JP2003045442A - 貴金属−卑金属合金系触媒とその評価および製造方法 - Google Patents
貴金属−卑金属合金系触媒とその評価および製造方法Info
- Publication number
- JP2003045442A JP2003045442A JP2001235958A JP2001235958A JP2003045442A JP 2003045442 A JP2003045442 A JP 2003045442A JP 2001235958 A JP2001235958 A JP 2001235958A JP 2001235958 A JP2001235958 A JP 2001235958A JP 2003045442 A JP2003045442 A JP 2003045442A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fuel cell
- electrode catalyst
- carbon
- temperature
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8803—Supports for the deposition of the catalytic active composition
- H01M4/881—Electrolytic membranes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8605—Porous electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
- H01M4/926—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1004—Fuel cells with solid electrolytes characterised by membrane-electrode assemblies [MEA]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 燃料電池性能の評価を簡便かつ正確に行な
うことを可能にし、高性能な燃料電池を製造する。 【解決手段】 貴金属の一つとしての白金と卑金属の一
つとしての鉄とを、比表面積の大きなカーボンに担持
し、更に鉄を還元可能な温度にして、鉄を還元する。こ
うして得られた白金鉄合金系の電極触媒は、触媒として
の機能が高く、これを用いて製造した燃料電池のＩＲ補
正電圧は、高い。かかる電極触媒は、新規な触媒であ
り、一酸化炭素の吸着量が白金１グラム当たり１４Ｎｃ
ｃ以上であり、ＥＤＸ分析によるＰｔ原子とＦｅ原子の
数の比が０．１４以上であり、あるいはＥＸＡＦＳ分析
による両原子の結合数の比が０．１０以上である、とい
った数値により特定可能である。こうした数値により電
極触媒を評価することができ、評価結果を利用して燃料
電池を製造すれば、高い性能を有する燃料電池を製造す
る事ができる。
うことを可能にし、高性能な燃料電池を製造する。 【解決手段】 貴金属の一つとしての白金と卑金属の一
つとしての鉄とを、比表面積の大きなカーボンに担持
し、更に鉄を還元可能な温度にして、鉄を還元する。こ
うして得られた白金鉄合金系の電極触媒は、触媒として
の機能が高く、これを用いて製造した燃料電池のＩＲ補
正電圧は、高い。かかる電極触媒は、新規な触媒であ
り、一酸化炭素の吸着量が白金１グラム当たり１４Ｎｃ
ｃ以上であり、ＥＤＸ分析によるＰｔ原子とＦｅ原子の
数の比が０．１４以上であり、あるいはＥＸＡＦＳ分析
による両原子の結合数の比が０．１０以上である、とい
った数値により特定可能である。こうした数値により電
極触媒を評価することができ、評価結果を利用して燃料
電池を製造すれば、高い性能を有する燃料電池を製造す
る事ができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料電池電極に固
定される電極触媒の評価技術、燃料電池の性能評価技
術、およびこれら評価技術によって評価された電極触
媒、およびその電極触媒を備える燃料電池並びにその製
造方法に関する。
定される電極触媒の評価技術、燃料電池の性能評価技
術、およびこれら評価技術によって評価された電極触
媒、およびその電極触媒を備える燃料電池並びにその製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】電極触媒性能は燃料電池性能を左右する
１つの要素であり、燃料電池性能を評価する一つの手法
として、これまで多くの電極触媒性能の評価技術が提案
されてきた。従来より実施されている電極触媒の評価で
は、燃料電池を形成した後に電池を放電させて出力電位
を測定する方法、あるいは、電極触媒を電解液中に浸し
て電位をスイープして電流を測定するサイクリックボル
タンメトリ法（ＣＶ法）が知られている。これら従来の
電極触媒性能評価方法は、いずれも電極触媒に対して通
電を行なう電気化学的な評価方法であった。
１つの要素であり、燃料電池性能を評価する一つの手法
として、これまで多くの電極触媒性能の評価技術が提案
されてきた。従来より実施されている電極触媒の評価で
は、燃料電池を形成した後に電池を放電させて出力電位
を測定する方法、あるいは、電極触媒を電解液中に浸し
て電位をスイープして電流を測定するサイクリックボル
タンメトリ法（ＣＶ法）が知られている。これら従来の
電極触媒性能評価方法は、いずれも電極触媒に対して通
電を行なう電気化学的な評価方法であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、近年、研究
開発の盛んな燃料電池は複数の単電池の積層体であり、
単電池は膜−電極接合体（ＭＥＡ）を両側からセパレー
タで挟むことによって形成される。一般的に、燃料電池
に所期の性能を望む場合には積層体を構成する個々のＭ
ＥＡに対して所望値以上の性能を有することが要求され
る。したがって、電池形成後に電極触媒の評価を行なう
場合には、ＭＥＡ単位にて評価を行なう必要があると共
に、各ＭＥＡの出力電圧は微弱であるため金属イオンの
付着に細心の注意を払う必要があるなど測定に手間を要
した。さらに、その形成に手間を要すると共に所望の特
性を得るための調整が困難であるＭＥＡを形成してから
でなければ電極触媒を評価することができないという問
題があった。
開発の盛んな燃料電池は複数の単電池の積層体であり、
単電池は膜−電極接合体（ＭＥＡ）を両側からセパレー
タで挟むことによって形成される。一般的に、燃料電池
に所期の性能を望む場合には積層体を構成する個々のＭ
ＥＡに対して所望値以上の性能を有することが要求され
る。したがって、電池形成後に電極触媒の評価を行なう
場合には、ＭＥＡ単位にて評価を行なう必要があると共
に、各ＭＥＡの出力電圧は微弱であるため金属イオンの
付着に細心の注意を払う必要があるなど測定に手間を要
した。さらに、その形成に手間を要すると共に所望の特
性を得るための調整が困難であるＭＥＡを形成してから
でなければ電極触媒を評価することができないという問
題があった。
【０００４】一般的に、燃料電池用の電極触媒は、カー
ボン担体上に白金等の貴金属が担持されてなり、電解質
バインダと共に電解質膜上に固定されてＭＥＡを形成す
る。カーボンは、一般的に２０〜１００ｎｍ程度の粒径
を有すると共にカーボン原子（一次粒子）同士が堅く吸
着し合い二次粒子（アグロメレート）を形成する特徴を
有している。これに対して、白金の粒子径は約２〜３ｎ
ｍ、電解質バインダの粒子径はカーボンの一次粒子間寸
法より大きいため、電解質バインダはカーボンの一次粒
子間に入り込むことができず、結果として一部の白金は
化学反応に寄与することはできない。ここで、電極触媒
を電解液中に浸して測定が実施されるＣＶ法では、用い
られる電解液の粒子径はカーボンの一次粒子間寸法より
も小さく、電解液は本来電解質バインダと接触していな
い白金（触媒反応に寄与しない白金）とも接触する。し
たがって、反応に寄与しない白金を含めて電極触媒性能
を評価してしまうことになり、電極触媒性能（燃料電池
性能）の正確な評価を実行できないという問題があっ
た。
ボン担体上に白金等の貴金属が担持されてなり、電解質
バインダと共に電解質膜上に固定されてＭＥＡを形成す
る。カーボンは、一般的に２０〜１００ｎｍ程度の粒径
を有すると共にカーボン原子（一次粒子）同士が堅く吸
着し合い二次粒子（アグロメレート）を形成する特徴を
有している。これに対して、白金の粒子径は約２〜３ｎ
ｍ、電解質バインダの粒子径はカーボンの一次粒子間寸
法より大きいため、電解質バインダはカーボンの一次粒
子間に入り込むことができず、結果として一部の白金は
化学反応に寄与することはできない。ここで、電極触媒
を電解液中に浸して測定が実施されるＣＶ法では、用い
られる電解液の粒子径はカーボンの一次粒子間寸法より
も小さく、電解液は本来電解質バインダと接触していな
い白金（触媒反応に寄与しない白金）とも接触する。し
たがって、反応に寄与しない白金を含めて電極触媒性能
を評価してしまうことになり、電極触媒性能（燃料電池
性能）の正確な評価を実行できないという問題があっ
た。
【０００５】この結果、電極触媒を利用して製造する燃
料電池の特性を、電極触媒の段階で予測することができ
ず、高性能の燃料電池を製造することが難しいという問
題もあった。また、単電池間の性能にバラツキが大きい
と、単電池を複数積層した燃料電池の特性を十分なもの
にすることが難しいから、従来、燃料電池全体としてそ
の高性能化を追求しようとすると、単電池の性能を一つ
一つを評価してから積層することが要求され、製造上の
隘路となっていた。
料電池の特性を、電極触媒の段階で予測することができ
ず、高性能の燃料電池を製造することが難しいという問
題もあった。また、単電池間の性能にバラツキが大きい
と、単電池を複数積層した燃料電池の特性を十分なもの
にすることが難しいから、従来、燃料電池全体としてそ
の高性能化を追求しようとすると、単電池の性能を一つ
一つを評価してから積層することが要求され、製造上の
隘路となっていた。
【０００６】こうした課題は、白金系触媒や合金系の触
媒を問わず、電極触媒を用いた燃料電池製造上の課題で
あった。なお、合金系の触媒としては、白金−鉄合金触
媒が知られているが（例えば、特開平３−６８４５２号
等）、合金系触媒の性能評価に多大の手間を要する点に
ついては、何らの改善も従来提案されていなかった。
媒を問わず、電極触媒を用いた燃料電池製造上の課題で
あった。なお、合金系の触媒としては、白金−鉄合金触
媒が知られているが（例えば、特開平３−６８４５２号
等）、合金系触媒の性能評価に多大の手間を要する点に
ついては、何らの改善も従来提案されていなかった。
【０００７】本発明は、上記問題を解決するためになさ
れたものであり、燃料電池性能の評価を簡便かつ正確に
行なうことを目的とする。さらに、これらの評価技術を
用いて性能の高い電極触媒および燃料電池を製造するこ
とを目的とする。
れたものであり、燃料電池性能の評価を簡便かつ正確に
行なうことを目的とする。さらに、これらの評価技術を
用いて性能の高い電極触媒および燃料電池を製造するこ
とを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段およびその作用・効果】上
記課題を解決するために本発明の第１の電極触媒の製造
方法は、燃料電池に用いられる電極触媒の製造方法であ
って、比表面積が所定値以上のカーボンを担体として、
該カーボンに、貴金属の一つを、所定担持密度で担持さ
せる貴金属担持工程と、該貴金属が担持されたカーボン
の担体に、卑金属の一つを、所定担持密度で担持させる
卑金属担持工程と、該担持された卑金属の還元処理が可
能な温度まで昇温する昇温工程と該昇温して還元処理を
行なった後、更に加温して、前記カーボンを担体とし
て、前記貴金属と前記卑金属との合金化を行なう合金化
工程とを備えることを要旨とする。
記課題を解決するために本発明の第１の電極触媒の製造
方法は、燃料電池に用いられる電極触媒の製造方法であ
って、比表面積が所定値以上のカーボンを担体として、
該カーボンに、貴金属の一つを、所定担持密度で担持さ
せる貴金属担持工程と、該貴金属が担持されたカーボン
の担体に、卑金属の一つを、所定担持密度で担持させる
卑金属担持工程と、該担持された卑金属の還元処理が可
能な温度まで昇温する昇温工程と該昇温して還元処理を
行なった後、更に加温して、前記カーボンを担体とし
て、前記貴金属と前記卑金属との合金化を行なう合金化
工程とを備えることを要旨とする。
【０００９】この製造方法の発明に対応した電極触媒の
製造装置としての発明は、燃料電池に用いられる電極触
媒の製造装置であって、比表面積が所定値以上のカーボ
ンを担体として、該カーボンに、貴金属の一つを、所定
担持密度で担持させる貴金属担持手段と、該貴金属が担
持されたカーボンの担体に、卑金属の一つを、所定担持
密度で担持させる卑金属担持手段と、該担持された卑金
属の還元処理が可能な温度まで昇温する昇温手段と該昇
温して還元処理を行なった後、更に加温して、前記カー
ボンを担体として、前記貴金属と前記卑金属との合金化
を行なう合金化手段とを備えたことを要旨としている。
製造装置としての発明は、燃料電池に用いられる電極触
媒の製造装置であって、比表面積が所定値以上のカーボ
ンを担体として、該カーボンに、貴金属の一つを、所定
担持密度で担持させる貴金属担持手段と、該貴金属が担
持されたカーボンの担体に、卑金属の一つを、所定担持
密度で担持させる卑金属担持手段と、該担持された卑金
属の還元処理が可能な温度まで昇温する昇温手段と該昇
温して還元処理を行なった後、更に加温して、前記カー
ボンを担体として、前記貴金属と前記卑金属との合金化
を行なう合金化手段とを備えたことを要旨としている。
【００１０】かかる電極触媒の製造方法および装置によ
れば、比表面積が所定値以上のカーボンを担体として、
貴金属の一つと卑金属の一つとを担持させ、これを卑金
属の還元処理が可能な温度まで昇温し、還元処理を行な
った後、更に加温して、貴金属と卑金属との合金化処理
を行なう。こうして得られた電極触媒は、きわめて高い
触媒活性を示す。従って、これを燃料電池用電極に用い
ると、燃料電池として高い出力電位を得ることができ
る。
れば、比表面積が所定値以上のカーボンを担体として、
貴金属の一つと卑金属の一つとを担持させ、これを卑金
属の還元処理が可能な温度まで昇温し、還元処理を行な
った後、更に加温して、貴金属と卑金属との合金化処理
を行なう。こうして得られた電極触媒は、きわめて高い
触媒活性を示す。従って、これを燃料電池用電極に用い
ると、燃料電池として高い出力電位を得ることができ
る。
【００１１】こうした電極触媒の製造方法では、貴金属
の一つを白金とし、卑金属の一つを鉄とすることができ
る。貴金属としては、白金の他、金、銀、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムから一
つを選択することができる。また、卑金属としては、鉄
の他、ニッケル、マンガン、コバルト、クロム、銅、亜
鉛、モリブデン、タングステン、ゲルマニウム、錫など
から一つを選択することができる。なお、貴金属と卑金
属の合金を担持する場合、各金属は一種類に限る必要は
なく、２以上の貴金属や２以上の卑金属を用いたいわゆ
る多元系の合金とすることも差し支えない。これは、以
下説明する総ての貴金属−卑金属合金について当てはま
る。
の一つを白金とし、卑金属の一つを鉄とすることができ
る。貴金属としては、白金の他、金、銀、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムから一
つを選択することができる。また、卑金属としては、鉄
の他、ニッケル、マンガン、コバルト、クロム、銅、亜
鉛、モリブデン、タングステン、ゲルマニウム、錫など
から一つを選択することができる。なお、貴金属と卑金
属の合金を担持する場合、各金属は一種類に限る必要は
なく、２以上の貴金属や２以上の卑金属を用いたいわゆ
る多元系の合金とすることも差し支えない。これは、以
下説明する総ての貴金属−卑金属合金について当てはま
る。
【００１２】カーボンの比表面積は、６００ｍ2 ／ｇ以
上とすればよく、更に望ましくは、８００ｍ2 ／ｇ以上
とすることができる。
上とすればよく、更に望ましくは、８００ｍ2 ／ｇ以上
とすることができる。
【００１３】還元処理の温度は、担持された貴金属およ
び卑金属を還元でき、かつ担持単体が過度に反応されな
い温度であることが望ましく、例えば４００℃〜９００
℃とすることができ、更に望ましくは、５００℃〜７０
０℃とすることができる。
び卑金属を還元でき、かつ担持単体が過度に反応されな
い温度であることが望ましく、例えば４００℃〜９００
℃とすることができ、更に望ましくは、５００℃〜７０
０℃とすることができる。
【００１４】また、貴金属担持工程としては、カーボン
の粉体が分散された溶液に、白金を、白金の錯体溶液、
例えば硝酸系錯体水溶液やアンミン系錯体、カルボキシ
ル系錯体水溶液や、亜硫酸系水溶液の形態で供給し、そ
の後、酸化用の薬液を供給する工程を採用することがで
きる。
の粉体が分散された溶液に、白金を、白金の錯体溶液、
例えば硝酸系錯体水溶液やアンミン系錯体、カルボキシ
ル系錯体水溶液や、亜硫酸系水溶液の形態で供給し、そ
の後、酸化用の薬液を供給する工程を採用することがで
きる。
【００１５】卑金属担持工程としては、白金の担持がな
されたカーボン粉末が分散された溶液に、鉄を、鉄の塩
溶液、例えば硝酸鉄溶液、水酸化鉄溶液、塩化鉄溶液、
硫酸鉄溶液などの形態で供給し、かつ該塩溶液の供給速
度を、前記カーボン粉末が分散された溶液に対して、
０．８８ないし１１ミリｍｏｌ／分とすることが望まし
い。
されたカーボン粉末が分散された溶液に、鉄を、鉄の塩
溶液、例えば硝酸鉄溶液、水酸化鉄溶液、塩化鉄溶液、
硫酸鉄溶液などの形態で供給し、かつ該塩溶液の供給速
度を、前記カーボン粉末が分散された溶液に対して、
０．８８ないし１１ミリｍｏｌ／分とすることが望まし
い。
【００１６】また、卑金属担持工程は、前記速度で前記
塩溶液の供給がなされた後の溶液に対して、アルカリ溶
液を供給し、かつ該アルカリ溶液の供給速度を、前記塩
溶液が混合された溶液に対して、１．２５ないし１０ミ
リｍｏｌ／分とすることが望ましい。
塩溶液の供給がなされた後の溶液に対して、アルカリ溶
液を供給し、かつ該アルカリ溶液の供給速度を、前記塩
溶液が混合された溶液に対して、１．２５ないし１０ミ
リｍｏｌ／分とすることが望ましい。
【００１７】こうして得られる燃料電池用電極触媒は、
従来知られていた電極触媒と比べて、きわめて高い活性
を示す。即ち、製造方法が新規なものであるだけでな
く、得られた電極触媒自身も新規なものであると言え
る。本発明の第１の燃料電池用電極触媒は、貴金属と卑
金属の合金が、カーボンに担持された燃料電池用電極触
媒であって、貴金属原子と卑金属原子との数の比が、Ｅ
ＤＸ分析で、０．１４以上であることを要旨としてい
る。即ち、発明者等は、得られた電極触媒のＥＤＸ分析
により得られた原子の数の比と電極触媒としての機能と
を調べ、既述した製造方法に拠れば、高い性能を示す電
極触媒を得ることができ、かつその触媒は、貴金属原子
と卑金属原子との数の比が、０．１４以上であることを
見い出した。原子の数の比とは、例えば白金と鉄であれ
ば、原子数でＦｅ／Ｐｔを言う。ＥＤＸ分析とは、エネ
ルギ分析型エックス線分析法であり、個々の触媒粒子に
電子線を当て、電子線と構成原子との相互作用により生
じるエックス線（Ｘ線）のスペクトルを解析すること
で、個々の触媒粒子に含まれている元素を分析する手法
である。かかる手法により求められた個々の触媒粒子に
含まれる貴金属原子と卑金属原子の数の比は、担体に担
持された総量としての貴金属と卑金属の単純な原子比や
重量比とは異なる。かかる値により特定された原子の数
の比以上の値を持つ電極触媒では、貴金属の触媒作用が
向上し、燃料電池用電極触媒として優れた活性を示す。
従来知られていた電極触媒と比べて、きわめて高い活性
を示す。即ち、製造方法が新規なものであるだけでな
く、得られた電極触媒自身も新規なものであると言え
る。本発明の第１の燃料電池用電極触媒は、貴金属と卑
金属の合金が、カーボンに担持された燃料電池用電極触
媒であって、貴金属原子と卑金属原子との数の比が、Ｅ
ＤＸ分析で、０．１４以上であることを要旨としてい
る。即ち、発明者等は、得られた電極触媒のＥＤＸ分析
により得られた原子の数の比と電極触媒としての機能と
を調べ、既述した製造方法に拠れば、高い性能を示す電
極触媒を得ることができ、かつその触媒は、貴金属原子
と卑金属原子との数の比が、０．１４以上であることを
見い出した。原子の数の比とは、例えば白金と鉄であれ
ば、原子数でＦｅ／Ｐｔを言う。ＥＤＸ分析とは、エネ
ルギ分析型エックス線分析法であり、個々の触媒粒子に
電子線を当て、電子線と構成原子との相互作用により生
じるエックス線（Ｘ線）のスペクトルを解析すること
で、個々の触媒粒子に含まれている元素を分析する手法
である。かかる手法により求められた個々の触媒粒子に
含まれる貴金属原子と卑金属原子の数の比は、担体に担
持された総量としての貴金属と卑金属の単純な原子比や
重量比とは異なる。かかる値により特定された原子の数
の比以上の値を持つ電極触媒では、貴金属の触媒作用が
向上し、燃料電池用電極触媒として優れた活性を示す。
【００１８】本発明の電極触媒は、この他の特性によっ
ても特定することができる。即ち、本発明の第２の燃料
電池用電極触媒は、貴金属原子と卑金属原子との結合数
比が、ＥＸＡＦＳ分析で０．１０以上であることを要旨
としている。即ち、発明者等は、得られた電極触媒のＥ
ＸＡＦＳ分析により得られた原子の結合数の比と電極触
媒としての機能とを調べ、既述した製造方法に拠れば、
高い性能を示す電極触媒を得ることができ、かつその触
媒は、貴金属原子と卑金属原子との結合数の比が、０．
１０以上であることを見い出した。貴金属原子と卑金属
原子の結合数比とは、例えば白金と鉄であれば、（Ｐｔ
−Ｆｅ）／｛（Ｐｔ−Ｆｅ）＋（Ｐｔ−Ｐｔ）｝を言
う。即ち、試料において、貴金属原子の全結合数（Ｐｔ
−ＰｔとＰｔ−Ｆｅ）における貴金属原子と卑金属原子
の隣り合っている数（Ｐｔ−Ｆｅ）の割合を言う。ＥＸ
ＡＦＳ分析とは、エネルギを連続的に変えながらエック
ス線を試料に照射し、得られた吸収スペクトルに現れた
