JP2003057876A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像スリーブや層厚規制部材を汚染すること
なく、感光体フィルミングを防止し、帯電立上がり性が
良く帯電性能を長期に渡り維持することが可能な電子写
真用トナーを提供する。 【解決手段】 電子写真用トナーのバインダー樹脂に含
まれる樹脂帯電制御剤は少なくともスルホン酸塩基含有
モノマーと、電子吸引基を有する芳香族モノマーと、ア
クリル酸エステルモノマー及びまたはメタアクリル酸エ
ステルモノマー及びまたは芳香族ビニルモノマーとを構
成単位とし、体積抵抗が９．５〜１１．５ＬｏｇΩ・ｃ
ｍとする。添加剤は１次粒子径０．０１〜０．０３μｍ
の疎水性シリカと、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍ
で比表面積６０〜１４０ｍ²／ｇの疎水化処理された酸
化チタンと、比表面積３０〜１５０ｍ²／ｇ、吸油量１
３０〜３００ｍｌ／１００ｇ、 メタノールぬれ値が３
０〜７０％である疎水性シリカとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等における静電荷像を現像するための現像
剤に使用される、電子写真用トナー及びそれを用いる画
像形成装置に関するものであり、詳しくは、直接または
間接の乾式電子写真多色画像現像方式を用いるフルカラ
ー複写機、フルカラーレーザープリンター及び、フルカ
ラー普通紙ファックス等の画像形成装置及び該画像形成
装置に使用される電子写真用トナーに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式の画像形成装置では、静電
荷像担持体としての感光体に静電潜像を形成しトナーで
現像後、トナー像を用紙上に転写し、次いで熱定着して
画像を得ている。この方法で用いられるトナーは周知の
様にバインダー樹脂及び着色剤を主成分とし、これに必
要に応じて帯電制御剤、オフセット防止材等の添加物を
含有させたものである。ここでバインダー樹脂として
は、トナー用として要求される物性、すなわち透明性、
絶縁性、耐水性、流動性（粉体として）、機械的強度、
光沢、熱可塑性、粉砕性等の点からポリスチレン、スチ
レンアクリル系共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂等が一般に使用され、中でもスチレン系樹脂が粉砕
性、耐水性、及び流動性に優れていることから広く使用
されている。

【０００３】しかし、スチレンアクリル系樹脂トナーで
得られた画像を塩化ビニル系樹脂シートに密着させてお
くと、塩化ビニル系樹脂シートに含まれる可塑剤が定着
画像を可塑化しトナーをシート側に溶着せしめ、その結
果コピーをシートから離すとトナー画像が一部または全
部剥離し、またシート側にトナーが付着したり汚れたり
する欠点があった。このような欠点はポリエステル樹脂
含有トナーにも見られる。以上のような塩化ビニル系樹
脂シートへの転移防止策として、特開昭６０−２６３９
５１号公報や特開昭６１−２４０２５２号公報では、ス
チレン系樹脂またはポリエステル樹脂に塩化ビニル系樹
脂用可塑剤で可塑化されないエポキシ樹脂をブレンドす
る提案がなされている。

【０００４】しかしこのようなブレンド樹脂を特にカラ
ートナー用として用いた場合、異種の樹脂間の不相溶性
によりオフセット性、定着画像のカール、光沢度、着色
性、透過性、発色性が問題となってくる。これらの問題
は従来のエポキシ樹脂や特開昭６１−２３５８５２号公
報で提案されるようなアセチル化変性エポキシ樹脂でも
すべて解決されるものではない。また近年、定着用熱ロ
ーラーとしてシリコンゴム被覆ローラーの他に平滑性の
あるフッ素ゴム被覆ローラーや耐久性のあるテフロン
（登録商標）ローラーが使用されるようになり、硬質で
粗面なテフロン被覆のためオフセット性、定着画像のカ
ール、光沢等の点でトナーに幅広い定着特性が要求され
ている。

【０００５】前記問題点はエポキシ樹脂を単独で用いる
ことにより解決することが考えられるが、新たな問題点
としてエポキシ樹脂のアミンとの反応性が生じてくる。
エポキシ樹脂は熱可塑性樹脂であるが、一般にはエポキ
シ基と硬化剤とを反応させ架橋構造を組むことにより、
機械的強度、電気的安定性や耐薬品性の優れた硬化型樹
脂として使用されている。硬化剤はアミン系と有機酸無
水物系に大別される。もちろん電子写真用トナーとして
用いられるエポキシ樹脂は熱可塑性樹脂として用いるも
のであるが、トナーとして樹脂と一緒に混練される染顔
料、帯電制御剤の中にはアミン系のものがあり、混練時
に架橋反応を起こしトナーとして使用できない場合があ
る。またこのエポキシ基の化学的活性は生化学的活性、
すなわち皮膚刺激等の毒性が考えられその存在には十分
注意を要する。またエポキシ基は親水性を示すことか
ら、高温高湿下での吸水が著しく、帯電低下、地汚れ、
クリーニング不良等の原因となる。

【０００６】特開昭５２−８６３３４号公報には、脂肪
族一級または二級アミンと既製エポキシ樹脂の末端エポ
キシ基とを反応させ、正帯電性を有するものが開示され
ているが、前で述べた様にエポキシ基とアミンとは架橋
反応を起こしてしまいトナーとして使用できない場合が
考えられる。また正帯電性が付与されるが、エポキシ基
との反応では任意の帯電レベルに設定することが難し
い。また、特開昭５２−１５６６３２号公報には、エポ
キシ樹脂の末端エポキシ基のどちらか一方または両方を
アルコール、フェノール、グリニヤール試薬、有機酸ナ
トリウムアセチライド、アルキルクロライド等で反応さ
せることが開示されているが、エポキシ基が残っている
場合は前述の通りアミンとの反応性、毒性、親水性等の
問題を生じる。また上記反応物の中には親水性のもの、
また帯電に影響するもの、またトナー化する際の粉砕性
に影響するものがあり、必ずしも電子写真用トナーにす
べて有効ではない。

【０００７】一方、現像に関しては、小型化、軽量化な
どに優れる、キャリアを用いない非磁性一成分現像方式
が提案されている。この現像方式においては、現像ロー
ラーへのトナーの補給性や現像ローラーのトナー保持性
が悪い為、現像ローラーへトナーを強制的に擦りつけた
り、ブレードにより現像ローラー上のトナー量を規制し
たりする。その結果、現像ローラーへトナーがフィルミ
ングしやすくなり、現像ローラーの寿命が短くなった
り、トナーの帯電量が不安定になるという問題が生じ
る。また、これにより良好な現像が行なわれなくなる。
従って、非磁性一成分現像用のカラートナーにおいて
は、一般のカラートナーに必要とされる特性に加えて、
トナーに用いられる結着樹脂の耐熱性が劣る場合が多
く、現像ローラーへのトナーのフィルミングなどが発生
しやすくなる。

【０００８】近年、オフィスにおける画像形成装置のＯ
Ａ化、カラー化が一段と進み、従来の文字のみからなる
原稿の複写だけではなく、パーソナルコンピュータで作
成したグラフ等を含む原稿をプリンターにて出力し、プ
レゼンテーション用の資料等として多数枚複写する機会
が増している。プリンター出力画像は、ベタ画像、ライ
ン画像、ハーフトーン画像が多く、それにともない画像
品質に求められる市場の要求が変化しつつあり、また高
信頼性等の要求も更に高まっている。

【０００９】従来、一成分系現像剤を用いた電子写真プ
ロセスは、磁性トナーを用いる磁性一成分現像方式と、
非磁性トナーを用いる非磁性一成分現像方式とに分類さ
れる。磁性一成分現像方式は、内部にマグネットなどの
磁界発生手段を設けた現像剤担持体を用いてマグネタイ
トなどの磁性体を含有する磁性トナーを保持し層厚規制
部材により薄層化し現像するもので、近年小型プリンタ
ーなどで多数実用化されている。これに対して非磁性一
成分現像方式は、トナーが磁気力を持たないため現像剤
担持体にトナー補給ローラなどを圧接して現像剤担持体
上にトナーを供給し静電気的に保持させ、層厚規制部材
により薄層化して現像するものである。有色の磁性体を
含有しないためカラー化に対応できるという利点があり
また現像剤担持体にマグネットを用いないため、より軽
量化、低コスト化が可能となり、近年小型フルカラープ
リンター等で実用化されている。

【００１０】しかしながら、一成分現像方式では未だ改
善すべき課題が多いのが現状である。二成分現像方式で
はトナーの帯電、搬送手段としてキャリアを用い、トナ
ーとキャリアは現像器内部において十分撹拌、混合され
た後現像剤担持体に搬送され現像されるため、比較的長
時間の使用においても安定した帯電、搬送を持続するこ
とが可能であり、また高速の現像装置にも対応しやす
い。これに比べ、一成分現像方式ではキャリアのような
安定した帯電、搬送手段がないため、長時間使用や高速
化による帯電不良、搬送不良が起こりやすい。即ち一成
分現像方式は現像剤担持体上へトナーを搬送した後、層
厚規制部材にてトナーを薄層化させて現像するが、トナ
ーと現像剤担持体、層厚規制部材などの摩擦帯電部材と
の接触・摩擦帯電時間が非常に短いため、キャリアを用
いた二成分現像方式より低帯電、逆帯電トナーが多くな
りやすい。特に非磁性一成分現像方法においては、通常
少なくとも１つのトナー搬送部材によってトナー（現像
剤）を搬送し、かつ搬送されたトナーによって潜像担持
体に形成された静電潜像を現像する手段が採られている
が、その際、トナー搬送部材表面のトナーの層厚は極力
薄くしなければならないとされている。このことは二成
分現像剤であってキャリアが非常に小径なものを用いる
場合にも当てはまることであり、また特に一成分現像剤
を使用しそのトナーとして電気抵抗の高いものを用いた
ときには、現像装置によってこのトナーを帯電させる必
要があるため、トナーの層厚は著しく薄くされねばなら
ない。このトナー層が厚いとトナー層の表面近くだけが
帯電し、トナー層全体が均一に帯電されにくくなるから
である。このためトナーにはより迅速な帯電速度と適度
な帯電量を維持する事が要求される。

【００１１】そのため従来より、トナーの帯電を安定化
させるために帯電制御剤を添加することが実施されてい
る。帯電制御剤はトナーの摩擦帯電量を制御しその摩擦
帯電量を維持する働きをする。負帯電性の代表的な帯電
制御剤としては、モノアゾ染料、サリチル酸、ナフトエ
酸、ジカルボン酸の金属塩・金属錯塩、ジアゾ化合物、
ホウ素による錯化合物などが挙げられ、また正帯電性の
代表的な帯電制御剤としては、四級アンモニウム塩化合
物、イミダゾール化合物、ニグロシン、アジン系染料な
どが挙げられる。しかしこれらの帯電制御剤の中には色
を有するものがあり、カラートナーに使用できないもの
が多い。

【００１２】またこれらの帯電制御剤の中にはバインダ
ー樹脂への相溶性が悪いため、帯電に大きく関与してい
るトナー表面に存在しているものが脱離しやすく、トナ
ーの帯電のバラツキや、現像スリーブや感光体フィルミ
ングなどを汚染しやすいという問題がある。そのため従
来は、初期にては良好な画像が得られるが、徐々に画質
が変化し、地汚れやボソツキが生じてくるという現象が
生じ、特にカラー複写に応用しトナーを補給しながら連
続使用すると、トナーの帯電量が低下してきて初期の複
写画像の色調とは顕著に異なった画像となり、長期間の
使用に耐えられず数千枚程度でプロセスカートリッジと
呼ばれる作像ユニットを早期に交換しなくてはならない
という問題を有しており、そのため環境に対する負荷も
大きくユーザーの手間もかかってしまう。更にこれらの
多くにはクロム等の重金属が含まれるため、近年安全性
の面から問題となりつつある。

【００１３】そこで上記問題を改善するものとして、特
開昭６３−８８５６４号公報、特開昭６３−１８４７６
２号公報、特開平３−５６９７４号公報、及び特開平６
−２３０６０９号公報等では、バインダー樹脂への相溶
性、トナー定着像の透明性、安全性を改善した樹脂帯電
制御剤の技術が開示されている。これらの樹脂帯電制御
剤はバインダー樹脂と相溶性が良いため、安定した帯電
性、透明性に優れている。しかしこれらの樹脂帯電制御
剤は、モノアゾ染料、サリチル酸、ナフトエ酸、ジカル
ボン酸の金属塩・金属錯塩を用いたトナーと比較する
と、帯電量、帯電速度が劣るという欠点がある。また、
樹脂帯電制御剤の添加量を増やすことで帯電性は向上す
るが、トナー定着性（低温定着性、耐オフセット性）に
悪影響を与える。さらにこれらの化合物は帯電量の環境
安定性（耐湿度）が大きく、そのため地汚れ（かぶり）
を生じやすいという問題もある。

