JP2003071968A - Gas barrier film - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素・水蒸気等の
ガスバリア性に優れたガスバリア性フィルムに関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gas barrier film having excellent gas barrier properties against oxygen and water vapor.
【従来の技術】食品、工業材料あるいは医薬品における
包装材料に求められる様々な機能の中でも、内容物の品
質保持の観点から酸素、水蒸気遮断性、いわゆるガスバ
リア性は重要な特性の一つとなっており、これまでアル
ミニウム箔、アルミニウム蒸着フィルム、塩化ビニリデ
ンコートフィルム、酸化珪素蒸着フィルム、アルミナ蒸
着フィルムなどがガスバリア性に優れた素材として使用
されてきた。しかしながら、昨今の環境対応性や製造物
責任法に対応する中で、内容物視認可能であり、かつ焼
却時に塩素等の有害ガス発生しない酸化珪素、アルミナ
等の金属酸化物をフィルム面に形成した透明蒸着フィル
ムが新素材として脚光をあびるようになった。透明蒸着
フィルムは、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネ
シウムなどの無機化合物の薄膜およびその混合膜を反応
蒸着法などの手法によってプラスチックフィルム上に形
成したものであり、中でも生産性およびコスト面で有利
な酸化アルミニウムを蒸着したフィルムが注目されてい
る。しかしながら、今後、酸化アルミニウム蒸着フィル
ムが市場で有効に活用される為には、次のような課題が
あった。それは、酸化アルミニウム蒸着フィルムは、現
在主として反応性蒸着法によって行われるが、重要特性
である製品外観の透明性とガスバリア性には次のような
理由で相反する関係があり、品位と性能を兼ね備えるこ
とが困難であるという問題である。つまり、酸化アルミ
ニウム蒸着層形成は、反応性蒸着における導入酸素４Ａ
・＋３Ｏ2＝２Ａ・2Ｏ3の反応式から、アルミニウム４モ
ルに対し酸素３モルが理論量となる。透明蒸着膜の重要
な特性の一つであるその透明性は、導入酸素量が理論値
以上にあった方が良好であり、ベース基材同等の完全無
色透明な外観が得られやすい。しかしながら、その一方
で重要な特性であるガスバリア性は、導入酸素量が理論
量を上回ることにより低下してしまう現象があった。こ
れは、酸化アルミニウム薄膜生成時に余剰酸素が存在す
ることにより、生成膜に欠陥部分やボイドが発生するこ
とに起因していると考えられる。すなわち、ガスバリア
性能を考えた場合は、酸素量が理論量より少ない反応で
得られた膜、いいかえれば多少透明度の劣る薄膜が良好
であるわけであるが、しかしながら透明性が劣った場合
は、最終製品外観や次工程における印刷後の外観とりわ
け白印刷部の色調不良の問題により、導入酸素量が理論
値を下回った条件での酸化アルミニウム蒸着膜形成は好
ましくない。このため現在の酸化アルミニウム蒸着フィ
ルムの生産では製品外観を重視し、導入酸素量を透明性
を維持する限度の中で可能な限り低く抑えて行ってい
る。言い換えれば、多少ガスバリア性を犠牲にし、高透
明を得ているのである。2. Description of the Related Art Among various functions required for packaging materials for foods, industrial materials or pharmaceuticals, oxygen and water vapor barrier properties, so-called gas barrier properties, are one of the important properties from the viewpoint of maintaining the quality of contents. Heretofore, aluminum foil, aluminum-deposited films, vinylidene chloride coated films, silicon oxide-deposited films, alumina-deposited films, and the like have been used as materials having excellent gas barrier properties. However, in response to the recent environmental responsiveness and product liability law, metal oxides such as silicon oxide and alumina that are visible in the contents and do not generate harmful gases such as chlorine during incineration are formed on the film surface. Transparent vapor-deposited films have come into the limelight as a new material. The transparent vapor-deposited film is formed by forming a thin film of an inorganic compound such as aluminum oxide, silicon oxide and magnesium oxide and a mixed film thereof on a plastic film by a method such as a reactive vapor deposition method, and is particularly advantageous in terms of productivity and cost. Attention has been paid to films on which aluminum oxide is deposited. However, there are the following problems in order for aluminum oxide deposited films to be effectively used in the market in the future. The reason is that aluminum oxide deposited films are currently mainly made by reactive deposition, but the transparency and gas barrier properties of product appearance, which are important properties, have conflicting relations for the following reasons, and combine quality and performance. The problem is that it is difficult. That is, the formation of the aluminum oxide vapor deposition layer is performed by introducing the introduced oxygen 4A in the reactive vapor deposition.