微細構造から、ほとんどナノメートルのオーダで、配列
を特定する分析方法である。エックス線を照射された試
料では、その波長に応じて特定の内核電子が励起され光
電子として飛び出してくるが、その原子の近くに他の原
子が存在すれば、光電子は散乱される。この散乱の様子
が、吸収スペクトルの微細構造として現れるので、これ
を解析することから、ターゲットの原子の近傍に存在す
る他の原子などの情報（原子の種類や距離など）を得る
ことができるのである。かかる手法により求められた貴
金属原子と卑金属原子の結合数の比は、原子レベルで見
た合金の配列の状態を示しており、単純な原子比や重量
比とは異なる。かかる値により特定された原子の結合数
の比以上の値を持つ電極触媒では、貴金属の触媒作用が
向上し、燃料電池用電極触媒として優れた活性を示す。
ても特定することができる。即ち、本発明の第２の燃料
電池用電極触媒は、貴金属原子と卑金属原子との結合数
比が、ＥＸＡＦＳ分析で０．１０以上であることを要旨
としている。即ち、発明者等は、得られた電極触媒のＥ
ＸＡＦＳ分析により得られた原子の結合数の比と電極触
媒としての機能とを調べ、既述した製造方法に拠れば、
高い性能を示す電極触媒を得ることができ、かつその触
媒は、貴金属原子と卑金属原子との結合数の比が、０．
１０以上であることを見い出した。貴金属原子と卑金属
原子の結合数比とは、例えば白金と鉄であれば、（Ｐｔ
−Ｆｅ）／｛（Ｐｔ−Ｆｅ）＋（Ｐｔ−Ｐｔ）｝を言
う。即ち、試料において、貴金属原子の全結合数（Ｐｔ
−ＰｔとＰｔ−Ｆｅ）における貴金属原子と卑金属原子
の隣り合っている数（Ｐｔ−Ｆｅ）の割合を言う。ＥＸ
ＡＦＳ分析とは、エネルギを連続的に変えながらエック
ス線を試料に照射し、得られた吸収スペクトルに現れた
微細構造から、ほとんどナノメートルのオーダで、配列
を特定する分析方法である。エックス線を照射された試
料では、その波長に応じて特定の内核電子が励起され光
電子として飛び出してくるが、その原子の近くに他の原
子が存在すれば、光電子は散乱される。この散乱の様子
が、吸収スペクトルの微細構造として現れるので、これ
を解析することから、ターゲットの原子の近傍に存在す
る他の原子などの情報（原子の種類や距離など）を得る
ことができるのである。かかる手法により求められた貴
金属原子と卑金属原子の結合数の比は、原子レベルで見
た合金の配列の状態を示しており、単純な原子比や重量
比とは異なる。かかる値により特定された原子の結合数
の比以上の値を持つ電極触媒では、貴金属の触媒作用が
向上し、燃料電池用電極触媒として優れた活性を示す。
【００１９】本発明の第３の燃料電池用電極触媒は、貴
金属と卑金属の合金が、カーボンに担持された燃料電池
用電極触媒であって、電極形成前の粉末の状態での酸素
脱離完了温度が２８０℃以下であることを要旨としてい
る。発明者等は、得られた電極触媒の酸素脱離完了温度
と電極触媒としての機能とを調べ、既述した製造方法に
拠れば、高い性能を示す電極触媒を得ることができ、か
つその触媒は、酸素脱離完了温度として、２８０℃以下
を示すことを見い出した。ここで、酸素脱離完了温度と
は、得られた触媒粉末を大気環境中に曝した後のものを
試料とし、不活性ガス（例えばヘリウムガス）を流した
環境下で徐々に加温し、試料から脱離してくる酸素量を
測定し、脱離が完了してそれ以上脱離してこなくなった
温度を言う。
金属と卑金属の合金が、カーボンに担持された燃料電池
用電極触媒であって、電極形成前の粉末の状態での酸素
脱離完了温度が２８０℃以下であることを要旨としてい
る。発明者等は、得られた電極触媒の酸素脱離完了温度
と電極触媒としての機能とを調べ、既述した製造方法に
拠れば、高い性能を示す電極触媒を得ることができ、か
つその触媒は、酸素脱離完了温度として、２８０℃以下
を示すことを見い出した。ここで、酸素脱離完了温度と
は、得られた触媒粉末を大気環境中に曝した後のものを
試料とし、不活性ガス（例えばヘリウムガス）を流した
環境下で徐々に加温し、試料から脱離してくる酸素量を
測定し、脱離が完了してそれ以上脱離してこなくなった
温度を言う。
【００２０】また、本発明の第４の燃料電池用電極触媒
は、貴金属と卑金属の合金が、カーボンに担持された燃
料電池用電極触媒であって、電極形成前の粉末の状態で
の二酸化炭素脱離ピーク温度が３００℃以下であること
を要旨としている。この燃料電池用電極触媒は、発明者
等は、得られた電極触媒の二酸化炭素脱離ピーク温度と
電極触媒としての機能とを調べ、既述した製造方法に拠
れば、高い性能を示す電極触媒を得ることができ、かつ
その触媒は、二酸化炭素脱離ピーク温度として、３００
℃以下を示すことを見い出した。ここで、二酸化炭素脱
離ピーク温度とは、得られた触媒粉末を大気環境中に曝
した後のものを試料とし、不活性ガス（例えばヘリウム
ガス）を流した環境下で徐々に加温し、試料から脱離し
てくる二酸化炭素量を測定し、脱離がもっとも激しく生
じるピーク温度を言う。
は、貴金属と卑金属の合金が、カーボンに担持された燃
料電池用電極触媒であって、電極形成前の粉末の状態で
の二酸化炭素脱離ピーク温度が３００℃以下であること
を要旨としている。この燃料電池用電極触媒は、発明者
等は、得られた電極触媒の二酸化炭素脱離ピーク温度と
電極触媒としての機能とを調べ、既述した製造方法に拠
れば、高い性能を示す電極触媒を得ることができ、かつ
その触媒は、二酸化炭素脱離ピーク温度として、３００
℃以下を示すことを見い出した。ここで、二酸化炭素脱
離ピーク温度とは、得られた触媒粉末を大気環境中に曝
した後のものを試料とし、不活性ガス（例えばヘリウム
ガス）を流した環境下で徐々に加温し、試料から脱離し
てくる二酸化炭素量を測定し、脱離がもっとも激しく生
じるピーク温度を言う。
【００２１】貴金属と卑金属の合金がカーボンに担持さ
れた燃料電池用電極触媒の場合には、これを単一組成の
気体の吸着量で特定することも可能である。即ち、本発
明の第５の燃料電池用電極触媒は、電極形成前の粉末の
状態での単一組成も気体の吸着量が、貴金属１グラム当
たり所定値以上であることを要旨とする。例えば、単一
組成の気体が一酸化炭素の場合、貴金属１グラムあたり
の吸着量が１２Ｎｃｃ以上の電極触媒は、従来にない高
い活性を示す。なお、単一組成の気体としては、一酸化
炭素ガス、二酸化炭素ガス、水素ガス、酸素ガスなどの
ガスを用いることができる。
れた燃料電池用電極触媒の場合には、これを単一組成の
気体の吸着量で特定することも可能である。即ち、本発
明の第５の燃料電池用電極触媒は、電極形成前の粉末の
状態での単一組成も気体の吸着量が、貴金属１グラム当
たり所定値以上であることを要旨とする。例えば、単一
組成の気体が一酸化炭素の場合、貴金属１グラムあたり
の吸着量が１２Ｎｃｃ以上の電極触媒は、従来にない高
い活性を示す。なお、単一組成の気体としては、一酸化
炭素ガス、二酸化炭素ガス、水素ガス、酸素ガスなどの
ガスを用いることができる。
【００２２】なお、こうした燃料電池用電極触媒として
は、貴金属として白金を用い、卑金属として鉄を用いた
ものが考えられる。白金−鉄の組合わせは、きわめて良
好な活性を示した。
は、貴金属として白金を用い、卑金属として鉄を用いた
ものが考えられる。白金−鉄の組合わせは、きわめて良
好な活性を示した。
【００２３】次に、本発明を、電極触媒の評価方法とし
て把握した態様について説明する。本発明の第１の評価
方法は、貴金属−卑金属合金がカーボンに担持された電
極触媒を用いた燃料電池の性能を評価する方法であっ
て、前記燃料電池に用いられる電極触媒が収容されてい
る収容装置内に単一組成の気体を供給し、前記電極触媒
に吸着された該単一組成の気体の吸着量を算出し、算出
された該単一組成の気体の吸着量から前記燃料電池の出
力電位を算出することを要旨としている。
て把握した態様について説明する。本発明の第１の評価
方法は、貴金属−卑金属合金がカーボンに担持された電
極触媒を用いた燃料電池の性能を評価する方法であっ
て、前記燃料電池に用いられる電極触媒が収容されてい
る収容装置内に単一組成の気体を供給し、前記電極触媒
に吸着された該単一組成の気体の吸着量を算出し、算出
された該単一組成の気体の吸着量から前記燃料電池の出
力電位を算出することを要旨としている。
【００２４】発明者等は、貴金属−卑金属の合金がカー
ボンに担持された電極触媒において、これを用いて形成
する燃料電池の性能が、一酸化炭素ガスなどの単一組成
の気体の吸着量で評価できることを見い出したのであ
る。即ち、燃料電池を形成しなくても、電極触媒の単一
組成のガスの吸着量を用いることで、最終的に得られる
燃料電池の性能を評価することができ、結果的に開発の
リードタイムを短縮することができる。こうした単一組
成のガスとしては、一酸化炭素ガスの他、二酸化炭素ガ
ス、水素ガス、酸素ガスなど、種々のガスを考えること
ができる。
ボンに担持された電極触媒において、これを用いて形成
する燃料電池の性能が、一酸化炭素ガスなどの単一組成
の気体の吸着量で評価できることを見い出したのであ
る。即ち、燃料電池を形成しなくても、電極触媒の単一
組成のガスの吸着量を用いることで、最終的に得られる
燃料電池の性能を評価することができ、結果的に開発の
リードタイムを短縮することができる。こうした単一組
成のガスとしては、一酸化炭素ガスの他、二酸化炭素ガ
ス、水素ガス、酸素ガスなど、種々のガスを考えること
ができる。
【００２５】また、本発明の第２の評価方法は、貴金属
と卑金属の合金が、カーボンに担持された電極触媒を用
いた燃料電池の性能を評価する方法であって、前記電極
形成前の触媒粉末における貴金属原子と卑金属原子との
数の比をＥＤＸ分析により求め、該比に基づいて前記燃
料電池の出力電位を算出することを要旨としている。Ｅ
ＤＸ分析によれば、個々の触媒粒子に含まれる貴金属原
子と卑金属原子の数の比を求めることができる。これ
は、担体に担持された総量としての貴金属と卑金属の単
純な原子比や重量比とは異なる。かかる値により特定さ
れた原子の数の比以上の値を持つ電極触媒では、貴金属
の触媒作用が向上し、燃料電池用電極触媒として優れた
活性を示す。この値を用いることで、最終的に得られる
燃料電池の性能を評価することができ、結果的に開発の
リードタイムを短縮することができる。
と卑金属の合金が、カーボンに担持された電極触媒を用
いた燃料電池の性能を評価する方法であって、前記電極
形成前の触媒粉末における貴金属原子と卑金属原子との
数の比をＥＤＸ分析により求め、該比に基づいて前記燃
料電池の出力電位を算出することを要旨としている。Ｅ
ＤＸ分析によれば、個々の触媒粒子に含まれる貴金属原
子と卑金属原子の数の比を求めることができる。これ
は、担体に担持された総量としての貴金属と卑金属の単
純な原子比や重量比とは異なる。かかる値により特定さ
れた原子の数の比以上の値を持つ電極触媒では、貴金属
の触媒作用が向上し、燃料電池用電極触媒として優れた
活性を示す。この値を用いることで、最終的に得られる
燃料電池の性能を評価することができ、結果的に開発の
リードタイムを短縮することができる。
【００２６】本発明の第３の評価方法は、貴金属と卑金
属の合金が、カーボンに担持された電極触媒を用いた燃
料電池の性能を評価する方法であって、前記電極形成前
の触媒粉末における貴金属原子と卑金属原子との結合数
比をＥＸＡＦＳ分析により求め、該結合数比に基づいて
前記燃料電池の出力電位を算出することを要旨としてい
る。ＥＸＡＦＳ分析によれば、触媒粉末における貴金属
原子と卑金属原子の結合数の比を求めることができる。
この値は、原子レベルで見た合金の配列の状態を示して
おり、単純な原子比や重量比とは異なる。かかる値によ
り特定された原子の結合数の比以上の値を持つ電極触媒
では、貴金属の触媒作用が向上し、燃料電池用電極触媒
として優れた活性を示す。即ち、この結合数比の値は、
電極触媒の活性を示していることから、この値を用いる
ことで、最終的に得られる燃料電池の性能を評価するこ
とができ、開発のリードタイムを短縮することができ
る。
属の合金が、カーボンに担持された電極触媒を用いた燃
料電池の性能を評価する方法であって、前記電極形成前
の触媒粉末における貴金属原子と卑金属原子との結合数
比をＥＸＡＦＳ分析により求め、該結合数比に基づいて
前記燃料電池の出力電位を算出することを要旨としてい
る。ＥＸＡＦＳ分析によれば、触媒粉末における貴金属
原子と卑金属原子の結合数の比を求めることができる。
この値は、原子レベルで見た合金の配列の状態を示して
おり、単純な原子比や重量比とは異なる。かかる値によ
り特定された原子の結合数の比以上の値を持つ電極触媒
では、貴金属の触媒作用が向上し、燃料電池用電極触媒
として優れた活性を示す。即ち、この結合数比の値は、
電極触媒の活性を示していることから、この値を用いる
ことで、最終的に得られる燃料電池の性能を評価するこ
とができ、開発のリードタイムを短縮することができ
る。
【００２７】更に、本発明の第４の評価方法は、貴金属
と卑金属の合金が、カーボンに担持された電極触媒を用
いた燃料電池の性能を評価する方法であって、前記電極
形成前の触媒粉末における酸素脱離の完了温度を測定
し、該測定した脱離温度に基づいて前記燃料電池の出力
電位を算出することを要旨としている。
と卑金属の合金が、カーボンに担持された電極触媒を用
いた燃料電池の性能を評価する方法であって、前記電極
形成前の触媒粉末における酸素脱離の完了温度を測定
し、該測定した脱離温度に基づいて前記燃料電池の出力
電位を算出することを要旨としている。
【００２８】発明者等は、新たに得た貴金属−卑金属合
金系の電極触媒の燃料電池としての性能が、電極形成前
の触媒粉末の形態における酸素脱離の完了温度を測定す
ることで、評価できることを見い出した。即ち、触媒粉
末を徐々に加温して、触媒粉末から脱離してくる酸素量
を測定し、脱離が完了する温度を測定すると、脱離の完
了温度が低いほど、電極を形成した後の触媒の機能が良
好であることが見い出された。従って、この脱離完了温
度を測定することで、燃料電池としての出力電位を算出
して、触媒の燃料電池電極形成時の性能を評価すること
ができるのである。この結果、いちいち燃料電池を制作
しなくても電極触媒の性能を評価することができ、開発
のリードタイムを短縮することができる。
金系の電極触媒の燃料電池としての性能が、電極形成前
の触媒粉末の形態における酸素脱離の完了温度を測定す
ることで、評価できることを見い出した。即ち、触媒粉
末を徐々に加温して、触媒粉末から脱離してくる酸素量
を測定し、脱離が完了する温度を測定すると、脱離の完
了温度が低いほど、電極を形成した後の触媒の機能が良
好であることが見い出された。従って、この脱離完了温
度を測定することで、燃料電池としての出力電位を算出
して、触媒の燃料電池電極形成時の性能を評価すること
ができるのである。この結果、いちいち燃料電池を制作
しなくても電極触媒の性能を評価することができ、開発
のリードタイムを短縮することができる。
【００２９】本発明の第５の評価方法は、貴金属と卑金
属の合金が、カーボンに担持された電極触媒を用いた燃
料電池の性能を評価する方法であって、前記電極形成前
の触媒粉末の二酸化炭素脱離ピーク温度を測定し、該測
定した二酸化炭素脱離ピーク温度に基づいて前記燃料電
池の出力電位を算出することを要旨としている。
属の合金が、カーボンに担持された電極触媒を用いた燃
料電池の性能を評価する方法であって、前記電極形成前
の触媒粉末の二酸化炭素脱離ピーク温度を測定し、該測
定した二酸化炭素脱離ピーク温度に基づいて前記燃料電
池の出力電位を算出することを要旨としている。
【００３０】発明者等は、新たに得た貴金属−卑金属合
金系の電極触媒の燃料電池としての性能が、電極形成前
の触媒粉末の形態における二酸化炭素脱離のピーク温度
を測定することで、評価できることを見い出した。即
ち、触媒粉末を徐々に加温して、触媒粉末から脱離して
くる二酸化炭素量を測定し、脱離がもっとも強く生じる
温度（ピーク温度）を測定すると、脱離のピーク温度が
低いほど、電極を形成した後の触媒の機能が良好である
ことが見い出された。従って、このピーク温度を測定す
ることで、燃料電池としての出力電位を算出して、触媒
の燃料電池電極形成時の性能を評価することができるの
である。この結果、いちいち燃料電池を制作しなくても
電極触媒の性能を評価することができ、開発のリードタ
イムを短縮することができる。
金系の電極触媒の燃料電池としての性能が、電極形成前
の触媒粉末の形態における二酸化炭素脱離のピーク温度
を測定することで、評価できることを見い出した。即
ち、触媒粉末を徐々に加温して、触媒粉末から脱離して
くる二酸化炭素量を測定し、脱離がもっとも強く生じる
温度（ピーク温度）を測定すると、脱離のピーク温度が
低いほど、電極を形成した後の触媒の機能が良好である
ことが見い出された。従って、このピーク温度を測定す
ることで、燃料電池としての出力電位を算出して、触媒
の燃料電池電極形成時の性能を評価することができるの
である。この結果、いちいち燃料電池を制作しなくても
電極触媒の性能を評価することができ、開発のリードタ
イムを短縮することができる。
【００３１】こうした評価方法において、対象となる触
媒を構成する貴金属として白金を採用し、卑金属として
鉄を採用することができる。この組合わせによる触媒
は、上記の評価方法により、精度良くその燃料電池形成
時の機能を評価することができる。もとより、貴金属と
して白金以外の金、銀、ルテニウム、ロジウム、パラジ
ウム、オスミウム、イリジウム等を採用することも、本
発明の評価方法を適用する妨げとはならない。卑金属と
して、鉄以外のニッケル、マンガン、コバルト、クロ
ム、銅、亜鉛、モリブデン、タングステン、ゲルマニウ
ム、錫等を採用することも、同様に可能である。
媒を構成する貴金属として白金を採用し、卑金属として
鉄を採用することができる。この組合わせによる触媒
は、上記の評価方法により、精度良くその燃料電池形成
時の機能を評価することができる。もとより、貴金属と
して白金以外の金、銀、ルテニウム、ロジウム、パラジ
ウム、オスミウム、イリジウム等を採用することも、本
発明の評価方法を適用する妨げとはならない。卑金属と
して、鉄以外のニッケル、マンガン、コバルト、クロ
ム、銅、亜鉛、モリブデン、タングステン、ゲルマニウ
ム、錫等を採用することも、同様に可能である。
【００３２】なお、この発明は、燃料電池の性能の評価
装置として把握することもできる。即ち、本発明の燃料
電池の性能の評価装置は、貴金属−卑金属合金がカーボ
ンに担持された電極触媒を用いた燃料電池の性能を評価
する装置であって、前記燃料電池に用いられる電極触媒
が収容されている収容装置内に単一組成の気体を供給す
る単一組成気体供給手段と、前記電極触媒に吸着された
該単一組成の気体の吸着量を算出する吸着量算出手段
と、算出された該単一組成の気体吸着量から前記燃料電
池の出力電位を算出する出力電位演算手段とを備えたこ
とを要旨とする。
装置として把握することもできる。即ち、本発明の燃料
電池の性能の評価装置は、貴金属−卑金属合金がカーボ
ンに担持された電極触媒を用いた燃料電池の性能を評価
する装置であって、前記燃料電池に用いられる電極触媒
が収容されている収容装置内に単一組成の気体を供給す
る単一組成気体供給手段と、前記電極触媒に吸着された
該単一組成の気体の吸着量を算出する吸着量算出手段
と、算出された該単一組成の気体吸着量から前記燃料電
池の出力電位を算出する出力電位演算手段とを備えたこ
とを要旨とする。
【００３３】かかる装置によれば、燃料電池の性能を、
単電池を形成する前の電極触媒の状態で評価することが
でき、上記評価方法と同様の作用効果を奏することかで
きる。単一組成の気体としては、一酸化炭素ガス、二酸
化炭素ガス、水素ガス、酸素ガスなどを用いることがで
きる。
単電池を形成する前の電極触媒の状態で評価することが
でき、上記評価方法と同様の作用効果を奏することかで
きる。単一組成の気体としては、一酸化炭素ガス、二酸
化炭素ガス、水素ガス、酸素ガスなどを用いることがで
きる。
【００３４】次に、本発明の燃料電池の製造方法につい
て説明する。上記の電極触媒およびその評価方法を利用
して、燃料電池を製造することができる。本発明の燃料
電池の製造方法は、比表面積が所定値以上のカーボンを
担体として、該カーボンに、貴金属の一つを、所定担持
密度で担持させる貴金属担持工程と、該貴金属が担持さ
れたカーボンの担体に、卑金属の一つを、所定担持密度
で担持させる卑金属担持工程と、該担持された卑金属の
還元処理が可能な温度まで昇温する昇温工程と該昇温し
て還元処理を行なった後、更に加温して、前記カーボン
を担体として、前記貴金属と前記卑金属との合金化を行
なう合金化工程と、該合金として得られた電極触媒の粉
末を評価する評価工程と、該評価済みの触媒粉末を、電
解質膜に固定して単電池を形成する形成工程とを備えた
ことを要旨としている。
て説明する。上記の電極触媒およびその評価方法を利用
して、燃料電池を製造することができる。本発明の燃料
電池の製造方法は、比表面積が所定値以上のカーボンを
担体として、該カーボンに、貴金属の一つを、所定担持
密度で担持させる貴金属担持工程と、該貴金属が担持さ
れたカーボンの担体に、卑金属の一つを、所定担持密度
で担持させる卑金属担持工程と、該担持された卑金属の
還元処理が可能な温度まで昇温する昇温工程と該昇温し
て還元処理を行なった後、更に加温して、前記カーボン
を担体として、前記貴金属と前記卑金属との合金化を行
なう合金化工程と、該合金として得られた電極触媒の粉
末を評価する評価工程と、該評価済みの触媒粉末を、電
解質膜に固定して単電池を形成する形成工程とを備えた
ことを要旨としている。
【００３５】かかる製造方法によれば、単電池の形成前
に、燃料電池用電極触媒の性能を評価することができ、
性能が不十分な単電池を形成することがない。単電池に
おいて電解質膜に触媒粉末を固定する場合には、一旦形
成された電解質膜から触媒を分離することは困難なの
で、単電池の形成前に、触媒の評価を行ない、評価済み
の電極触媒を用いて製造を行なう利点は大きい。こうし
て製造された単電池を、例えば積層した燃料電池は、電
極触媒については所望の性能を発揮する。
に、燃料電池用電極触媒の性能を評価することができ、
性能が不十分な単電池を形成することがない。単電池に
おいて電解質膜に触媒粉末を固定する場合には、一旦形
成された電解質膜から触媒を分離することは困難なの
で、単電池の形成前に、触媒の評価を行ない、評価済み
の電極触媒を用いて製造を行なう利点は大きい。こうし
