,5-di (2-thienyl) pyrrole derivative, pyran, quinacridone , Rubrene, a distilbenzene derivative, a distilarylene derivative, and various fluorescent dyes.

【0043】上記発光体5をエアロゲル層2の表面に形
成する場合、形成方法は、真空蒸着法、電子ビーム蒸着
法、イオンプレーティング法、溶液にしてスクリーン印
刷等によって行うことができる。
When the luminous body 5 is formed on the surface of the airgel layer 2, it can be formed by a vacuum vapor deposition method, an electron beam vapor deposition method, an ion plating method, a solution printing method, or the like.

【0044】上記発光装置は、エアロゲル層2の屈折率
を段階的または傾斜的に変化させ、シート本体側のシリ
カエアロゲル2aの屈折率が、外面側のシリカエアロゲ
ルの屈折率2bより低くなるようにすることが好適であ
る。図中の符号7は、ブラックライト等の発光体5を発
光させる手段である。なお、発光体5として、有機エレ
クトロルミネッセンス素子(図示せず)を採用すること
ができる。
In the above light emitting device, the refractive index of the airgel layer 2 is changed stepwise or inclining so that the refractive index of the silica airgel 2a on the sheet body side becomes lower than the refractive index 2b of the silica airgel on the outer surface side. Is preferred. Reference numeral 7 in the drawing is a means for causing the light emitting body 5 such as a black light to emit light. An organic electroluminescence element (not shown) can be used as the light emitting body 5.

【0045】上記発光装置は、エアロゲル層2を通過し
た光線がシート本体1を通過するときにより垂直に近く
なるため、シート本体1と空気との界面で反射して内部
に残留する光線量が低減し、透過する光線量が増加する
ので、輝度が高まるものである。上記発光装置は、有機
エレクトロルミネッセンス素子を利用したディスプレー
の平面光源等に用いることができる。
In the above-mentioned light emitting device, since the light rays passing through the airgel layer 2 become closer to vertical when passing through the sheet body 1, the amount of light rays reflected at the interface between the sheet body 1 and air and remaining inside is reduced. However, since the amount of light rays that pass through is increased, the brightness is increased. The light emitting device can be used as a flat light source for a display using an organic electroluminescence element.

【0046】[0046]

【実施例】本発明の効果を実施例及び比較例で確認し
た。屈折率は、分光エリプソメーター(ジェー・エー・
ウラーム・ジャパン株式会社製)を用いて測定した。
EXAMPLES The effects of the present invention were confirmed in Examples and Comparative Examples. The refractive index is a spectroscopic ellipsometer (JA
It was measured using Ulm Japan Co., Ltd.).

【0047】(実施例1)シート本体としてソーダガラ
ス基板を用い、このガラス基板の上に2層のエアロゲル
層を以下のようにして形成した。
Example 1 A soda glass substrate was used as the sheet body, and two airgel layers were formed on this glass substrate as follows.

【0048】テトラメトキシシランのオリゴマー(コル
コート社製「メチルシリケート51」)とメタノール
を、質量比34:47で混合してA1液を調製した。ま
た、水と、28質量%アンモニア水と、メタノールとを
それぞれ質量比210:1:143で混合してB1液を
調製した。そして、A1液とB1液を17:18の質量
比で混合して第1のアルコキシシラン溶液を得た。この
第1のアルコキシシラン溶液を混合開始して1分経過し
た時点で、予め表面をアルカリ洗浄したソーダガラス板
の上に滴下し、スピンコーターの回転室にこのガラス板
を入れ、ガラス板を回転させてガラス板の表面にアルコ
キシシラン溶液をスピンコーティングした。ここで、ス
ピンコーターの回転室には、予めメタノールを入れてメ
タノール雰囲気になるようにしてあり、またガラス板の
回転は500rpmで2秒間行なった。このように第1
のアルコキシシラン溶液をスピンコーティングした後、
3分間放置してアルコキシシランをゲル化させた。
An oligomer of tetramethoxysilane ("Methyl silicate 51" manufactured by Colcoat) and methanol were mixed at a mass ratio of 34:47 to prepare an A1 liquid. Further, water, 28% by mass ammonia water, and methanol were mixed at a mass ratio of 210: 1: 143 to prepare a B1 liquid. Then, the A1 liquid and the B1 liquid were mixed at a mass ratio of 17:18 to obtain a first alkoxysilane solution. One minute after starting the mixing of the first alkoxysilane solution, the solution was dropped onto a soda glass plate whose surface had been alkali-cleaned in advance, the glass plate was put in the rotation chamber of the spin coater, and the glass plate was rotated. Then, the surface of the glass plate was spin-coated with the alkoxysilane solution. Here, methanol was previously put into the rotation chamber of the spin coater so as to be in a methanol atmosphere, and the glass plate was rotated at 500 rpm for 2 seconds. Like this first
After spin coating the alkoxysilane solution of
The alkoxysilane was allowed to gel for 3 minutes.

