JP2003096366A - インク、インクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高速印字、写真画質のインクジェット記録を
行うことができるように境界にじみの発生を抑えたイン
ク、及び、高速印字、写真画質のインクジェット記録を
行うことができるインクジェット記録方法を提供する。 【解決手段】 アルミニウムの含有量が１０ｐｐｂ〜３
０ｐｐｍであるインク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インク、インクセ
ット及び該インク又はインクセットを用いたインクジェ
ット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェット記録は急速に画質
が向上し、さらに高速化も進んできており、インクジェ
ット記録は写真に迫りつつある。インクジェット記録で
高速化を進め、かつ写真同等画質（以下、写真画質と称
す）を得るためには、境界にじみを改良する必要があ
り、境界にじみをなくす技術の開発が進んでいる。

【０００３】境界にじみをなくすためには、インク吸収
速度を速くするために空隙型のインク吸収層が用いられ
ることが知られている。これは主に無機顔料とバインダ
ーから構成され、インク吸収層中に空隙が形成されてお
り、インクはこの空隙に素早く吸収される。

【０００４】また、他の境界にじみの課題を解決する手
段として、インク吸収層中に水溶性多価金属イオンを含
有させる技術が知られている。上記２つの手段を併用す
ることにより境界滲みはかなり改善される。

【０００５】また、画像形成後にインクジェット画像を
放置した時に生じる滲みの課題を解決するために、染料
を固着させるための物質である染料固着剤をインク吸収
層中に添加しておくことがある。染料固着剤としては、
表面がカチオン性である無機顔料（アルミナ微粒子等）
や分子内に第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性
ポリマー等が挙げられる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、写真画
質をインクジェット記録で達成するためには、さらに境
界滲みを改善する必要がある。

【０００７】また、滲みを改善するために前記カチオン
性ポリマーを添加し過ぎるとかえってインク吸収速度が
遅くなり、インク吸収層の表面で凝集、結晶化（いわゆ
るブロンジング）が発生する場合がある。この場合、多
価金属イオンの存在により、ブロンジングがさらに促進
されることが多いという問題もある。

【０００８】本発明は上記課題に鑑みてなされたもので
あり、本発明の目的は、高速印字、写真画質のインクジ
ェット記録を行うことができるように境界滲みの発生を
抑えたインク、インクセット、及び、高速印字、写真画
質のインクジェット記録を行うことができるインクジェ
ット記録方法を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記構成
によって達成された。

【００１０】（１） アルミニウムの含有量が１０ｐｐ
ｂ〜３０ｐｐｍであるインク。 （２） アルミニウムの含有量が３００ｐｐｂ〜１０ｐ
ｐｍであるインク。

【００１１】（３） 前記インクが顔料インクであるこ
とを特徴とする（１）又は（２）に記載のインク。

【００１２】（４） 前記顔料インクのゼータ電位が４
０〜７０ｍＶであることを特徴とする（１）〜（３）の
いずれか１項に記載のインク。

【００１３】（５） 前記インクの粘度が３．５〜６．
０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする（１）〜（４）の
いずれか１項に記載のインク。

【００１４】（６） 前記インクに含有される色材がブ
ラック用の色材であることを特徴とする（５）に記載の
インク。

【００１５】（７） （１）〜（５）のいずれか１項に
記載のインクを少なくとも４つ有するインクセットであ
って、前記４つのインクが、色材として、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１２８を含有するインク、色材として、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含有するインク、色
材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を含有す
るインク、色材としてカーボンブラックを含有するイン
ク、であることを特徴とするインクセット。

【００１６】（８） 複数のインクを吐出させ記録媒体
上に前記インクのインク滴を付着させて画像を形成する
インクジェット記録方法において、前記複数のインクの
うち２つ以上のインクがそれぞれ異なる色の色材を含有
し、かつ、（１）〜（６）のいずれか１項に記載のイン
クであり、前記画像の形成のため前記記録媒体上に前記
異なる色の色材を含有するインクを重ねる点を形成する
際に、該点のうち少なくとも１つは、前記記録媒体に先
に付着させたインク滴が完全に吸収される前に次のイン
ク滴を付着させる工程を少なくとも１つ用いて形成され
ることを特徴とするインクジェット記録方法。

【００１７】（９） 複数のインクを吐出させ記録媒体
上に前記インクのインク滴を付着させて画像を形成する
インクジェット記録方法において、前記複数のインクが
（７）に記載のインクセットであり、前記画像の形成の
ため前記記録媒体上に前記異なる色の色材を含有するイ
ンクを重ねる点を形成する際に、該点のうち少なくとも
１つは、前記記録媒体に先に付着させたインク滴が完全
に吸収される前に次のインク滴を付着させる工程を少な
くとも１つ用いて形成されることを特徴とするインクジ
ェット記録方法。

【００１８】（１０） 前記記録媒体に先に付着させた
インク滴が５０〜８０体積％吸収されてから次のインク
滴を付着させることを特徴とする（８）又は（９）に記
載のインクジェット記録方法。

【００１９】（１１） 前記インクを吐出するインクジ
ェットプリンタの駆動周波数が１５ｋＨｚ以上であるこ
とを特徴とする（８）〜（１０）のいずれか１項に記載
のインクジェット記録方法。

【００２０】（１２） 前記インク滴が１〜１５ｐｌで
あることを特徴とする（８）〜（１１）のいずれか１項
に記載のインクジェット記録方法。

【００２１】（１３） 前記インクと前記記録媒体のブ
リストー法による接触時間０．２５秒でのインク吸収量
が１０ｍｌ／ｍ²以上であることを特徴とする（８）〜
（１２）のいずれか１項に記載のインクジェット記録方
法。

【００２２】（１４） 前記記録媒体がインク吸収層を
有し、該インク吸収層にカチオン性ポリマーを含有する
ことを特徴とする（８）〜（１３）のいずれか１項に記
載のインクジェット記録方法。

【００２３】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
インクは、境界にじみが発生しにくいという効果を有す
る。このメカニズムは明らかではないが、本発明のイン
クが吐出されて記録媒体上に存在する状態となると、記
録媒体中へのインク溶媒の吸収によるインク滴中の濃度
変化によりインク滴中でアルミニウムを中心とした色材
の静電的な結合による軽い凝集が発生するものと思われ
る。これにより、インク滴中の色材の広がりが抑えら
れ、境界にじみが発生しにくくなっているものと思われ
る。

【００２４】本発明のインクは、このように境界にじみ
が発生しにくいインクであることから、このインクを用
いることで、インクジェット記録の高画質かつ高速化を
達成することができる。即ち、インクジェット記録方法
については、従来は、境界にじみを避けるため、先のイ
ンクが吐出され記録媒体上で完全に吸収されてから次の
インクを吐出していたのであるが、本発明のインクを用
いることにより境界にじみの課題が無くなることから先
のインクが吐出され、記録媒体上で完全に吸収されない
うちに次のインクを吐出することが可能となる。従っ
て、高画質でありかつ高速印字を行うことができるイン
クジェット記録方法を提供することができる。

【００２５】本発明のインクは、アルミニウムの含有量
が１０ｐｐｂ〜３０ｐｐｍであるが、アルミニウム化合
物をインクに添加してアルミニウムの含有量を１０ｐｐ
ｂ〜３０ｐｐｍに調整することができる。

【００２６】アルミニウム化合物としては、例えば、ア
ルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化ア
ルミニウム化合物（商品名Ｐａｈｏ♯２Ｓ、Ｐａｈｏ♯
３Ｓ（浅田化学製））、ポリ塩化アルミニウム（商品名
ＰＡＣ（多木化学製））、塩化アルミニウム、塩化アル
ミニウム水和物、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウム
水和物、硫酸アルミニウムアンモニウム水和物、硫酸ア
ルミニウムカリウム水和物、硫酸アルミニウムナトリウ
ム水和物、硫酸アンモニウムアルミニウム水和物、硫酸
カリウムアルミニウム水和物、硫酸ナトリウムアルミニ
ウム水和物、酢酸アルミニウム水和物、硝酸アルミニウ
ム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等が挙
げられる。

【００２７】インク中のアルミニウムの含有量は、イン
クを超純水で希釈してから、市販のＩＣＰ質量分析装置
で測定することで求めることができる。

【００２８】アルミニウムの含有量が多くなりすぎる
と、インク中で凝集する場合があり、インクヘッドの目
詰まりを起こす可能性があるので注意する必要がある。

【００２９】本発明のインクは、アルミニウムの含有量
が３００ｐｐｂ〜１０ｐｐｍであることが好ましく、１
ｐｐｍ〜１０ｐｐｍであることが更に好ましい。この範
囲とすることで、境界にじみをより一層抑えることがで
きる。