て製造された単電池を、例えば積層した燃料電池は、電
極触媒については所望の性能を発揮する。
【００３６】上述した燃料電池の製造方法における評価
工程では、既に電極触媒の評価方法で説明したように、 電極触媒に吸着される一酸化炭素ガスなどの単一組成
の気体の吸着量、 電極形成前の触媒粉末における貴金属原子と卑金属原
子との数の比であってＥＤＸ分析により求めた値、 電極形成前の触媒粉末における貴金属原子と卑金属原
子との結合数比であってＥＸＡＦＳ分析により求め値、 電極形成前の触媒粉末における酸素脱離の完了温度、 電極形成前の触媒粉末の二酸化炭素脱離ピーク温度 などを用いて、評価を行なうことができる。なお、この
製造方法において、貴金属として白金を選択し、卑金属
して鉄を選択することも、得られる燃料電池の性能を向
上する上で望ましい。もとより、白金や鉄以外の貴金
属、卑金属を選択することも可能である。また、選択す
る金属の数を増やし、三元系以上の多元系の合金触媒を
用いることができることは、既に述べた通りである。
工程では、既に電極触媒の評価方法で説明したように、 電極触媒に吸着される一酸化炭素ガスなどの単一組成
の気体の吸着量、 電極形成前の触媒粉末における貴金属原子と卑金属原
子との数の比であってＥＤＸ分析により求めた値、 電極形成前の触媒粉末における貴金属原子と卑金属原
子との結合数比であってＥＸＡＦＳ分析により求め値、 電極形成前の触媒粉末における酸素脱離の完了温度、 電極形成前の触媒粉末の二酸化炭素脱離ピーク温度 などを用いて、評価を行なうことができる。なお、この
製造方法において、貴金属として白金を選択し、卑金属
して鉄を選択することも、得られる燃料電池の性能を向
上する上で望ましい。もとより、白金や鉄以外の貴金
属、卑金属を選択することも可能である。また、選択す
る金属の数を増やし、三元系以上の多元系の合金触媒を
用いることができることは、既に述べた通りである。
【００３７】この電極触媒の製造装置によれば、比表面
積が所定値以上のカーボンを担体として、貴金属の一つ
と卑金属の一つとを担持させ、これを卑金属の還元処理
が可能な温度まで昇温し、還元処理を行なった後、更に
加温して、貴金属と卑金属との合金化処理を行なう。こ
うして得られた電極触媒は、きわめて高い触媒活性を示
す。従って、これを燃料電池用電極に用いると、燃料電
池として高い出力電位を得ることができる。
積が所定値以上のカーボンを担体として、貴金属の一つ
と卑金属の一つとを担持させ、これを卑金属の還元処理
が可能な温度まで昇温し、還元処理を行なった後、更に
加温して、貴金属と卑金属との合金化処理を行なう。こ
うして得られた電極触媒は、きわめて高い触媒活性を示
す。従って、これを燃料電池用電極に用いると、燃料電
池として高い出力電位を得ることができる。
【００３８】本発明のもう一つの電極触媒の製造方法
は、貴金属系の電極触媒に関するものであり、燃料電池
に用いられる電極触媒の製造方法であって、比表面積が
６００以上１０００ｍ2 ／ｇ未満のカーボン担体に、貴
金属の一つを所定担持密度で担持させることを要旨とし
ている。こうした貴金属としては白金を選択することが
できる。本発明者等は、既に比表面積が１０００ｍ2 ／
ｇ以上のカーボン担体に貴金属系触媒を担持したものが
優れた性能を示すことを見い出したが、更に実験を重ね
て、比表面積が６００以上１０００ｍ2 ／ｇ未満のもの
も、電極触媒として優れた特性を示すことを見い出し
た。
は、貴金属系の電極触媒に関するものであり、燃料電池
に用いられる電極触媒の製造方法であって、比表面積が
６００以上１０００ｍ2 ／ｇ未満のカーボン担体に、貴
金属の一つを所定担持密度で担持させることを要旨とし
ている。こうした貴金属としては白金を選択することが
できる。本発明者等は、既に比表面積が１０００ｍ2 ／
ｇ以上のカーボン担体に貴金属系触媒を担持したものが
優れた性能を示すことを見い出したが、更に実験を重ね
て、比表面積が６００以上１０００ｍ2 ／ｇ未満のもの
も、電極触媒として優れた特性を示すことを見い出し
た。
【００３９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳しく説明する。まず、本発明の一実施例としての燃
料電池の製造方法について説明する。図１は、第１実施
例としての燃料電池の製造工程を示す工程図である。
て詳しく説明する。まず、本発明の一実施例としての燃
料電池の製造方法について説明する。図１は、第１実施
例としての燃料電池の製造工程を示す工程図である。
【００４０】本実施例では、燃料電池は、図１示す製造
工程を経て製造される。工程は、大きくは、電極触媒の
製造工程（工程Ｓ１ないしＳ４）と、燃料電池としての
組立工程（Ｓ１１ないしＳ１３）からなる。両工程につ
いて、順次説明する。先ず、電極触媒の製造工程では、
カーボンブラックを水に投入し、攪拌・分散する処理を
行なう（ステップＳ１）。具体的には比表面積が２０５
ｍ2 ／ｇ以上（望ましくは６００ｍ2 ／ｇ以上）のカー
ボンブラック粉末５７８ｇを水５８リットルに投入す
る。その後、カーボン粉末を投入した水を約４時間攪拌
し、カーボン粉末を水に十分に分散させるのである。
工程を経て製造される。工程は、大きくは、電極触媒の
製造工程（工程Ｓ１ないしＳ４）と、燃料電池としての
組立工程（Ｓ１１ないしＳ１３）からなる。両工程につ
いて、順次説明する。先ず、電極触媒の製造工程では、
カーボンブラックを水に投入し、攪拌・分散する処理を
行なう（ステップＳ１）。具体的には比表面積が２０５
ｍ2 ／ｇ以上（望ましくは６００ｍ2 ／ｇ以上）のカー
ボンブラック粉末５７８ｇを水５８リットルに投入す
る。その後、カーボン粉末を投入した水を約４時間攪拌
し、カーボン粉末を水に十分に分散させるのである。
【００４１】次に、白金担持工程を実行する（ステップ
Ｓ２）。この工程は、次の三つの過程から構成されてい
る。 カーボン粉末を分散させた水溶液に、貴金属の一つと
して白金を選択し、この白金３９０ｇを含有する亜硫酸
系白金を硫酸水溶液８０００ｇに添加した形態で加え、
十分に攪拌する。 ここに過酸化水素７リットルを２時間かけて滴下した
後、約１時間かけて、加温し（実施例では、９５℃まで
昇温した）、その温度で１時間ほど保持し、その後、室
温まで冷却する。 冷却した後、蒸留水を用いて濾過し、濾液のｐＨが５
以上になるまで洗浄し、その後、１００℃で６時間真空
乾燥する。 以上の処理により、カーボンブラックに４０重量％の白
金を担持した白金担持カーボン触媒９６３ｇが得られ
た。なお、水に分散させたカーボンブラックに対する添
加した亜硝酸系白金の量を調整することにより、最終的
に得られる触媒における白金の重量％は調整可能であ
る。最終的な触媒としての機能については、後述する
が、白金の担持密度は、少なくとも１５重量％から７０
重量％であれば、電極触媒としての機能を発揮すること
ができる。なお、ここで一旦乾燥工程を経て白金担持カ
ーボンを得るのは、電極触媒の量を正確に管理するため
であり、工程が安定化すれば、乾燥過程を経ることな
く、洗浄後直ちに以下の工程（ステップＳ３以下）に移
行しても良い。
Ｓ２）。この工程は、次の三つの過程から構成されてい
る。 カーボン粉末を分散させた水溶液に、貴金属の一つと
して白金を選択し、この白金３９０ｇを含有する亜硫酸
系白金を硫酸水溶液８０００ｇに添加した形態で加え、
十分に攪拌する。 ここに過酸化水素７リットルを２時間かけて滴下した
後、約１時間かけて、加温し（実施例では、９５℃まで
昇温した）、その温度で１時間ほど保持し、その後、室
温まで冷却する。 冷却した後、蒸留水を用いて濾過し、濾液のｐＨが５
以上になるまで洗浄し、その後、１００℃で６時間真空
乾燥する。 以上の処理により、カーボンブラックに４０重量％の白
金を担持した白金担持カーボン触媒９６３ｇが得られ
た。なお、水に分散させたカーボンブラックに対する添
加した亜硝酸系白金の量を調整することにより、最終的
に得られる触媒における白金の重量％は調整可能であ
る。最終的な触媒としての機能については、後述する
が、白金の担持密度は、少なくとも１５重量％から７０
重量％であれば、電極触媒としての機能を発揮すること
ができる。なお、ここで一旦乾燥工程を経て白金担持カ
ーボンを得るのは、電極触媒の量を正確に管理するため
であり、工程が安定化すれば、乾燥過程を経ることな
く、洗浄後直ちに以下の工程（ステップＳ３以下）に移
行しても良い。
【００４２】次に、この白金担持カーボンに鉄を担持さ
せる鉄担持工程を実行する（ステップＳ３）。この工程
は、次の二つの過程から構成されている。 乾燥させて得られた白金担持カーボン（９６３ｇ）を
水５．５リットルに投入して、約１時間攪拌し、十分に
分散させる。 その後、０．１Ｍの硝酸鉄の６水和物（Ｆｅ（Ｎ
Ｏ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ）６．６リットルを１時間かけて滴
下し、２時間攪拌する。滴下速度は、０．１１リットル
／分であり、鉄（Ｆｅ）原子としては１１ミリｍｏｌ／
分に相当する。滴下が完了した時点では、白金−鉄合金
組成として、鉄３３ａｔｏｍ％に相当する。即ち、白金
原子３個当たり、鉄原子１個の割合となっている。 次に、攪拌を続けながら、１．７％のアンモニア水溶
液３．６リトルを３時間かけて滴下する。滴下速度は、
２０ｃｃ／分である。これはアンモニア分子としては、
１０ミリｍｏｌ／分に相当する。なお、滴下するもの
は、アンモニア水溶液に限定されるものではなく、溶液
をアルカリ性にするものであれば、採用可能である。水
溶液は、アンモニア等の投入により、そのｐＨは値１０
程度までアルカリ化される。 以上の処理により、水酸化鉄Ｆｅ（ＯＨ）3 が白金担
持カーボン上に析出するので、これを蒸留して固形物と
し、更に蒸留水を用いて濾過し、濾液のｐＨが値４．５
以上になるまで洗浄した後、１００℃で６時間真空乾燥
する。 以上の処理により、白金３８．８重量％、鉄３．７重量
％がそれぞれ担持されたカーボン触媒が得られる。
せる鉄担持工程を実行する（ステップＳ３）。この工程
は、次の二つの過程から構成されている。 乾燥させて得られた白金担持カーボン（９６３ｇ）を
水５．５リットルに投入して、約１時間攪拌し、十分に
分散させる。 その後、０．１Ｍの硝酸鉄の６水和物（Ｆｅ（Ｎ
Ｏ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ）６．６リットルを１時間かけて滴
下し、２時間攪拌する。滴下速度は、０．１１リットル
／分であり、鉄（Ｆｅ）原子としては１１ミリｍｏｌ／
分に相当する。滴下が完了した時点では、白金−鉄合金
組成として、鉄３３ａｔｏｍ％に相当する。即ち、白金
原子３個当たり、鉄原子１個の割合となっている。 次に、攪拌を続けながら、１．７％のアンモニア水溶
液３．６リトルを３時間かけて滴下する。滴下速度は、
２０ｃｃ／分である。これはアンモニア分子としては、
１０ミリｍｏｌ／分に相当する。なお、滴下するもの
は、アンモニア水溶液に限定されるものではなく、溶液
をアルカリ性にするものであれば、採用可能である。水
溶液は、アンモニア等の投入により、そのｐＨは値１０
程度までアルカリ化される。 以上の処理により、水酸化鉄Ｆｅ（ＯＨ）3 が白金担
持カーボン上に析出するので、これを蒸留して固形物と
し、更に蒸留水を用いて濾過し、濾液のｐＨが値４．５
以上になるまで洗浄した後、１００℃で６時間真空乾燥
する。 以上の処理により、白金３８．８重量％、鉄３．７重量
％がそれぞれ担持されたカーボン触媒が得られる。
【００４３】次に、こうして得られたカーボン触媒を、
還元する還元工程を実施する（ステップＳ４）。この還
元工程は、次の４つの過程から構成されている。 カーボン触媒を粉砕して粉体とし、これを電気炉に入
れる。 １００％の水素ガスを流通し、電気炉により４時間か
けて、鉄を還元可能な温度（この実施例では５００℃）
まで昇温し、１時間保持し、その後、窒素ガスを流通
し、９００℃まで昇温し、１時間保持した。その後、室
温まで冷却した。 以上の処理により、白金３８．８重量％、鉄３．７重量
％が、ほぼ完全に合金化されて担持された白金−鉄合金
カーボンの電極触媒が得られたことになる（製造工程
１）。
還元する還元工程を実施する（ステップＳ４）。この還
元工程は、次の４つの過程から構成されている。 カーボン触媒を粉砕して粉体とし、これを電気炉に入
れる。 １００％の水素ガスを流通し、電気炉により４時間か
けて、鉄を還元可能な温度（この実施例では５００℃）
まで昇温し、１時間保持し、その後、窒素ガスを流通
し、９００℃まで昇温し、１時間保持した。その後、室
温まで冷却した。 以上の処理により、白金３８．８重量％、鉄３．７重量
％が、ほぼ完全に合金化されて担持された白金−鉄合金
カーボンの電極触媒が得られたことになる（製造工程
１）。
【００４４】以上で、電極触媒の製造工程は完了し、次
に燃料電池としての組立工程を実行する。まず、電極触
媒製造工程により得られた電極触媒を固体高分子電解質
および有機アルコール系溶剤中にて撹拌し、得られたイ
ンク状の電極触媒を電解質膜上に塗布して固定する膜製
造工程を実施する（ステップＳ１１）。この膜の製造方
法は、Ｄｅｃａｌ法として、公知のものである。もとよ
り、他の方法により電解質膜を製造しても良い。固体高
分子電解質膜および有機アルコール系用材は、公知のも
のを使用することができる。こうして、電極触媒を電解
質膜に固定した膜−電極接合体（以下、ＭＥＡという）
が得られる。そこで、このＭＥＡを、セパレータと組み
合わせて単電池を形成する単電池形成工程を実施する
（ステップＳ１２）。最後に、形成された単電池を所望
の数だけ積層させ、その両端に集電板を配置して燃料電
池を組み上げる組立工程を実施する（ステップＳ１
３）。
に燃料電池としての組立工程を実行する。まず、電極触
媒製造工程により得られた電極触媒を固体高分子電解質
および有機アルコール系溶剤中にて撹拌し、得られたイ
ンク状の電極触媒を電解質膜上に塗布して固定する膜製
造工程を実施する（ステップＳ１１）。この膜の製造方
法は、Ｄｅｃａｌ法として、公知のものである。もとよ
り、他の方法により電解質膜を製造しても良い。固体高
分子電解質膜および有機アルコール系用材は、公知のも
のを使用することができる。こうして、電極触媒を電解
質膜に固定した膜−電極接合体（以下、ＭＥＡという）
が得られる。そこで、このＭＥＡを、セパレータと組み
合わせて単電池を形成する単電池形成工程を実施する
（ステップＳ１２）。最後に、形成された単電池を所望
の数だけ積層させ、その両端に集電板を配置して燃料電
池を組み上げる組立工程を実施する（ステップＳ１
３）。
【００４５】以上の処理により、燃料電池ができあが
る。次に、得られた燃料電池の特性について説明する。
燃料電池の特性は、内部抵抗分を補正した出力電圧であ
るＩＲ補正電圧により評価することができる。以下に示
すＩＲ補正電圧Ｖｉは、比較のために、電極１ｃｍ2 当
たりの触媒に含まれる白金Ｐｔ０．２ミリグラム当たり
に換算し、かつ電極１ｃｍ2 当たり０．５Ａの電流を取
り出した場合の出力電圧（単位はｍｍボルト）に、較正
してある。
る。次に、得られた燃料電池の特性について説明する。
燃料電池の特性は、内部抵抗分を補正した出力電圧であ
るＩＲ補正電圧により評価することができる。以下に示
すＩＲ補正電圧Ｖｉは、比較のために、電極１ｃｍ2 当
たりの触媒に含まれる白金Ｐｔ０．２ミリグラム当たり
に換算し、かつ電極１ｃｍ2 当たり０．５Ａの電流を取
り出した場合の出力電圧（単位はｍｍボルト）に、較正
してある。
【００４６】以上説明した製造方法により得られた白金
−鉄合金担持電極触媒を用いた燃料電池は、きわめて良
好な特性を示した。実施例として示した製造方法により
得られた電極触媒を組み込んだ燃料電池では、単電池に
おけるＩＲ補正電圧Ｖｉは、７８０ミリボルトを超えて
おり、従来の電極触媒を用いた燃料電池と比べて良好な
特性を示した。
−鉄合金担持電極触媒を用いた燃料電池は、きわめて良
好な特性を示した。実施例として示した製造方法により
得られた電極触媒を組み込んだ燃料電池では、単電池に
おけるＩＲ補正電圧Ｖｉは、７８０ミリボルトを超えて
おり、従来の電極触媒を用いた燃料電池と比べて良好な
特性を示した。
【００４７】この白金−鉄合金系電極触媒の特性を、他
の白金−卑金属合金系触媒と共に、白金触媒と比較し
て、図２に示す。図２は、カーボンに担持された金属の
総量を同一（４０重量％）に調整した種々の電極触媒を
用いてその有効白金面積当たりの電流密度（Ａ／Ｃ）を
測定したものである。測定条件は次の通りである。 ・合金触媒における白金と卑金属の原子個数における割
合は３：１、 ・電解質膜は、ナフィオンＮ１１５（デュポン社製） ・セル温度８０℃ 図示するように、白金単体の触媒に対して、白金−鉄、
白金−ニッケル、白金−マンガン、白金−コバルト、白
金−クロム、などの合金触媒が高い特性を示した。な
お、同様の傾向は、白金以外の貴金属と、鉄、ニッケル
などの卑金属との合金触媒にも見られた。
の白金−卑金属合金系触媒と共に、白金触媒と比較し
て、図２に示す。図２は、カーボンに担持された金属の
総量を同一（４０重量％）に調整した種々の電極触媒を
用いてその有効白金面積当たりの電流密度（Ａ／Ｃ）を
測定したものである。測定条件は次の通りである。 ・合金触媒における白金と卑金属の原子個数における割
合は３：１、 ・電解質膜は、ナフィオンＮ１１５（デュポン社製） ・セル温度８０℃ 図示するように、白金単体の触媒に対して、白金−鉄、
白金−ニッケル、白金−マンガン、白金−コバルト、白
金−クロム、などの合金触媒が高い特性を示した。な
お、同様の傾向は、白金以外の貴金属と、鉄、ニッケル
などの卑金属との合金触媒にも見られた。
【００４８】上記の製造工程において、様々な要因が、
最終的に得られた触媒の機能に影響を与える。このうち
次の５つの要因について、以下説明する。これらの要因
は、電極触媒の機能を、より高いものにする上で重要な
要因と考えられる。 カーボンブラックの比表面積、 還元工程における還元温度、 白金担持工程における過酸化水素等の参加用薬液の滴
下速度、 鉄担持工程における硝酸鉄などの鉄の塩溶液の滴下速
度、 鉄担持工程におけるアンモニア等のアルカリ溶液の滴
下速度
最終的に得られた触媒の機能に影響を与える。このうち
次の５つの要因について、以下説明する。これらの要因
は、電極触媒の機能を、より高いものにする上で重要な
要因と考えられる。 カーボンブラックの比表面積、 還元工程における還元温度、 白金担持工程における過酸化水素等の参加用薬液の滴
下速度、 鉄担持工程における硝酸鉄などの鉄の塩溶液の滴下速
度、 鉄担持工程におけるアンモニア等のアルカリ溶液の滴
下速度
【００４９】＜用いたカーボンブラックの比表面積によ
る相違＞担体として利用したカーボンブラックの比表面
積は、電極触媒の機能に大きな影響を与える。得られた
白金−鉄合金触媒において、カーボンのＢＥＴ比表面積
（単位ｍ2 ／ｇ）とＩＲ補正電圧Ｖｉ（単位ミリボル
ト）との関係は、次の通りであった。
る相違＞担体として利用したカーボンブラックの比表面
積は、電極触媒の機能に大きな影響を与える。得られた
白金−鉄合金触媒において、カーボンのＢＥＴ比表面積
（単位ｍ2 ／ｇ）とＩＲ補正電圧Ｖｉ（単位ミリボル
ト）との関係は、次の通りであった。
【００５０】
【表１】
【００５１】この関係をグラフにしたのが図３である。
図示するように、比表面積とＩＲ補正電圧Ｖｉとの間に
は、比表面積がおよそ６００ｍ2 ／ｇ以上とそれ以下で
は、異なる関係が存在すると想定することが可能であ
る。従って、白金−鉄合金系の電極触媒を製造する際、
担体となるカーボンブラックの比表面積を６００ｍ2 ／
ｇとしておくことは、得られる燃料電池の特性を良好な
ものとする上で好適である。
図示するように、比表面積とＩＲ補正電圧Ｖｉとの間に
は、比表面積がおよそ６００ｍ2 ／ｇ以上とそれ以下で
は、異なる関係が存在すると想定することが可能であ
る。従って、白金−鉄合金系の電極触媒を製造する際、
担体となるカーボンブラックの比表面積を６００ｍ2 ／
ｇとしておくことは、得られる燃料電池の特性を良好な
ものとする上で好適である。
【００５２】＜還元工程における還元温度＞図１に示し
た還元工程Ｓ４の還元温度と電極触媒の特性との関係
を、表２に示した。このデータは、比表面積１０００ｍ
2 ／ｇのカーボンブラックを用いたものである。ＥＤＸ
値やＥＸＡＦＳ値については、後で詳しく説明する。
た還元工程Ｓ４の還元温度と電極触媒の特性との関係
を、表２に示した。このデータは、比表面積１０００ｍ
2 ／ｇのカーボンブラックを用いたものである。ＥＤＸ
値やＥＸＡＦＳ値については、後で詳しく説明する。
【００５３】
【表２】
【００５４】表２から明らかなように、還元温度を４０
０℃、望ましくは４５０℃以上とすることにより、十分
なＩＲ補正電圧を得ることができる。還元温度を４００
℃以上とすると、白金と共にカーボン上に担持された鉄
が完全に還元され、触媒機能を十分に発揮するためと考
えられる。これを裏付けるために、還元温度と結合エネ
ルギとの関係をＸＰＳ分析により調べた結果を、図４に
示す。ＸＰＳ分析は、得られた白金−鉄合金系触媒にエ
ックス線を当て、そのエネルギにより放出された電子の
エネルギ強度をプロットしたものである。図において、
横軸は結合エネルギ（単位ｅＶ）、縦軸は放出された電
子の数を示す。白金と共にカーボン上に担持された鉄
は、酸化鉄ＦｅＯ、三酸化二鉄Ｆｅ2 Ｏ3 、および還元
された鉄Ｆｅ（電気陰性度の高い電子と結合していない
状態）の三つの形態を取り得るものと考えられる。各形
態における結合エネルギは知られているから、放出され
た電子のエネルギ強度を検出することにより、どの形態
で鉄が存在するかを知ることができる。図２において、
グラフのパラメータは、還元温度である。
０℃、望ましくは４５０℃以上とすることにより、十分
なＩＲ補正電圧を得ることができる。還元温度を４００
℃以上とすると、白金と共にカーボン上に担持された鉄
が完全に還元され、触媒機能を十分に発揮するためと考
えられる。これを裏付けるために、還元温度と結合エネ
ルギとの関係をＸＰＳ分析により調べた結果を、図４に
示す。ＸＰＳ分析は、得られた白金−鉄合金系触媒にエ
ックス線を当て、そのエネルギにより放出された電子の
エネルギ強度をプロットしたものである。図において、
横軸は結合エネルギ（単位ｅＶ）、縦軸は放出された電
子の数を示す。白金と共にカーボン上に担持された鉄