【0049】さらに、10分放置した後に、この上に第
2のアルコキシシラン溶液を塗布した。第2のアルコキ
シシラン溶液は、以下のようにして得た。テトラメトキ
シシランのオリゴマー(コルコート社製「メチルシリケ
ート51」)とメタノールを、質量比47:81で混合
してA2液を調製した。また、水と、28質量%アンモ
ニア水と、メタノールとをそれぞれ質量比50:1:8
1で混合してB2液を調製した。そして、A2液とB2
液を16:17の質量比で混合して第2のアルコキシシ
ラン溶液とした。この第2のアルコキシシラン溶液を混
合終了後、1分30秒経過した時点で、上記ゲル化した
ガラス板の上に滴下し、上述と同様の条件でスピンコー
ティングし、2層のゲル状化合物を形成した。次いで、
このゲル状化合物を形成したガラス板を、水:28質量
%アンモニア水:メタノール=210:1:418の質
量比の組成の養生溶液中に浸漬し、室温にて1昼夜養生
した。次に、ガラス板の表面に形成したゲル状化合物
を、ヘキサメチルジシラザンの10質量%イソプロパノ
ール溶液中に浸漬し、疎水化処理をした。その後、高圧
容器中に入れ、高圧容器内を液化炭酸ガスで満たし、8
0℃、16MPa、2時間の条件で超臨界乾燥をした。
これによって、ガラス板の表面に膜厚2μm、屈折率
1.2、その上に膜厚2μm、屈折率1.1の2層から
なるシリカエアロゲル層を形成した光透過シートを得
た。
After being left for 10 minutes, a second alkoxysilane solution was applied thereon. The second alkoxysilane solution was obtained as follows. An oligomer of tetramethoxysilane (“Methyl silicate 51” manufactured by Colcoat Co., Ltd.) and methanol were mixed at a mass ratio of 47:81 to prepare an A2 liquid. In addition, water, 28 mass% ammonia water, and methanol each have a mass ratio of 50: 1: 8.
The solution B2 was prepared by mixing in 1. And A2 liquid and B2
The liquids were mixed at a mass ratio of 16:17 to obtain a second alkoxysilane solution. 1 minute and 30 seconds after the completion of mixing the second alkoxysilane solution, the solution was dropped on the gelled glass plate and spin-coated under the same conditions as described above to form a two-layer gel compound. Formed. Then
The glass plate on which this gel-like compound was formed was immersed in a curing solution having a composition of water: 28 mass% ammonia water: methanol = 210: 1: 418 in a mass ratio, and cured at room temperature for one day. Next, the gel-like compound formed on the surface of the glass plate was immersed in a 10% by mass solution of hexamethyldisilazane in isopropanol for hydrophobic treatment. Then, put in a high-pressure container, fill the high-pressure container with liquefied carbon dioxide,
Supercritical drying was performed under the conditions of 0 ° C., 16 MPa, and 2 hours.
As a result, a light transmitting sheet was obtained in which a silica airgel layer consisting of two layers having a film thickness of 2 μm and a refractive index of 1.2, and a film thickness of 2 μm and a refractive index of 1.1 was formed on the surface of the glass plate.

【0050】(実施例2)シート本体として実施例1と
同様のソーダガラス基板を用い、このガラス基板の上に
3層のエアロゲル層を形成した。
Example 2 The same soda glass substrate as in Example 1 was used as the sheet body, and three airgel layers were formed on this glass substrate.

