JP2003073575A - メチン色素化合物、油性インク、水性インク、画像記録方法、メチン色素化合物分散液および着色感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色相が良く堅牢なメチン色素化合物、該化合
物を用いる油性インク、水性インク、画像記録方法、メ
チン色素化合物分散液および着色感光性組成物を提供す
ること。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるメチン色素
化合物。 【化１】 Ａｒはアリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴
は、それぞれ水素原子、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ₂、
−ＮＯ₂、−ＯＨ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ、
４級アンモニウム基、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ_1/n、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシ／アリールオキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ル／アリールチオ基、アルキル／アリールスルホニル
基、アルキル／アリールホスホリル基、または置換アミ
ノ基を表す。Ｍは金属原子を表し、ｎは１ないし４の整
数を表す。ｍは０ないし２の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なメチン色素
化合物、ならびに前記化合物を用いる油性インク、水性
インク、画像記録方法、メチン色素化合物分散液および
着色感光性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】着色化合物とは色素、染料、顔料、ステ
インなどの名称で呼ばれる色のついた化合物の総称であ
り、種々の分野で汎用されている。着色化合物の使われ
る目的により、要求される特性は異なるものの、色相が
良好であり、形成した色像が光、熱、湿度などに対して
堅牢であることが必要である。従来より種々の改良が行
われており、価格を含めた統合的にバランスの取れた化
合物が求められている。水性インクとは一般に着色化合
物を水性媒体に分散または溶解した組成物であり、油性
インクとは一般に着色化合物を油性媒体に分散または溶
解した組成物である。これらの水性インク、油性インク
は一般的な塗料、染色料として用いられるだけでなく、
インクジェット記録用インク、熱溶融転写用インク、熱
昇華転写用インクなどのインクを転写する記録材料用イ
ンクとしても用いられる。性能の良好な着色化合物を用
いてインクを調製しても、着色化合物の凝集により本来
の色相を再現できなかったり、着色化合物の凝集体で使
用したい場合にインク中で安定化できず、堅牢性が不満
足であったりする場合がある。また、着色化合物の媒体
に対する分散性もしくは溶解安定性が不充分なため、イ
ンク組成物を長時間貯蔵した際に、色素が消色もしくは
変色したり、媒体と分離する等の欠点もある。インクの
使用される分野で見ると、例えばインクジェット記録方
式に用いられるインクとしては水性インク油性インクの
両方がある。この場合水性インクの組成としては、水溶
性の着色化合物を溶解するタイプと、水性媒体に難溶の
着色化合物を分散するタイプがある。一方、油性インク
の組成としては、油溶性の着色化合物を油性媒体に溶解
させるタイプと、熱により溶融させて用いる固体タイプ
と、油性媒体に難溶の着色化合物（顔料）を分散するタ
イプがある。このようにインクジェット記録方式に用い
られる場合インク組成物として種々の組合せがあること
がわかる。いずれの場合も基本的には色相と堅牢性を付
与させることが必要であり、改良が求められている。ま
た着色化合物、特に油性媒体に難溶の着色化合物を、感
光性樹脂組成物に添加して着色感光性組成物とし、静電
写真用トナー、印刷インキ、カラー表示版、カラープル
ーフ等の基体上への多色画像の形成、液晶ディスプレイ
等に使用されるカラーフィルターの製造等に用いられ
る。この場合も、色相と堅牢性のバランスの良好な着色
化合物が必要となる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記のごとき
要請に基づいてなされたものであり、その目的は、色相
が良く光、熱、湿度などに対して堅牢である新規な着色
化合物（メチン色素化合物）、ならびに該化合物を用い
る油性インク、水性インク、画像記録方法、メチン色素
化合物分散液および着色感光性組成物を提供することを
目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】前記目的は、以下のメチ
ン色素化合物、油性インク、水性インク、画像記録方
法、メチン色素化合物分散液および着色感光性組成物を
提供することにより解決される。 （１）下記一般式(１）で表されるメチン色素化合物。

【０００５】

【化２】

【０００６】前記一般式(１）において、Ａｒはアリー
ル基またはヘテロ環基を表す。Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ水
素原子、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ₂、−ＮＯ₂、−Ｏ
Ｈ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ、４級アンモニ
ウム基、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ_1/n、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルホスホリル基、アリール
ホスホリル基、または置換アミノ基を表す。Ｍは金属原
子を表し、ｎは１ないし４の整数を表す。ｍは０ないし
２の整数を表す。 （２）前記一般式（１）で表されるメチン色素化合物を
含有する油性インク。 （３）前記一般式（１）で表されるメチン色素化合物を
含有する水性インク。 （４）前記（３）に記載の水性インクにエネルギーを付
与して、前記インクの液滴を被記録媒体に吐出させ、被
記録媒体上に前記インクからなる画像を記録する画像記
録方法。 （５）前記一般式（１）で表されるメチン色素化合物が
液体中に分散されたメチン色素化合物分散液。 （６）前記一般式（１）で表されるメチン色素化合物、
有機溶媒および分散剤を含有する、メチン色素化合物分
散液。 （７）さらに酸性基を有するバインダーポリマーを含有
する前記（６）に記載のメチン色素化合物分散液。 （８）前記（６）または（７）に記載のメチン色素化合
物分散液、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する
多官能モノマー、および光重合開始剤を含有する着色感
光性組成物。

【０００７】

【発明の実施の形態】［メチン色素化合物］本発明の新
規なメチン色素化合物は、前記一般式（１）で表され、
シャープな吸収特性を持ち、彩度の高い色相を与える。
一般式（１）中、Ａｒはアリール基またはヘテロ環基を
表す。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴は、それぞれ水素原子、ハロゲン、−
ＣＮ、−ＮＨ₂、−ＮＯ₂、−ＯＨ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃
Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、
−ＳＯ₃Ｍ_1/n、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルホスホリル基、アリールホスホリル基、または置
換アミノ基を表す。Ｍは金属原子を表し、ｎは１ないし
４の整数を表す。ｍは０ないし２の整数を表す。

【０００８】一般式（１）中のＡｒはアリール基または
ヘテロ環基を示し、これらはさらに置換されていてよ
い。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙
げられ、これらにさらにハロゲン、シアノ基、ニトロ
基、ＣＯ₂Ｈ、ＣＯ₂Ｎａ、ＣＯ₂Ｋ、ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃
Ｈ、ＳＯ₃Ｎａ、ＳＯ₃Ｋ、アミノ基、アルコキシ基、ア
シルアミノ基、アミド基、等が１個ないし複数個置換し
ていてもよい。

【０００９】ヘテロ環基としては、２−ピリジル、３−
ピリジル、４−ピリジル、チエニル、３−チオフェニ
ル、２−チアゾリル、５−チアゾリル、ベンゾチアゾリ
ル、ジアゾリル、トリアゾリル、ベンゾジアゾリル、ベ
ンゾオキサゾリル、２−フラニル、ベンゾチオフェニ
ル、２−インドリル、３−インドリル等が挙げられる。

