JP2003082007A - オレフィンの気相重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、ポリマー中や反応器
中にポリマーの塊発生を抑制した連続的な重合反応を行
うことができるポリオレフィンの重合方法を提供するこ
とを目的とする。 【解決手段】 メタロセン系触媒含有固体成分
を流動床反応器に供給するエチレンを主成分とするオレ
フィンの気相重合方法において、重合反応温度が８５℃
を超えて９５℃の範囲で行い、得られる重合体の融点と
重合反応温度とが式（１）の関係であることを特徴とす
るオレフィンの気相重合方法。 【数１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定に連続してポ
リマーを製造可能で、塊の発生を抑制したメタロセン触
媒含有固体成分を流動床反応器に供給するエチレンを主
体とするα−オレフィンの気相重合方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィンは、溶液、バル
ク、スラリーあるいは気相の各重合方法で製造されてき
た。近年、触媒の活性も著しく向上して生成重合体から
触媒残渣を分離する工程を必要としないプロセスが普及
しており、特に流動床反応器中でオレフィンを気相重合
する方法は工業的価値が高く、注目されている。

【０００３】特開平７−１７９５１２号公報には、Ｒa
ＣＨ＝ＣＨＲb［式中、Ｒa及びＲbは同一でも異なって
いてもよく、水素原子若しくは炭素原子１〜１４個のア
ルキル基であるか、またはＲaとＲbとはこれらに接続す
る原子と一緒に環系を形成し得る］のオレフィンを、温
度５０〜２００℃、圧力０．５〜１００バールで、溶
液、懸濁液または気相中、遷移金属成分(メタロセン)と
特定の遷移金属成分として使用することを特徴とする該
製造方法が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、エチレンを
主体とするα−オレフィンの気相重合を行うメタロセン
触媒を用いた流動床気相重合プロセスにおいて、反応熱
により局部的に過熱が起きると、反応温度と生成するポ
リマーの融点とが接近しているため、ポリマーの一部が
溶融し、重合層中にポリマーの塊が発生し、ポリマーを
反応容器から抜き出すラインが閉塞するなどして、連続
的な重合反応を行うことが出来ない場合があった。特
に、触媒やポリマーの微粉の一部が、静電気などで重合
層内壁に付着し、流動することなく重合し、局部過熱が
起きることが知られている。本発明者らは、反応温度を
低く抑え、得られるポリマーの融点と反応温度との温度
差を大きくすると、触媒活性が長く維持され、重合層内
壁に付着した微粉が溶融し、塊を発生させることを見い
だした。本発明は、ポリマー中や反応器中にポリマーの
塊発生を抑制した連続的な重合反応を行うことができる
ポリオレフィンの重合方法を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のオレフィンの気
相重合方法は、メタロセン触媒含有固体成分を流動床反
応器に供給するエチレンを主成分とするオレフィンの気
相重合方法において、重合反応温度が８５℃を超えて９
５℃の範囲で行い、得られる重合体の融点と重合反応温
度とが式（１）の関係であることを特徴とするオレフィ
ンの気相重合方法である。

【数２】

【０００６】好ましくは本発明のオレフィンの気相重合
方法は、メタロセン触媒含有固体成分を流動床反応器に
供給するエチレンを主成分とするオレフィンの気相重合
方法において、重合反応温度が８５℃を超えて９５℃の
範囲で行い、得られる重合体の密度が０．９１３（ｇ／
ｃｍ^３）〜０．９５０（ｇ／ｃｍ^３）の範囲であること
を特徴とするオレフィンの気相重合方法である。

【０００７】好ましくは本発明のオレフィンの気相重合
方法は、上記の重合反応温度が、８６℃〜９５℃の範囲
で行うことを特徴とするオレフィンの気相重合方法が好
ましい。好ましくは本発明のオレフィンの気相重合方法
は、上記のエチレンを主成分とするオレフィンが、エチ
レンを主成分とする炭素数２〜８のα−オレフィンであ
ることを特徴とするオレフィンの気相重合方法が好まし
い。

【０００８】

【発明の実施の態様】本発明のオレフィンの気相重合方
法は、メタロセン触媒含有固体成分を流動床反応器に供
給するエチレンを主成分とするオレフィンの気相重合方
法において、重合反応温度が８５℃を超えて９５℃の範
囲で行い、得られる重合体の融点と重合反応温度とが式
（１）の関係であることを特徴とするオレフィンの気相
重合方法である。