· + From 3O 2 = 2A · 2 O 3 of Scheme oxygen 3 moles is the theoretical amount relative to aluminum 4 mol. The transparency, which is one of the important characteristics of the transparent vapor-deposited film, is better when the amount of oxygen introduced is higher than the theoretical value, and a completely colorless and transparent appearance equivalent to that of the base material is easily obtained. However, on the other hand, there is a phenomenon that the gas barrier property, which is an important characteristic, is reduced when the introduced oxygen amount exceeds the theoretical amount. This is thought to be due to the presence of excess oxygen during the formation of the aluminum oxide thin film, resulting in the formation of defective portions and voids in the formed film. That is, when considering gas barrier performance, a film obtained by a reaction in which the amount of oxygen is smaller than the theoretical amount, in other words, a thin film having a slightly lower transparency is better, but if the transparency is poor, the final Due to the problem of the product appearance and the appearance after printing in the next step, particularly the poor color tone of the white printed portion, it is not preferable to form a deposited aluminum oxide film under the condition that the introduced oxygen amount is lower than the theoretical value. For this reason, in the current production of aluminum oxide vapor-deposited films, emphasis is placed on the appearance of the product, and the amount of oxygen introduced is kept as low as possible within the limit of maintaining transparency. In other words, high transparency is obtained at the expense of some gas barrier properties.
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、従来相反していた酸化アルミニウム蒸着層のような
金属酸化物層の透明性とガスバリア性を両立させた、性
能・品位に優れた透明ガスバリア性フィルムを提供する
ことにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a metal oxide layer such as an aluminum oxide vapor-deposited layer, which has been contradictory to the prior art, in which the transparency and the gas barrier properties are both compatible and which have excellent performance and quality. It is to provide a gas barrier film.
【課題を解決するための手段】本発明者らの鋭意検討の
結果、本発明の目的は下記の手段によって工業的に有利
に達成された。
［１］プラスチックフィルムの少なくとも片面に、金属
酸化物層／樹脂層／金属酸化物層を順次積層してなる全
光線透過率が８５％以上を有し、酢酸エチル１分間浸漬
後の酸素透過率（単位ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ）及び水蒸気
透過率（単位ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ）の低下率が共に２０
％以下かつ該酸素透過率と該水蒸気透過率が共に１以下
であることを特徴とするガスバリア性フィルム。
［２］ヘイズが４％未満であることを特徴とする上記
［１］記載のガスバリア性フィルム。
［３］プラスチックフィルム／金属酸化物層／樹脂層形
成後の樹脂層を２００ｇ加重の綿布にて１０往復学振摩
耗試験したとき、学振前に比べ、酸素透過率（単位ｃｃ
／ｍ２・ｄａｙ）及び水蒸気透過率（単位ｃｃ／ｍ２・
ｄａｙ）の低下率が共に２０％以下であることを特徴と
する上記［１］または［２］記載のガスバリア性フィル
ム。
［４］金属酸化物層が酸化アルミニウムであることを特
徴とする上記［１］〜［３］のいずれかに記載のガスバ
リア性フィルム。As a result of intensive studies by the present inventors, the objects of the present invention have been industrially advantageously achieved by the following means. [1] The total light transmittance obtained by sequentially laminating a metal oxide layer / resin layer / metal oxide layer on at least one side of a plastic film has a total light transmittance of 85% or more, and oxygen transmittance after immersion in ethyl acetate for 1 minute. (Unit: cc / m 2 · day) and the rate of decrease in water vapor transmission rate (unit: cc / m 2 · day) are both 20.
% And both the oxygen permeability and the water vapor permeability are 1 or less. [2] The gas barrier film according to the above [1], wherein the haze is less than 4%. [3] When the plastic layer / metal oxide layer / resin layer after resin layer formation was subjected to 10 reciprocating vibration wear tests with a 200 g weighted cotton cloth, the oxygen permeability (unit: cc)
/ M 2 · day) and water vapor transmission rate (unit cc / m 2 ·
The gas barrier film according to the above [1] or [2], wherein both the reduction rates of the day) are 20% or less. [4] The gas barrier film according to any one of [1] to [3], wherein the metal oxide layer is aluminum oxide.