【００３０】本発明のインクは、さらに、水、インク溶
剤、及び色材を含有する。本発明に使用できるインク溶
剤としては水溶性の有機溶媒が好ましく、具体的にはア
ルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノー
ル、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオー
ル、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類
（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエー
テル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、
ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチ
ルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジア
ミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリド
ン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチル
スルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン
等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナ
トリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が
挙げられる。

【００３１】ここでインク溶剤として、下記一般式
（１）で表される化合物を用いることが更に好ましい。

【００３２】一般式（１） Ａ−Ｂ 式中、Ａは親水性置換基を含む基を表し、Ｂは疎水性基
を表す。

【００３３】ここでＡで表される親水性置換基としては
ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホキシド基、スル
ホン基、スルホン酸基、２−ケト−１−ピロリジニル基
等が挙げられる。中でもヒドロキシ基が好ましい。

【００３４】Ｂは疎水性基を表し、好ましくは炭素原子
数３〜１０の脂肪族或いは芳香族炭化水素基である。更
にＢは炭素原子数４〜８の脂肪族基であることが好まし
い。

【００３５】この一般式（１）で表される化合物は一般
的な界面活性剤と類似の構造を有しているが、界面活性
剤のような強力な界面活性作用を有さないことが好まし
い。一般的な界面活性剤は水溶液中で、低濃度でミセル
を形成する特徴を示す。上記一般式（１）で表される化
合物は、このようなミセル形成能力を有していないこと
が好ましい。これは強い界面活性作用を有する場合、分
子間の相互作用が強いため、１％を超え濃度が上昇する
と、インクの粘度を著しく増加させてしまう欠点がある
ためである。

【００３６】上記一般式（１）で表される化合物のう
ち、好ましい例としては多価アルコールエーテル誘導体
及び炭素原子数４〜８の脂肪族１，２−ジオールが挙げ
られ、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチル
セロソルブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル、１，２−ヘキサ
ンジオール、或いは１，２−ペンタンジオールから選ば
れる化合物であることがより好ましい。更に好ましくは
トリエチレングリコールモノブチルエーテル或いは１，
２−ヘキサンジオールである。

【００３７】本発明において用いられるインク溶剤で
は、上記一般式（１）で表される化合物を、該インク溶
剤の５〜５０％以上用いることが諸性能を向上させるた
め好ましい。ここで言う諸性能とは、例えばデキャップ
耐性（出力中にヘッド表面でインク溶媒が蒸発してしま
い、インク吐出速度が変動してしまう現象に対する耐
性）、ドット径（記録媒体表面での、記録ドットの直
径）、境界滲み等が挙げられる。

【００３８】本発明において用いられるインク溶剤は、
上記一般式（１）で表される化合物を、インク溶剤の５
〜５０％以上を用いることがデキャップ耐性やドット径
を拡大させて画質を向上させるため好ましい。インク溶
剤量を増加すればデキャップ耐性を向上することがで
き、インク溶剤のインク中における構成比率を４５％よ
りも大きくすることで実用上の問題を減少することがで
きる。ただしドット径を拡大させて画質を向上させるた
めには、一般式（１）で表されるインク溶剤を含有させ
ることが好ましい。これらのインク溶剤は単独で用いて
も、又併用して用いても良い。

【００３９】本発明において使用できる色材としては、
水溶性染料、分散染料、油性染料及び顔料が挙げられ、
特に顔料が好ましい。

【００４０】本発明で用いることのできる水溶性染料と
しては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染
料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染
料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等
を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。
ただし、これら例示した化合物に限定されるものではな
い。

【００４１】〔Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〕１、３、１
１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４
０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７
２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１
６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３
７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５
９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０
４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３
２、２３５、２４１、２４２、２４６ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〕３、７、８、１０、１
９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８
７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１
６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４
９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〕１、６、８、９、１３、１
８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８
２、８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１
１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５
１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１
７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５
６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７
４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１
５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６
１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〕１７、１９、２１、
４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９
０、９７、１０２、１０９、１２６ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〕１、７、９、１５、２３、
２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９
２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２
０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４
２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９
３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０
７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２
９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６
４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９
６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３
５、３３８、３４２、３５０ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〕９、１２、１６、１９、
２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８
１、８４、１０４、１０８、１０９ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〕２、４、１３、１４、１
９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２
４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９
８、３０１、３５５、３５７、４１３ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〕１、２、３、２４、２
６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１
０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７
２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〕８、９、１０、１１、
１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７
９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３
２、１３７、１４２、１４７、１５３ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〕６、２６、２７、３
４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１
８ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〕２、４、９、２３、２
４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８
３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２
６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〕９、３５、５１、
６６、９４、９５ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〕１、１５、７１、７６、
７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、
１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１
９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２
５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７
０、２７３、２７４、２９０、２９１ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〕２６、２８、５９、８
０、８５ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〕４４、１０６、１１
５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〕１７、１９、２２、３
２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１
１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〕１、２、１１、１３、
１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４
１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〕２、２１、２２ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〕１、２、１２、１３、１
４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３
６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８
２、１０９ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〕１、３、７、１
０、１１、１５、１６、２１、２７、３９ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〕１、３、７、９、２１、
２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６
９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２
４、１２９、１４７、１５１ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〕１、４ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〕１ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〕２、３、７、１５、
１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３
９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８
６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２
５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４
５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６
８、１７５、１７６ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〕１、４、５、７、１
１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５
６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８
４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〕２、３、５、８、１
１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３
３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６
５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１
２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２
４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５
８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８
４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９
８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〕１、２、４、
５、６、２２、２３、３３、３６、３８ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〕２、３、４、５、７、
１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２
９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６
９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、
１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１
２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６
１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８
２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０
３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２
０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〕８、１２、１５、１
９、２１ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〕２、７、９、１０、
１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４
３、４６ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〕５、８、１３、１
４、３１、３４、３９ 等が挙げられ、これら上記に列挙した染料は、「染色ノ
ート第２１版」（出版；色染社）等に記載されている。

【００４２】これら水溶性染料のなかでもフタロシアニ
ン染料が好ましい。フタロシアニン染料としては、無置
換あるいは中心元素を有するものが挙げられ、中心元素
としては金属、非金属のものが挙げられ、好ましくは銅
であり、より好ましくはＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９
９が挙げられる。

【００４３】上記分散染料として、特に好ましい具体例
を以下に示す。特に好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．
ディスパーズイエロー５、４２、５４、６４、７９、８
２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２
４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１
９９、２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパー
ズオレンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、
５５、６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．
Ｉ．ディスパーズレッド５４、６０、７２、７３、８
６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２
７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５
３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１
８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４
０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２
３、３４３、３４８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディ
スパーズバイオレッド３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブル
ー５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、
１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６
５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２
０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６
７、２８７、３５４、３５８、３６５及び３６８；並び
にＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１及び９等が挙げ
られる。一方、上記油性染料としては、以下に限定され
るものではないが、特に好ましい具体例としては、例え
ば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック３、７、２７、２９
及び３４；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１４、１６、
１９、２９、５６及び８２；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッ
ド１、３、８、１８、２４、２７、４３、５１、７２、
７３、１３２及び２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオ
レット３；Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー２、１１及び７
０；Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン３及び７；並びに
Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジ２等が挙げられる。

【００４４】本発明に使用できる顔料としては、従来公
知の有機及び無機顔料が使用できる。例えばアゾレー
キ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料
等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペ
リレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、
ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリ
ノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性
染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニ
トロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光
顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙
げられる。

【００４５】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタ又はレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。

【００４６】オレンジ又はイエロー用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２
８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられ
る。

【００４７】グリーン又はシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００４８】ブラック用の顔料としては、カーボンブラ
ック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、ケッ
チェンブラックＥＣ、デンカブラックＨＳ−１００、ア
セチレンブラック等）がある。

【００４９】水性インクに用いられる顔料の含有量は、
インク全質量に対して１〜１０質量％であるのが好まし
い。

【００５０】本発明のインクは、好ましくは一色以上
で、少なくとも二つの濃度の異なる同色水性インクから
構成されるインクジェット画像記録液セットとして用い
ることが望ましい。二色以上において、少なくとも二つ
の濃度の異なる同色水性インクから構成される水性イン
クセットとして用いることがより好ましく、三色以上に
おいて少なくとも二つの濃度の異なる同色水性インクか
ら構成されるインクセットとして用いることが更に好ま
しい。これにより、本発明のインクを用いて形成された
インクジェット画像の境界にじみをより抑えることがで
きる。これは低濃度の水性インクを用いることで、粒状
感を減少させ、いわゆる「ざらつき」のない高画質画像
を形成することが可能となるからである。