【００１０】上記のＲ¹ 〜Ｒ⁴の置換基はさらに置換基
によって置換されてよい。

【００１１】Ｒ¹〜Ｒ⁴のうちハロゲン原子としては、塩
素、臭素、フッ素原子が好ましい。Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち４級
アンモニウム基としては、テトラメチルアンモニウム、
テトラエチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモ
ニウム、ドデシルトリメチルアンモニウムが好ましく、
対アニオンはＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、
ＰＦ₆ ^-、ＨＳＯ₄ ^-、Ｃ₆Ｈ₅（Phenyl）−ＳＯ₃ ^-などが好
ましい。また、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ
₃Ｍ_1/nのＭとしてはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅなどが好ましく、ま
た、ｎは１ないし４の整数である。

【００１２】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴の置換基のうち、アルキル基は
直鎖状でも分岐状でもよく、不飽和結合を有していても
よい。さらにこれらのアルキル基はアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子等で置換されていてもよい。また、このアリール基
はさらにアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子、−ＣＯ₂Ｈ、−Ｓ
Ｏ₃Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ
_1/n（Ｍは金属原子を表し、ｎは１ないし４の整数を表
す。また、４級アンモニウム基の具体例は、前記のＲ¹
〜Ｒ⁴ における置換基である４級アンモニウム基の具体
例として示したものと同じ）等で置換されていてもよ
い。アルキル基としては、炭素原子数１〜３０のアルキ
ル基が好ましい。

【００１３】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アルケニル基
としては炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、た
とえばビニル基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ（シナミル基）等
が、また、アルキニル基としては炭素数２〜１０のアル
キニル基が好ましい。く、たとえばエチニル基、２−メ
チル−エチニル基、２−フェニル−エチニル基等が挙げ
られる。

【００１４】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アリール基
は、さらにアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモ
イル基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オ
キシカルボモイル基、置換オキシスルホニル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アリール基、ヒドロキシ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、置換スルホニルオキシ基、置換
アミノカルボニルオキシ基、置換ホスホリルオキシ基、
−ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ₂
Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ_{1 /n}（Ｍ、ｎの定義は前記一般式
（１）と同じ、また、４級アンモニウム基の具体例は、
前記のＲ¹ 〜Ｒ⁴ における置換基である４級アンモニウ
ム基の具体例として示したものと同じ）で置換されてい
てもよい。前記アリール基としては、炭素原子数６〜３
０のアリール基が好ましい。

【００１５】また、前記Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、ヘ
テロ環基としては、環原子としてＮ、Ｏ、Ｓを含む５〜
６員環のものが好ましく、たとえばチエニル基、フリル
基、チアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、
オキサジアゾイル基、ピリジル基、ピリミジル基、テト
ラヒドロフルフリル基、インドリル基、ピリル基等が挙
げられる。また、ヘテロ環基にはさらに置換基が置換し
ていてもよく、置換基としては、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ として挙げ
たアリール基の置換基と同様のものが挙げられる。

【００１６】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アシル基とし
ては、総炭素原子数２〜２０のアシル基が好ましい。

【００１７】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴の置換基のうち、カルバモイル
基（置換、無置換）には、カルバモイル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカ
ルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイ
ル基等が含まれる。置換カルバモイル基としては、総炭
素原子数２〜３０の置換カルバモイル基が好ましい。

【００１８】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴の置換基のうち、スルファモイ
ル基（置換、無置換）には、スルファモイル基、Ｎ−ア
ルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルスルファモイル基が含まれる。置換スルファモイル基
としては、総炭素原子数１〜３０の置換スルファモイル
基が好ましい。

【００１９】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アルコキシカ
ルボニル基としては、炭素原子数２〜２０のアルコキシ
カルボニル基が好ましい。

【００２０】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アリールオキ
シカルボニル基としては、炭素原子数７〜３０のアリー
ルオキシカルボニル基が好ましい。

【００２１】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アシルオキシ
基としては、炭素原子数２〜２０のアシルオキシ基が好
ましい。

【００２２】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴の置換基のうち、アルコキシ基
としては、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基が好まし
い。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴の置換基のうち、アリールオキシ基とし
ては、炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基が好まし
い。

【００２３】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アルキルチオ
基としては、炭素原子数１〜３０のアルキルチオ基が好
ましい。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴の置換基のうち、アリールチオ基と
しては、炭素原子数６〜３０のアリールチオ基が好まし
い。

【００２４】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アルキルスル
ホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニ
ル基が好ましい。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アリール
スルホニル基としては、炭素原子数６〜３０のアリール
スルホニル基が好ましい。

【００２５】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アルキルホス
ホリル基としては、炭素原子数２〜４０のアルキルホス
ホリル基が好ましい。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アリ
ールホスホリル基としては、炭素原子数１２〜５０のア
リールホスホリル基が好ましい。

【００２６】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴の置換基のうち、アミノ基（置
換、無置換）には、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、
Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ−アシルアミノ基、Ｎ−スル
ホニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールア
ミノ基、Ｎ，Ｎ−ジスルホニルアミノ基等が挙げられ
る。置換アミノ基としては、総炭素数１−５０の置換ア
ミノ基が好ましい。

【００２７】また、前記一般式（１）中、ｍは０ないし
２の整数であり、特に０および１が好ましい。また上記
一般式（１）で表される２つの化合物のＲ¹〜Ｒ⁴のいず
れか１つの基を、２価の連結基を介して連結させた構造
を有する、色素構造を２つ包含するメチン化合物とする
ことも可能である。

【００２８】以下に、本発明の前記一般式（１）で表さ
れるメチン色素化合物のＡｒ部分の具体例を化３ないし
化２７に、またカプラー部分について具体例を表１ない
し表４に挙げるが、Ａｒ部分およびカプラー部分の具体
例はこれらに限定されるものではない。なお、Ａｒ部分
はアラビヤ数字で、カプラー部分は括弧つきアラビヤ数
字で示されている。 （Ａｒ部分）

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】

【化１９】

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】

【化２４】

【００５１】

【化２５】

【００５２】

【化２６】

【００５３】

【化２７】

【００５４】（カプラー部分）

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】また、本発明のメチン色素化合物は、上記
一般式（１）で表される２つの化合物のＲ¹〜Ｒ⁴のいず
れか１つの基を、２価の連結基を介して連結させた構造
を有する、色素構造を２つ包含するメチン化合物とする
ことも可能であり、その２価の連結基としては以下のよ
うなものが挙げられる。

【００６０】

【化２８】

【００６１】本発明のメチン色素化合物は、以下の反応
式で示すように、アルデヒドまたはケトン化合物にカプ
ラー化合物を反応させることにより合成することができ
る。

【００６２】

【化２９】

【００６３】前記メチン色素化合物には、水性媒体に溶
解するもの、水性媒体に難溶性のもの、油性媒体に溶解
するもの、油性媒体に難溶性のものが含まれ、必ずしも
置換基の種類だけが各種媒体に対する溶解性を規定する
ものではないが、一般的に、分子中にＯＨ基、−ＣＯ₂
Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ、４級アンモニウム基、−Ｃ
Ｏ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ_1/n等の親水性基を少なくとも１つ
好ましくは２〜４個導入することにより、水性媒体にへ
の可溶性を付与することができる。また、油性媒体がナ
フタレンやジフェニルエタンのような芳香族炭化水素化
合物の場合、分子内に芳香環および／またはヘテロ環を
３個以上含ませることでメチン色素化合物の前記媒体へ
の溶解性を付与できる。油性媒体がエステル系化合物や
アミド系化合物の場合には、メチン色素化合物にエステ
ル基やアミド基を少なくとも１個好ましくは２個以上導
入することにより前記媒体に対する溶解性を付与するこ
とができる。メチン色素化合物を油性媒体に不溶性ある
いは難溶性にする場合には、分子間水素結合が可能な
プロトン性基とそのアクセプター基を組み合わせた構
造、分子内水素結合で分子の平面性を高めることによ
り、結晶のパッキング構造を制御できるような分子内水
素結合が可能な構造として、前記媒体に不溶性あるいは
難溶性とすることができる。さらに、金属との塩形成
によるレーキ構造などの設計により不溶性あるいは難溶
性とすることもできる。また、上記のごとき分子設計を
行わない場合は水性媒体に難溶性かあるいは油性媒体に
溶解性のものとすることができる。