【発明の実施の形態】本発明のガスバリア性フィルム、
プラスチックフィルムの少なくとも片面に、金属酸化物
層／樹脂層／金属酸化物層を順次積層してなる全光線透
過率が８５％以上のガスバリア性フィルムである。図１
は、本発明のガスバリア性フィルムを例示する断面図で
ある。図１において、ガスバリア性フィルムは、プラス
チックフィルム１の片面に、金属酸化物層２を設け、そ
の金属酸化物層２の上に樹脂層３を設け、その樹脂層３
の上に更に第二の金属酸化物層４を順次積層した構造を
有している。本発明において、プラスチックフィルム
は、蒸着加工適性およびコーティング加工適性を有して
いれば、特に種類を限定する必要ないが、代表的な例と
しては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテ
レフタレートなどのポリエステル、ポリエチレンやポリ
プロピレンなどのポリオレフィン、６ナイロンや１２ナ
イロンなどのポリアミド、芳香族ポリアミドなどや、こ
れら重合体と他の有機物との共重合体などからなるフィ
ルムやシートが挙げられる。前記重合体、共重合体に
は、各種添加剤、例えば、帯電防止剤、滑剤、酸化防止
剤などが添加されていても問題なく、使用用途に応じプ
ラスチックフィルムを選定すればよい。これらプラスチ
ックフィルムの厚みに特に限定はないが、蒸着加工適性
を考慮した場合９〜１００μｍ程度が望ましい。本発明
で用いられる金属酸化物としては、アルミニウム、錫、
亜鉛、銅などの酸化物または珪素酸化物等が考えられる
が、ガスバリアー性を考慮した場合、酸化アルミニウム
または珪素酸化物で形成することが望ましい。金属酸化
物層を形成する真空蒸着法としては、加熱蒸着法、スパ
ッタリング、イオンプレーティング等の公知の手法にお
いて可能である。工業的には、連続巻き取り式が採用さ
れるが枚葉式でも本質的には変わらない。金属酸化物層
の厚みは、必要特性において任意に設定可能であるが、
食品包装材料をはじめとするガスバリアー性を重視する
用途については、厚みを５〜２００ｎｍの範囲に設定す
ることが酸素および水蒸気遮断性の観点から望ましい。
金属酸化物層の厚みは、より好ましくは７〜１５ｎｍの
範囲である。本発明において、樹脂層は、有機溶剤を使
用する印刷およびドライラミネート後加工工程での樹脂
層上に形成した金属酸化物層のクラックを避ける為に耐
溶剤性を付与することが不可欠である。つまり、樹脂層
の耐溶剤性が劣る場合、二度蒸着の効果が損なわれ、単
層蒸着とのガスバリアー性有意差が無くなるわけであ
る。樹脂層は、コーティングにより好適に形成すること
ができる。コーティングに供される樹脂は、耐溶剤性及
び蒸着加工適性を有していれば特に制約はなく使用用途
に応じポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン
樹脂、メラミン樹脂、フェノール等から選定可能であ
る。耐溶剤性を考慮した場合、硬化剤を添加した２液硬
化型タイプの使用が望ましい。また、レトルト処理等の
高温処理を行う用途については、ガラス転移点の高い樹
脂層層を選定するわけである。樹脂層厚みについては、
後加工工程である真空蒸着機内ロールによる金属酸化物
層面擦過によるガスバリア性劣化防止を考慮した場合、
０．２μｍ以上の積層が望ましい。本発明においては、
上記樹脂層の上に更に第二の金属酸化物層を積層形成す
る。樹脂層上に形成される第二の金属酸化物層は、前述
のプラスチックフィルム上に形成する金属酸化物層と同
様にして形成することができる。使用する金属酸化物の
種類、蒸着方法、厚さ等は、前述の金属酸化物層と同じ
であってよい。本発明のガスバリア性フィルムの全光線
透過率は、８５％以上であることが必要である。全光線
透過率が前記条件を外れた場合、無色透明状の外観では
なくなり、印刷時において、印刷インキ色調違いに繋が
ることがある。その意味で、樹脂層を構成する樹脂は完
全透明であることが望ましく、ヘイズは５％未満である
ことが好ましい。ヘイズが前記条件を外れた場合は、曇
度により透明感が損なわれることがある。また、本発明
のガスバリア性フィルムは、酢酸エチル１００％１分間
浸漬後の酸素透過率（単位ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ）と水蒸
気透過率（単位ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ）の低下率が共に２
０％以下であることが好ましい。つまり、酢酸エチル１
００％１分間浸漬後のガスバリア性が浸漬前に比べ、２
０％以下の低下率であるということである。上記酸素透
過率と水蒸気透過率の測定は、ガスバリア性フィルムの
試験片１０×１５ｃｍを用いて行うことができ、酢酸エ
チル１００％１分間浸漬後の本発明のガスバリア性フィ
ルムは、両透過率がいずれも１以下である。また、本発
明のガスバリア性フィルムにおいては、樹脂層を２００
ｇ加重の綿布（金巾３号２枚重ね）にて１０往復学振摩
耗試験したとき、学振前に比べ、酸素透過率（単位ｃｃ
／ｍ２・ｄａｙ）と水蒸気透過率（単位ｃｃ／ｍ２・ｄ
ａｙ）の低下率が共に２０％以下であることが好まし
い。樹脂層の学振摩耗試験は、プラスチックフィルム上
に、金属酸化物層と樹脂層を形成した後で行うことがで
きる。 本発明のガスバリア性フィルムは、食品、工業
材料あるいは医薬品における包装材料用途に好適であ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The gas barrier film of the present invention,
A gas barrier film having a total light transmittance of 85% or more formed by sequentially laminating a metal oxide layer / a resin layer / a metal oxide layer on at least one surface of a plastic film. FIG.
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a gas barrier film of the present invention. In FIG. 1, a gas barrier film is provided with a metal oxide layer 2 on one side of a plastic film 1, a resin layer 3 on the metal oxide layer 2,
And a second metal oxide layer 4 is sequentially laminated thereon. In the present invention, the plastic film does not need to be particularly limited as long as it has vapor deposition processing suitability and coating processing suitability, but typical examples include polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyethylene and polyethylene. Examples include films and sheets made of polyolefins such as polypropylene, polyamides such as 6 nylon and 12 nylon, aromatic polyamides, and copolymers of these polymers and other organic substances. Even if various additives such as an antistatic agent, a lubricant, an antioxidant and the like are added to the polymer and the copolymer, there is no problem, and a plastic film may be selected according to the intended use. The thickness of these plastic films is not particularly limited, but is preferably about 9 to 100 μm in consideration of suitability for vapor deposition. As the metal oxide used in the present invention, aluminum, tin,