【００５１】しかし、このように濃色と淡色のインクを
併用することにより、インク付着量が多くなり、境界滲
みが生じやすくなる。

【００５２】ここで人間の視感度の高いマゼンタインク
或いはシアンインクにおいて濃度の異なる少なくとも二
つの水性インクを用いることが好ましい。

【００５３】この濃度が異なる水性インクセットの濃度
比は任意な値として良いが、滑らかな階調再現を行うた
めには、高濃度インクと低濃度インクとの比［（低濃度
インクの濃度）／（高濃度インクの濃度）］は、０．１
〜１．０の間にあることが好ましく、０．２〜０．５の
間にあることが更に好ましく、０．２５〜０．４の間に
あることが特に好ましい。

【００５４】また、本発明のインクセットは、少なくと
もイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブ
ラックインクが本発明のインクで構成され、これらのイ
ンクは色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８
を含有するインク、色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド１２２を含有するインク、色材として、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントブルー１５：３を含有するインク、色材として
カーボンブラックを含有するインクであるが、このイン
クセットを用いて形成されたインクジェット画像は境界
滲みを特に抑えることができる。

【００５５】本発明においては必要に応じて顔料分散剤
を使用してもよく、使用できる顔料分散剤としては、例
えば高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル
硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナ
フタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアル
キレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステ
ル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミド、アミンオキシド等の活性剤、或いはスチレン、ス
チレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、
アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イ
タコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導
体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重
合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることが
できる。

【００５６】顔料の分散方法としては、ボールミル、サ
ンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘ
ンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザ
ー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカ
ー等各種を用いることができる。

【００５７】前記顔料と顔料分散剤を用い、前記分散方
法によって得られた顔料分散体の粗粒分を除去する目的
で遠心分離装置を使用することも、フィルターを使用す
ることも好ましく用いられる。

【００５８】水性インクに使用する顔料分散体の平均粒
径は１０〜２００ｎｍであることが好ましく、１０〜１
５０ｎｍがより好ましく、１０〜１００ｎｍが更に好ま
しい。顔料分散体の平均粒径が２００ｎｍ以下であると
光沢メディアに記録した画像の光沢感が増し、トランス
ペアレンシーメディアに記録した画像では顕著に透明感
がでる。又、顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ以上とす
ると顔料分散体の安定性がよくなり、インクの保存安定
性が向上する。

【００５９】顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気
泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測
定機器により求めることが出来る。又、透過型電子顕微
鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対し
て行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバ
ネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理
を行うことによっても求めることが可能である。

【００６０】本発明のインクは、粘度が３．５〜６．０
ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度をこの範囲とす
ることで境界にじみの発生をより抑え高画質な画像を形
成することができる。

【００６１】インクの粘度の測定は、市販の粘度測定器
を用いて測定することができる。本発明のインクは、ラ
テックスを含有しても良い。本発明におけるラテックス
とは媒質中に分散状態にあるポリマー粒子のことを指
す。ポリマーの種類の例としてはスチレン−ブタジエン
共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタ
ン、シリコン−アクリル共重合体及びアクリル変性フッ
素樹脂等があるが、中でもアクリル酸エステル、ポリウ
レタン及びシリコン−アクリル共重合体が好ましい。

【００６２】ラテックスの製造に用いられる乳化剤とし
ては低分子量の界面活性剤が用いられるのが一般的であ
るが、中では高分子量の界面活性剤（例えば可溶化基が
ポリマーにグラフト結合しているタイプや可溶化基を持
つ部分と不溶性の部分を連結させたブロックポリマーの
タイプ等がある）を乳化剤として用いたり、或いは可溶
化基をラテックスの中心ポリマーに直接結合させること
により乳化剤を用いずに分散されているラテックスも存
在する。この乳化剤に高分子量の界面活性剤を用いるラ
テックス及び乳化剤を使用しないラテックスはソープフ
リーラテックスと呼ばれている。本発明に使用するラテ
ックスとしては乳化剤の種類、形態を問わないが、イン
クの保存安定性に優れるソープフリーラテックスを用い
ることがより好ましい。

【００６３】又、最近は中心ポリマーが均一であるラテ
ックス以外にポリマー粒子の中心部と外縁部で組成を異
にしたコア・シェルタイプのラテックスも存在するが、
このタイプのラテックスも好ましく用いることができ
る。

【００６４】本発明におけるラテックスの平均粒径は１
５０ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好まし
い。

【００６５】ラテックスの平均粒子径は光散乱法式やレ
ーザードップラー法式を用いた市販の測定装置を使用し
て簡便に計測することが可能である。

【００６６】本発明におけるラテックスの固形分添加量
はインクの全質量に対して０．１〜１０質量％であり、
０．３〜５質量％以下であることが特に好ましい。添加
量０．１質量％未満では耐水性に関して十分な効果を発
揮することが難しく、又１０質量％を越えると経時でイ
ンク粘度の上昇や顔料分散粒径の増大が起こりやすいな
どインク保存性の点で問題が生じることが多い。

【００６７】本発明におけるインクにはこの他に防腐
剤、防黴剤、粘度調整剤等を必要に応じて含有しても良
い。

【００６８】本発明のインクジェット記録方法に用いら
れる記録媒体は、通常インクジェットの記録に用いられ
る記録媒体であれば何でもよいが、支持体上にインク吸
収層を有する記録媒体が好ましい。インク吸収層は、親
水性バインダーと微粒子を含有する水溶性塗布液を支持
体上に塗布し、空隙を有する層を形成したものであるこ
とが好ましい。

【００６９】本発明で用いることのできる微粒子として
は、無機微粒子や有機微粒子を用いることができるが、
特には、高光沢で、かつ高発色濃度が得られ、更に微粒
子が容易に得やすいことから無機微粒子が好ましい。そ
のような無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシ
ウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリ
ン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソ
ウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアル
ミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、
ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を
挙げることができる。上記無機微粒子は、１次粒子のま
ま用いても、また、２次凝集粒子を形成した状態で使用
することもできる。

【００７０】本発明においては、記録媒体で高品位なプ
リントを得る観点から、無機微粒子として、アルミナ、
擬ベーマイト、コロイダルシリカもしくは気相法により
合成された微粒子シリカが好ましく、気相法で合成され
た微粒子シリカが、特に好ましい。この気相法で合成さ
れたシリカは、表面がＡｌで修飾されたものであっても
良い。表面がＡｌで修飾された気相法シリカのＡｌ含有
率は、シリカに対して質量比で０．０５〜５％のものが
好ましい。

【００７１】上記無機微粒子の粒径は、いかなる粒径の
ものも用いることができるが、平均粒径が１μｍ以下で
あることが好ましい。１μｍを越えると、光沢性や発色
性が低下しやすく、そのため、特には、０．２μｍ以下
が好ましく、０．１μｍ以下が最も好ましい。粒径の下
限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観点か
ら、概ね０．００３μｍ以上、特に０．００５μｍ以上
が好ましい。

【００７２】上記無機微粒子の平均粒径は、多孔質層の
断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒
子の粒径を求めて、その単純平均値（個数平均）として
求められる。ここで、個々の粒径は、その投影面積に等
しい円を仮定した時の直径で表したものである。

【００７３】また、微粒子の分散度は、光沢性や発色性
の観点から０．５以下が好ましい。０．５を越えると光
沢やプリント時の発色性が低下しやすい。特に、０．３
以下が好ましい。ここで、微粒子の分散度とは、上記平
均粒径を求めるのと同様に電子顕微鏡でインク吸収層の
微粒子を観察し、その粒径に標準偏差を平均粒径で割っ
たものを示す。

【００７４】上記微粒子は、１次粒子のままで、あるい
は２次粒子もしくはそれ以上の高次凝集粒子でインク吸
収層中に存在していても良いが、上記の平均粒径は、電
子顕微鏡で観察したときにインク吸収層中で独立の粒子
を形成しているものの粒径を言う。

【００７５】上記微粒子の水溶性塗布液における含有量
は、５〜４０質量％であり、特に７〜３０質量％が好ま
しい。

【００７６】インク吸収層に含有される親水性バインダ
ーとしては、特に制限はなく、従来公知の親水性バイン
ダーを用いることができ、例えば、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルアルコール等を用いることができる
が、ポリビニルアルコールが特に好ましい。