【0051】実施例1と同様にして、第1のアルコキシ
シラン溶液をスピンコーティングした後、3分間放置し
てアルコキシシランをゲル化させた。さらに、10分放
置した後に、この上に第3のアルコキシシラン溶液を塗
布した。第3のアルコキシシラン溶液は、以下のように
して得た。テトラメトキシシランのオリゴマー(コルコ
ート社製「メチルシリケート51」)とメタノールを、
質量比40:62で混合してA3液を調製した。また、
水と、28質量%アンモニア水と、メタノールとをそれ
ぞれ質量比112:1:130で混合してB3液を調製
した。そして、A3液とB3液を16:17の質量比で
混合して第3のアルコキシシラン溶液とした。この第3
のアルコキシシラン溶液を混合終了後1分30秒経過し
た時点で、上記ゲル化したガラス板の上に滴下し、上述
と同様の条件でスピンコーティングした。さらに、10
分放置した後に、この上に実施例1と同様にして調製し
た第2のアルコキシシラン溶液を滴下し、上述と同様の
条件でスピンコーティングし、3層のゲル状化合物を形
成した。その後、実施例1と同様にして、養生し、疎水
化処理をし、超臨界乾燥をした。これによって、ガラス
板の表面に膜厚2μm、屈折率1.2、その上にその上
に膜厚2μm、屈折率1.15、さらにその上に膜厚2
μm、屈折率1.1の3層からなるシリカエアロゲル層
を形成した光透過シートを得た。
In the same manner as in Example 1, the first alkoxysilane solution was spin-coated and then left for 3 minutes to gel the alkoxysilane. Furthermore, after standing for 10 minutes, a third alkoxysilane solution was applied onto this. The third alkoxysilane solution was obtained as follows. Tetramethoxysilane oligomer ("Methyl silicate 51" manufactured by Colcoat) and methanol,
A3 liquid was prepared by mixing at a mass ratio of 40:62. Also,
Water, 28 mass% ammonia water, and methanol were mixed at a mass ratio of 112: 1: 130 to prepare a B3 solution. Then, the liquid A3 and the liquid B3 were mixed at a mass ratio of 16:17 to obtain a third alkoxysilane solution. This third
1 minute and 30 seconds after the completion of mixing, the alkoxysilane solution of was added dropwise onto the gelled glass plate and spin-coated under the same conditions as described above. Furthermore, 10
After standing for a minute, a second alkoxysilane solution prepared in the same manner as in Example 1 was added dropwise thereto, and spin coating was performed under the same conditions as described above to form a gel compound in three layers. Then, it was aged, hydrophobized and supercritically dried in the same manner as in Example 1. As a result, the film thickness is 2 μm on the surface of the glass plate, the refractive index is 1.2, the film thickness is 2 μm on it, the refractive index is 1.15, and the film thickness is 2 on it.
There was obtained a light-transmitting sheet having a silica airgel layer consisting of three layers of μm and a refractive index of 1.1.

【0052】(実施例3)シート本体として実施例1と
同様のソーダガラス基板を用い、このガラス基板の上に
屈折率が徐々に変化した単層のエアロゲル層を形成し
た。
Example 3 The same soda glass substrate as in Example 1 was used as the sheet body, and a single-layer airgel layer having a gradually changing refractive index was formed on this glass substrate.

【0053】実施例1と同様にして、第1のアルコキシ
シラン溶液をスピンコーティングした後、3分間放置し
てアルコキシシランをゲル化させた。その直後に、この
上に実施例1と同様に調製した第2のアルコキシシラン
溶液を滴下し、上述と同様の条件でスピンコーティング
した。その後、実施例1と同様にして、養生し、疎水化
処理をし、超臨界乾燥をした。これによって、ガラス板
の表面に膜厚4μm、シート本体側から外側に、屈折率
が1.2から1.1に変化した単層のシリカエアロゲル
層を形成した光透過シートを得た。
After spin-coating the first alkoxysilane solution in the same manner as in Example 1, the alkoxysilane was allowed to gel for 3 minutes. Immediately after that, a second alkoxysilane solution prepared in the same manner as in Example 1 was dropped on this, and spin coating was performed under the same conditions as described above. Then, it was aged, hydrophobized and supercritically dried in the same manner as in Example 1. As a result, a light-transmitting sheet was obtained in which a single-layer silica airgel layer having a film thickness of 4 μm and a refractive index changed from 1.2 to 1.1 was formed on the surface of the glass plate from the sheet body side to the outside.