Oxides such as zinc and copper, silicon oxides, and the like are conceivable. However, when gas barrier properties are taken into consideration, it is desirable to use aluminum oxide or silicon oxide. As a vacuum evaporation method for forming the metal oxide layer, a known method such as a heating evaporation method, sputtering, or ion plating can be used. Industrially, a continuous winding type is adopted, but a single-wafer type is essentially the same. The thickness of the metal oxide layer can be arbitrarily set in the required properties,
For applications that emphasize gas barrier properties, such as food packaging materials, it is desirable to set the thickness in the range of 5 to 200 nm from the viewpoint of barrier properties against oxygen and water vapor.
The thickness of the metal oxide layer is more preferably in the range of 7 to 15 nm. In the present invention, it is indispensable for the resin layer to have solvent resistance in order to avoid cracking of the metal oxide layer formed on the resin layer in the post-printing and dry lamination processing steps using an organic solvent. In other words, when the solvent resistance of the resin layer is poor, the effect of double vapor deposition is impaired, and the significant difference in gas barrier properties from single layer vapor deposition is lost. The resin layer can be suitably formed by coating. The resin used for coating is not particularly limited as long as it has solvent resistance and vapor deposition processing suitability, and can be selected from a polyester resin, an acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin, a phenol, and the like according to the intended use. . In consideration of solvent resistance, it is desirable to use a two-pack curing type to which a curing agent is added. For applications where high-temperature treatment such as retort treatment is performed, a resin layer having a high glass transition point is selected. About the resin layer thickness,
When considering the prevention of gas barrier property deterioration due to scraping of the metal oxide layer surface by the roll in the vacuum evaporation machine which is a post-processing step,
A lamination of 0.2 μm or more is desirable. In the present invention,
A second metal oxide layer is further formed on the resin layer. The second metal oxide layer formed on the resin layer can be formed in the same manner as the above-described metal oxide layer formed on the plastic film. The type, deposition method, thickness and the like of the metal oxide used may be the same as those of the above-described metal oxide layer. The total light transmittance of the gas barrier film of the present invention needs to be 85% or more. If the total light transmittance deviates from the above condition, the colorless and transparent appearance is lost, and the printing may have a different color tone during printing. In that sense, the resin constituting the resin layer is desirably completely transparent, and the haze is preferably less than 5%. If the haze deviates from the above condition, the transparency may be impaired by the haze. In addition, the gas barrier film of the present invention has a decrease rate of both oxygen permeability (unit: cc / m 2 · day) and water vapor permeability (unit: cc / m 2 · day) after immersion in 100% ethyl acetate for 1 minute.