【００６４】［水性インク］本発明の水性インクは、水
性媒体に前記一般式（１）で表される化合物、特に、水
性媒体に溶解性のあるいは難溶性の化合物をそれぞれ溶
解あるいは分散させて調製することができる。水性媒体
としては水、または主として水と水溶性有機溶媒からな
る混合溶媒が用いられる。該水溶性有機溶媒としては、
例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−
ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノ
ール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコールなどの
アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
サンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサ
ントリオール、チオジグリコールなどの多価アルコール
類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテルなどのグリコール誘導体；エタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ
−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノール
アミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジ
アミンなどのアミン類；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン、アセトニトリル、アセトンなどの極性溶
媒；が挙げられる。前記水溶性有機溶媒は水とともに、
２種以上を併用してもよい。

【００６５】前記一般式（１）で表される化合物は、水
と前記水溶性有機溶媒との混合溶媒に、溶解させてもよ
いし、分散させてもよい。前記化合物を混合溶媒中に分
散させる場合は、種々の分散機（例えば、ボールミル、
サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーター
ミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモ
ジナイザー、パールミル、ジェットミル、オングミル
等）を用いて、前記化合物を微粒子化するのが好まし
い。また、有機溶媒に色素を溶解後、適当な分散剤や界
面活性剤を用いて、前記混合溶媒中に分散させて用いる
ことができる。水性インクの調製法については、特開平
５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９
７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４
号公報等に記載の方法を参照することができる。

【００６６】本発明の水性インクは、一般的な塗料、染
色料としてだけでなくインクジェット記録用インクとし
て用いることができる。

【００６７】［画像記録方法］本発明の画像記録方法
は、水性インクにエネルギーを付与して、前記インクの
液滴を被記録媒体に吐出させ、被記録媒体上に前記イン
クからなる画像を記録する。この画像記録方法には、い
ずれの方式のインクジェットプリンターを用いてもよ
い。例えば、連続方式およびオンデマンド方式のいずれ
のインクジェットプリンターに用いてもよい。また、イ
ンクジェットのヘッドの方式にも制限はなく、バブルジ
ェット（Ｒ）方式、サーマルジェット方式、あるいは超
音波を用いた方式等、あらゆる方式のヘッドを備えたプ
リンターに好ましく用いることができる。

【００６８】また、例えば、フォトインクと称する濃度
の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的
に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を
改良する方式、無色透明のインクを用いる方式など、数
多くの新方式のインクジェット記録方式のプリンターに
も用いることができる。特に、プリント速度が速く、濃
度が低いインクを多量に噴射し、写真に近い画像を形成
するプリンターのインクとして用いられた場合に、改良
効果が顕著に発揮される。

【００６９】本発明の画像記録方法に用いられる前記被
記録媒体としては、普通紙、コート紙、プラスチックフ
ィルム等が挙げられる。被記録媒体としてコート紙を用
いると、画質、画像保存耐久性が向上するので好まし
い。

【００７０】本発明の画像記録方法においては、被記録
媒体として、媒染剤を含有する記録紙を用いてもよい。
特に、不動化されたポリマー媒染剤を含有する記録紙を
用いるのが好ましい。ポリマー媒染剤の例としては特開
昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４
−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１
４２３３９号、同５５−２３８５０号、同６０−２３８
５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３
号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同
６０−１１８８３４号、同６０−６０６４３号、同６０
−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−
１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２
３５１３４号、特開平１−１６１２３６号、米国特許第
２，４８４，４３０号、同２，５４８，５６４号、同
３，１４８，０６１号、同３，３０９，６９０号、同
４，１１５，１２４号、同４，１２４，３８６号、同
４，１９３，８００号、同４，２７３，８５３号、同
４，２８２，３０５号、同４，４５０，２２４号等の各
公報に記載されている。特に、特開平１−１６１２３６
号、２１２頁〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有
する記録紙を用いるのが好ましい。前記ポリマー媒染剤
を含有する記録紙を用いて画像を形成すると、優れた画
質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改良される。

【００７１】本発明の画像記録方法においては、被記録
媒体として、無機顔料を含有する記録紙を用いることが
できる。無機顔料の種類は特に制限されることはなく、
あらゆる無機顔料を使用することができる。例えば、シ
リカ顔料、アルミナ顔料、二酸化チタン顔料、酸化亜鉛
顔料、酸化ジルコニウム顔料、雲母状酸化鉄、鉛白、酸
化鉛顔料、酸化コバルト顔料、ストロンチウムクロメー
ト、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウ
ム顔料、酸化カルシウム顔料、炭酸カルシウム顔料、ム
ライト等を挙げることができ、一種もしくは二種以上の
ものを用いることができる。

【００７２】本発明の画像記録方法においては、被記録
媒体として、各種親水性バインダーを含有する記録紙を
用いることができる。親水性バインダーとしては、ゼラ
チンまたはその誘導体、ポリビニルアルコールまたはそ
の誘導体、ポリアルキレンオキサイドまたはその誘導
体、その他の高吸水性ポリマーを初めとするあらゆる化
合物を用いることが可能である。その例としては特開平
１−１６１２３６号公報２１５頁〜２２２頁に記載され
ているものを用いることができる。本発明の画像記録方
法においては、被記録材料として、マット剤を含有する
記録紙を用いることが好ましい。マット剤としては、従
来公知のものを使用できるが、一例として特開平１−１
６１２３６号公報２６３頁〜２６４頁に記載されている
ものを用いることができる。本発明の画像記録方法にお
いては、硬膜剤で硬膜した記録紙を用いることができ
る。硬膜剤の種類には特別な制限はなく、公知の硬膜
剤、例えば特開平１−１６１２３６号公報２２２頁に記
載されているものを用いることができる。

【００７３】前記被記録媒体の構成層には、塗布性の良
化、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止などの目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１
８３４５７号等の各公報に記載されている。また、上記
目的で、有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フ
ルオロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３
号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９９４号、同６２−
１３５８２６号等の各公報に記載されているフッ素系界
面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合
物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化
合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【００７４】前記被記録媒体の構成層（バック層を含
む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひ
び割れ防止などの膜物性改良の目的で種々のポリマーラ
テックスを含有させることができる。具体的には、特開
昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、
同６２−１１００６６号等の各公報に記載のポリマーラ
テックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点の
低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用い
ると、媒染層のひび割れ防止・カール改良を行うことが
でき、また、ガラス転移点が高いポリマーラテックスを
バック層に用いるとカール防止効果が得られる。本発明
の画像記録方法においては、構成層に退色防止剤を含有
させてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
一例として、特開平１−１６１２３６号公報２２５頁〜
２４７頁に記載されているものを用いることができる。