【0054】(実施例4)シート本体として実施例1と
同様のソーダガラス基板を用い、このガラス基板の上に
単層のエアロゲル層を形成した。
Example 4 The same soda glass substrate as in Example 1 was used as the sheet body, and a single-layer airgel layer was formed on this glass substrate.

【0055】アルコキシシラン溶液として、実施例1の
第2のアルコキシシラン溶液を用いた。この第2のアル
コキシシラン溶液を混合開始して1分30秒経過した時
点で、予め表面をアルカリ洗浄したソーダガラス板の上
に滴下し、実施例1と同様の条件でスピンコーティング
し、単層のゲル状化合物を形成した。その後、実施例1
と同様にして、養生し、疎水化処理をし、超臨界乾燥を
した。これによって、ガラス板の表面に膜厚2μm、屈
折率1.1の単層のシリカエアロゲル層を形成した光透
過シートを得た。
The second alkoxysilane solution of Example 1 was used as the alkoxysilane solution. 1 minute and 30 seconds after starting the mixing of the second alkoxysilane solution, the solution was dropped onto a soda glass plate whose surface was previously washed with alkali, and spin-coated under the same conditions as in Example 1 to form a single layer. Of a gel-like compound was formed. Then, Example 1
In the same manner as described above, curing, hydrophobization, and supercritical drying were performed. As a result, a light transmitting sheet was obtained in which a single-layer silica airgel layer having a film thickness of 2 μm and a refractive index of 1.1 was formed on the surface of the glass plate.

【0056】(実施例5)アルコキシシラン溶液の溶媒
に、沸点が100℃以上の溶媒として、N,N−ジメチ
ルホルムアミドを用い、シート本体として実施例1と同
様のソーダガラス基板の上に2層のエアロゲル層を形成
した。
Example 5 N, N-dimethylformamide was used as the solvent of the alkoxysilane solution as the solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher, and two sheets were formed on the soda glass substrate as in Example 1 as the sheet body. The airgel layer of was formed.

【0057】テトラメトキシシランのオリゴマー(コル
コート社製「メチルシリケート51」)とメタノール
を、質量比34:47で混合してA1液を調製した。ま
た、水と、28質量%アンモニア水と、N,N−ジメチ
ルホルムアミドとをそれぞれ質量比50:1:95で混
合してB4液を調製した。そして、A1液とB4液を1
6:17の質量比で混合して第4のアルコキシシラン溶
液とした。
An oligomer of tetramethoxysilane ("Methyl silicate 51" manufactured by Colcoat Co., Ltd.) and methanol were mixed at a mass ratio of 34:47 to prepare an A1 liquid. Further, water, 28 mass% ammonia water, and N, N-dimethylformamide were mixed at a mass ratio of 50: 1: 95 to prepare a B4 solution. Then, add A1 liquid and B4 liquid to 1
A fourth alkoxysilane solution was obtained by mixing in a mass ratio of 6:17.

【0058】実施例1において、第1のアルコキシシラ
ン溶液に代わり、この第4のアルコキシシラン溶液を用
いた以外は、実施例1と同様にして、エアロゲル層を形
成した。これによって、ガラス板の表面に膜厚2μm、
屈折率1.2、その上に膜厚2μm、屈折率1.1の2
層からなるシリカエアロゲル層からなる光透過シートを
得た。
An airgel layer was formed in the same manner as in Example 1 except that this fourth alkoxysilane solution was used instead of the first alkoxysilane solution. By this, the film thickness of 2 μm on the surface of the glass plate,
Refractive index 1.2, film thickness 2 μm on it, refractive index 1.1 2
A light-transmitting sheet composed of a silica airgel layer composed of layers was obtained.

【0059】(比較例1)実施例1で用いたソーダガラ
ス基板を比較例1とした。
Comparative Example 1 The soda glass substrate used in Example 1 was used as Comparative Example 1.

【0060】(光透過率の測定)得られた実施例1〜
5、及び、比較例1の光透過率を測定した。エアロゲル
層側から光線を照射し、その透過率を自記分光光度計
(日立製作所株式会社製「U―3400」)で測定し
た。結果は、表1に示すとおり、実施例はいずれも、比
較例に比較して透過率が高かった。
(Measurement of Light Transmittance) Obtained Examples 1 to 1
5 and the light transmittance of Comparative Example 1 were measured. A light ray was irradiated from the airgel layer side, and its transmittance was measured with a self-recording spectrophotometer (“U-3400” manufactured by Hitachi, Ltd.). As a result, as shown in Table 1, the transmittance of each of the examples was higher than that of the comparative example.

