JP2003034715A - 高分子蛍光体およびそれを用いた高分子発光素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】強い蛍光および/または優れた電荷輸送性を有
する高分子蛍光体 【解決手段】 固体状態で蛍光を有し、ポリスチレン換
算の数平均分子量が１０ ³〜１０⁸であり、下記式（１）
および式（２）で示される繰り返し単位を含む高分子蛍
光体。 （１） 〔ここで、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、水素原子ま
たは置換基を示す。ただし、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ
_４のうち少なくとも１つは、アルコキシ基等である。〕 −Ａｒ_１− （２） 〔ここで、Ａｒ_１は、式（１）で示される基とは異なる
基であり、置換フェニレン基（アルコキシ基、アルコキ
シ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、およ
びアリールアルコキシ基以外の置換基を１個以上有す
る）等である。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高分子蛍光体およ
びそれを用いた高分子発光素子（以下、高分子ＬＥＤと
いうことがある。）に関する。

【０００２】

【従来の技術】高分子量の蛍光材料（高分子蛍光体）は
低分子系のそれとは異なり溶媒に可溶で塗布法により発
光素子における発光層等を形成できることから種々検討
されている。高分子蛍光体の１つとして、ポリフェニレ
ン系重合体（繰り返し単位として置換または無置換のフ
ェニレンを有する重合体）が知られている。ポリフェニ
レン系重合体としては、例えば、特表平１１―５０２２
４８号公報には、オリゴフェニレンビニレンが開示され
ている。また、特開平１１―２４６６６０には、無置換
ターフェニレン繰り返し単位とトリフェニルアミン二量
体繰り返し単位とからなるポリフェニレン系重合体が例
示されている。さらに、シンセティックメタルズ〔（Ｓ
ｙｎｔｅｈｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ）第１０２巻、１０６
０頁（１９９９年）〕には、２，５−ジアルコキシフェ
ニレンと、無置換フェニレンとからなる共重合体が開示
されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
公知の重合体からなる高分子蛍光体は、蛍光の強さまた
は電荷輸送性の点で、不十分であった。本発明の目的
は、強い蛍光および/または優れた電荷輸送性を有する
高分子蛍光体と、該高分子蛍光体を用いて、低電圧、高
効率で駆動できる高性能の高分子ＬＥＤを提供すること
にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を解決すべく、鋭意検討した結果、固体状態で蛍光を有
し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０³〜１０⁸で
あり、下記式（１）および式（２）で示される繰り返し
単位を含む高分子蛍光体が強い蛍光および/または優れ
た電荷輸送性を有し、該高分子蛍光体を用いて、低電
圧、高効率で駆動できる高性能の高分子ＬＥＤが得られ
ることを見出し、本発明に至った。

【０００５】 （１） ここで、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立
に水素原子または置換基を示す。ただし、Ｒ_１、Ｒ_２、
Ｒ_３およびＲ_４のうち少なくとも１つは、アルコキシ
基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオ
キシ基およびアリールアルコキシ基からなる群から選ば
れる基である。

【０００６】−Ａｒ_１− （２） ここで、Ａｒ_１は、式（１）で示される基とは異なる基
であり、置換フェニレン基（アルコキシ基、アルコキシ
基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、および
アリールアルコキシ基以外の置換基を１個以上有す
る）、置換スチルベン基（アルコキシ基、アルコキシ基
で置換されたアリール基、アリールオキシ基、およびア
リールアルコキシ基からなる群から選ばれる基を１個ま
たは２個ベンゼン環上に有する）、ジスチルベン基、縮
合多環芳香族基、縮合多環複素環基、芳香族アミン基お
よび下記式（３）で示される基からなる群から選ばれた
基である。 −Ａｒ_２−Ａｒ_３−Ａｒ_４− （３） （ここで、Ａｒ_２、Ａｒ_３、Ａｒ_４は、すべて式（１）
で示される基とは異なる基であり、それぞれ独立に、ア
リーレン基または２価の複素環基である。）〕

【０００７】

【発明の実施の形態】

【０００８】上記式（１）におけるＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３お
よびＲ_４は、それぞれ独立に水素原子または置換基を示
す。但し Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも１
つは、アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリー
ル基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基からな
る群から選ばれる基である。これらの酸素原子を含む置
換基を有することにより、本発明の高分子蛍光体は、強
い蛍光および/または電荷輸送性を有するとともに、適
度な溶解性を有し得る。

【０００９】ここに、アルコキシ基は、直鎖、分岐また
は環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度で
あり、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピル
オキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブ
トキシ基、ｔ−ブトキシ基、ベンチルオキシ基、イソア
ミルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキ
シ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチ
ルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ
基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキ
シ基などが挙げられ、ペンチルオキシ基、イソアミルオ
キシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エ
チルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメ
チルオクチルオキシ基が好ましい。

【００１０】アルコキシ基で置換されたアリール基にお
いて、アリール基の炭素数は通常６〜６０程度であり、
具体的には、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチ
ル基、９−アントリル基などが例示される。アルコキシ
基で置換されたアリール基としては、通常は、上記アル
コキシ基を置換基として有する上記アリール基であり、
具体的な例としては、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル
基（Ｃ_１〜Ｃ_１２は、炭素数１〜１２であることを示
す。以下も同様である。）、ジーＣ_１〜Ｃ_１２アルコキ
シフェニル基、トリ−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル
基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシナフチル基、ジーＣ_１〜Ｃ
_１２アルコキシナフチル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシア
ントリル基などが例示される。

【００１１】アリールオキシ基は、炭素数は通常６〜６
０程度であり、具体的には、フェノキシ基、Ｃ_１〜Ｃ
_１２アルコキシフェノキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフ
ェノキシ基、１―ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキ
シ基などが例示され、フェノキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アル
コキシフェノキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェノキシ
基が好ましい。

【００１２】アリールアルコキシ基は、炭素数は通常７
〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ
_１２アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−
Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェ
ニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ_１
〜Ｃ_１２アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２ア
ルコキシ基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフ
ェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アル
キルフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基が好ましい。

【００１３】式（１）のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ
_４は、アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリー
ル基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基以外の
置換基を有していてもよい。その置換基の例としては、
アルキル基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アル
キルアミノ基、アリール基（アルコキシ基で置換されて
いない）、アリールアルキル基、アリールアルケニル
基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、1価の
複素環基、シアノ基などが例示される。式（１）で示さ
れる繰り返し単位が複数の置換基を有する場合、それら
は同一であってもよいし、それぞれ異なっていてもよ
い。溶媒への溶解性を高めるためには、置換基を含めた
繰り返し単位の形状の対称性が少ないことが好ましい。

【００１４】ここにアルキル基は、直鎖、分岐または環
状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であ
り、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ
−プロピル基、ブチル基、 ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル
基などが挙げられ、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチ
ルオクチル基が好ましい。

【００１５】アルキルチオ基は、直鎖、分岐または環状
のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、
具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチ
オ基、 ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、 ｉ−ブ
チルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキ
シルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、
オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチ
オ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ
基、ラウリルチオ基などが挙げられ、ペンチルチオ基、
ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシル
チオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ
基が好ましい。

【００１６】アルキルシリル基は、直鎖、分岐または環
状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜６０程度であ
り、具体的には、メチルシリル基、エチルシリル基、プ
ロピルシリル基、 ｉ−プロピルシリル基、ブチルシリ
ル基、ｉ−ブチルシリル基、ｔ−ブチルシリル基、ペン
チルシリル基、ヘキシルシリル基、シクロヘキシルシリ
ル基、ヘプチルシリル基、オクチルシリル基、２−エチ
ルヘキシルシリル基、ノニルシリル基、デシルシリル
基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ラウリルシリ
ル基、トリメチルシリル基、エチルジメチルシリル基、
プロピルジメチルシリル基、 ｉ−プロピルジメチルシ
リル基、ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチル
シリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチ
ルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメ
チルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル
基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル
基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラ
ウリルジメチルシリル基などが挙げられ、ペンチルシリ
ル基、ヘキシルシリル基、オクチルシリル基、２−エチ
ルヘキシルシリル基、デシルシリル基、３，７−ジメチ
ルオクチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキ
シルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２
−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、デシルジメチル
シリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル
基が好ましい。

【００１７】アルキルアミノ基は、直鎖、分岐または環
状のいずれでもよく、モノアルキルアミノ基でもジアル
キルアミノ基でもよく、炭素数は通常１〜４０程度であ
り、具体的には、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、
エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ
基、 ｉ−プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、 ｉ−
ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ
基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプ
チルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシル
アミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−
ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基などが挙
げられ、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチ
ルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、デシルアミ
ノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基が好ましい。

【００１８】アリール基は、芳香族炭化水素から、水素
原子１個を除いた原子団であり、炭素数は通常６〜６０
程度であり、アルコキシ基で置換されていないアリール
基としては、具体的には、フェニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２ア
ルキルフェニル基（Ｃ_１〜Ｃ _１２は、炭素数１〜１２で
あることを示す。以下も同様である。）、１−ナフチル
基、２−ナフチル基などが例示され、フェニル基、Ｃ_１
〜Ｃ_１２アルキルフェニル基が好ましい。アリール基に
は、縮合環をもつもの、独立したベンゼン環または縮合
環２個以上が直接またはビニレン等の基を介して結合し
たものが含まれる。

【００１９】アリールアルキル基は、炭素数は通常７〜
６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２
アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜
Ｃ_{１ ２}アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ
_１〜Ｃ_１２アルキル基、１−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２ア
ルキル基、２−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基など
が例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜
Ｃ_１２アルキル基、Ｃ _１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ
_１〜Ｃ_１２アルキル基が好ましい。アリールアミノ基
は、炭素数は通常６〜６０程度であり、フェニルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェ
ニルアミノ基、ジ（Ｃ_１〜Ｃ _１２アルコキシフェニル）
アミノ基、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル）アミノ
基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基など
が例示され、Ｃ_１〜Ｃ _１２アルキルフェニルアミノ基、
ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル）アミノ基が好まし
い。

【００２０】1価の複素環基とは、複素環化合物から水
素原子１個を除いた残りの原子団をいい、炭素数は通常
４〜６０程度であり、好ましくは４〜２０である。な
お、複素環基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれな
い。ここに複素環化合物とは、環式構造をもつ有機化合
物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸
素、硫黄、窒素、燐、硼素などのヘテロ原子を環内に含
むものをいう。具体的には、チエニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２
アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル
基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルピリジル基などが例示され、
チエニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチエニル基、ピリジ
ル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルピリジル基が好ましい。