【００７７】ポリビニルアルコールは、無機微粒子との
相互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特
に高く、更に、吸湿性の湿度依存性が比較的小さなポリ
マーであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいた
め、本発明の課題である塗布乾燥時のひび割れに対する
適性が優れる。本発明で好ましく用いられるポリビリル
アルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得
られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチ
オン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有
するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビ
ニルアルコールも含まれる。

【００７８】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは、平均重合度が３００以上のものが好
ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００
のものが好ましく用いられる。ケン化度は、７０〜１０
０％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に
好ましい。

【００７９】カチオン変成ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されてい
るような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基
を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重
合体をケン化することにより得られる。

【００８０】ポリビニルアルコールは、重合度や変性の
種類違いなどの２種類以上を併用することもできる。特
に、重合度が２０００以上のポリビニルアルコールを使
用する場合には、予め、無機微粒子分散液に重合度が１
０００以下のポリビニルアルコールを無機微粒子に対し
て０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％
添加してから、重合度が２０００以上のポリビニルアル
コールを添加すると、著しい増粘が無く好ましい。

【００８１】インク吸収層の親水性バインダーに対する
微粒子の比率は、質量比で２〜２０倍であることが好ま
しい。質量比が２倍未満である場合には、多孔質層の空
隙率が低下し、充分な空隙容量が得にくくなるだけでな
く、過剰の親水性バインダーがインクジェット記録時に
膨潤して空隙を塞ぎ、インク吸収速度を低下させる要因
となる。一方、この比率が２０倍を越える場合には、イ
ンク吸収層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じやす
くなり好ましくない。特に好ましい親水性バインダーに
対する微粒子の比率は、２．５〜１２倍、最も好ましく
は３〜１０倍である。

【００８２】本発明で用いられる記録媒体はカチオン性
ポリマーを含有することが好ましい。これによりより境
界にじみを抑えることができる。

【００８３】カチオン性ポリマーはインク吸収層に対し
て０．１〜１０質量％含有するのが好ましくこの範囲に
することにより一段と滲みを抑えることができる。カチ
オン性ポリマーはインク吸収層に対して０．３〜３質量
％含有するのが特に好ましい。

【００８４】カチオン性ポリマーの例としては、ポリエ
チレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、
ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポ
リアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム
塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピク
ロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリル
ジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメ
チルアンモニウムクロライド・ＳＯ₂共重合物、ポリビ
ニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾ
ール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キ
トサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルア
ンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキ
シエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、
ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、（メタ）
アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドな
どが挙げられる。また、これらの共重合体も好ましく用
いられる。

【００８５】カチオン性ポリマーとしては、第１級〜第
３級アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するも
のが好ましく用いられるが、経時での変色や耐光性の劣
化が少ないことから、第４級アンモニウム塩基を有する
カチオン性ポリマーが好ましい。

【００８６】また、化学工業時報平成１０年８月１５，
２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業
株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染
料固着剤が例として挙げられる。

【００８７】インク吸収層を形成する水溶性塗布液中に
は、各種の添加剤を添加することができる。そのような
添加剤としては、例えば、架橋剤、界面活性剤（カチオ
ン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整剤、蛍
光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸
点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫
外線吸収剤、多価金属化合物（水溶性もしくは非水溶
性）、マット剤、シリコンオイル等が挙げられるが、中
でもカチオン媒染剤は、印字後の耐水性や耐湿性を改良
するために好ましい。

【００８８】架橋剤としては、従来公知の架橋剤を使用
することができ、無機系架橋剤（例えば、クロム化合
物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、ホウ酸
類など）や有機系架橋剤（例えば、エポキシ系架橋剤、
イソシアネート系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、Ｎ−メ
チロール系架橋剤、アクリロイル系架橋剤、ビニルスル
ホン系架橋剤、活性ハロゲン系架橋剤、カルボジイミド
系架橋剤、エチレンイミノ系架橋剤等）等を使用するこ
とができる。

【００８９】これらの架橋剤は、親水性バインダーに対
して、概ね１〜５０質量％であり、好ましくは２〜４０
質量％である。

【００９０】親水性バインダーがポリビニルアルコール
類であり、微粒子がシリカである場合、架橋剤として
は、ホウ酸類やジルコニウム化合物などの無機系架橋剤
およびエポキシ系架橋剤が、特に好ましい。

【００９１】特に好ましい態様として、ポリビニルアル
コールとシリカ微粒子を用いた場合には、ほう酸または
その塩を用いることにより、水溶性塗布液の温度を低下
させた際に、その粘度が大きく上昇し、塗膜面に強い風
を吹き付けても塗膜の乱れが大幅に抑制され、高速塗布
が容易になることから好ましい。ほう酸またはその塩と
しては、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩
のことを示し、具体的には、オルトほう酸、メタほう
酸、次ほう酸、四ほう酸、五ほう酸およびそれらの塩
（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
など）が含まれる。

【００９２】ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の
無機微粒子やポリビニルアルコールの濃度、ｐＨ等によ
り広範に変わり得るが、ポリビニルアルコールに対して
概ね５〜６０質量％、好ましくは１０〜４０質量％であ
る。

【００９３】本発明のインクジェット記録方法に用いら
れる記録媒体に用いることができる支持体としては、吸
水性支持体（例えば、紙など）や非吸水性支持体を用い
ることができるが、より高品位なプリントが得られる観
点から、非吸水性支持体が好ましい。

【００９４】好ましく用いられる非吸水性支持体として
は、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系
フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン
系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系
フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フ
ィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明ま
たは不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレ
フィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣ
ペーパー等が用いられる。

【００９５】上記支持体上に、前記の水溶性塗布液を塗
布するに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を
大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引
処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明のインク
ジェット記録用紙は、必ずしも無色である必要はなく着
色された支持体であってもよい。

【００９６】本発明で好ましく用いられ支持体は、透明
ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィルム、
不透明ポリオレフィン樹脂フィルムおよび紙の両面をポ
リオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体であるが、
特に好ましいのは、請求項５に係る発明であるポリオレ
フィン樹脂でラミネートした紙支持体であり、オーバー
コート液を少量塗布した場合には、実質的に乾燥を不要
とすることができる。

【００９７】以下、最も好ましいポリオレフィンの代表
であるポリエチレンでラミネートした紙支持体について
説明する。

【００９８】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）また
は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬ
ＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができ
る。

【００９９】また、塗布層側のポリエチレンに層は、写
真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナ
ターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透
明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタ
ン含有量は、ポリエチレンに対して、１〜２０質量％、
好ましくは２〜１５質量％である。

【０１００】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行
って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目
等の微粒面を形成したものも本発明で使用することがで
きる。

【０１０１】原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、水
系塗布組成物の膜厚やバック層を設けた後で低湿および
高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、本
発明に係る水系塗布組成物を塗布する側のポリエチレン
層としては２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μ
ｍの範囲であることが好ましい。

【０１０２】上記支持体のインク吸収層側には、インク
吸収層との接着性を改良する目的で、下引き層を設ける
ことが好ましい。下引き層のバインダーとしては、ゼラ
チンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇ
が−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好まし
い。これらバインダーは、記録用紙１ｍ²当たり０．０
０１〜２ｇの範囲で用いられる。下引き層中には、帯電
防止の目的で、従来公知のカチオン性ポリマーなどの帯
電防止剤を少量含有させることができる。

【０１０３】上記支持体のインク吸収層側と反対側の面
には、滑り性や帯電特性を改善する目的でバック層を設
けることもできる。バック層のバインダーとしては、ゼ
ラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴ
ｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好まし
く、またカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤や各種の
界面活性剤、更には平均粒径が０．５〜２０μｍ程度の
マット剤を添加することもできる。バック層の厚みは、
概ね０．１〜１μｍであるが、バック層がカール防止の
ために設けられる場合には、概ね１〜２０μｍの範囲で
ある。また、バック層は２層以上から構成されていても
良い。