は、酸化鉄ＦｅＯ、三酸化二鉄Ｆｅ2 Ｏ3 、および還元
された鉄Ｆｅ（電気陰性度の高い電子と結合していない
状態）の三つの形態を取り得るものと考えられる。各形
態における結合エネルギは知られているから、放出され
た電子のエネルギ強度を検出することにより、どの形態
で鉄が存在するかを知ることができる。図２において、
グラフのパラメータは、還元温度である。
【００５５】還元温度６００℃のグラフＨ６では、７０
７ｅＶに明確なピークが現れており、大部分の鉄が還元
された状態で存在していることが分かる。また、常温や
２００℃程度で還元処理を行なった場合（グラフＨ０，
Ｈ２）には、大部分の鉄が酸化鉄の形態で存在すること
が分かる。４００℃以上の温度で還元処理を行なった場
合には（グラフＨ４参照）、かなりの割合で還元された
鉄が存在していると推認する事ができる。このことか
ら、還元処理の温度を４００℃以上とすれば、白金−鉄
合金系電極触媒では、白金はもとより鉄も、還元された
状態で存在することになり、表１に示したように、この
触媒を用いて構成した単電池は、高いＩＲ補正電圧を得
ることができる。
７ｅＶに明確なピークが現れており、大部分の鉄が還元
された状態で存在していることが分かる。また、常温や
２００℃程度で還元処理を行なった場合（グラフＨ０，
Ｈ２）には、大部分の鉄が酸化鉄の形態で存在すること
が分かる。４００℃以上の温度で還元処理を行なった場
合には（グラフＨ４参照）、かなりの割合で還元された
鉄が存在していると推認する事ができる。このことか
ら、還元処理の温度を４００℃以上とすれば、白金−鉄
合金系電極触媒では、白金はもとより鉄も、還元された
状態で存在することになり、表１に示したように、この
触媒を用いて構成した単電池は、高いＩＲ補正電圧を得
ることができる。
【００５６】＜白金担持工程における過酸化水素の滴下
速度＞白金担持工程Ｓ２において、過酸化水素の滴下速
度を、本実施例では、従来工程と比べて１／１０程度と
した。この結果、白金がカーボン表面に析出する際の分
散性が向上し、かつ白金粒子の粒径も２ナノメートル
（ｎｍ）程度となった。この結果、白金−鉄合金触媒の
特性は、従来の製造方法によるものと比べて大きく改善
された
速度＞白金担持工程Ｓ２において、過酸化水素の滴下速
度を、本実施例では、従来工程と比べて１／１０程度と
した。この結果、白金がカーボン表面に析出する際の分
散性が向上し、かつ白金粒子の粒径も２ナノメートル
（ｎｍ）程度となった。この結果、白金−鉄合金触媒の
特性は、従来の製造方法によるものと比べて大きく改善
された
【００５７】＜鉄担持工程における硝酸鉄の滴下速度＞
鉄担持工程Ｓ３において、硝酸鉄を滴下する速度は、
８．８ｃｃ／分（０．８８ミリｍｏｌ／分）とした。か
かる滴下速度の違いを、次に説明するアンモニアの滴下
速度の違いと併せて表３に示す。表３は、これらの薬液
の滴下速度と、それらの条件の下で得られた電極触媒を
用いて形成した単電池におけるＩＲ補正電圧Ｖｉとを示
すものである。
鉄担持工程Ｓ３において、硝酸鉄を滴下する速度は、
８．８ｃｃ／分（０．８８ミリｍｏｌ／分）とした。か
かる滴下速度の違いを、次に説明するアンモニアの滴下
速度の違いと併せて表３に示す。表３は、これらの薬液
の滴下速度と、それらの条件の下で得られた電極触媒を
用いて形成した単電池におけるＩＲ補正電圧Ｖｉとを示
すものである。
【００５８】
【表３】
【００５９】表３に示したように、製造工程１と製造工
程２とでは、硝酸鉄の投入速度以外の条件は同じであ
る。製造工程２における硝酸鉄の滴下速度は、製造工程
１の滴下速度１１ミリｍｏｌ／分と比べて１／１０程度
とした。製造工程１により得られた電極触媒で構成した
単電池のＩＲ補正電圧Ｖｉは７４５ミリボルト、製造工
程２（０．８８ミリｍｏｌ／分）により得られた電極触
媒を用いた場合は７８５ミリボルトとなり、滴下速度を
遅くすることにより、得られる電極触媒の特性は明らか
に改善された。
程２とでは、硝酸鉄の投入速度以外の条件は同じであ
る。製造工程２における硝酸鉄の滴下速度は、製造工程
１の滴下速度１１ミリｍｏｌ／分と比べて１／１０程度
とした。製造工程１により得られた電極触媒で構成した
単電池のＩＲ補正電圧Ｖｉは７４５ミリボルト、製造工
程２（０．８８ミリｍｏｌ／分）により得られた電極触
媒を用いた場合は７８５ミリボルトとなり、滴下速度を
遅くすることにより、得られる電極触媒の特性は明らか
に改善された。
【００６０】＜鉄担持工程におけるアンモニアの滴下速
度＞製造工程２と製造工程３とでは、鉄担持工程Ｓ３に
おいて鉄をカーボン単体に析出させるために用いたアン
モニアの滴下速度以外の条件は同じである。製造工程２
では、アンモニアの滴下速度は２０ｃｃ／分としたが、
製造工程３では、その１／８程度（２．５ｃｃ／分）と
低くした。アンモニアの滴下速度を遅くしたことで、得
られる電極触媒を用いて形成した単電池におけるＩＲ補
正電圧は、８０５ミリボルトまで改善された。
度＞製造工程２と製造工程３とでは、鉄担持工程Ｓ３に
おいて鉄をカーボン単体に析出させるために用いたアン
モニアの滴下速度以外の条件は同じである。製造工程２
では、アンモニアの滴下速度は２０ｃｃ／分としたが、
製造工程３では、その１／８程度（２．５ｃｃ／分）と
低くした。アンモニアの滴下速度を遅くしたことで、得
られる電極触媒を用いて形成した単電池におけるＩＲ補
正電圧は、８０５ミリボルトまで改善された。
【００６１】＜還元工程における還元温度＞製造工程３
と製造工程４とでは、還元工程Ｓ４の還元温度以外の条
件は同じである。製造工程３では、還元温度は４００
℃、製造工程４では、還元温度を５００℃としている。
この結果、還元処理を経て得られた電極触媒を用いて形
成した単電池におけるＩＲ補正電圧は、８１５ミリボル
トまで改善された。
と製造工程４とでは、還元工程Ｓ４の還元温度以外の条
件は同じである。製造工程３では、還元温度は４００
℃、製造工程４では、還元温度を５００℃としている。
この結果、還元処理を経て得られた電極触媒を用いて形
成した単電池におけるＩＲ補正電圧は、８１５ミリボル
トまで改善された。
【００６２】上記の製造方法により得られた電極触媒に
おける白金鉄合金の担持密度について説明する。カーボ
ン担体における白金鉄合金の担持密度は、燃料電池に要
求される性能から、適切な範囲に選択する。本実施例で
は、望ましい白金鉄合金の担持密度は、１５ないし７０
％であった。白金鉄合金の担持密度とその電極触媒を用
いた単電池におけるＩＲ補正電圧との関係を図５に示し
た。図示するように、本実施例で用いた白金鉄合金触媒
の使用可能な担持密度の範囲は広く、１５ないし７０％
の範囲内で、自由に調整することが可能であった。
おける白金鉄合金の担持密度について説明する。カーボ
ン担体における白金鉄合金の担持密度は、燃料電池に要
求される性能から、適切な範囲に選択する。本実施例で
は、望ましい白金鉄合金の担持密度は、１５ないし７０
％であった。白金鉄合金の担持密度とその電極触媒を用
いた単電池におけるＩＲ補正電圧との関係を図５に示し
た。図示するように、本実施例で用いた白金鉄合金触媒
の使用可能な担持密度の範囲は広く、１５ないし７０％
の範囲内で、自由に調整することが可能であった。
【００６３】次に、本発明の第２の製造方法について説
明する。また、この燃料電池の製造方法の一工程とし
て、電極触媒の製造方法についても、併せて説明する。
更に、この電極触媒の製造方法の一部として、電極触媒
の評価方法について説明する。この電極触媒の評価方法
は、燃料電池の製造方法の一部に組み込まれている。図
６は、第２実施例の製造工程を示す工程図である。
明する。また、この燃料電池の製造方法の一工程とし
て、電極触媒の製造方法についても、併せて説明する。
更に、この電極触媒の製造方法の一部として、電極触媒
の評価方法について説明する。この電極触媒の評価方法
は、燃料電池の製造方法の一部に組み込まれている。図
６は、第２実施例の製造工程を示す工程図である。
【００６４】図６に示すように、第２実施例としての燃
料電池の製造方法は、第１実施例とほぼ同一の工程を用
い、工程Ｓ４の後に、電極触媒の評価を行なう評価工程
Ｓ２０を備える。工程Ｓ１ないしＳ４により得られた電
極触媒を、この評価工程Ｓ２０により評価し、評価の結
果、燃料電池として形成した場合に良好な特性を示すと
いう評価が判定工程Ｓ２７により得られた場合、判定に
合格した電極触媒のみを用いて、その後の燃料電池の組
立工程Ｓ１１以下に進む。評価により、特性が不十分と
された電極触媒はここで除外され、廃棄または再生処理
Ｓ３０に供される。
料電池の製造方法は、第１実施例とほぼ同一の工程を用
い、工程Ｓ４の後に、電極触媒の評価を行なう評価工程
Ｓ２０を備える。工程Ｓ１ないしＳ４により得られた電
極触媒を、この評価工程Ｓ２０により評価し、評価の結
果、燃料電池として形成した場合に良好な特性を示すと
いう評価が判定工程Ｓ２７により得られた場合、判定に
合格した電極触媒のみを用いて、その後の燃料電池の組
立工程Ｓ１１以下に進む。評価により、特性が不十分と
された電極触媒はここで除外され、廃棄または再生処理
Ｓ３０に供される。
【００６５】この実施例によれば、得られた燃料電池
は、評価済みの電極触媒を用いているので、その性能
は、バラツキが小さく、優れた特性を示す。従って、こ
の電極触媒を用いれば、単電池間個体差を著しく低減す
ることができると共に、高い電池性能を備える単電池を
製造することができる。また、これら個体差が少なく電
極性能の高い電極を有する単電池を備えることにより、
各単電池間の電池特性のばらつきが少なく、高い電池特
性を備える燃料電池を製造することができる。
は、評価済みの電極触媒を用いているので、その性能
は、バラツキが小さく、優れた特性を示す。従って、こ
の電極触媒を用いれば、単電池間個体差を著しく低減す
ることができると共に、高い電池性能を備える単電池を
製造することができる。また、これら個体差が少なく電
極性能の高い電極を有する単電池を備えることにより、
各単電池間の電池特性のばらつきが少なく、高い電池特
性を備える燃料電池を製造することができる。
【００６６】次に、上記実施例における評価方法につい
て詳しく説明する。評価方法としては、種々の手法を開
発したが、まず単一組成の気体（この実施例では一酸化
炭素ガス）の吸着量により評価する方法について説明す
る。図７は、第２実施例としての製造方法における評価
工程で用いた燃料電池の評価装置の構成を模式的に示す
模式図である。
て詳しく説明する。評価方法としては、種々の手法を開
発したが、まず単一組成の気体（この実施例では一酸化
炭素ガス）の吸着量により評価する方法について説明す
る。図７は、第２実施例としての製造方法における評価
工程で用いた燃料電池の評価装置の構成を模式的に示す
模式図である。
【００６７】燃料電池の評価装置は、製造工程Ｓ１ない
しＳ４により製造され、乾燥されて粉体の状態で得られ
た電極触媒を試料として収容する試料収容装置１００、
試料収容装置１００に対して水素ガスを供給する水素ガ
ス供給装置２００、試料収容装置１００に対して単一組
成の気体の一つである一酸化炭素ガスを供給する一酸化
炭素ガス供給装置３００、試料収容装置１００から排出
された一酸化炭素ガスを検出する一酸化炭素ガス検出装
置４００、得られたデータに基づいて燃料電池の性能
（ＩＲ補正電圧の予測値）を算出する演算装置５００、
水素ガス供給装置２００、一酸化炭素ガス供給装置３０
０や一酸化炭素ガス検出装置４００，演算装置５００を
制御する制御装置６００を備えている。なお、試料収容
装置１００は説明の都合上、拡大して図示されており、
現実に用いられる試料収容装置の大きさ、あるいは、他
の装置２００、３００等との大小比とは必ずしも一致し
ない。
しＳ４により製造され、乾燥されて粉体の状態で得られ
た電極触媒を試料として収容する試料収容装置１００、
試料収容装置１００に対して水素ガスを供給する水素ガ
ス供給装置２００、試料収容装置１００に対して単一組
成の気体の一つである一酸化炭素ガスを供給する一酸化
炭素ガス供給装置３００、試料収容装置１００から排出
された一酸化炭素ガスを検出する一酸化炭素ガス検出装
置４００、得られたデータに基づいて燃料電池の性能
（ＩＲ補正電圧の予測値）を算出する演算装置５００、
水素ガス供給装置２００、一酸化炭素ガス供給装置３０
０や一酸化炭素ガス検出装置４００，演算装置５００を
制御する制御装置６００を備えている。なお、試料収容
装置１００は説明の都合上、拡大して図示されており、
現実に用いられる試料収容装置の大きさ、あるいは、他
の装置２００、３００等との大小比とは必ずしも一致し
ない。
【００６８】試料収容装置１００は、電極触媒試料Ｓを
載置する試料載置台１１０と、水素ガス導入口１２０、
一酸化炭素ガス導入口１３０、および一酸化炭素ガス排
出口１４０とを備えている。各導入口１２０、１３０お
よび排出口１４０には試料収容装置１００への水素ガス
および一酸化炭素ガスの所望しない流入、あるいは、試
料収容装置１００からの一酸化炭素ガスの所望しない流
出を防ぐために弁機構（図示しない）が配置されてい
る。なお、試料収容装置１００内に導入された水素ガス
は図示しない排出口から大気中へ放出される。
載置する試料載置台１１０と、水素ガス導入口１２０、
一酸化炭素ガス導入口１３０、および一酸化炭素ガス排
出口１４０とを備えている。各導入口１２０、１３０お
よび排出口１４０には試料収容装置１００への水素ガス
および一酸化炭素ガスの所望しない流入、あるいは、試
料収容装置１００からの一酸化炭素ガスの所望しない流
出を防ぐために弁機構（図示しない）が配置されてい
る。なお、試料収容装置１００内に導入された水素ガス
は図示しない排出口から大気中へ放出される。
【００６９】水素ガス供給装置２００は、試料収容装置
１００に対して水素ガスを供給する水素ガス供給配管２
１０を備えており、この水素ガス供給配管２１０は、水
素ガス導入口１２０に連結されている。水素ガス供給装
置２００は、電極触媒試料Ｓを還元するために水素ガス
を供給し、電池性能評価の前処理を実行する。水素ガス
供給装置２００には、水素ガスを過熱するためのヒータ
（図示省略）、水素ガスを供給するための供給ポンプ等
が備えられている。このとき供給される水素ガスの温度
は、８０℃〜２００℃である。
１００に対して水素ガスを供給する水素ガス供給配管２
１０を備えており、この水素ガス供給配管２１０は、水
素ガス導入口１２０に連結されている。水素ガス供給装
置２００は、電極触媒試料Ｓを還元するために水素ガス
を供給し、電池性能評価の前処理を実行する。水素ガス
供給装置２００には、水素ガスを過熱するためのヒータ
（図示省略）、水素ガスを供給するための供給ポンプ等
が備えられている。このとき供給される水素ガスの温度
は、８０℃〜２００℃である。
【００７０】一酸化炭素ガス供給装置３００は、試料収
容装置１００に対して一酸化炭素ガスを供給する一酸化
炭素ガス供給配管３１０を備えている。この一酸化炭素
ガス供給配管３１０は、一酸化炭素ガス導入口１３０に
連結されている。一酸化炭素ガス供給装置３００には、
一酸化炭素ガスを過熱するためのヒータ（図示せず）、
一酸化炭素ガスを供給するための供給ポンプ等が備えら
れている。一酸化炭素ガス供給装置３００は、所定質量
の一酸化炭素ガスを、８０℃にてパルス状に供給するこ
とができる。
容装置１００に対して一酸化炭素ガスを供給する一酸化
炭素ガス供給配管３１０を備えている。この一酸化炭素
ガス供給配管３１０は、一酸化炭素ガス導入口１３０に
連結されている。一酸化炭素ガス供給装置３００には、
一酸化炭素ガスを過熱するためのヒータ（図示せず）、
一酸化炭素ガスを供給するための供給ポンプ等が備えら
れている。一酸化炭素ガス供給装置３００は、所定質量
の一酸化炭素ガスを、８０℃にてパルス状に供給するこ
とができる。
【００７１】一酸化炭素ガス検出装置４００は、一酸化
炭素ガス排出口１４０に接続されていると共に吸着され
なかった一酸化炭素ガスを検出装置４００内に導入する
ための一酸化炭素ガス導入配管４１０を備えている。一
酸化炭素ガス検出装置４００には、導入された一酸化炭
素ガス中の一酸化炭素ガス量を検出するセンサ、および
一酸化炭素ガスの導入を促すための吸気ポンプ等が備え
られている。
炭素ガス排出口１４０に接続されていると共に吸着され
なかった一酸化炭素ガスを検出装置４００内に導入する
ための一酸化炭素ガス導入配管４１０を備えている。一
酸化炭素ガス検出装置４００には、導入された一酸化炭
素ガス中の一酸化炭素ガス量を検出するセンサ、および
一酸化炭素ガスの導入を促すための吸気ポンプ等が備え
られている。
【００７２】演算装置５００は、一酸化炭素ガス検出装
置４００と接続されており、試料収容装置１００に供給
された一酸化炭素ガス全量と一酸化炭素ガス検出装置４
００によって検出された一酸化炭素ガス量との差分から
電極触媒試料Ｓに吸着された一酸化炭素ガスの吸着量
（Ｎｃｃ／ｇ−Ｐｔ）を算出する。ここで求められる一
酸化炭素ガス吸着量は、標準状態における白金単位質量
当たりの吸着量（cc）である。演算装置５００は、算出
された一酸化炭素ガス吸着量から電極触媒を用いて単電
池を形成した際に得られると想定されるＩＲ補正電圧Ｖ
ｉを算出する。
置４００と接続されており、試料収容装置１００に供給
された一酸化炭素ガス全量と一酸化炭素ガス検出装置４
００によって検出された一酸化炭素ガス量との差分から
電極触媒試料Ｓに吸着された一酸化炭素ガスの吸着量
（Ｎｃｃ／ｇ−Ｐｔ）を算出する。ここで求められる一
酸化炭素ガス吸着量は、標準状態における白金単位質量
当たりの吸着量（cc）である。演算装置５００は、算出
された一酸化炭素ガス吸着量から電極触媒を用いて単電
池を形成した際に得られると想定されるＩＲ補正電圧Ｖ
ｉを算出する。
【００７３】制御装置６００は、所定の順序で水素ガス
供給装置２００に対して水素ガスの供給を指示し、一酸
化炭素ガス供給装置３００に対して一酸化炭素ガスの供
給を指示する。また、一酸化炭素ガス検出装置４００か
ら検出された一酸化炭素ガス量を取得し、演算装置５０
０に対して電極触媒試料Ｓに吸着された一酸化炭素ガス
量を演算させる。次に、これら所定の順序および詳細な
制御内容について説明し、併せて本評価装置を用いた評
価の手法について説明する。
供給装置２００に対して水素ガスの供給を指示し、一酸
化炭素ガス供給装置３００に対して一酸化炭素ガスの供
給を指示する。また、一酸化炭素ガス検出装置４００か
ら検出された一酸化炭素ガス量を取得し、演算装置５０
０に対して電極触媒試料Ｓに吸着された一酸化炭素ガス
量を演算させる。次に、これら所定の順序および詳細な
制御内容について説明し、併せて本評価装置を用いた評
価の手法について説明する。
【００７４】評価工程Ｓ２０の詳しい処理手順を図８に
示した。図示するように、評価工程Ｓ２０では、上記燃
料電池の評価装置を用いて、電極触媒の評価を以下の手
順で行なう。評価工程Ｓ２０では、まず電解質膜上に固
定される電極触媒の試料Ｓを約０．０６ｇ秤量し、試料
載置台１１０に載置する（ステップＳ２１）。ここで用
いられる電極触媒は、触媒製造工程Ｓ１ないしＳ４によ
り、カーボンを担体として所定量の白金Ｐｔおよび鉄Ｆ
ｅの合金が担持されている触媒である。
示した。図示するように、評価工程Ｓ２０では、上記燃
料電池の評価装置を用いて、電極触媒の評価を以下の手
順で行なう。評価工程Ｓ２０では、まず電解質膜上に固
定される電極触媒の試料Ｓを約０．０６ｇ秤量し、試料
載置台１１０に載置する（ステップＳ２１）。ここで用
いられる電極触媒は、触媒製造工程Ｓ１ないしＳ４によ
り、カーボンを担体として所定量の白金Ｐｔおよび鉄Ｆ
ｅの合金が担持されている触媒である。
【００７５】製造された電極触媒試料Ｓを試料載置台１
１０に載置した後、前処理として白金鉄合金に吸着され
ているガスを還元除去する処理（ステップＳ２２）を行
なう。この還元処理では、水素ガス供給装置２００を介
して８０ないし２００℃の水素ガスを１５分間にわたっ
て試料収容装置１００内に流通させる。
１０に載置した後、前処理として白金鉄合金に吸着され
ているガスを還元除去する処理（ステップＳ２２）を行
なう。この還元処理では、水素ガス供給装置２００を介
して８０ないし２００℃の水素ガスを１５分間にわたっ
て試料収容装置１００内に流通させる。
【００７６】一般的に還元反応の観点からは還元時温度
は高いことが望ましく、例えば、排気ガス中の一酸化炭
素を吸着するための排気ガス浄化用触媒の触媒評価試験
では、約４００℃の環境下で酸素ガスおよび水素ガスを
用いて試料の酸化・還元処理が実行される。しかしなが
ら、本実施例ではシンタリングを防ぐために約８０ない
し２００℃といった比較的低い温度域で水素ガスのみを
用いて電極触媒試料Ｓの還元を行なう。
は高いことが望ましく、例えば、排気ガス中の一酸化炭
素を吸着するための排気ガス浄化用触媒の触媒評価試験
では、約４００℃の環境下で酸素ガスおよび水素ガスを
用いて試料の酸化・還元処理が実行される。しかしなが
ら、本実施例ではシンタリングを防ぐために約８０ない
し２００℃といった比較的低い温度域で水素ガスのみを
用いて電極触媒試料Ｓの還元を行なう。
【００７７】この温度で還元が十分に行なわれること
は、次のようにして確認した。即ち、白金鉄合金におい
て、金属粒子の表面に現れている金属原子１個に対して
１個のＣＯ分子が吸着されるものと仮定し、以下の算出
方法に基づいてＣＯ分子の吸着量（Ｎｃｃ／ｇ−Ｐｔ）
から白金粒子の粒子径（直径）を算出することができ
る。このとき、還元が不十分であれば金属粒子表面に現
れている金属原子の全てが活性ではない（反応に寄与し
得ない）ため吸着されるＣＯ分子の総量は減少し、金属
粒子の表面に現れている金属原子数は還元が十分である
場合と比較して少なく見積もられる（実際には金属粒子
表面に現れているが不活性であり反応に寄与し得ないた
め現れていないものと見なされる）。このためＣＯ分子
の吸着量によって求められる金属粒子径は、例えばＸ線
回折（ＸＲＤ）によって求められる金属粒子の実際の粒
子径と比較して大きく計算される。これに対して、還元
が十分であれば金属粒子の表面に現れている原子の全て
が活性となり、金属粒子表面に現れている原子数が正し
く見積もられるためＣＯ分子吸着量から求められる金属
粒子径とＸ線回折によって求められる実際の金属粒子径
とが一致する。かかる手法を用いて、還元が十分に行な
われていることを確認した。なお、ＸＲＤにより継続し
た金属粒径は約２．６ｎｍであった。