【００２１】置換基の例のうち、アルキル鎖を含む置換
基においては、それらは直鎖、分岐または環状のいずれ
かまたはそれらの組み合わせであってもよく、直鎖でな
い場合、例えば、イソアミル基、２−エチルヘキシル
基、３，７−ジメチルオクチル基、シクロヘキシル基、
４−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルシクロヘキシル基などが例示さ
れる。高分子蛍光体の溶媒への溶解性を高めるために
は、式（１）で示される繰り返し単位の置換基のうちの
１つ以上に環状または分岐のあるアルキル鎖が含まれる
ことが好ましい。また、２つのアルキル鎖の先端が連結
されて環を形成していてもよい。さらに、アルキル鎖の
一部の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられていてもよ
く、それらのヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原
子、窒素原子などが例示される。さらに、置換基の例の
うち、アリール基や複素環基をその一部に含む場合は、
それらがさらに１つ以上の置換基を有していてもよい。

【００２２】式（１）で示される繰り返し単位の中で、
下記式（４）または式（５）で示される繰り返し単位が
好ましい。

【００２３】 （４） ここで、Ｒ_５は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数
６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアル
キル基および炭素数４〜６０の1価の複素環基からなる
群から選ばれる基を示す。これらの置換基の具体的な例
は、前記のとおりである。ｎは１〜４の整数を示す。ｎ
が２以上の場合、複数あるＯＲ_５は同一でも異なってい
てもよい。

【００２４】 （５） ここで、Ｒ_６およびＲ_７は、それぞれ独立に炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素
数７〜６０のアリールアルキル基、および炭素数４〜６
０の1価の複素環基からなる群から選ばれる基を示す。
これらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。
ｌは１〜５の整数を示す。ｍは１〜３の整数を示す。ｌ
が２以上の場合、複数あるＯＲ_６は同一でも異なってい
てもよい。ｍが２以上の場合、複数あるＯＲ_７は同一で
も異なっていてもよい。〕

【００２５】式（４）または式（５）で示される繰り返
し単位は、さらに、アルキル基、アルキルチオ基、アル
キルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリー
ルアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキ
ニル基、アリールアミノ基、1価の複素環基、シアノ基
などの置換基を有していてもよい。これらの置換基の具
体的な例は、前記のとおりである。

【００２６】次に、式（2）で示される繰り返し単位に
ついて説明する。式（２）におけるＡｒ_１は、上記式
（１）で示される基とは異なる基であり、置換フェニレ
ン基（アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリー
ル基、アリールオキシ基、およびアリールアルコキシ基
以外の置換基を１個以上有する）、置換スチルベン基
（アルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール
基、アリールオキシ基、およびアリールアルコキシ基か
らなる群から選ばれる基を１個または２個ベンゼン環上
に有する）、ジスチルベン基、縮合多環芳香族基、縮合
多環複素環基、芳香族アミン基、または下記式（３）で
示される基からなる群から選ばれた基である。 −Ａｒ_２−Ａｒ_３−Ａｒ_４− （３） （ここで、Ａｒ_２、Ａｒ_３、Ａｒ_４は、すべて式（１）
で示される基とは異なる基であり、それぞれ独立に、ア
リーレン基または２価の複素環基である。

【００２７】ここで、置換フェニレン基は、アルコキシ
基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオ
キシ基、およびアリールアルコキシ基以外の置換基を１
個以上有する。該置換基としては、炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１
〜６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキル
アミノ基、炭素数６〜６０のアリール基（アルコキシ基
で置換されていない）、炭素数６〜６０のアリールシリ
ル基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜
６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリール
アルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアルキル
アミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル基、炭
素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４〜６０
の1価の複素環基およびシアノ基などが例示される。こ
れらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。置
換フェニレン基としては、例えば、２−アルキルフェニ
レン基、２，３−ジアルキルフェニレン基、２，５−ジ
アルキルフェニレン基、２−アルキルチオフェニレン
基、２，３−ジアルキルチオフェニレン基、２，５−ジ
アルキルチオフェニレン基、２−アルキルシリルフェニ
レン基、２，３−ジアルキルシリルフェニレン基、２，
５−ジアルキルシリルフェニレン基、２−アルキルアミ
ノフェニレン基、２，３−ジアルキルアミノフェニレン
基、２，５−ジアルキルアミノフェニレン基、２−フェ
ニル−フェニレン基、２，３−ジフェニル−フェニレン
基、２，５−ジフェニル−フェニレン基、２−トリフェ
ニルシリル−フェニレン基、２，３−ジ（トリフェニル
シリル）−フェニレン基、２，５−ジ（トリフェニルシ
リル）−フェニレン基、２−トリフェニルアミノ−フェ
ニレン基、２，３−ジ（トリフェニルアミノ）−フェニ
レン基、２，５−ジ（トリフェニルアミノ）−フェニレ
ン基、２−フェニルアルキルフェニレン基、２，３−ジ
（フェニルアルキル）フェニレン基、２，５−ジ（フェ
ニルアルキル）フェニレン基、２−フェニルアルキルシ
リルフェニレン基、２，３−ジ（フェニルアルキルシリ
ル）フェニレン基、２，５−ジ（フェニルアルキルシリ
ル）フェニレン基、２−フェニルエテニルフェニレン
基、２，３−ジ（フェニルエテニル）フェニレン基、
２，５−ジ（フェニルエテニル）フェニレン基、２−チ
エニルフェニレン基、２，３−ジチエニルフェニレン
基、２，５−ジチエニルフェニレン基、２−シアノフェ
ニレン基、２，５−ジシアノフェニレン基などが挙げら
れる。

【００２８】置換スチルベン基は、ベンゼン環上に、ア
ルコキシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、ア
リールオキシ基、およびアリールアルコキシ基からなる
群から選ばれる基を１個または２個有する。これらの置
換基の具体的な例は、前記のとおりである。置換スチル
ベン基としては、下記式(８)または(９)で示される基が
好ましい。

【００２９】 （８） ここで、Ｒ_１３およびＲ_１６は、それぞれ独立に炭素数
１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０
のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ
基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のア
リールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、
炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０の
アリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコ
キシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、
炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８
〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリ
ールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基お
よびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。これら
の置換基の具体的な例は、前記のとおりである。ｃおよ
びｄは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｃ+ｄは
１以上である。ｃが２以上の場合、複数あるＲ_{１ ３}は同
一でも異なっていてもよい。ｄが２以上の場合、複数あ
るＲ_１６は同一でも異なっていてもよい。さらに、Ｒ
_１３およびＲ_１６のうち１個または２個は、アルコキシ
基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリールオ
キシ基、およびアリールアルコキシ基からなる群から選
ばれる基である。Ｒ_１４およびＲ_１５は、それぞれ独立
に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６
〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキ
ル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基、およびシアノ
基からなる群から選ばれる基を示す。Ｒ_１３〜Ｒ_１６の
いずれか２個が連結して環を形成していてもよい。これ
らの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。さら
に、Ｒ_１３〜Ｒ_１６がアルキル鎖を含む基の場合は、該
アルキル鎖を構成するメチル基、メチレン基またはメチ
ン基の１つ以上がヘテロ原子で置き換えられていてもよ
い。

【００３０】 （９） ここで、Ｒ_１７およびＲ_２０は、それぞれ独立に炭素数
１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０
のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ
基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のア
リールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、
炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０の
アリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコ
キシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、
炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８
〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリ
ールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基お
よびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。これら
の置換基の具体的な例は、前記のとおりである。ｅは、
０〜５の整数を示す。ｆは、０〜３の整数を示す。ｅが
２以上の場合、複数あるＲ_１７は同一でも異なっていて
もよい。ｆが２以上の場合、複数あるＲ_２０は同一でも
異なっていてもよい。Ｒ_１８およびＲ_１９は、それぞれ
独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールア
ルキル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基、およびシ
アノ基からなる群から選ばれる基を示す。これらの置換
基の具体的な例は、前記のとおりである。Ｒ_１７〜Ｒ
_２０のいずれか２個が連結して環を形成していてもよ
い。さらに、Ｒ_１７〜Ｒ_２０がアルキル鎖を含む基の場
合は、該アルキル鎖を構成するメチル基、メチレン基ま
たはメチン基の１つ以上がヘテロ原子で置き換えられて
いてもよい。〕

【００３１】ジスチルベン基は、中央にアリーレン基ま
たは２価の複素環基を有し、２個のフェニレン基との間
に、ビニレン基を有する基である。アリーレン基は、芳
香族炭化水素化合物から、水素原子２個を除いた原子団
である。また、２価の複素環基は、複素環化合物から、
水素原子２個を除いた原子団である。ジスチルベン基と
しては、式(１２)で示される基が好ましい。

【００３２】 （１２） ここで、Ａｒ_５は、アリーレン基または２価の複素環基
である。Ｒ_２８およびＲ _３３は、それぞれ独立に炭素数
１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０
のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ
基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のア
リールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、
炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０の
アリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコ
キシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、
炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８
〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリ
ールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基ま
たはシアノ基を示す。これらの基の具体的な例は、前記
のＡｒ_２〜Ａｒ_４の例と同様である。ｑおよびｒは、そ
れぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｑが２以上の場合、
複数あるＲ_２４は同一でも異なっていてもよい。ｒが２
以上の場合、複数あるＲ_２９は同一でも異なっていても
よい。Ｒ_２９、Ｒ_３０、Ｒ_３１およびＲ_{３ ２}は、それぞ
れ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭
素数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリール
アルキル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基またはシ
アノ基を示す。Ｒ_２８〜Ｒ_３３のいずれか２個が連結し
て環を形成していてもよい。さらに、Ｒ_２８〜Ｒ_３３の
いずれか２個がアルキル鎖を含む基の場合は、該アルキ
ル鎖を構成するメチル基、メチレン基またはメチン基の
１つ以上がヘテロ原子で置き換えられていてもよい。

【００３３】縮合多環芳香族基は、縮合多環芳香族化合
物から、水素原子２個を除いた原子団である。ここで、
Ａｒ_１で示される縮合多環芳香族化合物は、環に含まれ
る炭素原子数が通常６〜６０程度であり、ベンゼン環が
２個から５個縮合した芳香族化合物が好ましい。具体的
には、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピ
レン、ペリレン、ナフタセン、ペンタセン、クリセン、
コロネンなどであり、ナフタレン、アントラセンが好ま
しい。溶解性の観点からは、少なくとも１つの置換基を
有していることが好ましい。縮合多環芳香族基の中で
は、下記式(７)で示される基が好ましい。