【０１０４】下引き層やバック層の塗設に当たっては、
支持体表面のコロナ処理やプラズマ処理などの表面処理
を併用することが好ましい。

【０１０５】本発明のインクジェット記録方法は、イン
クジェットプリンタから、次々とインクを吐出して記録
媒体上にインク滴を付着させて画像を形成する記録方法
である。画像を形成するために、記録媒体上に異なる色
の色材を含有するインクを重ねる点を形成することが必
要となる場合があるが、本発明のインクジェット記録方
法は、このとき記録媒体上に異なる色の色材を含有する
インクを重ねる点を形成するときのインク滴の付着させ
る時間間隔を従来よりも短くすることで画像形成の高速
化を達成しているのである。従来のインクジェット記録
方法は、記録媒体上に異なる色の色材を含有するインク
を重ねる点を形成する場合、先に着させたインク滴が完
全に記録媒体に吸収されるだけの時間の間隔をとってか
ら、先のインク滴が付着した点に次のインク滴を付着さ
せてインクを重ねた点を形成させていた。しかし本発明
においては、記録媒体に先に付着したインク滴が完全に
記録媒体に吸収される前に次のインク滴を先のインク滴
が付着した点に付着させることに特徴がある。この場
合、従来のインクを用いると先のインクが完全に吸収さ
れていない状態で次のインクが重なることから境界にじ
みが顕著に発生してしまうのであるが、本発明のインク
を用いることにより境界にじみの発生を抑えることがで
き、これにより、高速印刷、かつ高画質を達成すること
ができる。

【０１０６】本発明のインクジェット記録方法におい
て、「記録媒体上に異なる色の色材を含有するインクを
重ねる点を形成する」とは、イエローの色材を含有する
インク、マゼンタの色材を含有するインク、シアンの色
材を含有するインク、ブラックの色材を含有するインク
から選ばれる少なくとも２つのインクを記録媒体上で重
ねた部分を形成することをいう。記録媒体上に異なる色
材を含有するインクを重ねた点は、異なる色材を含有す
るインク同士が完全に一致して重なっておらず部分的に
重なっている様な場合であっても、インク同士が接触し
ているのであれば境界滲みを抑えるという本発明の効果
を得ることができるので含めることとする。

【０１０７】本発明において、記録媒体上に先に付着さ
せたインク滴が完全に吸収される前に次のインク滴を付
着させる工程を少なくとも１つ用いるとは、以下のよう
になる。

【０１０８】異なる色の色材を含有するインクを重ねる
点は、記録媒体上に異なる色の色材を含有するインク滴
を次々順番に付着させていくことでインクを重ねて形成
するのであるが、本発明のインクジェット記録方法は、
このときに記録媒体に付着させるインク滴の順番の中で
連続した順番の２つインク滴のうち、順番の前のものを
先のインク滴、順番の後のものを次のインク滴とし、こ
の先のインク滴が記録媒体に完全に吸収される前に次の
インク滴を付着させるという工程を異なる色の色材を含
有するインクを重ねる点を形成する際に少なくとも１つ
用いているものである。

【０１０９】例えば、色材の異なる３つのインクａ、
ｂ、ｃを重ねた点を形成する場合、記録媒体上に１番目
にインク滴ａ、２番目にインク滴ｂ、３番目にインク滴
ｃを付着させてインクを重ねる点を形成するとすると、
１番目のインク滴ａと２番目のインク滴ｂについては、
インク滴ａが先のインク滴となり、インク滴ｂが次のイ
ンク滴となる。また、２番目のインク滴ｂと３番目のイ
ンク滴ｃについては、インク滴ｂが先のインク滴とな
り、インク滴ｃが次のインク滴となる。本発明のインク
ジェット記録方法は、インク滴ａが完全に吸収される前
にインク滴ｂを付着させる工程を用いる、又は、インク
滴ｂが完全に吸収される前にインク滴ｃを付着させる工
程を用いる、又は、インク滴ａが完全に吸収される前に
インク滴ｂを付着させる工程とインク滴ｂが完全に吸収
される前にインク滴ｃを付着させる工程を共に用いるの
いずれかということになる。

【０１１０】本発明のインクジェット記録方法は、記録
媒体上に異なる色材を含有するインクを重ねる点を形成
する際に、該点の少なくとも１つについて、記録媒体に
先に付着したインク滴が完全に吸収される前に次のイン
ク滴を付着させて形成させることで、印字の高速化を行
うことができるが、形成される画像のうちの中で異なる
色の色材を重ねる点のより多くがこの工程を用いること
が好ましく、最も好ましくは異なる色の色材を含有する
インクを重ねる点すべてにおいてこの工程を用いること
が好ましい。これにより、より一段と印字を高速化させ
ることができる。

【０１１１】さらに、異なる色の色材を含有するインク
を重ねる点の個々についても、印字をより高速化させる
ためにはこの工程をより多く用いることが好ましく、最
も好ましくは異なる色の色材を含有するインクを重ねて
いく工程すべてで先のインク滴が記録媒体に完全に吸収
される前に次のインク滴を付着させていくようにするこ
とである。

【０１１２】本発明のインクジェット記録方法は、先に
付着させたインクが記録媒体に完全に吸収される前に次
のインク滴を付着させる工程を有することで本発明の効
果を得ることができるが、先に付着させたインク滴が５
０〜８０体積％吸収された後に、次のインク滴を付着さ
せることで、より一段と高速で画像形成することがで
き、かつ境界にじみの発生を一段と抑えることができ高
画質を維持することができるので好ましい。

【０１１３】本発明のインクジェット記録方法は、先に
付着させたインクが記録媒体に完全に吸収される前に次
のインク滴を付着させる工程を有するのであるが、この
ように記録媒体にインク滴を付着させていくための時間
を設定する場合には、インク滴が記録媒体に吸収された
体積と時間との関係を示したブリストー法で作成したブ
リストー吸収曲線を用いるのが好ましい。本発明のイン
クジェット記録方法に用いるインクと記録媒体のブリス
トー吸収曲線を作成し、このブリストー吸収曲線を用い
て、先のインク滴が記録媒体に完全に吸収される時間よ
り短い時間で次のインク滴を記録媒体に付着させるよう
にすることで先のインクが完全に吸収される前に次のイ
ンクを付着させるようにすることができる。

【０１１４】逆に、インクジェット記録方法に用いるイ
ンクと記録媒体のブリストー吸収曲線を用いることで、
インクジェット記録方法が先に付着させたインクが記録
媒体に完全に吸収される前に次のインク滴を付着させる
工程を有するどうかを、インク滴を付着させていく時間
間隔から確認することもできる。

【０１１５】本発明でいうブリストー法とは、短時間で
の紙及び板紙の液体吸収挙動を測定する方法であり、詳
しくは、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１−
８７紙及び板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）
に準じて測定される。

【０１１６】具体的な測定方法の一例を、以下に説明す
る。インク吸収量の測定法としては、記録媒体を２５
℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１２時間以上放置した後、
例えば、熊谷理機工業株式会社製の液体動的吸収性試験
機であるＢｒｉｓｔｏｗ試験機II型（加圧式）を用いて
測定する。なお、上記の測定方法では、測定に純水（イ
オン交換水）が使用されているが、本発明においては、
測定に記録媒体に用いられるインクを用いる。

【０１１７】例として、それぞれ異なる色の色材を含有
する３つのインクａ、ｂ、ｃを用い、記録媒体上に１番
目にインク滴ａ、２番目にインク滴ｂ、３番目にインク
滴ｃを重ねる点を形成するときに、インク滴ａが１００
ｒ₁（０＜ｒ₁＜１）（体積％）吸収されてから、インク
滴ｂを付着させ、更にインク滴ｂが１００ｒ₂（０＜ｒ₂
＜１）（体積％）吸収されてから、インク滴ｃを付着さ
せる場合の時間の求め方法を説明する。

【０１１８】まず記録媒体とインクａ、ｂ、ｃについ
て、ブリストー吸収曲線を予め作成する。画像形成に用
いるインクの違いでは、ブリストー吸収曲線の差は１０
ｍｌ吸収する時間は±１０％の範囲内程度とほとんど差
が無いので、一番はじめに記録媒体に付着させるインク
のブリストー吸収曲線を用いる。ここでは、記録媒体と
インクａのブリストー吸収曲線となりこのグラフを図１
に示す。

【０１１９】図１を用いて説明すると、インク滴ａを記
録媒体にＶ₁（ｍｌ）付着させ、インク滴ａが１００ｒ₁
（体積％）吸収されるのに要する時間ｔ₁は、記録媒体
にインク滴ａがｒ₁Ｖ₁（ｍｌ）吸収されるのに要する時
間であるから、ｔ₁は図１の√ｔ₁より求めることがで
き、ｔ₁の時点でインク滴ｂを記録媒体にＶ₂（ｍｌ）付
着させる。

【０１２０】記録媒体にインク滴ａを付着させてからイ
ンク滴ｂが１００ｒ₂（体積％）、即ちｒ₂Ｖ₂（ｍｌ）
吸収されるのに要する時間ｔ₂は、ｔ₁と、さらにｔ₁の
時点からインク滴ａで吸収されずにいる（１−ｒ₁）Ｖ₁
とＶ₂の和の体積の１００ｒ₂体積％、即ちｒ₂｛（１−
ｒ₁）Ｖ₁＋Ｖ₂｝（ｍｌ）が記録媒体に吸収されるのに
要する時間を足したものである。従ってｔ₂は図１の√
ｔ₂より求めることができ、ｔ₂の時点でインク滴ｃを記
録媒体に付着させる。