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】(実施例6)実施例1の光透過シートを用
い、このエアロゲル層の上に、発光体としてトリス(8
−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム錯体(株式会
社同仁化学研究所製)を真空蒸着して、厚み0.1μm
で形成した。
Example 6 Using the light-transmitting sheet of Example 1, tris (8) was used as a light-emitting body on the airgel layer.
-Hydroxyquinolinate) aluminum complex (manufactured by Dojindo Laboratories Ltd.) is vacuum-deposited to a thickness of 0.1 μm.
Formed by.

【0063】(実施例7)実施例3の光透過シートを用
い、このエアロゲル層の上に、発光体としてトリス(8
−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム錯体(株式会
社同仁化学研究所製)を真空蒸着して、厚み0.1μm
で形成した。
(Example 7) Using the light-transmitting sheet of Example 3, tris (8) was used as a luminous body on the airgel layer.
-Hydroxyquinolinate) aluminum complex (manufactured by Dojindo Laboratories Ltd.) is vacuum-deposited to a thickness of 0.1 μm.
Formed by.

【0064】(比較例2)比較例1のガラス基板のみの
上に、発光体としてトリス(8−ヒドロキシキノリナー
ト)アルミニウム錯体(株式会社同仁化学研究所製)を
真空蒸着して、厚み0.1μmで形成した。
Comparative Example 2 A tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum complex (manufactured by Dojindo Laboratories Co., Ltd.) was vacuum-deposited as a light-emitting material on the glass substrate of Comparative Example 1 to give a thickness of 0. It was formed with a thickness of 0.1 μm.

【0065】(輝度の測定)得られた実施例6、7、及
び、比較例2の輝度を測定した。発光体側から4Wのブ
ラックライトを80mmの高さから照射し、ガラス基板
側から発光する輝度を測定した。結果は、表2に示すと
おり、実施例はいずれも、比較例に比較して輝度が良好
であった。
(Measurement of Luminance) The luminances of the obtained Examples 6 and 7 and Comparative Example 2 were measured. 4 W of black light was irradiated from the light emitter side from a height of 80 mm, and the luminance emitted from the glass substrate side was measured. As a result, as shown in Table 2, the brightness of each of the examples was better than that of the comparative example.

【0066】[0066]

【表2】 [Table 2]

【0067】[0067]

【発明の効果】請求項1〜4に係る光透過シートは、受
光面にエアロゲル層を形成しているので、光反射防止機
能を有して透過率の高いものである。
Since the light transmitting sheet according to the first to fourth aspects has the airgel layer on the light receiving surface, it has a light reflection preventing function and a high transmittance.

【0068】請求項5〜6に係る発光装置は、基板の透
過率が高く、輝度が良好なものである。
In the light emitting device according to the fifth to sixth aspects, the substrate has a high transmittance and a good luminance.

【0069】請求項7〜8に係る光透過シートの製造方
法は、光反射防止機能を有して透過率の高い光透過シー
トを得ることができる。
In the method for manufacturing a light transmitting sheet according to the seventh aspect, a light transmitting sheet having a light reflection preventing function and a high transmittance can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】(a)は本発明の第1の実施の形態を示した概
略図、(b)は本発明の第2の実施の形態を示した概略
図である。
FIG. 1A is a schematic diagram showing a first embodiment of the present invention, and FIG. 1B is a schematic diagram showing a second embodiment of the present invention.

【図2】第2の実施の形態で受光した光線を模式的に示
した概略図である。
FIG. 2 is a schematic diagram schematically showing a light beam received in a second embodiment.