【００３４】 （７） ここで、Ｒ_１１およびＲ_１２は、それぞれ独立に炭素数
１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０
のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ
基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のア
リールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、
炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０の
アリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコ
キシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、
炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８
〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリ
ールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基お
よびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。これら
の置換基の具体的な例は、前記のとおりである。ａおよ
びｂは、それぞれ独立に０〜３の整数を示す。ａが２以
上の場合、複数あるＲ_１１は同一でも異なっていてもよ
い。ｂが２以上の場合、複数あるＲ_１２は同一でも異な
っていてもよい。Ｒ_１１〜Ｒ_１２の２個以上が連結して
環を形成していてもよい。さらに、Ｒ_１１〜Ｒ_１２がア
ルキル鎖を含む基の場合は、該アルキル鎖を構成するメ
チル基、メチレン基またはメチン基の１つ以上がヘテロ
原子で置き換えられていてもよい。

【００３５】溶解性の観点からは、ａ、ｂのいずれかが
０でないことが好ましい。

【００３６】縮合多環複素環基は、縮合多環複素環化合
物から、水素原子２個を除いた原子団である。ここで、
Ａｒ_１で示される縮合多環複素環化合物は、２つ以上の
環が縮合した環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構
成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、
燐、硼素などのヘテロ原子を環内に含むものをいう。環
に含まれる炭素原子数は、６〜６０程度が好ましく、よ
り好ましくは６〜３０である。具体的には、キノリン、
キノキサリン、アクリジン、フェナントロリン、ベンゾ
キサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾキサジアゾー
ル、ベンゾチアジアゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾ
チオフェン、カルバゾールなどであり、キノリン、ベン
ゾキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、カルバゾー
ルが好ましい。溶解性の観点からは、少なくとも１つの
置換基を有していることが好ましい。

【００３７】縮合多環複素環基の中では、下記式（10）
で示される基が好ましい。 （１０） ここで、Ｒ_２１は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキル
チオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数１
〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリール
基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜６
０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールアミ
ノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７
〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリ
ールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールアル
キルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル
基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４
〜６０の1価の複素環基およびシアノ基からなる群から
選ばれる基を示す。これらの置換基の具体的な例は、前
記のとおりである。ｇは、０〜２の整数を示す。ｇが２
の場合、複数あるＲ_２１は同一でも異なっていてもよ
い。複数のＲ_２１が連結して環を形成していてもよい。
さらに、Ｒ_２１がアルキル鎖を含む基の場合は、該アル
キル鎖を構成するメチル基、メチレン基またはメチン基
の１つ以上がヘテロ原子で置き換えられていてもよい。
Ｘ_１は、ＯまたはＳを示す。

【００３８】芳香族アミン基は、アリール基が２個以上
置換したアミン化合物から、水素原子２個を除いた原子
団である。ここで、アリール基としては、フェニル基、
ナフチル基、アントリル基、フェナンスレニル基などが
例示される。これらアリール基は、１つ以上の置換基を
有していてもよい。これらの置換基の具体的な例は、前
記のとおりである。芳香族アミン基の中では、下記式
(６)で示される基が好ましい。

【００３９】 （６） ここで、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、それぞれ独立に炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキ
シ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６
０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミ
ノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０の
アリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル
基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６
０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールア
ルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル
基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素
数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０の
アリールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環
基およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。こ
れらの置換基の具体的な例は、前記のとおりである。ｉ
およびｊは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｋは
０〜５の整数を示す。ｈは、１〜２の整数を示す。ｉが
２以上の場合、複数あるＲ_８は同一でも異なっていても
よい。ｈが１の場合は、トリフェニルアミン誘導体の構
造であり、ｈが２の場合は、Ｎ，Ｎ’−テトラフェニル
−フェニレンジアミン誘導体の構造となる。また、ｈが
１で式（６）の構造が２つ隣接している場合は、Ｎ，
Ｎ’−テトラフェニル−ベンジジン誘導体の構造とな
る。ｊが２以上の場合、複数あるＲ_９は同一でも異なっ
ていてもよい。ｋが２以上の場合、複数あるＲ_１０は同
一でも異なっていてもよい。Ｒ_８〜Ｒ_１０が連結して環
を形成していてもよい。さらに、Ｒ_８〜Ｒ_１０がアルキ
ル鎖を含む基の場合は、該アルキル鎖を構成するメチル
基、メチレン基またはメチン基の１つ以上がヘテロ原子
で置き換えられていてもよい。

【００４０】中でも、ｉまたはｊのうちいずれか、また
は両方が０でないことがより好ましい。

【００４１】式（３）で示される基は、式（１）で示さ
れる基とは異なる基が、３個結合してなる基である。式
（３）のＡｒ_２、Ａｒ_３、Ａｒ_４は、それぞれ独立に、
アリーレン基または２価の複素環基である。Ａｒ_２、Ａ
ｒ_３、Ａｒ_４がすべてアリーレン基、または２価の複素
環基のいずれかであるよりは、１つまたは２つがアリー
レン基で残りが２価の複素環基である方が好ましい。こ
こで、アリーレン基とは、芳香族炭化水素から、水素原
子２個を除いた原子団である。また、２価の複素環基と
は、複素環化合物から、水素原子２個を除いた原子団で
ある。具体的には、フェニレン基、ナフタレンジイル
基、アントラセンジイル基、チエニレン基、フランジイ
ル基、ピリジンジイル基、キノリンジイル基、キノキサ
リンジイル基などが例示され、フェニレン基、ナフタレ
ンジイル基、アントラセンジイル基、チエニレン基が好
ましい。

【００４２】式（３）で示される基としては、好ましく
は、式(１０)の繰り返し単位の両隣に例えば、チエニレ
ン基、ナフタレンジイル基、式（１）で示される以外の
フェニル基等の繰り返し単位が連結してなる基が挙げら
れる。また、これら両隣の繰り返し単位は、前記した各
種置換基を有していてもよい。隣接する繰り返し単位を
含めた構造として、より具体的には、下記の構造が例示
される。

【００４３】

【００４４】また、式（３）で示される基としては、好
ましくは、式(１１)の繰り返し単位が挙げられる。 （１１） ここで、Ｒ_２２およびＲ_２３は、それぞれ独立に、炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０
のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ
基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のア
リールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、
炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０の
アリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコ
キシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、
炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８
〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリ
ールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基お
よびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。これら
の置換基の具体的な例は、前記のとおりである。ｏおよ
びｐは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｏが２の
場合、複数あるＲ_２２は同一でも異なっていてもよい。
ｐが２の場合、複数あるＲ_２３は同一でも異なっていて
もよい。Ｒ_２２、Ｒ_２３が連結して環を形成していても
よい。さらに、Ｒ_２２またはＲ_２３がアルキル鎖を含む
基の場合は、該アルキル鎖を構成するメチル基、メチレ
ン基またはメチン基の１つ以上がヘテロ原子で置き換え
られていてもよい。Ｘ_２は、Ｏ、ＳまたはＮ−Ｒ_２４、
ＳｉＲ_２５Ｒ_２６からなる群から選ばれる基を示す。Ｘ
_３、Ｘ_４は、それぞれ独立にＮまたはＣ−Ｒ_２７から選
ばれる基を示す。Ｒ_２４〜Ｒ_２７は、それぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０
のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基お
よび炭素数４〜６０の1価の複素環基からなる群から選
ばれる基を示す。

【００４５】式（１１）で示される繰り返し単位の中央
の５員環の例としては、オキサジアゾール、トリアゾー
ル、チオフェン、フラン、シロールなどが挙げられる。

【００４６】式（２）で示される繰り返し単位の中で、
上記式（６）〜式（１２）で示される繰り返し単位が好
ましく、材料の耐久性の観点からは、式（６）、
（７）、（８）、（１０）、（１２）で示される繰り返
し単位がより好ましく、電荷輸送特性の優れたものが得
やすいという観点からは、式（６）、（１０）で示され
る繰り返し単位が特に好ましい。

【００４７】本発明の高分子蛍光体において、式（１）
で示される繰り返し単位の合計は通常、式（１）および
式（２）で示される繰り返し単位の合計の１０モル％以
上９０モル％以下であり、２０モル％以上９０モル％以
下であることがより好ましく、３０モル％以上９０モル
％以下であることがさらに好ましい。また、式（１）お
よび式（２）で示される繰り返し単位の合計が本発明の
高分子蛍光体が有する全繰り返し単位の５０モル％以上
であることが、溶解性と蛍光特性の観点から好ましく、
６０モル％以上がより好ましく、７０モル％以上がさら
に好ましい。

【００４８】本発明の高分子蛍光体は、蛍光特性や電荷
輸送特性を損なわない範囲で、式（１）および(２)で示
される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいても
よい。また、式（１）および(２)で示される繰り返し単
位や他の繰り返し単位が、非共役の単位で連結されてい
てもよいし、繰り返し単位にそれらの非共役部分が含ま
れていてもよい。結合構造としては、以下に示すもの、
以下示すものとビニレン基を組み合わせたもの、および
以下に示すもののうち２つ以上を組み合わせたものなど
が例示される。ここで、Ｒは前記のものと同じ置換基か
ら選ばれる基であり、Ａｒは炭素数６〜６０個の炭化水
素基を示す。

【００４９】本発明の高分子蛍光体は、数平均分子量が
ポリスチレン換算で１０³〜１０⁸であり、より好ましく
は、１０^４〜１０^７であり、さらに好ましくは、２×１
０^４〜１０^６である。それらの重合度は、繰り返し構造
やその割合によっても変わる。成膜性の点から一般には
繰り返し構造の合計数が、好ましくは２０〜１０００
０、さらに好ましくは３０〜１００００、特に好ましく
は５０〜５０００である。

【００５０】また、薄膜からの発光を利用するので該高
分子蛍光体は、固体状態で蛍光を有するものが好適に用
いられる。

【００５１】また、本発明の高分子蛍光体は、ランダ
ム、ブロックまたはグラフト共重合体であってもよい
し、それらの中間的な構造を有する高分子、例えばブロ
ック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。蛍光
の量子収率の高い高分子蛍光体を得る観点からは繰り返
しの規則性は低い方が好ましく、例えば、交互共重合体
よりもランダム共重合体が好ましい。交互共重合体を得
るためには、通常２種類の重合活性基をそれぞれ有する
モノマーを同時に用いなくてはならないのに対し、ラン
ダム共重合体においては、１種類の重合活性基を有する
複数のモノマーを所望の比率で仕込んで重合させればよ
く、合成も容易である。さらに完全なランダム共重合体
よりも、ブロック性を帯びたランダム共重合体や不均一
なサイズのブロックからなるブロック共重合体、あるい
はグラフト共重合体がより好ましい。主鎖に枝分かれが
あり、末端部が３つ以上ある場合も含まれる。また、規
則正しく成長したデンドリマーや、ランダムな分岐が起
こっている構造も含まれる。