【０１２１】更に、インク滴ｄ、インク滴ｅと重ねてい
くような場合でも、ブリストー吸収曲線を用いて同様の
方法でインク滴を付着させていく時間を求めて設定する
ことができる。

【０１２２】本発明のインクジェット記録方法に用いら
れるインクと記録媒体は、該インクと記録媒体とで作成
したブリストー吸収曲線において接触時間０．２５秒で
のインク吸収量が１０ｍｌ／ｍ²以上であることが好ま
しく、さらに好ましくは１５ｍｌ／ｍ²以上である。こ
のようなインクと記録媒体の組み合わせを用いること
で、より一段と高速で画像形成を行うことができる。

【０１２３】本発明のインクジェット画像形成方法で用
いることができるインクジェットプリンタのインクジェ
ットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方
式でも構わないが、高速印字のため、１５ｋＨｚ以上の
駆動周波数を用いるオンデマンド方式が好ましく、本発
明によれば、このような高速駆動でも境界滲みが発生し
ない。

【０１２４】また、記録媒体に付着させるインク滴の液
適量は、１〜１５ｐｌが好ましく、１〜７ｐｌが更に好
ましく、これにより一段と境界滲みの発生を抑えること
ができる。

【０１２５】

【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表
す。

【０１２６】《記録媒体の作製》 ［記録媒体１の作製］ 〔シリカ分散液Ｄ１、Ｄ２の調製〕予め均一に分散され
ている１次粒子の平均粒径が約０．０１２μｍの気相法
シリカ（日本アエロジル社製：Ａ２００）を２５％、水
溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸＮＦＷ ＬＩＱＵＩＤ（チ
バスペシャリティーケミカルズ社製）を０．３％含むシ
リカ分散液Ｂ１（ｐＨ＝２．３、エタノール１質量％含
有）の４００Ｌを、ｎ−プロパノールを１０％およびエ
タノールを２％含有する水溶液Ｃ１（ｐＨ＝２．５、サ
ンノブコ社製の消泡剤ＳＮ３８１を２ｇ含有）の１１０
Ｌに、室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。
次いで、ホウ酸とほう砂の１：１質量比の混合水溶液Ａ
１（各々３％の濃度）の５４Ｌを攪拌しながら徐々に添
加した。

【０１２７】次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジ
ナイザーで、３０００Ｎ／ｃｍ²の圧力で分散し、全量
を純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液
Ｄ１を得た。

【０１２８】一方、上記シリカ分散液Ｂ１の４００Ｌ
を、ｎ−プロパノール１０％およびエタノールを２％含
有する水溶液Ｃ２（ｐＨ＝２．５）の１２０Ｌに、室温
で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、次いで、上記
混合水溶液Ａ１の５２Ｌを攪拌しながら徐々に添加し
た。

【０１２９】次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジ
ナイザーで３０００Ｎ／ｃｍ²の圧力で分散し、全量を
純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液Ｄ
２を得た。

【０１３０】上記シリカ分散液Ｄ１、Ｄ２を、３０μｍ
の濾過精度を有するアドバンテック東洋社製のＴＣＰ−
３０タイプのフィルターを用いて濾過を行った。

【０１３１】〔オイル分散液の調製〕ジイソデシルフタ
レート２０ｋｇと酸化防止剤（ＡＯ−１）２０ｋｇとを
４５ｋｇの酢酸エチルに加熱溶解し、酸処理ゼラチン８
ｋｇ、サポニン１０．５ｋｇを含有するゼラチン水溶液
２１０Ｌと５５℃で混合し、高圧ホモジナイザーで乳化
分散した後、全量を純水で３００Ｌに仕上げて、オイル
分散液を調製した。

【０１３２】

【化１】

【０１３３】〔塗布液の調製〕上記調製した各分散液を
使用して、以下に記載の各添加剤を順次混合して、塗布
液を調製した。なお、各添加量は塗布液１Ｌ当たりの量
で表示した。

【０１３４】 （第１層用塗布液：最下層） シリカ分散液Ｄ１ ５８０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 ５ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２３５） ６．５％水溶液 ２９０ｍｌ オイル分散液 ３０ｍｌ ラテックス分散液（昭和高分子社製 ＡＥ８０３） ４２ｍｌ エタノール ８．５ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる （第２層用塗布液） シリカ分散液Ｄ１ ６００ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 ５ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２３５） ６．５％水溶液 ２７０ｍｌ オイル分散液 ２０ｍｌ ラテックス分散液（昭和高分子社製：ＡＥ８０３） ２２ｍｌ エタノール ８ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる （第３層用塗布液） シリカ分散液Ｄ２ ６３０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 ５ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２３５） ６．５％水溶液 ２７０ｍｌ オイル分散液 １０ｍｌ ラテックス分散液（昭和高分子社製 ＡＥ８０３） ５ｍｌ エタノール ３ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる （第４層用塗布液：最上層） シリカ分散液Ｄ２ ６６０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 ５ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２３５） ６．５％水溶液 ２５０ｍｌ ベタイン型界面活性剤−１の４％水溶液 ３ｍｌ サポニンの２５％水溶液 ２ｍｌ エタノール ３ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる

【０１３５】

【化２】

【０１３６】上記の様にして調製した各塗布液を、２０
μｍの濾過精度を持つアドバンテック東洋社製のＴＣＰ
Ｄ−３０フィルターで濾過した後、ＴＣＰＤ−１０フィ
ルターで濾過した。

【０１３７】〔記録媒体の塗布〕次に、上記の各塗布液
を下記に記載の湿潤膜厚となるよう、４０℃で両面にポ
リエチレンを被覆した紙支持体上に、スライドホッパー
型コーターを用いて４層同時塗布した。

【０１３８】〈湿潤膜厚〉 第１層：４２μｍ 第２層：３９μｍ 第３層：４４μｍ 第４層：３８μｍ なお、上記紙支持体は、幅が約１．５ｍ、長さが約４０
００ｍのロール状に巻かれた下記の支持体を用いた。

【０１３９】使用した紙支持体は、含水率が８％で、坪
量が１７０ｇの写真用原紙表面を、アナターゼ型酸化チ
タンを６％含有するポリエチレンを厚さ３５μｍで押し
出し溶融塗布し、裏面には厚さ４０μｍのポリエチレン
を押し出し溶融塗布した。表面側は、コロナ放電した
後、ポリビニルアルコール（クラレ社製 ＰＶＡ２３
５）を記録媒体１ｍ²当たり０．０５ｇになるように下
引き層を塗布し、裏面側にはコロナ放電加工した後、Ｔ
ｇが約８０℃のスチレン・アクリル酸エステル系ラテッ
クスバインダー約０．４ｇ、帯電防止剤（カチオン性ポ
リマー）０．１ｇおよび約２μｍのシリカ０．１ｇをマ
ット剤として含有するバック層を塗布した。

【０１４０】インク受容層用塗布液の塗布後の乾燥は、
５℃に保った冷却ゾーンを１５秒間通過させて膜面の温
度を１３℃にまで低下させたあと、複数設けた乾燥ゾー
ンの温度を適宜設定して乾燥を行った後、ロール状に巻
き取って比較の記録媒体１を得た。記録媒体１の中心線
平均表面粗さ（Ｒａ値Ａ）を後述の方法で測定した結
果、０．２１μｍであった。

【０１４１】［記録媒体２の作製］記録媒体１の作製方
法において、シリカ分散液Ｄ１の調製時の、水溶液Ｃ１
にカチオン性ポリマーＰ−１を１２％含有させ、シリカ
分散液Ｄ２の調製時の、水溶液Ｃ２にカチオン性ポリマ
ーＰ−２を１２％含有させ、オイル分散液の調製時のサ
ポニン１０．５ｋｇを含有するゼラチン水溶液にカチオ
ン性ポリマーＰ−１を２．９ｋｇ含有させる以外は、記
録媒体１の作製方法と同様にして記録媒体２を作製し
た。

【０１４２】

【化３】

【０１４３】 《インクの作製》 〔顔料インク１の調製〕 （顔料分散液の調製） 〈イエロー顔料分散体１の調製〉 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８ ２０質量％ スチレン−アクリル酸共重合体（分子量１０，０００、酸価１２０） １２質量％ ジエチレングリコール １５質量％ イオン交換水 ５３質量％ 上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのガラスビーズを体
積率で６０％充填した横型ビーズミルを用いて分散し、
イエロー顔料分散体１を得た。得られたイエロー顔料の
平均粒径は１１２ｎｍであった。