【００７５】前記被記録媒体には、蛍光増白剤を含有さ
せてもよい。特に、被記録媒体に蛍光増白剤を内蔵させ
るか、インクなどに含有させて外部から被記録媒体に供
給させるのが好ましい。本発明において被記録媒体の支
持体としては、特に制限されるものではないが、両面を
ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリスチレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン等のホモポリ
マー、これらの任意の組み合わせのコポリマーなど）で
ラミネートした紙や、プラスチック支持体（ただし、ポ
リオレフィン中に、酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔
料、コバルトブルーや群青、酸化ネオジウムなどの色味
づけ染料を含有させることが好ましい）も好ましく用い
られる。

【００７６】［油性インク］本発明の油性インクは、常
温で液体または固体の油性媒体を主成分とする媒体に、
前記一般式（１）で表される化合物、特に前記油性媒体
に溶解性あるいは難溶性の化合物をそれぞれ溶解または
分散させることによって調製することができる。常温で
液体の油性媒体（有機溶媒）としては、例えば、エタノ
ール、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、シ
クロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェニルエチ
ルアルコール、フェニルプロピルアルコール、フルフリ
ルアルコール、アニスアルコールなどのアルコール類；
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エ
チレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロ
ピレングリコールジアセテートなどのグリコール誘導
体；

【００７７】ベンジルメチルケトン、ジアセトンアルコ
ール、シクロヘキサノンなどのケトン類；ブチルフェニ
ルエーテル、ベンジルエチルエーテル、ヘキシルエーテ
ルなどのエーテル類；酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ベ
ンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸フェノキシエチル、
フェニル酢酸エチル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸
エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸エチル、ラウリン
酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イ
ソプロピル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチ
ル、マロン酸ジプロピル、ジエチルマロン酸ジエチル、
コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、グルタル酸ジエ
チル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチル、アジ
ピン酸ジ（２−メトキシエチル）、セバシン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイ
ン酸ジオクチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジオクチ
ル、桂皮酸３−ヘキセニルなどのエステル類；石油エー
テル、石油ベンジル、テトラリン、デリカン、１−アミ
ルベンゼン、ジメチルナフタリンなどの炭化水素系溶
剤；アセトニトリル、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン、プロピレンカーボネー
ト、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミドなどの極性
溶媒；が挙げられる。これらの溶媒は単独で使用しても
よいし、２種以上を混合して使用してもよい。

【００７８】前記有機溶媒に、前記一般式（１）で表さ
れる化合物を溶解させてもよいし、適当な分散剤を併用
して分散させてもよい。油性インクの調製方法について
は、特開平３−２３１９７５号、特表平５−５０８８８
３号公報に記載の方法を参照することができる。さら
に、特開平９−１７６５３２号公報の段落００１３に記
載のベヒクルを利用することができ、また、前記油性イ
ンクの作製方法についても前記公報に記載の方法を利用
できる。

【００７９】また、本発明の油性インクの媒体として常
温で固体の油性媒体を用いる場合は、いわゆる固体イン
クとなり、前記一般式（１）の化合物を、室温では固体
であるが、加熱することにより溶融して液体状態になる
相変化溶媒に、溶解または分散させて調製される。前記
相変化溶媒としては、例えば、密ロウ、カルナウバワッ
クス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、鯨ロウ、カ
ンデリラワックス、ラノリン、モンタンワックス、オゾ
ケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、ペトロラクタムなどの天然ワック
ス；ポリエチレンワックス、塩素化炭化水素、パルミチ
ン酸、ステアリル酸、ベヘン酸、チグリン酸、２−アセ
トナフトベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジ
ヒドロキシステアリン酸などの有機酸；ドデカノール、
テトラデカノール、ヘキサデカノール、エイコサノー
ル、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノー
ル、オクタコサノール、ドデセノール、ミリシルアルコ
ール、テトラセノール、ヘキサデセノール、エイコセノ
ール、ドコセノール、ピネングリコール、ヒノキオー
ル、ブチンジオール、ノナンジオール、イソフタリルア
ルコール、メシセリン、ヘキサンジオール、デカンジオ
ール、テトラデカンジオール、ヘキサデカンジオール、
ドコサンジオール、テトラコサンジオール、テレビネオ
ール、フェニルグリセリン、エイコサンジオール、オク
タンジオール、フェニルプロピレングリコールなどのア
ルコール類；

【００８０】ビスフェノールＡ、ｐ−α−クミルフェノ
ールなどのフェノール類；前記有機酸のグリセリン、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール等の有機酸エ
ステル；ステアリン酸コレステロール、パルミチン酸コ
レステロール、ミリスチン酸コレステロール、ベヘン酸
コレステロール、ラウリン酸コレステロール、メリシン
酸コレステロールなどのコレステロール脂肪酸エステ
ル；ステアリン酸サッカロース、パルミチン酸サッカロ
ース、ベヘン酸サッカロース、ラウリン酸サッカロー
ス、メリシン酸サッカロース、ステアリン酸ラクトー
ス、パルミチン酸ラクトース、ベヘン酸ラクトース、ラ
ウリン酸ラクトース、メリシン酸ラクトースなどの糖類
脂肪酸エステル；ベンゾイルアセトン、ジアセトベンゼ
ン、ベンゾフェノン、トリコサノン、ヘプタコサノン、
ヘプタトリアコンタノン、ヘントリアコンタノン、ステ
アロン、ラウロンなどのケトン類；オレイン酸アミド、
ラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、リシノール酸
アミド、パルミチン酸アミド、テトラヒドロフラン酸ア
ミド、エルカ酸アミド、ミリスチン酸アミド、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸
アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−エ
チレンビスラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−エチレンビスス
テアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−エチレンビスベヘン酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ−キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，
Ｎ−ブチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジオレ
イルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジオレイルセバシン酸
アミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，
Ｎ−ジステアリルテレフタル酸アミド、フェナセチン、
トルアミド、アセトアミドなどのアミド類；ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、エチルベンゼンスルホンアミド、ブ
チルベンゼンスルホンアミドなどのスルホンアミド類；
が挙げられる。

【００８１】前記相変化溶媒の固体から液体への相変化
温度は６０〜２００℃であるのが好ましく、８０〜１５
０℃であるのがより好ましい。前記固体インクは、加熱
により溶融状態にした前記相変化溶媒に、前記一般式
（１）で表される化合物を溶解させて調製してもよい
し、適当な分散剤や結合剤を併用して分散または溶解さ
せて調製してもよい。固体インクの調製法については、
特開平５−１８６７２３号、同７−７０４９０号公報に
記載の方法を参照することができる。さらに、特開平９
−１７６５３２号公報の段落００１３に記載のベヒクル
を利用することができ、また、前記油性インクの作製方
法についても前記公報に記載の方法を利用できる。

