JP2003073683A - Lubricating oil composition for automatic transmission - Google Patents

Lubricating oil composition for automatic transmission

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    • C10N2060/14Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition by boron or a compound containing boron

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricating oil composition for an automatic transmission which prevents a scratching phenomenon when used in a metallic belt type infinitely variable transmission and can prevent the scratching phenomenon over a long period of time. SOLUTION: The lubricating oil composition for the automatic transmission has a mass ratio of phosphorus : calcium : boron : sulfur of 1:(0.1-2):(0.06-2):(0.2-20) obtained by the elemental analysis to the total amount of the composition. A phosphorus concentration, based on the total amount of the composition, is of 0. 01-0.06 mass%, a sulfur concentration derived from the base oil of 0-0.1 mass% and a sulfur concentration derived from a sulfur based additive of 0.01-0.15 mass%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は自動変速機用潤滑油
組成物に関し、詳しくは自動車のベルト式CVTに適用
した場合にμ−V特性を正勾配にしてスクラッチノイズ
の発生を防止することができ、さらにμ−V特性を長期
間正勾配に保持し得るベルト式CVTに有利に用いるこ
とができる自動変速機用潤滑油組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricating oil composition for an automatic transmission, and more specifically, when it is applied to a belt type CVT of an automobile, a μ-V characteristic can be made a positive gradient to prevent generation of scratch noise. The present invention also relates to a lubricating oil composition for an automatic transmission, which can be advantageously used in a belt type CVT that can maintain the μ-V characteristic in a positive gradient for a long period of time.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在自動車用の自動変速機はロックアッ
プクラッチ付きトルクコンバータと湿式クラッチと遊星
歯車を組み合わせた変速部および油圧制御部からなるも
のが広く採用されているが、有段変速であるために燃費
効率が悪くまた変速ショックによる不快感といった欠点
がある。この欠点を補うものとして金属ベルトを介して
動力を伝達し、無段階変速する無段変速機(ベルト式C
VT)が実用化されている。
2. Description of the Related Art At present, automatic transmissions for automobiles are widely adopted which are composed of a torque converter with a lockup clutch, a speed change section in which a wet clutch and a planetary gear are combined, and a hydraulic control section. Therefore, there are drawbacks such as poor fuel efficiency and discomfort due to shift shock. In order to make up for this drawback, a continuously variable transmission (belt type C
VT) has been put to practical use.

【0003】ベルト式CVTは、駆動プーリと被駆動プ
ーリおよび動力を伝達するためのベルトとから構成さ
れ、ベルトはエレメント(以下、コマと称する)とそれ
を保持するベルト(鋼帯)より構成されている。このよ
うなベルト式CVTに用いる潤滑油としては、冷却性、
潤滑性、耐摩耗性を有し、かつ変速機を構成する材料に
共通点が多いことなどから、従来から有段の自動変速機
(AT)に充填されるATF(Automatic T
ransmission Fluid)が広く使われて
きた。しかしながら、近年ベルトCVTを用いた自動車
においては、ある種のものについては、例えば、車庫入
れ、発進時等に特有の雑音(スクラッチノイズ)が発生
する現象、いわゆるスクラッチ現象が生じることがわか
っている。
The belt type CVT is composed of a driving pulley, a driven pulley and a belt for transmitting power, and the belt is composed of an element (hereinafter referred to as a top) and a belt (steel strip) for holding the element. ing. As the lubricating oil used for such a belt type CVT, cooling property,
ATF (Automatic T), which has been conventionally filled in a stepped automatic transmission (AT), has lubricity and wear resistance, and has many commonalities with the materials constituting the transmission.
The transmission fluid has been widely used. However, in recent years, it has been known that, in an automobile using a belt CVT, a phenomenon of generating a noise (scratch noise) peculiar to, for example, entering a garage or starting a vehicle, that is, a so-called scratch phenomenon occurs in a certain type of vehicle. .

【0004】このスクラッチ現象は、CVTの後にある
歯車の歯打ち音によるものであり、これは被駆動プーリ
の回転むらにその原因があることが既に見出されてい
る。更に、その回転むらはベルトとコマの摩擦係数
(μ)の変化が滑り速度(V)の変化に対して負勾配に
ある時に発生することも見出されている(例えば、特開
平9−263782号公報)。従来からベルト式CVT
に充填されてきたATFはμ−V特性が必ずしも良好で
はなく、また長期間使用した場合のμ−V特性の変動が
大きいため、スクラッチノイズを完全に防止することが
できず、その結果、スクラッチ現象が発生しやすかっ
た。
This scratch phenomenon is caused by rattling noise of the gear after the CVT, and it has already been found that the cause is uneven rotation of the driven pulley. Furthermore, it has been found that the rotational unevenness occurs when the friction coefficient (μ) between the belt and the top has a negative gradient with respect to the change in the sliding speed (V) (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 9-263782). Issue). Conventionally belt type CVT
The ATF that has been filled in is not always good in the μ-V characteristic, and the fluctuation of the μ-V characteristic is large when it is used for a long period of time, so scratch noise cannot be completely prevented. The phenomenon was easy to occur.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ATFでこのようなス
クラッチ現象を完全に防止するためには、上記μ−V特
性が必ず正勾配になるようなATF配合技術を開発する
ことが必要であり、更に、このような要求性能は新油時
のみならず、一定期間走行した後の潤滑油においてもそ
の性能を満たし、長期間そのような性能が保持されてい
ることが望まれる。一定期間走行した後の潤滑油は酸化
劣化が進行し、特に潤滑油中にイオウ分を比較的多く含
む場合に上記μ−V特性が低下しやすくなることがわか
った。
In order to completely prevent such a scratch phenomenon in ATF, it is necessary to develop an ATF blending technique in which the μ-V characteristic always has a positive slope. Furthermore, it is desired that such required performance satisfies not only new oil but also lubricating oil after running for a certain period of time, and that such performance is maintained for a long time. It has been found that the lubricating oil after running for a certain period of time undergoes oxidative deterioration, and the above-mentioned μ-V characteristic is likely to deteriorate, especially when the lubricating oil contains a relatively large amount of sulfur.

【0006】従って、本発明の課題は、ベルト式CVT
のμ−V特性を正勾配にしてスクラッチ現象を防止する
と共に、長期間μ−V特性を正勾配に保持することので
きるベルト式CVTにも好適な自動変速機用潤滑油組成
物を提供することにある。
Accordingly, the object of the present invention is to provide a belt type CVT.
The present invention provides a lubricating oil composition for an automatic transmission, which is suitable for a belt-type CVT, which can prevent the scratch phenomenon by making the μ-V characteristic of the above-mentioned positive gradient and can keep the μ-V characteristic at the positive gradient for a long period of time. Especially.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は前記課題を解
決するために鋭意検討した結果、特定の添加剤を特定の
元素比となるように配合した組成物が、前記課題を解決
できることを見出し本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the present inventor has found that a composition in which a specific additive is blended so as to have a specific element ratio can solve the above-mentioned problems. Heading The present invention has been completed.

【0008】本発明は、組成物全量基準における元素分
析値で、リン:カルシウム:ホウ素:イオウの元素比
が、質量比で、1:(0.1〜2):(0.06〜
2):(0.2〜20)であり、かつ組成物全量基準に
おけるリン元素濃度が0.010〜0.06質量%であ
り、基油に由来するイオウ濃度が0〜0.1質量%、そ
してイオウ系添加剤に由来するイオウ濃度が0.01〜
0.15質量%であることを特徴とする自動変速機用潤
滑油組成物にある。
In the present invention, the elemental analysis value based on the total amount of the composition is such that the elemental ratio of phosphorus: calcium: boron: sulfur is 1: (0.1-2) :( 0.06-
2): (0.2 to 20), the phosphorus element concentration in the total amount of the composition is 0.010 to 0.06% by mass, and the sulfur concentration derived from the base oil is 0 to 0.1% by mass. , And the sulfur concentration derived from the sulfur-based additive is 0.01 to
The lubricating oil composition for an automatic transmission is characterized in that it is 0.15% by mass.

【0009】本発明の潤滑油組成物は、組成物全量基準
における元素分析値で、リン:カルシウム:ホウ素:イ
オウの元素比が、質量比で、1:(0.1〜1):
(0.1〜0.8):(0.4〜5)であり、かつ組成
物全量基準におけるリン元素濃度が0.02〜0.05
質量%であり、基油に由来するイオウ濃度が0〜0.1
質量%、そしてイオウ系添加剤に由来するイオウ濃度が
0.01〜0.15質量%であることが好ましい。
The lubricating oil composition of the present invention is an elemental analysis value based on the total amount of the composition, and the element ratio of phosphorus: calcium: boron: sulfur is 1: (0.1-1): mass ratio.
(0.1 to 0.8): (0.4 to 5), and the phosphorus element concentration is 0.02 to 0.05 based on the total amount of the composition.
% By mass, and the sulfur concentration derived from the base oil is 0 to 0.1.
%, And the sulfur concentration derived from the sulfur-based additive is preferably 0.01 to 0.15% by mass.

【0010】本発明の潤滑油組成物に含まれるイオウ系
添加剤が、(A)チアジアゾール及び/またはベンゾチ
アゾール、(B)ジチオカーバメート、(C)ジチオホ
スフェート、(D)トリチオホスファイト、及び(E)
ポリスルフィド、又は(A)〜(E)の誘導体から選ば
れる少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
The sulfur-based additive contained in the lubricating oil composition of the present invention includes (A) thiadiazole and / or benzothiazole, (B) dithiocarbamate, (C) dithiophosphate, (D) trithiophosphite, and ( E)
It is preferably at least one compound selected from polysulfides and derivatives of (A) to (E).

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の自動変速機用潤滑油組成
物は、潤滑油基油に、リン、カルシウム、ホウ素、及び
硫黄の各元素が含まれてなるものであり、これらの元素
のうちイオウは、組成物中の基油、あるいは添加剤、例
えば、イオウ系添加剤および/またはカルシウム清浄剤
のうちカルシウムスルホネート又はカルシウムフェネー
トに由来するものであり、またその他の元素は、例え
ば、リン元素はリン系添加剤及び一部のイオウ系添加
剤、カルシウム元素はカルシウム系清浄剤、ホウ素元素
はホウ酸変性コハク酸イミド及び/又はアルカリ金属ホ
ウ酸塩若しくはその水和物の各添加剤にそれぞれ由来す
るものである。以下にこれらの成分について順に説明す
る。 (1)基油 本発明の自動変速機用潤滑油組成物における潤滑油基油
としては、通常の潤滑油の基油として用いられる任意の
鉱油及び/又は合成油が使用できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A lubricating oil composition for an automatic transmission according to the present invention comprises a lubricating base oil containing elements of phosphorus, calcium, boron and sulfur. Among them, sulfur is derived from a base oil in the composition, or an additive, for example, a sulfur-based additive and / or a calcium detergent of calcium sulfonate or calcium phenate, and other elements are, for example, Phosphorus element is a phosphorus-based additive and some sulfur-based additives, calcium element is a calcium-based detergent, and boron element is boric acid-modified succinimide and / or alkali metal borate or its hydrate additive. It comes from each. Hereinafter, these components will be described in order. (1) Base oil As the lubricant base oil in the lubricating oil composition for an automatic transmission of the present invention, any mineral oil and / or synthetic oil used as a base oil for ordinary lubricating oils can be used.

【0012】鉱油としては、具体的には例えば、原油を
常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤
脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろ
う、水素化精製、硫酸洗浄、及び白土処理等の精製処理
等を単独あるいは適宜組み合わせて精製したパラフィン
系、ナフテン系等の油やノルマルパラフィン等を挙げる
ことができる。
As the mineral oil, for example, a lubricating oil fraction obtained by distilling crude oil under atmospheric pressure and vacuum distillation is used for solvent degassing, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing. Examples thereof include paraffin-based and naphthene-based oils and normal paraffins, which have been purified by hydrorefining, sulfuric acid washing, and refining treatment such as clay treatment alone or in combination as appropriate.