【０１４４】 〈マゼンタ顔料分散体１の調製〉 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ２５質量％ ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製） 固形分で１８質量％ ジエチレングリコール １５質量％ イオン交換水 ４２質量％ 上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのガラスビーズを体
積率で６０％充填した横型ビーズミルを用いて分散し、
マゼンタ顔料分散体１を得た。得られたマゼンタ顔料の
平均粒径は１０５ｎｍであった。

【０１４５】 〈シアン顔料分散体１の調製〉 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ２５質量％ ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製） 固形分として１５質量％ グリセリン １０質量％ イオン交換水 ５０質量％ 上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのガラスビーズを体
積率で６０％充填した横型ビーズミルを用いて分散し、
シアン顔料分散体１を得た。得られたシアン顔料の平均
粒径は８７ｎｍであった。

【０１４６】 〈ブラック顔料分散体１の調製〉 カーボンブラック ２０質量％ スチレン−アクリル酸共重合体（分子量７，０００、酸価１５０） １０質量％ グリセリン １０質量％ イオン交換水 ６０質量％ 上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのガラスビーズを体
積率で６０％充填した横型ビーズミルを用いて分散し、
ブラック顔料分散体１を得た。得られたブラック顔料の
平均粒径は７５ｎｍであった。

【０１４７】 〈顔料イエロー濃インク１の調製〉 イエロー顔料分散体１ １５質量％ エチレングリコール １０質量％ ジエチレングリコール １０質量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ６質量％ 界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％ イオン交換水 ５８．９質量％ 以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるイエロー濃インク
１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１２０ｎ
ｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。

【０１４８】 〈顔料イエロー淡インク１の調製〉 イエロー顔料分散体１ ３質量％ エチレングリコール １５質量％ ジエチレングリコール １０質量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ６質量％ 界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％ イオン交換水 ６５．９質量％ 以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるイエロー淡インク
１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１１８ｎ
ｍであり、表面張力γは３７ｍＮ／ｍであった。

【０１４９】 〈顔料マゼンタ濃インク１の調製〉 マゼンタ顔料分散体１ １５質量％ エチレングリコール １０質量％ ジエチレングリコール １０質量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ６質量％ 界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％ イオン交換水 ５８．９質量％ 以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるマゼンタ濃インク
１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１１３ｎ
ｍであり、表面張力γは３５ｍＮ／ｍであった。

【０１５０】 〈顔料マゼンタ淡インク１の調製〉 マゼンタ顔料分散体１ ３質量％ エチレングリコール １５質量％ ジエチレングリコール １０質量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ６質量％ 界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％ イオン交換水 ６５．９質量％ 以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるマゼンタ淡インク
１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１１０ｎ
ｍであり、表面張力γは３７ｍＮ／ｍであった。

【０１５１】 〈顔料シアン濃インク１の調製〉 シアン顔料分散体１ １０質量％ エチレングリコール １０質量％ ジエチレングリコール １０質量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ６質量％ 界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％ イオン交換水 ６３．９質量％ 以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるシアン濃インク１
を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は９５ｎｍで
あり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。

【０１５２】 〈顔料シアン淡インク１の調製〉 シアン顔料分散体１ ２質量％ エチレングリコール １５質量％ ジエチレングリコール １０質量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ６質量％ 界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．２質量％ イオン交換水 ６６．８質量％ 以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるシアン淡インク１
を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は９２ｎｍで
あり、表面張力γは３３ｍＮ／ｍであった。

【０１５３】 〈顔料ブラック濃インク１の調製〉 ブラック顔料分散体１ １０質量％ エチレングリコール １０質量％ ジエチレングリコール １０質量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ６質量％ 界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％ イオン交換水 ６３．９質量％ 以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるブラック濃インク
１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は８５ｎｍ
であり、表面張力γは３５ｍＮ／ｍであった。

【０１５４】 〈顔料ブラック淡インク１の調製〉 ブラック顔料分散体１ ２質量％ エチレングリコール １５質量％ ジエチレングリコール １０質量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ６質量％ 界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％ イオン交換水 ６６．９質量％ 以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるブラック淡インク
１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は８９ｎｍ
であり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。

【０１５５】〔染料インク１の調製〕以下に記載の方法
に従って、染料インク１を調製した。

【０１５６】 〈染料イエローインク１〉 Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ２３ ３質量％ ジエチレングリコール １５質量％ ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．０１質量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ６質量％ 水で１００質量％に仕上げる 〈染料マゼンタインク１〉 Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ２２７ ３質量％ ジエチレングリコール １９質量％ ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．０１質量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ６質量％ 水で１００質量％に仕上げる 〈染料シアンインク１〉 Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１９９ ３質量％ ジエチレングリコール １５質量％ ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．０１質量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ６質量％ 水で１００質量％に仕上げる 〈染料ブラックインク１〉 Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ２ ４質量％ ジエチレングリコール １５質量％ ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．０１質量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ６質量％ 水で１００質量％に仕上げる 顔料インク１、染料インク１のアルミニウム含有量は、
各インク１ｇを超純水で希釈して１００ｍｌとし、ＩＣ
Ｐ質量分析装置（ＶＧエレメンタル社製ＰＱ−Ω）で質
量数２７で測定して求め、すべてのインクのアルミニウ
ム含有量が５ｐｐｂ未満であった。

【０１５７】さらに、顔料インク１、染料インク１の各
インクの粘度を山一電機社製のＭＯＤＥＬ ＤＤ−１を
用いて２５℃で測定したところ、すべてのインクが２．
５〜３．０ｍＰａ・ｓの範囲内であった。

【０１５８】〔顔料インク２〜５、染料インク２〜５の
調製〕顔料インク１の各インクすべてにおいて、インク
中のアルミニウム含有量が表１に示す値となるように各
インクにポリ水酸化アルミニウム（商品名Ｐａｈｏ♯２
Ｓ（浅田化学製））を添加し、さらに、粘度が表１に示
す値の範囲内となるように、各インク中のエチレングリ
コールを調製して顔料インク２〜５を調製した。

【０１５９】染料インク１の各インクすべてにおいて、
インク中のアルミニウム含有量が表１に示す値となるよ
うに各インクにポリ水酸化アルミニウム（商品名Ｐａｈ
ｏ♯２Ｓ（浅田化学製））を添加し、さらに、粘度が表
１に示す値の範囲内となるように、エチレングリコール
を添加して染料インク２〜５を調製した。

【０１６０】尚、各インクのアルミニウム含有量、粘度
の確認には、顔料インク１、染料インク１のアルミニウ
ム含有量、粘度の測定で用いた装置を用いた。

【０１６１】

【表１】

【０１６２】〈画像記録試料１〜１４の作製及び評価〉
顔料インク１〜５、染料インク１〜５及び記録媒体１、
２を用いて、表２に示す組み合わせで、下記に記載の方
法に則り画像出力し、画像記録試料１〜１４を作製し
た。

【０１６３】インクジェット記録方法としては、図２，
３に示すノズル孔径２０μｍ、駆動周波数３０ｋＨｚ、
インク滴６ｐｌ、１色当たりのノズル数１２８、同色間
のノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載
し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド
型のインクジェットプリンタを使用して、画像を出力し
た。ここで出力画像は、青、緑、赤及び黒の濃度の傾斜
を有する連続階調のストライプ画像（幅１０ｍｍ、長さ
１００ｍｍ）をお互いに隣接して配置した画像データに
基づいてプリントした。なお、本発明で言うｄｐｉと
は、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット数をい
う。

【０１６４】画像記録試料１〜６，８〜１３のインクジ
ェット画像形成における異なる色の色材を含有するイン
クを重ねる点の形成では、付着させるインク滴は最後に
付着されるインク滴を除いては、９０体積％が記録媒体
に吸収されてから次のインク滴を付着するように時間設
定した。この時間設定には一番はじめに記録媒体に付着
させるインクと記録媒体で作成したブリストー吸収曲線
を用いた。画像記録試料７，１４については、先のイン
ク滴の７０体積％が記録媒体に吸収されてから次のイン
ク滴を付着するように時間設定した。尚、ブリストー測
定には、Ｂｒｉｓｔｏｗ試験機II型（熊谷理機工業株式
会社製）を用いた。ブリストー吸収曲線は、横軸にイン
クが付着してからの吸収時間（秒）の平方根、縦軸にイ
ンク吸収量（ｍｌ／ｍ²）とした。２０ｍ秒未満は接線
を引いて補間した。