【数３】 上記式（１）において、［（得られる重合体の融点）−
（重合反応温度）］の関係は、２０℃〜３８℃の範囲、
好ましくは２１℃〜３７℃の範囲、さらに好ましくは２
３℃〜３５℃の範囲、より好ましくは２５℃〜３３℃の
範囲、特に好ましくは２７℃〜３０℃の範囲が好まし
い。

【０００９】好ましくは本発明のオレフィンの気相重合
方法は、重合反応温度が８５℃を超えて９５℃の範囲で
行い、得られる重合体の密度が０．９１３（ｇ／ｃ
ｍ^３）〜０．９５０（ｇ／ｃｍ^３）の範囲であることを
特徴とするオレフィンの気相重合方法が好ましい。

【００１０】好ましくは本発明のオレフィンの気相重合
方法は、得られる重合体のビカット軟化点と重合反応温
度とが式（２）の関係であることを特徴とするオレフィ
ンの気相重合方法は好ましい。

【数４】 上記式（２）において、［（重合体のビカット軟化点）
−（重合反応温度）］の関係は、１０℃〜２７℃の範
囲、好ましくは１１℃〜２６℃の範囲、さらに好ましく
は１２℃〜２５℃の範囲、より好ましくは１３℃〜２４
℃の範囲、特に好ましくは１４℃〜２３℃の範囲が好ま
しい。

【００１１】本発明のオレフィンの気相重合方法は、重
合反応温度が、８５℃を超えて９５℃の範囲、好ましく
は８６℃〜９５℃の範囲、さらに好ましくは８７℃〜９
５℃の範囲、より好ましくは８６℃〜９４℃の範囲、特
に好ましくは８７℃〜９４℃の範囲で行うことが好まし
い。

【００１２】好ましくは本発明のオレフィンの気相重合
方法により得られる得られる重合体の密度は、好ましく
は０．９１３（ｇ／ｃｍ^３）〜０．９５０（ｇ／ｃ
ｍ^３）の範囲、さらに好ましくは０．９１３（ｇ／ｃｍ
^３）〜０．９４７（ｇ／ｃｍ^３）の範囲、より好ましく
は０．９１４（ｇ／ｃｍ^３）〜０．９４５（ｇ／ｃ
ｍ^３）の範囲、特に好ましくは０．９１４（ｇ／ｃ
ｍ^３）〜０．９４０（ｇ／ｃｍ^３）の範囲が好ましい。

【００１３】本発明のオレフィンの気相重合方法より製
造されるポリマーのメルトインデックス（ＭＩ）は、好
ましくは０．０１〜１００（ｇ／１０分）、さらに好ま
しくは０．０５〜５０（ｇ／１０分）、より好ましくは
０．５〜２０（ｇ／１０分）、特に１〜７（ｇ／１０
分）の範囲が好ましい。

【００１４】流動床反応器としては、公知の気相の流動
床反応器を用いることが出来、例えば、特開昭５８−２
０１８０２号公報、特開昭５９−１２６４０６号公報、
特開平２−２３３７０８号公報、特開平４−２３４４０
９号公報、特開平７−６２００９号公報などに記載の流
動床反応器を用いることができる。

【００１５】反応器に供給するガスは、エチレンを主成
分とするオレフィン以外に、炭素数３〜８の飽和炭化水
素、窒素、水素、アルゴン、ヘリウムなどを含んだもの
を用いることができる。