【００５２】本発明の高分子蛍光体の末端基は、重合活
性基がそのまま残っていると、素子にしたときの発光特
性や寿命が低下する可能性があるので、安定な基で保護
されていてもよい。主鎖の共役構造と連続した共役結合
を有しているものが好ましく、例えば、炭素―炭素単結
合やビニレン基を介してアリール基または複素環基と結
合している構造が例示される。具体的には、特開平９−
４５４７８号公報の化１０に記載の置換基等が例示され
る。

【００５３】該高分子蛍光体に対する良溶媒としては、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラ
ヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テト
ラリン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼンなどが例示され
る。高分子蛍光体の構造や分子量にもよるが、通常はこ
れらの溶媒に０．１重量％以上溶解させることができ
る。

【００５４】これらの高分子蛍光体を高分子ＬＥＤの発
光材料として用いる場合、その純度が発光特性に影響を
与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結
晶等の方法で精製したのちに重合することが好ましく、
また合成後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別
等の純化処理をすることが好ましい。なお、本発明の高
分子蛍光体は、発光材料として用いることができるだけ
でなく、有機半導体材料、光学材料、あるいはドーピン
グにより導電性材料として用いることもできる。

【００５５】次に、本発明の高分子蛍光体の製造方法に
ついて説明する。本発明の高分子蛍光体の製造方法とし
ては、主鎖にビニレン基を有する場合には、例えば特開
平５−２０２３５５号公報に記載の方法が挙げられる。
すなわち、アルデヒド基を有する化合物とホスホニウム
塩基を有する化合物との、もしくはアルデヒド基とホス
ホニウム塩基とを有する化合物のＷｉｔｔｉｇ反応によ
る重合、ビニル基を有する化合物とハロゲン基を有する
化合物との、もしくはビニル基とハロゲン基とを有する
化合物のＨｅｃｋ反応による重合、アルデヒド基を有す
る化合物とアルキルホスホネート基を有する化合物と
の、もしくはアルデヒド基とアルキルホスホネート基と
を有する化合物のＨｏｒｎｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−
Ｅｍｍｏｎｓ法による重合、ハロゲン化メチル基を２つ
あるいは２つ以上有する化合物の脱ハロゲン化水素法に
よる重縮合、スルホニウム塩基を２つあるいは２つ以上
有する化合物のスルホニウム塩分解法による重縮合、ア
ルデヒド基を有する化合物とアセトニトリル基を有する
化合物との、もしくはアルデヒド基とアセトニトリル基
とを有する化合物のＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応による
重合などの方法、アルデヒド基を２つあるいは２つ以上
有する化合物のＭｃＭｕｒｒｙ反応による重合などの方
法が例示される。

【００５６】また、主鎖にビニレン基を有しない場合に
は、例えば該当するモノマーからＳｕｚｕｋｉカップリ
ング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応に
より重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方
法、ＦｅＣｌ₃等の酸化剤により重合する方法、電気化
学的に酸化重合する方法、あるいは適当な脱離基を有す
る中間体高分子の分解による方法などが例示される。こ
れらのうち、 Ｗｉｔｔｉｇ反応による重合、Ｈｅｃｋ
反応による重合、Ｈｏｒｎｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−
Ｅｍｍｏｎｓ法による重合、Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反
応による重合、およびＳｕｚｕｋｉカップリング反応に
より重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合す
る方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が、構造制
御がしやすいので好ましい。具体的には、モノマーとな
る、反応性置換基を複数有する化合物を、必要に応じ、
有機溶媒に溶解し、例えばアルカリや適当な触媒を用
い、有機溶媒の融点以上沸点以下で、反応させることが
できる。例えば、“オルガニック リアクションズ（Ｏ
ｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第１４巻，２
７０−４９０頁，ジョンワイリー アンド サンズ（Ｊ
ｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９６５
年、“オルガニック リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第２７巻，３４５−３９０
頁，ジョンワイリー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８２年、“オルガ
ニック シンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｅｓ）”，コレクティブ第６巻（Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ
Ｖｏｌｕｍｅ ＶＩ），４０７−４１１頁，ジョンワ
イリー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏ
ｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８８年、ケミカル レビュー
（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９
９５年）、ジャーナル オブ オルガノメタリック ケ
ミストリー（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．），
第５７６巻，１４７頁（１９９９年）、ジャーナル オ
ブ プラクティカル ケミストリー（Ｊ．Ｐｒａｋｔ．
Ｃｈｅｍ．），第３３６巻，２４７頁（１９９４年）、
マクロモレキュラー ケミストリー マクロモレキュラ
ー シンポジウム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍ
ａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．），第１２巻，２２９頁
（１９８７年）などに記載の公知の方法を用いることが
できる。

【００５７】有機溶媒としては、用いる化合物や反応に
よっても異なるが、一般に副反応を抑制するために、用
いる溶媒は十分に脱酸素処理を施し、不活性雰囲気化で
反応を進行させることが好ましい。また、同様に脱水処
理を行うことが好ましい。（但し、Ｓｕｚｕｋｉカップ
リング反応のような水との２相系での反応の場合にはそ
の限りではない。）

【００５８】反応させるために適宜アルカリや適当な触
媒を添加する。これらは用いる反応に応じて選択すれば
よい。該アルカリまたは触媒は、反応に用いる溶媒に十
分に溶解するものが好ましい。アルカリまたは触媒を混
合する方法としては、反応液をアルゴンや窒素などの不
活性雰囲気下で攪拌しながらゆっくりとアルカリまたは
触媒の溶液を添加するか、逆にアルカリまたは触媒の溶
液に反応液をゆっくりと添加する方法が例示される。

【００５９】より具体的に、反応条件について述べる
と、Ｗｉｔｔｉｇ反応、Ｈｏｒｎｅｒ反応、Ｋｎｏｅｖ
ｅｎｇｅｌ反応などの場合は、モノマーの官能基に対し
て当量以上、好ましくは１〜３当量のアルカリを用いて
反応させる。アルカリとしては、特に限定されないが、
例えば、カリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔ−
ブトキシド、ナトリウムエチラート、リチウムメチラー
トなどの金属アルコラートや、水素化ナトリウムなどの
ハイドライド試薬、ナトリウムアミド等のアミド類等を
用いることができる。溶媒としては、 Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ト
ルエン等が用いられる。反応の温度は、通常は室温から
１５０℃程度で反応を進行させることができる。反応時
間は、例えば、５分間〜４０時間であるが、十分に重合
が進行する時間であればよく、また反応が終了した後に
長時間放置する必要はないので、好ましくは１０分間〜
２４時間である。反応の際の濃度は、希薄すぎると反応
の効率が悪く、濃すぎると反応の制御が難しくなるの
で、約０．０１ｗｔ％〜溶解する最大濃度の範囲で適宜
選択すればよく、通常は、０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％の
範囲である。Ｈｅｃｋ反応の場合は、パラジウム触媒を
用い、トリエチルアミンなどの塩基の存在下で、モノマ
ーを反応させる。Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドやＮ−
メチルピロリドンなどの比較的沸点の高い溶媒を用い、
反応温度は、８０〜１６０℃程度、反応時間は、１時間
から１００時間程度である。

【００６０】Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応の場合は、
触媒として、例えばパラジウム［テトラキス（トリフェ
ニルホスフィン）］、パラジウムアセテート類などを用
い、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化バリウム等
の無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基、フッ化セ
シウムなどの無機塩をモノマーに対して当量以上、好ま
しくは１〜１０当量加えて反応させる。無機塩を水溶液
として、２相系で反応させてもよい。溶媒としては、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、ジメトキシ
エタン、テトラヒドロフランなどが例示される。溶媒に
もよるが５０〜１６０℃程度の温度が好適に用いられ
る。溶媒の沸点近くまで昇温し、環流させてもよい。反
応時間は１時間から２００時間程度である。

【００６１】Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応の場合は、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタンなど
のエーテル系溶媒中でハロゲン化物と金属Ｍｇとを反応
させてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬溶液とし、これと別に用意
したモノマー溶液とを混合し、ニッケルまたはパラジウ
ム触媒を過剰反応に注意しながら添加した後に昇温して
環流させながら反応させる方法が例示される。Ｇｒｉｇ
ｎａｒｄ試薬はモノマーに対して当量以上、好ましくは
１〜１．５当量、より好ましくは１〜１．２当量用い
る。これら以外の方法で重合する場合も、公知の方法に
従って反応させることができる。

【００６２】次に、本発明の高分子ＬＥＤについて説明
する。本発明の高分子ＬＥＤは陽極および陰極からなる
電極間に発光層を有する高分子ＬＥＤであり、該発光層
中が本発明の高分子蛍光体を含むものである。また、本
発明の高分子ＬＥＤとしては、陰極と発光層との間に、
電子輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極と発光層との間
に、正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陰極と発光層と
の間に、電子輸送層を設け、かつ陽極と発光層との間
に、正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ等が挙げられる。
さらに本発明の高分子ＬＥＤとしては、少なくとも一方
の電極と発光層との間に該電極に隣接して導電性高分子
を含む層を設けたもの、少なくとも一方の電極と発光層
との間に該電極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設
けたものも挙げられる。

【００６３】本発明の高分子ＬＥＤとして、具体的に
は、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。 ａ）陽極／発光層／陰極 ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極 ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極 ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極 （ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示
す。以下同じ。）

【００６４】ここで、発光層とは、発光する機能を有す
る層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有
する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を
有する層である。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称
して電荷輸送層と呼ぶ。発光層、正孔輸送層、電子輸送
層は、それぞれ独立に２層以上用いてもよい。

【００６５】また、電極に隣接して設けた電荷輸送層の
うち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、
素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷
注入層（正孔注入層、電子注入層）と一般に呼ばれるこ
とがある。

【００６６】さらに電極との密着性向上や電極からの電
荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入
層又は膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けてもよく、また、
界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や
発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。積
層する層の順番や数、および各層の厚さについては、発
光効率や素子寿命を勘案して適宜用いることができる。

【００６７】本発明において、電荷注入層（電子注入
層、正孔注入層）を設けた高分子ＬＥＤとしては、陰極
に隣接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣
接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。
例えば、具体的には、以下のe)〜p）の構造が挙げられ
る。 e）陽極／電荷注入層／発光層／陰極 f）陽極／発光層／電荷注入層／陰極 g）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極 h）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極 i）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極 j）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入
層／陰極 k）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／陰極 l）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極 m）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入
層／陰極 n）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送
層／陰極 ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入
層／陰極 ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送
層／電荷注入層／陰極