【００１４】そこで、特開平８−３００１７号公報、特
開平９−１７１２７１号公報、特開平９−２１１８９６
号公報、及び特開平１１−２１８９６５号公報では、ス
ルホン酸塩基等有機酸塩を含むモノマーと電子吸引基を
有する芳香族モノマーとの共重合体の技術が提案されて
いる。しかし、スルホン酸塩基等有機酸塩を含むモノマ
ーに起因すると思われる吸湿性や粘着性により、十分な
帯電量は確保されるがバインダー樹脂への分散が十分で
なく、長時間に亘りトナーの帯電のバラツキ抑制や、現
像スリーブや感光体フィルミングなどを防止する効果は
十分でない。また、さらにバインダー樹脂であるスチレ
ン系樹脂やポリエステル系樹脂への相溶性を向上するた
め、それぞれスルホン酸塩基等有機酸塩を含むモノマー
と電子吸引基を有する芳香族モノマーと、スチレン系モ
ノマーやポリエステル系モノマーとの共重合体も提案さ
れているが、長期間にわたる帯電性能の維持、現像スリ
ーブや感光体フィルミング防止効果は十分でない。特に
フルカラートナー用バインダー樹脂としては、発色性、
画像強度の点から好適なポリエステル樹脂やポリオール
樹脂に対しては不十分である。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】近年ではプリンター需
要が拡大し、装置の小型化、高速化や低コスト化が進
み、装置にはより高い信頼性と長寿命化が要求され始め
ており、トナーにも諸特性を長期にわたり維持できるこ
とが求められている。また小型化、高速化により少量の
現像剤で短時間で現像を行うプロセスになり、より帯電
立上り性の良い現像剤が求められている。上記問題点に
鑑み、本発明は、バインダー樹脂としてポリオール樹脂
を用いる電子写真用トナーにおいて、現像スリーブや層
厚規制部材（ブレードやローラ）を汚染することなく、
感光体フィルミングを防止し、帯電立上がり性が良く帯
電性能を長期に渡り維持することが可能な電子写真用ト
ナーを提供することを課題とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項１に記載の本発明は、バインダー樹脂と、着
色剤と、帯電制御剤とを主成分とする電子写真用トナー
において、前記バインダー樹脂は、主鎖にエポキシ樹脂
部とアルキレンオキサイド部を含有し、樹脂末端が不活
性なポリオール樹脂であり、前記エポキシ樹脂は、
（１）２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物も
しくはそのグリシジルエーテルと、エポキシ基と反応す
る活性水素を分子中に２個以上有する化合物とを反応し
てなるものであり、（２）数平均分子量の相違する少な
くとも２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であ
り、（３）低分子量成分の数平均分子量が３６０以上２
０００以下で、高分子量成分の数平均分子量が３０００
以上１００００以下であり、（４）ポリオール樹脂全体
に対する成分の含有率が、低分子量成分が２０重量％以
上５０重量％以下で、高分子量成分が５重量％以上４０
重量％以下であり、前記ポリオール樹脂を構成する２価
フェノールのアルキレンオキサイド付加物であるグリシ
ジルエーテルが、（１）ビスフェノールＡのアルキレン
オキサイド付加物のジグリシジルエーテルであり、
（２）式１で表されるものであり、

【化２】 （ここでＲは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ(ＣＨ
_３)−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−であり、またｎ、ｍは
繰り返し単位の数であり、各々１以上であって、且つｎ
＋ｍは２以上６以下の範囲内）（３）ポリオール樹脂全
体に対する成分の含有率が１０重量％以上４０重量％で
あり、前記帯電制御剤は、（１）単量体として少なくと
も、スルホン酸塩基含有モノマーと、電子吸引基を有す
る芳香族モノマーと、アクリル酸エステルモノマー及び
／またはメタアクリル酸エステルモノマー及び／または
芳香族ビニルモノマーとを構成単位とする樹脂帯電制御
剤からなり、（２）体積抵抗が９．５ＬｏｇΩ・ｃｍ以
上１１．５ＬｏｇΩ・ｃｍ以下であることを特徴とする
電子写真用トナーとする。

【００１７】請求項２に記載の本発明は、前記電子写真
用トナーが、添加剤として、１次粒子径が０．０１μｍ
以上０．０３μｍ以下の疎水性シリカと、１次粒子径が
０．０１μｍ以上０．０３μｍ以下で、比表面積が６０
ｍ²／ｇ以上１４０ｍ²／ｇ以下の疎水化処理された酸化
チタンと、比表面積が３０ｍ²／ｇ以上１５０ｍ²／ｇ以
下で、吸油量が１３０ｍｌ／１００ｇ以上３００ｍｌ／
１００ｇ以下で、メタノールぬれ値が３０％以上７０％
以下の疎水性シリカとを外添することを特徴とする請求
項１に記載の電子写真用トナーとする。

【００１８】請求項３に記載の本発明は、前記バインダ
ー樹脂のフローテスターによる見掛け粘度が１０^３Ｐａ
・ｓとなる温度が９５〜１２０℃であることを特徴とす
る請求項１または２に記載の電子写真用トナーとする。
請求項４に記載の本発明は、前記樹脂帯電制御剤が、ス
ルホン酸基含有モノマーの繰り返し単位の含有率が樹脂
帯電制御剤重量に対して１重量％以上３０重量％以下
で、電子吸引基を有する芳香族モノマーの繰り返し単位
の含有率が樹脂帯電制御剤重量に対して１重量％以上８
０重量％以下で、アクリル酸エステルモノマー及びまた
はメタアクリル酸エステルモノマーの繰り返し単位の含
有率が樹脂帯電制御剤重量に対して１０重量％以上８０
重量％以下で、芳香族ビニルモノマーの繰り返し単位の
含有率が樹脂帯電制御剤重量に対して０重量％以上３０
重量％以下であることを特徴とする請求項１ないし３の
いずれかに記載の電子写真用トナーとする。請求項５に
記載の本発明は、前記電子吸引基を有する芳香族モノマ
ーが、塩素原子、または、ニトロ基により置換されたフ
ェニルマレイミド置換体、または、フェニルイタコンイ
ミド置換体であることを特徴とする請求項１ないし４の
いずれかに記載の電子写真用トナーとする。

【００１９】請求項６に記載の本発明は、前記樹脂帯電
制御剤のフローテスターによる見掛け粘度が１０^４Ｐａ
・ｓとなる温度が８５℃以上１１０℃以下であることを
特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載の電子写
真用トナーとする。請求項７に記載の本発明は、前記樹
脂帯電制御剤の重量平均分子量が５０００以上１０００
００以下であることを特徴とする請求項１ないし６のい
ずれかに記載の電子写真用トナーとする。請求項８に記
載の本発明は、前記樹脂帯電制御剤のトナー粒子に対す
る含有率が０．１重量％以上２０重量％であることを特
徴とする請求項１ないし７のいずれかに記載の電子写真
用トナーとする。請求項９に記載の本発明は、前記バイ
ンダー樹脂のフローテスターによる見掛け粘度が１０^３
Ｐａ・ｓとなる温度をＴ１、前記樹脂帯電制御剤のフロ
ーテスターによる見掛け粘度が１０^４Ｐａ・ｓとなる温
度をＴ２としたとき、Ｔ１とＴ２の比（Ｔ１／Ｔ２）が
０．９より大きく１．４より小さいことを特徴とする請
求項１ないし８のいずれかに記載の電子写真用トナーと
する。

【００２０】請求項１０に記載の本発明は、請求項１な
いし９のいずれかに記載の電子写真用トナーとキャリア
とからなることを特徴とする二成分現像剤とする。請求
項１１に記載の本発明は、静電荷像担持体上に潜像を形
成する潜像形成工程と、該潜像を現像剤担持体上の現像
剤を用いて現像する現像工程と、現像されたトナー像を
転写体上に転写する転写工程と、該転写体上のトナー像
を加熱定着する定着工程とを有する画像形成方法におい
て、前記現像工程は、請求項１０に記載の二成分現像剤
を用いることを特徴とする画像形成方法とする。請求項
１２に記載の本発明は、前記現像工程が、現像剤担持体
上に二成分現像剤の薄層を形成し、静電荷像担持体と接
触または非接触で現像することを特徴とする請求項１１
に記載の画像形成方法とする。

【００２１】請求項１３に記載の本発明は、請求項１０
に記載の二成分現像剤を保持する容器と、前記現像工程
を有する装置と、前記転写工程を有する装置と、前記定
着工程を有する装置とを備えることを特徴とする画像形
成装置とする。請求項１４に記載の本発明は、静電荷像
担持体上に潜像を形成する潜像形成工程と、該潜像を現
像剤担持体上の現像剤を用いて現像する現像工程と、現
像されたトナー像を転写体上に転写する転写工程と、該
転写体上のトナー像を加熱定着する定着工程とを有する
画像形成方法において、現像工程は、請求項１ないし９
のいずれかに記載の電子写真用トナーを一成分現像剤と
して用いることを特徴とする画像形成方法とする。請求
項１５に記載の本発明は、前記現像工程が現像剤担持体
上に一成分現像剤の薄層を形成し、静電荷像担持体と接
触または非接触で現像することを特徴とする請求項１４
記載の画像形成方法とする。請求項１６に記載の本発明
は、複数の静電荷像担持体上に１色毎に分割され形成さ
れた静電潜像を、それぞれの色に対応する一成分現像剤
により現像し、静電荷像担持体上の各色のトナー像を、
転写材に１色毎に順次静電転写することを特徴とする請
求項１４または１５記載の画像形成方法とする。

【００２２】請求項１７に記載の本発明は、請求項１な
いし９のいずれかに記載の電子写真用トナーを一成分現
像剤として保持する容器と、前記現像工程を有する装置
と、前記転写工程を有する装置と、前記定着工程を有す
る装置とを備えることを特徴とする画像形成装置とす
る。請求項１８に記載の本発明は、前記現像工程を有す
る装置は、現像剤担持体と、現像剤搬送部材と、現像剤
層厚規制部材と、現像剤補給補助部材とを備えた装置で
あり、前記現像剤搬送部材が前記現像剤層厚規制部材の
現像剤担持体回転方向の上流側に位置し、前記現像剤層
厚規制部材と前記現像剤搬送部材とが、それぞれ前記現
像剤担持体に当接しており、現像剤搬送部材は、１６０
ｍｍ／ｓｅｃ以上２８０ｍｍ／ｓｅｃ以下で回転するこ
とを特徴とする請求項１４ないし１７のいずれかに記載
の画像形成方法および画像形成装置とする。請求項１９
に記載の本発明は、前記現像剤搬送部材が前記現像剤担
持体との当接部において順方向に移動することを特徴と
する請求項１８に記載の画像形成方法および画像形成装
置とする。

【００２３】本発明者らは検討の結果、エポキシ樹脂の
末端をキャッピングし、且つ主鎖にポリオキシアルキレ
ン部を持つポリオール樹脂と、特定の樹脂帯電部材とを
合わせて用いることにより、安定した電子写真用トナー
が得られることを見出した。これにより安定した現像特
性、定着特性、コピー画像の転移防止、化学的に安定で
生物学的に安全であり、特にカラートナーとして使用し
た場合、色再現性、安定した光沢、安定した帯電性等に
効果をもたらすことを見出した。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下本発明について具体的に詳し
く説明する。本発明に用いられるバインダー樹脂は、好
ましくはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビス
フェノールとエピクロルヒドリンを縮合して得られたも
のである。エポキシ樹脂は安定した定着特性や光沢を得
るために、数平均分子量の相違する少なくとも２種以上
のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で、低分子量成分の
数平均分子量が３６０〜２０００であり、高分子量成分
の数平均分子量が３０００〜１００００であることが好
ましい。さらに低分子量成分が２０〜５０重量％、高分
子量成分が５〜４０重量％であることが好ましい。低分
子量成分が多すぎたり分子量が３６０よりさらに低分子
の場合は、光沢が出すぎたり保存性悪化の可能性があ
る。また高分子量成分が多すぎたり分子量が１００００
よりさらに高分子の場合は、光沢が不足したり定着性悪
化の可能性がある。

【００２５】本発明で用いられる化合物として、２価フ
ェノールのアルキレンオキサイド付加物としては、例え
ば、エチレンオキサイド、プロピオンオキサイド、ブチ
レンオキサイド及びこれらの混合物とビスフェノールＡ
やビスフェノールＦ等のビスフェノールとの反応生成物
があり、また、得られた付加物をエピクロルヒドリンや
β−メチルエピクロルヒドリンでグリシジル化して用い
ても良いが、特に下記一般式（１）で表されるビスフェ
ノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジル
エーテルが好ましい。

【化３】 （ここでＲは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ(ＣＨ
_３)−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−であり、またｎ、ｍは
繰り返し単位の数であり、各々１以上であってｎ＋ｍは
２〜６の範囲である。） また、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物も
しくはそのグリシジルエーテルが、ポリオール樹脂に対
して１０〜４０重量％含まれていることが好ましい。こ
こで量が少ないとカールが増すなどの不具合が生じ、ま
た一般式（１）中のｎ＋ｍが７以上では光沢が出すぎた
り保存性の悪化も可能性がある。

【００２６】本発明で用いられるエポキシ基と反応する
活性水素を分子中に一個有する化合物としては、１価フ
ェノール類、２級アミン類、カルボン酸類がある。１価
フェノール類としては以下のものが例示される。フェノ
ール、クレゾール、イソプロピルフェノール、アミルフ
ェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、キ
シレノール、ｐ−クミルフェノール等があげられる。２
級アミン類としてはジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジブチルアミン、Ｎ−メチル（エチル）ピペラジ
ン、ピペリジンなどがあげられる。またカルボン酸類と
してはプロピオン酸、カプロン酸などがあげられる。主
鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部を有する
ポリオール樹脂を得るためには、種々の原材料の組合せ
が可能である。例えば両末端グリシジル基のエポキシ樹
脂と両末端グリシジル基の２価フェノールのアルキレン
オキサイド付加物を、ジパライドやイソシアネート、ジ
アミン、ジオール、多価フェノール、ジカルボン酸と反
応させることにより得ることができる。このうち２価フ
ェノールを反応させるのが反応安定性の点で最も好まし
い。またゲル化しない範囲で、多価フェノール類や多価
カルボン酸類を２価フェノールと併用するのも好まし
い。ここで多価フェノール類、多価カルボン酸類の量
は、全量に対し１５％以下、好ましくは１０％以下であ
る。

【００２７】本発明で用いられるエポキシ基と反応する
活性水素を分子中に２個以上有する化合物としては、２
価フェノール類、多価フェノール類、多価カルボン酸類
があげられる。２価フェノール類としては、ビスフェノ
ールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールがあげら
れる。また多価フェノール類としては、オルソクレゾー
ルノボラック類、フェノールノボラック類、トリス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、１−〔α−メチル−α
−（４−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが例示
される。多価カルボン酸としては、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメ
リット酸が例示される。

【００２８】本発明に用いる添加剤としては、１次粒子
径０．０１〜０．０３μｍの疎水性シリカと、１次粒子
径０．０１〜０．０３μｍで比表面積６０〜１４０ｍ²
／ｇの疎水性酸化チタンと、比表面積３０〜１５０ｍ²
／ｇ、吸油量１３０〜３００ｍｌ／１００ｇ、メタノー
ルぬれ値が３０〜７０％、である疎水性シリカと、を含
む添加剤が好ましい。すなわち、１次粒子径０．０１〜
０．０３μｍの疎水性シリカを母体トナー表面に付着さ
せることにより、トナーに必要な流動性と帯電性が付与
され、現像ローラー上及び現像ローラーから感光体への
現像性が良好となる。本発明に用いる前記疎水性シリカ
の添加量は母体トナー１００重量部に対し０．２〜２．
０重量部とすることが好ましい。これより少ない場合に
は、現像ローラーに必要な量のトナーが供給されなかっ
たり、必要なトナーの帯電量が得られない場合が有る。
またこれより多く添加した場合にはトナーの帯電性が高
すぎて十分なトナーの現像が行われなかったり、トナー
が現像ローラーから飛散する場合が有る。

【００２９】また、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍ
で比表面積６０〜１４０ｍ²／ｇの疎水性酸化チタンを
母体トナーの表面に付着させることにより、トナーの帯
電性の安定化、特に帯電立ち上がり性とチャージアップ
が防止される。本発明に用いる酸化チタンの添加量は母
体トナー１００重量部に対し０．２〜１．０重量部が好
ましい。これより少ない場合にはトナーの帯電性が高す
ぎて十分なトナーの現像が行われない場合が有る。また
これより多く添加した場合には、トナーの帯電性が低す
ぎてトナーが現像ローラーから飛散したり地肌汚れの原
因となる場合が有る。

【００３０】さらに、比表面積３０〜１５０ｍ²／ｇ、
吸油量１３０〜３００ｍｌ／１００ｇ、 メタノールぬ
れ値が３０〜７０％、である疎水性シリカを母体トナー
表面に付着させることにより、トナーの現像ローラー上
での薄層が均一となり、薄層のムラが大幅に改善され、
また、長期の現像ローラーの攪拌により攪拌現像剤塗布
ブレードへトナーが融着することによって発生する白ス
ジ画像の発生が防止される。本発明で用いる前記疎水性
シリカの添加量は母体トナー１００重量部に対し０．１
〜３重量部が好ましい。これより少ない場合にはトナー
の現像ローラー上での薄層が不均一となり、トナー濃度
の均一な現像が行えず画像が得られない場合や、攪拌現
像剤塗布ブレードへのトナーの融着によって白スジ画像
が発生する場合が有る。またこれより多く添加した場合
にはトナーの帯電安定性を阻害する場合が有る。

【００３１】本発明のバインダー樹脂は、フローテスタ
ーによる見掛け粘度が１０^３Ｐａ・ｓとなる温度が９５
〜１２０℃であることが好ましい。バインダー樹脂の軟
化点を測定する方法としては次の方法を用いる。 １．軟化点を測定する装置としてメトラ社の全自動滴点
装置ＦＰ５／ＦＰ５３を使用し以下の手順で測定する。 ２．粉砕試料を溶融つぼに入れて２０分放置した後、試
料カップ（滴下口径３５ｍｍ）のカップのふちまで試料
を注ぎ込み、常温になるまで冷却してカートリッジにセ
ットする。 ３．ＦＰ５コントロールユニットに所定の昇温速度（１
℃／分）、測定開始温度（予想軟化温度の１５℃下に設
定）をセットする。 ４．ＦＰ５３加熱炉にカートリッジを装着し、３０秒放
置後スタートレバーを押し下げ測定を開始する。以後の
測定は自動的に行なわれる。 ５．測定が終了したらカートリッジをはずす。 ６．軟化点（℃）は、測定の結果得られたＦＰ５の結果
表示パネルの値に補正値を加え、デュラン水銀法の結果
と対応する。 ７．結果表示パネルの値と測定開始温度の差が１５℃以
上でないときは、測定開始温度を再設定し測定をやり直
す。見掛け粘度が１０^３Ｐａ・ｓとなる温度の測定は、
フローテスターとして島津製作所製ＣＦＴ−５００型を
用い、荷重９．８×１０^３Ｐａ（１０ｋｇ／ｃｍ^２）、
オリフィス径１ｍｍ×長さ１ｍｍ、昇温速度５℃／分で
粘度測定し、見掛け粘度が１０^３Ｐａ・ｓになる温度を
読み取るものである。本発明のバインダー樹脂は、フロ
ーテスターによる見掛け粘度が１０^３Ｐａ・ｓとなる温
度が、９５℃未満では画像定着時のホットオフセットの
余裕度がなくなり、１２０℃以上では画像に充分な光沢
が得られなくなる。

【００３２】本発明の樹脂帯電制御剤を構成するスルホ
ン酸塩基含有モノマーとしては、脂肪族スルホン酸塩基
含有モノマー及び芳香族スルホン酸塩基含有モノマー等
が挙げられる。脂肪族スルホン酸塩基含有モノマーとし
ては、ビニルスルホン酸、アリルビニルスルホン酸、２
−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸、メタ
クリロイルオキシエチルスルホン酸等のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩及び４級アンモニウ
ム塩等が挙げられる。芳香族スルホン酸塩基含有モノマ
ーとしては、スチレンスルホン酸、スルホフェニルアク
リルアミド、スルホフェニルマレイミド、及びスルホフ
ェニルイタコンイミドなどのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アミン塩及び４級アンモニウム塩等が挙げ
られる。重金属（ニッケル、銅、亜鉛、水銀、クロムな
ど）の塩は安全性の面から好ましくない。

【００３３】電子吸引基を有する芳香族モノマーとして
は、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレ
ン、フルオロスチレン、ニトロスチレン、シアンスチレ
ン等のスチレン置換体、クロロフェニル（メタ）アクリ
レート、ブロモフェニル（メタ）アクリレート、ニトロ
フェニル（メタ）アクリレート、クロロフェニルオキシ
エチル（メタ）アクリレート等のフェニル（メタ）アク
リレート置換体、クロロフェニル（メタ）アクリルアミ
ド、ブロモフェニル（メタ）アクリルアミド、ニトロフ
ェニル（メタ）アクリルアミド等のフェニル（メタ）ア
クリルアミド置換体、クロロフェニルマレイミド、ジク
ロロフェニルマレイミド、ニトロフェニルマレイミド、
ニトロクロロフェニルマレイミド等のフェニルマレイミ
ド置換体、クロロフェニルイタコンイミド、ジクロロフ
ェニルイタコンイミド、ニトロフェニルイタコンイミ
ド、ニトロクロロフェニルイタコンイミド等のフェニル
イタコンイミド置換体、クロロフェニルビニルエーテ
ル、ニトロフェニルビニルエーテルなどのフェニルビニ
ルエーテル置換体が挙げられる。特に、塩素原子または
ニトロ基により置換されたフェニルマレイミド置換体及
びフェニルイタコンイミド置換体が帯電性や耐フィルミ
ング性の面で好ましい。

【００３４】アクリル酸エステルモノマー及びまたはメ
タアクリル酸エステルモノマー及びまたは芳香族ビニル
モノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ｎ-ブチル、（メタ）アクリル酸イ
ソブチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）ア
クリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン
等が挙げられる。

【００３５】本発明の樹脂帯電制御剤を構成するモノマ
ーとして、スルホン酸塩基含有モノマーを添加すること
により、樹脂帯電制御剤の負帯電付与効果が向上する
が、吸湿性のためトナーの環境安定性（温湿度安定性）
が低下するので、電子吸引基を有する芳香族モノマー等
で共重合体として用いることは一般に知られている。こ
のとき、数千枚程度の使用であればよいが、数万枚以上
の長期間使用するには、現像スリーブや層厚規制部材の
汚染や感光体フィルミングが発生し、トナーの帯電安定
性や高画像品質の維持が十分でなく、生産性も低下する
という問題がある。かかる欠点を補うべく、フルカラー
トナー用バインダー樹脂として発色性、画像強度の点か
ら好適なポリオール樹脂に対して、スルホン酸塩基含有
モノマーと電子吸引基を有する芳香族モノマー及びアク
リル酸エステルモノマー及びまたはメタアクリル酸エス
テルモノマー及びまたは芳香族ビニルモノマーの３種の
モノマーを含有する共重合体を樹脂帯電制御剤として用
いることにより、長期にわたり帯電、環境安定性に優
れ、現像剤担持体や現像剤層厚規制部材の汚染がなく薄
層を形成することができ、感光体フィルミングを防止
し、高画像品質が維持され、生産性の高い電子写真用ト
ナーが得られるのである。

【００３６】これらの効果は以下に述べる理由からであ
るものと推定される。すなわち、スルホン酸塩基含有モ
ノマーと電子吸引基を有する芳香族モノマーとを併用す
ることにより、負帯電付与効果が高められ、アクリル酸
エステルモノマー及びまたはメタアクリル酸エステルモ
ノマー及びまたは芳香族ビニルモノマーを使用すること
により、更に帯電の環境安定性を高めるとともに樹脂硬
度が高くなり、粉砕性が良くなるとともに、現像スリー
ブや層厚規制部材の汚染がなく、感光体フィルミングを
防止する効果が向上し、更にフルカラートナー用バイン
ダー樹脂として発色性、画像強度の点から好適なポリオ
ール樹脂と組み合わせることにより、適度な分散性が得
られ、帯電量分布がシャープな電子写真用トナーが得ら
れるからである。