It is preferably 0% or less. That is, ethyl acetate 1
Gas barrier property after immersion for 1 minute at 00%
That is, the reduction rate is 0% or less. The measurement of the oxygen permeability and the water vapor permeability can be performed using a 10 × 15 cm specimen of a gas barrier film, and the gas barrier film of the present invention after immersion in ethyl acetate 100% for 1 minute has both transmittances. All are 1 or less. In the gas barrier film of the present invention, the resin layer
g reciprocal abrasion test on a cotton fabric (gap No. 3 two layers) with weight g, oxygen permeability (unit: cc)
/ M 2 · day) and water vapor transmission rate (unit cc / m 2 · d)
It is preferable that both the reduction rates of ay) are 20% or less. The gakushin abrasion test of the resin layer can be performed after forming the metal oxide layer and the resin layer on the plastic film. The gas barrier film of the present invention is suitable for use as a packaging material in foods, industrial materials or pharmaceuticals.
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。尚、実施例および比較例における各特性は、次の
測定方法と測定機器を用いて測定した。
（１）酸素透過率
ＪＩＳ Ｋ７１２６Ｂ法に準じて、酸素透過率測定装置
ＭＯＣＯＮ社製ＯＸ−ＴＲＡＮを用いて、２０℃、０％
ＲＨ条件で測定した。
（２）水蒸気透過率
ＪＩＳ Ｋ７１２９Ｂ法に準じて、水蒸気透過率測定装
置ＭＯＣＯＮ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡＮを用いて４０℃、
９０％ＲＨ条件で測定した。
（３）全光線透過率、ヘイズ
積分球式ヘイズメーター（日本精密光学製ＳＥＰ−Ｈ−
Ｓ）を使用し、白色光源（ＪＩＳ Ｚ８７０１で規定さ
れるＡ光）で測定した。
（４）酸化アルミニウム層、樹脂層厚み
日立製透過型電子顕微鏡Ｈ−６００にて、厚み測定を行
った。
（実施例１〜３、比較例１〜２）東レ（株）製１２μｍ
の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムＰ６０
タイプ２０００ｍｍ幅、長さ５００００ｍの片面に、連
続式真空蒸着装置を用いて、反応性蒸着にて２０ｎｍの
酸化アルミニウム蒸着層を形成した。次に、グラビア式
コーターを用いて、酸化アルミニウム蒸着層上に、大日
精化社製ポリエステル系塗剤ＰＥＴ２（商品名）と同硬
化剤ＶＭ−Ｄを規定量で調合したコート剤を、乾燥後厚
みで１μｍ積層し、４０℃エージングオーブンにて１週
間乾燥した。しかる後に、そのコート面に、連続式真空
蒸着装置を用いて、反応性蒸着にて２０ｎｍの酸化アル
ミニウム蒸着層を形成したものを実施例１（以下、同構
成という）とし、同構成において、コート層厚みを２．
０、０．５μｍ積層したものを、それぞれ実施例２、３
とした。また、同構成において、コート剤に硬化剤を添
加しないものを比較例１とした。また、同構成におい
て、コート層厚みを０．１μｍ積層したものを比較例２
とした。上記実施例１〜３および比較例１〜２の各評価
結果を表１に示した。尚、同表には、プラスチックフィ
ルム／金属酸化物層／樹脂層形成段階での樹脂層学振摩
耗試験後のガスバリア性と、プラスチックフィルム／金
属酸化物層／コーティング層／金属酸化物層形成後に、
酢酸エチルに１分間浸漬後のガスバリア性を併記した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto. In addition, each characteristic in an Example and a comparative example was measured using the following measuring methods and measuring instruments. (1) Oxygen Permeability According to the JIS K7126B method, at 20 ° C., 0% using an oxygen permeability measuring device OX-TRAN manufactured by MOCON.
It was measured under RH conditions. (2) Water vapor transmission rate According to JIS K7129B method, using a water vapor transmission rate measurement apparatus PERMATRAN manufactured by MOCON, at 40 ° C.
It was measured under 90% RH conditions. (3) Total light transmittance, haze integrating sphere haze meter (SEP-H-
S) was measured using a white light source (A light defined in JIS Z8701). (4) Thickness of aluminum oxide layer and resin layer The thickness was measured with a transmission electron microscope H-600 manufactured by Hitachi. (Examples 1-3, Comparative Examples 1-2) 12 μm manufactured by Toray Industries, Inc.
Biaxially oriented polyethylene terephthalate film P60
A 20 nm-thick aluminum oxide vapor-deposited layer was formed on one side of a type 2000 mm wide and 50,000 m long by reactive vapor deposition using a continuous vacuum vapor deposition apparatus. Next, using a gravure coater, a coating agent prepared by mixing a prescribed amount of a polyester-based coating agent PET2 (trade name) manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd. and the same curing agent VM-D on the aluminum oxide vapor-deposited layer is dried. The layers were laminated at a thickness of 1 μm and dried in an aging oven at 40 ° C. for one week. Thereafter, a 20 nm-thick aluminum oxide vapor-deposited layer was formed on the coated surface by reactive vapor deposition using a continuous vacuum vapor deposition apparatus to form Example 1 (hereinafter referred to as the same configuration). 1. Layer thickness
The laminates having a thickness of 0 and 0.5 μm were formed in Examples 2 and 3 respectively.
And Further, in the same configuration, the one in which a curing agent was not added to the coating agent was Comparative Example 1. In addition, in the same configuration, a laminate having a coat layer thickness of 0.1 μm was used for comparison.
And Table 1 shows the evaluation results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2. In the table, the gas barrier property after the plastic layer / metal oxide layer / resin layer formation stage and the plastic film / metal oxide layer / coating layer / metal oxide layer after the formation are described. ,
The gas barrier properties after immersion in ethyl acetate for 1 minute are also shown.
【表１】
表１において、比較例１はコーティング層に硬化剤が配
合されていない為、酢酸エチル浸漬後のガスバリア性が
酸素・水蒸気透過率共に低下がみられる。包装材料用途
においては、接着剤を用いてヒートシール性を有する無
延伸ポリプロピレン等と貼合後に使用される為、酢酸エ
チルの影響によるガスバリア性劣化は不適である。比較
例２については学振摩耗試験後のガスバリア性低下が大
きい為、プラスチックフィルム／金属酸化物層／コーテ
ィング層形成後の 金属酸化物層蒸着工程において、擦
過によるガスバリア性低下が見られる為、二度蒸着によ
るガスバリア性向上効果が損なわれる。[Table 1] In Table 1, Comparative Example 1 does not contain a curing agent in the coating layer, so that the gas barrier properties after immersion in ethyl acetate both decrease in oxygen and water vapor transmission rates. In packaging materials, since it is used after bonding with unstretched polypropylene or the like having heat sealing properties using an adhesive, deterioration of gas barrier properties due to the influence of ethyl acetate is unsuitable. In Comparative Example 2, since the gas barrier property was significantly reduced after the Gakushin abrasion test, the gas barrier property was reduced by abrasion in the metal oxide layer deposition step after the formation of the plastic film / metal oxide layer / coating layer. The effect of improving the gas barrier properties by vapor deposition is impaired.
【発明の効果】以上のように本発明によれば、プラスチ
ックフィルム／金属酸化物層／樹脂層／金属酸化物層
を、請求項１記載のとおり形成することにより、酸素及
び水蒸気遮断性に優れた透明なガスバリア性フィルムを
製造することができる。As described above, according to the present invention, by forming the plastic film / metal oxide layer / resin layer / metal oxide layer as described in claim 1, excellent oxygen and water vapor barrier properties are obtained. A transparent gas barrier film can be produced.