【0013】また合成油としては、特に制限はないが、
ポリ−α−オレフィン(例えば、1−オクテンオリゴマ
ー、1−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリ
ゴマー等)若しくはその水素化物、イソブテンオリゴマ
ー若しくはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベ
ンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(例えば、ジ
トリデシルグルタレート、ジ2−エチルヘキシルアジペ
ート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペー
ト、及びジ2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオ
ールエステル(例えば、トリメチロールプロパンカプリ
レート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペン
タエリスリトール2−エチルヘキサノエート、及びペン
タエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアル
キレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、及
びポリフェニルエーテル等を挙げることができる。
The synthetic oil is not particularly limited,
Poly-α-olefin (for example, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene-propylene oligomer, etc.) or its hydride, isobutene oligomer or its hydride, isoparaffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, diester (for example, ditridecylgluta Rate, di2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di2-ethylhexyl sebacate, etc., polyol ester (for example, trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate). , And pentaerythritol pelargonate), polyoxyalkylene glycol, dialkyl diphenyl ether, and polyphenyl ether. Mention may be made of the ether and the like.

【0014】潤滑油基油の動粘度は、特に制限はない
が、100℃における動粘度は、1〜10mm2/sで
あることが好ましく、より好ましくは2〜8mm2/s
である。
The kinematic viscosity of the lubricating base oil is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 1 to 10 mm 2 / s, more preferably 2 to 8 mm 2 / s.
Is.

【0015】また基油に由来する潤滑油中のイオウ濃度
は、0.1質量%以下であり、好ましくは、0.05質
量%以下、更に好ましくは、0.005質量%以下であ
る。イオウ濃度が0.1質量%を超える場合には長時間
にわたって安定したμ−V特性を維持することが困難と
なる。 (2)イオウ系添加剤 本発明で用いることができるイオウ系添加剤としては、
下記(A)〜(E)で示される化合物を挙げることがで
きる。 (A)チアジアゾール及び/またはベンゾチアゾール チアジアゾールとしては、具体的には例えば、下記の一
般式(1)で表される化合物等が挙げられる。
The sulfur concentration in the lubricating oil derived from the base oil is 0.1% by mass or less, preferably 0.05% by mass or less, and more preferably 0.005% by mass or less. When the sulfur concentration exceeds 0.1% by mass, it becomes difficult to maintain stable μ-V characteristics for a long time. (2) Sulfur-based additive As the sulfur-based additive that can be used in the present invention,
The compound shown by the following (A)-(E) can be mentioned. Specific examples of the (A) thiadiazole and / or benzothiazole thiadiazole include compounds represented by the following general formula (1).

【0016】[0016]

【化1】 [Chemical 1]

【0017】一般式(1)において、R1は、炭素数1
〜30、好ましくは6〜24の、直鎖状または分枝状の
アルキル基を示し、R2は、水素原子または炭素数1〜
30の直鎖状または分枝状のアルキル基、好ましくは水
素原子または炭素数1〜24の直鎖状または分枝状のア
ルキル基を示し、aおよびbはそれぞれ別個に、1、2
又は3を示し、好ましくは1又は2である。
In the general formula (1), R 1 has 1 carbon atom.
To 30, preferably 6 to 24, linear or branched alkyl group, R 2 is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to
30 linear or branched alkyl groups, preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, wherein a and b are each independently 1, 2
Or 3 is shown, and preferably 1 or 2.

【0018】ベンゾチアゾールとしては、具体的には、
下記の一般式(2)で表される化合物等が挙げられる。
As benzothiazole, specifically,
The compound etc. which are represented by the following general formula (2) are mentioned.

【0019】[0019]

【化2】 [Chemical 2]

【0020】一般式(2)において、R3は炭素数1〜
4の直鎖状または分枝状のアルキル基、好ましくはメチ
ル基またはエチル基を示し、R4は炭素数1〜30、好
ましくは6〜24の、直鎖状または分枝状のアルキル基
を示し、cは、0〜3の整数、好ましくは0又は1を示
し、dは1〜3の整数、好ましくは1又は2を示す。
In the general formula (2), R 3 has a carbon number of 1 to 1.
4 represents a straight-chain or branched alkyl group, preferably a methyl group or an ethyl group, and R 4 represents a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 24 carbon atoms. , C represents an integer of 0 to 3, preferably 0 or 1, and d represents an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2.

【0021】(A)成分を含有させる場合、上記一般式
(1)及び(2)で表される化合物の中から選ばれる一
種の化合物を単独で用いても良く、異なる構造を有する
2種以上の化合物を併用しても良い。 (B)ジチオカーバメート ジチオカーバメートとしては、任意のジチオカーバメー
トが使用可能であるが、下記の一般式(3)、又は一般
式(4)で表される化合物が好ましい具体例として挙げ
られる。
When the component (A) is contained, one kind of compound selected from the compounds represented by the above general formulas (1) and (2) may be used alone, and two or more kinds having different structures are used. You may use together the compound of. (B) Dithiocarbamate As the dithiocarbamate, any dithiocarbamate can be used, and preferred examples include the compounds represented by the following general formula (3) or general formula (4).

【0022】[0022]

【化3】 [Chemical 3]

【0023】一般式(3)において、R5 、R6
7、R8、R9及びR10はそれぞれ個別に、炭素数1〜
30、好ましくは1〜20の炭化水素基を示し、Xは、
S(硫黄原子)又はメチレン基(−CH2−)を示し、
そしてeは0〜6の整数を示す。
In the general formula (3), R 5 , R 6 ,
R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are each independently a carbon number of 1 to
30, preferably 1 to 20 hydrocarbon groups, and X is
Indicates, - S (sulfur atom) or a methylene group (-CH 2)
And e shows the integer of 0-6.

【0024】上記R5〜R10で表される炭素数1〜30
の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アルキルアリール基、及びアリールアルキ
ル基を挙げることができる。
1 to 30 carbon atoms represented by R 5 to R 10
As the hydrocarbon group of, for example, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkenyl group,
An aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group can be mentioned.

【0025】上記アルキル基としては、具体的には、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘ
プタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これら
アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げること
ができる。
Specific examples of the above-mentioned alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group,
Decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group,
Examples thereof include alkyl groups such as tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched).

【0026】上記シクロアルキル基としては、具体的に
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げるこ
とができる。
Specific examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 5 to 7 carbon atoms such as cyclopentyl group, cyclohexyl group and cycloheptyl group.

【0027】上記アルキルシクロアルキル基としては、
具体的には、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロ
ペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチル
シクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチル
シクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジ
エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジ
メチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル
基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のア
ルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル
基への置換位置も任意である)を挙げることができる。
As the above alkylcycloalkyl group,
Specifically, methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group, methylethylcyclopentyl group, diethylcyclopentyl group, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, methylethylcyclohexyl group, diethylcyclohexyl group, methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group, methyl Examples thereof include an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as an ethylcycloheptyl group and a diethylcycloheptyl group (the position of substitution of the alkyl group with the cycloalkyl group is arbitrary).

【0028】上記アルケニル基としては、具体的には、
ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル
基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセ
ニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニ
ル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデ
セニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基(これら
アルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結
合の位置も任意である)を挙げることができる。
Specific examples of the above alkenyl group include:
Alkenyl groups such as butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl (such as The alkenyl group may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary).

【0029】上記アリール基としては、具体的には、フ
ェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることがで
きる。
Specific examples of the aryl group include aryl groups such as a phenyl group and a naphthyl group.

【0030】上記アルキルアリール基としては、具体的
には、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル
基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、
ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数
7〜18のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状で
も分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意
である)を挙げることができる。
Specific examples of the alkylaryl group include tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group and nonyl group. Phenyl group, decylphenyl group,
Examples thereof include an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as an undecylphenyl group and a dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the position of substitution with the aryl group is arbitrary). .

【0031】上記アリールアルキル基としては、具体的
には、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピ
ル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニ
ルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基
(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙
げることができる。
Specific examples of the above-mentioned arylalkyl group include arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group and phenylhexyl group (these are included). The alkyl group may be linear or branched).

【0032】これらの(B)成分は、1種類あるいは2
種類以上を任意に配合することができる。 (C)ジチオホスフェート ジチオホスフェートとしては、下記の一般式(5)で表
される化合物の中から選ばれる1種のジアルキルジチオ
リン酸又は2種類以上のジアルキルジチオリン酸混合物
を挙げることができる。
These (B) components are of one type or of two types.
It is possible to arbitrarily mix more than one kind. Examples of the dithiophosphate (C) dithiophosphate include one kind of dialkyldithiophosphoric acid or a mixture of two or more kinds of dialkyldithiophosphoric acid selected from the compounds represented by the following general formula (5).

【0033】[0033]

【化4】 [Chemical 4]

【0034】一般式(5)において、R11、及びR
12は、それぞれ個別に、炭素数2〜30、好ましくは3
〜20の炭化水素基を示す。R11、及びR12で表される
2〜30の炭化水素素基としては、前記一般式(3)に
おけるR5〜R8で表される炭化水素基の例と同じものを
挙げることができる。 (D)トリチオホスファイト トリチオホスファイトとしては,炭素数2〜30、好ま
しくは3〜20の炭化水素基を含有するトリチオホスフ
ァイト化合物を挙げることができる。上記2〜30の炭
化水素素基としては、前記一般式(3)におけるR5
8で表される炭化水素基の例と同じものを挙げること
ができる。 (E)ポリスルフィド ポリスルフィドは一般にジヒドロカルビルポリスルフィ
ド又は硫化オレフィンと呼ばれる硫黄系化合物であり、
具体的には下記一般式(6)で表される。
In the general formula (5), R 11 and R
12 has 2 to 30 carbon atoms, preferably 3
~ 20 hydrocarbon groups. Examples of the hydrocarbon group of 2 to 30 represented by R 11 and R 12 include the same ones as the examples of the hydrocarbon group represented by R 5 to R 8 in the general formula (3). . (D) Trithiophosphite Examples of the trithiophosphite include trithiophosphite compounds containing a hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group of 2 to 30 include R 5 to R 5 in the general formula (3).
The same examples as the hydrocarbon group represented by R 8 can be given. (E) Polysulfide Polysulfide is a sulfur-based compound generally called dihydrocarbyl polysulfide or sulfurized olefin,
Specifically, it is represented by the following general formula (6).

【0035】R13 −Sf −R14 (6) 一般式(6)において、R13及びR14はそれぞれ別個
に、炭素数3〜20の直鎖状又は分枝状のアルキル基、
炭素数6〜20のアリール基、炭素数6〜20のアルキ
ルアリール基あるいは炭素数6〜20のアリールアルキ
ル基を示し、fは2〜6、好ましくは2〜5の整数を示
す。
R 13 —S f —R 14 (6) In the general formula (6), R 13 and R 14 are each independently a linear or branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms,
An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 6 to 20 carbon atoms is shown, and f is an integer of 2 to 6, preferably 2 to 5.

【0036】上記R13及びR14で表されるアルキル基と
しては、具体的には、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
tert−ブチル基、直鎖又は分枝ペンチル基、直鎖又
は分枝ヘキシル基、直鎖又は分枝ヘプチル基、直鎖又は
分枝オクチル基、直鎖又は分枝ノニル基、直鎖又は分枝
デシル基、直鎖又は分枝ウンデシル基、直鎖又は分枝ド
デシル基、直鎖又は分枝トリデシル基、直鎖又は分枝テ
トラデシル基、直鎖又は分枝ペンタデシル基、直鎖又は
分枝ヘキサデシル基、直鎖又は分枝ヘプタデシル基、直
鎖又は分枝オクタデシル基、直鎖又は分枝ノナデシル
基、直鎖又は分枝イコシル基を挙げることができる。
Specific examples of the alkyl group represented by R 13 and R 14 include n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group,
tert-butyl group, straight-chain or branched pentyl group, straight-chain or branched hexyl group, straight-chain or branched heptyl group, straight-chain or branched octyl group, straight-chain or branched nonyl group, straight-chain or branched Decyl group, straight chain or branched undecyl group, straight chain or branched dodecyl group, straight chain or branched tridecyl group, straight chain or branched tetradecyl group, straight chain or branched pentadecyl group, straight chain or branched hexadecyl group , A straight-chain or branched heptadecyl group, a straight-chain or branched octadecyl group, a straight-chain or branched nonadecyl group, a straight-chain or branched icosyl group.

【0037】上記R13及びR14で表されるアリール基と
しては、具体的には、フェニル基、ナフチル基などを挙
げることができる。
Specific examples of the aryl group represented by R 13 and R 14 include a phenyl group and a naphthyl group.