【００３７】本発明の樹脂帯電制御剤におけるモノマー
の構成比は、スルホン酸基含有モノマーが１〜３０重量
％、さらに好ましくは２〜２０重量％である。スルホン
酸基含有モノマーが１重量％未満であると、帯電の立上
りや帯電量が十分でなく画像に影響を及ぼしやすい。ま
た３０重量％を越えると帯電の環境安定性が悪化し、高
温高湿時帯電量が低くまた低温低湿時帯電量が高くな
り、トナーの帯電安定性や高画像品質の維持が十分でな
い。さらに現像スリーブや層厚規制部材の汚染や感光体
フィルミングが発生しやすく、混練・粉砕工法でのトナ
ー製造時の生産性も低下するという問題がある。

【００３８】電子吸引基を有する芳香族モノマーは１〜
８０重量％、さらに好ましくは２０〜７０重量％であ
る。電子吸引基を有する芳香族モノマーが１重量％未満
であると、帯電量が十分でなく地汚れやトナー飛散が発
生しやすい。また８０重量％を越えるとトナー中への分
散が悪く、トナーの帯電量分布が広くなり地汚れやトナ
ー飛散が発生しやすく、高画像品質の維持が十分でな
い。アクリル酸エステルモノマー及びまたはメタアクリ
ル酸エステルモノマーは１０〜８０重量％、さらに好ま
しくは２０〜７０重量％である。アクリル酸エステルモ
ノマー及びまたはメタアクリル酸エステルモノマーが１
０重量％未満であると十分な帯電の環境安定性が得られ
ず、また混練・粉砕工法でのトナー製造時の粉砕性が十
分でなく、現像スリーブや層厚規制部材の汚染や感光体
フィルミングを十分防止できない。８０重量％を越える
と、帯電の立上りや帯電量が十分でなく画像に影響を及
ぼしやすい。芳香族ビニルモノマーは０〜３０重量％、
さらに好ましくは３〜２０重量％である。芳香族ビニル
モノマーが３０重量％を越えると樹脂が硬くなり、トナ
ー中での分散性が低下し、帯電分布が広くなり地汚れや
機内でのトナー飛散が発生しやすい。さらにトナーの定
着性、特にカラートナーの混色時の発色性が不良とな
る。これらの組合せの樹脂帯電制御剤は更にフルカラー
トナー用バインダー樹脂として発色性、画像強度の点か
ら好適なポリオール樹脂と組み合わせることにより適度
な分散性が得られ、また帯電量分布がシャープな電子写
真用トナーが得られ、長期の帯電安定性及び高画像品質
が得られる。

【００３９】本発明の樹脂帯電制御剤では、塩素原子や
ニトロ基により置換されたフェニルマレイミド置換体ま
たはフェニルイタコンイミド置換体モノマー合成時の触
媒、重合禁止剤、溶媒などの残留物に起因すると思われ
る体積抵抗のばらつきが発生し、所望のトナー帯電量に
影響する。そのため樹脂負帯電制御剤を含有するトナー
の帯電立上がりや飽和帯電量のチャージアップなどの問
題が発生する。樹脂帯電制御剤の体積抵抗が９．５Ｌｏ
ｇΩ・ｃｍ未満であるとであると現像ローラー上のトナ
ーは初期的に所望の帯電量が十分得られず、地汚れやト
ナー飛散が発生する。樹脂帯電制御剤の体積抵抗が１
１．５ＬｏｇΩ・ｃｍを越えると、現像ローラー上のト
ナーは初期的に所望の帯電量が得られるが経時でチャー
ジアップし、一成分現像方式では現像ローラー上のトナ
ー薄層が均一でなくなり、画像上に色スジ、ムラが発生
する。また二成分現像方式では画像濃度が低下し、地汚
れやトナー飛散が発生する。したがって樹脂帯電制御剤
の体積抵抗は９．５〜１１．５ＬｏｇΩ・ｃｍが好まし
く、さらに好ましくは１０．０〜１１．０ＬｏｇΩ・ｃ
ｍがよい。体積抵抗の測定はＪＩＳ規格Ｋ６９１１に準
拠する。樹脂帯電制御剤をメッシュで整粒し２３℃５０
％ＲＨで調湿する。このサンプルを自動加圧成形機に
て、サンプル量３ｇ、加圧５００ｋｇ／ｃｍ^２で成形
し、厚さ約２ｍｍ、直径４ｃｍの円板状試験片を作成す
る。厚みはノギスで正確に測定の上、誘電体損測定器
（安藤電気製ＴＲ−１０Ｃ）にセットし周波数１ｋＨｚ
を印加し体積抵抗を測定する。

【００４０】また、本発明の樹脂帯電制御剤は、フロー
テスターによる見掛け粘度が１０^４Ｐａ・ｓとなる温度
が８５〜１１０℃であることが好ましい。８５℃未満で
あるとトナー中での適度な分散性が得られず、帯電が低
下するだけでなく貯蔵安定性も不良となり凝集固化しや
すい。また混練、粉砕、分級する生産工程から得る方法
において、粉砕工程での固着が発生しやすく生産性を低
化させる。また１１０℃を越えるとトナー中での分散性
が低下し帯電量分布が広くなり、地汚れや機内でのトナ
ー飛散が発生しやすい。さらにトナーの定着性、特にカ
ラートナーの色重ね時の発色性が不良となる。見掛け粘
度が１０^４Ｐａ・ｓとなる温度の測定は、フローテスタ
ーとして島津製作所製ＣＦＴ−５００型を用い、荷重１
０ｋｇ／ｃｍ^２、オリフィス径１ｍｍ×長さ１ｍｍ、昇
温速度５℃／分で粘度測定し、見掛け粘度が１０^４Ｐａ
・ｓになる温度を読み取るものである。

【００４１】また、本発明の樹脂帯電制御剤の重量平均
分子量は５０００〜１０００００であることが好まし
い。５０００未満であるとトナー中での適度な分散性が
得られず、帯電が低下するだけでなく、混練、粉砕・分
級する生産工程から得る方法において、粉砕工程での固
着が発生しやすく生産性を低下させる。また１００００
０を越えるとトナー中での分散性が低下し帯電量分布が
広くなり、地汚れや機内でのトナー飛散が発生しやす
く、トナーの定着性、発色性が不良となる。本発明の分
子量分布はＧＰＣにより以下のように測定される。４０
℃のヒートチャンバー内でカラムを安定させ、この温度
におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流
速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調
整したトナー母体のＴＨＦ試料溶液を２００μｌ注入し
て測定する。ＴＨＦ試料溶液は注入前に０．４５μｍの
液クロ用フィルターで、ＴＨＦ不溶成分を除去する。ト
ナーの試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分
子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０^２、
２．１×１０^３、４×１０^３、１．７５×１０^４、５．
１×１０ ^４、１．１×１０^５、３．９×１０^５、８．６
×１０^５、２×１０^６、４．４８×１０^６のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。また検出器にはＲＩ（屈折率）検
出器を用いる。

【００４２】本発明の樹脂帯電制御剤の添加量は、トナ
ー粒子に対して０．１〜２０重量％が好ましく、望まし
くは０．５〜１０重量％である。０．１重量％未満の場
合は帯電の立上りや帯電量が十分でなく、地汚れ、散り
など画像に影響を及ぼしやすい。２０重量％を越える場
合は、分散が悪くなり帯電量分布が広くなり、地汚れや
機内でのトナー飛散が発生しやすい。また、本発明では
樹脂帯電制御剤以外に公知の帯電制御剤を併用してもよ
い。例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染
料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔
料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アン
モニウム塩、フッ素変性４級アンモニウム塩、アルキル
アミド、リンの単体または化合物、タングステンの単体
または化合物、サリチル酸誘導体の金属塩化合物、フッ
素系海面活性剤等、正負両極性どちらのものもあげられ
る。これら帯電制御剤の含有量は一般にトナー１００重
量部に対し０．１〜１０重量部である。

【００４３】また、本発明の前記バインダー樹脂のフロ
ーテスターによる見掛け粘度が１０ ^３Ｐａ・ｓとなる温
度をＴ１、本発明になる前記樹脂帯電制御剤のフローテ
スターによる見掛け粘度が１０^４Ｐａ・ｓとなる温度を
Ｔ２としたとき、Ｔ１、Ｔ２が０．９＜Ｔ１／Ｔ２＜
１．４であることが好ましい。帯電制御剤のバインダー
樹脂への分散はトナーの帯電性能を決める大きな因子と
なる。本発明では特定のバインダー樹脂と特定の樹脂帯
電制御剤との組合せにより帯電性が良好で帯電立上がり
性にすぐれたトナーが得られる。しかしバインダー樹脂
と樹脂帯電制御剤との分散性が帯電性能に影響すること
は前述の通り明らかである。そこで本発明者らは、バイ
ンダー樹脂及び樹脂帯電制御剤の個々のフローテスター
による見掛け粘度に着目すると共に、それらの分散度を
規定することにより解決した。Ｔ１／Ｔ２比が０．９未
満ではバインダー樹脂と樹脂帯電制御剤の見掛け粘度が
近接し、バインダー樹脂と樹脂帯電制御剤が相溶状態に
なり飽和帯電量の不足、帯電立上がり不良などを生じ
る。Ｔ１／Ｔ２比が１．４を越えるとバインダー樹脂と
樹脂帯電制御剤の見掛け粘度が離れすぎ、樹脂帯電制御
剤が分散不良となり、初期地汚れ、経時での帯電低下が
発生する。

【００４４】本発明のトナーは着色剤として公知の染料
および顔料がすべて使用できる。ただしイエロートナー
としては１種以上の黄色系着色剤を含み、そのうちの少
なくとも一つはベンズイミダゾロンイエロー系顔料また
は不溶性モノアゾ顔料であり、さらに該着色剤があらか
じめ前記バインダー樹脂により処理されていることを特
徴とする。本発明になるバインダー樹脂、帯電制御剤、
添加剤からなるトナーに、バインダー樹脂で処理された
特定の黄色着色剤を用いることにより、帯電性が安定し
着色力に優れたイエロートナーが得られる。黄色系着色
剤のトナー中の全含有量は４〜１０重量部であることが
望ましい。

【００４５】マゼンタトナーとしては１種以上の赤色系
着色剤を含み、そのうちの少なくとも一つはキナクリド
ン系顔料またはナフトール系顔料であり、さらに該着色
剤があらかじめ前記バインダー樹脂により処理されてい
ることを特徴とする。本発明になるバインダー樹脂、帯
電制御剤、添加剤からなるトナーに、バインダー樹脂で
処理された特定の赤色着色剤を用いることにより、帯電
性が安定し着色力に優れたマゼンタトナーが得られる。
赤色系着色剤のトナー中の全含有量は３〜１０重量部で
あることが望ましい。

【００４６】シアントナーとしては１種以上の青色系着
色剤を含み、そのうちの少なくとも一つは銅フタロシア
ニン系顔料であり、さらに該着色剤があらかじめ前記バ
インダー樹脂により処理されていることを特徴とする。
本発明になるバインダー樹脂、帯電制御剤、添加剤から
なるトナーに、バインダー樹脂で処理された特定の青色
着色剤を用いることにより、帯電性が安定し着色力に優
れたシアントナーが得られる。青色系着色剤のトナー中
の全含有量は１〜８重量部であることが望ましい。

【００４７】ブラックトナーとしては黒色系着色剤及び
青色系着色剤を１種類以上有し、そのうち少なくとも一
つはカーボンブラックでありまた銅フタロシアニンであ
り、さらに該着色剤があらかじめ前記バインダー樹脂に
より処理されていることを特徴とする。本発明になるバ
インダー樹脂、帯電制御剤、添加剤からなるトナーに、
バインダー樹脂で処理された特定の黒色及び青色着色剤
を用いることにより、帯電性が安定し着色力に優れたブ
ラックトナーが得られる。

【００４８】カーボンブラック以外の着色剤の含有量は
カーボンブラック含有量の０．１〜０．３部で、かつカ
ーボンブラック及びそれ以外の着色剤の全含有量は３〜
１２重量部であることが望ましい。ブラックトナーでは
カーボンブラックとそれ以外の着色剤を合わせて用いる
が、これはカーボンブラックのみではトナーの電気抵抗
が低くなりすぎて十分電荷を保持することが出来なくな
る場合があるので、抵抗調整とともに着色度を得るため
である。トナー抵抗は現像システムとの関係で決まるも
のである。任意の抵抗を得るにはカーボンブラックで抵
抗の異なるもの、酸性度の異なるもの、粒径の異なるも
の、比表面積の異なるもの、など様々の特性を考慮にい
れ選択する。

【００４９】該着色剤を前記バインダー樹脂であらかじ
め処理することにより、顔料のバインダー樹脂への分散
性を高め、前記含有量で十分な着色力を得、トナーの透
明性、発色性を高め、帯電制御をしやすくし、一成分現
像方式の現像ローラー上の薄層形成を均一に行うことが
できる。樹脂による前処理はバインダー樹脂と着色剤を
一定の割合で溶融混練し粗粉砕したものである。混合比
は一般に着色剤１重量部に対し樹脂１部〜５部が望まし
い。樹脂１重量部に対し着色剤が１重量部未満では着色
剤を十分分散させることができない。また、着色剤１重
量部に対し樹脂が５部より多くなると着色剤に分散力が
働かず十分分散できない。２種以上の着色剤を用いる場
合は個々で処理を行なっても、またあらかじめ顔料を混
合してから処理してもよい。

【００５０】本発明に用いられる着色剤の具体例として
は、黄色系着色剤としては例えばナフトールイエロー
Ｓ、ハンザイエロー１０Ｇ、ハンザイエロー５Ｇ、ハン
ザイエローＧ、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄
土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロ
ー、ハンザイエローＧＲ、ハンザイエローＡ、ハンザイ
エローＲＮ、ハンザイエローＲ、ピグメントイエロー
Ｌ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、
パーマネントイエローＮＣＧ、バルカンファストイエロ
ー５Ｇ、バルカンファストイエローＲ、タートラジンレ
ーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエロー
ＢＧＬ、ベンズイミダゾロンイエロー、イソインドリノ
ンイエローなどがあげられる。

【００５１】赤色系着色剤としては例えばベンガラ、鉛
丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレ
ッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレ
ッド、ファイセーレッドパラクロルオルトニトロアニリ
ンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリア
ントファストスカーレット、ブリリアントカーミンＢ
Ｓ、パーマネントレッドＦ２Ｒ、パーマネントレッドＦ
４Ｒ、パーマネントレッドＦＲＬ、パーマネントレッド
ＦＲＬＬ、パーマネントレッドＦ４ＲＨ、ファストスカ
ーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアン
トスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネント
レッドＦ５Ｒ、パーマネントレッドＦＢＢ、ブリリアン
トカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルド
ー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ
２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマル
ーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、
ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリン
レーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルー
ン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレ
ド、ポリアゾレッド、クロールパーミリオン、ベンジジ
ンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジなどが
あげられる。

【００５２】青色系着色剤としては例えばコバルトブル
ー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコ
ックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フ
タロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファスト
スカイブルー、インダンスレンブルーＲＳ、インダンス
レンブルーＢＣ、インジゴ、群青、紺青、アントラキノ
ンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレッ
トレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオ
レット、アントラキノンバイオレット、クロムグリー
ン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラ
ルドグリ―ン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリ
ーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、
マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、
アントラキノングリーンなどがあげられる。その他の着
色剤としては酸化チタン、亜鉛華、リトボン、ニグロシ
ン染料、鉄黒などがあげられる。

【００５３】本発明のトナーはその他の添加物として例
えばコロイド状シリカ、疎水性シリカ、テフロン、フル
オロポリマー、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸金属塩
（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステ
アリン酸カルシウムなど）、金属酸化物（酸化チタン、
酸化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモンなど）、導
電性付与剤（カーボンブラック、酸化スズなど）、磁性
体、さらにそれら添加物を表面処理したものなど、を含
有しても良い。それら添加剤は１種または２種以上を合
わせて用いてよく、含有量は一般にトナー１００重量部
に対し ０．１〜１０重量部である。

【００５４】本発明のトナーは磁性材料を含有させ磁性
トナーとしてもよい。磁性材料としては酸化鉄（マグネ
タイト、フェライト、ヘマタイトなど）、金属（鉄、コ
バルト、ニッケルなど）、前記金属とアルミニウム、コ
バルト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、アンチモ
ン、ベリリウム、ビスマス、カルシウム、カドミウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム
などの合金または混合物などがあげられる。これらの磁
性体は体積平均粒径が０．１〜２μｍ程度のものが望ま
しく、トナー中に含有させる量としてはバインダー樹脂
分１００重量部に対し５〜１５０部である。

【００５５】本発明のトナーはキャリアを用いた二成分
現像剤として使用してもよい。ここで使用されるキャリ
アとしては鉄粉、フェライト、マグネタイト、ガラスビ
ーズなど従来のいかなる材料でもよい。また、これらキ
ャリアを樹脂被覆したものでもよい。この場合使用され
る樹脂はポリフッ化炭素、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、フェノール樹脂、ポリビニルアセタール、ア
クリル樹脂、シリコーン樹脂など公知のものであるが、
シリコンコートキャリアが現像剤寿命の観点から優れて
いる。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有
させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラ
ック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。
これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ま
しい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、電気抵
抗の制御が困難になる。二成分系現像剤のトナーとキャ
リアの混合割合は、一般にキャリア１００重量部に対し
トナー０．５〜２０．０重量部である。

【００５６】本発明のトナーの製造方法は従来公知のい
ずれの方法でもよく、少なくともバインダー樹脂、帯電
制御剤および顔料を含む現像剤成分を機械的に混合する
工程と、溶融混練する工程と、粉砕する工程と、分級す
る工程とを有するトナーの製造方法が適用できる。また
機械的に混合する工程や溶融混練する工程において、粉
砕または分級する工程で得られる製品となる粒子以外の
粉末を戻して再利用する製造方法も含まれる。ここで言
う製品となる粒子以外の粉末（副製品）とは溶融混練す
る工程後、粉砕工程で得られる所望の粒径の製品となる
成分以外の微粒子や粗粒子や引き続いて行われる分級工
程で発生する所望の粒径の製品となる成分以外の微粒子
や粗粒子を意味する。このような副製品を混合工程や溶
融混練する工程で原料と好ましくは主原材料１００に対
し副製品を１〜２０重量部混合するのが好ましい。少な
くともバインダー樹脂、帯電制御剤および顔料、副製品
を含む現像剤成分を機械的に混合する混合工程は、回転
させる羽による通常の混合機などを用いて通常の条件で
行えばよく、特に制限はない。

【００５７】以上の混合工程が終了したら、次いで混合
物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機として
は、一軸、二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッ
チ式混練機を用いることができる。例えば、神戸製鋼所
社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出
機、ケイ・シー・ケイ社製２軸押出機、池貝鉄工所社製
ＰＣＭ型２軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用
いられる。この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖の
切断を招来しないような適正な条件で行うことが重要で
ある。具体的には、溶融混練温度は、バインダー剤樹脂
の軟化点を参考に行うべきであり、軟化点より低温過ぎ
ると切断が激しく、高温過ぎると分散が進まない。以上
の溶融混練工程が終了したら、次いで混練物を粉砕す
る。この粉砕工程においては、まず粗粉砕し、次いで微
粉砕することが好ましい。この際、ジェット気流中で衝
突板に衝突させて粉砕したり、ジェット気流中で粒子同
士を衝突させて粉砕したり、機械的に回転するローター
とステーターの狭いギャップで粉砕する方式が好ましく
用いられる。この粉砕工程が終了した後に、粉砕物を遠
心力などで気流中で分級し、もって所定の粒径例えば平
均粒径が５〜２０μｍの現像剤を製造する。

【００５８】また、現像剤を調製する際には、現像剤の
流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上
のようにして製造された現像剤にさらに先に挙げた疎水
性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合してもよい。
外添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるがジャ
ケット等装備して、内部の温度を調節できることが好ま
しい。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中ま
たは漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混合機の
回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよ
い。はじめに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与えて
も良いし、その逆でも良い。使用できる混合設備の例と
しては、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲ
ミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなど
が挙げられる。

【００５９】図１は本発明に係る画像形成装置の概略構
成図である。図１において、静電荷像担持体１は不図示
の露光装置によって静電潜像を担持し、現像工程を有す
る装置としての現像装置２は前記潜像をトナーによって
現像する。現像されたトナー像は中間転写体に転写され
た後、転写工程を有する装置としての転写装置３によっ
て転写紙に転写され、転写紙は定着工程を有する装置と
しての定着装置４を通って画像を定着され、排出され
る。

【００６０】図２は現像装置の概略図である。現像装置
２は、現像剤担持体６と、現像剤搬送部材８と、現像剤
層厚規制部材７と、現像剤補給補助部材９とを備え、現
像剤層厚規制部材７と現像剤搬送部材８はそれぞれ現像
剤担持体６に当接している。現像剤担持体６は静電荷像
担持体１と接触または非接触で対向している。現像剤搬
送部材８は現像剤層厚規制部材７の現像剤担持体６回転
方向の上流側に位置しており、現像剤搬送部材８表面は
現像剤担持体６との当接部において順方向に移動してい
る。現像剤搬送部材８は回転可動である。また、現像剤
層厚規制部材７は回転可動でも良いし、間欠回転可動で
も良いし、固定しても良い。トナーは現像剤補給補助部
材９によって攪拌され、現像剤搬送部材８の回転によっ
て現像剤担持体６に摺擦された後、現像剤層厚規制部材
７によって規制され、現像剤担持体６上に薄層となって
担持される。現像部では、現像剤担持体６と静電荷像担
持体１との間にバイアスを印加することにより、現像剤
担持体６上のトナーが静電荷像担持体１上の静電潜像に
付着し、現像が行われる。

【００６１】なお、静電荷像担持体１及び中間転写体３
はベルト状でもドラム状でも良く、また、現像剤層厚規
制部材７はローラーでもブレードでも良い。本発明で
は、現像剤搬送部材８が１６０ｍｍ／ｓｅｃ以上２８０
ｍｍ／ｓｅｃ以下で回転する構成とする。現像剤搬送部
材８の回転速度が１６０ｍｍ／ｓｅｃより遅いと充分に
トナーが現像剤担持体６に供給されず、また、帯電量も
充分得られない。また、２８０ｍｍ／ｓｅｃを越えると
トナー供給が過多になり、現像剤担持体６上のトナー層
が均一に薄層化されない。

【００６２】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明に
ついて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではない。また、以下の例におい
て、部および％は特に断りのない限り重量基準である。
以下、バインダー樹脂の合成例について示す。 ＜合成例１（バインダー樹脂）＞攪拌装置、温度計、窒
素導入口、冷却管付きセパラブルフラスコに低分子ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約３６０）
３７８．４ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（数平均分子量約２７００）８６．０ｇ、ビスフェノー
ルＡ型プロピレンオキサイド付加物のジグリシジル化物
（一般式（１）においてｎ＋ｍ約２．１）１９１．０
ｇ、ビスフェノールＦ２７４．５ｇ、ｐ−クミルフェノ
ール７０．１ｇ、キシレン２００ｇを加えた。窒素雰囲
気下で７０〜１００℃まで昇温し、塩化リチウムを０．
１８３ｇ加えさらに１６０℃まで昇温し、減圧下でキシ
レンを留出除去し１８０℃の反応温度で６〜９時間重合
させて、軟化点１０９℃、Ｔｇ５８℃、フローテスター
による見掛け粘度が１０^３Ｐａ・ｓとなる温度が９９℃
のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下バインダー樹
脂１という）。

【００６３】＜合成例２（バインダー樹脂）＞合成例１
の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量約３６０）２５２．６ｇ、高分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約１００００）１
１２．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付
加物のジグリシジル化物（一般式（１）においてｎ＋ｍ
約５．９）３３６．０ｇ、ビスフェノールＡ２５５．３
ｇ、ｐ−クミルフェノール４４．１ｇ、キシレン２００
ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１００℃まで昇温
し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに１６０℃ま
で昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１８０℃の反
応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１０９℃、Ｔｇ
５８℃、フローテスターによる見掛け粘度が１０^３Ｐａ
・ｓとなる温度が１００℃のポリオール樹脂１０００ｇ
を得た（以下バインダー樹脂２という）。

【００６４】＜合成例３（バインダー樹脂）＞合成例１
の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量約２４００）２８９．９ｇ、高分子ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約１００００）
２３２．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド
付加物のジグリシジル化物（一般式（１）においてｎ＋
ｍ約６．０）３０９．０ｇ、ビスフェノールＡ１１７．
５ｇ、ｐ−クミルフェノール ５１．６ｇ、キシレン２
００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１００℃まで
昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに１６０
℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１８０℃
の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１６℃、
Ｔｇ６１℃、フローテスターによる見掛け粘度が１０^３
Ｐａ・ｓとなる温度が１０６℃のポリオール樹脂１００
０ｇを得た（以下バインダー樹脂３という）。

【００６５】＜合成例４（バインダー樹脂）＞合成例１
の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量約６８０）４２１．５ｇ、高分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約６５００）１０
７．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加
物のジグリシジル化物（一般式（１）においてｎ＋ｍ約
２．０）２１４．０ｇ、ビスフェノールＦ２１０．０
ｇ、ｐ−クミルフェノール４７．５ｇ、キシレン２００
ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１００℃まで昇温
し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに１６０℃ま
で昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１８０℃の反
応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１４℃、Ｔｇ
６０℃、フローテスターによる見掛け粘度が１０^３Ｐａ
・ｓとなる温度が１０４℃のポリオール樹脂１０００ｇ
を得た（以下バインダー樹脂４という）。

【００６６】＜合成例５（バインダー樹脂）＞合成例１
の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量約６８０）３７０．６ｇ、高分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約６５００）３０
６．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加
物のジグリシジル化物（一般式（１）においてｎ＋ｍ約
５．８）１０２．０ｇ、ビスフェノールＡ１１０．２
ｇ、ｐ−クミルフェノール１１１．２ｇ、キシレン２０
０ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１００℃まで昇
温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに１６０℃
まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１８０℃の
反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１８℃、Ｔ
ｇ６２℃、フローテスターによる見掛け粘度が１０^３Ｐ
ａ・ｓとなる温度が１１５℃のポリオール樹脂１０００
ｇを得た（以下バインダー樹脂５という）。

【００６７】以下、樹脂帯電制御剤の合成例を示す。 ＜合成例１（樹脂帯電制御剤）＞３，４−ジクロロフェ
ニルマレイミド３５０部及び２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸１００部をジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）中沸点下、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ドを開始剤として８時間共重合した。次いでアクリル酸
ｎ−ブチルを５００部、スチレンを５０部加え、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイドを開始剤として４時間グラフト
重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥により瑠去し、体積抵抗
１０．５ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量平均分子量１００００、
見掛け粘度が１０^４Ｐａ・ｓとなる温度が９６℃である
樹脂帯電制御剤１を得た。

【００６８】＜合成例２（樹脂帯電制御剤）＞ｍ−ニト
ロフェニルマレイミド６００部及びパーフルオロオクタ
ンスルホン酸１００部をＤＭＦ中沸点下、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイドを開始剤として８時間共重合した。次
いでアクリル酸２−エチルヘキシルを２５０部、スチレ
ンを３０部加え、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始
剤として４時間グラフト重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥
により瑠去し、体積抵抗９．５ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量平
均分子量５５００、見掛け粘度が１０^４Ｐａ・ｓとなる
温度が８５℃である樹脂帯電制御剤２を得た。

【００６９】＜合成例３（樹脂帯電制御剤）＞３，４−
ジクロロフェニルマレイミド５００部及び２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸１５０部をＤＭ
Ｆ中沸点下、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤と
して８時間共重合した。次いでアクリル酸ｎ−ブチルを
３５０部、α−メチルスチレンを２５０部加え、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイドを開始剤として４時間グラフト
重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥により瑠去し、体積抵抗
１１．５ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量数平均分子量９６００
０、見掛け粘度が１０^４Ｐａ・ｓとなる温度が１１０℃
である樹脂帯電制御剤３を得た。

【００７０】＜合成例４（樹脂帯電制御剤）＞３，４−
ジクロロフェニルマレイミド４００部及びパーフルオロ
オクタンスルホン酸２００部をＤＭＦ中沸点下、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイドを開始剤として８時間共重合し
た。次いでアクリル酸ｎ−ブチルを３００部加え、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として４時間グラフ
ト重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥により瑠去し、体積抵
抗１０．４ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量数平均分子量１５００
０、見掛け粘度１０^４Ｐａ・ｓとなる温度が１０５℃で
ある樹脂帯電制御剤４を得た。

【００７１】＜合成例５（樹脂帯電制御剤）＞３，４−
ジクロロフェニルマレイミド４００部及び２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸１００部をＤＭ
Ｆ中沸点下、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤と
して８時間共重合した。次いでアクリル酸ｎ−ブチルを
５００部、スチレンを１００部加え溶解後、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイドを開始剤として４時間グラフト重合
した後、ＤＭＦを減圧乾燥により瑠去し、体積抵抗９．
３ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量平均分子量３００００、見掛け
粘度が１０^４Ｐａ・ｓとなる温度が１０１℃である樹脂
帯電制御剤５を得た。

【００７２】＜合成例６（樹脂帯電制御剤）＞３，４−
ジクロロフェニルマレイミド４００部及び２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸２００部をＤＭ
Ｆ中沸点下、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤と
して８時間共重合した。次いでアクリル酸ｎ−ブチルを
２００部、スチレンを４００部加え溶解後、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイドを開始剤として４時間グラフト重合
した後、ＤＭＦを減圧乾燥により瑠去し、体積抵抗１
１．６ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量平均分子量１１６００、見
掛け粘度が１０^４Ｐａ・ｓとなる温度が１１０℃である
樹脂帯電制御剤６を得た。

【００７３】＜合成例７（樹脂帯電制御剤）＞３，４−
ジクロロフェニルマレイミド４５０部及びパーフルオロ
オクタスルホン酸１５０部をＤＭＦ中沸点下、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイドを開始剤として３時間共重合し
た。次いでアクリル酸メチルを５００部加え、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイドを開始剤として４時間グラフト重
合した後、ＤＭＦを減圧乾燥により瑠去し、体積抵抗
９．２ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量平均分子量３０００、見掛
け粘度が１０^４Ｐａ・ｓとなる温度が８０℃である樹脂
帯電制御剤７を得た。

【００７４】＜実施例１＞次の処方により着色剤の処理
を行った。 黄色系着色剤処方： バインダー樹脂１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ （ベンズイミダゾロンイエロー系） １００重量部 赤色系着色剤処方： バインダー樹脂１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ （キナクリドン系） １００重量部 青色系着色剤処方： バインダー樹脂１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ （銅フタロシアニン系） １００重量部 黒色系着色剤処方： バインダー樹脂１ ２００重量部 カーボンブラック １００重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を１００℃に加熱された２本ロールミルに
投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を圧延
冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、バインダー樹脂１処
理着色剤を得た。

【００７５】次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： バインダー樹脂１ ８８重量部 バインダー樹脂１処理黄色系着色剤 １８重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 マゼンタトナー処方： バインダー樹脂１ ９０重量部 バインダー樹脂１処理赤色系着色剤 １５重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 シアントナー処方： バインダー樹脂１ ９４重量部 バインダー樹脂１処理青色系着色剤 ９重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 ブラックトナー処方： バインダー樹脂１ ８６重量部 バインダー樹脂１処理青色系着色剤 ３重量部 バインダー樹脂１処理黒色系着色剤 １８重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 用いたバインダー樹脂１と樹脂帯電制御剤１のフローテ
スターによる見掛け粘度の比は１．０であった。各色ご
とに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し、得ら
れた混合物を１１０℃に加熱された２軸連続混練機で溶
融混練した。その後混練物を圧延冷却し、ハンマーミル
で粗粉砕し、エアージェットミル粉砕機で微粉砕した。
さらに風力分級機により微粉を除去し各色トナーを得
た。得られた各色トナー１００重量部に対し疎水性シリ
カ１．５重量部、疎水性酸化チタン０．５重量部を、へ
ンシェルミキサーで混合し一成分現像剤とした。

【００７６】得られた一成分現像剤を市販のデジタルフ
ルカラープリンター（リコー社製ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏ
ｒ ５０００）にセットし、イエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの各単色及びフルカラーについて画像を形
成した。現像ローラー上の帯電量、トナー付着量を吸引
法により測定したところ、イエロー現像剤は−３２μＣ
／ｇ、０．５０ｍｇ／ｃｍ^２、マゼンタ現像剤は−２８
μＣ／ｇ、０．４８ｍｇ／ｃｍ^２、シアン現像剤は−３
０μＣ／ｇ、０．４８ｍｇ／ｃｍ^２、ブラック現像剤は
−２９μＣ／ｇ、０．５０ｍｇ／ｃｍ^２であった。現像
ローラー上の薄層性は均一で良好であった。得られたプ
リント画像は単色、フルカラー共に鮮明であり、３０倍
ルーペで画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープ
な画像であった。画像光沢のムラはなく全体に落ちつい
た品位のある画像が得られた。平均光沢度は２５％であ
った。得られたフルカラー画像を塩化ビニル系シートに
密着させ常温で１８０時間の保存試験を行ったところ、
フルカラー画像は良好に維持されシートへの転移も見ら
れなかった。また、フルカラー画像による１万枚までの
耐久性試験を行なったところ、定着画像に著しい変化は
見られず地汚れもなく鮮明な画像であった。

【００７７】＜実施例２＞次の処方により着色剤の処理
を行った。 黄色系着色剤処方： バインダー樹脂２ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ （不溶性モノアゾイエロー系） １００重量部 赤色系着色剤処方： バインダー樹脂２ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１ （ナフトール系） １００重量部 青色系着色剤処方： バインダー樹脂２ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ （銅フタロシアニン系） １００重量部 黒色系着色剤処方： バインダー樹脂２ １００重量部 カーボンブラック １００重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し投入
後１５分混練した。その後混練物を圧延冷却し、ハンマ
ーミルで粗粉砕しバインダー樹脂２処理着色剤を得た。

【００７８】次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： バインダー樹脂２ ９３重量部 バインダー樹脂２処理黄色系着色剤 １４重量部 樹脂帯電制御剤２ ４重量部 マゼンタトナー処方： バインダー樹脂２ ９４重量部 バインダー樹脂２処理赤色系着色剤 １２重量部 樹脂帯電制御剤２ ４重量部 シアントナー処方： バインダー樹脂２ ９６重量部 バインダー樹脂２処理青色系着色剤 ８重量部 樹脂帯電制御剤２ ４重量部 ブラックトナー処方： バインダー樹脂２ ９３重量部 バインダー樹脂２処理青色系着色剤 ２重量部 バインダー樹脂２処理黒色系着色剤 １２重量部 樹脂帯電制御剤２ ４重量部 用いたバインダー樹脂２と樹脂帯電制御剤２のフローテ
スターによる見掛け粘度の比は１．２であった。各色ご
とに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し、得ら
れた混合物を１００℃に加熱されたロールミルに投入し
投入後３０分溶融混練した。その後混練物を圧延冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕しエアージェットミル粉砕機
で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し各
色トナーを得た。得られた各色トナー１００重量部に対
し次の疎水性シリカ１．６重量部、疎水性酸化チタン
０．６重量部をへンシェルミキサーで混合し一成分現像
剤とした。

【００７９】得られた一成分現像剤を実施例１と同様に
市販のデジタルフルカラープリンター（リコー社製ＩＰ
ＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ ５０００）にセットし、イエロー、
マゼンタ、シアン、ブラックの各単色及びフルカラーに
ついて画像を形成した。現像ローラー上の帯電量、トナ
ー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー現像
剤は−３４μＣ／ｇ、０．４８ｍｇ／ｃｍ^２、マゼンタ
現像剤は−３０μＣ／ｇ、０．５０ｍｇ／ｃｍ^２、シア
ン現像剤は−３１μＣ／ｇ、０．５０ｍｇ／ｃｍ^２、ブ
ラック現像剤は−３０μＣ／ｇ、０．５１ｍｇ／ｃｍ^２
あった。現像ローラー上の薄層性は均一で良好であっ
た。また得られたプリント画像は単色、フルカラー共に
鮮明でありチリも見られずシャープな画像であった。画
像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位のある画像が
得られた。平均光沢度は２８％であった。得られたフル
カラー画像の塩化ビニル系シート保存試験を行ったとこ
ろフルカラー画像は良好に維持されシートへの転移も見
られなかった。またフルカラー画像による１万枚までの
耐久性試験を行なったところ、定着画像に著しい変化は
見られず良好な画像であった。現像ローラーを観察した
ところ薄層は均一で筋も見られず良好であった。

【００８０】＜実施例３＞次の処方により着色剤の処理
を行った。 黄色系着色剤処方： バインダー樹脂３ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ （ベンズイミダゾロンイエロー系） １００重量部 赤色系着色剤処方Ａ： バインダー樹脂３ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１ （ナフトール系） １００重量部 赤色系着色剤処方Ｂ： バインダー樹脂３ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ （キナクリドン系） １００重量部 青色系着色剤処方： バインダー樹脂３ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ （銅フタロシアニン系） １００重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を１１０℃に加熱された２本ロールミルに
投入し投入後３０分混練した。その後混練物を圧延冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕しバインダー樹脂３処理着色
剤を得た。

【００８１】次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： バインダー樹脂３ ８８重量部 バインダー樹脂３処理黄色系着色剤 １８重量部 樹脂帯電制御剤４ ３重量部 マゼンタトナー処方： バインダー樹脂３ ８８重量部 バインダー樹脂３処理赤色系着色剤Ａ ９重量部 バインダー樹脂３処理赤色系着色剤Ｂ ９重量部 樹脂帯電制御剤４ ３重量部 シアントナー処方： バインダー樹脂３ ９３重量部 バインダー樹脂３処置青色系着色剤 ９重量部 樹脂帯電制御剤４ ３重量部 ブラックトナー処方： バインダー樹脂３ ９８重量部 バインダー樹脂３処理青色系着色剤 ３重量部 カーボンブラック ６重量部 樹脂帯電制御剤４ ３重量部 用いたバインダー樹脂３と樹脂帯電制御剤４のフローテ
スターによる見掛け粘度の比は１．０であった。各色ご
とに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し、得ら
れた混合物を８０℃に加熱された２軸連続混練機に投入
し溶融混練した。その後混練物を圧延冷却し、ハンマー
ミルで粗粉砕し機械式粉砕機で微粉砕した。さらに風力
分級機により微粉を除去し各色トナーを得た。得られた
各色トナー１００重量部に対し疎水性シリカ１．０重量
部、酸化チタン０．７重量分をヘンシェルミキサーで混
合した。ついでこのトナー８重量部とシリコン樹脂コー
トマグネタイトキャリア９２重量部を混合し、各色二成
分現像剤を作成した。得られた現像剤の帯電量をブロー
オフ法により測定したところ、イエロー現像剤は−２５
μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−２２μＣ／ｇ、シアン現
像剤は−２４μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−２２μＣ／
ｇであった。

【００８２】得られた現像剤を市販のデジタルフルカラ
ープリンター（リコー社製ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ ８０
００）にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラ
ックの各単色及びフルカラーについて画像を形成した。
得られたプリント画像は単色、フルカラー共に画像エッ
ジ部にチリはなく鮮明でありシャープな画像であった。
また画像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位のある
画像が得られた。平均光沢度は２６％であった。得られ
たフルカラー画像の塩化ビニル系シート保存試験を行っ
たところ、フルカラー画像は良好に維持されシートへの
転移も見られなかった。またフルカラー画像による１万
枚までの耐久性試験を行なったところ、定着画像に著し
い変化は見られず地汚れもなく鮮明な画像であった。

【００８３】＜実施例４＞次の処方により着色剤の処理
を行った。 黄色系着色剤処方： バインダー樹脂４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ （不溶性モノアゾイエロー系） １００重量部 赤色系着色剤処方： バインダー樹脂４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１ （ナフトール系） １００重量部 青色系着色剤処方： バインダー樹脂４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ （銅フタロシアニン系） １００重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し投入
後１５分混練した。その後混練物を圧延冷却し、ハンマ
ーミルで粗粉砕しバインダー樹脂４処理着色剤を得た。

【００８４】次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： バインダー樹脂４ ９３重量部 バインダー樹脂４処理黄色系着色剤 １４重量部 樹脂帯電制御剤５ ４重量部 マゼンタトナー処方： バインダー樹脂４ ９４重量部 バインダー樹脂４処理赤色系着色剤 １２重量部 樹脂帯電制御剤５ ４重量部 シアントナー処方： バインダー樹脂４ ９７重量部 バインダー樹脂４処理青色系着色剤 ６重量部 樹脂帯電制御剤５ ４重量部 ブラックトナー処方： バインダー樹脂４ ９９重量部 バインダー樹脂４処理青色系着色剤 ２重量部 カーボンブラック ６重量部 樹脂帯電制御剤５ ４重量部 用いたバインダー樹脂２と樹脂帯電制御剤２のフローテ
スターによる見掛け粘度の比は１．０であった。各色ご
とに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し、得ら
れた混合物を１００℃に加熱された連続混練機に投入し
溶融混練した。その後混練物を冷却し、ハンマーミルで
粗粉砕し機械式粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機
により微粉を除去し各色トナーを得た。得られた各色ト
ナー１００重量部に対し疎水性シリカ１．０重量部、疎
水性酸化チタン０．３重量部をへンシェルミキサーで混
合した。ついでこのトナー８重量部とシリコン樹脂コー
トマグネタイトキャリア９２重量部を混合し、各色二成
分現像剤を作成した。得られた現像剤の帯電量をブロー
オフ法により測定したところ、イエロー現像剤は−２８
μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−２６μＣ／ｇ、シアン現
像剤は−２７μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−２６μＣ／
ｇであった。

【００８５】得られた二成分現像剤を実施例１と同様に
市販のデジタルフルカラー複写機（リコー社製Ｉｍａｇ
ｉｏ Ｃｏｌｏｒ ４０５５）にセットし、イエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラックの各単色及びフルカラーにつ
いて画像を形成した。得られたプリント画像は単色、フ
ルカラー共にチリもなく鮮明でシャープな画像であっ
た。画像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位のある
画像が得られた。平均光沢度は２８％であった。得られ
たフルカラー画像の塩化ビニル系シート保存試験を行っ
たところ、フルカラー画像は良好に維持されシートへの
転移も見られなかった。またフルカラー画像による１万
枚までの耐久性試験を行なったところ、定着画像に著し
い変化は見られず地汚れもなく鮮明な画像であった。

【００８６】＜比較例１＞実施例１のバインダー樹脂１
処理着色剤を用いて、以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： バインダー樹脂１ ８８重量部 バインダー樹脂１処理黄色系着色剤 １８重量部 フッ素系４級アンモニウム塩化合物 ２重量部 マゼンタトナー処方： バインダー樹脂１ ９０重量部 バインダー樹脂１処理赤色系着色剤 １５重量部 フッ素系４級アンモニウム塩化合物 ２重量部 シアントナー処方： バインダー樹脂１ ９４重量部 バインダー樹脂１処理青色系着色剤 ９重量部 フッ素系４級アンモニウム塩化合物 ２重量部 ブラックトナー処方： バインダー樹脂１ ８６重量部 バインダー樹脂１処理青色系着色剤 ３重量部 バインダー樹脂１処理黒色系着色剤 １８重量部 フッ素系４級アンモニウム塩化合物 ２重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１１０℃に加熱された２軸連続混
練機で溶融混練した。その後混練物を圧延冷却し、ハン
マーミルで粗粉砕し、エアージェットミル粉砕機で微粉
砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し各色トナ
ーを得た。得られた各色トナー１００重量部に対し疎水
性シリカ１．５重量部、疎水性酸化チタン０．５重量部
を、へンシェルミキサーで混合し一成分現像剤とした。

【００８７】得られた一成分現像剤を市販のデジタルフ
ルカラープリンター（リコー社製ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏ
ｒ ５０００）にセットし、イエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの各単色及びフルカラーについて画像を形
成した。現像ローラー上の帯電量、トナー付着量を吸引
法により測定したところ、イエロー現像剤は−３７μＣ
／ｇ、０．４２ｍｇ／ｃｍ^２、マゼンタ現像剤は−３０
μＣ／ｇ、０．４１ｍｇ／ｃｍ^２、シアン現像剤は−３
５μＣ／ｇ、０．４０ｍｇ／ｃｍ^２、ブラック現像剤は
−３２μＣ／ｇ、０．４０ｍｇ／ｃｍ^２であった。

【００８８】得られたプリント画像は尖鋭性がなくぼや
けた画像であった。画像エッジ部を３０倍ルーペで観察
したところチリが発生していた。画像光沢のムラはなく
平均光沢度は２３％であった。得られたフルカラー画像
を塩化ビニル系シートに密着させ常温で１８０時間の保
存試験を行ったところ、フルカラー画像は良好に維持さ
れシートへの転移も見られなかった。フルカラー画像に
よる１万枚までの耐久性試験を行なったところ、画像ベ
タ部に細かいスジが発生し、地汚れもひどくなった。現
像ローラーを目視で観察したところ、回転方向に細かい
スジが出て現像ローラー薄層は不均一であった。

【００８９】＜比較例２＞次の処方により着色剤の処理
を行った。 黄色系着色剤処方： バインダー樹脂５ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ （不溶性モノアゾイエロー系） １００重量部 赤色系着色剤処方： バインダー樹脂５ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１ （ナフトール系） １００重量部 青色系着色剤処方： バインダー樹脂５ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ （銅フタロシアニン系） １００重量部 黒色系着色剤処方： バインダー樹脂５ １００重量部 カーボンブラック １００重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し投入
後１５分混練した。その後混練物を圧延冷却し、ハンマ
ーミルで粗粉砕しバインダー樹脂５処理着色剤を得た。

【００９０】ついで以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： バインダー樹脂５ ９３重量部 バインダー樹脂５処理黄色系着色剤 １４重量部 樹脂帯電制御剤７ ４重量部 マゼンタトナー処方： バインダー樹脂５ ９４重量部 バインダー樹脂５処理赤色系着色剤 １２重量部 樹脂帯電制御剤７ ４重量部 シアントナー処方： バインダー樹脂５ ９６重量部 バインダー樹脂５処理青色系着色剤 ８重量部 樹脂帯電制御剤７ ４重量部 ブラックトナー処方： バインダー樹脂５ ９３重量部 バインダー樹脂５処理青色系着色剤 ２重量部 バインダー樹脂５処理黒色系着色剤 １２重量部 樹脂帯電制御剤７ ４重量部 用いたバインダー樹脂５と樹脂帯電制御剤７のフローテ
スターによる見掛け粘度の比は１．４であった。各色ご
とに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し、得ら
れた混合物を１１５℃に加熱されたロールミルに投入し
投入後３０分溶融混練した。その後混練物を圧延冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕しエアージェットミル粉砕機
で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し各
色トナーを得た。得られた各色トナー１００重量部に対
し次の疎水性シリカ１．６重量部、疎水性酸化チタン
０．６重量部をへンシェルミキサーで混合し一成分現像
剤とした。

【００９１】得られた一成分現像剤を実施例１と同様に
市販のデジタルフルカラープリンター（リコー社製ＩＰ
ＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ ５０００）にセットし、イエロー、
マゼンタ、シアン、ブラックの各単色及びフルカラーに
ついて画像を形成した。現像ローラー上の帯電量、トナ
ー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー現像
剤は−２４μＣ／ｇ、０．６０ｍｇ／ｃｍ^２、マゼンタ
現像剤は−２２μＣ／ｇ、０．６５ｍｇ／ｃｍ^２、シア
ン現像剤は−２４Ｃ／ｇ、０．６２ｍｇ／ｃｍ ^２、ブラ
ック現像剤は−２０μＣ／ｇ、０．７１ｍｇ／ｃｍ^２あ
った。現像ローラー上のトナー層は多めでローラーから
トナー落ちが発生していた。また得られたプリント画像
は画像濃度が高過ぎ地汚れも発生していた。画像光沢は
ムラがみられ平均光沢度は４０％もあった。得られたフ
ルカラー画像の塩化ビニル系シート保存試験を行ったと
ころフルカラー画像は良好に維持されシートへの転移は
見られなかった。またフルカラー画像による１万枚まで
の耐久性試験を行なったところ、地汚れがひどくなり画
像が形成されなくなってしまった。

【００９２】＜比較例３＞次の処方により着色剤の処理
を行った。 黄色系着色剤処方： スチレンアクリル樹脂 （Ｓｔ／ｎ−ＢＭＡ、Ｍｎ５０００、Ｍｗ１２０００、Ｔｇ６１℃） ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ （ベンズイミダゾロンイエロー系） １００重量部 赤色系着色剤処方： スチレンアクリル樹脂 （Ｓｔ／ｎ−ＢＭＡ、Ｍｎ５０００、Ｍｗ１２０００、Ｔｇ６１℃） ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ （キナクリドン系） １００重量部 青色系着色剤処方： スチレンアクリル樹脂 （Ｓｔ／ｎ−ＢＭＡ、Ｍｎ５０００、Ｍｗ１２０００、Ｔｇ６１℃） ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ （銅フタロシアニン系） １００重量部 黒色系着色剤処方： スチレンアクリル樹脂 （Ｓｔ／ｎ−ＢＭＡ、Ｍｎ５０００、Ｍｗ１２０００、Ｔｇ６１℃） ２００重量部 カーボンブラック １００重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を１００℃に加熱された２本ロールミルに
投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を圧延
冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、スチレンアクリル樹
脂処理着色剤を得た。

【００９３】次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： スチレンアクリル樹脂 ８８重量部 スチレンアクリル樹脂処理黄色系着色剤 １８重量部 樹脂帯電制御剤１ ４重量部 マゼンタトナー処方： スチレンアクリル樹脂 ８８重量部 スチレンアクリル樹脂処理赤色系着色剤 １８重量部 樹脂帯電制御剤１ ４重量部 シアントナー処方： スチレンアクリル樹脂 ９４重量部 スチレンアクリル樹脂処理青色系着色剤 ９重量部 樹脂帯電制御剤１ ４重量部 ブラックトナー処方： スチレンアクリル樹脂 ８７重量部 スチレンアクリル樹脂処理青色系着色剤 １．５重量部 スチレンアクリル樹脂処理黒色系着色剤 １８重量部 樹脂帯電制御剤１ ４重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１１０℃に加熱されたロールミル
に投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を圧
延冷却し、ハンマーミルで粗粉砕しエアージェットミル
粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除
去し各色トナーを得た。得られた各色トナー１００重量
部に対し疎水性シリカ１．５重量部、疎水性酸化チタン
０．６重量部をへンシェルミキサーで混合し一成分現像
剤とした。

【００９４】得られた一成分現像剤を実施例１と同様に
市販のデジタルフルカラープリンター（リコー社製ＩＰ
ＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ ５０００）にセットし、イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの各単色及びフルカラ
ーについて画像を形成した。現像ローラー上の帯電量、
トナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー
現像剤は−３５μＣ／ｇ、０．３５ｍｇ／ｃｍ^２、マゼ
ンタ現像剤は−３４μＣ／ｇ、０．３９ｍｇ／ｃｍ^２、
シアン現像剤は−３６μＣ／ｇ、０．３２ｍｇ／ｃ
ｍ^２、ブラック現像剤は−３７Ｃ／ｇ、０．３５ｍｇ／
ｃｍ^２であった。現像ローラー上の薄層は筋が多くムラ
が目立った。得られたプリント画像は単色、フルカラー
共に、やや画像濃度が低く画像光沢のムラも目立った。
得られたフルカラー画像の塩化ビニル系シート保存試験
を行ったところ、フルカラー画像がシートに転移してし
まった。またフルカラー画像による耐久性試験を行なっ
たところ、画像全体に筋が見え始め、現像ローラーを観
察したところ薄層は前面に筋が走り、ローラー表面、ブ
レード表面共にトナー固着が発生していた。

【００９５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
現像スリーブや層厚規制部材を汚染することなく、感光
体フィルミングを防止し、帯電立上がり性が良く帯電性
能を長期に渡り維持することが可能な電子写真用トナー
を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る画像形成装置の概略構成図であ
る。

【図２】本発明に係る現像装置である。

【符号の説明】

１ 静電荷像担持体 ２ 現像装置 ３ 中間転写体 ４ 転写装置 ５ 定着装置 ６ 現像剤担持体 ７ 現像剤層厚規制部材 ８ 現像剤搬送部材 ９ 現像剤補給補助部材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/10 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２１ 15/01 ３３３ 15/08 ５０１ ３４４ ３６１ (72)発明者 加藤 光輝 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 AA21 CA04 CA07 CA15 CB07 DA01 EA01 EA03 EA05 EA06 EA07 EA10 FA01 FA07 2H030 AA04 AD01 BB02 BB23 BB34 BB42 BB46 2H077 AC04 AD02 AD06 AD14 AD35 EA03 EA11 EA16 GA12

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バインダー樹脂と、着色剤と、帯電制御
   剤とを主成分とする電子写真用トナーにおいて、前記バ
   インダー樹脂は、主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオ
   キサイド部を含有し、樹脂末端が不活性なポリオール樹
   脂であり、 前記エポキシ樹脂は、 （１）２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物も
   しくはそのグリシジルエーテルと、エポキシ基と反応す
   る活性水素を分子中に２個以上有する化合物とを反応し
   てなるものであり、（２）数平均分子量の相違する少な
   くとも２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であ
   り、（３）低分子量成分の数平均分子量が３６０以上２
   ０００以下で、高分子量成分の数平均分子量が３０００
   以上１００００以下であり、（４）ポリオール樹脂全体
   に対する成分の含有率が、低分子量成分が２０重量％以
   上５０重量％以下で、高分子量成分が５重量％以上４０
   重量％以下であり、 前記ポリオール樹脂を構成する２価フェノールのアルキ
   レンオキサイド付加物であるグリシジルエーテルは、 （１）ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物
   のジグリシジルエーテルであり、 （２）式１で表されるものであり、 【化１】 （ここでＲは、 −ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ(ＣＨ_３)−、−ＣＨ_２
   ＣＨ_２ＣＨ_２−であり、またｎ、ｍは繰り返し単位の数
   であり、各々１以上であって、且つｎ＋ｍは２以上６以
   下の範囲内） （３）ポリオール樹脂全体に対する成分の含有率が１０
   重量％以上４０重量％であり、 前記帯電制御剤は、 （１）単量体として少なくとも、スルホン酸塩基含有モ
   ノマーと、電子吸引基を有する芳香族モノマーと、アク
   リル酸エステルモノマー及び／またはメタアクリル酸エ
   ステルモノマー及び／または芳香族ビニルモノマーとを
   構成単位とする樹脂帯電制御剤からなり、 （２）体積抵抗が９．５ＬｏｇΩ・ｃｍ以上１１．５Ｌ
   ｏｇΩ・ｃｍ以下であることを特徴とする電子写真用ト
   ナー。
2. 【請求項２】 前記電子写真用トナーは、添加剤とし
   て、 １次粒子径が０．０１μｍ以上０．０３μｍ以下の疎水
   性シリカと、 １次粒子径が０．０１μｍ以上０．０３μｍ以下で、比
   表面積が６０ｍ²／ｇ以上１４０ｍ²／ｇ以下の疎水化処
   理された酸化チタンと、 比表面積が３０ｍ²／ｇ以上１５０ｍ²／ｇ以下で、吸油
   量が１３０ｍｌ／１００ｇ以上３００ｍｌ／１００ｇ以
   下で、メタノールぬれ値が３０％以上７０％以下の疎水
   性シリカとを外添することを特徴とする請求項１に記載
   の電子写真用トナー。
3. 【請求項３】 前記バインダー樹脂は、フローテスター
   による見掛け粘度が１０^３Ｐａ・ｓとなる温度が９５〜
   １２０℃であることを特徴とする請求項１または２に記
   載の電子写真用トナー。
4. 【請求項４】 前記樹脂帯電制御剤は、スルホン酸基含
   有モノマーの繰り返し単位の含有率が樹脂帯電制御剤重
   量に対して１重量％以上３０重量％以下で、電子吸引基
   を有する芳香族モノマーの繰り返し単位の含有率が樹脂
   帯電制御剤重量に対して１重量％以上８０重量％以下
   で、 アクリル酸エステルモノマー及びまたはメタアクリル酸
   エステルモノマーの繰り返し単位の含有率が樹脂帯電制
   御剤重量に対して１０重量％以上８０重量％以下で、 芳香族ビニルモノマーの繰り返し単位の含有率が樹脂帯
   電制御剤重量に対して０重量％以上３０重量％以下であ
   ることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載
   の電子写真用トナー。
5. 【請求項５】 前記電子吸引基を有する芳香族モノマー
   は、塩素原子、または、ニトロ基により置換されたフェ
   ニルマレイミド置換体、または、フェニルイタコンイミ
   ド置換体であることを特徴とする請求項１ないし４のい
   ずれかに記載の電子写真用トナー。
6. 【請求項６】 前記樹脂帯電制御剤は、フローテスター
   による見掛け粘度が１０^４Ｐａ・ｓとなる温度が８５℃
   以上１１０℃以下であることを特徴とする請求項１ない
   し５のいずれかに記載の電子写真用トナー。
7. 【請求項７】 前記樹脂帯電制御剤は、重量平均分子量
   が５０００以上１０００００以下であることを特徴とす
   る請求項１ないし６のいずれかに記載の電子写真用トナ
   ー。
8. 【請求項８】 前記樹脂帯電制御剤は、トナー粒子に対
   する含有率が０．１重量％以上２０重量％であることを
   特徴とする請求項１ないし７のいずれかに記載の電子写
   真用トナー。
9. 【請求項９】 前記バインダー樹脂のフローテスターに
   よる見掛け粘度が１０^３Ｐａ・ｓとなる温度をＴ１、前
   記樹脂帯電制御剤のフローテスターによる見掛け粘度が
   １０^４Ｐａ・ｓとなる温度をＴ２としたとき、Ｔ１とＴ
   ２の比（Ｔ１／Ｔ２）が０．９より大きく１．４より小
   さいことを特徴とする請求項１ないし８のいずれかに記
   載の電子写真用トナー。
10. 【請求項１０】 請求項１ないし９のいずれかに記載の
    電子写真用トナーとキャリアとからなることを特徴とす
    る二成分現像剤。
11. 【請求項１１】 静電荷像担持体上に潜像を形成する潜
    像形成工程と、 該潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する現像
    工程と、 現像されたトナー像を転写体上に転写する転写工程と、 該転写体上のトナー像を加熱定着する定着工程とを有す
    る画像形成方法において、 前記現像工程は、請求項１０に記載の二成分現像剤を用
    いることを特徴とする画像形成方法。
12. 【請求項１２】 前記現像工程は、現像剤担持体上に二
    成分現像剤の薄層を形成し、静電荷像担持体と接触また
    は非接触で現像することを特徴とする請求項１１に記載
    の画像形成方法。
13. 【請求項１３】 請求項１０に記載の二成分現像剤を保
    持する容器と、 前記現像工程を有する装置と、 前記転写工程を有する装置と、 前記定着工程を有する装置とを備えることを特徴とする
    画像形成装置。
14. 【請求項１４】 静電荷像担持体上に潜像を形成する潜
    像形成工程と、 該潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する現像
    工程と、 現像されたトナー像を転写体上に転写する転写工程と、 該転写体上のトナー像を加熱定着する定着工程とを有す
    る画像形成方法において、 現像工程は、請求項１ないし９のいずれかに記載の電子
    写真用トナーを一成分現像剤として用いることを特徴と
    する画像形成方法。
15. 【請求項１５】 前記現像工程は、現像剤担持体上に一
    成分現像剤の薄層を形成し、静電荷像担持体と接触また
    は非接触で現像することを特徴とする請求項１４記載の
    画像形成方法。
16. 【請求項１６】 複数の静電荷像担持体上に１色毎に分
    割され形成された静電潜像を、それぞれの色に対応する
    一成分現像剤により現像し、 静電荷像担持体上の各色のトナー像を、転写材に１色毎
    に順次静電転写することを特徴とする請求項１４または
    １５記載の画像形成方法。
17. 【請求項１７】 請求項１ないし９のいずれかに記載の
    電子写真用トナーを一成分現像剤として保持する容器
    と、 前記現像工程を有する装置と、 前記転写工程を有する装置と、 前記定着工程を有する装置とを備えることを特徴とする
    画像形成装置。
18. 【請求項１８】 前記現像工程を有する装置は、現像剤
    担持体と、現像剤搬送部材と、現像剤層厚規制部材と、
    現像剤補給補助部材とを備えた装置であり、 前記現像剤搬送部材が前記現像剤層厚規制部材の現像剤
    担持体回転方向の上流側に位置し、 前記現像剤層厚規制部材と前記現像剤搬送部材とが、そ
    れぞれ前記現像剤担持体に当接しており、 現像剤搬送部材は、１６０ｍｍ／ｓｅｃ以上２８０ｍｍ
    ／ｓｅｃ以下で回転することを特徴とする請求項１４な
    いし１７のいずれかに記載の画像形成方法および画像形
    成装置。
19. 【請求項１９】 前記現像剤搬送部材は、前記現像剤担
    持体との当接部において順方向に移動することを特徴と
    する請求項１８に記載の画像形成方法および画像形成装
    置。