【００１６】炭素数３〜８の飽和炭化水素としては、プ
ロパンなどの炭素数３の飽和炭化水素、ｎ−ブタン、ｉ
−ブタンなどの炭素数４の飽和炭化水素、ｎ−ペンタ
ン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン、シクロペンタンなど
の炭素数５の飽和炭化水素、ｎ−へキサン、イソヘキサ
ン、３−メチルペンタン、ネオヘキサン、２，３−ジメ
チルブタン、シクロヘキサンなどの炭素数６の飽和炭化
水素、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチル
ヘキサン、３−エチルペンタン、２，２−ジメチルペン
タン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペ
ンタン、３，３−ジメチルペンタン、２，２，３−トリ
メチルブタン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン
などの炭素数７の飽和炭化水素、ｎ−オクタン、２−メ
チルヘプタン、３−メチルヘプタン、４−メチルヘプタ
ン、３−エチルへキサン、２，２−ジメチルへキサン、
２，３−ジメチルへキサン、２，４−ジメチルへキサ
ン、２，５−ジメチルへキサン、３，３−ジメチルへキ
サン、３，４−ジメチルへキサン、２−メチル−３−エ
チルペンタン、３−メチル−３−エチルペンタン、２，
２，３−トリメチルペンタン、２，２，４−トリメチル
ペンタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，３，
４−トリメチルペンタン、２，２，３，３−テトラメチ
ルブタン、シクロオクタン、ジメチルシクロヘキサン、
エチルシクロヘキサンなどの炭素数８の飽和炭化水素、
あるいはこれらの混合物が好適に用いられる。特に、炭
素数５〜６の飽和炭化水素あるいはこれらの混合物が、
（１）流動反応器内で気体であり、流動反応器外では、
液化し、容易に回収、取扱いが出来る、（２）ポリオレ
フィンより容易に除去できるので好ましく用いることが
出来る。特に、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ｎ−へキ
サンは、安価で製造コストを下げることが出来る。

【００１７】メタロセン触媒としては、公知のメタロセ
ン触媒を用いることが出来る。メタロセン触媒として
は、周期律表第IV又はＶ族遷移金属のメタロセン化合
物と、有機アルミニウム化合物及び／又はイオン性化合
物の組合せ、有機アルミニウムオキシ化合物と、シク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第
IV族又はＶ族の遷移金属化合物などの公知のオレフィン
重合用などのメタロセン触媒を用いることが出来る。

【００１８】周期律表第IV又はＶ族遷移金属としては、
チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム
（Ｈｆ）、バナジウム（Ｖ）などが好ましい。

【００１９】上記メタロセン化合物との組合せで用いら
れる有機アルミニウム化合物としては、一般式、(−Ａ
ｌ（Ｒ）Ｏ−)_nで示される直鎖状、あるいは環状重合体
（Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、一部ハロゲ
ン原子及び／又はＲＯ基で置換されたものも含む。ｎは
重合度であり、５以上、好ましくは１０以上である）で
あり、具体例としてＲがそれぞれメチル、エチル、イソ
ブチル基である、メチルアルモキサン、エチルアルモキ
サン、イソブチルエチルアルモキサンなどが挙げられ
る。

【００２０】上記イオン性化合物としては、一般式、Ｃ
⁺・Ａ^-で示され、Ｃ⁺は有機化合物、有機金属化合物、
あるいは無機化合物の酸化性のカチオン、又はルイス塩
基とプロトンからなるブレンステッド酸であり、メタロ
セン配位子のアニオンと反応してメタロセンのカチオン
を生成することができる。

【００２１】上記のメタロセン触媒は、無機化合物、又
は有機高分子化合物に担持してメタロセン触媒含有固体
成分として用いることができる。担体としての無機化合
物としては、無機酸化物、無機塩化物、無機水酸化物が
好ましく、少量の炭酸塩、硫酸塩を含有したものも採用
できる。特に好ましいものは無機酸化物であり、シリ
カ、アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、カ
ルシアなどを挙げることができる。これらの無機酸化物
は、平均粒子径が５〜１５０μｍ、比表面積が２〜８０
０ｍ²/ｇの多孔性微粒子が好ましく、例えば１００〜８
００℃で熱処理して用いることができる。有機高分子化
合物としては、側鎖に芳香族環、置換芳香族環、あるい
はヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、ハロゲ
ン原子などの官能基を有するものが好ましい。

【００２２】オレフィンの気相重合方法において、重合
反応圧力は、好ましくは常圧〜１０ＭＰａ・Ｇ、さらに
好ましくは０．３〜８ＭＰａ・Ｇ、より好ましくは０．
５〜６ＭＰａ・Ｇ、特に好ましくは１〜４ＭＰａ・Ｇで
行うことが好ましい。

【００２３】また、重合活性の向上、生成ポリマーの形
状保持、重合反応器への触媒導入の容易さ、重合反応器
への触媒付着防止、流動床反応器内での流動性の向上な
どを目的として、エチレンを主成分とするオレフィンの
一定量を予備的に重合した後、この予備重合体を触媒と
して本重合に使用できる。予備重合は、例えば、不活性
炭化水素溶媒中のスラリー法において、通常、重合温度
５〜８０℃、好ましくは１０〜８０℃、重合時間５分〜
２０時間、触媒固体中の遷移金属１ｍｇ原子当たり重合
体が１〜１００ｇ得られる条件で行う。

【００２４】上記のエチレンを主成分とするオレフィン
は、好ましくはエチレンを主成分とする炭素数２〜１０
のオレフィン、さらに好ましくはエチレンを主成分とす
る炭素数２〜８のオレフィンであることが好ましい。上
記のエチレンを主成分とするオレフィンは、好ましくは
エチレンを主成分とする炭素数２〜１０のα−オレフィ
ン、さらに好ましくはエチレンを主成分とする炭素数２
〜８のα−オレフィンであることが好ましい。エチレン
を主成分とするオレフィンの具体的な例としては、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メ
チルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などの
直鎖状α−オレフィンや、シクロペンテン、シクロヘキ
センなどの環状α−オレフィンあるいはこれらの混合物
を挙げられる。特に、エチレンを主成分とする、例え
ば、エチレン５０モル％以上、さらに６０モル％以上、
さらに７０モル％以上、さらに８０モル％以上、特に９
０モル％以上含む炭素数２〜１０のオレフィンを好まし
く用いることができる。

【００２５】本発明の方法は、エチレンの単独重合、エ
チレンと炭素数３〜１０のオレフィン類との共重合に好
適に用いることができる。特に、エチレンを主成分とす
る炭素数３〜１０の重合性オレフィン類または、エチレ
ンを主成分とする炭素数２〜１０のα−オレフィンとを
共重合させて、エチレン−αーオレフィン共重合体を製
造することができる。

【００２６】図１は、気相重合反応装置の説明図の一例
である。図１を参照して、本発明の実施態様の一例を概
略的に説明する。気相反応混合物は、反応器の気相流動
層部分１で重合され、反応器の頂部から抜き出され、循
環ライン５を通じて熱交換器６及びコンプレサー７を経
由して反応器の下部より再導入される。補充供給原料
が、原料供給ライン８から供給される。触媒あるいは別
の容器で予め少量のオレフィンで予備重合処理した予備
重合体は、供給ライン９から供給される。製造された重
合体は、気相流動層部分の高さが一定になるように反応
器からポリマー抜き取りライン１０により連続的または
断続的に抜き出される。ガス濃度の測定は、ガスを循環
ライン５よりガス濃度測定ライン１１より抜き出し、ガ
ス濃度測定器１２を用いて行う。

【００２７】

【実施例】以下に、実施例を挙げて、本発明についてさ
らに具体的に説明する。本発明は、これらの実施例のみ
に限定されるものでない。

【００２８】ポリオレフィンの特性の測定方法は、以下
の通りである。 （１）密度：ＪＩＳ・Ｋ７１１２に準拠して、１９０
℃、２１．６Ｋｇ荷重におけるメルトフローレイト測定
時に得られるストランドを１００℃で１時間熱処理し、
１時間かけて室温まで徐冷したサンプルを密度勾配管を
用いて測定する。 （２）メルトフローレイト（ＭＩ） ：ＪＩＳ・Ｋ７２
１０に準拠して、メルトインデクサーを用いて、１９０
℃における２．１６Ｋｇ荷重での１０分間にストランド
状に押し出される樹脂の重量を測定することにより求め
る。

【００２９】（３）塊量（％）：塊量は以下の式（３）
に従い算出した値とする。

【数５】

【００３０】（４）融点（℃）：融点は、示差走査熱量
測定（ＤＳＣ）機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社
製、型式：ＤＳＣ２９２０）を用い、雰囲気：窒素５０
ｍｌ／分、温度プロファイルとして、室温から１７０
℃に１０℃／分で昇温、１７０℃で１０分間ホール
ド、１７０℃から０℃に５℃／分で降温、再び０℃
から１７０℃に１０℃／分で昇温を行い、の２回目の
昇温時の際に得られるピークの温度を重合体の融点とす
る。

【００３１】（５）ビカット軟化点（℃）：ＪＩＳ・Ｋ
７２０６に準拠して行う。測定は、熱媒：シリコンオイ
ル（信越シリコーン社製、ＦＫ９６５（１００Ｃ
Ｓ））、圧子：先端断面積１．０００±０．０１５ｍｍ
^２、荷重：１０００ｇｆ、昇温速度：５０℃／時間、試
料厚み：３ｍｍの条件で行い、上記圧子が１ｍｍ変位す
るときの温度をビカット軟化点とする。

【００３２】ガスの分析方法は、以下の方法で行った。
絶対検量線法により作成した検量線は、水素、エチレ
ン、ヘキセン−１に関して高千穂化学工業製の標準ガス
を、一酸化炭素に関して住友精化製の標準ガスを、カラ
ム充填剤は、横河電機より入手したものを用いて行っ
た。

【００３３】１．水素濃度の測定方法：φ２ｍｍ×０．
５ｍ（カラム充填剤ＹＧＣ−５１５０Ｑ−０８２５）、
φ２ｍｍ×１ｍ（カラム充填剤ＹＧＣ−５１１１Ｋ）、
φ２ｍｍ×１ｍ（カラム充填剤ＹＧＣ−５１０２Ｂ）の
３本のカラムを直列に接続したものを用い、検出器とし
てＴＣＤ、キャリアーガス（Ａｒ）、キャリアーガス流
速（６０〜３００ｍｌ／ｍｉｎ）、カラム温度（６５
℃）で分析を行った。水素濃度は、得られた分析データ
を、インテグレータを用いて、ベースラインの処理方法
としてＰｅｅｋ ｈｅｉｇｈｔ法、絶対検量線法により
作成した検量線を用いて、算出した。

【００３４】２．エチレン濃度の測定方法：φ２ｍｍ×
０．５ｍ（カラム充填剤ＹＧＣ−５１５０Ｑ−０８２
５）、φ２ｍｍ×２ｍ（カラム充填剤ＹＧＣ−５１１１
Ｋ）の２本のカラムを直列に接続したものを用い、検出
器としてＦＩＤ、キャリアーガス（水素）、キャリアー
ガス流速（６０〜３００ｍｌ／ｍｉｎ）、カラム温度
（６５℃）で分析を行った。エチレン濃度は、得られた
分析データを、インテグレータを用いて、ベースライン
の処理方法としてＰｅｅｋ ｈｅｉｇｈｔ法、絶対検量
線法により作成した検量線を用いて、算出した。

【００３５】３．ヘキセン−１、ｉ−ペンタン濃度の測
定方法：φ２ｍｍ×２ｍ（カラム充填剤ＹＧＣ−５１５
０Ｑ−１１２５）、φ２ｍｍ×３ｍ（カラム充填剤ＹＧ
Ｃ−５１５０Ｑ−１８２５）の２本のカラムを直列に接
続したものを用い、検出器としてＦＩＤ、キャリアーガ
ス（水素）、キャリアーガス流速（６０〜３００ｍｌ／
ｍｉｎ）、カラム温度（６５℃）で分析を行った。ヘキ
セン−１およびｎ−ペンタン濃度は、得られた分析デー
タを、インテグレータを用いて、ベースラインの処理方
法としてＰｅｅｋ ｈｅｉｇｈｔ法、絶対検量線法によ
り作成した検量線を用いて、算出した。

【００３６】［実施例１］ (エチレンとヘキセン−１との気相重合)図１に示すよう
な流動床気相反応器を用いて、重合触媒としては、メタ
ロセン触媒を用い、水素の存在下、エチレンとヘキセン
−１との共重合を行った。反応条件および供給ガス条件
は、表１に示す。気相反応器に供給するエチレン、ヘキ
セン−１および水素のガス濃度は、図１に示した反応装
置に示すガス濃度測定ライン１１より抜き出し、ガス濃
度測定器１２を用いて測定した。エチレン濃度は６０ｖ
ｏｌ％、ヘキセン−１濃度は１．５ｖｏｌ％、水素濃度
がエチレン濃度に対して４．５ｐｐｍ／％であった。ポ
リオレフィン抜き取りラインより得られたエチレン−ヘ
キセン−１共重合体は、密度、メルトフローレート（Ｍ
Ｉ）、塊量、融点およびビカット軟化点を測定し、結果
を表２に示した。ポリマーは、塊量も少なく、連続し
て、安定に製造することが出来た。

【００３７】［比較例１］反応温度を７５℃で行った以
外は、実施例１と同様にして、表１に示す反応条件およ
び供給ガス条件でポリマーを製造した。得られたポリマ
ーの密度、メルトフローレート（ＭＩ）、塊量、融点お
よびビカット軟化点を測定し、結果を表２に示した。ポ
リマーは、塊量の多いものが得られた。

【００３８】［実施例２〜４］実施例１と同様にして、
表１に示す反応条件および供給ガス条件でポリマーを製
造した。得られたポリマーの密度、メルトフローレート
（ＭＩ）、塊量、融点およびビカット軟化点を測定し、
結果を表２に示した。ポリマーは、塊量も少なく、連続
して、安定に製造することが出来た。

【００３９】［比較例２〜４］実施例１と同様にして、
表１に示す反応条件および供給ガス条件でポリマーを製
造した。得られたポリマーの密度、メルトフローレート
（ＭＩ）、塊量、融点およびビカット軟化点を測定し、
結果を表２に示した。ポリマーは、塊量の多いものが得
られた。

【００４０】反応温度条件が異なる実施例１および比較
例１において、得られるポリマーの製造量（量／時間）
を比較すると、実施例１の製造量を１として、比較例１
の製造量は０．６８であり、実施例１の生産量は、比較
例１の生産量より大きい。（例えば、比較例１の製造量
は、０．６８＝［（比較例１の製造量）／（実施例１の
製造量）］の関係より算出することが出来る。） 反応温度条件が異なる実施例２および比較例２におい
て、得られるポリマーの製造量（量／時間）を比較する
と、実施例２の製造量を１として、比較例２の製造量は
０．６０であり、実施例２の生産量は、比較例２の生産
量より大きい。反応温度条件が異なる実施例３および比
較例３において、得られるポリマーの製造量（量／時
間）を比較すると、実施例３の製造量を１として、比較
例３の製造量は０．８５であり、実施例３の生産量は、
比較例３の生産量より大きい。反応温度条件が異なる実
施例４および比較例４において、得られるポリマーの製
造量（量／時間）を比較すると、実施例４の製造量を１
として、比較例４の製造量は０．５５であり、実施例４
の生産量は、比較例４の生産量より大きい。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【発明の効果】本発明により、メタロセン触媒を用いた
流動床気相重合プロセスによるポリオレフィン製造装置
を用いて、得られるポリマーに塊が少なく、安定に連続
して多量のポリマーを製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 気相重合反応装置の説明図の一例である。

【符号の説明】

１：反応の気相流動層部分、 ２：流動床反応器、 ４：流動化グリッド、 ５：循環ライン、 ６：熱交換器、 ７：コンプレッサー、 ８：原料供給ライン、 ９：触媒供給ライン、 １０：ポリマー抜き取りライン、 １１：ガス濃度測定用ライン、 １２：ガス濃度測定器。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メタロセン触媒含有固体成分を流動床反応
   器に供給するエチレンを主成分とするオレフィンの気相
   重合方法において、重合反応温度が８５℃を超えて９５
   ℃の範囲で行い、得られる重合体の融点と重合反応温度
   とが式（１）の関係であることを特徴とするオレフィン
   の気相重合方法。 【数１】
2. 【請求項２】メタロセン触媒含有固体成分を流動床反応
   器に供給するエチレンを主成分とするオレフィンの気相
   重合方法において、重合反応温度が８５℃を超えて９５
   ℃の範囲で行い、得られる重合体の密度が０．９１３
   （ｇ／ｃｍ^３）〜０．９５０（ｇ／ｃｍ^３）の範囲であ
   ることを特徴とするオレフィンの気相重合方法。
3. 【請求項３】重合反応温度が、８６℃〜９５℃の範囲で
   行うことを特徴とする請求項１または２に記載のオレフ
   ィンの気相重合方法。
4. 【請求項４】エチレンを主成分とするオレフィンが、エ
   チレンを主成分とする炭素数２〜８のα−オレフィンで
   あることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記
   載のオレフィンの気相重合方法。