【００８２】前記の常温で液体または固体の油性媒体と
しては、融点（軟化点）が比較的低い（例えば７０℃以
下）媒体と、比較的高い（１２０〜２００℃）媒体とを
併用するのが好ましい。併用すると、形成された画像の
画像部の堅牢性が向上し、また、画像が形成された記録
紙を複数重ねた場合にも、色移り等が生じ難いので好ま
しい。油性媒体中には、使用する油性媒体と相溶性のあ
るポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系、エ
ポキシ系又はポリアクリル系樹脂を含有させるのが好ま
しい。前記樹脂を併用することにより、油性インクの皮
膜強度をより高めることができる。前記樹脂は、本発明
の油性インク全質量に対して、０．５〜２０質量％含有
させるのが好ましい。また、色素の堅牢性を向上させる
作用のある添加剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャ
ー、紫外線吸収剤等を共存させてもよい。

【００８３】本発明の油性インクは、インクジェット記
録用インクとして使用することができる。特に、油性媒
体が常温で固体の場合は、いわゆるホットメルト型（又
はワックスジェット型）インクジェット記録装置のイン
ク組成物として使用することができる。また、本発明の
油性インクを、布やプラスチックフィルム等の基材に塗
布あるいは含浸することにより、熱溶融転写用や熱昇華
転写用のインクシートなどの記録材料用インクとして使
用することもできる。さらに、一般的な塗料、染色料、
ボールペン用インク、マーカー用インクとして使用する
こともできる。

【００８４】本発明の水性および油性インクにおいて、
前記一般式（１）で表される化合物は、０．２〜５０質
量％含有されるのが好ましく、０．５〜２５質量％含有
されるのがより好ましい。

【００８５】本発明の水性および油性インクには、色相
の調整等を目的として、前記一般式（１）で表される化
合物以外の色素を添加してもよい。また、本発明のイン
クには、所望により、種々の添加剤を添加してもよい。
前記添加剤としては、粘度調整剤、表面張力調整剤、比
抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤、界面活性剤など
が挙げられる。また、本発明のインクをインクジェット
記録用インクとする場合には、その粘度を４０ｃｐ以下
に調整するのが好ましく、また、その表面張力は、２０
ｄｙｎ／ｃｍ〜１００ｄｙｎ／ｃｍに調整するのが好ま
しい。

【００８６】［メチン色素分散液］本発明のメチン色素
分散液（以下において「顔料分散液」ということがあ
る。）は、本発明のメチン色素化合物を顔料分散剤を用
いて、有機溶媒中に分散させたもので、好ましくは酸性
基を有するバインダーポリマーを含有する。また、メチ
ン色素化合物としては、前記一般式（１）で示されるも
ののうち、特に油性媒体に難溶性のもの（顔料）が用い
られる。

【００８７】前記分散剤は、ポリマー系分散剤と低分子
化合物分散剤とに大別でき、前記ポリマー系分散剤とし
ては、ポリアクリル酸塩、マレイン酸ナトリウムオレフ
ィン共重合体、末端カルボキシル基含有ポリエステル
（特公昭５４−３４００９号公報）、テトラキス（２−
ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンを出発物質とす
る酸性基及び／又は塩基性基を有するポリエステル（特
開平２−２４５２３１号公報）、マクロモノマー（末端
にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）、水酸基を
有するモノマー、カルボキシ基含有モノマー及びこれら
以外のモノマーの４種からなる共重合体（特開平８−２
５９８７６号公報）等が知られている。また、前記低分
子化合物分散剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルジアミ
ン、アルカノールアミン誘導体（米国特許第３５３６５
１０号）等が知られており、顔料母核を導入した分散剤
の例が、特公平５−７２９４３号公報、特開平８−４８
８９０号公報に記載されている。

【００８８】前記有機溶媒としては、特に制限はなく、
公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキ
レングリコールモノアルキルエーテル及びこれらの酢酸
エステル類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−
プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エ
ステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シク
ロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、グリセリン等のアルコール類、等が挙げられ
る。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上
を併用してもよい。これらの中でも、アルキレングリコ
ールモノアルキルエーテル類、及びその酢酸エステル
類、酢酸エステル類、メチルエチルケトン、等が好まし
い。

【００８９】顔料分散液におけるメチン色素化合物の含
有量は、通常５〜８０質量％程度が適切であり、１０〜
７０質量％が好ましい。前記含有量が、５質量％未満で
あると、着色力が十分でないことがあり、８０質量％を
超えると、顔料分散液の粘度が上昇することがある。

【００９０】顔料分散液における顔料分散剤の含有量
は、前記顔料１００質量部に対し、通常、０．１〜１０
０質量部程度が適切であり、１〜３０質量部が好まし
い。前記含有量が、０．１質量部未満であると、顔料分
散液の粘度が上昇することがあり、１００質量部を超え
ると、カラーフィルター等の作製の際において、色度の
調整が困難となることがある。

【００９１】顔料分散液における有機溶媒の含有量は、
前記顔料１００質量部に対し、通常、１０〜１０００質
量部程度が適切であり、２０〜５００質量部が好まし
い。前記含有量が、１０質量部未満であると、顔料分散
液の粘度が上昇することがあり、１０００質量部を超え
ると、貯蔵時のスペース確保が難しくなること等があ
る。

【００９２】（酸性基を有するバインダーポリマー）本
発明の顔料分散液には、酸性基を有するバインダーポリ
マーが好ましく含有される。前記酸性基を有するバイン
ダーポリマーは、前記顔料の分散安定性と、下記の着色
感光性組成物として用いた際のアルカリ現像性の両性質
を付与し得るものであり、例えば、（メタ）アクリル酸
と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、スチレン
／無水マレイン酸共重合体、及びスチレン／無水マレイ
ン酸共重合体とアルコール類との反応物、等が挙げられ
る。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上
を併用してもよい。これらの中でも、顔料分散性に優
れ、着色感光性組成物として用いた際に、多官能モノマ
ー、光重合開始剤との相溶性に優れ、アルカリ現像液溶
解性、有機溶媒溶解性、強度、軟化温度等が適当である
ものが好ましく、具体的には（メタ）アクリル酸と（メ
タ）アクリル酸エステルとの共重合体が好ましい。

【００９３】酸性基を有するバインダーポリマーの重量
平均分子量は、５０００〜２０００００程度が好まし
い。重量平均分子量が、５０００未満であると、着色感
光性組成物として用いた際に、塗布膜の形成上問題があ
ることがあり、２０００００を超えると、着色感光性組
成物の粘度が高くなることがある。

【００９４】顔料分散液における酸性基を有するバイン
ダーポリマーの含有量は、メチン色素化合物（以下にお
いて「顔料」ということがある。）１００質量部に対
し、通常、１０〜２００質量部程度が適切であり、２０
〜１５０質量部が好ましい。前記含有量が、１０質量部
未満であると、立体反発効果が得られなくなることがあ
り、２００質量部を超えると、分散液の粘度が高くなる
ことがある。