【図3】本発明の発光装置の実施の形態を示した概略図
である。
FIG. 3 is a schematic view showing an embodiment of a light emitting device of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 シート本体 2、2a、2b、2c エアロゲル層、 3 受光面 4 光線 5 発光体 1 seat body 2, 2a, 2b, 2c aerogel layer, 3 Light receiving surface 4 rays 5 luminous body

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横山 勝 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内 Fターム(参考) 2K009 AA02 AA05 CC03 CC09 CC42 DD02 4F100 AA20B AA20C AA20D AA20E AG00 AR00A AR00B AR00C AR00D AR00E BA02 BA03 BA04 BA05 BA10A BA10E BA42 EH462 EJ212 EJ862 JB06B JB06C JB06D JB06E JM01B JN01A JN06 JN18B JN18C JN18D JN18E JN28E 4G059 AA01 AB09 AC04 CB05    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Masaru Yokoyama             1048, Kadoma, Kadoma-shi, Osaka Matsushita Electric Works Co., Ltd.             Inside the company F-term (reference) 2K009 AA02 AA05 CC03 CC09 CC42                       DD02                 4F100 AA20B AA20C AA20D AA20E                       AG00 AR00A AR00B AR00C                       AR00D AR00E BA02 BA03                       BA04 BA05 BA10A BA10E                       BA42 EH462 EJ212 EJ862                       JB06B JB06C JB06D JB06E                       JM01B JN01A JN06 JN18B                       JN18C JN18D JN18E JN28E                 4G059 AA01 AB09 AC04 CB05

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透光性を有するシート本体の片側に受光
面を有するものであって、この受光面にエアロゲル層を
形成してなることを特徴とする光透過シート。
1. A light-transmitting sheet having a light-transmitting sheet main body having a light-receiving surface on one side, and an airgel layer formed on the light-receiving surface.
【請求項2】 上記エアロゲル層の屈折率は、シート本
体側近傍の屈折率が、外面側近傍の屈折率より高くなっ
ていることを特徴とする請求項1記載の光透過シート。
2. The light-transmitting sheet according to claim 1, wherein the airgel layer has a refractive index higher in the vicinity of the sheet body than in the vicinity of the outer surface.
【請求項3】 上記エアロゲル層が、複数の層からな
り、シート本体側の層ほどエアロゲル層の屈折率が高く
なるように形成したことを特徴とする請求項1又は請求
項2記載の光透過シート。
3. The light transmission according to claim 1, wherein the airgel layer is composed of a plurality of layers, and the airgel layer has a higher refractive index toward the sheet body side layer. Sheet.
【請求項4】 上記エアロゲル層が、アルコキシシラン
を加水分解し、重合して得られたゲル状化合物を超臨界
乾燥する前、あるいは超臨界乾燥中に疎水化処理を施し
て疎水性を付与したものであることを特徴とする請求項
1乃至請求項3いずれか記載の光透過シート。
4. The airgel layer is rendered hydrophobic by subjecting a gel compound obtained by hydrolyzing and polymerizing an alkoxysilane to supercritical drying of a gelled compound or during supercritical drying to impart hydrophobicity thereto. It is a thing, The light transmission sheet in any one of Claim 1 thru | or 3 characterized by the above-mentioned.
【請求項5】 請求項1乃至請求項4いずれか記載の光
透過シートと、この光透過シートのエアロゲル層を形成
した側に発光体を備え、エアロゲル層と反対側の面に発
光することを特徴とする発光装置。
5. The light-transmitting sheet according to claim 1, and a light-emitting body on the side of the light-transmitting sheet on which the airgel layer is formed, wherein light is emitted on the surface opposite to the airgel layer. Characterized light emitting device.
【請求項6】 上記発光体として、エアロゲル層に当接
して発光材料からなる発光層を備えることを特徴とする
請求項5記載の発光装置。
6. The light emitting device according to claim 5, wherein the light emitting body includes a light emitting layer made of a light emitting material in contact with the airgel layer.
【請求項7】 透光性を有するシート本体の表面に、ア
ルコキシシランの濃度が異なる複数のアルコキシシラン
溶液を塗布し、シート本体側近傍の屈折率が、外面側近
傍の屈折率より高くなるようにエアロゲル層を形成した
ことを特徴とする光透過シートの製造方法。
7. A plurality of alkoxysilane solutions having different concentrations of alkoxysilane are applied to the surface of a light-transmitting sheet body so that the refractive index near the sheet body side is higher than the refractive index near the outer surface side. A method for producing a light-transmitting sheet, characterized in that an airgel layer is formed on.
【請求項8】 上記アルコキシシラン溶液に配合する溶
媒に、沸点が100℃以上の溶媒を含むことを特徴とす
る請求項7記載の光透過シートの製造方法。
8. The method for producing a light-transmitting sheet according to claim 7, wherein the solvent mixed with the alkoxysilane solution contains a solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher.
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