【図１】 図１は、本発明のガスバリア性フィルムを例
示する断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a gas barrier film of the present invention.
１・・・プラスチックフィルム ２・・・金属酸化物層 ３・・・樹脂層 ４・・・第二の金属酸化物層 1 ... Plastic film 2 ... Metal oxide layer 3 ... resin layer 4 ... second metal oxide layer
フロントページの続き (72)発明者 藤田 繁実 静岡県三島市長伏33番地の１東洋メタライ ジング株式会社三島工場内 Ｆターム(参考） 4F100 AA17B AA17D AA19B AA19D AK01A AK01C AK41C AK42A BA04 BA07 BA10A BA10D CA02C CC00C EH66 EJ38A GB15 GB23 JD03 JD04 JN01 YY00 4K029 AA11 AA25 BA44 BC00 BD00 GA03 Continuation of front page (72) Inventor Shigetomi Fujita 33 Toyo Metalai at Nagafushi 33, Mishima City, Shizuoka Prefecture ZING Co., Ltd. Mishima Plant F term (reference) 4F100 AA17B AA17D AA19B AA19D AK01A AK01C AK41C AK42A BA04 BA07 BA10A BA10D CA02C CC00C EH66 EJ38A GB15 GB23 JD03 JD04 JN01 YY00 4K029 AA11 AA25 BA44 BC00 BD00 GA03
Claims (4)
に、金属酸化物層／樹脂層／金属酸化物層を順次積層し
てなる全光線透過率が８５％以上であり、酢酸エチル１
分間浸漬後の酸素透過率（単位ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ）及
び水蒸気透過率（単位ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ）の低下率が
共に２０％以下かつ該酸素透過率と該水蒸気透過率が共
に１以下であることを特徴とするガスバリア性フィル
ム。1. A plastic film in which a metal oxide layer / a resin layer / a metal oxide layer is sequentially laminated on at least one surface of a plastic film, has a total light transmittance of 85% or more,
The reduction rate of both the oxygen permeability (unit: cc / m 2 · day) and the water vapor permeability (unit: cc / m 2 · day) after immersion for 20 minutes is 20% or less, and both the oxygen permeability and the water vapor permeability are 1 A gas barrier film characterized by the following.
る請求項１記載のガスバリア性フィルム。2. The gas barrier film according to claim 1, wherein the haze is less than 4%.
樹脂層形成後の樹脂層を２００ｇ加重の綿布にて１０往
復学振摩耗試験したとき、学振前に比べ、酸素透過率
（単位ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ）及び水蒸気透過率（単位ｃ
ｃ／ｍ２・ｄａｙ）の低下率が共に２０％以下であるこ
とを特徴とする請求項１または２記載のガスバリア性フ
ィルム。3. Plastic film / metal oxide layer /
When the resin layer after the formation of the resin layer was subjected to a 10-way reciprocating vibration abrasion test using a 200 g weighted cotton cloth, the oxygen permeability (unit: cc / m 2 · day) and the water vapor transmission rate (unit: c) were compared to those before Gakushin.
3. The gas barrier film according to claim 1, wherein both the reduction rates of c / m 2 · day) are 20% or less.
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のガ
スバリア性フィルム。4. The gas barrier film according to claim 1, wherein the metal oxide layer is an aluminum oxide layer.
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|---|---|---|---|
| JP2001265856A JP2003071968A (en) | 2001-09-03 | 2001-09-03 | Gas barrier film |
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ID=19092261
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|---|---|
| JP (1) | JP2003071968A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007034773A1 (en) | 2005-09-20 | 2007-03-29 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Laminated film having gas barrier characteristics |
| WO2009139391A1 (en) | 2008-05-16 | 2009-11-19 | 三菱樹脂株式会社 | Gas barrier laminated film for organic devices |
| WO2010093041A1 (en) | 2009-02-16 | 2010-08-19 | 三菱樹脂株式会社 | Process for producing multilayered gas-barrier film |
| JP2014061596A (en) * | 2012-09-19 | 2014-04-10 | Toppan Printing Co Ltd | Gas barrier laminate film |
| CN104385731A (en) * | 2014-10-21 | 2015-03-04 | 佛山佛塑科技集团股份有限公司 | Blocking thin film used for encapsulation of flexible electronic product and preparation method for blocking thin film |
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- 2001-09-03 JP JP2001265856A patent/JP2003071968A/en active Pending
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