【００６８】電荷注入層の具体的な例としては、導電性
高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、
陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間
の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰
極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送
層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を
有する材料を含む層などが例示される。

【００６９】上記電荷注入層が導電性高分子を含む層の
場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０^-5Ｓ／ｃｍ
以上１０³Ｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、発光画
素間のリーク電流を小さくするためには、１０^-5Ｓ／ｃ
ｍ以上１０²Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０^-5Ｓ／
ｃｍ以上１０¹Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。通常は
該導電性高分子の電気伝導度を１０^-5Ｓ／ｃｍ以上１０
³Ｓ／ｃｍ以下とするために、該導電性高分子に適量の
イオンをドープする。

【００７０】ドープするイオンの種類は、正孔注入層で
あればアニオン、電子注入層であればカチオンである。
アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオ
ン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン
酸イオンなどが例示され、カチオンの例としては、リチ
ウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テト
ラブチルアンモニウムイオンなどが例示される。電荷注
入層の膜厚としては、例えば１ｎｍ〜１００ｎｍであ
り、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。

【００７１】電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接す
る層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリ
ンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導
体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリフェニレンビ
ニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよ
びその誘導体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキ
ノキサリンおよびその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖
または側鎖に含む重合体などの導電性高分子、金属フタ
ロシアニン（銅フタロシアニンなど）、カーボンなどが
例示される。

【００７２】膜厚２ｎｍ以下の絶縁層は電荷注入を容易
にする機能を有するものである。上記絶縁層の材料とし
ては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙
げられる。膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥ
Ｄとしては、陰極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を
設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の
絶縁層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。

【００７３】具体的には、例えば、以下のｑ)〜ab）の
構造が挙げられる。 ｑ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／陰極 ｒ）陽極／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極 ｓ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／膜厚２ｎ
ｍ以下の絶縁層／陰極 ｔ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／陰極 u）陽極／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁
層／陰極 v）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極 w）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送
層／陰極 x）陽極／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁
層／陰極 y）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送
層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極 z）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／電子輸送層／陰極 aa）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎ
ｍ以下の絶縁層／陰極 ab）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極

【００７４】高分子ＬＥＤ作成の際に、これらの有機溶
媒可溶性の高分子蛍光体を用いることにより、溶液から
成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去
するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合し
た場合においても同様な手法が適用でき、製造上非常に
有利である。溶液からの成膜方法としては、スピンコー
ト法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、
グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワ
イアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコー
ト法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット
印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いる
ことができる。

【００７５】発光層の膜厚としては、用いる材料によっ
て最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値とな
るように選択すればよいが、例えば１ｎｍから１μｍで
あり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好
ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。

【００７６】本発明の高分子ＬＥＤにおいては、発光層
に上記高分子蛍光体以外の発光材料を混合して使用して
もよい。また、本願発明の高分子ＬＥＤにおいては、上
記高分子蛍光体以外の発光材料を含む発光層が、上記高
分子蛍光体を含む発光層と積層されていてもよい。

【００７７】該発光材料としては、公知のものが使用で
きる。低分子化合物では、例えば、ナフタレン誘導体、
アントラセンもしくはその誘導体、ペリレンもしくはそ
の誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、
シアニン系などの色素類、８−ヒドロキシキノリンもし
くはその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェ
ニルシクロペンタジエンもしくはその誘導体、またはテ
トラフェニルブタジエンもしくはその誘導体などを用い
ることができる。

【００７８】具体的には、例えば特開昭５７−５１７８
１号、同５９−１９４３９３号公報に記載されているも
の等、公知のものが使用可能である。なお、発光層は、
本発明の高分子蛍光体を含んでいればよく、公知の高分
子または低分子の電荷輸送材料と混合されていてもよ
い。電荷輸送材料としては、以下の正孔輸送層や電子輸
送層に用いられるものを用いてもよい。さらに、発光機
能を損なわない範囲で、発光層に、発光や電荷輸送機能
を有していない有機材料または無機材料が混合されてい
てもよい。

【００７９】本発明の高分子ＬＥＤが正孔輸送層を有す
る場合、使用される正孔輸送材料としては、ポリビニル
カルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくは
その誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有する
ポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールア
ミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン
誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフ
ェンもしくはその誘導体、ポリピロールもしくはその誘
導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘
導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もし
くはその誘導体などが例示される。

【００８０】具体的には、該正孔輸送材料として、特開
昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公
報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６
１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９
２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されている
もの等が例示される。

【００８１】これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸
送材料として、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘
導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主
鎖に芳香族アミン基を有するポリシロキサン誘導体、ポ
リアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしく
はその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしく
はその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレ
ン）もしくはその誘導体等の高分子正孔輸送材料が好ま
しく、さらに好ましくはポリビニルカルバゾールもしく
はその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖も
しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導
体である。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バ
インダーに分散させて用いることが好ましい。

【００８２】ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導
体は、例えばビニルモノマーからカチオン重合またはラ
ジカル重合によって得られる。

【００８３】ポリシランもしくはその誘導体としては、
ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、
１３５９頁（１９８９年）、英国特許ＧＢ２３００１９
６号公開明細書に記載の化合物等が例示される。合成方
法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特に
キッピング法が好適に用いられる。

【００８４】ポリシロキサンもしくはその誘導体は、シ
ロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、
側鎖または主鎖に上記低分子正孔輸送材料の構造を有す
るものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族ア
ミンを側鎖または主鎖に有するものが例示される。

【００８５】正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、
低分子正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶
液からの成膜による方法が例示される。また、高分子正
孔輸送材料では、溶液からの成膜による方法が例示され
る。

【００８６】溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正
孔輸送材料を溶解させるものであれば特に制限はない。
該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロ
エタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、
酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート
等のエステル系溶媒が例示される。

【００８７】溶液からの成膜方法としては、溶液からの
スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビア
コート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコ
ート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、ス
プレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、
オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布
法を用いることができる。

【００８８】混合する高分子バインダーとしては、電荷
輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に
対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分
子バインダーとして、ポリカーボネート、ポリアクリレ
ート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン
等が例示される。

【００８９】正孔輸送層の膜厚としては、用いる材料に
よって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値
となるように選択すればよいが、少なくともピンホール
が発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、
素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正
孔輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであ
り、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ま
しくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。

【００９０】本発明の高分子ＬＥＤが電子輸送層を有す
る場合、使用される電子輸送材料としては公知のものが
使用でき、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメ
タンもしくはその誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘
導体、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノ
ンもしくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメ
タンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェ
ニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキ
ノン誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはそ
の誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘導
体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフルオ
レンもしくはその誘導体等が例示される。

【００９１】具体的には、特開昭６３−７０２５７号公
報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３
５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９
９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２
１８４号公報に記載されているもの等が例示される。

【００９２】これらのうち、オキサジアゾール誘導体、
ベンゾキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもし
くはその誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしく
はその誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘
導体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフル
オレンもしくはその誘導体が好ましく、２−（４−ビフ
ェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキ
ノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリ
キノリンがさらに好ましい。

【００９３】電子輸送層の成膜法としては特に制限はな
いが、低分子電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着
法、または溶液もしくは溶融状態からの成膜による方法
が、高分子電子輸送材料では溶液または溶融状態からの
成膜による方法がそれぞれ例示される。溶液または溶融
状態からの成膜時には、高分子バインダーを併用しても
よい。

【００９４】溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電
子輸送材料および／または高分子バインダーを溶解させ
るものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶
媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸
ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶
媒が例示される。

【００９５】溶液または溶融状態からの成膜方法として
は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラ
ビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロー
ルコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート
法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印
刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等
の塗布法を用いることができる。

【００９６】混合する高分子バインダーとしては、電荷
輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光
に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高
分子バインダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾー
ル）、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェ
ンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレ
ン）もしくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビ
ニレン）もしくはその誘導体、ポリカーボネート、ポリ
アクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメ
タクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、または
ポリシロキサンなどが例示される。

【００９７】電子輸送層の膜厚としては、用いる材料に
よって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値
となるように選択すればよいが、少なくともピンホール
が発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、
素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該電
子輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであ
り、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ま
しくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。

【００９８】本発明の高分子ＬＥＤを形成する基板は、
電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しないも
のであればよく、例えばガラス、プラスチック、高分子
フィルム、シリコン基板などが例示される。不透明な基
板の場合には、反対の電極が透明または半透明であるこ
とが好ましい。

【００９９】本発明の高分子ＬＥＤにおいて、通常、陽
極および陰極からなる電極の少なくとも一方が透明また
は半透明であり、陽極側が透明または半透明であること
が好ましい。陽極の材料としては、導電性の金属酸化物
膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸
化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、およびそれらの複
合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、
インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラス
を用いて作成された膜（ＮＥＳＡなど）や、金、白金、
銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキ
サイド、酸化スズが好ましい。作製方法としては、真空
蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、
メッキ法等が挙げられる。また、該陽極として、ポリア
ニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはそ
の誘導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。陽極
の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜
選択することができるが、例えば１０ｎｍから１０μｍ
であり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好
ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。また、陽極上
に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導
体、導電性高分子、カーボンなどからなる層、あるいは
金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平
均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよい。

【０１００】本発明の高分子ＬＥＤで用いる陰極の材料
としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナ
ジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、
サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウ
ムなどの金属、およびそれらのうち２つ以上の合金、あ
るいはそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マ
ンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、
錫のうち１つ以上との合金、グラファイトまたはグラフ
ァイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、
マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合
金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀
合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネ
シウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−
アルミニウム合金などが挙げられる。陰極を２層以上の
積層構造としてもよい。陰極の膜厚は、電気伝導度や耐
久性を考慮して、適宜選択することができるが、例えば
１０ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１
μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍで
ある。

【０１０１】陰極の作製方法としては、真空蒸着法、ス
パッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート
法等が用いられる。また、陰極と有機物層との間に、導
電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ
化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層
を設けてもよく、陰極作製後、該高分子ＬＥＤを保護す
る保護層を装着していてもよい。該高分子ＬＥＤを長期
安定的に用いるためには、素子を外部から保護するため
に、保護層および／または保護カバーを装着することが
好ましい。

【０１０２】該保護層としては、高分子化合物、金属酸
化物、金属フッ化物、金属ホウ化物などを用いることが
できる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に
低透水率処理を施したプラスチック板などを用いること
ができ、該カバーを熱効果樹脂や光硬化樹脂で素子基板
と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペ
ーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを
防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのよう
な不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止するこ
とができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に
設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタ
メージを与えるのを抑制することが容易となる。これら
のうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好まし
い。