【０１６５】図２、３に示すピエゾ型ヘッドについて説
明する。図２はヘッドの一部破断面を有する概略斜視図
であり、図３はヘッドのインク室部分の一例を示す概略
断面図である。

【０１６６】圧電材であるチタン酸ジルコン酸鉛による
下部基板１ｂと上部基板１ｃを接着剤６により接着して
形成する。下部基板１ｂと上部基板１ｃは図２の矢印の
ように逆方向に分極している。上部基板と下部基板にま
たがって複数の細長い溝２を形成する。これにより複数
の平行な隔壁４と溝２が形成される。

【０１６７】複数溝の内面には蒸着により電極膜３を設
ける。溝２に電極膜３を取りつけてから基板１の上面の
一部を段加工して段部３５を形成する。接着剤６により
隔壁４の上面に蓋８を接着し、隔壁４の端面に接着剤に
より封溝片２５を取りつける。複数溝の内面に形成され
た電極膜３の表面にパリレン等の絶縁膜１７をコーティ
ングし、絶縁膜１７の表面を酸素プラズマ処理により親
水化処理する。この親水化処理により気泡がヘッド内に
残存しにくくなり吐出安定性が向上する。溝２の開口す
る端面にノズル孔１１を有するノズル板１０を同じ接着
剤６により接着して溝２の１つおきにインク室９を形成
する。ノズル孔は各インク室に対応して設けられ、すな
わち溝２に対応して１つおきに設けられている。蓋８の
上部には共通溝５が彫られ、各インク室に連通するため
の孔１２が設けられる。溝２は１つおきにノズル孔１１
と連通孔１２をともに有する。蓋８の上部にはインク供
給孔１５を有する上板１４が共通溝５の上部を覆うよう
に接着剤６により接着される。

【０１６８】電極膜はそれぞれ蓋８の段部３５に露出し
ている引出し配線７につながっている。

【０１６９】インク供給孔１５よりインクを供給し、図
１、２の並列する溝２の１つおきに形成されたインク室
９にインクを満たす。両隣のダミー溝９′にはインクは
供給されない。

【０１７０】引き出し線７に電気信号を送り、インク室
２ａの電極膜とその両側のダミー溝の電極膜の間にイン
ク室の電極膜の電位が高電位となるように駆動電圧をか
けるとインク室２ａの両側の隔壁が内側に向けて変形
し、インク室が収縮してインクが小滴となって吐出す
る。続いてインク室電極膜を接地すると、変形がなくな
りインクがインク室に吸い込まれる。

【０１７１】画像記録試料１〜１４の作製時に吐出状況
を下記分類にて観察した。 〈出射性評価〉 ◎：出射の乱れは発生しなかった ○：一部のノズルで出射方向の曲がりが派生したがノズ
ル詰まりは発生しなかった ×：一部のノズルで出射方向の曲がり及びノズル詰まり
が発生したさらに画像記録試料１〜１４について、以下
の基準で境界にじみの評価を行った。 〈境界にじみ評価〉画質の濃度を２０人の観察者により
以下のように分類評価してもらい、最も多かった分類の
ものを採用した。同数の場合は分類評価の平均とした。 ５：どの境界でも滲みが見られない ４：いずれか１つのカラー部分と黒の中間調部分の境界
の一部で滲みが見られる３：黒とカラーの最大濃度の境
界部分でも滲みが見られる ２：カラー同士の境界の一部で滲みが見られる １：全ての色の境界で滲みが見られる 結果を表２に示す。

【０１７２】

【表２】

【０１７３】表２の結果より、本発明のインクを用いて
形成した画像記録試料は、先のインク滴が記録媒体に吸
収されないうちに次のインク滴を吐出することで高速に
画像形成を行っても、境界にじみが発生しないことが分
かった。さらに出射安定性にも優れていることが分かっ
た。特に画像記録試料７，１４のように、先に吐出した
インク滴の７０体積％分しか記録媒体に吸収されていな
いような状態で次のインク滴を吐出させることで高速画
像形成を行った画像記録試料であっても境界にじみがほ
とんど発生しなかった。

【０１７４】

【発明の効果】本発明によって、高速印字、写真画質の
インクジェット記録を行うことができるように境界にじ
みの発生を抑えたインク、インクセット、及び、高速印
字、写真画質のインクジェット記録を行うことができる
インクジェット記録方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクａと記録媒体のブリストー吸収曲線を示
すグラフである。

【図２】本発明に用いることができるヘッドの一部破断
面を有する概略斜視図である。

【図３】本発明に用いることができるヘッドのインク室
部分の一例を示す概略断面図である。

【符号の説明】

１ 基板 ２ 溝 ２ａ インク室 ３ 電極膜 ６ 接着剤 ８ 蓋 ９ インク室 ９′ ダミー溝 １４ 上板 １５ インク供給孔

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉沢 友海 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 岡 靖博 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA05 EA11 EC07 EC37 EE09 FA04 FC02 FC06 HA05 2H086 BA03 BA04 BA15 BA34 BA37 BA55 BA59 BA60 BA61 4J039 BA07 BA32 BE01 BE12 CA06 EA15 EA16 EA17 EA19 EA24 EA42 EA46 EA47 EA48 GA24

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウムの含有量が１０ｐｐｂ〜３
   ０ｐｐｍであるインク。
2. 【請求項２】 アルミニウムの含有量が３００ｐｐｂ〜
   １０ｐｐｍであるインク。
3. 【請求項３】 前記インクが顔料インクであることを特
   徴とする請求項１又は２に記載のインク。
4. 【請求項４】 前記顔料インクのゼータ電位が４０〜７
   ０ｍＶであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   １項に記載のインク。
5. 【請求項５】 前記インクの粘度が３．５〜６．０ｍＰ
   ａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
   １項に記載のインク。
6. 【請求項６】 前記インクに含有される色材がブラック
   用の色材であることを特徴とする請求項５に記載のイン
   ク。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか１項に記載のイ
   ンクを少なくとも４つ有するインクセットであって、前
   記４つのインクが、色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
   エロー１２８を含有するインク、色材として、Ｃ．Ｉ．
   ピグメントレッド１２２を含有するインク、色材とし
   て、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を含有するイン
   ク、色材としてカーボンブラックを含有するインク、で
   あることを特徴とするインクセット。
8. 【請求項８】 複数のインクを吐出させ記録媒体上に前
   記インクのインク滴を付着させて画像を形成するインク
   ジェット記録方法において、前記複数のインクのうち２
   つ以上のインクがそれぞれ異なる色の色材を含有し、か
   つ、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクであ
   り、前記画像の形成のため前記記録媒体上に前記異なる
   色の色材を含有するインクを重ねる点を形成する際に、
   該点のうち少なくとも１つは、前記記録媒体に先に付着
   させたインク滴が完全に吸収される前に次のインク滴を
   付着させる工程を少なくとも１つ用いて形成されること
   を特徴とするインクジェット記録方法。
9. 【請求項９】 複数のインクを吐出させ記録媒体上に前
   記インクのインク滴を付着させて画像を形成するインク
   ジェット記録方法において、前記複数のインクが請求項
   ７に記載のインクセットであり、前記画像の形成のため
   前記記録媒体上に前記異なる色の色材を含有するインク
   を重ねる点を形成する際に、該点のうち少なくとも１つ
   は、前記記録媒体に先に付着させたインク滴が完全に吸
   収される前に次のインク滴を付着させる工程を少なくと
   も１つ用いて形成されることを特徴とするインクジェッ
   ト記録方法。
10. 【請求項１０】 前記記録媒体に先に付着させたインク
    滴が５０〜８０体積％吸収されてから次のインク滴を付
    着させることを特徴とする請求項８又は９に記載のイン
    クジェット記録方法。
11. 【請求項１１】 前記インクを吐出するインクジェット
    プリンタの駆動周波数が１５ｋＨｚ以上であることを特
    徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に記載のインク
    ジェット記録方法。
12. 【請求項１２】 前記インク滴が１〜１５ｐｌであるこ
    とを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載の
    インクジェット記録方法。
13. 【請求項１３】 前記インクと前記記録媒体のブリスト
    ー法による接触時間０．２５秒でのインク吸収量が１０
    ｍｌ／ｍ²以上であることを特徴とする請求項８〜１２
    のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
14. 【請求項１４】 前記記録媒体がインク吸収層を有し、
    該インク吸収層にカチオン性ポリマーを含有することを
    特徴とする請求項８〜１３のいずれか１項に記載のイン
    クジェット記録方法。