JP2003057794A - ハロゲン化銀反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 処理安定性、粒状性、色再現性、時放特性が
優れたハロゲン化銀反転写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも一層のイエロー
色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、少な
くとも一層のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層、および少なくとも一層のシアン色素形
成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀反転写真感光材料において、該マゼンタ色素形
成カプラーの少なくとも一種が下記一般式（Ｍ−１）ま
たは（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラー
であり、かつ、該イエロー色素形成カプラーの少なくと
も一種が下記一般式（Ｙ−１）で表されるイエロー色素
形成カプラーであることを特徴とするハロゲン化銀反転
写真感光材料。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀反転写
真感光材料（以下、リバーサル感材ともいう）に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、リバーサル感材に対する性能付与
の要望は、主に使用するユーザーであるハイアマチュア
だけではなく初心者や、今後ハイアマチュアを目指す若
者やシルバー層のユザーにまで及んできている。特に色
再現性と粒状性の両立、又、特定シーンへの期待色の増
幅化、更には、それらを満たした上での中長期間の時放
特性と、なによりも現像された色や粒状とが安定してい
ることが望まれている。

【０００３】背景としては、各写真メーカーの性能がこ
の１０年で目覚ましく進歩しており、特に色強調に注力
してきたことが発端であると推測される。日本では純色
の強調、特に赤、青、緑の色強調が付与されてきた。し
かし、一方でユーザーは自然でナチュラルな色強調を求
めることも、そのシーンや、自己の趣向により多々ある
ことが調査で判ってきている。

【０００４】さらに、撮影したシーンを経験的な積み重
ねからのイメージどおりに再現することを求めており、
突然の画質変動に敏感になっていることもニーズ的に重
要である。

【０００５】リバーサル感材においては、主にかなり写
真を撮り続けてきた壮年層のハイレベルなアマチュアが
ヘビーユーザーであるのが常であったが、近年では若い
世代が趣味としてリバーサル感材から入門し、積極的に
シーンを撮っている現状がある。

【０００６】これら若いユーザーについては、時間がと
り易いことと横のつながりが頻繁であり、クラブ感覚で
の撮影も行われている。これは、鉄道、アウトドア（ネ
イチャー）、モデル撮影など多様であり、自己の趣向に
合わせて同じ目的を持ったユーザーが若い世代にまで拡
大してきたといえよう。又、定年を迎え一線から引退し
た所謂シルバー層にも同様な傾向がある。やはり、時間
のとり易さが反映していると予想される。

【０００７】したがって、リバーサル感材においては、
ユーザーの使用範囲が拡大したことと使用者の年齢が拡
張したことにより、機能のより多様化を望まれている。

【０００８】しかし、リバーサル感材においては、ネガ
感材のようなスナップ写真的要素とは別のポジ画像であ
るため、現像ラボでの処理レベルの安定性を持ちつつ、
ナチュラル志向のユーザーと、期待色のみを増幅させる
派手な再現を一つにしていくことは非常に困難であっ
た。これは粒状性についても同様であり、色再現性や保
存性との両立も技術的に困難であった。したがって、そ
の代わりに、リバーサル感材の細分化、つまり、品揃え
で各写真メーカは対応せざる得ない状況となっている。

【０００９】色再現性向上技術については、特開平１０
−２８２６１６号で記載されている、特定エチレン基含
有メルカプトチアゾール抑制剤を用いる技術や、特開平
１１−１０９５８４号、同１１−８０１３４号などのメ
ルカプトトリアゾールを用いる方法などがある。又、特
開平１１−１１９３９８号で記載されている非画像形成
銀含有のドナー層を用いる方法などがある。

【００１０】しかし、これらの技術の弱点として、メル
カプト化合物の使用は、一般に吸着による現像抑制や、
かつ増感色素の離脱等を促進してしまう傾向があり、減
感、あるいは調製液の停滞性に問題がある。又、ドナー
層については、インターイメージ増強と物理現像による
近くに存在する感光性層のカブリとの取り合いになるこ
ともある。したがって、色再現性向上には他の何らかの
性能を犠牲にしているのが現状である。

【００１１】又、処理安定性についても同様で、特開平
８−３２８１９２、同９−２３０５５６で記載されてい
るロジウムドープ乳剤をベースに、ラジカルスカベンジ
ャーや非感光性ハロゲン化銀を組み合わせていく技術
も、実質的には減感を伴う。したがって、色再現、処理
安定性を両立させる技術の必要性が求められているのが
現状である。

【００１２】更に、粒状性については、設計技術として
特開平９−２０３９８６号、同９−２３０５５５号等
に、感光性層の感度の規則性を規定し、さらに乳剤のア
スペクト比（ＡＲ比）を規定したり、中間層の複数設置
などの技術が公開されている。これらは乳剤粒径のオー
バーラップや発色現像時の拡散投影を最小限に抑えるこ
とでの粒状性の改良を示唆しているが、この方法では処
理安定性に劣化が生じ問題であった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、本発明の目的は、処理安定
性、粒状性、色再現性、時放特性が優れたハロゲン化銀
反転写真感光材料を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【００１５】１．支持体上に、少なくとも一層のイエロ
ー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも一層のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層、および少なくとも一層のシアン色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀反転写真感光材料において、該マゼンタ色素
形成カプラーの少なくとも一種が前記一般式（Ｍ−１）
または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラ
ーであり、かつ、該イエロー色素形成カプラーの少なく
とも一種が前記一般式（Ｙ−１）で表されるイエロー色
素形成カプラーであることを特徴とするハロゲン化銀反
転写真感光材料。

【００１６】２．支持体の一方の面に、赤感光性層、緑
感光性層、青感光性層及び非感光性層を有する写真構成
層を有するハロゲン化銀反転写真感光材料において、該
写真構成層の少なくとも１層が前記一般式（１）または
（２）で表される染料を含有しかつ前記一般式（Ｍ−
１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カ
プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀反転写
真感光材料。

【００１７】３．支持体上に、少なくとも一層のイエロ
ー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも一層のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層、および少なくとも一層のシアン色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀反転写真感光材料において、該マゼンタ色素
形成カプラーの少なくとも一種が前記一般式（Ｍ−１）
または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラ
ーであり、かつ、前記一般式（３）で表される染料を含
有することを特徴とするハロゲン化銀反転写真感光材
料。

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマ
ゼンタ色素形成カプラー（以下、マゼンタ色素形成カプ
ラーを、単に、マゼンタカプラーともいう）について説
明する。

【００１９】前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）
において、Ｒ_M1で表される置換基としては、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデ
シル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル
基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、
アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複
素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラ
ジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾ
リル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル
基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等）、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオ
キシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、
ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチル
オキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル
基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニ
ル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカ
ルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカル
ボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスル
ホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルス
ルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シク
ロヘキシルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルア
ミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホ
ニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノ
スルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルア
ミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシ
ルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニ
ル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノス
ルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルア
ミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基
等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチル
ウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレ
イド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フ
ェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジル
アミノウレイド基等）、アシル基（例えば、アセチル
基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペン
チルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オク
チルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、
ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチ
ルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオ
キシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニル
オキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボ
ニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニル
カルボニルオキシ基等）、カルバモイル基（例えば、ア
ミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチ
ルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、
ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカ
ルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチル
ヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニ
ル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカ
ルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ア
ミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカ
ルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロ
ピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ
基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘ
キシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ
基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニル
アミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、スルホニ
ル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル
基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル
基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホ
ニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル
基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例え
ば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブ
チルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘ
キシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフ
チルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、シアノ基、
ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基
等が挙げられ、これらの基は、更に上記の置換基によっ
て置換されていてもよい。これらのうちで、例えば、ア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、ハロゲン原子、複素環、スルホニル、スルフィニ
ル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイ
ル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキ
シ、アミノ、アルキルアミノ、ウレイド、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボニル等の
各基が好ましく、更に好ましいものは、アルキル基であ
り、特に好ましくは、ｔ−ブチル基である。

【００２０】前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）
において、Ｒ_M2〜Ｒ_M5及びＲ_M7で表されるアルキル基と
しては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、２−エ
チルヘキシル基、ドデシル基、１−ヘキシルノニル基等
が挙げられる。これらの基は更に前記Ｒ_M1で表される置
換基として挙げられた基等で置換されていてもよい。Ｒ
_M2及びＲ_M3で表されるアルキル基としてはメチル基が好
ましい。Ｒ_M7は水素原子が好ましい。

【００２１】前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）
において、Ｒ_M6で表されるアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基及び
アリールアミノ基としては、例えば前記Ｒ_M1の表すアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルアミノ基及びアリールアミノ基と同様な基
等が挙げられる。

【００２２】Ｘ_Mで表される、ハロゲン原子としては塩
素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられ、発色現像
主薬の酸化体との反応により脱離可能な基としては、例
えばアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシ
ルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオ
キシ、アリールオキシカルボニルオキシ、アルキルオキ
ザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキル
チオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオ
カルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原
子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシ
ル、等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原
子、特に好ましくは塩素原子である。

【００２３】本発明の前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ
−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーの中では
前記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタ色素形成カプ
ラーが好ましく、さらに好ましく用いることのできるマ
ゼンタ色素形成カプラーは下記一般式（Ｍ−２）で表さ
れるマゼンタ色素形成カプラーである。

【００２４】

【化６】

【００２５】〔式中、Ｒ_M1及びＸ_Mはそれぞれ前記一般
式（Ｍ−１）におけるＲ_M1及びＸ_Mと同義である。Ｒ_M8
は置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、又
はアリール基を表す。Ｌは置換又は無置換のアルキレン
基を表し、Ｊは−（Ｃ＝Ｏ）−又は−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）−
を表す。〕 一般式（Ｍ−２）において、Ｒ_M8は置換又は無置換のア
ルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表す。

【００２６】Ｒ_M8で表されるアルキル基は、炭素数１〜
３２のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２−エ
チルヘキシル基等がその代表例として挙げられる。

【００２７】Ｒ_M8で表されるアルキル基が置換基を有す
るとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）に
おけるＲ_M1と同様の基を挙げることができる。

【００２８】Ｒ_M8で表されるシクロアルキル基は、炭素
数３〜１２のものが好ましく、例えばシクロプロピル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−メチル
シクロプロピル基、アダマンチル基等がその代表例とし
て挙げられる。

【００２９】Ｒ_M8で表されるシクロアルキル基が置換基
を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−
１）におけるＲ_M1と同様の基を挙げることができる。

【００３０】Ｒ_M8で表されるアリール基は、炭素数６〜
１４のものが好ましく、その代表例としてはフェニル
基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。

【００３１】Ｒ₂で表されるアリール基が置換基を有す
るとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）に
おけるＲ_M1と同様の基を挙げることができる。

【００３２】前記一般式（Ｍ−２）において、Ｌは置換
又は無置換のアルキレン基を表す。Ｌで表されるアルキ
レン基としては例えば、メチレン基、エチレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。

【００３３】Ｌで表されるアルキレン基が置換基を有す
るとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）に
おけるＲ_M1と同様の基を挙げることができる。

【００３４】以下に、Ｌで表されるアルキレン基の代表
的具体例を示すが、Ｌはこれらに限定されない。

【００３５】

【化７】

【００３６】前記一般式（Ｍ−２）において、Ｌは置換
又は無置換のエチレン基が好ましく、特に好ましくは、
無置換のエチレン基である。

【００３７】前記一般式（Ｍ−２）において、Ｊは−
（Ｃ＝Ｏ）−又は−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）−を表す。

【００３８】本発明の前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ
−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーの代表的
具体例としては、特開２０００−１４７７２５に記載の
例示化合物Ｍ−１〜Ｍ１−５７が挙げられる。以下に数
例の例示化合物を示す。

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】本発明の一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−
１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーは、ジャー
ナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ），パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７），２０
４７〜２０５２、米国特許第３，７２５，０６７号、特
開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５
９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０
−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７
２９８２号、同６０−１９０７７９号、同６１−１８９
５３９号、同６１−２４１７５４号、同６３−１６３３
５１号、同６２−１５７０３１号、Ｓｙｎｔｈｅｓｅ
ｓ，１９８１年４０頁、同１９８４年１２２頁、同１９
８４年８９４頁、特開昭４９−５３５７４号、特開平７
−１７５１８６号、リサーチ・ディスクロージャー４０
３７６（１９９７年１１月発行）第８３９頁〜第８４２
頁、英国特許第１，４１０，８４６号、新実験化学講座
１４−III巻，１５８５〜１５９４頁（１９７７），丸
善刊、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．，３６巻，７５
頁（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２
巻，２７６２頁（１９５０）、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，
II巻，３９５頁（１９４３）等を参考にして、当業者な
らば容易に合成することができる。

【００４２】本発明の一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−
１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーは、通常ハ
ロゲン化銀１モル当たり１×１０^-2ｍｏｌ〜８×１０^-1
ｍｏｌの範囲で用いることが好ましい。

【００４３】本発明の一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−
１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーは他の種類
のマゼンタカプラーと併用することができる。

【００４４】次に、前記一般式（Ｙ−１）で表されるイ
エロー色素形成カプラー（以下、本発明のイエローカプ
ラーともいう）について説明する。

【００４５】前記一般式（Ｙ−１）において、Ｒ_Y1で表
される脂肪族基としては、直鎖、分岐または環状のアル
キル基、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基、ｎ−ドデシル基、
１−ヘキシルノニル基等が挙げられる。これらＲ_Y1で表
されるアルキル基はさらに置換基を有していてもよく、
これら置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、ｐ−ｔ−オクチルフェニル基等）、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基等）、アリールオキシ基（例
えば、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基等）、スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基等）、アシルア
ミノ基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等）、スル
ホニルアミノ基（例えば、ｎ−ドデカンスルホニルアミ
ノ基等）、ヒドロキシ基等が挙げられる。

【００４６】一般式（Ｙ−１）において、Ｒ_Y1で表され
る芳香族基としては、炭素数６から１４までのアリール
基（例えば、フェニル基、１−ナフチル基、９−アント
ラニル基等）が挙げられる。これらＲ_Y1で表されるアリ
ール基はさらに置換基を有していてもよく、これら置換
基としては、例えば、ニトロ基、シアノ基、アミノ基
（例えば、ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキ
ルチオ基（例えば、メチルチオ基等）、上記Ｒ_Y1で表さ
れる脂肪族基の説明で挙げたアルキル基と同義のアルキ
ル基、上記Ｒ_Y1で表される脂肪族基の説明でアルキル基
の置換基として挙げた置換基と同義の置換基が挙げられ
る。

【００４７】Ｒ_Y1は好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基がさらに好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ま
しい。

【００４８】一般式（Ｙ−１）において、Ｒ_Y2で表され
る耐拡散性の脂肪族基としては、炭素数８から２１の直
鎖、分岐または環状のアルキル基が好ましく、例えば、
２，６−ジメチルシクロヘキシル基、２−エチルヘキシ
ル基、イソトリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基等が挙げられる。Ｒ_Y2で表される耐拡散性のアルキ
ル基は、例えば、下記一般式（Ｙ−２）で表されるよう
な、中間に官能基を介する構造を有する基であってもよ
い。 一般式（Ｙ−２） −Ｊ_Y−Ｘ_Y2−Ｒ₂₂ 一般式（Ｙ−２）において、Ｊ_Yは炭素数１から２０ま
での直鎮または分岐のアルキレン基、例えば、メチレン
基、１，２−エチレン基、１，１−ジメチルメチレン
基、１−デシルメチレン基等を表し、Ｒ₂₂は炭素数１か
ら２０までの直鎖または分岐のアルキル基、例えば、上
記Ｒ_Y1で表される脂肪族基の説明で挙げたアルキル基を
表す。

【００４９】Ｘ_Y2は、例えば、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝
Ｏ）−、−ＯＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ₂₃）−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₃）ＳＯ₂−、−Ｎ
（Ｒ₂₃）−、−Ｎ（Ｒ₂₃）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₂₃）ＳＯ₂
−、−Ｎ（Ｒ₂₃）ＣＯＮ（Ｒ₂₄）−、−Ｎ（Ｒ₂₃）ＣＯ
Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）_n−、−Ｓ（Ｏ）_nＮ（Ｒ₂₃）−、ある
いは−Ｓ（Ｏ）_nＮ（Ｒ₂₃）ＣＯ−（Ｒ₂₃、Ｒ₂₄は、水
素原子、前記一般式（Ｙ−１）におけるＲ_Y1で表される
アルキル基及びアリール基と同義の基を表す。ｎは０か
ら２までの整数を表す。）等の結合基を表す。また、Ｒ
₂₂とＪ_Yとは互いに結合し、環状構造を形成してもよ
い。

【００５０】Ｒ_Y2で表されるアルキル基はさらに置換基
を有していてもよく、置換基としては、例えば、前記一
般式（Ｙ−１）におけるＲ_Y1で表されるアルキル基の説
明において挙げた置換基と同義の基が挙げられる。

【００５１】一般式（Ｙ−１）において、Ｒ_Y2で表され
る耐拡散性の芳香族基としては、例えば、前記一般式
（Ｙ−１）におけるＲ_Y1で表されるアリール基の説明に
おいて挙げたアリール基が挙げられる。

【００５２】Ｒ_Y2で表されるアリール基はさらに置換基
を有していてもよく、置換基としては、例えば、前記一
般式（Ｙ−１）におけるＲ_Y1で表されるアリール基の説
明において挙げた置換基と同義の基が挙げられる。これ
ら置換基の内好ましい置換基は、炭素数４から１０の直
鎖または分岐のアルキル基である。

【００５３】一般式（Ｙ−１）において、Ｒ_Y3で表され
るハロゲン原子としては、例えば、塩素原子または臭素
原子が挙げられる。これらハロゲン原子の内好ましいハ
ロゲン原子は塩素原子である。

【００５４】一般式（Ｙ−１）において、Ｘ_Yは現像主
薬の酸化体とのカップリング時に離脱しうる含窒素複素
環基を表し、下記一般式〔III〕で表される。

【００５５】

【化１０】

【００５６】上記一般式〔III〕において、Ｚ₁は窒素原
子と共同して５〜６員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。

【００５７】非金属原子群を形成するのに必要な原子団
としては、例えば、置換、無置換のメチレン基及びメチ
ン基、＝Ｃ＝Ｏ、＝Ｎ−Ｒ₂₅（Ｒ₂₅は、水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基を表
す。）、−Ｎ＝、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）_m−（ｍは０から
２までの整数を表す。）等が挙げられる。

【００５８】本発明において、一般式〔III〕で表され
る含窒素複素環基は、下記一般式〔IV〕、〔Ｖ〕、〔V
I〕、〔VII〕、〔VIII〕または〔IX〕で表される含窒素
複素環基が好ましい。

【００５９】

【化１１】

【００６０】上記一般式〔IV〕、〔Ｖ〕、〔VI〕、〔VI
I〕または〔VIII〕において、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈は、そ
れぞれ含窒素複素環上に置換可能な基を表し、例えば、
前記一般式（Ｙ−１）において、Ｒ_Y1で表されるアルキ
ル基、アリール基の説明において挙げた置換基と同義の
基を挙げることができる。

【００６１】上記一般式〔VIII〕において、Ｒ₂₉は、例
えば、前記一般式（Ｙ−１）においてＲ_Y1で表されるア
ルキル基、アリール基と同義の基を表し、更にまた、カ
ルボニル基（例えば、アセチル基、トリフルオロアセチ
ルピバロイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル
基、ペンタフルオロベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾイル基等のアリールカルボ
ニル基等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、トリフルオロメタンスルホニル基等のアルキルスル
ホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等のアリールスル
ホニル基）等を表す。

【００６２】上記一般式〔VII〕及び〔VIII〕におい
て、Ｚ₂は、＝Ｎ−Ｒ₄₀（Ｒ₄₀は、前記一般式〔III〕に
おける非金属原子群Ｚ₁を形成するのに必要な原子団の
説明において示したＲ₂₅と同義の基を表す。）、−Ｏ
−、−Ｓ（Ｏ）_k−（ｋは０から２までの整数を表
す。）を表す。

【００６３】上記一般式〔IX〕において、Ｚ₃は、＝Ｎ
−Ｒ₄₁（Ｒ₄₁は、前記一般式〔III〕における非金属原
子群Ｚ₁を形成するのに必要な原子団の説明において示
したＲ_{2 5}と同義の基を表す。）、−Ｏ−を表す。

【００６４】上記一般式〔IX〕において、Ｚ₄は、＝Ｎ
−Ｒ₄₂（Ｒ₄₂は、前記一般式〔III〕における非金属原
子群Ｚ₁を形成するのに必要な原子団の説明において示
したＲ_{2 5}と同義の基を表す。）、＝Ｃ（Ｒ₄₃）（Ｒ₄₄）
（Ｒ₄₃、Ｒ₄₄は、水素原子、前記一般式（Ｙ−１）にお
いて、Ｒ_Y1で表されるアルキル基、アリール基の説明に
おいて挙げた置換基と同義の基を表す。）を表す。

【００６５】本発明において、一般式〔III〕で表され
る含窒素複素環基としては、上記一般式〔IX〕で表され
る含窒素複素環基が特に好ましい。

【００６６】一般式（Ｙ−１）で表されるイエロー色素
形成カプラーには、いずれかの置換基において結合し、
ビス体、トリス体、テトラキス体、ポリマー体を形成し
たものも含まれる。

【００６７】以下に、本発明に用いられる一般式（Ｙ−
１）で表されるイエロー色素形成カプラーの代表的具体
例を示すが、本発明で用いられる一般式（Ｙ−１）で表
されるイエロー色素形成カプラーは、これらによって限
定されるものではない。

【００６８】

【化１２】

【００６９】

【化１３】

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】本発明の一般式（Ｙ−１）で表されるイエ
ロー色素形成カプラーは従来公知の方法により容易に合
成することができる。

【００７５】本発明の一般式（Ｙ−１）で表されるイエ
ロー色素形成カプラーは、１種または２種以上を組み合
わせて用いることができる。また、公知のあらゆるピバ
ロイルアセトアニリド系またはベンゾイルアセトアニリ
ド系イエローカプラーと併用することもできる。

【００７６】本発明の一般式（Ｙ−１）で表されるイエ
ロー色素形成カプラーは、水不溶性かつ有機溶媒可溶性
のポリマー化合物、および／または後述の一般式（Ａ−
１）で表される化合物と併せて用いられることが好まし
い。

【００７７】まず、水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリ
マー化合物について説明する。本発明に用いられる水不
溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物としては、
（１）ビニル重合体及び共重合体、（２）多価アルコー
ルと多塩機酸との縮重合体、（３）開環重合法により得
られるポリエステル、（４）その他、ポリカーボネート
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げら
れる。これらのポリマーは有機溶媒可溶性を失わない範
囲内で親水性基で修飾して水性ラテックスとして用いる
こともできる。

【００７８】これら重合体の数平均分子量は特に制限は
ないが、好ましくは２０万以下であり、更に好ましくは
５，０００〜１０万である。

【００７９】以下に好ましく用いられるポリマーの具体
例を示す。ただし、共重合体はモノマーの質量比を示し
た。 （ＰＯ−１） ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド） （ＰＯ−２） Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−メチル
メタクリレート共重合体（６０：４０） （ＰＯ−３） ポリブチルメタクリレート （ＰＯ−４） メチルメタクリレート−スチレン共重合
体（９０：１０） （ＰＯ−５） Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−２−メ
トキシエチルアクリレート共重合体（５５：４５） （ＰＯ−６） ω−メトキシポリエチレングリコールア
クリレート（付加モル数ｎ＝９）−Ｎ−ｔ−ブチルアク
リルアミド共重合体（２５：７５）

【００８０】

【化１８】

【００８１】更に上記化合物以外にも、特開昭６４−５
３７号１０〜１５頁に記載の例示化合物Ｐ−１〜Ｐ−２
００等を挙げることができる。

【００８２】これらの本発明に用いられる水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマー化合物はカプラーや高沸点有
機溶媒と共に加熱溶解後、乳化分散して添加することも
できるし、ポリマーラテックス水溶液の形で添加するこ
ともできる。ポリマーラテックス水溶液の形で添加する
場合、特開平８−２５４７７４号および同８−２５４７
８１号に記載された分散方法を好ましく用いることがで
きる。

【００８３】次いで一般式（Ａ−１）で表される化合物
について説明する。

【００８４】

【化１９】

【００８５】上記一般式（Ａ−１）において、Ｒ_A1で表
される２級もしくは３級のアルキル基としては、炭素原
子数３〜３２のものが好ましく、例えばイソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基等が挙げられる。

【００８６】Ｒ_A2で表されるアルキル基としては、炭素
原子数１〜３２のものが好ましく、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、
２−エチルヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等が挙
げられる。

【００８７】Ｒ_A1、Ｒ_A2で表されるアルキル基は置換基
を有していてもよく、その置換基としては、前記一般式
（Ｍ−１）におけるＲ_M1と同様の基を挙げることができ
る。

【００８８】Ｒ_A3で表されるベンゼン環に置換可能な基
としては任意の脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子が挙
げられるが、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、
スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、ウレイド基、ウレタン基、カル
ボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、複素環基等の各基、ハロゲン原子等が好ましく、更
に好ましいものは、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシルアミノ基である。

【００８９】本発明に用いられる一般式（Ａ−１）で表
される化合物の代表的具体例としては、特開２０００−
１４７７２５に記載の例示化合物Ａ−１〜Ａ−３０が挙
げられる。以下に数例の例示化合物を示す。

【００９０】

【化２０】

【００９１】これらの化合物は欧州特許−３１０，５５
２号に記載の方法により容易に合成できる。

【００９２】一般式（Ａ−１）で表される化合物の中で
Ａ−２８が特に好ましく用いられる。

【００９３】一般式（Ａ−１）で表される化合物の添加
量は０．０３×１０^-3〜３×１０^-3モル／ｍ²が好まし
く、０．０５×１０^-3〜１×１０^-3モル／ｍ²が更に好
ましい。

【００９４】色素形成カプラー、色素画像安定化剤等の
疎水性化合物は、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有
機溶媒又は水不溶性高分子化合物と混合後、８０℃以上
に加熱して溶解するか、または必要に応じて低沸点有機
溶媒（酢酸エチル等）及び／又は水溶性有機溶媒を併用
して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイ
ドミル、フロージェットミキサー、超音波装置等の分散
手段を用いて乳化分散した後、目的とする親水性コロイ
ド層中に添加すればよい。低沸点有機溶媒を用いる場合
は、乳化分散後、または分散と同時に低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れることがこのましい。

【００９５】本発明に用いられる高沸点有機溶媒として
は、フタル酸エステル、燐酸エステル、脂肪酸エステル
等のエステル類、高級飽和または不飽和アルコール類、
アルキルフェノール類、有機酸アミド類、ケトン類、炭
化水素化合物等が挙げられる。これらの具体例として
は、例えば特開平１−１９６０４８号４〜７頁に記載の
例示化合物Ａ−１〜Ａ−１２０、８〜９頁に記載の例示
化合物II−１〜II−２９、１４〜１５頁に記載の例示化
合物Ｈ−１〜Ｈ−２２、特開平１−２０９４４６号３〜
７頁に記載の例示化合物Ｓ−１〜Ｓ−６９、特開昭６３
−２５３９４３号１０〜１２頁に記載の例示化合物Ｉ−
１〜Ｉ−９５、米国特許第５，４２９，９１３号２頁右
に記載の例示化合物（ａ−ｉ）〜（ａ−ｉＸ）、欧州特
許第０，５５０，３５９Ａ１号２２頁に記載の例示化合
物５−１〜５−１５等を挙げることができる。

【００９６】次に、本発明に係る一般式（１）で表され
る染料について説明する。前記一般式（１）において、
Ｚは酸素原子または硫黄原子を表すが、好ましくは酸素
原子である。

【００９７】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂で表される置換基としては、例
えば、炭素数１〜８の鎖状または環状のアルキル基（メ
チル、エチル、ｉ−プロピル、ブチル、ヘキシル、シク
ロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−ヒ
ドロキシエチル、４−カルボキシブチル、２−メトキシ
エチル、ベンジル、フェネチル、４−カルボキシベンジ
ル、２−ジエチルアミノエチル等）、炭素数２〜８のア
ルケニル基（ビニル、アクリル等）、炭素数１〜８のア
ルコキシル基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシ等）、ハロゲン原子（弗素、塩素、臭素等）、炭素
数０〜１０のアミノ基（アミノ、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、カルボキシエチルアミノ等）、炭素数２〜
１０のエステル基（メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル等）、炭素数ｌ〜１０のアミド基（アセチルアミ
ノ、ペンズアミド等）、炭素数１〜１０のカルバモイル
基（カルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル等）、炭素数６〜１０のアリール基（フェニル、
ナフチル、４−カルボキシフェニル、３−カルボキシフ
ェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、４−メタンス
ルホンアミドフェニル、４−ブタンスルホンアミドフェ
ニル等）、炭素数６〜１０のアリールオキシ基（フェノ
キシ、４−カルボキシフェノキシ、４−メチルフェノキ
シ、ナフトキシ等）、炭素数１〜８のアルキルチオ基
（メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、炭素数
６〜１０のアリールチオ基（フェニルチオ、ナフチルチ
オ等）、炭素数１〜１０のアシル基（アセチル、ベンゾ
イル、プロパノイル、ピバロイル等）、炭素数１〜１０
のスルホニル基（メタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル等）、炭素数１〜１０のウレイド基（ウレイド、メチ
ルウレイド等）、炭素数２〜１０のウレタン基（メトキ
シカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ等）、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、複素環基（５−
カルボキシベンゾオキサゾール、ピリジン、スルホラ
ン、フラン、ピロール、ピロリジン、モルホリン、ピペ
ラジン、ピリミジン等の残基）等を挙げることができ、
好ましくは水素原子、アルキル基、アルコキシル基、ア
リール基、エステル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒド
ロキシル基である。より好ましくは水素原子、アルキル
基、アリール基である。

【００９８】但し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂の少なくとも一方は、
−Ａ_l−ＣＯＯＨである。ここでＡ_lは２価の脂肪族基を
表す。Ａ_lで表される２価の脂肪族基は、好ましくはア
ルキレン基を示し、より好ましくはメチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基である。

【００９９】Ｇは複素環基（オキサゾール、ベンゾオキ
サゾール、チアゾール、イミダゾール、ピリジン、フラ
ン、チオフェン、スルホラン、ビラゾール、ピロール、
クロマン、クマリン等の残基）または芳香族炭素環基
（フェニル基、ナフチル基等）を表し、置換基を有して
もよく、好ましくはチエニル、チアゾリル、フラニル基
である。

【０１００】Ｌ₁、Ｌ₂およびＬ₃で表されるメチン基と
しては、未置換でもよく、置換基を有していてもよい。
置換基としては、Ｒ₁₁及びＲ₁₂で表される置換基とし
て、先に説明したものと同様である。ｎは０、１または
２を表し、好ましくは０または１、特に好ましくはｎ＝
０である。

【０１０１】本発明においては、前記一般式（１）で表
される染料と前記一般式（２）で表される染料とを併用
することにより、黄色フィルター層として求められてい
る満足すべき吸収波形を得ることが可能であり、その結
果、良好な色再現性を得ることができる。

【０１０２】以下に、一般式（１）で表される染料の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

【０１０３】

【化２１】

【０１０４】次に、前記一般式（２）で表される染料に
ついて説明する。一般式（２）において、Ａで表される
酸性核としては、２−ピラゾリン−５−オン、ピラゾリ
ジンジオン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ロ
ーダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾ
ロン、イソオキサゾロン、インダンジオン、ヒドロキシ
ピリドン、ピラゾロピリドン等が挙げられ、好ましくは
２−ピラゾリン−５−オンである。またこれらの酸性核
は、置換基を有していてもよく、該置換基の例として
は、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ヘキシ
ル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル
基、シクロペンチル基等）、アリール基（例えば、フェ
ニル基、トリル基、４−ヒドロキシフェニル基、４−カ
ルボキシフェニル基等）、アラルキル基（例えば、ベン
ジル基、フェネチル基等）、アルコキシル基（例えば、
メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、４−メチル
フェノキシ基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、フ
リル基、チエニル基等）、置換または無置換のアミノ基
（例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニ
リノ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、ピバロイル基、
ベンゾイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、２−ヒ
ドロキシエトキシカルボニル基等）、カルバモイル基
（例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、エ
チルカルバモイル基、２−ヒドロキシエチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基、４−カルボキシフェニ
ルカルバモイル基等）、シアノ基等が挙げられる。

【０１０５】酸性核がどの位置で一般式（２）における
Ｌ₁と結合すれば、一般式（２）で表される化合物が染
料としての機能を有するかは、当業界の技術者には周知
であり、また実験によって確認することもできる。

【０１０６】また、一般式（２）において、Ｌ₁、Ｌ₂お
よびＬ₃で表されるメチン基は、置換基を有するものを
含み、該置換基の例としては、酸性核Ａの置換基として
先に説明したものと同様である。

【０１０７】一般式（２）において、Ｚが窒素原子とと
もに形成する複素環の例としては、ピロール、ピラゾー
ル、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾールが挙げ
られる。また該複素環はベンゼン環と縮合していてもよ
く、そうした複素環の例としては、インドール、インダ
ゾール、ベンズイミダゾールが挙げられる。該複素環は
置換基を有するものを含み、該置換基の例としては、酸
性核Ａの置換基として先に説明したものに加えてハロゲ
ン原子を挙げることができる。

【０１０８】一般式（２）において、Ｙは−Ｃ（Ｒ₁）
（Ｒ₂）（Ｒ₃）で表される置換基または複素環残基を表
す。該複素環残基としては、ピロール、イミダゾール、
ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、チオフェン、キノ
リン、ベンズイミダゾール、インドール、ベンズチアゾ
ール、スルホラン、チアシクロヘキサン−１，１−ジオ
キシド、ブチロラクトン、ピラン、モルホリン、ピペリ
ジン等から導かれる複素環残基が挙げられる。該複素環
残基は置換基を有するものを含み、該置換基の例として
は、酸性核Ａの置換基として先に説明したものに加えて
ハロゲン原子を挙げることができる。

【０１０９】前記のＹにおいて、Ｒ₁およびＲ₂はアルキ
ル基を表し、例としてはメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ネオペンチル基、オクチル基が挙げ
られ、好ましくはメチル基、エチル基である。またＲ₁
およびＲ₂は互いに結合して環を形成してもよく、例と
してはシクロヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキセ
ン、シクロヘキサノン等が挙げられる。前記アルキル基
および形成された環は置換基を有するものを含み、該置
換基の例としては、酸性核Ａの置換基として先に説明し
たものに加えてハロゲン原子を挙げることができる。

【０１１０】Ｒ₃は水素原子または置換基定数Ｈａｍｍ
ｅｔｔのσ_p値（藤田稔夫編、“化学の領域増刊１２２
号、薬物の構造活性相関”、９６〜１０３頁（１９７
９）南江堂などに記載されている。）が０．３以上の基
を表し、例えば、シアノ基、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル
基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノ
キシカルボニル基、４−ヒドロキシフェノキシカルボニ
ル基）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、メ
チルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ブチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、フェニルカル
バモイル基、４−カルボキシフェニルカルバモイル基
等）、アシル基（例えば、メチルカルボニル基、エチル
カルボニル基、ブチルカルボニル基、フェニルカルボニ
ル基、４−エチルスルホンアミドフェニルカルボニル基
等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニ
ル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、オク
チルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（例え
ば、フェニルスルホニル基、４−クロロスルホニル基
等）等が挙げられ、好ましくはアルコキシカルボニル
基、アルキルスルホニルアミノ基、トリフルオロメチル
基、シアノ基が挙げられる。

【０１１１】一般式（２）で表される染料は、前記の通
りその分子内の芳香環部分に少なくとも一つのカルボキ
シル基あるいはアルキルスルホニルアミノ基を有する
が、アルキルスルホニルアミノ基の例としては、メチル
スルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基等が挙
げられる。好ましくはカルボキシル基またはメチルスル
ホニルアミノ基であり、特に好ましくはカルボキシル基
である。

【０１１２】一般式（２）で表される染料としては、特
開２０００−２７５７８２に記載の例示化合物１−１〜
１−６０が挙げられる。以下に数例の例示化合物を示
す。

【０１１３】

【化２２】

【０１１４】上記記載の一般式（１）、（２）で表され
る染料の添加方法は、水溶液で添加するほかに、有機溶
媒に溶解して添加してもよい。また、サンドミルやボー
ルミル、或いはインペラー分散により微粒子にして添加
することができるが、好ましくは微粒子添加である。

【０１１５】本発明に係る染料の固体微粒子分散体を製
造する方法としては、特開昭５２−９２７１６号、同５
５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３
−１９７９４３号、特開平３−１８２７４３号、世界特
許ＷＯ８８／０４７９４号等に記載された方法を用いる
ことができる。具体的には、ボールミル、遊星ミル、振
動ミル、サンドミル、ローラーミル、ジェットミル、デ
ィスクインペラーミル等の微分散機を用いて製造するこ
とができる。又、固体微粒子分散される染料が、比較的
低ｐＨで水不溶性であり比較的高ｐＨで水可溶性である
場合、該染料を弱アルカリ性水溶液に溶解した後、ｐＨ
を下げて弱酸性とすることにより微粒子状固体を析出さ
せる方法や、該染料の弱アルカリ性溶解液と酸性水溶液
を、ｐＨを調整しながら同時に混合して微粒子状固体を
作製する方法により該染料の分散体を得ることができ
る。

【０１１６】本発明に用いられる固体微粒子分散体は単
独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよく、
本発明外の固体微粒子分散体と混合して使用してもよ
い。２種以上を混合使用する場合には、それぞれ単独に
分散した後混合してもよく、又、同時に分散することも
できる。

【０１１７】本発明に係る染料の固体微粒子分散体を、
水系分散媒の存在下で製造する場合、分散中ないしは分
散後に、界面活性剤を共存させるのが好ましい。このよ
うな界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面
活性剤の何れでも使用できるが、好ましくは、アルキル
スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、
スルホ琥珀酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、Ｎ−アシル−Ｎ−
アルキルタウリン類などのアニオン性界面活性剤及びサ
ポニン、アルキレンオキサイド誘導体、糖のアルキルエ
ステル類などのノニオン性界面活性剤である。特に好ま
しくは、上記のアニオン性界面活性剤である。界面活性
剤の具体例としては、例えば特願平５−２７７０１１号
３２〜４６頁に記載の１〜３２の化合物が挙げられる。

【０１１８】アニオン性界面活性剤及び／又はノニオン
性界面活性剤の使用量は、界面活性剤の種類あるいは前
記染料の分散液条件などによって一様ではないが、通
常、染料１ｇ当たり０．１〜２０００ｍｇでよく、好ま
しくは０．５〜１０００ｍｇ、更に好ましくは１〜５０
０ｍｇでよい。

【０１１９】染料の分散液での濃度としては、０．０１
〜１０質量％となるように使用され、好ましくは０．１
〜５質量％である。界面活性剤の添加位置は、染料の分
散開始前に添加するのがよく、又、必要によっては分散
終了後に更に染料分散液に添加してもよく、更にそれら
を組み合わせてもよい。

【０１２０】これらアニオン性界面活性剤及び／又はノ
ニオン性界面活性剤は、それぞれ単独で使用してもよ
く、又、それぞれ２種以上を組み合わせてもよく、更に
両者の界面活性剤を組み合わせてもよい。

【０１２１】本発明に係る染料の固体微粒子分散体は、
平均粒子径が０．０１〜５μｍとなるように分散するこ
とが好ましく、更に好ましくは０．０１〜１μｍ、特に
好ましくは０．０１〜０．５μｍである。又、粒子サイ
ズ分布の変動係数としては５０％以下であることが好ま
しく、更に好ましくは４０％以下、特に好ましくは３０
％以下となる固体微粒子分散体である。ここで、粒子サ
イズ分布の変動係数は、下記の式で表される値である。

【０１２２】（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×
１００染料の固体微粒子分散体は、分散開始前又は分散
終了後に、写真構成層のバインダーとして用いられる親
水性コロイドを添加することができる。親水性コロイド
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、その他
にも、フェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体；ゼラチンと
重合可能なエチレン基を持つモノマーとのグラフトポリ
マー；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル等のセルロース誘
導体；ポリビニルアルコール、部分酸化されたポリビニ
ルアセテート、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリメタクリル酸などの合成親水性ポリマー；寒天、ア
ラビアゴム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン等を用
いることができる。これらは、２種以上組み合わせて使
用してよい。固体微粒子分散体に添加する親水性コロイ
ドの添加量としては、質量百分率で０．１〜１２％とな
るように添加するのが好ましく、更に好ましくは０．５
〜８％である。

【０１２３】本発明に係る染料の固体微粒子分散液は少
なくとも１層の感光性層、非感光性層等の層に用いるこ
とが好ましいが、非感光性層に添加することが好まし
い。更に、青感色性層と緑感色性層の間の非感光性層に
添加することが好ましい。

【０１２４】本発明に係る染料の好ましい使用量は、一
様では本発明の効果が発揮できるような量を使用するこ
とが好ましい。染料の種類、感光材料の特性により一様
ではないが、感光材料１ｍ²当たり１ｍｇ〜１ｇであ
り、更に好ましくは５〜８００ｍｇ、特に好ましくは１
０〜５００ｍｇである。

【０１２５】上記記載の一般式（１）と（２）で表され
る染料、及び前記一般式（１）で表される染料とＹＣコ
ロイド銀を組み合わせて使用する場合の使用量の比は、
５：９５〜９５：５で有ることが好ましく、１０：９０
〜９０：１０がより好ましく、更に２０：８０〜８０：
２０が好ましい。

【０１２６】次に、本発明に係る前記一般式（３）で表
される染料について説明する。一般式（３）において、
Ａで表される酸性核の骨格としては、好ましくはピラゾ
ロン環、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダ
ニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾロ
ン、イソオキサゾロン、インダンジオン、ヒドロキシピ
リドン、ピラゾロピリドン等が挙げられ、より好ましく
はピラゾロン環である。

【０１２７】Ｌ₁、Ｌ₂及びＬ₃で表されるメチン基は、
置換基を有するものを含み、該置換基としては、例え
ば、炭素原子数１〜６のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ヘキシル基等）、アリール基（例えば、
フェニル基、トリル基、４−ヒドロキシフェニル基
等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、フリル基、チ
エニル基等）、置換アミノ基（例えば、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチオ基等）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、２−ヒドロキシエトキシカルボニル基等）、カル
バモイル基（例えば、カルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基、２−ヒドロキシエチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、４−カルボ
キシフェニルカルバモイル基等）が挙げられる。

【０１２８】Ｘ₁で表される原子は、酸素原子、硫黄原
子、セレン原子であり、好ましくは酸素原子、硫黄原子
であり、特に好ましくは酸素原子である。

【０１２９】Ｒ₁₁又はＲ₁₂で表される置換基は、水素原
子又はアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜８のア
ルキル基であって、例えば、メチル基、エチル基、ヘキ
シル基、ｔ−オクチル基などが挙げられる。またＲ₁₁と
Ｒ₁₂は、前述した一般式（２）のアルキル基の置換基と
同様な基によって更に置換されていてもよく、互いに結
合して環を形成してもよい。

【０１３０】Ｒ₁₃又はＲ₁₄で表されるアルキル基として
は、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、具体的には
メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基などが
挙げられる。

【０１３１】上記したこれらの基は、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子
等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、１，１−ジメチルエトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ
基、ｎ−ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アリール
基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、２−エチ
ルヘキシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基、ナフチ
ルオキシカルボニル基等）、アルケニル基（例えば、ビ
ニル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基
等）、複素環基（例えば、２−ピリジル基、３−ピリジ
ル基、４−ピリジル基、モルホリル基、ピペリジル基、
ピペラジル基、フリル基等）、アミノ基（例えば、アミ
ノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、ス
ルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、
エチルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホニルアミ
ノ基、ｎ−オクチルスルホニルアミノ基、フェニルスル
ホニルアミノ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、
ベンゾイル基、プロパノイル基、オクタノイル基等）、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチル
カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ
−メタンスルホニルカルバモイル基、Ｎ−アセチルカル
バモイル基等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、スルファ
モイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル基、モルフォリノスルホニル基、Ｎ−
エチルスルファモイル基等）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ベンズ
アミド基、チエノカルボニルアミノ基、ベンゼンスルフ
ォンアミド基等）、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ
基、カルボキシ基等によって更に置換されていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。

【０１３２】一般式（３）で表される染料としては、特
開２０００−２７５７８２に記載の例示化合物２−１〜
２−３４が挙げられる。以下に数例の例示化合物を示
す。

【０１３３】

【化２３】

【０１３４】本発明において、上記染料の混合物を得る
ための具体的分散調製方法としては、（１）それぞれの
染料を単独で合成しておいて、結晶状態で混合して固体
微粒子分散する方法、（２）それぞれの染料を単独で合
成しておいて、結晶状態で混合したのち水中に懸濁さ
せ、酸またはアルカリで溶解し、その後アルカリまたは
酸にて中性付近に調整することによって析出させ、該析
出した染料混合物を固体微粒子分散する方法、（３）そ
れぞれの染料を単独で合成しておいて、結晶状態で混合
したのち有機溶剤で溶解し、その後、有機溶剤を除去す
るかまたは溶解度を低下させることによって析出させ、
該析出した染料混合物を固体微粒子分散する方法、
（４）染料の異なる構造部分を含む２以上の合成原料を
あらかじめ混合しておき、染料の共通する構造部分を含
む合成原料と反応させて染料混合物を調製し、該染料混
合物を固体微粒子分散する方法、などがある。なかでも
（１）、（４）の方法が好ましく、合成段階から感光材
料の製造までを総合的に考慮した場合は、（４）の方法
が特に好ましい。

【０１３５】本発明において、水中固体型懸濁分散物と
は、水に溶けにくい素材が固体微粒子状態で水中に懸濁
分散された分散物を言う。水に溶けにくいとは、２５℃
の水１００ｇ中への溶解量が０．１ｇ以下、好ましくは
０．０５ｇ以下、特に好ましくは０．０１ｇ以下である
ことを言う。微粒子の大きさとしては、同体積の球に換
算した場合の直径で、５．０μｍ以下、好ましくは２．
０μｍ以下、特に好ましくは０．００１μｍ以上１．０
μｍ以下である。

【０１３６】本発明において高速攪拌型分散とは、メデ
ィアを用いず、溶媒中に写真用素材を混合し、攪拌翼や
回転ディスクなどを２，０００ｒｐｍ以上、好ましくは
３，０００ｒｐｍ以上の高速で回転させ、主にそのセン
断力により微粒子化分散するものをいう。具体的には、
ディゾルバー、コロイドミル、ロールミルなどがある。

【０１３７】本発明においてメディア分散とは、媒体メ
ディアを装置内で運動させてその衝突及びセン断力の両
方により微粒子化分散するものを言う。具体的には、ボ
ールミル、振動ボールミル、アトライタミル、遊星ボー
ルミル、サンドミルなどがある。

【０１３８】本発明に用いられるメディアの材質として
は、ガラス、アルミナ、ジルコニア、めのう、ステンレ
ス、ナイロン等があるが、ガラス、ジルコニア、アルミ
ナが好ましい。ガラスを用いる場合は、二酸化ケイ素が
６０質量％以上のものが特に好ましい。メディアは球形
が好ましく、粒径は特に問わないが、通常０．１ｍｍ〜
２０ｍｍ、好ましくは０．２ｍｍ〜１０ｍｍ、特に好ま
しくは０．５ｍｍ〜５．０ｍｍである。

【０１３９】ガラス製のメディアとして具体的には、ブ
ライト標識工業株式会社製のブライトガラスビーズ等が
ある。

【０１４０】本発明において、写真用有機添加剤の固体
微粒子分散をサンドミルにて実施する場合、粒径分布が
狭いメディアを用いることによって、分布の狭い写真用
有機添加剤の固体微粒子分散物を得ることができる。

【０１４１】メディアの粒径分布としては、以下に定義
される分布の広さにおいて、３０％以下、好ましくは２
５％以下、特に好ましくは２０％以下である。 〈分布の広さの定義〉 粒径標準偏差×１００／平均粒径＝分布の広さ（％） 前記分布の狭いメディアを用いて写真用有機添加剤の固
体微粒子分散を実施する場合、分散を高温下で行うこと
によって、さらに分布の狭い写真用有機添加剤の固体微
粒子分散物を得ることができる。分散時の温度として
は、通常３０℃以上、好ましくは４０℃以上、特に好ま
しくは、５０℃以上８０℃以下である。８０℃より高い
温度では凝集物が発生したり、写真用有機添加剤が変質
したりして好ましくない。

【０１４２】本発明において写真用有機添加剤の固体微
粒子分散物とは、平均粒径として１μｍ以下、好ましく
は０．７μｍ以下０．００５μｍ以上、特に好ましくは
０．４μｍ以下０．０１μｍ以上である。

【０１４３】ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面
積の円像に換算したときの直径である。

【０１４４】ここに、平均粒径とは、粒径ｄｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｄｉ³との積ｎｉ×ｄｉ³が最大となる
ときの粒径ｄｉと定義する。（有効数字３桁、最小桁数
字は４捨５入する） 粒径は、例えば、該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍
に拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影
時の面積を実測することによって得ることができる（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとす
る）。

【０１４５】ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従
うものとし、平均粒径は単純平均とする。

【０１４６】平均粒径＝Σｄｉｎｉ／Σｎｉ 本発明の分散方法において適用できる染料としては、公
知の物が制限なく利用できるが、上述した一般式（３）
で表される染料が好ましい。混合する少なくとも１つ
が、上記の具体的な化合物例として示した２−１〜２−
３４が好ましい。

【０１４７】本発明の一般式（３）で表される染料は、
少なくとも１層の感光性親水性コロイド層または非感光
性親水性コロイド層に含有していればよいが、緑感光性
層に隣接する層に含有されることでも同様な効果があ
る。

【０１４８】本発明における化合物は、適当な有機溶媒
に溶解して親水性コロイド液に添加することも可能であ
るが、望ましい方法としては、固体微粒子分散体として
添加することである。固体微粒子状分散物を製造する方
法としては、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５
５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−１９７
９４３号、特開平３−１８２７４３号、世界特許ＷＯ８
８／０４７９４号等に記載された方法を用いることがで
きる。具体的には、界面活性剤を使用して、例えば、ボ
ールミル、振動ミル、遊星ミル、サンドミル、ローラー
ミル、ジェットミル、ディスクインペラーミル等の微分
散機を用いて調製することができる。

【０１４９】また、染料を弱アルカリ性水溶液に溶解し
た後、ｐＨを下げて弱酸性とすることによって、微粒子
状固体を析出させる方法や染料の弱アルカリ性溶解液と
酸性水溶液を、ｐＨを調整しながら同時に混合して、微
粒子状固体を作製する方法によって染料の分散物を得る
ことができる。染料は単独で用いてもよく、また、２種
以上を混合して用いてもよい。

【０１５０】本発明の一般式（３）で表される染料のう
ち、２種以上の染料を用いる場合、化学構造式において
全分子量の８０％以上を占める構造部分が同一である、
類似構造を有する染料の混合物であることが好ましく、
全分子量の８５％以上を占める構造部分が同一である、
類似構造を有する染料の混合物が更に好ましい。

【０１５１】更に本発明の一般式（３）で表される染料
のうち、少なくとも２種以上の染料を使用する場合、混
合比の最も大きい染料に対して、混合比が２番目に大き
い染料の比率は、０．０５〜９９％であることが好まし
く、０．２〜９０％がより好ましく、更に１．０〜８０
％が好ましい。

【０１５２】すくなくとも２種類以上の染料を用いる場
合には、個々の染料を混合比率に合わせて混合したもの
を個体微粒子分散する方法、あらかじめ個々の染料を混
合比率に合わせて混合し、弱アルカリ性水溶液に溶解し
た後、ｐＨを下げて弱酸性とすることによって得られる
混合析出物を個体微粒子分散する方法、あるいはあらか
じめ個々の染料の合成原料を混合比率に合わせて混合し
ておき、合成反応して得られた染料を固体微粒子分散す
る方法がある。

【０１５３】合成原料を混合比率に合わせて混合してお
き、合成反応して得られた染料を固体微粒子分散する方
法が感材の保存安定性に優れるため好ましい。

【０１５４】固体微粒子状に分散された染料は、平均粒
子径が１μｍ以下となるように分散することが好まし
く、更に好ましくは０．０１〜０．３μｍであり、特に
好ましくは０．１０〜０．２５μｍである。また、粒子
サイズ分布の変動係数としては、５０％以下であること
が好ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好
ましくは３０％以下となる固体微粒子分散物である。こ
こで、粒子サイズ分布の変動係数は、下記の式で表され
る値である。

【０１５５】 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ 本発明の染料の固体微粒子状分散物を製造する際に、界
面活性剤を使用してもよく、界面活性剤としては、アニ
オン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面
活性剤及び両性界面活性剤のいずれでも使用できるが、
好ましくは、例えば、アルキルスルホン酸塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、スルホ琥珀酸エステル
類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類な
どのアニオン性界面活性剤及び、例えば、サポニン、ア
ルキレンオキサイド誘導体、糖のアルキルエステル類な
どのノニオン界面活性剤である。

【０１５６】界面活性剤の添加位置は、分散前、分散中
或いは分散後の任意の位置でよいが、好ましくは本発明
の染料の分散開始前に添加するのがよい。また、必要に
よっては分散終了後に、更に本発明の化合物分散液に添
加してもよい。これらアニオン性界面活性剤、ノニオン
性界面活性剤はそれぞれ単独で使用してもよく、またそ
れぞれ２種以上を組合わせてもよく、更に両者の界面活
性剤を組合わせて用いてもよい。アニオン性界面活性
剤、ノニオン性界面活性剤の使用量は、界面活性剤の種
類或いは上記染料の分散液条件などによって一様ではな
いが、通常、該染料１ｇ当たり０．１〜２０００ｍｇで
よく、好ましくは０．５〜１０００ｍｇでよく、更に好
ましくは１〜５００ｍｇでよい。染料の分散液での濃度
としては、通常０．０１〜１０質量％となるように使用
され、好ましくは０．１〜５質量％である。

【０１５７】本発明の染料の分散物は、分散開始前又は
分散終了後に、写真構成層のバインダーとして用いられ
る親水性コロイドを添加することができる。親水性コロ
イドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
の他にも、例えば、フェニルカルバミル化ゼラチン、ア
シル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導
体、ゼラチンと重合可能なエチレン基を持つモノマーと
のグラフトポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステルな
どのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、部分酸
化されたポリビニルアセテート、ポリアクリルアミド、
ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ポリメタクリル酸などの合成親水性ポ
リマー、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、アルブミ
ン、カゼインなどを用いることができる。これらは、２
種以上組合わせて使用してもよい。

【０１５８】本発明の染料の分散物は、感光材料を構成
する層のうち感光性乳剤層にも、乳剤層上層、乳剤層下
層、保護層、支持体下塗層、バッキング層などの非感光
性親水性コロイド層にも用いることができる。該化染料
の好ましい使用量は、染料の種類、感光材料の特性など
により一様ではないが、感光材料中に目的に応じて光学
濃度が０．０５〜３．０になるように使用されることが
好ましく、感光材料１ｍ²当たり通常１〜１０００ｍｇ
であり、更に好ましくは３〜５００ｍｇであり、特に好
ましくは５〜１００ｍｇである。

【０１５９】本発明のハロゲン化銀反転写真感光材料に
おいて、本発明の染料の固体微粒子分散物は少なくとも
１層の感光性親水性コロイド層又は非感光性親水性コロ
イド層に含有していればよい。

【０１６０】親水性コロイドとしてはゼラチンが好まし
く、その塗布量としては、好ましくは０．０１〜２．０
ｇ／ｍ²であり、更に好ましくは０．１〜１．７ｇ／ｍ²
であり、特に好ましくは０．２〜１．４ｇ／ｍ²であ
る。

【０１６１】本発明のハロゲン化銀反転写真感光材料に
用いられるゼラチンは、一般に牛骨、牛皮、豚皮などを
原料として製造され、コラーゲンからの製造工程におい
て、石灰などによる処理を伴うアルカリ処理ゼラチン、
及び塩酸などによる処理を伴う酸処理ゼラチンがあり、
本発明に用いられるゼラチンはいずれでもよい。

【０１６２】これらのゼラチンの製法、性質等の詳細に
ついては、例えば、ＡｒｔｈｕｒＶｅｉｓ著「Ｔｈｅ
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ｏｆ Ｇｅｌａｔｉｎ」、１８７〜２１７頁（１９６
４）（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）、Ｔ．Ｈ．Ｊａ
ｍｅｓ著「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ」４ｔｈ．ｅ
ｄ．，５５頁（１９７７）（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）、
「にかわとゼラチン」日本にかわゼラチン工業組合発行
（１９８７）、「写真工学の基礎 銀塩写真編」１１９
〜１２４頁（コロナ社）等に記載されている。ゼラチン
のゼリー強度（ＰＡＧＩ法による）は、好ましくは２５
０ｇ以上である。本発明のゼラチンのカルシウム含量
（ＰＡＧＩ法による）は、好ましくは４０００ｐｐｍ以
下であり、特に好ましくは３０００ｐｐｍ以下である。

【０１６３】また、ゼラチンは、硬膜剤によって硬膜さ
れ、塗布膜の膨潤率、膜強度は写真感光材料中の硬膜剤
量によって調整できる。硬膜剤としては、例えば、アル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタ
ールアルデヒド等）、ムコハロゲノ酸（ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酸等）、エポキシ化合物、活性ハ
ロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ
−トリアジン等）、活性ビニル誘導体（１，３，５−ト
リアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス
（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メチ
レンビス（β−（ビニルスルホニル（プロピオンアミ
ド）等）エチレンイミン類、カルボジイミド類、メタン
スルホン酸エステル類、イソオキサゾール類等の有機硬
膜剤、クロム明ばん等の無機硬膜剤、米国特許第３，０
５７，７２３号、同３，３９６，０２９号、同４，１６
１，４０７号等に記載されている高分子硬膜剤等を用い
ることができ、単独または組み合わせて用いられる。

【０１６４】非感光性層に含有される可視光吸収染料
は、水溶性染料、油溶性染料、アルカリ可溶性染料や、
固体微粒子分散による方法で添加する染料等の他に、イ
エローコロイド銀やマゼンタコロイド銀等の微粒子コロ
イド銀でもよい。また、増感色素や増感色素を吸着させ
たハロゲン化銀粒子でもよく、上記の何れかの染料、コ
ロイド銀等の内、少なくとも１つ、もしくは、それ以上
を組み合わせて使用することができる。

【０１６５】本発明に用いられる水溶性染料としては、
通常のカラー感光材料に用いられる公知のものが利用で
きる。中でもオキソノール系、メロシアニン系、ベンジ
リデン系、アントラキノン系、シアニン系、スチリル
系、アゾ系、ヘミオキソノール系等の染料が好ましく、
特にスルホ基、カルボキシル基等の酸性基を有するもの
が好ましい。

【０１６６】本発明で用いることができるハロゲン化銀
乳剤としては、特開昭６１−６６４３号、同６１−１４
６３０号、同６１−１１２１４２号、同６２−１５７０
２４号、同６２−１８５５６号、同６３−９２９４２
号、同６３−１５１６１８号、同６３−１６３４５１
号、同６３−２２０２３８号、同６３−３１１２４４
号、ＲＤ３８９５７のＩ項及びIII項、ＲＤ４０１４５
のXV項等を参考にして適切な条件を選択して製造された
ものを利用することができる。

【０１６７】上記ハロゲン化銀乳剤を用いてカラー感光
材料を構成する際には、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟
成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。

【０１６８】このような工程で使用される添加剤は、リ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）３８９５７のIV及
びＶ項、ＲＤ４０１４５のXV項等に記載されている。

【０１６９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤
も、同じくＲＤ３８９５７のII〜Ｘ項項、ＲＤ４０１４
５のＩ〜XIII項のものを用いることができる。

【０１７０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
赤、緑及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層を設け、各層に
カプラーを含有させることができる。これら各層に含ま
れるカプラーから形成される発色色素は、分光吸収極大
が少なくとも２０ｎｍ離れていることが好ましい。カプ
ラーとしては、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イ
エローカプラーを用いることが好ましい。各乳剤層とカ
プラーの組み合わせとしては、通常、イエローカプラー
と青感光性層、マゼンタカプラーと緑感光性層、シアン
カプラーと赤感光性層の組み合わせが用いられるが、こ
れら組み合わせに限られるものではなく、他の組み合わ
せであってもよい。

【０１７１】本発明においてはＤＩＲ化合物を用いるこ
とができる。用いることのできるＤＩＲ化合物の具体例
としては、例えば、特開平４−１１４１５３号に記載の
Ｄ−１〜Ｄ−３４が挙げられ、本発明はこれらの化合物
を好ましく用いることができる。

【０１７２】本発明において用いることのできるＤＩＲ
化合物の具体例は、上記のほかに、例えば、米国特許第
４，２３４，６７８号、同第３，２２７，５５４号、同
第３，６４７，２９１号、同第３，９５８，９９３号、
同第４，４１９，８８６号、同第３，９３３，５００
号、特開昭５７−５６８３７号、同５１−１３２３９
号、米国特許第２，０７２，３６３号、同第２，０７
０，２６６号、ＲＤ４０１４５のXIV項などに記載され
ているものを挙げることができる。

【０１７３】又、本発明で用いることができるカプラー
の具体例は、ＲＤ４０１４５のII項等に記載されてい
る。

【０１７４】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ４０１４
５のVIII項に記載されている分散法などにより添加する
ことができる。

【０１７５】本発明においては、前述ＲＤ３８９５７の
XV項等に記載される公知の支持体を使用することができ
る。

【０１７６】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３８９５
７のXI項に記載されるフィルター層や中間層等の補助層
を設けることができる。

【０１７７】感光材料は、前述ＲＤ３８９５７のXI項に
記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成を採
ることができる。

【０１７８】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を現
像処理するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、セオ
リイ オブ ザ ホトグラフイック プロセス第４版
（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｆｉｃ ＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル オブザ
アメリカン ケミカル ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａ１
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５
１）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用す
ることができ、又、前述のＲＤ３８９５７のXVII〜XX項
及びＲＤ４０１４５のXXIII項に記載された通常の方法
によって、現像処理することができる。

【０１７９】本発明の感光材料には、例えば、写真感光
材料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写
真感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、
絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、
撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレン
ズの使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、プ
リント時に得られた同様の各種の情報、その他顧客情報
等を入力するために、磁気記録層を設けてもよい。

【０１８０】本発明においては、磁気記録層は支持体に
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。

【０１８１】磁気記録層に用いられる磁性体微粉末とし
ては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃｏドープ
酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリウム
フェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性
体粉末の製法は既知であり、公知の方法に従って製造す
ることができる。

【０１８２】磁気記録層の光学濃度は、写真画像への影
響を考えると小さいことが好ましく、１．５以下、より
好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下であ
る。光学濃度の測定法は、コニカ（製）サクラ濃度計Ｐ
ＤＡ−６５を用い、ブルー光を透過するフィルターを用
いて、４３６ｎｍａの波長の光を塗膜に垂直に入射さ
せ、該塗膜による光の吸収を算出する方法による。

【０１８３】磁気記録層の感光材料１ｍ²当たりの磁化
量は３×１０^-2ｅｍｕ以上であることが好ましい。該磁
化量は、東英工業製試料振動型磁束計（ＶＳＭ−３）を
用いて、一定体積の塗膜の塗布方向に外部磁界１０００
Ｏｅで一度飽和させた後外部磁界を減少させて０にした
時の磁束密度（残留磁束密度）を計測して、これを写真
感光材料１ｍ²当たりに含まれる透明磁性層の体積に換
算して求めることができる。透明磁性層の単位面積当た
りの磁化量が３×１０^-2ｅｍｕより小さいと磁気記録の
入出力に支障をきたす。

【０１８４】磁気記録層の厚みは、０．０１〜２０μｍ
が好ましく、より好ましくは０．０５〜１５μｍ、更に
好ましくは０．１〜１０μｍである。

【０１８５】磁気記録層を構成するバインダーとして
は、ビニル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく用いられ
る。又、水系エマルジョン樹脂を用いて、有機溶剤を用
いることなく水系塗布によってバインダーを形成するこ
とも好ましい。更にこれらのバインダーは、硬化剤によ
る硬化、熱硬化、電子線硬化等によって物理的特性を調
整することが必要である。特に、ポリイソシアネート型
硬化剤の添加による硬化が好ましい。

【０１８６】磁気記録層中には、磁気ヘッドの目づまり
を防止するために研磨剤が添加されることが必要であ
り、非磁性金属酸化物粒子、特にアルミナ微粒子の添加
が好ましい。

【０１８７】本発明の感光材料の支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフ
タレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、セルロ
ーストリアセテートフィルム、セルロースジアセテート
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができ
る。特に、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２
４８号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、
同２−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２
１４８５２号、同２−２９１１３５号等に示されるよう
な含水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化
しても現像処理後の巻癖回復性に優れる。本発明におい
て、好ましく用いられる支持体はＰＥＴ及びＰＥＮであ
る。これらを用いる場合、厚みは５０〜１００μｍ、特
に６０〜９０μｍであることが好ましい。

【０１８８】本発明の感光材料は、ＺｎＯ、Ｖ₂Ｏ₅、Ｔ
ｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｍｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃等の金属酸化物粒子を含有する導
電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子は、酸素
欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナ
ーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般的に言っ
て導電性が高いので好ましく、特に後者はハロゲン化銀
乳剤にカブリを与えないので好ましい。

【０１８９】前記導電層や下引き層のバインダーとして
は、磁気記録層と同様のものが利用できる。

【０１９０】又磁気記録層の上に滑り層として、高級脂
肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシロキ
サン、流動パラフィン、ワックス類等を塗設することが
好ましい。

【０１９１】本発明の感光材料を、ロール状撮影用カラ
ー感光材料とする場合、カメラやパトローネの小型化が
達成されるだけでなく、資源の節約が可能となり、現像
済みのネガフィルムの保存スペースが僅かで済むことか
ら、フィルム巾は２０〜３５ｍｍ程度、好ましくは２０
〜３０ｍｍである。撮影画面面積も３００〜７００ｍｍ
²程度、好ましくは４００〜６００ｍｍ²の範囲にあれ
ば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモ
ールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトロー
ネの小型化、カメラの小型化が達成できる。又、撮影画
面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従来の１２
６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．４、１３５
（標準）サイズの１：１．５、ハイビジョンタイプの
１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種のものに
利用できる。

【０１９２】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合には、カートリッジに収納した形態を採るのが
好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは現在
の１３５フォーマットのパトローネである。その他、実
開昭５８−６７３２９号、同５８−１９５２３６号、特
開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８２６３４号、
米国特許４，２２１，４７９号、特開平１−２３１０４
５号、同２−１７０１５６号、同２−１９９４５１号、
同２−１２４５６４号、同２−２０１４４１号、同２−
２０５８４３号、同２−２１０３４６号、同２−２１１
４４３号、同２−２１４８５３号、同２−２６４２４８
号、同３−３７６４５号、同３−３７６４６号、米国特
許第４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、
同４，８３２，２７５号等で提案されたカートリッジも
使用できる。又、特開平５−２１０２０１号の「小型の
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
適用することができる。

【０１９３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施形態はこれに限定されない。

【０１９４】実施例１ 《ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−４の調製》ハロゲ
ン化銀乳剤（以下、単に乳剤ともいう）については公知
の方法で、下記４種の沃臭化銀ハロゲン化銀乳剤を調製
した。

【０１９５】

【表１】

【０１９６】更にそれぞれに、各感色性にあわせた増感
色素、またチオ硫酸ナトリウム、塩化銀酸、チオシアン
酸アンモニウム、セレン増感剤（トリフェニルフォスフ
ィンセレナイド）等を添加し、カブリ−感度関係が最適
になるよう各種抑制剤を用いて、分光増感及び化学増感
を施した。 《多層カラー写真感光材料の作製》下引加工したセルロ
ーストリアセテートフィルム支持体上に、下記組成の各
層を支持体側より順次塗布して、多層カラー写真感光材
料の試料１０１を作製した。

【０１９７】各成分の塗布量はｇ／ｍ²で示す。ただ
し、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示
す。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．２４ 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ０．１４ 紫外線吸収剤 Ｕ−２ ０．２４ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．４０ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ０．００７ ゼラチン ２．２０ 第２層（中間層−１） ゼラチン ０．６０ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．２０ 第３層（低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層） ＥＭ−１（増感色素Ｓ−１、Ｓ−２による分光増感と最適の化学増感を施した ） ０．５０ カプラー Ｃ−１ ０．８０ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．３０ ゼラチン １．１８ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ０．００７ 第４層（中感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層） ＥＭ−２（増感色素Ｓ−１、Ｓ−２による分光増感と最適の化学増感を施した ） ０．５４ カプラー Ｃ−１ １．２０ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．４０ ゼラチン ０．８０ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ０．００７ 第５層（高感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層） ＥＭ−３（増感色素Ｓ−１、Ｓ−２による分光増感と最適の化学増感を施した ） ０．５９ カプラー Ｃ−１ ２．５０ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．８０ ゼラチン １．３９ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ０．００７ 第６層（中間層−２） ＡＳ−１ ０．２１ ゼラチン ０．９０ 第７層（中間層−３） 黄色コロイド銀 ０．０１５ ゼラチン ０．６７ 第８層（低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層） ＥＭ−１（増感色素Ｓ−３、Ｓ−４による分光増感と最適の化学増感を施した ） ０．５０ カプラー Ｍ−Ａ ０．７０ カプラー Ｍ−Ｂ ０．１７ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ２．４０ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ０．００７ ゼラチン １．１３ 第９層（低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層） ＥＭ−２（増感色素Ｓ−３、Ｓ−４による分光増感と最適の化学増感を施した ） ０．５４ カプラー Ｍ−Ａ ０．２２ カプラー Ｍ−Ｂ ０．０５ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．７２ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ０．００７ ゼラチン ０．５０ 第１０層（高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層） ＥＭ−３（増感色素Ｓ−３、Ｓ−４による分光増感と最適の化学増感を施した ） ０．５４ カプラー Ｍ−Ａ ０．２０ カプラー Ｍ−Ｂ ０．０４５ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．６０ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ０．００７ ゼラチン ０．７５ 第１１層（中間層−４） ＡＳ−１ ０．１２ ゼラチン ０．６２ 第１２層（中間層−５、イエローフィルタ層） 黄色コロイド銀 ０．１２ ＡＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．７０ 第１３層（低感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層） ＥＭ−２（増感色素Ｓ−５による分光増感と最適の化学増感を施した） ０．３５ カプラー Ｙ−Ａ ０．８０ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．１２ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ０．００７ ゼラチン １．００ 第１４層（中感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層） ＥＭ−３（増感色素Ｓ−５による分光増感と最適の化学増感を施した） ０．５９ カプラー Ｙ−Ａ １．００ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．１５ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ０．００７ ゼラチン １．３０ 第１５層（高感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層） ＥＭ−４（増感色素Ｓ−５による分光増感と最適の化学増感を施した） ０．５９ カプラー Ｙ−Ａ １．５０ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．２２ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ０．００７ ゼラチン １．６０ 第１６層（第１保護層） ＡＳ−１ ０．１０ ゼラチン １．００ 第１７層（ＵＶカット第２保護層） 平均粒径０．０８μｍ、沃化銀１モル％を含む沃臭化銀 からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤 ０．１５ 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ０．３０ 紫外線吸収剤 Ｕ−２ ０．３０ ゼラチン １．２０ 第１８層（第３保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（直径 ３．０μｍ） ０．０３ ゼラチン ０．６０ 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１、
界面活性剤ＳＡ−１、ＳＡ−２を含む塗布助剤、防腐剤
ＤＩ−１、さらに感度調整のための各種水溶性染料を加
えた。

【０１９８】上記試料に用いた組成物の構造式は下記の
通りである。

【０１９９】

【化２４】

【０２００】

【化２５】

【０２０１】

【化２６】

【０２０２】

【化２７】

【０２０３】次に、試料１０１を表２記載のように変更
した以外は同様にして、試料１０２〜１０９を作製し
た。

【０２０４】

【表２】

【０２０５】処理変動性の評価 試料１０１〜１０９を３．５ｃｍ×１４ｃｍの大きさに
裁断し、白色光（５０００Ｋ）を用い、１／１００秒、
１０ＣＭＳでステップウエッジ露光を行った。この試料
をつなぎ合わせて、ノーリツ（株）製Ｒ−４２０ショー
トリーダー型自動現像機を用いて、以下の基準現像処理
を行った。

【０２０６】つぎに、上記において、基準現像処理につ
いて発色現像の発色現像液のｐＨを±０．３に変更した
他は同様に露光、現像処理して、それに伴う濃度変動を
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層について緑色光を用いて求
めた。

【０２０７】基準現像処理時の濃度０．４、１．０、
２．０を与える露光量の対数（感度）それぞれに対する
差を、試料１０１を１００とした場合の相対値で示し
た。この値が小さい程処理変動性が良好であることを示
している。

【０２０８】結果を表３に示す。 《基準現像処理》 処理工程 処理時間 処理温度 第１現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 常温 乾 燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。 第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ２ｍｌ 水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ ９．６０） 反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・六ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第一錫（二水塩） １ｇ ｐ−アミノフノェール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ ５．７５） 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第三燐酸ナトリウム（二水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ｍｌ 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ ２，２−エチレンジチオジエタノール １ｇ 水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ １１．７０） コンディショナー 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ｍｌ 氷酢酸 ３ｍｌ 水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ ６．１５） 漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二水塩） １２０ｇ 臭化アンモニウム １００ｇ 水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ ５．５６） 定着液 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５ｇ 水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ ６．６０） 安定液 ホルマリン（３７質量％） ５ｍｌ コニダックス（コニカ株式会社製） ５ｍｌ 水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ ７．００）

【０２０９】

【表３】

【０２１０】粒状性の評価 粒状性は、上記処理変動性の評価において試料１０１〜
１０９をステップウエッジ露光し、基準現像処理して得
られた試料各々について、緑色光を用い最低濃度値＋
０．５の濃度を、開口走査面積２５０μｍ²のマイクロ
デンシトメーターを用いて走査したときに生じる濃度値
の変動の１０００倍値（ＲＭＳ粒状度）を求め、試料１
０１のＲＭＳ粒状度を１００とする相対値で示す。

【０２１１】結果を表４に示す。

【０２１２】

【表４】

【０２１３】色再現の評価 試料１０１〜１０９をカメラで撮影できうる形態とし、
木々の緑、花の赤青空の撮影を同一条件のもと撮影し、
上記基準現像処理を行った。

【０２１４】得られた現像済み試料について、リーバサ
ル観賞用光源を裏面からあて、５〜１０倍ルーペで、２
０人の被験者に官能評価を実施した。

【０２１５】それぞれの色、特に木々の緑、花のあか、
青空、について試料１０１を１００とした時、相対的に
色相、純度を含めた見栄えの良さについて、点数を付け
てもらい、その平均値を求めた。１００より大きけれ
ば、色再現が向上していることになる。

【０２１６】結果を表５に示す。

【０２１７】

【表５】

【０２１８】生保存性の評価 上記処理変動性の評価において試料１０１〜１０９をス
テップウエッジ露光し、基準現像処理して得られた試料
と、試料１０１〜１０９を４０℃のサーモに２週間投入
した後、ステップウエッジ露光し、基準現像処理を行っ
て得られた試料との緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の濃度
差を緑色光を用いて求めた。

【０２１９】基準現像処理時の濃度１．０を与える露光
量の対数（感度）に対する差を、試料１０１を１００と
した場合の相対値で示す。この値が小さい程生保存性が
良好であることを示している。

【０２２０】結果を表６に示す。

【０２２１】

【表６】

【０２２２】表２〜６から明らかなように、本発明の試
料１０６（本発明の請求項１の発明の構成）、１０７
（本発明の請求項２の発明の構成）、１０８（本発明の
請求項３の発明の構成）、１０９（本発明の請求項１、
２および３の発明の構成）は、処理安定性、粒状性、色
再現性、時放特性が優れていることがわかる。特に１０
９（本発明の請求項１、２および３の発明の構成）は、
処理安定性、粒状性、色再現性、時放特性が顕著に優れ
ていることがわかる。

【０２２３】

【発明の効果】本発明により、処理安定性、粒状性、色
再現性、時放特性が優れたハロゲン化銀反転写真感光材
料を提供できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも一層のイエロー
   色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、少な
   くとも一層のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハロ
   ゲン化銀乳剤層、および少なくとも一層のシアン色素形
   成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀反転写真感光材料において、該マゼンタ色素形
   成カプラーの少なくとも一種が下記一般式（Ｍ−１）ま
   たは（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラー
   であり、かつ、該イエロー色素形成カプラーの少なくと
   も一種が下記一般式（Ｙ−１）で表されるイエロー色素
   形成カプラーであることを特徴とするハロゲン化銀反転
   写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ_M1は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_M2及びＲ
   _M3はアルキル基を表し、Ｒ_M4及びＲ_M5は各々水素原子ま
   たはアルキル基を表す。Ｊ_Mは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−
   ＮＲ_M7ＣＯ−または−ＮＲ_M7ＳＯ₂−を表し、Ｒ_M7は水
   素原子またはアルキル基を表す。Ｒ_M6はアルキル基、ア
   リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
   アミノ基またはアリールアミノ基を表す。Ｘ_Mは水素原
   子、ハロゲン原子または発色現像主薬の酸化体との反応
   により脱離可能な基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ_Y1は脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ_Y2は耐
   拡散性の脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ_Y3は水素原子
   又はハロゲン原子を表す。Ｘ_Yは現像主薬の酸化体との
   カップリング時に脱離しうる５又は６員の含窒素環基を
   表す。〕
2. 【請求項２】 支持体の一方の面に、赤感光性層、緑感
   光性層、青感光性層及び非感光性層を有する写真構成層
   を有するハロゲン化銀反転写真感光材料において、該写
   真構成層の少なくとも１層が下記一般式（１）または
   （２）で表される染料を含有しかつ前記一般式（Ｍ−
   １）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カ
   プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀反転写
   真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｌ₁、Ｌ₂
   およびＬ₃はメチン基を表し、ｎは０、１または２を表
   し、Ｇは複素環基または芳香族炭素環基を表し、Ｒ₁₁、
   Ｒ₁₂は各々、水素原子または置換基を表す。ただしＲ₁₁
   及びＲ₁₂の少なくとも一方は、−Ａ_l−ＣＯＯＨであ
   る。ここでＡ_lは２価の脂肪族基を表す。〕 【化４】 〔式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ₁、Ｌ₂およびＬ₃はメチ
   ン基を表し、ｎは０、１または２を表し、Ｚは式中に示
   した窒素原子と結合して複素環残基を形成するのに必要
   な非金属原子群を表し、Ｙは−Ｃ（Ｒ₁）（Ｒ₂）
   （Ｒ₃）で表される置換基または複素環残基を表す。−
   Ｃ（Ｒ₁）（Ｒ₂）（Ｒ₃）で表される置換基において、
   Ｒ₁およびＲ₂は水素原子またはアルキル基を表し、これ
   らは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ₃は水素原
   子またはＨａｍｍｅｔｔのσ_p値が０．３以上の電子吸
   引性基を表す。但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃が同時に水素原子
   を表すことはない。更に、該一般式（２）で表される染
   料は、その分子構造中の芳香環部分に少なくとも一つの
   カルボキシル基またはアルキルスルホンアミド基を有す
   る。〕
3. 【請求項３】 支持体上に、少なくとも一層のイエロー
   色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、少な
   くとも一層のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハロ
   ゲン化銀乳剤層、および少なくとも一層のシアン色素形
   成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀反転写真感光材料において、該マゼンタ色素形
   成カプラーの少なくとも一種が前記一般式（Ｍ−１）ま
   たは（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラー
   であり、かつ、下記一般式（３）で表される染料を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀反転写真感光材料。 【化５】 〔式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ₁、Ｌ₂およびＬ₃はメチ
   ン基を表し、ｎ₁は０、１又は２を表し、Ｘ₁は酸素原
   子、硫黄原子又はセレン原子を表し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂はそ
   れぞれ水素原子又はアルキル基を表し、それぞれ同じで
   も異なっていてもよく、別の置換基によって更に置換さ
   れていても、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ₁₃
   及びＲ₁₄はそれぞれアルキル基を表す。〕