【０１０３】本発明の高分子ＬＥＤは、面状光源、セグ
メント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表
示装置のバックライト等として用いることができる。

【０１０４】本発明の高分子ＬＥＤを用いて面状の発光
を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように
配置すればよい。また、パターン状の発光を得るために
は、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設け
たマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に
厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極または陰極
のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成
する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを
形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるよ
うに配置することにより、数字や文字、簡単な記号など
を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。
更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と
陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配
置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子蛍光
体を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変
換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マ
ルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子
は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴなどと組み合
わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子
は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カー
ナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダーな
どの表示装置として用いることができる。さらに、前記
面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置の
バックライト用の面状光源、あるいは面状の照明用光源
として好適に用いることができる。また、フレキシブル
な基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使
用できる。

【０１０５】

【実施例】以下、本発明をさらに詳細に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。ここで、重量平均分子量、数平均分子量について
は、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算
の平均分子量を求めた。

【０１０６】実施例１ ＜高分子蛍光体１の合成＞１，４−ジブロモー２，５−
ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン０．６
２ｇ（１．１３ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ’―ジフェニル−
Ｎ，Ｎ’―ジ（３−メチルー４−ブロムフェニル）ベン
ジジン０．２５ｇ（０．３７ｍｍｏｌ）と２，２’−ビ
ピリジル０．５５ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系
内をアルゴンガスで置換した。これに、あらかじめアル
ゴンガスでバブリングして、脱気したトルエン（脱水溶
媒）４０ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、ビス
（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を０．
９６ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で７時
間反応した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気中で行
った。反応後、この溶液を冷却した後、２５％アンモニ
ア水１０ｍｌ／メタノール１５０ｍｌ／イオン交換水５
０ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約１時間攪拌した。次
に、この混合溶液を静置したところ、二層に分離した。
上層を回収し、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、
再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を乾燥し
た後、クロロホルムに溶解した。この溶液を濾過し、不
溶物を除去した後、この溶液をメタノール中にそそぎ込
み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減
圧乾燥して、重合体０．２２ｇを得た。得られた重合体
を高分子蛍光体１と呼ぶ。高分子蛍光体１のポリスチレ
ン換算数平均分子量は、１．７ｘ１０^４であり、ポリス
チレン換算重量平均分子量は１．３ｘ１０^５であった。
仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造はランダ
ム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおり
である。 ７５ ／ ２５

【０１０７】実施例２ ＜高分子蛍光体２の合成＞１，４−ジブロモー２，５−
ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼンとＮ，
Ｎ’―ジフェニル−Ｎ，Ｎ’―ジ（３−メチルー４−ブ
ロムフェニル）ベンジジンの仕込み比を１：１にした以
外は、実施例１と同様にして、重合体を得た。該重合体
を高分子蛍光体２と呼ぶ。高分子蛍光体２のポリスチレ
ン換算数平均分子量は、１．６ｘ１０^４であり、ポリス
チレン換算重量平均分子量は４．２ｘ１０^４であった。
仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造はランダ
ム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおり
である。 ５０ ／ ５０

【０１０８】実施例３ ＜高分子蛍光体３の合成＞１，４−ジブロモー２，５−
ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼンの代わ
りに１，４−ジブロモー２−（３，７−ジメチルオクチ
ルオキシ）ベンゼンを用いた以外は、実施例２と同様に
して、重合体を得た。該重合体を高分子蛍光体３と呼
ぶ。高分子蛍光体３のポリスチレン換算数平均分子量
は、１．６ｘ１０^４であり、ポリスチレン換算重量平均
分子量は３．５ｘ１０^４であった。仕込みモノマーから
推定されるポリマーの構造はランダム共重合体で、繰り
返し単位のモル比は、下式のとおりである。 ５０ ／ ５０

【０１０９】実施例４ ＜高分子蛍光体４の合成＞１，４−ジブロモー２，５−
ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン０．４
１ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と２，５−ビス(４−ブロム
フェニル)−１−オキサ−３，４−ジアゾール０．２８
５ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と２，２’−ビピリジル０．
５５ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内をアルゴン
ガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバ
ブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶
媒）４０ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、ビス
（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を０．
９６ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で７時
間反応した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気中で行
った。反応後、この溶液を冷却した後、２５％アンモニ
ア水１０ｍｌ／メタノール１５０ｍｌ／イオン交換水５
０ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約１時間攪拌した。次
に、この混合溶液を静置したところ、二層に分離した。
上層を回収し、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、
再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を乾燥し
た後、クロロホルムに溶解した。この溶液を濾過し、不
溶物を除去した後、この溶液をメタノール中にそそぎ込
み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減
圧乾燥して、重合体０．１９ｇを得た。該重合体を高分
子蛍光体４と呼ぶ。高分子蛍光体４のポリスチレン換算
数平均分子量は、１．８ｘ１０^４であり、ポリスチレン
換算重量平均分子量は４．５ｘ１０^４であった。仕込み
モノマーから推定されるポリマーの構造はランダム共重
合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおりであ
る。 ５０ ／ ５０

【０１１０】実施例５ ＜高分子蛍光体５の合成＞１，４−ジブロモー２，５−
ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン０．４
１ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と４，４’−ジブロモー２，
５−ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）スチルベン
０．４８８ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と２，２’−ビピリ
ジル０．５５ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内を
アルゴンガスで置換した。これに、あらかじめアルゴン
ガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン
（脱水溶媒）４０ｍｌを加えた。次に、この混合溶液
に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル
（０）を０．９６ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、
６０℃で７時間反応した。なお、反応は、アルゴンガス
雰囲気中で行った。反応後、この溶液を冷却した後、２
５％アンモニア水１０ｍｌ／メタノール１５０ｍｌ／イ
オン交換水５０ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約１時間
攪拌した。次に、この混合溶液を静置したところ、二層
に分離した。上層を回収し、この溶液をメタノール中に
そそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この
沈殿を乾燥した後、クロロホルムに溶解した。この溶液
を濾過し、不溶物を除去した後、この溶液をメタノール
中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。
この沈殿を減圧乾燥して、重合体０．２４ｇを得た。該
重合体を高分子蛍光体５と呼ぶ。高分子蛍光体５のポリ
スチレン換算数平均分子量は、７．３ｘ１０^４であり、
ポリスチレン換算重量平均分子量は２．１ｘ１０^５であ
った。仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造は
ランダム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式の
とおりである。 ５０ ／ ５０

【０１１１】実施例６ ＜高分子蛍光体６の合成＞１，４−ジブロモー２，５−
ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン０．４
１ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と１，４−ジブロモ−２−
（２−(４−ジフェニルアミノフェニル)エテニル） ベ
ンゼン０．３７９ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と２，２’−
ビピリジル０．５５ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応
系内をアルゴンガスで置換した。これに、あらかじめア
ルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフ
ラン（脱水溶媒）４０ｍｌを加えた。次に、この混合溶
液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル
（０）を０．９６ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、
６０℃で７時間反応した。なお、反応は、アルゴンガス
雰囲気中で行った。反応後、この溶液を冷却した後、２
５％アンモニア水１０ｍｌ／メタノール１５０ｍｌ／イ
オン交換水５０ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約１時間
攪拌した。次に、この混合溶液を静置したところ、二層
に分離した。上層を回収し、この溶液をメタノール中に
そそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この
沈殿を乾燥した後、クロロホルムに溶解した。この溶液
を濾過し、不溶物を除去した後、この溶液をメタノール
中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。
この沈殿を減圧乾燥して、重合体０．０５ｇを得た。該
重合体を高分子蛍光体６と呼ぶ。高分子蛍光体６のポリ
スチレン換算数平均分子量は、１．１ｘ１０^５であり、
ポリスチレン換算重量平均分子量は４．６ｘ１０^５であ
った。仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造は
ランダム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式の
とおりである。 ５０ ／ ５０

【０１１２】実施例７ ＜高分子蛍光体７の合成＞１，４−ジブロモー２，５−
ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン０．４
１ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と２，６−ジブロモ−１，５
−ジ(３、７−ジメチルオクチルオキシ)ナフタレン０．
３６５ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）と２，２’−ビピリジル
０．５５ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内をアル
ゴンガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガス
でバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水
溶媒）４０ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、ビス
（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を０．
９６ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で７時
間反応した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気中で行
った。反応後、この溶液を冷却した後、２５％アンモニ
ア水１０ｍｌ／メタノール１５０ｍｌ／イオン交換水５
０ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約１時間攪拌した。次
に、この混合溶液を静置したところ、二層に分離した。
上層を回収し、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、
再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を乾燥し
た後、クロロホルムに溶解した。この溶液を濾過し、不
溶物を除去した後、この溶液をメタノール中にそそぎ込
み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減
圧乾燥して、重合体０．１２ｇを得た。該重合体を高分
子蛍光体７と呼ぶ。高分子蛍光体７のポリスチレン換算
数平均分子量は、１．１ｘ１０^４であり、ポリスチレン
換算重量平均分子量は５．３ｘ１０^４であった。仕込み
モノマーから推定されるポリマーの構造はランダム共重
合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおりであ
る。 ５０ ／ ５０

【０１１３】実施例８ ＜高分子蛍光体８の合成＞１，４−ジブロモー２，５−
ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン１．６
５ｇ（３．０ｍｍｏｌ）と４，４’−ジ（トリフルオロ
メチルスルホオキシ）−３，３’−ジエトキシスチルベ
ン１．６９ｇ（３．００ｍｍｏｌ）と２，２’−ビピリ
ジル２．２ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内をア
ルゴンガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガ
スでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱
水溶媒）１６０ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、
ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を
３．８４ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で
７時間反応した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気中
で行った。反応後、この溶液を冷却した後、２５％アン
モニア水４０ｍｌ／メタノール６００ｍｌ／イオン交換
水２００ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約１時間攪拌し
た。次に、この混合溶液を静置したところ、二層に分離
した。上層を回収し、この溶液をメタノール中にそそぎ
込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を
乾燥した後、クロロホルムに溶解した。この溶液を濾過
し、不溶物を除去した後、この溶液をメタノール中にそ
そぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈
殿を減圧乾燥して、重合体０．１４ｇを得た。該重合体
を高分子蛍光体８と呼ぶ。高分子蛍光体８のポリスチレ
ン換算数平均分子量は、１．８ｘ１０^４であり、ポリス
チレン換算重量平均分子量は１．０ｘ１０^５であった。
仕込みモノマーから推定されるポリマーの構造はランダ
ム共重合体で、繰り返し単位のモル比は、下式のとおり
である。 ５０ ／ ５０