は、次のようにして確認した。即ち、白金鉄合金におい
て、金属粒子の表面に現れている金属原子１個に対して
１個のＣＯ分子が吸着されるものと仮定し、以下の算出
方法に基づいてＣＯ分子の吸着量（Ｎｃｃ／ｇ−Ｐｔ）
から白金粒子の粒子径（直径）を算出することができ
る。このとき、還元が不十分であれば金属粒子表面に現
れている金属原子の全てが活性ではない（反応に寄与し
得ない）ため吸着されるＣＯ分子の総量は減少し、金属
粒子の表面に現れている金属原子数は還元が十分である
場合と比較して少なく見積もられる（実際には金属粒子
表面に現れているが不活性であり反応に寄与し得ないた
め現れていないものと見なされる）。このためＣＯ分子
の吸着量によって求められる金属粒子径は、例えばＸ線
回折（ＸＲＤ）によって求められる金属粒子の実際の粒
子径と比較して大きく計算される。これに対して、還元
が十分であれば金属粒子の表面に現れている原子の全て
が活性となり、金属粒子表面に現れている原子数が正し
く見積もられるためＣＯ分子吸着量から求められる金属
粒子径とＸ線回折によって求められる実際の金属粒子径
とが一致する。かかる手法を用いて、還元が十分に行な
われていることを確認した。なお、ＸＲＤにより継続し
た金属粒径は約２．６ｎｍであった。
【００７８】水素ガスによる還元が終了した後、一酸化
炭素ガス供給装置３００を介して１００％一酸化炭素ガ
スを試料収容装置１００内にパルス注入する処理を行な
う（ステップＳ２３）。本実施例において、一回に注入
される一酸化炭素ガス量は１ccであり、６回パルス注入
される。したがって、試料収容装置１００内に注入され
た総一酸化炭素ガス量は６ccであり、演算装置５００
は、総一酸化炭素ガス量から一酸化炭素ガス検出装置４
００によって検出された一酸化炭素ガス量を差し引くこ
とで電極触媒試料Ｓに吸着された一酸化炭素ガス量を算
出する処理を行なう（ステップＳ２４）。
炭素ガス供給装置３００を介して１００％一酸化炭素ガ
スを試料収容装置１００内にパルス注入する処理を行な
う（ステップＳ２３）。本実施例において、一回に注入
される一酸化炭素ガス量は１ccであり、６回パルス注入
される。したがって、試料収容装置１００内に注入され
た総一酸化炭素ガス量は６ccであり、演算装置５００
は、総一酸化炭素ガス量から一酸化炭素ガス検出装置４
００によって検出された一酸化炭素ガス量を差し引くこ
とで電極触媒試料Ｓに吸着された一酸化炭素ガス量を算
出する処理を行なう（ステップＳ２４）。
【００７９】以上で、白金鉄合金系触媒の評価を終了
し、算出された一酸化炭素ガスの吸着量に基づいて、電
極触媒の判定を行なう（判定工程Ｓ２７）。本実施例で
は、吸着量が１４Ｎｃｃ／ｇ以上のものを、良品として
判定した。一酸化炭素の吸着量から電極触媒の良否を判
定できるのは、以下の理由による。
し、算出された一酸化炭素ガスの吸着量に基づいて、電
極触媒の判定を行なう（判定工程Ｓ２７）。本実施例で
は、吸着量が１４Ｎｃｃ／ｇ以上のものを、良品として
判定した。一酸化炭素の吸着量から電極触媒の良否を判
定できるのは、以下の理由による。
【００８０】表４は、得られた白金鉄合金系電極触媒に
ついて、その一酸化炭素ガスの吸着量と、ＩＲ補正電圧
Ｖｉとを測定した結果を示す。ＩＲ補正電圧Ｖｉは、電
極触媒を用いてＭＥＡを形成し、これを用いて単電池を
形成して、実際に測定した。表４で、一酸化炭素ガスの
吸着量が大きく変動しているのは、用いたカーボンの比
表面積が大きく異なっているからであるが、上述したよ
うに、一酸化炭素の吸着のメカニズムは、活性を示す白
金鉄合金の割合に対して良い相関を示しているので、同
じ比表面積のカーボン担体を用いた場合でも、各製造工
程における条件のバラツキなどにより、得られた電極触
媒の性能にバラツキが生じたとき、一酸化炭素ガスの吸
着量を測定することにより、電極触媒の性能を精度良く
評価することができる。
ついて、その一酸化炭素ガスの吸着量と、ＩＲ補正電圧
Ｖｉとを測定した結果を示す。ＩＲ補正電圧Ｖｉは、電
極触媒を用いてＭＥＡを形成し、これを用いて単電池を
形成して、実際に測定した。表４で、一酸化炭素ガスの
吸着量が大きく変動しているのは、用いたカーボンの比
表面積が大きく異なっているからであるが、上述したよ
うに、一酸化炭素の吸着のメカニズムは、活性を示す白
金鉄合金の割合に対して良い相関を示しているので、同
じ比表面積のカーボン担体を用いた場合でも、各製造工
程における条件のバラツキなどにより、得られた電極触
媒の性能にバラツキが生じたとき、一酸化炭素ガスの吸
着量を測定することにより、電極触媒の性能を精度良く
評価することができる。
【００８１】
【表４】
【００８２】表４の関係をグラフにしたのが、図９であ
る。図９から理解されるように、電極触媒の一酸化炭素
ガス吸着量と燃料電池のＩＲ補正電圧との間には比例関
係が成立し、電極触媒の一酸化炭素ガス吸着量が増加す
ると燃料電池のＩＲ補正電圧も増加する。また、両者の
関係は一次関数関係に近似することができるため、電極
触媒の一酸化炭素ガス吸着量を知れば、最終的に製造さ
れる燃料電池の性能、端的には、燃料電池のＩＲ補正電
圧を評価することができるのである。
る。図９から理解されるように、電極触媒の一酸化炭素
ガス吸着量と燃料電池のＩＲ補正電圧との間には比例関
係が成立し、電極触媒の一酸化炭素ガス吸着量が増加す
ると燃料電池のＩＲ補正電圧も増加する。また、両者の
関係は一次関数関係に近似することができるため、電極
触媒の一酸化炭素ガス吸着量を知れば、最終的に製造さ
れる燃料電池の性能、端的には、燃料電池のＩＲ補正電
圧を評価することができるのである。
【００８３】以上説明したように、第２実施例で採用し
た評価方法によれば、電極触媒の粉末体を試料として用
いることにより、その電極触媒を用いて製造される燃料
電池の特性の評価をすることができる。したがって、こ
れらの評価に当たっては、電極触媒を電解質膜に固定し
たり、燃料電池の単電池を形成する必要がない。電極触
媒粉末の一酸化炭素ガス吸着量を測定するだけで、単電
池形成後、または、燃料電池（組電池）形成後の電池性
能を得ることができるのである。この結果、従来の測定
法において問題となっていた電解質膜上への電極触媒の
固定工程をはじめとするＭＥＡ化工程が不要となり、測
定用の試料を調整する工程を大幅に簡略化することがで
きる。
た評価方法によれば、電極触媒の粉末体を試料として用
いることにより、その電極触媒を用いて製造される燃料
電池の特性の評価をすることができる。したがって、こ
れらの評価に当たっては、電極触媒を電解質膜に固定し
たり、燃料電池の単電池を形成する必要がない。電極触
媒粉末の一酸化炭素ガス吸着量を測定するだけで、単電
池形成後、または、燃料電池（組電池）形成後の電池性
能を得ることができるのである。この結果、従来の測定
法において問題となっていた電解質膜上への電極触媒の
固定工程をはじめとするＭＥＡ化工程が不要となり、測
定用の試料を調整する工程を大幅に簡略化することがで
きる。
【００８４】また、この評価方法によれば、電極触媒の
一酸化炭素ガス吸着量に基づいて、電極触媒の比表面
積、並びに電極触媒を有する燃料電池の性能を評価する
ことができる。この評価方法は、電極触媒に通電して測
定を行なう電気化学的な評価方法とは異なり一酸化炭素
ガスの吸着量に基づくものであるから測定に必要な時間
が短縮されると共に、測定手順そのものが極めて容易且
つ簡単となる利点を有する。なお、この評価方法では、
単一組成の気体として一酸化炭素ガスを用いたが、単一
組成の気体としては、この他、二酸化炭素ガス、水素ガ
ス、酸素ガス、等を用いることができる。水素ガスなど
を用いて場合には、その温度を制御して、還元除去処理
と吸着量測定処理とを、個別に行なえば良い。
一酸化炭素ガス吸着量に基づいて、電極触媒の比表面
積、並びに電極触媒を有する燃料電池の性能を評価する
ことができる。この評価方法は、電極触媒に通電して測
定を行なう電気化学的な評価方法とは異なり一酸化炭素
ガスの吸着量に基づくものであるから測定に必要な時間
が短縮されると共に、測定手順そのものが極めて容易且
つ簡単となる利点を有する。なお、この評価方法では、
単一組成の気体として一酸化炭素ガスを用いたが、単一
組成の気体としては、この他、二酸化炭素ガス、水素ガ
ス、酸素ガス、等を用いることができる。水素ガスなど
を用いて場合には、その温度を制御して、還元除去処理
と吸着量測定処理とを、個別に行なえば良い。
【００８５】さらに、電気化学的な評価方法であるＣＶ
法と異なり、一酸化炭素ガス吸着量に基づいて燃料電池
（電極触媒）性能を評価する構成を備えるので、より正
確に燃料電池性能を評価することができる。すなわち、
導電性を確保するために被検試料が電解質で覆われる必
要がなく、従来問題となっていた実際の反応に寄与しな
い触媒を評価する割合を著しく低減、もしくは排除する
ことができる。
法と異なり、一酸化炭素ガス吸着量に基づいて燃料電池
（電極触媒）性能を評価する構成を備えるので、より正
確に燃料電池性能を評価することができる。すなわち、
導電性を確保するために被検試料が電解質で覆われる必
要がなく、従来問題となっていた実際の反応に寄与しな
い触媒を評価する割合を著しく低減、もしくは排除する
ことができる。
【００８６】以上説明した評価方法を採用した本発明の
製造方法の第２の実施例によれば、白金鉄合金系電極触
媒を製造し、その性能を、電極形成前に評価して、特性
の優れた電極触媒を用いて単電池、ひいては燃料電池を
製造することができる。このため、性能にバラツキの少
ない単電池を製造することができ、高性能の燃料電池を
製造することができる。電解質膜に電極を形成するとい
った作業工程を経ることなく電池の性能を評価できるの
で、製造工程が簡素化でき、性能が不十分なＭＥＡを製
造してしまうということがない。このため、省資源とい
った点からも利点は大きい。更に、電極触媒の段階でそ
の特性を評価し、特性に応じたグレードの単電池や燃料
電池を製造するといった対応も可能である。
製造方法の第２の実施例によれば、白金鉄合金系電極触
媒を製造し、その性能を、電極形成前に評価して、特性
の優れた電極触媒を用いて単電池、ひいては燃料電池を
製造することができる。このため、性能にバラツキの少
ない単電池を製造することができ、高性能の燃料電池を
製造することができる。電解質膜に電極を形成するとい
った作業工程を経ることなく電池の性能を評価できるの
で、製造工程が簡素化でき、性能が不十分なＭＥＡを製
造してしまうということがない。このため、省資源とい
った点からも利点は大きい。更に、電極触媒の段階でそ
の特性を評価し、特性に応じたグレードの単電池や燃料
電池を製造するといった対応も可能である。
【００８７】次に、この燃料電池における評価工程Ｓ２
０の他の実施例について説明する。評価工程Ｓ２０の他
の実施例として、以下の４つの変形例を説明する。 ＥＤＸ分析による評価 ＥＸＡＦＳ分析による評価 酸素脱離完了温度による評価 二酸化炭素脱離ピーク温度による評価
０の他の実施例について説明する。評価工程Ｓ２０の他
の実施例として、以下の４つの変形例を説明する。 ＥＤＸ分析による評価 ＥＸＡＦＳ分析による評価 酸素脱離完了温度による評価 二酸化炭素脱離ピーク温度による評価
【００８８】＜変形例１＞
ＥＤＸ分析による評価：この変形例では、評価工程Ｓ２
０として、ＥＤＸ分析により電極触媒の評価を行なう。
ＥＤＸ分析とは、エネルギ分析型エックス線分析法であ
り、ここでは、製造工程Ｓ１ないしＳ４により得られた
白金鉄合金系触媒の粉末に電子線を当て、電子線と構成
原子との相互作用により生じるエックス線（Ｘ線）のス
ペクトルを解析する。これにより、電極触媒粉末の個々
の触媒粒子に含まれている白金と鉄の割合を分析するこ
とができる。かかる手法により求められた個々の触媒粒
子に含まれる貴金属原子と卑金属原子の数の比は、担体
に担持された総量としての貴金属と卑金属の単純な原子
比や重量比とは異なる。かかる値により特定された原子
の数の比以上の値を持つ電極触媒では、貴金属の触媒作
用が向上し、燃料電池用電極触媒として優れた活性を示
すのである。本変形例でのＥＤＸ分析は、分析装置とし
てＮＯＲＡＮ社製のＶＯＹＡＧＥＲを用い、加速電圧２
００ｋＶ、ビーム径２ナノメートルの分析条件で行なっ
た。
０として、ＥＤＸ分析により電極触媒の評価を行なう。
ＥＤＸ分析とは、エネルギ分析型エックス線分析法であ
り、ここでは、製造工程Ｓ１ないしＳ４により得られた
白金鉄合金系触媒の粉末に電子線を当て、電子線と構成
原子との相互作用により生じるエックス線（Ｘ線）のス
ペクトルを解析する。これにより、電極触媒粉末の個々
の触媒粒子に含まれている白金と鉄の割合を分析するこ
とができる。かかる手法により求められた個々の触媒粒
子に含まれる貴金属原子と卑金属原子の数の比は、担体
に担持された総量としての貴金属と卑金属の単純な原子
比や重量比とは異なる。かかる値により特定された原子
の数の比以上の値を持つ電極触媒では、貴金属の触媒作
用が向上し、燃料電池用電極触媒として優れた活性を示
すのである。本変形例でのＥＤＸ分析は、分析装置とし
てＮＯＲＡＮ社製のＶＯＹＡＧＥＲを用い、加速電圧２
００ｋＶ、ビーム径２ナノメートルの分析条件で行なっ
た。
【００８９】こうしてＥＤＸ分析により評価を行なった
後、その値により、判定工程Ｓ２７を行なう。ここで
は、ＥＤＸ分析によるＦｅ／Ｐｔの原子の数の比が０．
１４以上の電極触媒を合格品と判定した。これは、表２
示したデータおよび表外の実験データから作成した図１
０に示したように、ＥＤＸ分析による鉄原子と白金原子
との数の比であるＦｅ／Ｐｔが０．１４以上の場合に、
製造された燃料電池におけるＩＲ補正電圧が、７４０ミ
リボルト以上となったことによっている。ＥＤＸ分析に
よるこの値（０．１４以上）により特定された原子の数
の比以上の値を持つ電極触媒が、燃料電池用電極触媒と
して優れた活性を示す。なお、ＥＤＸ分析による白金原
子と鉄原子の数の比の値が高いほど、得られた電池のＩ
Ｒ補正電圧が高くなるという傾向が存在するので、この
比の値により電極触媒のグレードを評価し、使用に応じ
て電極触媒を分類して、ＭＥＡの製造、燃料電池の組立
に用いることも可能である。
後、その値により、判定工程Ｓ２７を行なう。ここで
は、ＥＤＸ分析によるＦｅ／Ｐｔの原子の数の比が０．
１４以上の電極触媒を合格品と判定した。これは、表２
示したデータおよび表外の実験データから作成した図１
０に示したように、ＥＤＸ分析による鉄原子と白金原子
との数の比であるＦｅ／Ｐｔが０．１４以上の場合に、
製造された燃料電池におけるＩＲ補正電圧が、７４０ミ
リボルト以上となったことによっている。ＥＤＸ分析に
よるこの値（０．１４以上）により特定された原子の数
の比以上の値を持つ電極触媒が、燃料電池用電極触媒と
して優れた活性を示す。なお、ＥＤＸ分析による白金原
子と鉄原子の数の比の値が高いほど、得られた電池のＩ
Ｒ補正電圧が高くなるという傾向が存在するので、この
比の値により電極触媒のグレードを評価し、使用に応じ
て電極触媒を分類して、ＭＥＡの製造、燃料電池の組立
に用いることも可能である。
【００９０】＜変形例２＞
ＥＸＡＦＳによる評価：この第２の変形例では、評価工
程Ｓ２０として、ＥＸＡＦＳ分析により電極触媒の評価
を行なう。ＥＸＡＦＳ分析とは、周波数を連続的に変え
ながらエックス線を試料に照射し、得られた吸収スペク
トルに現れた微細構造から、ほとんどナノメートルのオ
ーダで、配列を特定する分析方法である。エックス線を
照射された電極触媒で、その波長に応じて白金原子の特
定の内核電子が励起され光電子として飛び出してくる
が、その白金原子の近くに鉄の原子が存在すれば、光電
子は散乱される。この散乱の様子が、吸収スペクトルの
微細構造として現れるので、これを解析することから、
ターゲットの白金原子の近傍に存在する鉄などの卑金属
の原子などの情報（原子の種類や距離など）を得ること
ができるのである。かかる手法により求められた貴金属
原子と卑金属原子の結合数の比は、原子レベルで見た合
金の配列の状態を示しており、単純な原子比や重量比と
は異なる。かかる値により特定された原子の結合数の比
以上の値を持つ電極触媒では、貴金属の触媒作用が向上
し、燃料電池用電極触媒として優れた活性を示すのであ
る。
程Ｓ２０として、ＥＸＡＦＳ分析により電極触媒の評価
を行なう。ＥＸＡＦＳ分析とは、周波数を連続的に変え
ながらエックス線を試料に照射し、得られた吸収スペク
トルに現れた微細構造から、ほとんどナノメートルのオ
ーダで、配列を特定する分析方法である。エックス線を
照射された電極触媒で、その波長に応じて白金原子の特
定の内核電子が励起され光電子として飛び出してくる
が、その白金原子の近くに鉄の原子が存在すれば、光電
子は散乱される。この散乱の様子が、吸収スペクトルの
微細構造として現れるので、これを解析することから、
ターゲットの白金原子の近傍に存在する鉄などの卑金属
の原子などの情報（原子の種類や距離など）を得ること
ができるのである。かかる手法により求められた貴金属
原子と卑金属原子の結合数の比は、原子レベルで見た合
金の配列の状態を示しており、単純な原子比や重量比と
は異なる。かかる値により特定された原子の結合数の比
以上の値を持つ電極触媒では、貴金属の触媒作用が向上
し、燃料電池用電極触媒として優れた活性を示すのであ
る。
【００９１】本変形例では、ＥＸＡＦＳ分析は、文部科
学省高エネルギ加速器研究機構放射光研究施設ビームラ
イン９Ａ（２．５ＧｅＶ、ｓｔｏｒａｇｅ ｒｉｎｇ）
を用いて行なった。光学系の分光器は、Ｓｉ二結晶モノ
クロメータを用いた。鉄と白金は、それぞれ３または４
ブロックに分けて測定し、鉄については、最小６８００
ｅＶから最大８０００ｅＶまで、最小ステップ幅１ｅＶ
で、少しずつ測定エネルギを高めながら測定を行なっ
た。白金については、最低１１０００ｅＶから、最大１
２５００ｅＶまで、最小ステップ幅１ｅＶで、少しずつ
エネルギを高めながら測定を行なった。
学省高エネルギ加速器研究機構放射光研究施設ビームラ
イン９Ａ（２．５ＧｅＶ、ｓｔｏｒａｇｅ ｒｉｎｇ）
を用いて行なった。光学系の分光器は、Ｓｉ二結晶モノ
クロメータを用いた。鉄と白金は、それぞれ３または４
ブロックに分けて測定し、鉄については、最小６８００
ｅＶから最大８０００ｅＶまで、最小ステップ幅１ｅＶ
で、少しずつ測定エネルギを高めながら測定を行なっ
た。白金については、最低１１０００ｅＶから、最大１
２５００ｅＶまで、最小ステップ幅１ｅＶで、少しずつ
エネルギを高めながら測定を行なった。
【００９２】こうしてＥＸＡＦＳ分析により評価を行な
った後、その値により、判定工程Ｓ２７を実施する。こ
こでは、ＥＸＡＦＳ分析による（Ｆｅ−Ｐｔ）／｛（Ｆ
ｅ−Ｐｔ）＋（Ｐｔ−Ｐｔ）｝の値が、０．１０以上の
値である電極触媒を合格品と判定した。これは、表３に
示したデータおよび表外の実験データから作図した図１
１に示したように、ＥＸＡＦＳ分析による鉄原子と白金
原子との結合数の比が０．１０以上の場合に、製造され
た燃料電池におけるＩＲ補正電圧が、７４０ミリボルト
以上となったことによっている。ＥＸＡＦＳ分析による
この値（０．１０以上）により特定された原子の結合数
の比以上の値を持つ電極触媒が、燃料電池用電極触媒と
して優れた活性を示す。なお、ＥＸＡＦＳ分析により得
られた結合数の比の値が高いほどが低いほど、得られた
電池のＩＲ補正電圧が高くなるという傾向が存在するの
で、ＥＸＡＦＳ分析により得られた結合数の比の値によ
り電極触媒のグレードを評価し、使用に応じて電極触媒
を分類して、ＭＥＡの製造、燃料電池の組立に用いるこ
とも可能である。
った後、その値により、判定工程Ｓ２７を実施する。こ
こでは、ＥＸＡＦＳ分析による（Ｆｅ−Ｐｔ）／｛（Ｆ
ｅ−Ｐｔ）＋（Ｐｔ−Ｐｔ）｝の値が、０．１０以上の
値である電極触媒を合格品と判定した。これは、表３に
示したデータおよび表外の実験データから作図した図１
１に示したように、ＥＸＡＦＳ分析による鉄原子と白金
原子との結合数の比が０．１０以上の場合に、製造され
た燃料電池におけるＩＲ補正電圧が、７４０ミリボルト
以上となったことによっている。ＥＸＡＦＳ分析による
この値（０．１０以上）により特定された原子の結合数
の比以上の値を持つ電極触媒が、燃料電池用電極触媒と
して優れた活性を示す。なお、ＥＸＡＦＳ分析により得
られた結合数の比の値が高いほどが低いほど、得られた
電池のＩＲ補正電圧が高くなるという傾向が存在するの
で、ＥＸＡＦＳ分析により得られた結合数の比の値によ
り電極触媒のグレードを評価し、使用に応じて電極触媒
を分類して、ＭＥＡの製造、燃料電池の組立に用いるこ
とも可能である。
【００９３】＜変形例３＞
酸素脱離完了温度による評価：この第３の変形例では、
製造工程Ｓ１ないしＳ４により製造された電極触媒の粉
末を、図１２に示した脱離検出装置７００に入れ、脱離
完了温度を検出した。脱離検出装置７００は、電極触媒
の粉末Ｓを載置する試料台７１０、この試料台７１０を
気密状態に格納する格納容器７２０、格納容器７２０内
の温度を時間軸に沿って制御可能な温度制御装置７３
０、脱離してくるガスを検出するガス検出装置７４０、
格納容器内に不活性ガス（この例ではヘリウムガス）を
充填および継続的に供給する不活性ガス供給装置７５０
等を備える。評価工程Ｓ２０では、図１３に示すよう
に、まず、格納容器７２０内の試料台７１０上に所定量
の電極触媒粉末を置き（ステップＳ２０１）、次に、こ
の格納容器７２０にヘリウムガスを供給し、内部をヘリ
ウムガスでパージする（ステップＳ２０２）。その後、
ヘリウムガスの供給を継続しつつ、温度制御装置７３０
により、図１４に示すプロファイルで、格納容器７２０
内部の温度を制御する（ステップＳ２０３）。
製造工程Ｓ１ないしＳ４により製造された電極触媒の粉
末を、図１２に示した脱離検出装置７００に入れ、脱離
完了温度を検出した。脱離検出装置７００は、電極触媒
の粉末Ｓを載置する試料台７１０、この試料台７１０を
気密状態に格納する格納容器７２０、格納容器７２０内
の温度を時間軸に沿って制御可能な温度制御装置７３
０、脱離してくるガスを検出するガス検出装置７４０、
格納容器内に不活性ガス（この例ではヘリウムガス）を
充填および継続的に供給する不活性ガス供給装置７５０
等を備える。評価工程Ｓ２０では、図１３に示すよう
に、まず、格納容器７２０内の試料台７１０上に所定量
の電極触媒粉末を置き（ステップＳ２０１）、次に、こ
の格納容器７２０にヘリウムガスを供給し、内部をヘリ
ウムガスでパージする（ステップＳ２０２）。その後、