【００９５】本発明の顔料分散液は、例えば、以下の方
法により調製することができる。 １）顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物
を、有機溶媒（又はビヒクル）に添加して分散させる方
法。 ２）有機溶媒（又はビヒクル）に、顔料と顔料分散剤と
を別々に添加して分散させる方法。 ３）顔料と顔料分散剤とを予め別々に有機溶媒（又はビ
ヒクル）に分散し、得られた分散体を混合する方法（こ
の場合、顔料分散剤を有機溶媒のみで分散してもよ
い）。 ４）有機溶媒（又はビヒクル）に顔料を分散した後、得
られた分散体に顔料分散剤を添加する方法。

【００９６】前記ビヒクルとは、塗料が液体状態にある
ときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状で
あって顔料と結合して塗膜を固める成分（バインダー）
と、これを溶解希釈する成分（前記有機溶媒）とを含
む。

【００９７】前記顔料を分散させる際に使用する分散機
としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロール
ミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミ
キサー、サンドミル、等の公知の分散機が挙げられる。

【００９８】前記顔料分散液は着色画像の形成に用いる
ことができ、たとえば、後述の着色感光性組成物の成分
として用いることができる。また、前記顔料分散液を含
む塗布液を、支持体上に塗布、乾燥して該顔料分散液の
層を形成し、あるいは仮支持体上に形成されたこの顔料
分散液の層を支持体上に転写し、その上に公知のポジ型
又はネガ型の感光性樹脂組成物の層を形成し、露光、現
像し、次いで未露光の前記感光性樹脂組成物の層と共に
同じ領域の前記顔料分散液の層を除去する方法等により
行なうことができる。

【００９９】［着色感光性組成物］本発明の着色感光性
組成物は、少なくとも、前述のメチン色素化合物分散液
と、前述の酸性基を有するバインダーポリマーと、エチ
レン性不飽和二重結合を２個以上有する多官能モノマー
と、光重合開始剤とを含有する。エチレン性不飽和二重
結合を２個以上有する多官能モノマーとしては、例えば
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フ
ェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アク
リレートや単官能メタクリレート。ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アク
リロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アク
リロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンやグリ
セリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドよプロ
ピレンオキシドを付加反応した後で（メタ）アクリレー
ト化したもの、特公昭48−41708号、特公昭50−6034
号、特開昭51−37193号の各公報に記載されているウレ
タンアクリレート類、特開昭48−64183号、特公昭49−4
3191号、特公昭52−30490号の各公報に記載されている
ポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）
アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類
等の多官能アクリレートやメタクリレートを挙げること
ができる。より好ましくはトリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレートを挙げることができる。

【０１００】光重合開始剤としては、米国特許第236766
0号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル
化合物、米国特許第2448828号明細書に記載されている
アシロインエーテル化合物、米国特許第2722512号明細
書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン
化合物、米国特許第3046127号及び同第2951758号の各明
細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第3549367号
明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−
アミノケトンの組合せ、特公昭51−48516号公報に記載
のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリ
アジン化合物、米国特許第4239850号明細書に記載され
ているトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特
許第4212976号明細書に記載されているトリハロメチル
オキサジアゾール化合物等が挙げられる。特に好ましく
はトリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオ
キサジアゾール、トリアリールイミダゾール二量体であ
る。

【０１０１】着色感光性組成物におけるメチン色素化合
物（顔料）の含有量は、５〜５０質量％程度が適切であ
り、好ましくは１０〜３０質量％であり、前記モノマー
の含有量は、５〜５０質量％程度が適切で、好ましくは
10〜40質量％であり、 また、光重合開始剤の含有量は
0.5〜20質量％程度が適切であり、好ましくは２〜15質
量％である。さらに、酸性基を有するバインダーの含有
量は、50〜95質量％程度が適切で、好ましくは60〜90質
量％である。本発明の着色感光性組成物は、静電写真用
トナー、印刷インキ、カラー表示版、カラープルーフ等
の基体上への多色画像の形成、液晶ディスプレイ等に使
用されるカラーフィルターの製造等に好適に用いられ
る。

【０１０２】

【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。なお、以下において、本発明におけるメ
チン色素化合物は、Ａｒ部分と、下記式で示されるカプ
ラー部分と、これらを連結する連結基とを組み合わせた
構造として示す。例えば、例示化合物２−０（Ｈ）−
（１）とは、Ａｒ部分が前記化３の２で示されるもので
あり、カプラー部分が表１の（１）で示されるものであ
り、連結基がｍ＝０、Ｒ¹＝Ｈで示されるものであるこ
とを意味する。

【０１０３】

【化３０】

【０１０４】

【化３１】

【０１０５】＜実施例１＞（例示化合物２−０（Ｈ）−
（３１）の合成） ４−ジエチルアミノベンズアルデヒド ８．９ｇと、カ
プラー（３１）２３．７ｇを、エタノール１００ｍｌに
溶解し、酢酸９ｇと酢酸アンモニウム０．４ｇを加え
て、加熱・還流を４時間行った後の反応液を水処理し
て、析出した結晶を濾過、乾燥し中間体を得た。この中
間体９．６ｇを無水酢酸５０ｍｌに入れ、９０℃で２時
間反応させた。反応液を水処理し、析出した結晶を濾
過、メタノールで洗浄し、目的化合物２−０（Ｈ）−
（３１）を８．５ｇ青色結晶として得た。上記の反応ス
キームを以下に示す。

【０１０６】

【化３２】

【０１０７】２−０（Ｈ）−（３１）の構造はＮＭＲと
ＭＳで確認した。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ値、ＴＭＳ基準） ０．９６（ｓ，１８Ｈ），１．１４（ｄ，３Ｈ），１．
２４（ｍ，２Ｈ），１．２９（ｔ，６Ｈ），１．４９−
１．８４（ｍ，５Ｈ），２．８０（ｓ，３Ｈ），３．５
５（ｑｒ，４Ｈ），６．１１（ｓ，１Ｈ），６．７９
（ｄ，２Ｈ），７．２７（ｄ，２Ｈ），７．３４（ｍ，
２Ｈ），８．３３（ｍ，１Ｈ），８．７２（ｍ，２Ｈ） ＭＳ（ｍ／ｅ）＝６３３ ＵＶ（酢酸エチル）；λｍａｘ＝５７７．５ｎｍ、ε＝
９２０００

【０１０８】＜実施例２＞（例示化合物４３９−０
（Ｈ）−（３１）の合成） ２−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ−４−フェニル−５−ホル
ミルチアゾール２．５５ｇ、カプラー（３１）３．２５
ｇ、酢酸１．２ｇ、酢酸アンモニウム０．０６ｇをエタ
ノール３０ｍｌ中に添加し、加熱・還流を１０時間行っ
た。反応液を水処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層
を乾燥、濃縮して得た残渣に無水酢酸を１０ｍｌ入れ、
９０℃で２時間加熱した。反応液を水処理して析出した
結晶を濾過、メタノールで洗浄して、４３９−０（Ｈ）
−（３１）を４．８１ｇ青色結晶として得た。構造は、
実施例１と同様にＮＭＲとＭＳで確認した。ＵＶ（酢酸
エチル）：λｍａｘ＝５８４．７ｎｍ、ε＝８６０００