【０１１４】実施例９ ＜高分子蛍光体９の合成＞アルゴンガス雰囲気下にて、
１，４−ビス（プロピレンボロネート）−２，５−ジ
（３、７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン（３２１
ｍｇ、０．５７５ｍｍｏｌ）、４，７−ジブロモ−ベン
ゾチアジアゾール（１６１ｍｇ、０．５４７ｍｍｏ
ｌ）、およびａｌｉｑｕａｔ３３６（２２１ｍｇ）をト
ルエン（３０ｍｌ）に溶解させ、これに炭酸カリウム
（２３８ｍｇ、１．７３ｍｍｏｌ）の水溶液（３０ｍ
ｌ）を加えた。さらにテトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）バラジウム（１．２７ｍｇ、１．０９×１０^-6ｍ
ｍｏｌ）を加え、２０時間加熱環流した。放冷後分液
し、有機層を水洗した。この有機層をメタノール（３０
０ｍｌ）に滴下し、析出した沈殿を濾別した。シリカゲ
ルクロマトグラフィー（トルエン）にて精製し、重合体
を得た。次に、得られた重合体をトルエンに溶解させて
溶液とした。この溶液と２５％アンモニア水とを密閉容
器中で混合し、室温で３時間攪拌した。静置してトルエ
ンと水に分離した後、分液してトルエン部分を回収し
た。この溶液をメタノール中へ添加して攪拌し、生じた
沈殿を濾別した。これをメタノールで洗浄した後、減圧
下、５０℃で２時間乾燥して、重合体２３１ｍｇを得
た。該重合体を高分子蛍光体９と呼ぶ。該高分子蛍光体
９のポリスチレン換算の数平均分子量は、２．６×１０
^４であった。ポリスチレン換算重量平均分子量は７．６
ｘ１０^４であった。仕込みモノマーから推定されるポリ
マーの構造は交互共重合体で、繰り返し単位のモル比
は、下式のとおりである。 ５０ ／ ５０

【０１１５】実施例１０ ＜蛍光特性の評価＞高分子蛍光体１の０．２ｗｔ％クロ
ロホルム溶液を石英上にスピンコートして高分子蛍光体
１の薄膜を作成した。この薄膜の蛍光スペクトルを、蛍
光分光光度計（日立製作所８５０）を用いて測定した。
同様にして、高分子蛍光体２〜９の蛍光スペクトルを測
定した。高分子蛍光体１〜９は、いずれも強い蛍光を有
しており、以下の表１の蛍光ピーク波長を示した。

【表１】

【０１１６】比較例１ ＜高分子蛍光体１０の合成＞１，４−ジブロモー２，５
−ジ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼンの代
わりに、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−フル
オレンを用いた以外は、実施例５と同様にして、重合体
を得た。該重合体を高分子蛍光体１０と呼ぶ。高分子蛍
光体１０のポリスチレン換算数平均分子量は、１．３ｘ
１０^５であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は４．
５ｘ１０^５であった。仕込みモノマーから推定されるポ
リマーの構造はランダム共重合体で、繰り返し単位のモ
ル比は、下式のとおりである。 ５０ ／ ５０

【０１１７】実施例１１ ＜蛍光強度の比較＞高分子蛍光体５または１０の０．２
ｗｔ％クロロホルム溶液を石英上にスピンコートして高
分子蛍光体５または１０の薄膜をそれぞれ作成した。こ
れらの薄膜の紫外可視吸収スペクトルと蛍光スペクトル
とを、それぞれ紫外可視吸収分光光度計（日立製作所Ｕ
Ｖ３５００）および蛍光分光光度計（日立製作所８５
０）を用いて測定した。蛍光強度の算出には、３５０ｎ
ｍで励起した時の蛍光スペクトルを用いた。横軸に波数
をとってプロットした蛍光スペクトルの面積を、３５０
ｎｍでの吸光度で割ることにより蛍光強度の相対値を求
めた。実施例５で得た高分子蛍光体５の蛍光強度の相対
値は８．８であったが、比較例１で得た高分子蛍光体１
０の蛍光強度の相対値は６．０であった。

【０１１８】実施例１２ ＜ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）の合成＞モノ
マーとして、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−
フルオレンのみを用いた以外は、実施例５と同様にし
て、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）を得た。得
られたポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）のポリス
チレン換算数平均分子量は、４．３ｘ１０^４であり、ポ
リスチレン換算重量平均分子量は１．１ｘ１０^５であっ
た。 ＜素子の作成および評価＞スパッタ法により１５０ｎｍ
の厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（エチレ
ンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶
液（バイエル社、Ｂａｙｔｒｏｎ）を用いてスピンコー
トにより５０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で
１２０℃で１０分間乾燥した。次に、上記で得たポリ
（９，９−ジオクチルフルオレン）と、高分子蛍光体１
を５０：５０の重量比で混合し、合計１．５ｗｔ％とな
るように調製したトルエン溶液を用いてスピンコートに
より約１００ｎｍの厚みで成膜した。さらに、これを減
圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極バッファー層とし
て、フッ化リチウムを０．４ｎｍ、陰極として、カルシ
ウムを２５ｎｍ、次いでアルミニウムを４０ｎｍ蒸着し
て、高分子ＬＥＤを作製した。蒸着のときの真空度は、
すべて１〜８×１０^-6Ｔｏｒｒであった。得られた素子
に電圧を引加することにより、高分子蛍光体１からのＥ
Ｌ発光が得られた。ＥＬ発光の強度は電流密度にほぼ比
例していた。該素子は、約３．１Ｖで輝度が１ｃｄ／ｍ
^２を越え、発光効率は最高０．９４ｃｄ／Ａ、最高輝度
は６９２０ｃｄ／ｍ^２を示した。

【０１１９】実施例１３ ＜素子の作成および評価＞ポリ（９，９−ジオクチルフ
ルオレン）と高分子蛍光体１を用いる代わりに、ポリ
（９，９−ジオクチルフルオレン）、高分子蛍光体１
０、高分子蛍光体５を６３：２７：１０の重量比で混合
して用いた以外は、実施例１２と同様にして高分子ＬＥ
Ｄを作製した。得られた素子に電圧を引加することによ
り、高分子蛍光体３からのＥＬ発光が得られた。ＥＬ発
光の強度は電流密度にほぼ比例していた。該素子は、約
４．２Ｖで輝度が１ｃｄ／ｍ^２を越え、発光効率は最高
１．７１ｃｄ／Ａ、最高輝度は６０８７ｃｄ／ｍ^２を示
した。

【０１２０】実施例１４ ＜ポリ（９，９−ジイソアミルフルオレン−ｃｏ−９，
９−ジオクチルフルオレン）の合成＞モノマーとして、
２，７−ジブロモ−９，９−ジイソアミル−フルオレン
と２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−フルオレン
を１：１のモル比で用いた以外は、実施例５と同様にし
て、ポリ（９，９−ジイソアミルフルオレン−ｃｏ−
９，９−ジオクチルフルオレン）を得た。得られたポリ
（９，９−ジイソアミルフルオレン−ｃｏ−９，９−ジ
オクチルフルオレン）のポリスチレン換算数平均分子量
は、１．７ｘ１０^５であり、ポリスチレン換算重量平均
分子量は６．５ｘ１０^５であった。 ＜素子の作成および評価＞ポリ（９，９−ジオクチルフ
ルオレン）と高分子蛍光体１を用いる代わりに、ポリ
（９，９−ジイソアミルフルオレン−ｃｏ−９，９−ジ
オクチルフルオレン）、高分子蛍光体２、高分子蛍光体
８を６３：２７：１０の重量比で混合して用いた以外
は、実施例１２と同様にして高分子ＬＥＤを作製した。
得られた素子に電圧を引加することにより、高分子蛍光
体８からのＥＬ発光が得られた。ＥＬ発光の強度は電流
密度にほぼ比例していた。該素子は、約３．９Ｖで輝度
が１ｃｄ／ｍ^２を越え、発光効率は最高０．９３ｃｄ／
Ａ、最高輝度は６２３４ｃｄ／ｍ^２を示した。

【０１２１】比較例２ ＜素子の作成および評価＞ポリ（９，９−ジオクチルフ
ルオレン）と高分子蛍光体１を用いる代わりに、ポリ
（９，９−ジオクチルフルオレン）のみを用いた以外
は、実施例１２と同様にして高分子ＬＥＤを作製した。
得られた素子に電圧を引加することにより、ポリ（９，
９−ジオクチルフルオレン）からのＥＬ発光が得られ
た。ＥＬ発光の強度は電流密度にほぼ比例していた。該
素子は、約４．６Ｖで輝度が１ｃｄ／ｍ^２を越え、発光
効率は最高０．０９ｃｄ／Ａ、最高輝度は７４９ｃｄ／
ｍ^２を示した。

【０１２２】

【発明の効果】本発明の高分子蛍光体は、強い蛍光およ
び/または優れた電荷輸送能を有しており、高分子ＬＥ
Ｄ用発光材料や電荷輸送材料として好適に用いることが
できる。また、本発明の高分子蛍光体は、レーザー用色
素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半
導体、導電性薄膜用材料として用いることもできる。さ
らに、該高分子蛍光体を用いた高分子ＬＥＤは、低電
圧、高効率で駆動できる高性能の高分子ＬＥＤである。
従って、該高分子ＬＥＤは、液晶ディスプレイのバック
ライトまたは照明用としての曲面状や平面状の光源、セ
グメントタイプの表示素子、ドットマトリックスのフラ
ットパネルディスプレイ等の装置に好ましく使用でき
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上岡 隆宏 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株式 会社内 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB06 DB03 4J032 BA07 BA12 BA13 BB06 CA03 CA12 CA14 CB05 CE03 CG03