ヘリウムガスの供給を継続しつつ、温度制御装置７３０
により、図１４に示すプロファイルで、格納容器７２０
内部の温度を制御する（ステップＳ２０３）。
【００９４】格納容器７２０内の温度を図１４に示すプ
ロファイルで制御しつつ、ガス検出装置７４０を用い
て、電極触媒粉末から脱離してくるガス量を検出する
（ステップＳ２０５）。このガス量に基づき、ガスの脱
離完了温度を評価する（ステップＳ２０６）。この変形
例では、検出するガスは酸素ガスである。酸素ガスは、
温度の上昇と共に、電極触媒から脱離してくるが、その
脱離が完了する温度が存在する。脱離完了温度とは、こ
の変形例では、格納容器７２０内の温度を１０℃アップ
した際に脱離量の変化量が１０％以内に入った最初の温
度を言う。いくつかの電極触媒について酸素ガスの脱離
量を計測したのが、次表５である。なお、表５には、変
形例４で説明する二酸化炭素脱離ピーク温度のデータも
併せて示した。
ロファイルで制御しつつ、ガス検出装置７４０を用い
て、電極触媒粉末から脱離してくるガス量を検出する
（ステップＳ２０５）。このガス量に基づき、ガスの脱
離完了温度を評価する（ステップＳ２０６）。この変形
例では、検出するガスは酸素ガスである。酸素ガスは、
温度の上昇と共に、電極触媒から脱離してくるが、その
脱離が完了する温度が存在する。脱離完了温度とは、こ
の変形例では、格納容器７２０内の温度を１０℃アップ
した際に脱離量の変化量が１０％以内に入った最初の温
度を言う。いくつかの電極触媒について酸素ガスの脱離
量を計測したのが、次表５である。なお、表５には、変
形例４で説明する二酸化炭素脱離ピーク温度のデータも
併せて示した。
【００９５】
【表５】
【００９６】表５の内容を、サンプルの温度と検出ガス
（酸素）量との関係に直して作図したのが、図１５であ
る。脱離してくるガス量はガス検出装置７４０で計測し
たが、この装置は、特定のガスに電荷を与えることで、
ガス量をリアルタイムで計測できるＧＣ−ＭＡＳＳであ
る。こうして計測した何種類かの電極触媒の脱離完了温
度と、その電極触媒を用いて構成した燃料電池のＩＲ補
正電圧との関係を、図１６に示した。
（酸素）量との関係に直して作図したのが、図１５であ
る。脱離してくるガス量はガス検出装置７４０で計測し
たが、この装置は、特定のガスに電荷を与えることで、
ガス量をリアルタイムで計測できるＧＣ−ＭＡＳＳであ
る。こうして計測した何種類かの電極触媒の脱離完了温
度と、その電極触媒を用いて構成した燃料電池のＩＲ補
正電圧との関係を、図１６に示した。
【００９７】以上の処理により、製造工程Ｓ１ないしＳ
４により製造された電極触媒の酸素脱離完了温度を評価
し、次に判定工程Ｓ２７において、酸素ガスの脱離完了
温度が２８０℃以下の電極触媒を合格品と判定し、燃料
電池の製造工程に供給する。ここで、酸素脱離完了温度
が２８０℃以下の電極触媒を合格品と判断したのは、次
の理由による。すなわち、酸素ガスの脱離完了温度と、
その電極触媒を用いて形成した燃料電池におけるＩＲ補
正電圧Ｖｉとの関係を示す図１６に見られるように、酸
素ガスの脱離完了温度が２８０℃以下の電極触媒を用い
た燃料電池は、そのＩＲ補正電圧が７６０ミリボルト以
上となるからである。
４により製造された電極触媒の酸素脱離完了温度を評価
し、次に判定工程Ｓ２７において、酸素ガスの脱離完了
温度が２８０℃以下の電極触媒を合格品と判定し、燃料
電池の製造工程に供給する。ここで、酸素脱離完了温度
が２８０℃以下の電極触媒を合格品と判断したのは、次
の理由による。すなわち、酸素ガスの脱離完了温度と、
その電極触媒を用いて形成した燃料電池におけるＩＲ補
正電圧Ｖｉとの関係を示す図１６に見られるように、酸
素ガスの脱離完了温度が２８０℃以下の電極触媒を用い
た燃料電池は、そのＩＲ補正電圧が７６０ミリボルト以
上となるからである。
【００９８】そこで、評価行程Ｓ２０で、酸素ガスの脱
離完了温度を測定し、この温度により、判定行程Ｓ２７
で判定を行ない、脱離完了温度が２８０℃以下のもの
を、合格品として、ＭＥＡの製造に供給する。この結
果、得られたＭＥＡの性能は、バラツキがなく、単電
池、ひいては燃料電池として十分な性能を発揮すること
ができる。なお、脱離完了温度が低いほど、得られた電
池のＩＲ補正電圧が高くなるという傾向が存在するの
で、脱離完了温度により電極触媒のグレードを評価し、
使用に応じて電極触媒を分類して、ＭＥＡの製造、燃料
電池の組立に用いることも可能である。
離完了温度を測定し、この温度により、判定行程Ｓ２７
で判定を行ない、脱離完了温度が２８０℃以下のもの
を、合格品として、ＭＥＡの製造に供給する。この結
果、得られたＭＥＡの性能は、バラツキがなく、単電
池、ひいては燃料電池として十分な性能を発揮すること
ができる。なお、脱離完了温度が低いほど、得られた電
池のＩＲ補正電圧が高くなるという傾向が存在するの
で、脱離完了温度により電極触媒のグレードを評価し、
使用に応じて電極触媒を分類して、ＭＥＡの製造、燃料
電池の組立に用いることも可能である。
【００９９】＜変形例４＞
二酸化炭素脱離ピーク温度による評価：この第４の変形
例では、製造工程Ｓ１ないしＳ４により製造された電極
触媒の粉末を、図１２に示した脱離検出装置７００に入
れ、脱離完了ピーク温度を検出した。脱離検出装置７０
０は、酸素の脱離完了温度を検出した第３の変形例で用
いたものと同一の装置であり、ガス検出装置７４０が、
酸素に代えて二酸化炭素量を検出可能となっている。評
価工程Ｓ２０も、二酸化炭素の脱離ピーク温度を測定す
る点を除いて、図１３に示した工程と同様である。即
ち、格納容器７２０内の資料台に７１０上に所定量の電
極触媒粉末を置き（ステップＳ２０１）、次に、この格
納容器７２０にヘリウムガスを供給し、内部をヘリウム
ガスでパージする（ステップＳ２０２）。その後、ヘリ
ウムガスの供給を継続しつつ、温度制御装置７３０によ
り、図１４に示すプロファイルで、格納容器７２０内部
の温度を制御する（ステップＳ２０３）。
例では、製造工程Ｓ１ないしＳ４により製造された電極
触媒の粉末を、図１２に示した脱離検出装置７００に入
れ、脱離完了ピーク温度を検出した。脱離検出装置７０
０は、酸素の脱離完了温度を検出した第３の変形例で用
いたものと同一の装置であり、ガス検出装置７４０が、
酸素に代えて二酸化炭素量を検出可能となっている。評
価工程Ｓ２０も、二酸化炭素の脱離ピーク温度を測定す
る点を除いて、図１３に示した工程と同様である。即
ち、格納容器７２０内の資料台に７１０上に所定量の電
極触媒粉末を置き（ステップＳ２０１）、次に、この格
納容器７２０にヘリウムガスを供給し、内部をヘリウム
ガスでパージする（ステップＳ２０２）。その後、ヘリ
ウムガスの供給を継続しつつ、温度制御装置７３０によ
り、図１４に示すプロファイルで、格納容器７２０内部
の温度を制御する（ステップＳ２０３）。
【０１００】格納容器７２０内の温度を制御しつつ、ガ
ス検出装置７４０を用いて、電極触媒粉末から脱離して
くるガス量を検出する（ステップＳ２０５）。このガス
量に基づき、ガスの脱離ピーク温度を評価する（ステッ
プＳ２０６）。この変形例では、検出するガスは二酸化
炭素ガスである。二酸化炭素ガスは、温度の上昇と共
に、電極触媒から脱離してくるが、その脱離がもっとも
激しくなるピーク温度が存在する。脱離ピーク温度と
は、この変形例では、格納容器７２０内の温度を徐々に
上昇させた場合に脱離量が最大となるサンプリング温度
を言う。ピーク温度の一例を図１７に示した。異なる電
極触媒について、二酸化炭素ガスの脱離の様子を検出す
ると、明確なピーク温度が存在することが分かる。な
お、ピーク温度の検出結果の一例は、上述した表５に示
した。
ス検出装置７４０を用いて、電極触媒粉末から脱離して
くるガス量を検出する（ステップＳ２０５）。このガス
量に基づき、ガスの脱離ピーク温度を評価する（ステッ
プＳ２０６）。この変形例では、検出するガスは二酸化
炭素ガスである。二酸化炭素ガスは、温度の上昇と共
に、電極触媒から脱離してくるが、その脱離がもっとも
激しくなるピーク温度が存在する。脱離ピーク温度と
は、この変形例では、格納容器７２０内の温度を徐々に
上昇させた場合に脱離量が最大となるサンプリング温度
を言う。ピーク温度の一例を図１７に示した。異なる電
極触媒について、二酸化炭素ガスの脱離の様子を検出す
ると、明確なピーク温度が存在することが分かる。な
お、ピーク温度の検出結果の一例は、上述した表５に示
した。
【０１０１】以上の処理により、製造工程Ｓ１ないしＳ
４により製造された電極触媒の二酸化炭素ガス脱離ピー
ク温度を評価し、次に判定工程Ｓ２７において、二酸化
炭素ガスの脱離ピーク温度が３００℃以下の電極触媒を
合格品と判定し、燃料電池の製造工程に供給する。ここ
で、二酸化炭素ガスの脱離ピーク温度が３００℃以下の
電極触媒を合格品と判断したのは、次の理由による。す
なわち、二酸化炭素ガスの脱離ピーク温度と、その電極
触媒を用いて形成した燃料電池におけるＩＲ補正電圧Ｖ
ｉとの関係を示す図１８に見られるように、二酸化炭素
ガスの脱離ピーク温度が３００℃以下の電極触媒を用い
た燃料電池は、そのＩＲ補正電圧が７６０ミリボルト以
上となるからである。
４により製造された電極触媒の二酸化炭素ガス脱離ピー
ク温度を評価し、次に判定工程Ｓ２７において、二酸化
炭素ガスの脱離ピーク温度が３００℃以下の電極触媒を
合格品と判定し、燃料電池の製造工程に供給する。ここ
で、二酸化炭素ガスの脱離ピーク温度が３００℃以下の
電極触媒を合格品と判断したのは、次の理由による。す
なわち、二酸化炭素ガスの脱離ピーク温度と、その電極
触媒を用いて形成した燃料電池におけるＩＲ補正電圧Ｖ
ｉとの関係を示す図１８に見られるように、二酸化炭素
ガスの脱離ピーク温度が３００℃以下の電極触媒を用い
た燃料電池は、そのＩＲ補正電圧が７６０ミリボルト以
上となるからである。
【０１０２】そこで、評価行程Ｓ２０で、二酸化炭素ガ
スの脱離ピーク温度を測定し、この温度により、判定行
程Ｓ２７で判定を行ない、脱離ピーク温度が３００℃以
下のものを、合格品として、ＭＥＡの製造に供給する。
この結果、得られたＭＥＡの性能は、バラツキがなく、
単電池、ひいては燃料電池として十分な性能を発揮する
ことができる。なお、脱離ピーク温度が低いほど、得ら
れた電池のＩＲ補正電圧が高くなるという傾向が存在す
るので、脱離ピーク温度により電極触媒のグレードを評
価し、使用に応じて電極触媒を分類して、ＭＥＡの製
造、燃料電池の組立に用いることも可能である。
スの脱離ピーク温度を測定し、この温度により、判定行
程Ｓ２７で判定を行ない、脱離ピーク温度が３００℃以
下のものを、合格品として、ＭＥＡの製造に供給する。
この結果、得られたＭＥＡの性能は、バラツキがなく、
単電池、ひいては燃料電池として十分な性能を発揮する
ことができる。なお、脱離ピーク温度が低いほど、得ら
れた電池のＩＲ補正電圧が高くなるという傾向が存在す
るので、脱離ピーク温度により電極触媒のグレードを評
価し、使用に応じて電極触媒を分類して、ＭＥＡの製
造、燃料電池の組立に用いることも可能である。
【０１０３】以上、本発明の電極触媒，その触媒を用い
た燃料電池およびそれらの製造方法についての第１、第
２の実施例および電極触媒の評価方法の四つの変形例等
について説明した。これらの説明では、電極触媒におけ
る白金鉄合金の担持密度については特に説明しなかった
が、カーボン担体における白金鉄合金の担持密度は、燃
料電池に要求される性能から、適切な範囲に選択すれば
よい。本実施例で用いた白金鉄合金触媒の使用可能な担
持密度の範囲は広く、図５に示したように、１５ないし
７０％の範囲内で、調整することができる。触媒の担持
密度は、燃料電池として構成した場合、水分の補給の状
況など、種々のパラメータに影響を与えるので、これら
のパラメータを勘案しつつ、最適の担持密度に調整すれ
ばよい。実用的なＩＲ補正電圧を得られる担持密度の範
囲が広いことは、こうした燃料電池の設計上、有利であ
る。
た燃料電池およびそれらの製造方法についての第１、第
２の実施例および電極触媒の評価方法の四つの変形例等
について説明した。これらの説明では、電極触媒におけ
る白金鉄合金の担持密度については特に説明しなかった
が、カーボン担体における白金鉄合金の担持密度は、燃
料電池に要求される性能から、適切な範囲に選択すれば
よい。本実施例で用いた白金鉄合金触媒の使用可能な担
持密度の範囲は広く、図５に示したように、１５ないし
７０％の範囲内で、調整することができる。触媒の担持
密度は、燃料電池として構成した場合、水分の補給の状
況など、種々のパラメータに影響を与えるので、これら
のパラメータを勘案しつつ、最適の担持密度に調整すれ
ばよい。実用的なＩＲ補正電圧を得られる担持密度の範
囲が広いことは、こうした燃料電池の設計上、有利であ
る。
【０１０４】なお、上述した第２実施例では、電極触媒
の評価方法は、燃料電池の製造方法の一環として用いた
が、評価方法単独で利用することも可能である。即ち、
上述した評価方法を用いれば、いちいちＭＥＡや単電池
あるいは燃料電池を製造しなくても、貴金属−卑金属合
金系の電極触媒の性能を評価することができるので、電
極触媒の開発期間を大幅に短縮することができる。ま
た、新しい合金系触媒の開発の初期時に、種々の金属の
組合わせなどをスクリーニングする際、これらの評価方
法を単独または組み合わせて用いることは、組合わせの
評価に要する手間を大幅に低減することができ、好適で
ある。
の評価方法は、燃料電池の製造方法の一環として用いた
が、評価方法単独で利用することも可能である。即ち、
上述した評価方法を用いれば、いちいちＭＥＡや単電池
あるいは燃料電池を製造しなくても、貴金属−卑金属合
金系の電極触媒の性能を評価することができるので、電
極触媒の開発期間を大幅に短縮することができる。ま
た、新しい合金系触媒の開発の初期時に、種々の金属の
組合わせなどをスクリーニングする際、これらの評価方
法を単独または組み合わせて用いることは、組合わせの
評価に要する手間を大幅に低減することができ、好適で
ある。
【０１０５】次に本発明の第３の実施例として、白金触
媒について説明する。第３実施例の白金触媒は、第１実
施例で説明した白金鉄合金触媒の製造工程の内、鉄担持
工程を除く工程により製造される。このとき、担体とな
るカーボンブラックの比表面積としては、６００ないし
８００のものを用いた。製造工程Ｓ１，Ｓ２，Ｓ４によ
り得られた白金触媒を用いて、ＭＥＡを形成し、単電池
ひいては燃料電池を製造したところ、そのＩＲ補正電圧
は、７４０ミリボルト以上となり、良好な特性を示し
た。従って、白金単独の触媒でも、カーボンとして比表
面積が６００ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2 ／ｇ未満のもの
を用いると、燃料電池を構成した場合、良好な特性を示
すことがわかった。なお、この電極触媒については、一
酸化炭素の吸着量、酸素ガスの脱離完了温度、二酸化炭
素ガスの脱離ピーク温度等により、第２実施例と同様に
評価することができた。
媒について説明する。第３実施例の白金触媒は、第１実
施例で説明した白金鉄合金触媒の製造工程の内、鉄担持
工程を除く工程により製造される。このとき、担体とな
るカーボンブラックの比表面積としては、６００ないし
８００のものを用いた。製造工程Ｓ１，Ｓ２，Ｓ４によ
り得られた白金触媒を用いて、ＭＥＡを形成し、単電池
ひいては燃料電池を製造したところ、そのＩＲ補正電圧
は、７４０ミリボルト以上となり、良好な特性を示し
た。従って、白金単独の触媒でも、カーボンとして比表
面積が６００ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2 ／ｇ未満のもの
を用いると、燃料電池を構成した場合、良好な特性を示
すことがわかった。なお、この電極触媒については、一
酸化炭素の吸着量、酸素ガスの脱離完了温度、二酸化炭
素ガスの脱離ピーク温度等により、第２実施例と同様に
評価することができた。
【０１０６】その他の実施例：上記第１実施例では、本
発明を燃料電池の性能評価装置として説明したが、本発
明は電極触媒の比表面積評価装置としても用いることが
できる。電極触媒の比表面積を得たい場合には、演算装
置５００は、電極触媒の一酸化炭素ガス吸着と電極触媒
の比表面積との相関関係に基づいて、一酸化炭素ガス吸
着量から電極触媒の比表面積を演算することができる。
一般的に、電極触媒の比表面積が大きくなるに連れて電
池性能は向上する傾向にあるので、電極触媒のおおよそ
のふるい分けを実施する場合には、演算装置５００によ
って比表面積を求めるようにしてもよい。
発明を燃料電池の性能評価装置として説明したが、本発
明は電極触媒の比表面積評価装置としても用いることが
できる。電極触媒の比表面積を得たい場合には、演算装
置５００は、電極触媒の一酸化炭素ガス吸着と電極触媒
の比表面積との相関関係に基づいて、一酸化炭素ガス吸
着量から電極触媒の比表面積を演算することができる。
一般的に、電極触媒の比表面積が大きくなるに連れて電
池性能は向上する傾向にあるので、電極触媒のおおよそ
のふるい分けを実施する場合には、演算装置５００によ
って比表面積を求めるようにしてもよい。
【０１０７】以上、いくつかの実施例に基づき本発明に
ついて説明してきたが、上記した発明の実施の形態は、
本発明の理解を容易にするためのものであり、本発明を
限定するものではない。本発明は、その趣旨並びに特許
請求の範囲を逸脱することなく、変更、改良され得ると
共に、本発明にはその等価物が含まれることはもちろん
である。
ついて説明してきたが、上記した発明の実施の形態は、
本発明の理解を容易にするためのものであり、本発明を
限定するものではない。本発明は、その趣旨並びに特許
請求の範囲を逸脱することなく、変更、改良され得ると
共に、本発明にはその等価物が含まれることはもちろん
である。
【０１０８】例えば、上述した実施例では、貴金属の一
つと卑金属の一つからなる合金系触媒について説明した
が、貴金属から２以上の金属を、あるいは卑金属から２
以上の金属を選択して、いわゆる三元系の合金として、
電極触媒を製造することも可能である。更に、貴金属、
卑金属共に２以上を選択し、更に多元系の合金により電
極触媒を構成することも可能である。こうした三元系以
上の電極触媒でも、上述した評価方法および製造方法が
適用できることはもちろんである。また、上記の実施例
では、電解質膜に固定される前の電極触媒を試料として
用いたが、電解質膜に固定された状態の電極触媒（ＭＥ
Ａ）を試料として用いても良い。この場合には、電解質
膜に対して電極触媒を所望の量だけ固定しなければなら
ないが、実際に電極触媒が用いられる態様にて電極触媒
の比表面積の評価並びに燃料電池性能の評価を実施する
ことができる。
つと卑金属の一つからなる合金系触媒について説明した
が、貴金属から２以上の金属を、あるいは卑金属から２
以上の金属を選択して、いわゆる三元系の合金として、
電極触媒を製造することも可能である。更に、貴金属、
卑金属共に２以上を選択し、更に多元系の合金により電
極触媒を構成することも可能である。こうした三元系以
上の電極触媒でも、上述した評価方法および製造方法が
適用できることはもちろんである。また、上記の実施例
では、電解質膜に固定される前の電極触媒を試料として
用いたが、電解質膜に固定された状態の電極触媒（ＭＥ
Ａ）を試料として用いても良い。この場合には、電解質
膜に対して電極触媒を所望の量だけ固定しなければなら
ないが、実際に電極触媒が用いられる態様にて電極触媒
の比表面積の評価並びに燃料電池性能の評価を実施する
ことができる。
【図１】本発明の第１実施例としての燃料電池の製造工
程を示す工程図である。
程を示す工程図である。
【図２】本発明の第１実施例の製造方法により得られる
貴金属−卑金属合金系電極触媒の特性を示す説明図であ
る。
貴金属−卑金属合金系電極触媒の特性を示す説明図であ
る。
【図３】第１実施例の製造方法により得られた電極触媒
を用いた燃料電池における比表面積とＩＲ補正電圧Ｖｉ
との関係をしめすグラフである。
を用いた燃料電池における比表面積とＩＲ補正電圧Ｖｉ
との関係をしめすグラフである。
【図４】白金−鉄合金系触媒にエックス線を当て、その
エネルギにより放出された電子のエネルギ強度をプロッ
トしたグラフである。
エネルギにより放出された電子のエネルギ強度をプロッ
トしたグラフである。
【図５】白金鉄合金の担持密度とその電極触媒を用いた
単電池におけるＩＲ補正電圧との関係を示すグラフであ
る。
単電池におけるＩＲ補正電圧との関係を示すグラフであ
る。
【図６】第２実施例の製造工程を示す工程図である。
【図７】第２実施例としての製造方法における評価工程
で用いた燃料電池の評価装置の構成を模式的に示す模式
図である。
で用いた燃料電池の評価装置の構成を模式的に示す模式
図である。
【図８】評価工程Ｓ２０の詳しい処理手順を示す工程図
である。
である。
【図９】表４の関係をプロットしたグラフである。
【図１０】表２示したデータおよび表外の実験データか
ら作成したグラフである。
ら作成したグラフである。
【図１１】表３に示したデータおよび表外の実験データ
から作図したグラフである。
から作図したグラフである。
【図１２】第２実施例で用いた脱離検出装置７００の概
略構成図である。
略構成図である。
【図１３】脱離温度を用いて電極触媒を評価する際の手
順を示す工程図である。
順を示す工程図である。
【図１４】脱離温度の検出に用いた温度上昇のプロファ
イルを例示するグラフである。
イルを例示するグラフである。
【図１５】複数のサンプルでの温度と酸素ガス脱離量と
の関係を示すグラフである。
の関係を示すグラフである。
【図１６】酸素ガスの脱離完了温度と、その電極触媒を
用いて形成した燃料電池におけるＩＲ補正電圧Ｖｉとの
関係を示す
用いて形成した燃料電池におけるＩＲ補正電圧Ｖｉとの
関係を示す
【図１７】複数のサンプルでの温度と二酸化炭素ガス脱
離量との関係を示すグラフである。
離量との関係を示すグラフである。
【図１８】二酸化炭素ガスの脱離ピーク温度と、その電
極触媒を用いて形成した燃料電池におけるＩＲ補正電圧
Ｖｉとの関係を示すグラフである。
極触媒を用いて形成した燃料電池におけるＩＲ補正電圧
Ｖｉとの関係を示すグラフである。
１００…試料収容装置
１１０…試料載置台
１２０…水素ガス導入口
１３０…一酸化炭素ガス導入口
１４０…一酸化炭素ガス排出口
２００…水素ガス供給装置
２１０…水素ガス供給配管
３００…一酸化炭素ガス供給装置