【０１０９】＜実施例３＞（例示化合物１−１（Ｈ）−
（３１）の合成） 同様に４−ジメチルアミノシナモアルデヒドとカプラー
（３１）より１−１（Ｈ）−（３１）を合成し、緑色結
晶を得た。 ＵＶ（酢酸エチル）：λｍａｘ＝６５４．２ｎｍ、ε＝
４９０００

【０１１０】＜実施例４＞（水性インク） 下記組成からなる水性インクを調製した。 色素（例示化合物１０９−０（Ｈ）−（２４）） ４質量部 （前記一般式（１）で表される化合物） ジエチレングリコール ９質量部 テトラエチレングリコールモノブチルエーテル ９質量部 グリセリン ７質量部 ジエタノールアミン １質量部 水 ７０質量部 以上の成分を３０〜４０℃で加熱しながら１時間攪拌し
た後、平均孔径０．８μ、直径４７ｍｍのミクロフィル
ターを用いて加圧濾過して目的とするインクを得た。

【０１１１】作製したインクを用いてインクジェットプ
リンターＰＭ−７００Ｃ（セイコーエプソン社製）によ
って富士写真フイルム製インクジェットペーパー、スー
パーフォトグレード（フォト光沢紙）に印字して画像サ
ンプルを得た。

【０１１２】得られた画像サンプルを用いて色相、耐光
性を評価した。評価結果を下記表５に示す。 （色相の評価）画像部の色相を目視にて評価した。 （耐光性の評価）画像サンプルを「アトラスＣ．Ｉ ６
５ウェーザーメーター」を用い、キセノン光（８万５千
ルクス）を３日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度
を反射濃度計（「Ｘ−Ｒｉｔｅ ３１０ＴＲ」）を用い
て測定して、色素残存率を算出した。色素残存率が高い
程、光堅牢性が高いことを示す。照射前の反射濃度は
１、１．５、２．０の３点で評価し、いずれの濃度でも
色素残存率が８０％以上の場合を〇、５０〜８０％の場
合を△、それ以外の場合を×として評価した。

【０１１３】＜実施例５〜７＞（水性インク） 実施例４で使用した色素（例示化合物１０９−０（Ｈ）
−（２４））を下記表２９に示す色素に各々代える他
は、実施例４と同様にしてインクを作製し、実施例４と
同様に、色相および耐光性を評価した。評価結果を下記
表５に示す。

【０１１４】＜実施例８＞（水性インク） 実施例４で使用した色素（例示化合物１０９−０（Ｈ）
−（２４））４質量部を、下記色素に代える他は、実施
例４と同様にしてインクを作製した。 色素（例示化合物１０９−０（Ｈ）−（２４）） １．３質量部 色素（下記構造式１で表される化合物） １．３質量部 色素（下記構造式２で表される化合物） １．４質量部

【０１１５】

【化３３】

【０１１６】作製したインクについて、実施例４と同様
にして、色相および耐光性を評価した。評価結果を下記
表５に示す。

【０１１７】

【表５】

【０１１８】表５に示すように、本発明のメチン色素化
合物を用いることにより耐光性が良好なインクジェット
記録用インクを得ることができる。

【０１１９】 ＜実施例９＞（油性インク） １−メチルナフタレン ３５質量部 ２，６−ジメチルナフタレン ６０質量部 色素（例示化合物４０−０（Ｈ）−（３７）） ５質量部 前記組成の混合物を６０℃、５時間攪拌して１−メチル
ナフタレン、２，６−ジメチルナフタレンの油性媒体に
前記色素を溶解し、油性インクとした。これを、ホット
メルト型インクジェットプリンター「ＪＯＬＴ ＳＪ０
１Ａ ＰＳ２」（商品名、日立工機（株）製品）を用い
て電子写真用紙（ゼロックス社製品）に印字した。形成
画像の画像部を目視にて観察したところ、画像部に滲み
がなく、マゼンタ色の色相が良好な画像であった。画像
記録した後、１０秒後に画像部を手でこすったところ、
画像周辺の地肌部、およびこすった手には汚れは発生し
なかった。さらに、キセノンフェードメーター（スガ試
験機社製品）を用い、１００時間照射したが、画像の変
退色は小さかった。又、上記インク組成物を６０℃、３
ヶ月保存した後も色素と媒体との分離は生じなかった。

【０１２０】 ＜実施例１０＞（油性インク） ジブチルナフタレート ５０質量部 ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジエチルエステル ４３質量部 色素（例示化合物４０−０（Ｈ）−（３７）） ７質量部 前記組成の混合物を用いて、実施例９と同様にして油性
インクを作製した。得られた油性インクについて同様の
評価を行ったところ、実施例９と同様良好な結果を得
た。

【０１２１】 ＜実施例１１＞（油性インク） ジブチルアジペート ３０質量部 ベンジルベンゾエート ６３質量部 色素（例示化合物４０−０（Ｈ）−（３７）） ７質量部 前記組成の混合物を用いて、実施例９と同様にして油性
インクを作製した。得られた油性インクについて同様の
評価を行ったところ、実施例９と同様良好な結果を得
た。

【０１２２】 ＜実施例１２＞（油性インク） ベンジルベンゾエート ４０質量部 ２−メチルナフタレン ２０質量部 ステアリン酸アミド ３５質量部 色素（例示化合物４０−０（Ｈ）−（３７）） ５質量部 前記組成の混合物を用いて、実施例９と同様にして油性
インクを作製した。得られた油性インクについて同様の
評価を行ったところ、実施例９と同様良好な結果を得
た。

【０１２３】 ＜実施例１３＞ リン酸トリクレジル ６５質量部 ジブチルアジペート ３１質量部 色素（例示化合物４０−０（Ｈ）−（３７）） ４質量部 前記組成の混合物を用いて、実施例９と同様にして油性
インクを作製した。得られた油性インクについて同様の
評価を行ったところ、実施例９と同様良好な結果を得
た。

【０１２４】＜実施例１４＞（油性インク） 色素を例示化合物２−０（Ｈ）−（３１）に変更する他
は、実施例９と同様にして油性インクを調製した。得ら
れた色相はブルーであり、実施例９と同様な油性インク
の評価が得られた。

【０１２５】＜実施例１５＞（油性インク） 色素を例示化合物４３９−０（Ｈ）−（３１）に変更す
る他は、実施例９と同様にして油性インクを調製した。
得られた色相はブルーであり、実施例９と同様な油性イ
ンクの評価が得られた。

【０１２６】＜実施例１６＞（油性インク） 色素を例示化合物４０−１（Ｈ）−（３７）に変更する
他は、実施例９と同様にして油性インクを調製した。得
られた色相はシアンであり、実施例９と同様な油性イン
クの評価が得られた。

【０１２７】＜実施例１７＞（油性インク） 色素を例示化合物１−１（Ｈ）−（３１）に変更する他
は、実施例９と同様にして油性インクを調製した。得ら
れた色相はグリーンであり、実施例９と同様な油性イン
クの評価が得られた。

【０１２８】 ＜実施例１８＞（油性インク） １−メチルナフチレン ３５質量部 ２，６−ジメチルナフタレン ５５質量部 色素（例示化合物４０−０（Ｈ）−（３７）） ３質量部 色素（下記構造式３で表される化合物） ３質量部 色素（下記構造式４で表される化合物） ４質量部 前記組成の混合物を用いて、実施例９と同様にして油性
インク（色相：黒）を作製した。得られた油性インクに
ついて同様の評価を行ったところ、実施例９と同様（但
し、画像部の色相は黒）良好な結果を得た。

【０１２９】

【化３４】

【０１３０】 ＜実施例１９＞（油性インク） リン酸トリクレジル ６０質量部 ジブチルアジペート ２０質量部 下記構造式５で表される化合物 １０質量部 色素（例示化合物４０−０（Ｈ）−（３７）） ５質量部 前記組成の混合物を用いて、実施例９と同様にして油性
インク（色相：シアン）を作製した。得られた油性イン
クについて同様の評価を行ったところ、実施例９と同様
良好な結果を得た。

【０１３１】

【化３５】

【０１３２】 ＜実施例２０＞（油性インク） リン酸トリクレジル ６０質量部 ジブチルアジペート １５質量部 前記構造式５で表される化合物 １０質量部 下記構造式６で表される化合物 １０質量部 色素（例示化合物４０−０（Ｈ）−（３７）） ５質量部 前記組成の混合物を用いて、実施例９と同様にして油性
インク（色相：シアン）を作製した。得られた油性イン
クについて同様の評価を行ったところ、実施例９と同様
良好な結果を得た。

【０１３３】

【化３６】

【０１３４】＜実施例２１＞（油性インク） 実施例２０で、前記構造式６で表される化合物の代わり
に、下記構造式７で表される化合物を用いた以外は、実
施例１９と同様にして油性インク（色相：シアン）を作
製した。得られた油性インクについて同様の評価を行っ
たところ、実施例９と同様良好な結果を得た。

【０１３５】

【化３７】

【０１３６】＜実施例２２＞（メチン色素化合物分散
液） 下記組成の青色の顔料分散液を調製した。 本発明の化合物（例示化合物１２６−０（Ｈ）−（２３）） ６．４ｇ 分散剤（エチレンジニトリロテトラエタノール） ０．６ｇ ［（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂］ メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体 １５．８ｇ （モル比２８／７２、重量平均分子量：３万、４０％１−メトキシ−２−プロ ピルアセテート溶液） １−メトキシ−２−プロピルアセテート ５７．２ｇ

【０１３７】上記組成の青色の顔料分散液をモーターミ
ルＭ−５０（アイガー社製）で、直径０．６５ｍｍのジ
ルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで９時間分散し、
赤色顔料分散液を調製した。

【０１３８】得られた顔料分散液について下記の評価を
行なった。 （１）粘度測定：得られた顔料分散液について、Ｅ型粘
度計を用いてその粘度を測定し、増粘の程度を評価し
た。結果を表６に示す。

【０１３９】（２）コントラスト測定：得られた顔料分
散液をガラス基板上に厚みが６μｍになるように塗布
し、サンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサン
プルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過
光量を測定し、その比をコントラストとした（「１９９
０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１
０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植
木、小関、福永、山中」を参考にした）。結果を表６に
示す。

【０１４０】＜実施例２３＞（着色感光性組成物） 下記組成を混合し、カラーフィルター作製用の着色感光
性組成物を調製した。 実施例２２の青色の顔料分散液 ３２．４ｇ メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体 ９．０ｇ （モル比２８／７２、重量平均分子量３万、３０％１−メトキシ−２−プロピ ルアセテート溶液） ペンタエリスリトールテトラアクリレート ５．２ｇ ４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）］−２，６−ジ（トリクロ ロメチル）−５−トリアジン ０．２ｇ ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０１ｇ １−メトキシ−２−プロピルアセテート ６２ｇ

【０１４１】前記混合は、モーターミルＭ５０（アイガ
ー社製）で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用
いて、周速９ｍ／ｓで９時間行なった。得られたカラー
フィルタ作製用の着色感光性組成物をガラス基板上にス
ピンコーターを用いて塗布し、１００℃で２分間乾燥さ
せて、約２μｍの厚みの膜を形成した。次いで、窒素気
流下、超高圧水銀灯で露光した後、１％炭酸ナトリウム
水溶液で現像した。得られた着色膜を、実施例２２と同
様にしてコントラストを測定した。結果を表６に示す。

【０１４２】

【表６】

【０１４３】表６の結果から、本発明の顔料分散液は粘
度が低く、また、それを用いた着色感光性組成物から
は、高いコントラストが得られることが分かる。高いコ
ントラストが得られるのは、顔料粒子が微細化された状
態で分散されているためであると推測される。

【０１４４】

【発明の効果】本発明の新規なメチン色素化合物は、シ
ャープな吸収特性を持ち、彩度の高い色相を与える。そ
のため、この色素を用いる水性インクおよび油性インク
および前記化合物を分散した分散液からは、色相に優れ
た画像を得ることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｄ 487/08 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｆターム(参考） 2C056 EA04 EA13 FC01 FC02 2H086 BA01 BA53 BA54 BA56 4C050 AA01 BB06 CC04 EE03 FF05 HH01 4H056 CA01 CC02 CC08 CE02 CE03 CE06 DD03 DD04 DD06 DD07 DD12 DD15 DD19 DD23 DD29 4J039 AD21 BC05 BC07 BC12 BC16 BC19 BC20 BC31 BC33 BC36 BC44 BC47 BC50 BC51 BC52 BC53 BC54 BC56 BC65 BC66 BC72 BC73 BC75 BC76 BC77 BC78 BC79 BE02 BE12 BE22 BE27 CA06 CA07 EA05

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式(１）で表されるメチン色素
   化合物。 【化１】 前記一般式(１）において、Ａｒはアリール基またはヘ
   テロ環基を表す。Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ水素原子、ハロ
   ゲン、−ＣＮ、−ＮＨ₂、−ＮＯ₂、−ＯＨ、−ＣＯ
   ₂Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ、４級アンモニウム基、−
   ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ_1/n、アルキル基、アルケニル
   基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
   基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
   ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキ
   シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
   スルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホ
   リル基、または置換アミノ基を表す。Ｍは金属原子を表
   し、ｎは１ないし４の整数を表す。ｍは０ないし２の整
   数を表す。
2. 【請求項２】 前記一般式（１）で表されるメチン色素
   化合物を含有する油性インク。
3. 【請求項３】 前記一般式（１）で表されるメチン色素
   化合物を含有する水性インク。
4. 【請求項４】 請求項３に記載の水性インクにエネルギ
   ーを付与して、前記インクの液滴を被記録媒体に吐出さ
   せ、被記録媒体上に前記インクからなる画像を記録する
   画像記録方法。
5. 【請求項５】 前記一般式（１）で表されるメチン色素
   化合物が液体中に分散されたメチン色素化合物分散液。
6. 【請求項６】 前記一般式（１）で表されるメチン色素
   化合物、有機溶媒および分散剤を含有する、メチン色素
   化合物分散液。
7. 【請求項７】 さらに酸性基を有するバインダーポリマ
   ーを含有する請求項６に記載のメチン色素化合物分散
   液。
8. 【請求項８】 請求項６または請求項７に記載のメチン
   色素化合物分散液、エチレン性不飽和二重結合を２個以
   上有する多官能モノマー、および光重合開始剤を含有す
   る着色感光性組成物。