【0038】上記R13及びR14で表されるアルキルアリ
ール基としては、具体的には、トリル基(全ての構造異
性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を
含む)、直鎖又は分枝プロピルフェニル基(全ての構造
異性体を含む)、直鎖又は分枝ブチルフェニル基(全て
の構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ペンチルフェニル
基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ヘキシル
フェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝
ヘプチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖
又は分枝オクチルフェニル基(全ての構造異性体を含
む)、直鎖又は分枝ノニルフェニル基(全ての構造異性
体を含む)、直鎖又は分枝デシルフェニル基(全ての構
造異性体を含む)、直鎖又は分枝ウンデシルフェニル基
(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ドデシルフ
ェニル基(全ての構造異性体を含む)、キシリル基(全
ての構造異性体を含む)、エチルメチルフェニル基(全
ての構造異性体を含む)、ジエチルフェニル基(全ての
構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)プロピルフェ
ニル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分
枝)ブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、メ
チルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、エチルナ
フチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝プ
ロピルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又
は分枝ブチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、
ジメチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、エチ
ルメチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジエ
チルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖
又は分枝)プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含
む)、ジ(直鎖又は分枝)ブチルナフチル基(全ての構
造異性体を含む)などを挙げることができる。
Specific examples of the alkylaryl group represented by R 13 and R 14 include a tolyl group (including all structural isomers), an ethylphenyl group (including all structural isomers) and a direct group. Chain or branched propylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched pentylphenyl group (including all structural isomers) ), Linear or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched octylphenyl group (all Structural isomers), straight-chain or branched nonylphenyl groups (including all structural isomers), straight-chain or branched decylphenyl groups (including all structural isomers), straight-chain or branched undecyl Phenyl group (all structural isomers Included), linear or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers), xylyl group (including all structural isomers), ethylmethylphenyl group (including all structural isomers), diethylphenyl group (Including all structural isomers), di (linear or branched) propylphenyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) butylphenyl group (including all structural isomers) ), Methylnaphthyl group (including all structural isomers), ethylnaphthyl group (including all structural isomers), linear or branched propylnaphthyl group (including all structural isomers), linear or branched A branched butylnaphthyl group (including all structural isomers),
Dimethylnaphthyl group (including all structural isomers), ethylmethylnaphthyl group (including all structural isomers), diethylnaphthyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) propylnaphthyl group Group (including all structural isomers), di (linear or branched) butylnaphthyl group (including all structural isomers), and the like.

【0039】上記R13及びR14で表されるアリールアル
キル基としては、具体的には、ベンジル基、フェニルエ
チル基(全ての異性体を含む)、フェニルプロピル基
(全ての異性体を含む)などを挙げることができる。
Specific examples of the arylalkyl group represented by R 13 and R 14 include a benzyl group, a phenylethyl group (including all isomers), and a phenylpropyl group (including all isomers). And so on.

【0040】上記R13及びR14は、それぞれプロピレ
ン、1−ブテン又はイソブチレンから誘導された炭素数
3〜18のアルキル基、炭素数6〜8のアリール基、炭
素数7〜8のアルキルアリール基、あるいは炭素数7〜
8のアリールアルキル基であることが好ましい。
R 13 and R 14 are each an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, and an alkylaryl group having 7 to 8 carbon atoms, which are derived from propylene, 1-butene or isobutylene. , Or carbon number 7 ~
It is preferably an arylalkyl group of 8.

【0041】具体的には、上記アルキル基としては、例
えば、イソプロピル基、プロピレン2量体から誘導され
る分枝状ヘキシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プ
ロピレン3量体から誘導される分枝状ノニル基(全ての
分枝状異性体を含む)、プロピレン4量体から誘導され
る分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プ
ロピレン5量体から誘導される分枝状ペンタデシル基
(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン6量体から
誘導される分枝状オクタデシル基(全ての分枝状異性体
を含む)、sec−ブチル基、tert−ブチル基、1
−ブテン2量体から誘導される分枝状オクチル基(全て
の分枝状異性体を含む)、イソブチレン2量体から誘導
される分枝状オクチル基(全ての分枝状異性体を含
む)、1−ブテン3量体から誘導される分枝状ドデシル
基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン3量体
から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体
を含む)、1−ブテン4量体から誘導される分枝状ヘキ
サデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレ
ン4量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基(全ての
分枝状異性体を含む)などを挙げることができる。アリ
ール基としては、例えば、フェニル基を挙げることがで
きる。アルキルアリール基としては、例えば、トリル基
(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全て
の構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体
を含む)などを挙げることができる。アリールアルキル
基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基(全て
の異性体を含む)などを挙げることができる。
Specifically, examples of the alkyl group include an isopropyl group, a branched hexyl group derived from a propylene dimer (including all branched isomers), and a propylene trimer. Branched nonyl group (including all branched isomers), branched dodecyl group derived from propylene tetramer (including all branched isomers), derived from propylene pentamer Branched pentadecyl group (including all branched isomers), branched octadecyl group derived from propylene hexamer (including all branched isomers), sec-butyl group, tert -Butyl group, 1
-A branched octyl group derived from butene dimer (including all branched isomers), a branched octyl group derived from isobutylene dimer (including all branched isomers) , A branched dodecyl group derived from a 1-butene trimer (including all branched isomers), a branched dodecyl group derived from an isobutylene trimer (including all branched isomers) ), A branched hexadecyl group derived from 1-butene tetramer (including all branched isomers), a branched hexadecyl group derived from isobutylene tetramer (all branched isomers) (Including the body). Examples of the aryl group include a phenyl group. Examples of the alkylaryl group include a tolyl group (including all structural isomers), an ethylphenyl group (including all structural isomers), a xylyl group (including all structural isomers), and the like. . Examples of the arylalkyl group include a benzyl group and a phenethyl group (including all isomers).

【0042】本発明の潤滑油組成物には、前記(A)〜
(E)で示されるイオウ系添加剤の中からその内の一種
の化合物を単独であるいはそれらの中から2種以上を適
宜組み合わせて使用することができる。本発明では、イ
オウ系添加剤の含有量は、(A)〜(E)で示される化
合物に由来するイオウ元素と、他の添加剤に由来するイ
オウ元素とをあわせたイオウ元素濃度が潤滑油組成物全
量基準で0.01〜0.15質量%で、かつ(A)〜
(E)で示される化合物に由来するリン元素と、リン系
添加剤のリン元素とをあわせたリン元素濃度が潤滑油組
成物全量基準で0.01質量%〜0.06質量%の範囲
となる量であることが好ましい。イオウ系添加剤の含有
量が、イオウ元素として0.01質量%未満またはリン
元素として0.01質量%未満の場合は、μ−V特性の
改善に効果がなく、イオウ元素として0.15質量%を
超える場合、あるいはリン元素として0.06質量%を
超える場合は、酸化安定性が悪化するため、それぞれ好
ましくない。
The lubricating oil composition of the present invention includes the above (A) to
Among the sulfur-based additives represented by (E), one of the compounds may be used alone, or two or more of them may be used in appropriate combination. In the present invention, the content of the sulfur-based additive is such that the concentration of the sulfur element derived from the compounds represented by (A) to (E) and the sulfur element derived from the other additives are the lubricating oil. 0.01 to 0.15 mass% based on the total amount of the composition, and (A) to
The phosphorus element concentration of the phosphorus element derived from the compound represented by (E) and the phosphorus element of the phosphorus-based additive is in the range of 0.01% by mass to 0.06% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. It is preferable that the amount is When the content of the sulfur-based additive is less than 0.01% by mass as the sulfur element or less than 0.01% by mass as the phosphorus element, there is no effect on the improvement of the μ-V characteristic and 0.15% by mass as the sulfur element. %, Or when it exceeds 0.06 mass% as a phosphorus element, the oxidation stability deteriorates, which is not preferable.

【0043】さらにより良いμ−V特性を得るために
は、イオウ系添加剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準
で(A)〜(E)で示される化合物に由来するイオウ元
素と、他の添加剤に由来するイオウ元素とをあわせたイ
オウ濃度が潤滑油組成物全量基準で0.01〜0.15
質量%で、かつ(A)〜(E)で示される化合物に由来
するリン元素と、リン系添加剤のリン元素とをあわせた
リン元素濃度が潤滑油組成物全量基準で0.02〜0.
05質量%の範囲となる量にあることが好ましい。 (3)(F)リン系添加剤 本発明に用いることができる(F)リン系添加剤として
は、例えば、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル
類、リン酸トリエステル類、亜リン酸モノエステル類、
亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、
(亜)リン酸エステル類の塩、リン酸、亜リン酸、アル
キルジチオリン酸亜鉛、及びこれらの混合物等が挙げら
れる。上記(F)成分のうち、リン酸、亜リン酸を除い
たものは、通常炭素数2〜30、好ましくは3〜20の
炭化水素基を含有する化合物である。
In order to obtain even better μ-V characteristics, the content of the sulfur-based additive is the sulfur element derived from the compounds represented by (A) to (E) on the basis of the total amount of the lubricating oil composition, and The sulfur concentration including the sulfur element derived from other additives is 0.01 to 0.15 based on the total amount of the lubricating oil composition.
The phosphorus element concentration of the phosphorus element derived from the compounds represented by (A) to (E) in mass% and the phosphorus element of the phosphorus-based additive is 0.02 to 0 based on the total amount of the lubricating oil composition. .
The amount is preferably in the range of 05% by mass. (3) (F) Phosphorus-based additive Examples of the (F) phosphorous-based additive that can be used in the present invention include phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters, phosphoric acid triesters, and phosphorous monoester. Esters,
Phosphite diesters, phosphite triesters,
Examples thereof include salts of (sub) phosphoric acid esters, phosphoric acid, phosphorous acid, zinc alkyldithiophosphate, and mixtures thereof. Of the above-mentioned component (F), those excluding phosphoric acid and phosphorous acid are compounds containing a hydrocarbon group generally having 2 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.

【0044】上記炭素数2〜30の炭化水素基として
は、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルキル
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキ
ルアリール基、及びアリールアルキル基を挙げることが
できる。
Examples of the hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group and an arylalkyl group.

【0045】上記アルキル基としては、具体的には、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基等のアルキル基(これらのアルキル
基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げることができ
る。
Specific examples of the alkyl group include ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, Examples thereof include alkyl groups such as tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched).

【0046】上記シクロアルキル基としては、具体的に
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げるこ
とができる。
Specific examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 5 to 7 carbon atoms such as cyclopentyl group, cyclohexyl group and cycloheptyl group.

【0047】上記アルキルシクロアルキル基としては、
具体的には、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロ
ペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチル
シクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチル
シクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジ
エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジ
メチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル
基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のア
ルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル
基への置換位置も任意である)を挙げることができる。
As the above alkylcycloalkyl group,
Specifically, methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group, methylethylcyclopentyl group, diethylcyclopentyl group, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, methylethylcyclohexyl group, diethylcyclohexyl group, methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group, methyl Examples thereof include an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as an ethylcycloheptyl group and a diethylcycloheptyl group (the position of substitution of the alkyl group with the cycloalkyl group is arbitrary).

【0048】上記アルケニル基としては、具体的には、
ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル
基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセ
ニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニ
ル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデ
セニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基(これら
のアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重
結合の位置も任意である)を挙げることができる。
Specific examples of the above alkenyl group include:
Alkenyl groups such as butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl (such as The alkenyl group may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary).

【0049】上記アリール基としては、具体的には、フ
ェニル基、ナフチル基等の炭素数6〜18のアリール基
を挙げることができる。
Specific examples of the aryl group include aryl groups having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group.

【0050】上記アルキルアリール基としては、具体的
には、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル
基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、
ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数
7〜18のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状で
も分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意
である)を挙げることができる。
Specific examples of the alkylaryl group include a tolyl group, a xylyl group, an ethylphenyl group, a propylphenyl group, a butylphenyl group, a pentylphenyl group, a hexylphenyl group, a heptylphenyl group, an octylphenyl group and a nonyl group. Phenyl group, decylphenyl group,
Examples thereof include an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as an undecylphenyl group and a dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the position of substitution with the aryl group is arbitrary). .

【0051】上記アリールアルキル基としては、具体的
には、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピ
ル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニ
ルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基
(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)等
を挙げることができる。
Specific examples of the above arylalkyl group include arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, phenylhexyl group The alkyl group may be linear or branched) and the like.

【0052】(F)成分の好ましい化合物としては、具
体的には、リン酸;亜リン酸;ジプロピルジチオリン酸
亜鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリ
ン酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジヘプチルジ
チオリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸亜鉛等のアル
キルジチオリン酸亜鉛(アルキル基は直鎖状でも分枝状
でもよい);モノプロピルホスフェート、モノブチルホ
スフェート、モノペンチルホスフェート、モノヘキシル
ホスフェート、モノペプチルホスフェート、モノオクチ
ルホスフェート等のリン酸モノアルキルエステル(アル
キル基は直鎖状でも分枝状でもよい);モノフェニルホ
スフェート、モノクレジルホスフェート等のリン酸モノ
(アルキル)アリールエステル;ジプロピルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジペンチルホスフェート、
ジヘキシルホスフェート、ジペプチルホスフェート、ジ
オクチルホスフェート等のリン酸ジアルキルエステル
(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);ジフェニ
ルホスフェート、ジクレジルホスフェート等のリン酸ジ
(アルキル)アリールエステル;トリプロピルホスフェ
ート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェ
ート、トリヘキシルホスフェート、トリペプチルホスフ
ェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸トリアル
キルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ
い);トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート等のリン酸トリ(アルキル)アリールエステル;
モノプロピルホスファイト、モノブチルホスファイト、
モノペンチルホスファイト、モノヘキシルホスファイ
ト、モノペプチルホスファイト、モノオクチルホスファ
イト等の亜リン酸モノアルキルエステル(アルキル基は
直鎖状でも分枝状でもよい);モノフェニルホスファイ
ト、モノクレジルホスファイト等の亜リン酸モノ(アル
キル)アリールエステル;ジプロピルホスファイト、ジ
ブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキ
シルホスファイト、ジペプチルホスファイト、ジオクチ
ルホスファイト等の亜リン酸ジアルキルエステル(アル
キル基は直鎖状でも分枝状でもよい);ジフェニルホス
ファイト、ジクレジルホスファイト等の亜リン酸ジ(ア
ルキル)アリールエステル;トリプロピルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイ
ト、トリヘキシルホスファイト、トリペプチルホスファ
イト、トリオクチルホスファイト等の亜リン酸トリアル
キルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ
い);トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスフ
ァイト等の亜リン酸トリ(アルキル)アリールエステ
ル;及びこれらの混合物等が例示できる。
Preferred examples of the component (F) include phosphoric acid; phosphorous acid; zinc dipropyldithiophosphate, zinc dibutyldithiophosphate, zinc dipentyldithiophosphate, zinc dihexyldithiophosphate, diheptyldithiophosphate. Zinc, zinc dioctyldithiophosphate such as zinc dioctyldithiophosphate (the alkyl group may be linear or branched); monopropyl phosphate, monobutyl phosphate, monopentyl phosphate, monohexyl phosphate, monopeptyl phosphate, monooctyl Phosphoric acid monoalkyl ester such as phosphate (the alkyl group may be linear or branched); monophenyl phosphate, monocresyl phosphate or other phosphoric acid mono (alkyl) aryl ester; dipropyl phosphate, dibutyl phosphate Eto, dipentyl phosphate,
Phosphoric acid dialkyl esters such as dihexyl phosphate, dipeptyl phosphate and dioctyl phosphate (alkyl groups may be linear or branched); Diphenyl alkyl phosphate esters such as diphenyl phosphate, dicresyl phosphate; tripropyl Trialkyl phosphates such as phosphates, tributyl phosphates, tripentyl phosphates, trihexyl phosphates, tripeptyl phosphates, trioctyl phosphates (alkyl groups may be linear or branched); triphenyl phosphates, tricresyl Phosphoric acid tri (alkyl) aryl ester such as phosphate;
Monopropyl phosphite, monobutyl phosphite,
Monoalkyl phosphites such as monopentyl phosphite, monohexyl phosphite, monopeptyl phosphite, monooctyl phosphite (the alkyl group may be linear or branched); monophenyl phosphite, monocle Phosphorous acid mono (alkyl) aryl ester such as dilphosphite; Dialkylphosphite dialkyl ester (alkyl The group may be linear or branched); di (alkyl) aryl phosphite such as diphenyl phosphite, dicresyl phosphite; tripropyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite Phosphite trialkyl esters such as nickel, tripeptyl phosphite and trioctyl phosphite (alkyl groups may be linear or branched); phosphite such as triphenyl phosphite and tricresyl phosphite Examples thereof include tri (alkyl) aryl ester; and mixtures thereof.

【0053】また、上記の(亜)リン酸エステル類の塩
としては、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジ
エステル、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル
等に、アンモニアや炭素数1〜8の炭化水素基又は水酸
基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物
等の窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部
又は全部を中和した塩等が例示できる。
As the salts of the above-mentioned (phosphite) s, specifically, phosphoric acid monoester, phosphoric acid diester, phosphorous acid monoester, phosphorous acid diester, etc. Examples thereof include salts obtained by reacting a nitrogen compound such as an amine compound containing only 1 to 8 hydrocarbon groups or hydroxyl group-containing hydrocarbon groups in the molecule to neutralize a part or all of the remaining acidic hydrogen.

【0054】上記窒素化合物としては、具体的には、ア
ンモニア;モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノ
プロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミ
ン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオ
クチルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、
ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピ
ルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エ
チルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルア
ミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチ
ルアミン、及びジオクチルアミン等のアルキルアミン
(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);モノメタ
ノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノー
ルアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールア
ミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミ
ン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、
ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エ
タノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、
メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールア
ミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールア
ミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、
ジヘプタノールアミン、及びジオクタノールアミン等の
アルカノールアミン(アルカノール基は直鎖状でも分枝
状でもよい);及びこれらの混合物等が例示できる。
Specific examples of the nitrogen compound include ammonia; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctylamine, dimethylamine and methylethylamine. ,
Alkylamines such as diethylamine, methylpropylamine, ethylpropylamine, dipropylamine, methylbutylamine, ethylbutylamine, propylbutylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, and dioctylamine Or may be branched); monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monobutanolamine, monopentanolamine, monohexanolamine, monoheptanolamine, monooctanolamine, monononanolamine,
Dimethanolamine, methanolethanolamine, diethanolamine, methanol propanolamine, ethanolpropanolamine, dipropanolamine,
Methanol butanol amine, ethanol butanol amine, propanol butanol amine, dibutanol amine, dipentanol amine, dihexanol amine,
Examples thereof include alkanolamines such as diheptanolamine and dioctanolamine (alkanol groups may be linear or branched); and mixtures thereof.

【0055】本発明の自動変速機用潤滑油組成物におい
て(F)成分を含有させる場合、その含有量は、(F)
成分に由来するリン元素とその他の添加剤に由来するリ
ン元素との合計のリン元素濃度が、組成物全量基準で
0.01〜0.06質量%となる量である。上記リン元
素濃度が、0.01質量%未満の場合は、耐摩耗性に対
して効果がなく、一方、その濃度が、0.06質量%を
超える場合は、酸化安定性が悪化するため、それぞれ好
ましくない。さらに改善されたμ−V特性を得るために
は、(F)成分の含有量は、(F)成分に由来するリン
元素とその他の添加剤に由来するリン元素との合計のリ
ン元素濃度が、組成物全量基準で0.02〜0.05質
量%となる量であるのが好ましい。 (4)(G)カルシウム系清浄剤 本発明で用いることができる(G)カルシウム系清浄剤
は、その全塩基価が通常20〜450mgKOH/g、
好ましくは50〜400mgKOH/gの塩基性カルシ
ウム清浄剤である。ここで全塩基価とは、JIS K2
501「石油製品及び潤滑油−中和価試験法」の7.に
準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価を意味す
る。
When the lubricating oil composition for an automatic transmission of the present invention contains the component (F), the content thereof is (F).
The total phosphorus element concentration of the elemental phosphorus derived from the components and the elemental phosphorus derived from other additives is 0.01 to 0.06 mass% based on the total amount of the composition. If the phosphorus element concentration is less than 0.01% by mass, there is no effect on wear resistance, while if the concentration exceeds 0.06% by mass, oxidative stability deteriorates. Each is not preferable. In order to obtain further improved μ-V characteristics, the content of the (F) component is such that the total phosphorus element concentration of the phosphorus element derived from the (F) component and the phosphorus element derived from other additives is The amount is preferably 0.02 to 0.05 mass% based on the total amount of the composition. (4) (G) Calcium-based detergent The total base number of the (G) calcium-based detergent that can be used in the present invention is usually 20 to 450 mgKOH / g,
A basic calcium detergent of 50 to 400 mg KOH / g is preferable. Here, the total base number is JIS K2.
501, "Petroleum Products and Lubricants-Neutralization Value Test Method". Means the total base number measured by the perchloric acid method in accordance with

【0056】(G)成分の具体例としては、例えば、下
記の中から選ばれる1種類又は2種類以上のカルシウム
清浄剤等が挙げられる。 (G−1)全塩基価が20〜450mgKOH/gのカ
ルシウムスルホネート (G−2)全塩基価が20〜450mgKOH/gのカ
ルシウムフェネート (G−3)全塩基価が20〜450mgKOH/gのカ
ルシウムサリシレート (G−1)カルシウムスルホネートとしては、より具体
的には、例えば分子量100〜1500、好ましくは2
00〜700のアルキル芳香族化合物をスルホン化する
ことによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のカル
シウム塩が好ましく用いられ、アルキル芳香族スルホン
酸としては、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成
スルホン酸等が挙げられる。
Specific examples of the component (G) include, for example, one kind or two or more kinds of calcium detergents selected from the following. (G-1) Calcium sulfonate having a total base number of 20 to 450 mgKOH / g (G-2) Calcium phenate having a total base number of 20 to 450 mgKOH / g (G-3) having a total base number of 20 to 450 mgKOH / g More specifically, the calcium salicylate (G-1) calcium sulfonate has, for example, a molecular weight of 100 to 1500, preferably 2
A calcium salt of an alkylaromatic sulfonic acid obtained by sulfonation of an alkylaromatic compound of 00 to 700 is preferably used. Specific examples of the alkylaromatic sulfonic acid include so-called petroleum sulfonic acid and synthetic sulfonic acid. Is mentioned.

【0057】石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤
滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したもの
やホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニ
ー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例
えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントか
ら副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化
することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基
を有するアルキルベンゼンを原料とし、これをスルホン
化したもの、あるいはジノニルナフタレンをスルホン化
したもの等が用いられる。またこれらのアルキル芳香族
化合物をスルホン化する際のスルホン化剤は特に制限は
ないが、通常発煙硫酸や硫酸が用いられる。
As the petroleum sulfonic acid, generally used is one obtained by sulfonation of an alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of mineral oil, so-called mahogany acid produced as a by-product during the production of white oil, and the like. Further, as the synthetic sulfonic acid, for example, by-produced from an alkylbenzene production plant which is a raw material of a detergent or obtained by alkylating a polyolefin into benzene, an alkylbenzene having a linear or branched alkyl group is used as a raw material. A sulfonated product thereof, or a sulfonated product of dinonylnaphthalene is used. The sulfonating agent for sulfonating these alkyl aromatic compounds is not particularly limited, but fuming sulfuric acid or sulfuric acid is usually used.

【0058】(G−2)カルシウムフェネートとして
は、より具体的には、炭素数4〜30、好ましくは6〜
18の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも1個
有するアルキルフェノール、このアルキルフェノールと
硫黄とを反応させて得られるアルキルフェノールサルフ
ァイド、又はこのアルキルフェノールとホルムアルデヒ
ドとを反応させて得られるアルキルフェノールのマンニ
ッヒ反応生成物のカルシウム塩が好ましく用いられる。
More specifically, (G-2) calcium phenate has 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms.
Alkylphenol having at least one linear or branched alkyl group of 18, alkylphenol sulfide obtained by reacting this alkylphenol with sulfur, or Mannich reaction production of alkylphenol obtained by reacting this alkylphenol with formaldehyde The calcium salt of the product is preferably used.

【0059】(G−3)カルシウムサリシレートとして
は、より具体的には、炭素数4〜30、好ましくは6〜
18の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも1個
有するアルキルサリチル酸のカルシウム塩が好ましく用
いられる。
More specifically, (G-3) calcium salicylate has 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms.
A calcium salt of alkylsalicylic acid having at least one linear or branched alkyl group of 18 is preferably used.

【0060】上記カルシウムスルホネート、カルシウム
フェネート及びカルシウムサリシレートには、それらの
金属塩が20〜450mgKOH/gの範囲にある限り
において、アルキル芳香族スルホン酸、アルキルフェノ
ール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェ
ノールのマンニッヒ反応生成物、又はアルキルサリチル
酸等を、直接、酸化カルシウムや水酸化カルシウムと反
応させたり、あるいは一度ナトリウム塩やカリウム塩等
のアルカリ金属塩としてからカルシウム塩と置換させる
こと等により得られる中性塩(正塩)だけでなく、さら
にこれらの中性塩(正塩)と過剰のカルシウム塩や水酸
化カルシウムや酸化カルシウムを水の存在下で加熱する
ことにより得られるカルシウム塩や、炭酸ガスの存在下
で中性塩(正塩)を塩基性カルシウム塩と反応させるこ
とにより得られる過塩基性カルシウム塩(超塩基性塩)
も含まれる。これらの反応は、通常、溶媒(ヘキサン等
の脂肪族炭化水素溶剤、キシレン等の芳香族炭化水素溶
剤、軽質潤滑油基油等)中で行われる。
The above-mentioned calcium sulfonates, calcium phenates and calcium salicylates, as long as their metal salts are in the range of 20 to 450 mgKOH / g, the Mannich reaction products of alkylaromatic sulfonic acids, alkylphenols, alkylphenol sulfides and alkylphenols. , Or an alkylsalicylic acid or the like, directly reacted with calcium oxide or calcium hydroxide, or a neutral salt obtained by substituting an alkali metal salt such as a sodium salt or potassium salt with a calcium salt (a normal salt). ) As well as calcium salts obtained by heating these neutral salts (normal salts) and excess calcium salts or calcium hydroxide or calcium oxide in the presence of water, or in the presence of carbon dioxide gas. Natural salt Obtained by reacting a basic calcium salt overbased calcium salts (overbased salts)
Is also included. These reactions are usually carried out in a solvent (aliphatic hydrocarbon solvent such as hexane, aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, light lubricating base oil).

【0061】なお、金属系清浄剤は通常軽質潤滑油基油
等で希釈された状態で市販されており、また入手可能で
あるが、一般的にその金属含有量が1.0〜20質量
%、好ましくは2.0〜16質量%のものを用いる。
The metal-based detergent is usually commercially available in the state of being diluted with a light lubricating base oil or the like, and is available, but the metal content is generally 1.0 to 20% by mass. , Preferably 2.0 to 16% by mass.

【0062】本発明の自動変速機用潤滑油組成物におい
て、(G)成分を含有させる場合、その含有量は特に限
定されないが、組成物全量基準で、0.01〜5.0質
量%であるのが好ましく、0.05〜4.0質量%であ
るのがより好ましい。(H)成分の含有量が0.01質
量%未満の場合には湿式クラッチの繰り返し圧縮に対す
る強度低下を抑制する効果が不充分となりやすく、一
方、5.0質量%を超えると組成物の酸化安定性が低下
しやすくなる。 (5)(H)ホウ酸変性コハク酸イミド 本発明に用いることができる(H)ホウ酸変性コハク酸
イミドとしては、例えば炭素数40〜400のアルキル
基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するア
ルケニルコハク酸イミドをホウ酸で変性したものが挙げ
られ、これらの中から任意に選ばれる1種類あるいは2
種類以上を配合することができる。
When the component (G) is contained in the lubricating oil composition for automatic transmission of the present invention, the content thereof is not particularly limited, but is 0.01 to 5.0 mass% based on the total amount of the composition. It is preferably present, and more preferably 0.05 to 4.0% by mass. When the content of the component (H) is less than 0.01% by mass, the effect of suppressing the strength reduction due to repeated compression of the wet clutch tends to be insufficient, while when it exceeds 5.0% by mass, the composition is oxidized. Stability tends to decrease. (5) (H) Boric acid-modified succinimide As the (H) boric acid-modified succinimide that can be used in the present invention, for example, at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms is included in the molecule. Examples thereof include alkenyl succinimides modified with boric acid, and one or two selected from these can be arbitrarily selected.
It is possible to mix more than one kind.

【0063】上記アルキル基又はアルケニル基の炭素数
は40〜400、好ましくは60〜350である。アル
キル基又はアルケニル基の炭素数が40未満の場合は化
合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下し、一方、アル
キル基又はアルケニル基の炭素数が400を越える場合
は、組成物の低温流動性が悪化するため、それぞれ好ま
しくない。
The carbon number of the above alkyl group or alkenyl group is 40 to 400, preferably 60 to 350. When the alkyl group or alkenyl group has less than 40 carbon atoms, the solubility of the compound in the lubricating base oil decreases, while when the alkyl group or alkenyl group has more than 400 carbon atoms, the composition has low temperature fluidity. Are worse, which is not preferable.

【0064】本発明で用いるコハク酸イミドとしては、
より具体的には、下記の式(7)又は(8)で示される
化合物等が例示できる。
The succinimide used in the present invention includes
More specifically, compounds represented by the following formula (7) or (8) can be exemplified.

【0065】[0065]

【化5】 [Chemical 5]

【0066】一般式(7)において、R21は炭素数40
〜400、好ましくは60〜350のアルキル基又はア
ルケニル基を示し、mは1〜5、好ましくは2〜4の整
数を示す。
In the general formula (7), R 21 has 40 carbon atoms.
To 400, preferably 60 to 350, or an alkenyl group, and m represents an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4.

【0067】[0067]

【化6】 [Chemical 6]

【0068】一般式(8)において、R22及びR23は、
それぞれ個別に、炭素数40〜400、好ましくは60
〜350のアルキル基又はアルケニル基を示し、nは0
〜4の整数を示し、好ましくは1、2又は3である。
In the general formula (8), R 22 and R 23 are
Each has 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 carbon atoms
~ 350 alkyl or alkenyl groups, and n is 0
It shows the integer of-4, Preferably it is 1, 2 or 3.

【0069】上記コハク酸イミドには、ポリアミンの一
端に無水コハク酸が付加した式(7)で示されるいわゆ
るモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に
無水コハク酸が付加した式(8)で示されるいわゆるビ
スタイプのコハク酸イミドがあるが、(H)成分として
は、そのいずれでも、またこれらの混合物でも使用可能
である。またホウ酸変性コハク酸イミドとは、上記コハ
ク酸イミドにホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及
び/又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド
化した、いわゆるホウ酸変性化合物のことである。
The above-mentioned succinimide is a so-called monotype succinimide represented by formula (7) in which succinic anhydride is added to one end of polyamine, and formula (8) in which succinic anhydride is added to both ends of polyamine. There is a so-called bis-type succinimide represented by the formula (3), and any of them or a mixture thereof can be used as the component (H). The boric acid modified succinimide is a so-called boric acid modified by reacting boric acid on the succinimide to neutralize some or all of the remaining amino groups and / or imino groups, or amidated. A compound.

【0070】本発明の自動変速機用潤滑油組成物におい
て(H)成分を含有させる場合、その含有量は、組成物
全量基準で、通常0.01〜10.0質量%であり、好
ましくは、0.1〜7.0質量%である。のが好まし
い。(H)成分の含有量が、0,01質量%未満の場合
には、充分な清浄効果が得られず、一方、10.0質量
%を超える場合には、組成物の低温流動性が大幅に悪化
しやすくなる。 (6)(I)アルカリ金属ホウ酸塩若しくはその水和物 本発明で用いることができる(I)成分のアルカリ金属
ホウ酸塩若しくはその水和物としては、例えば、ホウ酸
リチウム水和物、ホウ酸ナトリウム水和物、ホウ酸カリ
ウム水和物、ホウ酸ルビジウム水和物、及びホウ酸セシ
ウム水和物などを挙げることができる。特に好ましくは
ホウ酸カリウム水和物である。
When the component (H) is contained in the lubricating oil composition for automatic transmission of the present invention, the content is usually 0.01 to 10.0% by mass, preferably the total amount of the composition. , 0.1 to 7.0 mass%. Is preferred. When the content of the component (H) is less than 0.01% by mass, a sufficient cleaning effect cannot be obtained, while when it exceeds 10.0% by mass, the low temperature fluidity of the composition is significantly increased. It is easy to get worse. (6) (I) Alkali metal borate or hydrate thereof As the alkali metal borate or hydrate thereof as the component (I) that can be used in the present invention, for example, lithium borate hydrate, Examples thereof include sodium borate hydrate, potassium borate hydrate, rubidium borate hydrate, and cesium borate hydrate. Particularly preferred is potassium borate hydrate.

【0071】これらのアルカリ金属ホウ酸塩は、例え
ば、ホウ酸とアルカリ金属(カリウム/ナトリウム)と
の原子比が2.0〜4.5(ホウ素/アルカリ金属)の
範囲となるように水酸化カリウム若しくは水酸化ナトリ
ウムとホウ酸とを水に溶解させ、この溶液を中性のアル
カリ土類金属スルホネート又はコハク酸イミド系無灰分
散剤を含む油溶液に加え、激しく撹拌して油中水型エマ
ルジョンを作り、其れを脱水することでホウ酸カリウム
水和物もしくはホウ酸ナトリウム水和物の微粒子状分散
液として得ることができる。
These alkali metal borates are, for example, hydroxylated so that the atomic ratio of boric acid and alkali metal (potassium / sodium) is in the range of 2.0 to 4.5 (boron / alkali metal). Dissolving potassium or sodium hydroxide and boric acid in water, adding this solution to an oil solution containing a neutral alkaline earth metal sulfonate or succinimide ashless dispersant, and stirring vigorously to give a water-in-oil emulsion. Is prepared and dehydrated to obtain a fine particle dispersion of potassium borate hydrate or sodium borate hydrate.

【0072】本発明の金属ベルト式無段変速機用潤滑油
組成物において、任意に選ばれた1種類あるいは2種類
以上の(I)成分の配合比は任意であるが、潤滑油組成
物全量基準でホウ素元素量として好ましくは0.002
質量%以上であり、より好ましくは0.005質量%以
上である。一方、潤滑油組成物全量基準でホウ素元素量
として好ましくは0.1質量%以下であり、より好まし
くは0.06質量%以下である。(I)成分の含有量
が、潤滑油組成物全量基準でホウ素元素量として0.0
02質量%に満たない場合は、(A)成分配合による潤
滑油組成物の金属間摩擦特性の向上効果に乏しく、一
方、その含有量が、潤滑油組成物全量基準でホウ素元素
量として0.1質量%を超える場合には、潤滑油組成物
の貯蔵安定性が低下し易くなる。 (7)その他の添加剤 本発明の自動変速機用潤滑油組成物には、スクラッチ防
止性能を更に高めるために、及びその他の潤滑油として
の性能を維持、向上させるために種々の公知の添加剤を
併用することができる。このような添加剤としては、例
えば、無灰分散剤、上記(G)成分以外の金属系清浄
剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、消泡
剤、及び腐食防止剤を挙げることができる。 (J)無灰分散剤 本発明の自動変速機用潤滑油組成物に併用可能な無灰分
散剤としては、潤滑油用の無灰分散剤として通常用いら
れる任意の化合物が使用可能であるが、例えば炭素数4
0〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少
なくとも1個有する窒素化合物(例えば、アミノ基及び
又はイミノ基を有する化合物)又はその誘導体、あるい
はアルケニルコハク酸イミドの変性品等が挙げられる。
In the lubricating oil composition for a metal belt type continuously variable transmission of the present invention, the compounding ratio of one kind or two or more kinds of component (I) arbitrarily selected is arbitrary, but the total amount of the lubricating oil composition is Based on the standard, the amount of boron element is preferably 0.002
It is at least mass%, more preferably at least 0.005 mass%. On the other hand, the amount of elemental boron based on the total amount of the lubricating oil composition is preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.06% by mass or less. The content of the component (I) is 0.0 as a boron element amount based on the total amount of the lubricating oil composition.
If the amount is less than 02% by mass, the effect of improving the intermetallic friction characteristics of the lubricating oil composition by the component (A) blending is poor, and the content thereof is 0. 0 as a boron element amount based on the total amount of the lubricating oil composition. When it exceeds 1% by mass, the storage stability of the lubricating oil composition tends to be lowered. (7) Other Additives Various known additives are added to the lubricating oil composition for an automatic transmission of the present invention in order to further enhance the scratch prevention performance and to maintain or improve the performance as other lubricating oils. Agents can be used in combination. Examples of such an additive include an ashless dispersant, a metal-based detergent other than the component (G), a friction modifier, an antioxidant, a viscosity index improver, an antifoaming agent, and a corrosion inhibitor. You can (J) Ashless dispersant As the ashless dispersant that can be used in combination with the lubricating oil composition for an automatic transmission of the present invention, any compound that is usually used as an ashless dispersant for lubricating oil can be used. Number 4
Examples thereof include nitrogen compounds having at least one alkyl group or alkenyl group of 0 to 400 in the molecule (for example, compounds having an amino group and / or an imino group) or derivatives thereof, and modified products of alkenyl succinimide.

【0073】上記アルキル基又はアルケニル基として
は、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましいものとして
は、具体的には、プロピレン、1−ブテン、イソブチレ
ン等のオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレン
のコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝
状アルケニル基等が挙げられる。アルキル基又はアルケ
ニル基の炭素数は40〜400、好ましくは60〜35
0である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が40
未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下
し、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が40
0を越える場合は、組成物の低温流動性が悪化するた
め、それぞれ好ましくない。
The above-mentioned alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, but preferred examples are specifically olefin oligomers such as propylene, 1-butene and isobutylene, and ethylene and propylene. Examples thereof include branched alkyl groups and branched alkenyl groups derived from cooligomers. The alkyl group or alkenyl group has 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 35 carbon atoms.
It is 0. The number of carbon atoms in the alkyl or alkenyl group is 40
If it is less than 4, the solubility of the compound in the lubricating base oil decreases, while the alkyl group or alkenyl group has 40 carbon atoms.
When it exceeds 0, the low temperature fluidity of the composition is deteriorated, which is not preferable.

【0074】また、上記窒素化合物の誘導体としては、
具体的には例えば、窒素化合物に炭素数2〜30のモノ
カルボン酸(脂肪酸等)やシュウ酸、フタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸等の炭素数2〜30のポリカ
ルボン酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイ
ミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、い
わゆる酸変性化合物、前記窒素化合物に硫黄化合物を作
用させた硫黄変性化合物、及び前記窒素化合物に酸変
性、硫黄変性から選ばれた2種以上の変性を組み合わせ
た変性化合物等が挙げられる。
As the derivative of the above nitrogen compound,
Specifically, for example, a nitrogen compound is allowed to act with a C2-C30 monocarboxylic acid (fatty acid or the like) or a C2-C30 polycarboxylic acid such as oxalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, or pyromellitic acid. A part of or all of the remaining amino groups and / or imino groups are neutralized or amidated, a so-called acid-modified compound, a sulfur-modified compound obtained by reacting a sulfur compound with the nitrogen compound, and the nitrogen compound Examples thereof include modified compounds in which two or more kinds of modifications selected from acid modification and sulfur modification are combined.

【0075】本発明においては、上記無灰分散剤の中か
ら任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を
任意の量で含有させることができるが、通常その含有量
は、潤滑油組成物全量基準で0.1〜10質量%であ
る。 (K)金属系清浄剤 本発明の自動変速機用潤滑油組成物に併用可能な(G)
成分以外の金属系清浄剤としては、潤滑油用金属系清浄
剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であ
り、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のスル
ホネート、フェネート、サリシレート、及びナフテネー
ト等を挙げることができる。本発明の組成物ではこれら
の化合物を単独であるいは二種類以上組み合わせて使用
できる。アルカリ金属としてはナトリウムやカリウム、
アルカリ土類金属としてはマグネシウム等が例示され
る。本発明で用いる金属系清浄剤は、具体的には、マグ
ネシウムのスルホネート、フェネート、又はサリシレー
トが好ましい。なお、これらの金属系清浄剤の全塩基価
及び添加量は要求される潤滑油の性能に応じて任意に選
択することができる。
In the present invention, one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from the above ashless dispersants can be contained in an arbitrary amount, but the content is usually the lubricating oil composition. The total amount is 0.1 to 10% by mass. (K) Metallic detergent (G) that can be used in combination with the lubricating oil composition for an automatic transmission of the present invention
As the metal-based detergent other than the components, any compound usually used as a metal-based detergent for lubricating oil can be used, and examples thereof include alkali metal or alkaline earth metal sulfonates, phenates, salicylates, and naphthenates. Can be mentioned. In the composition of the present invention, these compounds can be used alone or in combination of two or more kinds. Sodium and potassium as alkali metals,
Examples of the alkaline earth metal include magnesium. Specifically, the metal-based detergent used in the present invention is preferably magnesium sulfonate, phenate, or salicylate. The total base number and addition amount of these metallic detergents can be arbitrarily selected according to the required performance of the lubricating oil.

【0076】本発明においては、上記金属系清浄剤の中
から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物
を任意の量で含有させることができるが、通常その含有
量は、潤滑油組成物全量基準で0.01〜5質量%であ
る。 (L)摩擦調整剤 本発明の自動変速機用潤滑油組成物に併用可能な摩擦調
整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いら
れる任意の化合物が使用可能であるが、炭素数6〜30
のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数6〜30の
直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なく
とも1個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪
酸アミド、脂肪酸金属塩等が挙げられる。
In the present invention, one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from the above metallic detergents can be contained in an arbitrary amount, but the content is usually the lubricating oil composition. It is 0.01 to 5 mass% based on the total amount of the product. (L) Friction Modifier As the friction modifier that can be used in combination with the lubricating oil composition for an automatic transmission of the present invention, any compound that is commonly used as a friction modifier for lubricating oil can be used, but the carbon number is 6-30
And an alkyl group or an alkenyl group, particularly an amine compound, a fatty acid ester, a fatty acid amide, a fatty acid metal salt or the like having at least one linear alkyl group or linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule.

【0077】アミン化合物としては、例えば、炭素数6
〜30の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂
肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直
鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれらの脂肪族アミンの
アルキレンオキシド付加物等が例示できる。脂肪酸エス
テルとしては、例えば、炭素数7〜31の直鎖状又は分
枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族1価アルコ
ール又は脂肪族多価アルコールとのエステル等が例示で
きる。脂肪酸アミドとしては、例えば、炭素数7〜31
の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂
肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのアミド等が例
示できる。脂肪酸金属塩としては、例えば、炭素数7〜
31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸
の、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム
塩等)や亜鉛塩等が挙げられる。
Examples of the amine compound include those having 6 carbon atoms.
-30 linear or branched, preferably linear aliphatic monoamines, linear or branched, preferably linear aliphatic polyamines, or alkylene oxide adducts of these aliphatic amines Etc. can be illustrated. Examples of the fatty acid ester include esters of a linear or branched, preferably linear fatty acid having 7 to 31 carbon atoms with an aliphatic monohydric alcohol or an aliphatic polyhydric alcohol. The fatty acid amide has, for example, 7 to 31 carbon atoms.
Examples thereof include amides of a linear or branched, preferably linear fatty acid with an aliphatic monoamine or an aliphatic polyamine. As the fatty acid metal salt, for example, a carbon number of 7 to
Examples thereof include alkaline earth metal salts (magnesium salt, calcium salt, etc.), zinc salt, etc. of 31 linear or branched, preferably linear fatty acids.

【0078】本発明においては、これらの摩擦調整剤の
中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合
物を任意の量で含有させることができるが、通常その含
有量は、潤滑油組成物全量基準で0.01〜5.0質量
%、好ましくは0.03〜3.0質量%である。 (M)酸化防止剤 本発明の自動変速機用潤滑油組成物に併用可能な酸化防
止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等
の潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可
能である。
In the present invention, one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from these friction modifiers can be contained in an arbitrary amount, but the content is usually the lubricating oil composition. It is 0.01 to 5.0% by mass, preferably 0.03 to 3.0% by mass, based on the total amount of the substances. (M) Antioxidant As the antioxidant that can be used together with the lubricating oil composition for an automatic transmission of the present invention, any antioxidant that is commonly used in lubricating oils such as phenol compounds and amine compounds can be used. It can be used.

【0079】具体的には、2−6−ジ−tert−ブチ
ル−4−メチルフェノール等のアルキルフェノール類;
メチレン−4、4−ビスフェノール(2、6−ジ−te
rt−ブチル−4−メチルフェノール)等のビスフェノ
ール類;フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルア
ミン類、ジアルキルジフェニルアミン類;ジ−2−エチ
ルヘキシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン
酸亜鉛類;(3、5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)脂肪酸(プロピオン酸等)と1価又は
多価アルコール、例えばメタノール、オクタデカノー
ル、1、6ヘキサジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリスリトール等とのエステル等が挙げられる。
Specifically, alkylphenols such as 2-6-di-tert-butyl-4-methylphenol;
Methylene-4,4-bisphenol (2,6-di-te
bis-phenols such as rt-butyl-4-methylphenol); naphthylamines such as phenyl-α-naphthylamine; dialkyldiphenylamines; zinc dialkyldithiophosphates such as zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate; -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid (propionic acid, etc.) and a monohydric or polyhydric alcohol such as methanol, octadecanol, 1,6 hexadiol, neopentyl glycol,
Thiodiethylene glycol, triethylene glycol,
Examples thereof include esters with pentaerythritol and the like.

【0080】本発明においては、上記酸化防止剤の中か
ら任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を
任意の量を含有させることができるが、通常その含有量
は、潤滑油組成物全量基準で0.01〜5.0質量%で
ある。 (N)粘度指数向上剤 本発明の自動変速機用潤滑油組成物に併用可能な粘度指
数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エス
テルから選ばれる1種又は2種以上のモノマーの重合体
又は共重合体若しくはその水添物などのいわゆる非分散
型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合物を含む各種メ
タクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度
指数向上剤等が例示できる。その他の粘度指数向上剤の
具体例としては、非分散型又は分散型エチレン-α-オレ
フィン共重合体(α −オレフィンとしてはプロピレ
ン、1−ブテン、1−ペンテン等が例示できる)又はそ
の水素化物、ポリイソブチレン又はその水添物、スチレ
ン-ジエン水素化共重合体、スチレン-無水マレイン酸エ
ステル共重合体及びポリアルキルスチレン等を挙げるこ
とができる。
In the present invention, one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from the above antioxidants can be contained in an arbitrary amount, but the content is usually the lubricating oil composition. The total amount is 0.01 to 5.0% by mass. (N) Viscosity Index Improver As the viscosity index improver that can be used in combination with the lubricating oil composition for an automatic transmission of the present invention, specifically, one or more monomers selected from various methacrylic acid esters can be used. Examples thereof include so-called non-dispersion type viscosity index improvers such as polymers or copolymers or hydrogenated products thereof, or so-called dispersion type viscosity index improvers obtained by copolymerizing various methacrylic acid esters containing a nitrogen compound. Specific examples of other viscosity index improvers include non-dispersion type or dispersion type ethylene-α-olefin copolymers (as α-olefins, propylene, 1-butene, 1-pentene and the like can be exemplified) or hydrides thereof. , Polyisobutylene or hydrogenated product thereof, styrene-diene hydrogenated copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyalkylstyrene and the like.

【0081】これらの粘度指数向上剤の分子量は、せん
断安定性を考慮して選定することが好ましい。具体的に
は、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及
び非分散型ポリメタクリレートの場合では、通常5,0
00〜150,000、好ましくは5,000〜35,
000のもの、ポリイソブチレン又はその水素化物の場
合は通常800〜5,000、好ましくは1,000〜
4,000のもの、そしてエチレン-α-オレフィン共重
合体又はその水素化物の場合は通常800〜150,0
00、好ましくは3,000〜12,000のものを用
いる。
The molecular weight of these viscosity index improvers is preferably selected in consideration of shear stability. Specifically, the number average molecular weight of the viscosity index improver is usually 5,0 in the case of dispersion type and non-dispersion type polymethacrylate.
00 to 150,000, preferably 5,000 to 35,
In the case of 000, polyisobutylene or its hydride, it is usually 800 to 5,000, preferably 1,000 to
4,000, and usually 800 to 150,000 in the case of ethylene-α-olefin copolymer or its hydride.
00, preferably 3,000 to 12,000.

【0082】これらの粘度指数向上剤の中でもエチレン
-α-オレフィン共重合体又はその水素化物を用いた場合
には、特にせん断安定性に優れた潤滑油組成物を得るこ
とができる。
Among these viscosity index improvers, ethylene
When the -α-olefin copolymer or its hydride is used, a lubricating oil composition having particularly excellent shear stability can be obtained.

【0083】本発明においては、これらの粘度指数向上
剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の
化合物を任意の量で含有させることができるが、通常そ
の含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.1〜40.0
質量%である。 (O)消泡剤 本発明の自動変速機用潤滑油組成物に併用可能な消泡剤
としては、潤滑油用の消泡剤として通常用いられる任意
の化合物が使用可能であるが、例えば、ジメチルシリコ
ーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が挙げられ
る。本発明の潤滑油組成物には、これらの中から任意に
選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を任意の量
で含有させることができるが、通常その含有量は、潤滑
油組成物全量基準で0.001〜0.05質量%であ
る。 (P)腐食防止剤 本発明の自動変速機用潤滑油組成物に併用可能な腐食防
止剤としては、潤滑油用の腐食防止剤として通常用いら
れる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、ベンゾ
トリアゾール系、トリルトリアゾール系、イミダゾール
系化合物等が挙げられる。本発明の潤滑油組成物には、
これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以
上の化合物を任意の量で含有させることができるが、通
常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.01〜
3.0質量%である。本発明の潤滑油組成物において、
該組成物全量基準における元素分析値で、組成物中のリ
ン、カルシウム、ホウ素、そしてイオウの質量比は、リ
ン:カルシウム:ホウ素:イオウ=1:(0.1〜
2):(0.06〜2):(0.2〜20)である。こ
の比は、リン:カルシウム:ホウ素:イオウ=1:
(0.1〜1.0):(0.1〜0.8):(0.4〜
5.0)であることが好ましい。
In the present invention, one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from these viscosity index improvers can be contained in an arbitrary amount, but the content is usually a lubricating oil. 0.1 to 40.0 based on the total amount of the composition
It is% by mass. (O) Defoaming Agent As the defoaming agent that can be used in combination with the lubricating oil composition for an automatic transmission of the present invention, any compound usually used as a defoaming agent for lubricating oil can be used. Examples include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone. The lubricating oil composition of the present invention can contain one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from these, in an arbitrary amount, but the content is usually the total amount of the lubricating oil composition. It is 0.001-0.05 mass% on the basis. (P) Corrosion Inhibitor As the corrosion inhibitor that can be used in combination with the lubricating oil composition for an automatic transmission of the present invention, any compound commonly used as a corrosion inhibitor for lubricating oil can be used. Examples thereof include benzotriazole-based compounds, tolyltriazole-based compounds, and imidazole-based compounds. The lubricating oil composition of the present invention,
One kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from these can be contained in an arbitrary amount, but the content is usually 0.01-based on the total amount of the lubricating oil composition.
It is 3.0% by mass. In the lubricating oil composition of the present invention,
Based on elemental analysis values based on the total amount of the composition, the mass ratio of phosphorus, calcium, boron, and sulfur in the composition is phosphorus: calcium: boron: sulfur = 1: (0.1
2): (0.06 to 2): (0.2 to 20). This ratio is phosphorus: calcium: boron: sulfur = 1:
(0.1-1.0): (0.1-0.8): (0.4-
5.0) is preferable.

【0084】潤滑油組成物中のリン元素濃度は、組成物
全量基準で0.010〜0.060質量%であり、好ま
しくは、0.020〜0.050質量%である。
The elemental phosphorus concentration in the lubricating oil composition is 0.010 to 0.060% by mass, preferably 0.020 to 0.050% by mass, based on the total amount of the composition.

【0085】基油に由来するイオウ濃度は、基油中に0
〜0.100質量%であり、好ましくは、0〜0.10
0質量%であり、イオウ系添加剤に由来するイオウ濃度
は、0.010〜0.150質量%であり、好ましく
は、0.0100.150質量%である。上記各元素の
質量比、リン元素濃度、及び基油中のイオウ濃度、そし
てイオウ系添加剤中のイオウ濃度が、それぞれ上記の範
囲以外では、μ−V特性が悪化し、スクラッチ現象が発
生しやすくなる。
The concentration of sulfur derived from the base oil is 0 in the base oil.
0.10 mass%, preferably 0-0.10.
0% by mass, and the sulfur concentration derived from the sulfur-based additive is 0.010 to 0.150% by mass, preferably 0.0100.150% by mass. When the mass ratio of each of the above elements, the phosphorus element concentration, the sulfur concentration in the base oil, and the sulfur concentration in the sulfur-based additive are outside the above ranges, respectively, the μ-V characteristic deteriorates and a scratch phenomenon occurs. It will be easier.

【0086】[0086]

【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例によってさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら
限定されるものではない。 (実施例1〜8)及び(比較例1〜5) 表1に示すような組成の本発明の潤滑油組成物(実施例
1〜8)及び比較用の潤滑油組成物(比較例1〜5)を
それぞれ調製した。得られた組成物について、下記のμ
‐V特性試験を行い、評価した。その評価結果を表1に
併記した。 (μ−V特性の試験方法)μ‐V特性は、下記の摩擦試
験によって評価した。
EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. (Examples 1 to 8) and (Comparative Examples 1 to 5) The lubricating oil compositions of the present invention (Examples 1 to 8) having the compositions shown in Table 1 and comparative lubricating oil compositions (Comparative Examples 1 to 1) 5) was prepared respectively. Regarding the composition obtained, the following μ
A -V characteristic test was conducted and evaluated. The evaluation results are also shown in Table 1. (Testing method of μ-V characteristic) The μ-V characteristic was evaluated by the following friction test.

【0087】装置:FalexNo.6摩擦試験機 面圧:3Mpa 油温:80℃ μ‐V特性の評価:すべり速度0.005m/s及び
0.020m/sの摩擦係数値を測定し、すべり速度
(m/s)に対する摩擦係数の勾配を求める。この勾配
の正負とスクラッチ現象の有無との間に相関があり、勾
配値が正であればスクラッチ現象は発生しないが、負で
あればスクラッチ現象が発生する可能性が高い。
Apparatus: Falex No. 6 friction tester Surface pressure: 3 MPa Oil temperature: 80 ° C. μ-V Characteristic evaluation: Sliding speed 0.005 m / s and 0.020 m / s The coefficient of friction was measured to determine the sliding speed. The gradient of the friction coefficient with respect to (m / s) is obtained. There is a correlation between the positive and negative of the gradient and the presence or absence of the scratch phenomenon. If the gradient value is positive, the scratch phenomenon does not occur, but if it is negative, the scratch phenomenon is likely to occur.

【0088】[0088]

【表1】 [Table 1]

【0089】表1に示す結果から明らかなとおり、本発
明の潤滑油組成物(実施例1〜8)の場合には、μ‐V
特性評価において全て正勾配を得ることができるが、リ
ン、カルシウム、ホウ素、及びイオウの各元素の元素比
(質量比)が、本発明で規定する範囲を満たさない比較
例1〜5の潤滑油組成物においては、μ‐V特性評価に
おいて正勾配を得ることができない。 (比較例6〜7)表2に示すような比較用の潤滑油組成
物(比較例6〜7)を調製した。得られた組成物と上記
で得た実施例1とを用いて、一定時間走行前後(酸化劣
化前後)の潤滑油のμ‐V特性を評価した。潤滑油組成
物の酸化劣化処理はASTM JJIS K 2514
に記載のISOTの方法に準拠し、油温165.5℃、
時間150時間の条件で実施した。その評価結果を表2
に示す。
As is clear from the results shown in Table 1, in the case of the lubricating oil compositions of the present invention (Examples 1 to 8), μ-V
Although a positive gradient can be obtained in all of the characteristic evaluations, the lubricating oils of Comparative Examples 1 to 5 in which the element ratio (mass ratio) of each element of phosphorus, calcium, boron, and sulfur does not satisfy the range specified in the present invention. No positive slope can be obtained in the μ-V characterization of the composition. Comparative Examples 6 to 7 Lubricating oil compositions for comparison (Comparative Examples 6 to 7) as shown in Table 2 were prepared. Using the composition obtained and Example 1 obtained above, the μ-V characteristics of the lubricating oil before and after running for a certain period of time (before and after oxidative deterioration) were evaluated. Oxidative deterioration treatment of lubricating oil composition is performed according to ASTM JIS K 2514.
In accordance with the ISOT method described in 1., an oil temperature of 165.5 ° C.,
It was carried out under the condition of 150 hours. The evaluation results are shown in Table 2.
Shown in.

【0090】[0090]

【表2】 [Table 2]

【0091】表2に示す結果から明らかな通り、実施例
1の組成物は酸化劣化後もμ‐V特性が正勾配を維持し
ているのに対して、基油に由来するイオウ濃度が高い比
較例6の組成物および添加剤に由来するイオウ濃度が高
い比較例7の組成物は酸化劣化後にはμ‐V特性が悪化
して負勾配を示している。
As is clear from the results shown in Table 2, the composition of Example 1 maintains a positive gradient in the μ-V characteristic even after oxidative deterioration, while the sulfur concentration derived from the base oil is high. The composition of Comparative Example 6 and the composition of Comparative Example 7 having a high sulfur concentration derived from the additive show a negative gradient due to deterioration of the μ-V characteristic after oxidative deterioration.

【0092】[0092]

【発明の効果】本発明の潤滑油組成物を用いることによ
り、ベルトとエレメントのμ−V特性を正勾配にしてス
クラッチ現象を防止することができ、さらにμ−V特性
を長期間正勾配に保持することができる。従って、本発
明の潤滑油組成物は、ベルトCVT等の無段変速機用と
して好適である。また本発明の自動変速機用潤滑油組成
物は有段式の自動変速機、リミテッドスリップデフ機構
を有する終減速機にも好適に使用できる。
By using the lubricating oil composition of the present invention, the μ-V characteristic of the belt and the element can be made a positive gradient to prevent the scratch phenomenon, and the μ-V characteristic can be made a positive gradient for a long period of time. Can be held. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention is suitable for a continuously variable transmission such as a belt CVT. Further, the lubricating oil composition for an automatic transmission according to the present invention can be suitably used for a stepped automatic transmission and a final reduction gear having a limited slip differential mechanism.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成14年4月12日(2002.4.1
2)
[Submission date] April 12, 2002 (2002.4.1)
2)

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項3[Name of item to be corrected] Claim 3

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0008[Correction target item name] 0008

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0008】本発明は、組成物全量基準における元素分
析値で、リン:カルシウム:ホウ素:イオウの元素比
が、質量比で、1:(0.1〜2):(0.06〜
2):(0.2〜20)であり、かつ組成物全量基準に
おけるリン元素濃度が0.0〜0.06質量%であ
り、基油に由来するイオウ濃度が0〜0.1質量%、そ
してイオウ系添加剤に由来するイオウ濃度が0.01〜
0.15質量%であることを特徴とする自動変速機用潤
滑油組成物にある。
In the present invention, the elemental analysis value based on the total amount of the composition is such that the elemental ratio of phosphorus: calcium: boron: sulfur is 1: (0.1-2) :( 0.06-
2) :( 0.2-20), and and the phosphorus element concentration in the total amount of the composition is 0.0 1 to 0.06 wt%, sulfur concentration is 0-0.1 mass derived base oil %, And the sulfur concentration derived from the sulfur-based additive is 0.01 to
The lubricating oil composition for an automatic transmission is characterized in that it is 0.15% by mass.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0023[Name of item to be corrected] 0023

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0023】一般式(3)及び(4)において、R5
6 、R7、R8、R9及びR10はそれぞれ個別に、炭素
数1〜30、好ましくは1〜20の炭化水素基を示し、
Xは、S(硫黄原子)又はメチレン基(−CH2−)を
示し、そしてeは0〜6の整数を示す。
In the general formulas (3) and (4) , R 5 ,
R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms,
X is, S (sulfur atom) or a methylene group (-CH 2 -) indicates, and e is an integer of 0 to 6.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0042[Correction target item name] 0042

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0042】本発明の潤滑油組成物には、前記(A)〜
(E)、及びそれらの誘導体で示されるイオウ系添加剤
の中からその内の一種の化合物を単独であるいはそれら
の中から2種以上を適宜組み合わせて使用することがで
きる。本発明では、イオウ系添加剤の含有量は、(A)
〜(E)及びそれらの誘導体で示される化合物に由来す
るイオウ元素と、他の添加剤に由来するイオウ元素とを
あわせたイオウ元素濃度が潤滑油組成物全量基準で0.
01〜0.15質量%で、かつ(A)〜(E)及びそれ
らの誘導体で示される化合物に由来するリン元素と、リ
ン系添加剤のリン元素とをあわせたリン元素濃度が潤滑
油組成物全量基準で0.01質量%〜0.06質量%の
範囲となる量であることが好ましい。イオウ系添加剤の
含有量が、イオウ元素として0.01質量%未満または
リン元素として0.01質量%未満の場合は、μ−V特
性の改善に効果がなく、イオウ元素として0.15質量
%を超える場合、あるいはリン元素として0.06質量
%を超える場合は、酸化安定性が悪化するため、それぞ
れ好ましくない。
The lubricating oil composition of the present invention includes the above (A) to
Among the sulfur-based additives represented by (E) and their derivatives , one of the compounds may be used alone or two or more of them may be appropriately combined and used. In the present invention, the content of the sulfur-based additive is (A)
~ (E) and the sulfur element derived from the compound represented by those derivatives , and the sulfur element concentration which combined the sulfur element derived from another additive are 0 based on the lubricating oil composition total amount basis.
01-0.15 mass% and (A)-(E) and it
The phosphorus element concentration of the phosphorus element derived from the compound represented by these derivatives and the phosphorus element of the phosphorus-based additive is in the range of 0.01% by mass to 0.06% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. It is preferable that the amount is When the content of the sulfur-based additive is less than 0.01% by mass as the sulfur element or less than 0.01% by mass as the phosphorus element, there is no effect on the improvement of the μ-V characteristic and 0.15% by mass as the sulfur element. %, Or when it exceeds 0.06 mass% as a phosphorus element, the oxidation stability deteriorates, which is not preferable.

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0043[Correction target item name] 0043

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0043】さらにより良いμ−V特性を得るために
は、イオウ系添加剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準
で(A)〜(E)及びそれらの誘導体で示される化合物
に由来するイオウ元素と、他の添加剤に由来するイオウ
元素とをあわせたイオウ濃度が潤滑油組成物全量基準で
0.01〜0.15質量%で、かつ(A)〜(E)及び
それらの誘導体で示される化合物に由来するリン元素
と、リン系添加剤のリン元素とをあわせたリン元素濃度
が潤滑油組成物全量基準で0.02〜0.05質量%の
範囲となる量にあることが好ましい。
In order to obtain even better μ-V characteristics, the content of the sulfur-based additive is derived from the compounds represented by (A) to (E) and their derivatives on the basis of the total amount of the lubricating oil composition. The sulfur concentration of the sulfur element and the sulfur element derived from other additives is 0.01 to 0.15 mass% based on the total amount of the lubricating oil composition, and (A) to (E) and
The amount of the phosphorus element concentration of the phosphorus element derived from the compound represented by the derivative and the phosphorus element of the phosphorus-based additive is in the range of 0.02 to 0.05 mass% based on the total amount of the lubricating oil composition. Is preferred.

【手続補正6】[Procedure correction 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0052[Correction target item name] 0052

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0052】(F)成分の好ましい化合物としては、具
体的には、リン酸;亜リン酸;ジプロピルジチオリン酸
亜鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリ
ン酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジヘプチルジ
チオリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸亜鉛等のアル
キルジチオリン酸亜鉛(アルキル基は直鎖状でも分枝状
でもよい);モノプロピルホスフェート、モノブチルホ
スフェート、モノペンチルホスフェート、モノヘキシル
ホスフェート、モノヘプチルホスフェート、モノオクチ
ルホスフェート等のリン酸モノアルキルエステル(アル
キル基は直鎖状でも分枝状でもよい);モノフェニルホ
スフェート、モノクレジルホスフェート等のリン酸モノ
(アルキル)アリールエステル;ジプロピルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジペンチルホスフェート、
ジヘキシルホスフェート、ジヘプチルホスフェート、ジ
オクチルホスフェート等のリン酸ジアルキルエステル
(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);ジフェニ
ルホスフェート、ジクレジルホスフェート等のリン酸ジ
(アルキル)アリールエステル;トリプロピルホスフェ
ート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェ
ート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフ
ェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸トリアル
キルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ
い);トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート等のリン酸トリ(アルキル)アリールエステル;
モノプロピルホスファイト、モノブチルホスファイト、
モノペンチルホスファイト、モノヘキシルホスファイ
ト、モノヘプチルホスファイト、モノオクチルホスファ
イト等の亜リン酸モノアルキルエステル(アルキル基は
直鎖状でも分枝状でもよい);モノフェニルホスファイ
ト、モノクレジルホスファイト等の亜リン酸モノ(アル
キル)アリールエステル;ジプロピルホスファイト、ジ
ブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキ
シルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチ
ルホスファイト等の亜リン酸ジアルキルエステル(アル
キル基は直鎖状でも分枝状でもよい);ジフェニルホス
ファイト、ジクレジルホスファイト等の亜リン酸ジ(ア
ルキル)アリールエステル;トリプロピルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイ
ト、トリヘキシルホスファイト、トリペプチルホスファ
イト、トリオクチルホスファイト等の亜リン酸トリアル
キルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ
い);トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスフ
ァイト等の亜リン酸トリ(アルキル)アリールエステ
ル;及びこれらの混合物等が例示できる。
Preferred examples of the component (F) include phosphoric acid; phosphorous acid; zinc dipropyldithiophosphate, zinc dibutyldithiophosphate, zinc dipentyldithiophosphate, zinc dihexyldithiophosphate, diheptyldithiophosphate. Zinc, zinc dialkyldithiophosphate such as zinc dioctyldithiophosphate (alkyl group may be linear or branched); monopropyl phosphate, monobutyl phosphate, monopentyl phosphate, monohexyl phosphate, monoheptyl phosphate, monooctyl phosphate Monoalkyl esters of phosphoric acid (alkyl groups may be linear or branched); mono (alkyl) aryl esters of phosphoric acid such as monophenyl phosphate, monocresyl phosphate; dipropyl phosphate, dibutyl phosphate Eto, dipentyl phosphate,
Phosphoric acid dialkyl esters such as dihexyl phosphate, diheptyl phosphate and dioctyl phosphate (alkyl groups may be linear or branched); Diphenyl phosphate, dicresyl phosphate and other phosphoric acid di (alkyl) aryl esters; Tripropyl phosphate , tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphine <br/> Eto, phosphoric acid trialkyl esters such as trioctyl phosphate (alkyl groups may be branched in linear); triphenyl phosphate, Tri (alkyl) aryl phosphates such as tricresyl phosphate;
Monopropyl phosphite, monobutyl phosphite,
Monopentyl phosphite, monohexyl phosphite, mono-heptyl phosphite, phosphorous acid monoalkyl esters, such as mono-octyl phosphite (the alkyl group may be branched be linear); monophenyl phosphite, Monokurejiru phosphorous acid mono (alkyl) aryl esters such as phosphite; dipropyl phosphite, dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dialkyl phosphite ester (alkyl group such as dioctyl phosphite Linear or branched); di (alkyl) aryl phosphite such as diphenyl phosphite, dicresyl phosphite; tripropyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite Phosphite trialkyl esters such as arsenite, tripeptyl phosphite, trioctyl phosphite (alkyl groups may be linear or branched); phosphite such as triphenyl phosphite, tricresyl phosphite Examples thereof include tri (alkyl) aryl ester; and mixtures thereof.

【手続補正7】[Procedure Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0062[Correction target item name] 0062

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0062】本発明の自動変速機用潤滑油組成物におい
て、(G)成分を含有させる場合、その含有量は特に限
定されないが、組成物全量基準で、0.01〜5.0質
量%であるのが好ましく、0.05〜4.0質量%であ
るのがより好ましい。()成分の含有量が0.01質
量%未満の場合には湿式クラッチの繰り返し圧縮に対す
る強度低下を抑制する効果が不充分となりやすく、一
方、5.0質量%を超えると組成物の酸化安定性が低下
しやすくなる。
When the component (G) is contained in the lubricating oil composition for automatic transmission of the present invention, the content thereof is not particularly limited, but is 0.01 to 5.0 mass% based on the total amount of the composition. It is preferably present, and more preferably 0.05 to 4.0% by mass. When the content of the ( G ) component is less than 0.01% by mass, the effect of suppressing the strength reduction due to repeated compression of the wet clutch tends to be insufficient, while when it exceeds 5.0% by mass, the composition is oxidized. Stability tends to decrease.

【手続補正8】[Procedure Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0070[Name of item to be corrected] 0070

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0070】本発明の自動変速機用潤滑油組成物におい
て(H)成分を含有させる場合、その含有量は、組成物
全量基準で、通常0.01〜10.0質量%であり、好
ましくは、0.1〜7.0質量%である。(H)成分の
含有量が、001質量%未満の場合には、充分な清浄
効果が得られず、一方、10.0質量%を超える場合に
は、組成物の低温流動性が大幅に悪化しやすくなる。
When the component (H) is contained in the lubricating oil composition for automatic transmission of the present invention, the content is usually 0.01 to 10.0% by mass, preferably the total amount of the composition. , 0.1 to 7.0 mass% . The content of the component (H) is 0 . If it is less than 01% by mass, a sufficient cleaning effect cannot be obtained, while if it exceeds 10.0% by mass, the low temperature fluidity of the composition tends to be significantly deteriorated.

【手続補正9】[Procedure Amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0085[Correction target item name] 0085

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0085】基油に由来するイオウ濃度は、基油中に0
〜0.1質量%であり、イオウ系添加剤に由来するイオ
ウ濃度は、0.01〜0.15質量%である。上記各元
素の質量比、リン元素濃度、及び基油中のイオウ濃度、
そしてイオウ系添加剤中のイオウ濃度が、それぞれ上記
の範囲以外では、μ−V特性が悪化し、スクラッチ現象
が発生しやすくなる。
The concentration of sulfur derived from the base oil is 0 in the base oil.
~ 0. A 1 wt%, sulfur concentration derived from the Lee Ou-based additive is 0.0 1 to 0.1 5 mass%. Mass ratio of each of the above elements, phosphorus element concentration, and sulfur concentration in the base oil,
When the sulfur concentration in the sulfur-based additive is outside the above range, the μ-V characteristic is deteriorated and the scratch phenomenon is likely to occur.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 135/20 C10M 135/20 135/32 135/32 135/36 135/36 137/02 137/02 137/04 137/04 137/08 137/08 137/10 137/10 A Z 159/22 159/22 159/24 159/24 // C10N 10:04 C10N 10:04 20:00 20:00 Z 30:00 30:00 Z 40:04 40:04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C10M 135/20 C10M 135/20 135/32 135/32 135/36 135/36 137/02 137/02 137 / 04 137/04 137/08 137/08 137/10 137/10 AZ 159/22 159/22 159/24 159/24 // C10N 10:04 C10N 10:04 20:00 20:00 Z 30: 00 30:00 Z 40:04 40:04

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 組成物全量基準における元素分析値で、
リン:カルシウム:ホウ素:イオウの元素比が、質量比
で、1:(0.1〜2):(0.06〜2):(0.2
〜20)であり、かつ組成物全量基準におけるリン元素
濃度が0.01〜0.06質量%であり、基油に由来す
るイオウ濃度が0〜0.1質量%、そしてイオウ系添加
剤に由来するイオウ濃度が0.01〜0.15質量%で
あることを特徴とする自動変速機用潤滑油組成物。
1. An elemental analysis value based on the total amount of the composition,
The element ratio of phosphorus: calcium: boron: sulfur is 1: (0.1-2) :( 0.06-2) :( 0.2 by mass ratio.
To 20), and the elemental phosphorus concentration is 0.01 to 0.06 mass% based on the total amount of the composition, the sulfur concentration derived from the base oil is 0 to 0.1 mass%, and the sulfur-based additive is A derived sulfur concentration is 0.01 to 0.15 mass%, a lubricating oil composition for an automatic transmission.
【請求項2】 組成物全量基準における元素分析値で、
リン:カルシウム:ホウ素:イオウの元素比が、質量比
で、1:(0.1〜1):(0.1〜0.8):(0.
4〜5)であり、かつ組成物全量基準におけるリン元素
濃度が0.02〜0.05質量%であり、基油に由来す
るイオウ濃度が0〜0.1質量%、そしてイオウ系添加
剤に由来するイオウ濃度が0.01〜0.15質量%で
あることを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。
2. An elemental analysis value based on the total amount of the composition,
The element ratio of phosphorus: calcium: boron: sulfur is 1: (0.1-1) :( 0.1-0.8) :( 0.
4 to 5), the phosphorus element concentration is 0.02 to 0.05% by mass on the basis of the total amount of the composition, the sulfur concentration derived from the base oil is 0 to 0.1% by mass, and the sulfur-based additive is 2. The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the sulfur concentration derived from is 0.01 to 0.15 mass%.
【請求項3】 イオウ系添加剤が、(A)チアジアゾー
ル及び/またはベンゾチアゾール、(B)ジチオカーバ
メート、(C)ジチオホスフェート、(D)トリチオホ
スファイト、及び(E)ポリスルフィド、又は(A)〜
(E)の誘導体から選ばれる少なくとも1種の化合物で
あることを特徴とする請求項1又は2に記載の潤滑油組
成物。
3. The sulfur-based additive is (A) thiadiazole and / or benzothiazole, (B) dithiocarbamate, (C) dithiophosphate, (D) trithiophosphite, and (E) polysulfide, or (A). ~
The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, which is at least one compound selected from the derivatives of (E).
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