３１０…一酸化炭素ガス供給配管
４００…一酸化炭素ガス検出装置
４１０…一酸化炭素ガス排出配管
５００…演算装置
６００…制御装置
７００…脱離検出装置
７１０…試料台
７２０…格納容器
７３０…温度制御装置
７４０…ガス検出装置
７５０…不活性ガス供給装置
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
// Ｈ０１Ｍ 8/10 Ｈ０１Ｍ 8/10
(72)発明者 ▲廣▼嶋 一崇
愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番
地の１ 株式会社豊田中央研究所内
Ｆターム(参考） 5H018 AA06 AS02 AS03 BB01 BB17
EE02 EE03 EE05 HH00 HH02
HH05 HH08
5H026 AA06 BB00 BB01 BB10 EE02
EE05 EE08 HH00 HH02 HH05
HH08
5H027 AA06 KK52
Claims (35)
- 【請求項１】 燃料電池に用いられる電極触媒の製造方
法であって、 比表面積が所定値以上のカーボンを担体として、該カー
ボンに、貴金属の一つを、所定担持密度で担持させる貴
金属担持工程と、 該貴金属が担持されたカーボンの担体に、卑金属の一つ
を、所定担持密度で担持させる卑金属担持工程と、 該担持された卑金属の還元処理が可能な温度まで昇温す
る昇温工程と該昇温して還元処理を行なった後、更に加
温して、前記カーボンを担体として、前記貴金属と前記
卑金属との合金化を行なう合金化工程とを備えた電極触
媒の製造方法。 - 【請求項２】 前記貴金属の一つは白金であり、前記卑
金属の一つは鉄である請求項１記載の電極触媒の製造方
法。 - 【請求項３】 前記カーボンの比表面積は、６００ｍ2
／ｇ以上である請求項１記載の電極触媒の製造方法。 - 【請求項４】 前記カーボンの比表面積は、更に、８０
０ｍ2 ／ｇ以上である請求項３記載の電極触媒の製造方
法。 - 【請求項５】 前記還元処理の温度は、４００℃ないし
９００℃である請求項１ないし請求項４のいずれか記載
の電極触媒の製造方法。 - 【請求項６】 前記還元処理の温度は、更に、５００℃
ないし７００℃である請求項５記載の電極触媒の製造方
法。 - 【請求項７】 請求項２記載の電極触媒の製造方法であ
って、 前記貴金属担持工程は、前記カーボンの粉体が分散され
た溶液に、前記白金を、白金の錯体溶液の形態で供給
し、その後、酸化用の薬液を供給する工程である電極触
媒の製造方法。 - 【請求項８】 請求項７記載の電極触媒の製造方法であ
って、 前記白金の錯体溶液は、亜硫酸系水溶液である電極触媒
の製造方法。 - 【請求項９】 請求項２記載の電極触媒の製造方法であ
って、 前記卑金属担持工程は、前記白金の担持がなされたカー
ボン粉末が分散された溶液に、前記鉄を、鉄の塩溶液の
形態で供給し、かつ該塩溶液の供給速度が、前記カーボ
ン粉末が分散された溶液に対して、０．８８ないし１１
ミリｍｏｌ／分である電極触媒の製造方法。 - 【請求項１０】 請求項９記載の電極触媒の製造方法で
あって、 前記卑金属担持工程は、前記速度で前記塩溶液の供給が
なされた後の溶液に対して、アルカリ溶液を供給し、か
つ該アルカリ溶液の供給速度が、１．２５ないし１０ミ
リｍｏｌ／分である電極触媒の製造方法。 - 【請求項１１】 貴金属と卑金属の合金が、カーボンに
担持された燃料電池用電極触媒であって、 貴金属原子数に対する卑金属原子数の比が、ＥＤＸ分析
で、０．１４以上である燃料電池用電極触媒。 - 【請求項１２】 貴金属と卑金属の合金が、カーボンに
担持された燃料電池用電極触媒であって、 貴金属原子がかかわる全結合数中で、貴金属原子と卑金
属原子との結合数の比率が、ＥＸＡＦＳ分析で０．１０
以上である燃料電池用電極触媒。 - 【請求項１３】 貴金属と卑金属の合金が、カーボンに
担持された燃料電池用電極触媒であって、 電極形成前の粉末の状態での酸素脱離完了温度が２８０
℃以下である燃料電池用電極触媒。 - 【請求項１４】 貴金属と卑金属の合金が、カーボンに
担持された燃料電池用電極触媒であって、 電極形成前の粉末の状態での二酸化炭素脱離ピーク温度
が３００℃以下である燃料電池用電極触媒。 - 【請求項１５】 貴金属と卑金属の合金がカーボンに担
持された燃料電池用電極触媒であって、 電極形成前の粉末の状態での一酸化炭素の吸着量が、貴
金属１グラム当たり１２Ｎｃｃ以上である燃料電池用電
極触媒。 - 【請求項１６】 請求項１１ないし請求項１５のいずれ
か記載の燃料電池用電極触媒であって、 前記貴金属は白金であり、前記卑金属は鉄である燃料電
池用電極触媒。 - 【請求項１７】 貴金属−卑金属合金がカーボンに担持
された電極触媒を用いた燃料電池の性能を評価する方法
であって、 前記燃料電池に用いられる電極触媒が収容されている収
容装置内に単一組成の気体を供給し、 前記電極触媒に吸着された該単一組成の気体の吸着量を
算出し、 算出された該単一組成の気体の吸着量から前記燃料電池
の出力電位を算出する燃料電池の性能評価方法。 - 【請求項１８】 請求項１７記載の燃料電池の性能評価
方法であって、 前記単一組成の気体は、一酸化炭素ガス、二酸化炭素ガ
ス、水素ガス、酸素ガスのうちの一つである燃料電池の
性能評価方法。 - 【請求項１９】 貴金属と卑金属の合金が、カーボンに
担持された電極触媒を用いた燃料電池の性能を評価する
方法であって、 前記電極形成前の触媒粉末における貴金属原子と卑金属
原子との数の比をＥＤＸ分析により求め、該比に基づい
て前記燃料電池の出力電位を算出する燃料電池の性能評
価方法。 - 【請求項２０】 貴金属と卑金属の合金が、カーボンに
担持された電極触媒を用いた燃料電池の性能を評価する
方法であって、 前記電極形成前の触媒粉末における貴金属原子と卑金属
原子との結合数比をＥＸＡＦＳ分析により求め、該結合
数比に基づいて前記燃料電池の出力電位を算出する燃料
電池の性能評価方法。 - 【請求項２１】 貴金属と卑金属の合金が、カーボンに
担持された電極触媒を用いた燃料電池の性能を評価する
方法であって、 前記電極形成前の触媒粉末における酸素脱離の完了温度
を測定し、 該測定した脱離温度に基づいて前記燃料電池の出力電位
を算出する燃料電池の性能評価方法。 - 【請求項２２】 貴金属と卑金属の合金が、カーボンに
担持された電極触媒を用いた燃料電池の性能を評価する
方法であって、 前記電極形成前の触媒粉末の二酸化炭素脱離ピーク温度
を測定し、 該測定した二酸化炭素脱離ピーク温度に基づいて前記燃
料電池の出力電位を算出する燃料電池の性能評価方法。 - 【請求項２３】 請求項１７ないし請求項２２のいずれ
か記載の燃料電池の性能評価方法であって、 前記貴金属は白金であり、前記卑金属は鉄である燃料電
池の性能評価方法。 - 【請求項２４】 燃料電池の製造方法であって、 比表面積が所定値以上のカーボンを担体として、該カー
ボンに、貴金属の一つを、所定担持密度で担持させる貴
金属担持工程と、 該貴金属が担持されたカーボンの担体に、卑金属の一つ
を、所定担持密度で担持させる卑金属担持工程と、 該担持された卑金属の還元処理が可能な温度まで昇温す
る昇温工程と該昇温して還元処理を行なった後、更に加
温して、前記カーボンを担体として、前記貴金属と前記
卑金属との合金化を行なう合金化工程と、 該合金として得られた電極触媒の粉末を評価する評価工
程と、 該評価済みの触媒粉末を、電解質膜に固定して単電池を
形成する形成工程とを備えた燃料電池の製造方法。 - 【請求項２５】 請求項２４記載の燃料電池の製造方法
であって、 前記評価工程では、 前記燃料電池に用いられる電極触媒が収容されている収
容装置内に単一組成の気体を供給し、 前記電極触媒に吸着された該単一組成の気体の吸着量を
算出し、 算出された該単一組成の気体の吸着量が所定値以上のも
のを評価済みの触媒粉末として選択する燃料電池の製造
方法。 - 【請求項２６】 請求項２５記載の燃料電池の製造方法
であって、 前記評価工程おける単一組成の気体は、一酸化炭素ガ
ス、二酸化炭素ガス、水素ガス、酸素ガスのうちの一つ
である燃料電池の製造方法。 - 【請求項２７】 請求項２４記載の燃料電池の製造方法
であって、 前記評価工程では、 前記電極形成前の触媒粉末における貴金属原子と卑金属
原子との数の比をＥＤＸ分析により求め、 該比が所定値以上のものを、評価済みの触媒粉末として
選択する燃料電池の製造方法。 - 【請求項２８】 請求項２４記載の燃料電池の製造方法
であって、 前記評価工程では、 前記電極形成前の触媒粉末における貴金属原子と卑金属
原子との結合数比をＥＸＡＦＳ分析により求め、 該結合数比が所定値以上のものを、評価済みの触媒粉末
として選択する燃料電池の製造方法。 - 【請求項２９】 請求項２４記載の燃料電池の製造方法
であって、 前記評価工程では、 前記電極形成前の触媒粉末における酸素脱離の完了温度
を測定し、 該測定した脱離温度が、所定温度以下のものを、評価済
みの触媒粉末として選択する燃料電池の製造方法。 - 【請求項３０】 請求項２４記載の燃料電池の製造方法
であって、 前記評価工程では、 前記電極形成前の触媒粉末の二酸化炭素脱離ピーク温度
を測定し、 該測定した二酸化炭素脱離ピーク温度が、所定温度以下
のものを、評価済みの触媒粉末として選択する燃料電池
の製造方法。 - 【請求項３１】 請求項２４ないし請求項３０のいずれ
か記載の燃料電池の製造方法であって、 前記貴金属は白金であり、前記卑金属は鉄である燃料電
池の製造方法。 - 【請求項３２】 燃料電池に用いられる電極触媒の製造
装置であって、 比表面積が所定値以上のカーボンを担体として、該カー
ボンに、貴金属の一つを、所定担持密度で担持させる貴
金属担持手段と、 該貴金属が担持されたカーボンの担体に、卑金属の一つ
を、所定担持密度で担持させる卑金属担持手段と、 該担持された卑金属の還元処理が可能な温度まで昇温す
る昇温手段と該昇温して還元処理を行なった後、更に加
温して、前記カーボンを担体として、前記貴金属と前記
卑金属との合金化を行なう合金化手段とを備えた電極触
媒の製造装置。 - 【請求項３３】 貴金属−卑金属合金がカーボンに担持
された電極触媒を用いた燃料電池の性能を評価する装置
であって、 前記燃料電池に用いられる電極触媒が収容されている収
容装置内に単一組成の気体を供給する単一組成気体供給
手段と、 前記電極触媒に吸着された該単一組成の気体の吸着量を
算出する吸着量算出手段と、 算出された該単一組成の気体の吸着量から前記燃料電池
の出力電位を算出する出力電位演算手段とを備えた燃料
電池の性能評価装置。 - 【請求項３４】 燃料電池に用いられる電極触媒の製造
方法であって、 比表面積が６００以上１０００ｍ2 ／ｇ未満のカーボン
担体に、貴金属の一つを所定担持密度で担持させる電極
触媒の製造方法。 - 【請求項３５】 前記貴金属は白金である請求項３４記
載の電極触媒の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001235958A JP5281221B2 (ja) | 2001-08-03 | 2001-08-03 | 貴金属−卑金属合金系触媒とその評価および製造方法 |
| US10/206,036 US7060385B2 (en) | 2001-08-03 | 2002-07-29 | Noble metal-base metal alloy catalyst, evaluation of such catalyst, and method of producing such catalyst |
| CA002396615A CA2396615C (en) | 2001-08-03 | 2002-08-01 | Noble metal-base metal alloy catalyst, evaluation of such catalyst, and method of producing such catalyst |
| DE10235252A DE10235252A1 (de) | 2001-08-03 | 2002-08-01 | Auf Edelmetall basierender Metall Legierungskatalysator, Bewertung eines derartigen Katalysators, und Verfahren zur Herstellung eines derartigen Katalysators |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001235958A JP5281221B2 (ja) | 2001-08-03 | 2001-08-03 | 貴金属−卑金属合金系触媒とその評価および製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003045442A true JP2003045442A (ja) | 2003-02-14 |
| JP5281221B2 JP5281221B2 (ja) | 2013-09-04 |
Family
ID=19067314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001235958A Expired - Fee Related JP5281221B2 (ja) | 2001-08-03 | 2001-08-03 | 貴金属−卑金属合金系触媒とその評価および製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7060385B2 (ja) |
| JP (1) | JP5281221B2 (ja) |
| CA (1) | CA2396615C (ja) |
| DE (1) | DE10235252A1 (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003142112A (ja) * | 2001-10-31 | 2003-05-16 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 高分子固体電解質形燃料電池の空気極用触媒及び該触媒の製造方法 |
| JP2004253385A (ja) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Samsung Sdi Co Ltd | 燃料電池のカソード用触媒 |
| JP2004335252A (ja) * | 2003-05-07 | 2004-11-25 | Cataler Corp | 燃料電池用電極触媒およびその製造方法 |
| JP2005310793A (ja) * | 2004-04-22 | 2005-11-04 | Samsung Sdi Co Ltd | 燃料電池用膜−電極アセンブリ及びこれを含む燃料電池システム |
| JP2005327721A (ja) * | 2004-05-11 | 2005-11-24 | Samsung Sdi Co Ltd | 燃料電池用触媒及びこれを含む燃料電池 |
| JP2007109599A (ja) * | 2005-10-17 | 2007-04-26 | Asahi Glass Co Ltd | 固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
| US7223493B2 (en) | 2004-02-23 | 2007-05-29 | Cataler Corporation | Supported catalyst for fuel cell, method of manufacturing the same, and fuel cell |
| WO2007114525A1 (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 燃料電池用電極触媒の製造方法 |
| KR100823505B1 (ko) | 2006-11-20 | 2008-04-21 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 전지용 촉매, 이의 제조방법, 이를 포함하는 연료전지용 막-전극 어셈블리 및 연료전지 시스템 |
| JP2010021060A (ja) * | 2008-07-11 | 2010-01-28 | Nissan Motor Co Ltd | 燃料電池用保水層およびその製造方法並びに電解質膜−電極接合体 |
| US8076261B2 (en) | 2009-11-18 | 2011-12-13 | Hyundai Motor Company | Preparation method for PtCo nanocube catalyst |
| JP2014032914A (ja) * | 2012-08-06 | 2014-02-20 | Toyota Motor Corp | 金属空気電池用空気極及び金属空気電池 |
| JP2015035356A (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-19 | 日産自動車株式会社 | 燃料電池用電極触媒粒子、これを用いる燃料電池用電極触媒、電解質−電極接合体、および燃料電池、ならびに触媒粒子および触媒の製造方法 |
| JP2020006312A (ja) * | 2018-07-06 | 2020-01-16 | 日本特殊陶業株式会社 | 触媒材料の組成の決定方法、触媒材料の製造方法、判定装置、プログラム、及び記録媒体 |
| JP2022138872A (ja) * | 2021-03-11 | 2022-09-26 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料電池用電極触媒、その選定方法及びそれを備える燃料電池 |
| US12132212B2 (en) | 2019-08-02 | 2024-10-29 | Nisshinbo Holdings Inc. | Metal supported catalyst, battery electrode, and battery |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006127979A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Toyota Motor Corp | 燃料電池用電極触媒及び燃料電池 |
| US7713910B2 (en) * | 2004-10-29 | 2010-05-11 | Umicore Ag & Co Kg | Method for manufacture of noble metal alloy catalysts and catalysts prepared therewith |
| US20090117448A1 (en) * | 2006-03-30 | 2009-05-07 | Yosuke Horiuchi | Fuel Cell Electrode Catalyst with Reduced Noble Metal Amount and Solid Polymer Fuel Cell Comprising the Same |
| US7842639B2 (en) * | 2006-05-19 | 2010-11-30 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Mechanical alloying of a hydrogenation catalyst used for the remediation of contaminated compounds |
| US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
| US9239025B2 (en) * | 2009-06-29 | 2016-01-19 | GM Global Technology Operations LLC | Condensation detection systems and methods |
| US8080495B2 (en) * | 2010-04-01 | 2011-12-20 | Cabot Corporation | Diesel oxidation catalysts |
| WO2014126077A1 (ja) * | 2013-02-15 | 2014-08-21 | 田中貴金属工業株式会社 | 固体高分子形燃料電池用の触媒及びその製造方法 |
| TWI696493B (zh) * | 2017-09-27 | 2020-06-21 | 日商田中貴金屬工業股份有限公司 | 固態高分子型燃料電池用觸媒及其製造方法 |
| CN109841849B (zh) * | 2017-11-27 | 2021-06-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种碱性阴离子交换膜燃料电池氢氧化IrNi@PdIr/C核壳催化剂及应用 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5188478A (ja) * | 1974-12-20 | 1976-08-03 | ||
| JPS60216244A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-29 | Agency Of Ind Science & Technol | 水素−酸素固体電解質燃料電池の触媒活性評価方法 |
| JPH0368452A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-25 | Fuji Electric Co Ltd | 白金合金触媒の製造方法 |
| JPH04210936A (ja) * | 1990-01-22 | 1992-08-03 | Mitsubishi Kasei Corp | アルデヒド類の製造法 |
| JPH08117598A (ja) * | 1994-10-19 | 1996-05-14 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 高分子固体電解質型燃料電池用触媒 |