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】固体状態で蛍光を有し、ポリスチレン換算
   の数平均分子量が１０³〜１０⁸であり、下記式（１）お
   よび式（２）で示される繰り返し単位を含むことを特徴
   とする高分子蛍光体。 （１） 〔ここで、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独
   立に水素原子または置換基を示す。ただし、Ｒ_１、
   Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４のうち少なくとも１つは、アルコ
   キシ基、アルコキシ基で置換されたアリール基、アリー
   ルオキシ基およびアリールアルコキシ基からなる群から
   選ばれる基である。〕 −Ａｒ_１− （２） 〔ここで、Ａｒ_１は、式（１）で示される基とは異なる
   基であり、置換フェニレン基（アルコキシ基、アルコキ
   シ基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、およ
   びアリールアルコキシ基以外の置換基を１個以上有す
   る）、置換スチルベン基（アルコキシ基、アルコキシ基
   で置換されたアリール基、アリールオキシ基、およびア
   リールアルコキシ基からなる群から選ばれる基を１個ま
   たは２個ベンゼン環上に有する）、ジスチルベン基、縮
   合多環芳香族基、縮合多環複素環基、芳香族アミン基ま
   たは下記式（３）で示される基である。 −Ａｒ_２−Ａｒ_３−Ａｒ_４− （３） （ここで、Ａｒ_２、Ａｒ_３およびＡｒ_４は、式（１）で
   示される基とは異なる基であり、それぞれ独立に、アリ
   ーレン基または２価の複素環基である。）〕
2. 【請求項２】上記式（１）で示される繰り返し単位の合
   計が、上記式（１）および式（２）で示される繰り返し
   単位の合計の１０モル％以上９０モル％以下であること
   を特徴とする請求項１記載の高分子蛍光体。
3. 【請求項３】式（１）で示される繰り返し単位が、下記
   式（４）または式（５）で示される繰り返し単位である
   ことを特徴とする請求項１または２記載の高分子蛍光
   体。 （４） 〔ここで、Ｒ_５は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
   数６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールア
   ルキル基または炭素数４〜６０の1価の複素環基を示
   す。ｎは１〜４の整数を示す。ｎが２以上の場合、複数
   あるＯＲ_５は同一でも異なっていてもよい。〕 （５） 〔ここで、Ｒ_６およびＲ_７は、それぞれ独立に炭素数１
   〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭
   素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数４〜６０の
   1価の複素環基からなる群から選ばれる基を示す。ｌは
   １〜５の整数を示す。ｍは１〜３の整数を示す。ｌが２
   以上の場合、複数あるＯＲ_６は同一でも異なっていても
   よい。ｍが２以上の場合、複数あるＯＲ_７は同一でも異
   なっていてもよい。〕
4. 【請求項４】式（２）で示される繰り返し単位が、下記
   式（６）で示される繰り返し単位であることを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれかに記載の高分子蛍光体。 （６） 〔ここで、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、それぞれ独立に
   炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコ
   キシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜
   ６０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルア
   ミノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０
   のアリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル
   基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６
   ０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールア
   ルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル
   基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素
   数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０の
   アリールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環
   基またはシアノ基を示す。ｉおよびｊは、それぞれ独立
   に０〜４の整数を示す。ｋは０〜５の整数を示す。ｈ
   は、１〜２の整数を示す。ｉが２以上の場合、複数ある
   Ｒ_８は同一でも異なっていてもよい。ｊが２以上の場
   合、複数あるＲ_９は同一でも異なっていてもよい。ｋが
   ２以上の場合、複数あるＲ_１０は同一でも異なっていて
   もよい。〕
5. 【請求項５】式（２）で示される繰り返し単位が、下記
   式（７）で示される繰り返し単位であることを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれかに記載の高分子蛍光体。 （７） 〔ここで、Ｒ_１１およびＲ_１２は、それぞれ独立に炭素
   数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ
   基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０
   のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ
   基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のア
   リールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、
   炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０の
   アリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコ
   キシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、
   炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８
   〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリ
   ールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基ま
   たはシアノ基を示す。ａおよびｂは、それぞれ独立に０
   〜３の整数を示す。ａが２以上の場合、複数あるＲ_１１
   は同一でも異なっていてもよい。ｂが２以上の場合、複
   数あるＲ_１２は同一でも異なっていてもよい。〕
6. 【請求項６】式（２）で示される繰り返し単位が、下記
   式（８）で示される繰り返し単位であることを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれかに記載の高分子蛍光体。 （８） 〔ここで、Ｒ_１３およびＲ_１６は、それぞれ独立に炭素
   数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ
   基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０
   のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ
   基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のア
   リールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、
   炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０の
   アリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコ
   キシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、
   炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８
   〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリ
   ールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基ま
   たはシアノ基を示す。ｃおよびｄは、それぞれ独立に０
   〜４の整数を示す。ｃ+ｄは１以上である。ｃが２以上
   の場合、複数あるＲ_{１ ３}は同一でも異なっていてもよ
   い。ｄが２以上の場合、複数あるＲ_１６は同一でも異な
   っていてもよい。さらに、Ｒ_１３およびＲ_１６のうち１
   個または２個は、アルコキシ基、アルコキシ基で置換さ
   れたアリール基、アリールオキシ基、およびアリールア
   ルコキシ基からなる群から選ばれる基である。Ｒ_１４お
   よびＲ_１５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜
   ２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素
   数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数４〜６０の1
   価の複素環基またはシアノ基を示す。〕
7. 【請求項７】式（２）で示される繰り返し単位が、下記
   式（９）で示される繰り返し単位であることを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれかに記載の高分子蛍光体。 （９） 〔ここで、Ｒ_１７およびＲ_２０は、それぞれ独立に炭素
   数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ
   基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０
   のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ
   基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のア
   リールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、
   炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０の
   アリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコ
   キシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、
   炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８
   〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリ
   ールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基ま
   たはシアノ基を示す。ｅは、０〜５の整数を示す。ｆ
   は、０〜３の整数を示す。ｅが２以上の場合、複数ある
   Ｒ_１７は同一でも異なっていてもよい。ｆが２以上の場
   合、複数あるＲ_２０は同一でも異なっていてもよい。Ｒ
   _１８およびＲ_１９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素
   数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール
   基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数４〜
   ６０の1価の複素環基またはシアノ基を示す。〕
8. 【請求項８】式（２）で示される繰り返し単位が、下記
   式（１０）で示される繰り返し単位であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載の高分子蛍光体。 （１０） 〔ここで、Ｒ_２１は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭
   素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキ
   ルチオ基、炭素数１〜６０のアルキルシリル基、炭素数
   １〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜６０のアリー
   ル基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数６〜
   ６０のアリールシリル基、炭素数６〜６０のアリールア
   ミノ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数
   ７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のア
   リールアルキルシリル基、炭素数７〜６０のアリールア
   ルキルアミノ基、炭素数８〜６０のアリールアルケニル
   基、炭素数８〜６０のアリールアルキニル基、炭素数４
   〜６０の1価の複素環基またはシアノ基を示す。ｇは、
   ０〜２の整数を示す。ｇが２の場合、複数あるＲ_２１は
   同一でも異なっていてもよい。Ｘ_１は、ＯまたはＳを示
   す。〕
9. 【請求項９】式（２）で示される繰り返し単位が、下記
   式（１１）で示される繰り返し単位であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載の高分子蛍光体。 （１１） 〔ここで、Ｒ_２２およびＲ_２３は、それぞれ独立に、炭
   素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキ
   シ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６
   ０のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミ
   ノ基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０の
   アリールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル
   基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６
   ０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールア
   ルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル
   基、炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素
   数８〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０の
   アリールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環
   基またはシアノ基を示す。ｏおよびｐは、それぞれ独立
   に０〜４の整数を示す。ｏが２の場合、複数あるＲ_２２
   は同一でも異なっていてもよい。ｐが２の場合、複数あ
   るＲ_２３は同一でも異なっていてもよい。Ｘ_２は、Ｏ、
   ＳまたはＮ−Ｒ_２４、ＳｉＲ_２５Ｒ_２６を示す。Ｘ_３お
   よびＸ_４は、それぞれ独立にＮまたはＣ−Ｒ_２７を示
   す。Ｒ_２４、Ｒ_２5、Ｒ_２６およびＲ_２７は、それぞれ
   独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数
   ６〜６０のアリール基、炭素数７〜６０のアリールアル
   キル基または炭素数４〜６０の1価の複素環基を示
   す。〕
10. 【請求項１０】式（２）で示される繰り返し単位が、下
    記式（１２）で示される繰り返し単位であることを特徴
    とする請求項１〜３のいずれかに記載の高分子蛍光体。 （１２） 〔ここで、Ａｒ_５は、アリーレン基または２価の複素環
    基である。Ｒ_２８およびＲ_３３は、それぞれ独立に炭素
    数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ
    基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜６０
    のアルキルシリル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ
    基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素数６〜６０のア
    リールオキシ基、炭素数６〜６０のアリールシリル基、
    炭素数６〜６０のアリールアミノ基、炭素数７〜６０の
    アリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコ
    キシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキルシリル基、
    炭素数７〜６０のアリールアルキルアミノ基、炭素数８
    〜６０のアリールアルケニル基、炭素数８〜６０のアリ
    ールアルキニル基、炭素数４〜６０の1価の複素環基ま
    たはシアノ基を示す。ｑおよびｒは、それぞれ独立に０
    〜４の整数を示す。ｑが２以上の場合、複数あるＲ_２８
    は同一でも異なっていてもよい。ｒが２以上の場合、複
    数あるＲ_３３は同一でも異なっていてもよい。Ｒ_２９、
    Ｒ_３０、Ｒ_３１およびＲ_３２は、それぞれ独立に、水素
    原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０の
    アリール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭
    素数４〜６０の1価の複素環基またはシアノ基を示
    す。〕
11. 【請求項１１】陽極および陰極からなる電極間に、発光
    層を有する高分子発光素子であって、該発光層が請求項
    １〜１０のいずれかに記載の高分子蛍光体を含むことを
    特徴とする高分子発光素子。
12. 【請求項１２】少なくとも一方の電極と発光層との間に
    該電極に隣接して導電性高分子を含む層を設けたことを
    特徴とする請求項１1記載の高分子発光素子。
13. 【請求項１３】少なくとも一方の電極と発光層との間に
    該電極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けたこと
    を特徴とする請求項１1記載の高分子発光素子。
14. 【請求項１４】陰極と発光層との間に、該発光層に隣接
    して電子輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴と
    する請求項１１〜１3のいずれかに記載の高分子発光素
    子。
15. 【請求項１５】陽極と発光層との間に、該発光層に隣接
    して正孔輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴と
    する請求項１１〜１３のいずれかに記載の高分子発光素
    子。
16. 【請求項１６】陰極と発光層との間に、該発光層に隣接
    して電子輸送性化合物からなる層、および陽極と発光層
    との間に、該発光層に隣接して正孔輸送性化合物からな
    る層を設けたことを特徴とする請求項１１〜１３のいず
    れかに記載の高分子発光素子。
17. 【請求項１７】請求項１１〜１６のいずれかに記載の高
    分子発光素子を用いたことを特徴とする面状光源。
18. 【請求項１８】請求項１１〜１６のいずれかに記載の高
    分子発光素子を用いたことを特徴とするセグメント表示
    装置。
19. 【請求項１９】請求項１１〜１６のいずれかに記載の高
    分子発光素子を用いたことを特徴とするドットマトリッ
    クス表示装置。
20. 【請求項２０】請求項１１〜１６のいずれかに記載の高
    分子発光素子をバックライトとすることを特徴とする液
    晶表示装置。