| JPH09161811A (ja) * | 1995-12-04 | 1997-06-20 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 高分子電解質型燃料電池用アノード触媒及びその製造方法 |
| JPH1069914A (ja) * | 1996-08-26 | 1998-03-10 | N E Chemcat Corp | 空格子点型格子欠陥を有するカーボン担持白金スケルトン合金電極触媒 |
| JP2001179106A (ja) * | 1999-12-24 | 2001-07-03 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | ＮＯｘ吸蔵還元型触媒及びその製造方法 |
| JP2001216991A (ja) * | 2000-02-02 | 2001-08-10 | Toyota Motor Corp | 燃料電池性能評価装置およびその評価方法、燃料電池用電極触媒の比表面積評価装置およびその評価方法、並びに燃料電池用電極触媒およびその製造方法 |
| JP2003225342A (ja) * | 2002-02-06 | 2003-08-12 | Olympia:Kk | スロットマシン |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4082699A (en) * | 1974-12-20 | 1978-04-04 | Prototech Company | Method of preparing catalytic structures from colloidal platinum compounds and such catalytic structures |
| JPS607941A (ja) | 1983-06-14 | 1985-01-16 | エンゲルハ−ド・コ−ポレ−シヨン | 白金合金電極触媒 |
| JP2556874B2 (ja) | 1988-02-18 | 1996-11-27 | 田中貴金属工業株式会社 | 担体上における金属の合金化方法 |
| JPH0697614B2 (ja) * | 1988-08-26 | 1994-11-30 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 担持白金合金電極触媒 |
| US5068161A (en) | 1990-03-30 | 1991-11-26 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyst material |
| JPH05208135A (ja) * | 1991-02-23 | 1993-08-20 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 負極用電極触媒 |
| JPH067679A (ja) | 1992-06-25 | 1994-01-18 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | りん酸型燃料電池用白金合金触媒の製造方法 |
| JPH1032010A (ja) * | 1996-07-18 | 1998-02-03 | Fuji Electric Co Ltd | リン酸型燃料電池 |
| US5856036A (en) * | 1997-03-11 | 1999-01-05 | Illinois Institute Of Technology | Single phase ternary Pt-Ru-Os catalysts for direct oxidation fuel cells |
| DE19848032A1 (de) * | 1998-10-17 | 2000-04-20 | Degussa | Pt/Rh/Fe-Legierungskatalysator für Brennstoffzellen und Verfahren zu dessen Herstellung |
| AU2384800A (en) | 1998-12-22 | 2000-07-12 | Daniel Buttry | Electrode array for development and testing of materials |
-
2001
- 2001-08-03 JP JP2001235958A patent/JP5281221B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-07-29 US US10/206,036 patent/US7060385B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-01 CA CA002396615A patent/CA2396615C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-01 DE DE10235252A patent/DE10235252A1/de not_active Ceased
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5188478A (ja) * | 1974-12-20 | 1976-08-03 | ||
| JPS60216244A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-29 | Agency Of Ind Science & Technol | 水素−酸素固体電解質燃料電池の触媒活性評価方法 |
| JPH0368452A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-25 | Fuji Electric Co Ltd | 白金合金触媒の製造方法 |
| JPH04210936A (ja) * | 1990-01-22 | 1992-08-03 | Mitsubishi Kasei Corp | アルデヒド類の製造法 |
| JPH08117598A (ja) * | 1994-10-19 | 1996-05-14 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 高分子固体電解質型燃料電池用触媒 |
| JPH09161811A (ja) * | 1995-12-04 | 1997-06-20 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 高分子電解質型燃料電池用アノード触媒及びその製造方法 |
| JPH1069914A (ja) * | 1996-08-26 | 1998-03-10 | N E Chemcat Corp | 空格子点型格子欠陥を有するカーボン担持白金スケルトン合金電極触媒 |
| JP2001179106A (ja) * | 1999-12-24 | 2001-07-03 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | ＮＯｘ吸蔵還元型触媒及びその製造方法 |
| JP2001216991A (ja) * | 2000-02-02 | 2001-08-10 | Toyota Motor Corp | 燃料電池性能評価装置およびその評価方法、燃料電池用電極触媒の比表面積評価装置およびその評価方法、並びに燃料電池用電極触媒およびその製造方法 |
| JP2003225342A (ja) * | 2002-02-06 | 2003-08-12 | Olympia:Kk | スロットマシン |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003142112A (ja) * | 2001-10-31 | 2003-05-16 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 高分子固体電解質形燃料電池の空気極用触媒及び該触媒の製造方法 |
| JP2004253385A (ja) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Samsung Sdi Co Ltd | 燃料電池のカソード用触媒 |
| US7566514B2 (en) | 2003-02-19 | 2009-07-28 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Catalyst for cathode in fuel cell |
| JP2004335252A (ja) * | 2003-05-07 | 2004-11-25 | Cataler Corp | 燃料電池用電極触媒およびその製造方法 |
| US7223493B2 (en) | 2004-02-23 | 2007-05-29 | Cataler Corporation | Supported catalyst for fuel cell, method of manufacturing the same, and fuel cell |
| JP2009117381A (ja) * | 2004-04-22 | 2009-05-28 | Samsung Sdi Co Ltd | 燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法及びこれを含む燃料電池システムの製造方法 |
| JP2005310793A (ja) * | 2004-04-22 | 2005-11-04 | Samsung Sdi Co Ltd | 燃料電池用膜−電極アセンブリ及びこれを含む燃料電池システム |
| JP2005327721A (ja) * | 2004-05-11 | 2005-11-24 | Samsung Sdi Co Ltd | 燃料電池用触媒及びこれを含む燃料電池 |
| US7931998B2 (en) | 2004-05-11 | 2011-04-26 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Catalyst for fuel cell and fuel cell comprising the same |
| JP2007109599A (ja) * | 2005-10-17 | 2007-04-26 | Asahi Glass Co Ltd | 固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
| US7910512B2 (en) | 2006-03-31 | 2011-03-22 | Cataler Corporation | Production process of electrode catalyst for fuel cell |
| WO2007114525A1 (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 燃料電池用電極触媒の製造方法 |
| US9105936B2 (en) | 2006-11-20 | 2015-08-11 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Fuel cell catalyst, method of preparing same, and membrane-electrode assembly for fuel cell and fuel cell system including same |
| KR100823505B1 (ko) | 2006-11-20 | 2008-04-21 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 전지용 촉매, 이의 제조방법, 이를 포함하는 연료전지용 막-전극 어셈블리 및 연료전지 시스템 |
| JP2010021060A (ja) * | 2008-07-11 | 2010-01-28 | Nissan Motor Co Ltd | 燃料電池用保水層およびその製造方法並びに電解質膜−電極接合体 |
| US8076261B2 (en) | 2009-11-18 | 2011-12-13 | Hyundai Motor Company | Preparation method for PtCo nanocube catalyst |
| JP2014032914A (ja) * | 2012-08-06 | 2014-02-20 | Toyota Motor Corp | 金属空気電池用空気極及び金属空気電池 |
| JP2015035356A (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-19 | 日産自動車株式会社 | 燃料電池用電極触媒粒子、これを用いる燃料電池用電極触媒、電解質−電極接合体、および燃料電池、ならびに触媒粒子および触媒の製造方法 |
| JP2020006312A (ja) * | 2018-07-06 | 2020-01-16 | 日本特殊陶業株式会社 | 触媒材料の組成の決定方法、触媒材料の製造方法、判定装置、プログラム、及び記録媒体 |
| JP7160583B2 (ja) | 2018-07-06 | 2022-10-25 | 日本特殊陶業株式会社 | 触媒材料の組成の決定方法、触媒材料の製造方法、判定装置、プログラム、及び記録媒体 |
| US12132212B2 (en) | 2019-08-02 | 2024-10-29 | Nisshinbo Holdings Inc. | Metal supported catalyst, battery electrode, and battery |
| JP2022138872A (ja) * | 2021-03-11 | 2022-09-26 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料電池用電極触媒、その選定方法及びそれを備える燃料電池 |
| US11901565B2 (en) | 2021-03-11 | 2024-02-13 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Fuel cell electrode catalyst, method for selecting the same, and fuel cell including the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2396615A1 (en) | 2003-02-03 |
| US20030044655A1 (en) | 2003-03-06 |
| US7060385B2 (en) | 2006-06-13 |
| CA2396615C (en) | 2008-10-14 |
| JP5281221B2 (ja) | 2013-09-04 |
| DE10235252A1 (de) | 2003-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5281221B2 (ja) | 貴金属−卑金属合金系触媒とその評価および製造方法 | |
| US10720651B2 (en) | Cathode electrode for fuel cell | |
| Wang et al. | Hierarchical carbon and nitrogen adsorbed PtNiCo nanocomposites with multiple active sites for oxygen reduction and methanol oxidation reactions | |
| US8709969B2 (en) | Nanocatalysts structure, process for the preparation and use thereof | |
| US20120094199A1 (en) | Catalyst for electrochemical applications | |
| EP3614472B1 (en) | Catalyst for solid polymer electrolyte fuel cells and method for producing same | |
| Zhao et al. | Sulfur coordination engineering of molybdenum single-atom for dual-functional oxygen reduction/evolution catalysis | |
| Lu et al. | From a Au-rich core/PtNi-rich shell to a Ni-rich core/PtAu-rich shell: an effective thermochemical pathway to nanoengineering catalysts for fuel cells | |
| Fang et al. | Nanoengineered PtVFe/C cathode electrocatalysts in PEM fuel cells: catalyst activity and stability | |
| EP2561927B1 (en) | Method for producing catalyst | |
| Xu et al. | Improving the ORR performance by enhancing the Pt oxidation resistance | |
| JP2012216292A (ja) | 高耐久性燃料電池触媒とその製造方法 | |
| Feng et al. | In Situ Characterization of Electrode Structure and Catalytic Processes in the Electrocatalytic Oxygen Reduction Reaction | |
| Liao et al. | Enhancement of anodic oxidation of formic acid on Pd–Fe bimetallic nanoparticles by thermal treatment | |
| TW202243737A (zh) | 氧還原反應用之核殼觸媒及觸媒之設計方法 | |
| Lu et al. | The mechanism of Co oxyhydroxide nano-islands deposited on a Pt surface to promote the oxygen reduction reaction at the cathode of fuel cells | |
| Singh et al. | Porous Core‐Shell Platinum‐Silver Nanocatalyst for the Electrooxidation of Methanol | |
| JP5521959B2 (ja) | 固体高分子形燃料電池用触媒、それを使用した電極および電池 | |
| JP7456620B2 (ja) | 電極触媒の合金の製造方法、ケトン類およびカルボン酸類の製造方法、燃料電池、エネルギー回収システム | |
| Chen et al. | Shell thickness effects on reconfiguration of NiO core–Pt shell anodic catalysts in a high current density direct methanol fuel cell | |
| Liu et al. | Reductive-heat-treated platinum tungsten oxide catalyst with improved CO oxidation activity and CO gas sensing property | |
| Van Cleve | Development of Cathodic Electrocatalysts for Low Temperature H2 Fuel Cell Applications: Improving Oxygen Reduction Activity through the Manipulation of Size, Shape, and Composition. | |
| Baar | Phosphine-capped nanoparticles for electrocatalysis | |
| Goh et al. | Synergistically enhanced oxygen reduction reaction through the optimal adsorption of oxygen molecules in a sub-5 nm-sized Pt0. 4Zn0. 1Ni0. 5 ternary ensemble alloy catalyst | |
| Maswadeh | Atomic Structure-activity Correlation of Nanoalloy Electrocatalysts Inside Operating Fuel Cells |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080709 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20100706 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20100706 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120124 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120321 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121113 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130507 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130524 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |