JP2003034592A - 圧電体薄膜を形成したダイヤモンド基板およびその製造方法 - Google Patents

圧電体薄膜を形成したダイヤモンド基板およびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 c軸配向性が良好で圧電特性の良いLi(N
Ta1−x)O(ただし、0≦x≦1)薄膜を形
成したダイヤモンド基板が得られれば、表面弾性波素子
などの素子性能のさらなる向上が期待される。 【解決手段】 表面を鏡面加工し、表面がアモルファス
層で覆われており、(110)配向した気相合成多結晶
ダイヤモンド基材上にLi(NbTa1−x)O
(ただし、0≦x≦1)薄膜をレーザーアブレーショ
ン法によって形成すれば、c軸配向制が高く圧電特性の
よいLi(NbTa1−x)O(ただし、0≦x≦
1)薄膜を形成したダイヤモンド基板を得ることができ
る。このような圧電体薄膜を形成したダイヤモンド基板
を用いれば、高い伝播速度を有する表面弾性波素子を提
供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高周波帯域で使用
可能な表面弾性波素子及び光学素子材料に用いられる圧
電体薄膜を有するダイヤモンド基板およびその製造方法
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】固体表面を伝播する表面弾性波(Sur
face Acoustic Wave:以後SAWと
略記)を利用する表面弾性波素子は、小型、軽量で温度
安定性が高く、位相特性に優れるなど種々の特徴を有し
ている。近年の移動体通信や衛星通信などの分野におけ
るマルチチャンネル化・高周波化に伴い、高周波帯域で
使用可能な表面弾性波素子の開発が要請され、表面弾性
波の伝播速度の速い材料を使用する方法か、電極ピッチ
を狭くする方法が考えられた。このうち電極ピッチは、
半導体素子の製造技術に依存しており、限界がある。
【0003】一方、表面弾性波の伝播速度の速い材料と
しては、ダイヤモンドが最も速い。そこで、特開平7−
321596号公報などにあるようにダイヤモンド上に
LiNbO3層を配置した積層構造が提案されている。
この文献によれば、ダイヤモンド(111)面上にc軸
配向したLiNbO3がRFマグネトロンスパッタリン
グ法により形成されているが、c軸配向性を表すσ値は
5以下(さらには4以下)とあり、c軸配向性はそれほ
ど良いとは言えない。また、特開平5−78200号公
報には、サファイア基板上にLi(NbTa1−x
(0≦x≦1)薄膜を合成する方法が開示されてい
る。この文献では、単相のLi(NbTa1−x)O
(0≦x≦1)薄膜が得られることが開示されている
が、形成された薄膜の品質についての開示は無い。さら
に、特開平5−319993号公報には、サファイア上
にLiNbO3層を形成した表面弾性波素子が提案され
ている。しかし、LiNbO3層の配向性は良いが、サ
ファイアはダイヤモンドに比べて音速が30%程度遅い
ので、伝播速度は4500m/s程度とダイヤモンドを
利用した素子に比べて性能はよくない。そこで、ダイヤ
モンドの上に圧電特性の良いLi(NbTa1−x
3(0≦x≦1)薄膜が形成できれば、素子性能の向
上が期待できる。
【0004】ところで、LiNbO単結晶あるいはL
iTaO単結晶は、工業的にはチョクラルスキー法
(CZ法)により、育成されている。この方法は、結晶
の固化が進むにつれて融液組成が変化しないように、一
致溶融(コングルエント)組成を選んで行われている。
一致溶融組成は、LiNbOの場合、原子%の比率で
ある原子組成比Li/Nbが0.942であり、化学量
論組成であるLi/Nb=1.0からNb側にずれてい
る。LiとNbの比率は、LiNbO単結晶の特性に
影響を与える。例えば、前記一致溶融組成のようにNb
側にずれると、レーザー光のような強い光をLiNbO
に照射すると屈折率が変化するといういわゆる光損傷
現象がみられる。そのため、LiNbO自体の光学特
性を犠牲にしてMgOなどの添加により耐光損傷性を高
める必要がでてくる。
【0005】前記Li(NbTa1−x)O(0≦
x≦1)薄膜においても、LiとNbTa1−xの比
率は重要であり、良好な圧電特性や電気化学特性や非線
型光学特性を引き出すためには、原子組成比Li/Nb
Ta1−x(以下単にLi/NbTa1−x比とも
いう)の値を0.80以上、1.10以下に制御する必
要がある。前記レーザーアブレーション法によって、L
iNbTa1−x 薄膜を作製する場合は、原料タ
ーゲットのLiとNbTa1−xの比率からLiが減
少する傾向がみられる。
【0006】このため、レーザーアブレーション法でL
iNbO薄膜を形成する場合には、LiNb
どの析出を抑制して、単相のLiNbOを得るため
に、原料ターゲットのLi組成を過剰にすることが知ら
れている。例えば特開平5−78200号公報には、サ
ファイア基材上にLiNbO薄膜を形成する場合、タ
ーゲットのLi/Nb比を1.5以上3.5以下にする
ことが考案されている。しかし、この方法でダイヤモン
ド基材上にLiNbOを形成すると、基板温度が10
00℃以下では、薄膜のLi/Nb比が1.10以上に
なることを発見した。この時、X線回折法による測定で
は、LiNbOが見られたり、単相のLiNbO
であっても、光損傷現象等の光学特性等は、Li/Nb
が0.80から1.10のものとは異なっていた。
【0007】また、Li(NbTa1−x)Oは、
分極域が複数ある場合には、圧電定数の異なる領域同士
が打ち消しあい、全体で圧電特性を持たなくなるので、
ダイヤモンドの上にLi(NbTa1−x)O薄膜
を形成する時かあるいは形成した後に、分極処理を行う
必要がある。しかし、Li(NbTa1−x)O
は、結晶化後の分極処理が困難であることが知られて
いる。一般に、強誘電体はキュリー温度以上に加熱した
後、結晶に抗電界以上の電界をかければ分極を揃えるこ
とができる。しかし、LiNbOの場合、その抗電界
は21kV/mmである上に、キュリー温度である12
10℃は、LiNbOの融点である1250℃に近い
ため、LiNbOが溶融しないようにキュリー温度以
上に加熱して、結晶に抗電界以上の電界をかけることは
困難である。
【0008】また、室温においては、分極反転する電界
強度となだれ電流が発生する電界強度が近いため、分極
処理中になだれ電流が発生し、結晶が破壊される危険が
ある。バルクのLiNbO結晶では、該結晶の両端面
に電極を設けて、パルス状に電界をかけることによっ
て、ある程度なだれ電流が発生しても、絶縁破壊を起こ
すことなく分極処理を行う方法が考案されている。しか
し、LiNbO薄膜と絶縁体である多結晶ダイヤモン
ドとの複合基板においては、なだれ電流が発生すると電
荷がLiNbO薄膜とダイヤモンドとの界面に集中
し、分極処理が効率良く行えない上、絶縁破壊が生じて
しまう。そこで、ダイヤモンド基材上にLiNbO
膜を形成した複合基板においては、LiNbO薄膜を
形成する成膜中に分極処理も同時に行うことが望まし
い。
【0009】さらに、形成するLi(Nb
1−x)O薄膜のc軸配向性をよくすることは従来
からもなされていたが、c軸配向性をよくしても形成さ
れた薄膜の圧電特性がよいとは限らない。Li(Nb
Ta1−x)O薄膜はc軸方向に沿って分極を持つ。
c軸配向した該薄膜は、その領域によって分極方向の+
/−が混在する場合がある。このような場合には、局所
的には圧電特性が発現されるが、薄膜全体でみれば、圧
電特性がないことになり、素子にした場合の特性が得ら
れないことになる。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
を克服するために考案されたものである。すなわち、c
軸配向し、且つ圧電特性の良好なLi(NbTa
1−x)O3(ただし、0≦x≦1)薄膜を形成したダ
イヤモンド基板とその製造方法を提供するものである。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明は、原料ターゲッ
トにパルスレーザー光を集光して瞬間的に気化させるレ
ーザーアブレーション法により、圧電体薄膜であるLi
(NbTa1−x)O(ただし、0≦x≦1)薄膜
を(110)配向した多結晶ダイヤモンド基材上に形成
すれば、c軸配向し、圧電特性の良好なLi(Nb
1−x)O薄膜を形成したダイヤモンド基板を得る
ことができることを見出したものである。Li(Nb
Ta1−x)O薄膜を形成する多結晶ダイヤモンド
は、(110)配向していることが必要であり、その表
面は鏡面加工されていることが必要である。
【0012】前記(110)配向した多結晶ダイヤモン
ドとは、多結晶ダイヤモンドの(220)面のX線回折
強度I(220)が、ダイヤモンドの他の面である(1
11)、(311)、(331)、(400)の各X線
回折強度I(111)、I 311)、I(331)
(400)とI(220)との和(I(220)+I
(111)+I(311)+I(331)+I
(400))の15%以上であることである。つまり、
(220)と全ピーク強度の合計との比をγ(110
として、γ(110)=I(220)/(I
(220)+I(111)+I 311)+I
(331)+I(400))であり、γ(110)が1
5%以上である。さらに好ましくは、40%以上であ
る。なお、配向していない場合は、前記比γ(110)
は15%未満である。
【0013】また、該多結晶ダイヤモンドの最表面は、
1nm以上50nm以下のアモルファス層で覆われてい
る方が望ましい。このような多結晶ダイヤモンド基材上
にレーザーアブレーション法で形成されたLi(Nb
Ta1−x)O薄膜は、c軸配向性がよく、圧電特性
も良好である。
【0014】ここで、c軸配向性を次のように定義す
る。Li(NbTa1−x)O薄膜のX線回折にお
いてみられるLi(NbTa1−x)Oの各結晶面
の回折強度を、I(012)、I(104)、I
(110)、I(006)として、c軸配向性γ=I
(006)/(I(012)+I(104)+I
(110)+I(006))と表す。Li(NbTa
1−x)O薄膜において、優れた圧電特性を発現する
ためには、このγが50%以上であり、この値は大き
いほど望ましい。
【0015】レーザーアブレーション法において用いる
レーザーは、特に限定されるものではないが、360n
m以下の波長で、パルス幅が1μsec以下のレーザー
を用いるのが良い。このようなレーザーとしては、Ar
FやFエキシマレーザーなどがあるが、特に、波長2
48nmのKrFエキシマレーザーが好ましい。レーザ
ー光密度は1J/cm以上が好ましく、レーザー周波
数は1〜50Hz程度が好ましい。また、レーザーアブ
レーション時の多結晶ダイヤモンド基材の温度は、40
0℃以上あればよいが、1000℃以上になれば多結晶
ダイヤモンドが変質するので1000℃以下が好まし
い。また、雰囲気は、酸素、オゾン、NO、NO
どからなる酸化性雰囲気が望ましく、雰囲気圧力は0.
1〜100Paの範囲が好ましい。さらに圧電体薄膜原
料ターゲットと多結晶ダイヤモンド基材との距離は10
〜1000mmの範囲が適している。
【0016】さらに、形成されるLi(NbTa
1−x)O薄膜のLiとNbTa −xとの原子組
成比を0.80から1.10の範囲にするためには、多
結晶ダイヤモンド基材の温度と、圧電体薄膜原料ターゲ
ットのLiとNbTa1−xの原子組成比Li/Nb
Ta1−xとが、これらを直交座標軸としてプロット
した図6中の点A(組成比0.9、基材温度400℃以
後同じ表示),B(0.9、1000℃),C(2.
5、1000℃),D(2.5、700℃),E(1.
5、400℃)で囲まれる範囲内であることの必要性を
見出したものである。
【0017】さらに、結晶性、配向性の良いLi(Nb
Ta1−x)O薄膜を得るためには、ダイヤモンド
基板の温度とターゲットの原子組成比Li/Nbとが、
図6中の点F(組成比1.0、基板温度400℃)、G
(1.0、1000℃)、H(1.5、1000℃)、
I(1.4、400℃)で囲まれる範囲内に制御する。
【0018】結晶性、配向性の良いLi(NbTa
1−x)O薄膜とは、結晶化していないアモルファス
などの相を含まず、Li(NbTa1−x)O薄膜
の(001)面が基板と平行になっている膜(いわゆる
c軸配向)をいう。c軸配向のLi(Nb
1−x)O薄膜は、X線回折パターンにおいて、そ
の(006)のピークについて2θが39°である。c
軸配向性が高いとは、前記γの値が50%以上である
ことをいう。
【0019】また、本発明は、レーザーアブレーション
法において、多結晶ダイヤモンド基材の周辺に一方の電
極を設置し、ダイヤモンド基材を他方の電極として、該
電極と基材との間にバイアス電圧を印加しながら成膜す
ることを特徴とする。このようにすれば、Li(Nb
Ta1−x)O3(ただし、0≦x≦1)薄膜を、分極
処理をしながら成膜することができ、圧電特性の良好な
Li(NbTa1− )O3(ただし、0≦x≦1)
薄膜をダイヤモンド基材上に形成することができる。
【0020】前記一方の電極は前記ダイヤモンド基材の
成膜面と平行に配置されていることが望ましい。このよ
うに配置すれば、成膜するLi(NbTa1−x)O
3薄膜のc軸と電界の方向が平行となるので、ダイヤモ
ンド基材の面内で均一に分極しやすくなる。この一方の
電極とダイヤモンド基材との距離は、電界を大きくする
ために20mm以下であることが望ましい。
【0021】また、一般的には、レーザーアブレーショ
ン法において、基材の成膜面は放出される粒子の飛行方
向に垂直に配置される。しかし、本発明においては、ダ
イヤモンド基材は前記飛行方向にほぼ平行に配置しても
よい。この場合にも、前記一方の電極はダイヤモンド基
材と平行になるように配置する。このようにダイヤモン
ド基材と一方の電極を粒子の飛行方向と平行に配置すれ
ば、粒子が電極を通過しないので、この電極に起因する
不純物の混入を抑制することができる。粒子の飛行方向
はほぼターゲット表面の垂直方向であるので、ターゲッ
ト表面の垂直方向に対して、ダイヤモンド基材と一方の
電極は±10°以内の角度範囲に配置することが望まし
い。この範囲を超えると、ダイヤモンド基材がいわゆる
影になり成膜速度が大幅に低下するか、一方の電極を通
過させない効果が小さくなる。
【0022】前記一方の電極は、金属の線材を網状若し
くはすだれ状に張ったものであることが望ましい。この
ような形状であれば、レーザーアブレーションによって
放出された粒子は、該電極を通過することができるの
で、成膜装置内のターゲットとダイヤモンド基材の間に
該電極を配置するなど任意の場所に該電極を配置するこ
とができる。また、前記ダイヤモンド基材と電極を粒子
の飛行方向にほぼ平行に配置する場合は、金属板であっ
てもよい。
【0023】レーザーアブレーション法はスパッタリン
グ法など他の成膜法に比べ次のような利点がある。基材
のダイヤモンドが酸素プラズマにさらされてその表面が
損傷することなくLi(NbTa1−x)O3(ただ
し、0≦x≦1)薄膜を形成することができること、不
純物の混入が少ないこと、パワー密度が高いため励起さ
れて活性なLi(NbTa1−x)O3を成膜に利用
できること、成膜速度を自由に調整できることなどであ
る。これらレーザーアブレーション法の利点と、ダイヤ
モンド基材のダイヤモンドの配向性と表面状態ならびに
電界の効果により、配向性と圧電特性の良好なLi(N
Ta1−x)O3(ただし、0≦x≦1)薄膜が成
膜できるものと思われる。
【0024】
【発明の実施の形態】発明者等は、多結晶ダイヤモンド
基材上に、圧電体薄膜であるLi(NbTa1−x
3(ただし、0≦x≦1)薄膜の中でも、圧電特性の
優れた前記圧電体薄膜を形成するためには、レーザーア
ブレーション法を用い、前記ダイヤモンド基材のダイヤ
モンドを(110)配向させ、表面を鏡面に研磨したダ
イヤモンド基材を用いればよいことを見出した。ダイヤ
モンド基材の(110)配向性は、前述のγ(110)
で評価して、15%以上が良い。より好ましくは、40
%以上である。
【0025】ダイヤモンド基材は、気相合成法によって
作製した多結晶ダイヤモンドを用いるのが経済的であ
る。ダイヤモンドの気相合成は、マイクロ波プラズマ法
や熱フィラメント法など従来から知られている方法で、
(110)配向する条件で行うことができる。ダイヤモ
ンドの合成条件を変えれば、(111)配向や(10
0)配向のダイヤモンドを得ることができるが、それら
のダイヤモンド薄膜を用いると、(110)配向のダイ
ヤモンドに比べてLi(NbTa1−x)O3薄膜の
c軸配向性や圧電特性が劣ることを見出した。ダイヤモ
ンドの気相合成時の基材は、ダイヤモンドが合成できる
ものであれば何でもよいが、Siウェハーが一般的に用
いられる。合成後のダイヤモンド表面は、ダイヤモンド
砥石を用いて、鏡面加工する。この時、ダイヤモンド表
面の表面粗さが、Ryで0.1μm以下になるまで鏡面
研磨加工することが望ましい。
【0026】前記鏡面加工によってダイヤモンドの表面
に厚さ1nm以上、50nm以下のアモルファス層が形
成されていることが望ましい。多結晶ダイヤモンドの表
面がアモルファス層で覆われているとLi(NbTa
1−x)O薄膜は優先的にc軸配向し、多結晶Li
(NbTa1−x)O薄膜として最も良好な圧電特
性を得ることができる。一方、多結晶ダイヤモンドの表
面がアモルファス層で覆われていない場合は、多結晶ダ
イヤモンドの表面は(110)配向していてもその他の
結晶方位を有するダイヤモンド結晶も存在するので、L
i(NbTa −x)O薄膜の成長する結晶方位
が、ダイヤモンド表面の(110)以外の結晶方位の影
響を受けて良好なc軸配向性を得ることが困難となる。
前記鏡面加工において、多結晶ダイヤモンドの表面をア
モルファス層で覆われるようにするためには、ダイヤモ
ンド砥石による鏡面加工において、ダイヤモンド砥石表
面のダイヤモンド砥粒が砥石表面から突き出ている量を
管理することが重要である。この突き出し量が大きいと
ダイヤモンド砥粒は、多結晶ダイヤモンド基材のダイヤ
モンド表面をひっかくように研磨するので、アモルファ
ス層が形成され難くなる。突き出し量は、2μm程度が
適している。
【0027】レーザーアブレーションに用いるレーザー
は、360nm以下の波長で、パルス幅が1μsec以
下であれば使用できる。このようなレーザーとしては、
ArFやF2エキシマレーザーなどがあるが、レーザー
光密度が1J/cm2以上あることが望ましく、酸素を
活性化できる波長248nmのKrFエキシマレーザー
が最適である。レーザー周波数は1〜50Hz程度が適
している。
【0028】レーザーアブレーションの条件は、多結晶
ダイヤモンド基材の温度は400℃以上であればよい
が、1000℃以上になるとダイヤモンドが変質するの
で1000℃以下が好ましい。また雰囲気は、酸素、オ
ゾン,NO、NOなどからなる酸化性ガスが望まし
く、雰囲気圧力は、0.1〜100Paの範囲が適して
いる。雰囲気圧力が、0.1Pa未満の圧力の場合は、
圧電体薄膜中の酸素量が不足するため、圧電体薄膜が形
成できない。また、圧力が100Paを超えると酸素が
過剰になる上、Li(NbTa1−x)O蒸発物の
エネルギーが雰囲気ガスとの衝突によって低下するの
で、Li(NbTa1−x)O薄膜の配向性が悪く
なる。多結晶ダイヤモンド基材とターゲットとの距離
は、10mm以上1000mm以下が適している。
【0029】以上のようなレーザーアブレーション法
で、ダイヤモンド基材上に配向性と組成比が良好なLi
(NbTa1−x)O薄膜を形成するためには、レ
ーザーアブレーション時の多結晶ダイヤモンド基材の温
度と、圧電体薄膜原料ターゲットの原子組成比Li/N
Ta1−xの組合せが重要であることを見出した。
【0030】すなわち本発明の上記目的を達成するため
には、ダイヤモンド基材の温度とターゲットのLi/N
Ta1−x原子組成比の組合せは、図6中の点A、
B、C、D、Eで囲まれた範囲内とする。さらに結晶
性、配向性の良いLiNbO薄膜を得るには、図6中
の点F、G、H、Iで囲まれた範囲内が良い。また、4
00℃未満であると、Li(NbTa1−x)O
膜が結晶化せずにアモルファスになりやすい。したがっ
て、400℃以上、1000℃以下が好ましい。
【0031】また、原料のLi/NbTa1−x比が
0.9未満であると、Li(NbTa1−x)O
けでなくLiNbなどのLi欠乏相の結晶化が進
み、Li(NbTa1−x)O薄膜がアモルファス
になりやすい。Li/NbTa1−x比が大きくなる
と、すなわちLiが多くなると、アモルファス層が形成
されたり、LiNbO等のLi過剰相が形成され
る。このため、原料ターゲットのLi/NbTa
1−x比は0.9以上、1.5以下が望ましい。Li/
NbTa1−x比が1.5を超える場合、多結晶ダイ
ヤモンド基材の温度を高くするとLi原子はより蒸発し
やすくなり、多結晶ダイヤモンド基材上に形成される薄
膜中のLi量は0.8〜1.1の範囲に制御することが
可能である。しかし、前記多結晶ダイヤモンド基材の温
度との兼合いからLi/NbTa1− 比は2.5が
上限となる。したがって、多結晶ダイヤモンド基材の温
度とLi/NbTa1−x比は、図6に示すような範
囲にすることが望ましい。
【0032】原料ターゲットは、Li(NbTa
1−x)O3の焼結体を用いるのがよい。組成を調整す
るためにLi2CO3やLiOを混合したものを原料と
する焼結体を用いてもよい。混合物の組成比Li/(N
Ta1−x)は、0.9以上2.5以下の範囲が好
ましい。
【0033】バイアス電圧を印加しながらレーザーアブ
レーションを行う場合の電極は、導電性があれば何でも
よいが、取扱い上金属が好ましい。また、分極処理を均
一に行うためには、電極の面積は、多結晶ダイヤモンド
基材の面積と少なくとも同じ面積かそれよりも大きな面
積であればよい。上限は特にないが、用いる装置の大き
さによって自ずと上限は決まってくる。
【0034】以上のようなダイヤモンド基材、原料ター
ゲット、レーザー及び電極を用いて、ダイヤモンド基材
と電極の間に電界をかけながらLi(Nb
1−x)O 3薄膜を成膜することにより、圧電特性の
優れたLi(NbTa1−x)O3薄膜を多結晶ダイ
ヤモンド基材上に形成することができる。以上のような
方法で、Li(NbTa1−x)O3薄膜を形成する
と、単結晶のLi(NbTa −x)O3の抗電界よ
り小さな電界でLi(NbTa1−x)O3薄膜の分
極処理を施すことができるので、圧電特性が優れたもの
となる。これは、成膜中のLi(NbTa1−x)O
3薄膜表面は準安定状態であり、結晶化する際に移動度
の高いLi原子が電界に従って移動するので、結晶化後
の安定な状態よりも小さな電界でも充分分極処理を施す
ことができるからである。
【0035】電界は多結晶ダイヤモンド基材と電極との
間に直流電源を設置して電極に電位をかけることにより
発生させる。分極処理が可能な電界としては、ダイヤモ
ンド基材と電極間で10〜1000V/cmあればよ
い。10V/cm未満であれば分極処理が施されない。
また、1000V/cmを超えると、電極が放電するの
で、形成するLi(NbTa1−x)O3薄膜に不純
物が混入しやすくなるとともに膜質の劣化にもつなが
る。ただし、減圧雰囲気下では、放電が起こりやすいの
で、放電の抑制や分極処理の効率化の為には、電界は1
00〜300V/cmがより好ましい。
【0036】以上のようにしてダイヤモンド基材上に形
成したLi(NbTa1−x)O 3薄膜は、c軸配向
をしている。配向性の評価は、X線ロッキングパターン
法によって評価した。その評価方法の詳細は、例えば特
開平8−32398号公報に開示されている。この方法
で、測定されたロッキングカーブの標準偏差σが小さい
ほどLi(NbTa1−x)O3の配向性が良いこと
を示す。本発明のLi(NbTa1−x)O3薄膜の
このσ値は2°以下であった。
【0037】さらに、本発明で得られたLi(Nb
1−x)O薄膜を形成したダイヤモンド基板を用い
て、SAWフィルターを作成し、その特性を評価したと
ころ、10000m/s以上の速度を有する表面弾性波
が存在しており、得られたLi(NbTa1−x)O
薄膜の圧電特性が特に優れたものであることが判明し
た。
【0038】
【実施例】
【実施例1】図1に装置の概要を示す。エキシマレーザ
ー1のレーザー光をレンズ2およびウィンドウ3を介し
て原料ターゲット4に照射し、原料ターゲットを瞬間的
に気化させ、ダイヤモンド基材5の上に、圧電体薄膜を
形成する。原料ターゲットは、LiNbOを原料とす
る焼結体(サイズ20mmφx5mm)を用いた。ター
ゲットのLi/Nbの組成比は1.0とした。
【0039】多結晶ダイヤモンド基材は、単結晶Si上
に熱フィラメント気相合成法で多結晶ダイヤモンドを
(110)配向する条件で約25μm形成した後、ダイ
ヤモンド表面をダイヤモンド砥粒の突き出し量を2μm
程度に管理したダイヤモンド砥石を用いて鏡面加工し
た。鏡面加工後のダイヤモンドの表面粗さは、Ryで
0.08μmであった。このダイヤモンド基材(A)の
最表面を透過型電子線回折法で観察したところ回折像が
見られず、アモルファス層が形成されていることを確認
した。また、同様に合成した多結晶ダイヤモンドをダイ
ヤモンド砥粒の突き出し量を5μm以上にしたダイヤモ
ンド砥石を用いて鏡面加工した多結晶ダイヤモンド基材
(B)を用意した。このダイヤモンド基材(B)の表面
を同様に透過型電子線回折法で観察したところ、回折像
が見られ、アモルファス層が存在しないことを確認し
た。また、ダイヤモンド基材(B)の表面粗さは、Ry
で0.08μmであった。
【0040】波長248nmのKrFエキシマレーザー
のレーザー光を焼結体ターゲットに照射し、酸素ガス雰
囲気で上記2種類の基材にLiNbO3薄膜を成膜させ
た。用いたレーザーの出力は750mJであり、レーザ
ー光のエネルギー密度は4J/cmで、周波数は5H
zである。ダイヤモンド基材の温度は500℃、ターゲ
ットとダイヤモンド基材との距離は80mm、反応圧力
は13Pa、反応時間は30分とした。
【0041】得られたLiNbO薄膜のX線回折パタ
ーンとロッキングカーブを図2〜5に示す。図2と図3
がダイヤモンド基材(A)を用いたものであり、図4と
図5がダイヤモンド基材(B)を用いたものである。図
2と図3より、得られたLiNbO薄膜はc軸配向し
ており、γは100%と極めて良好であった。また、
そのσ値は1.13°と配向性の良いことが判った。図
4と図5より、アモルファス層のないダイヤモンド基材
(B)を用いた場合は、LiNbO薄膜には(01
2)面や(104)面が見られるもののc軸配向してお
り、γは69%であった。また、そのσ値は1.74
°と配向性は従来の方法で得られたLiNbO薄膜よ
りは良いが、アモルファス層が形成されたダイヤモンド
基材を用いた場合よりは劣っていた。なお、形成された
LiNbO薄膜のLi/Nb比はダイヤモンド基材
(A)のものは、0.90であり、ダイヤモンド基材
(B)のものは、0.89であった。
【0042】
【実施例2】実施例1と同様の装置を用いた。原料ター
ゲットはLiNbOとLiCO を混合したものを
原料とする焼結体(サイズ20mmφx5mm)を用い
た。ターゲットのLi/Nbの組成比は、1.0とし
た。
【0043】多結晶ダイヤモンド基材は、単結晶Si上
に熱フィラメント気相合成法で多結晶ダイヤモンドを配
向条件を変えて25μmの厚さまで形成した後、ダイヤ
モンド表面を鏡面加工した。鏡面加工後のダイヤモンド
の表面粗さと配向性を示すγ (110)の値を表1に示
す。なお、ダイヤモンド基材の最表面は、実施例1と同
様に透過型電子線回折法で観察し、アモルファス層が形
成されていることを確認した。
【0044】以上のような原料ターゲット及び多結晶ダ
イヤモンド基材を用いて、実施例1と同様のレーザーを
用いて、酸素ガス雰囲気で多結晶ダイヤモンド基材上に
LiNbO薄膜を成膜させた。レーザーアブレーショ
ンの条件は、実施例1と同じ条件とした。形成されたL
iNbO薄膜のX線回折パターン法で測定したσ値と
薄膜のLi/Nb比を表1に示す。
【0045】
【表1】 *印は比較例
【0046】表1から判るように、ダイヤモンド基材の
(110)配向性を示すγ(110 の値が大きいほ
ど、形成されたLiNbO薄膜のσ値は小さくなって
おり、c軸配向性が優れたものになった。
【0047】
【実施例3】実施例1と同様の装置を用いた。原料ター
ゲットはLiNbOとLiCO を混合したものを
原料とする焼結体(サイズ20mmφx5mm)を用い
た。ターゲットのLi/Nbの組成比は、表2に示す組
成になるように調整した。
【0048】多結晶ダイヤモンド基材は、単結晶Si上
に熱フィラメント気相合成法で多結晶ダイヤモンドを表
1に示す配向条件で、表1に示す厚さまで形成した後、
ダイヤモンド表面を鏡面加工した。鏡面加工後のダイヤ
モンドの表面粗さを表2に示す。なお、ダイヤモンド基
材の最表面は、実施例1と同様に透過型電子線回折法で
観察し、アモルファス層が形成されていることを確認し
た。以上のような原料ターゲット及び多結晶ダイヤモン
ド基材を用いて、実施例1と同様のレーザーを用いて、
酸素ガス雰囲気で多結晶ダイヤモンド基材上にLiNb
薄膜を成膜させた。表2にレーザーアブレーション
の条件と形成されたLiNbO薄膜のX線回折パター
ン法で測定したσ値並びに形成された膜のLi/Nb比
を示す。
【0049】
【表2】
【0050】No4とNo5については、X線回折法で
測定した結果、c軸配向していることが明らかとなっ
た。No6については、得られた薄膜の表面に微小な粒
子が多数見られ、X線回折で測定した結果、結晶化して
いないアモルファス状であることが明らかとなった。N
o7の薄膜は、外観はNo4の薄膜とよく似ていたが、
X線回折で測定した結果、(012)と(104)配向
のピークが強くc軸配向していなかった。No8の薄膜
は、c軸配向はしていたが、σ値は2.1°とLiNb
の配向性が、(110)配向した多結晶ダイヤモン
ド基材を用いたNo4の薄膜より良くなかった。
【0051】
【実施例4】実施例1と同様の装置を用いた。原料ター
ゲットはLiTaO3を原料とする焼結体(サイズ20
mmφx5mm)を用いた。なお、No7のターゲット
のLi/Taの組成比は、LiTaOとLiCO
を混合して表3に示す組成になるように調整した。
【0052】多結晶ダイヤモンド基材は、単結晶Si上
に熱フィラメント気相合成法で多結晶ダイヤモンドを表
3に示す配向条件で、表3に示す厚さまで形成した後、
ダイヤモンド表面を鏡面加工した。鏡面加工後のダイヤ
モンドの表面粗さを表3に示す。なお、ダイヤモンド基
材の最表面は、実施例1と同様に透過型電子線回折法で
観察し、アモルファス層が形成されていることを確認し
た。以上のような原料ターゲット及び多結晶ダイヤモン
ド基材を用いて、実施例1と同様のレーザーを用いて、
酸素ガス雰囲気で多結晶ダイヤモンド基材上にLiTa
薄膜を成膜させた。表3にレーザーアブレーション
の条件と形成されたLiTaO薄膜のX線回折パター
ン法で測定したσ値を示す。
【0053】
【表3】
【0054】No9で得られたLiTaO薄膜のX線
回折測定を行ったところ、ダイヤモンドに由来するピー
クの他に、39.28°にピークが見られた。これは、
LiTaOの面指数(006)に対応しており、形成
されたLiTaO薄膜はc軸配向していることが明ら
かとなった。そのσ値は1.13であり、配向性が良い
ことが判った。No10とNo11、No12もc軸配
向していることが明らかとなったが、No12は(10
0)配向した多結晶ダイヤモンド基材を用いたため、そ
のσ値は、2.1°と(110)配向した多結晶ダイヤ
モンド基材を用いたNo7よりは良くなかった。No1
3の薄膜は、表面に微小な粒子が多数見られ、X線回折
で測定するとアモルファス状であることが判った。No
14の薄膜は、No9とよく似た外観であったが、X線
回折測定の結果、ダイヤモンドに由来するピークの他
に、23.76°、32.88°、39.30°にピー
クが見られた。これは、LiTaO薄膜の面指数(0
12)、(104)、(006)に対応しており、c軸
配向していないことが明らかになった。
【0055】
【実施例5】実施例1と同様の装置を用いた。原料ター
ゲットは、表4に示す原料1と原料2とを、表4に示す
ターゲット組成比となるように調整し、混合したものを
原料とする焼結体(サイズ20mmφx5mm)を用い
た。多結晶ダイヤモンド基材は、単結晶Si上に熱フィ
ラメント気相合成法で多結晶ダイヤモンドを(110)
配向する条件で約25μm形成した後、ダイヤモンド表
面を鏡面加工した。鏡面加工後のダイヤモンドの表面粗
さは、Ry0.08μmであった。なお、ダイヤモンド
基材の最表面は、実施例1と同様に透過型電子線回折法
で観察し、アモルファス層が形成されていることを確認
した。
【0056】以上のような原料ターゲット及び多結晶ダ
イヤモンド基材を用いて、実施例1と同様のレーザーを
用い、酸素ガス雰囲気で多結晶ダイヤモンド基材上にL
iNbO薄膜を成膜させた。基材温度と反応時間以外
のレーザーアブレーションの条件は実施例1と同じであ
る。表4にダイヤモンド基材の温度条件と形成されたL
iNbO薄膜の発光分光分析によって得られた薄膜の
組成を示す。なお、反応時間は10分である。
【0057】
【表4】 *印は比較例
【0058】No15で得られた薄膜のX線回折パター
ンを図7に示す。この図より、得られたLiNbO3
膜は、LiNbO単相であり、c軸配向していること
が判る。さらに、発光分光分析によって、得られた薄膜
の組成を調べたところ、Li/Nb比は1.01であ
り、化学量論組成に近いものであった。No16の薄膜
をX線回折分析したところ、LiNbO単相であっ
た。さらに、発光分光分析によって、得られた薄膜の組
成を調べたところ、Li/Nb比は1.02であった。
No17で得られた薄膜のX線回折パターンを図8に示
す。この図より、得られたLiNbO3薄膜は、LiN
bO単相であるが、(104)のピークがみられ、c
軸配向性が良くないことが判る。さらに、発光分光分析
によって、得られた薄膜の組成を調べたところ、Li/
Nb比は1.09であった。No18で得られた薄膜を
X線回折で測定した結果、結晶化していないアモルファ
ス状であった。また、発光分光分析を行った結果、Li
/Nb比は、1.66と化学量論組成から大きくずれて
いることが判った。以上のように多結晶ダイヤモンド基
材とターゲットのLi/Nb比を図6に示す範囲内にす
れば、形成されたLiNbO薄膜のLi/Nb比が、
0.80以上、1.10以下であり、配向性の優れた薄
膜とすることができることが判った。
【0059】
【実施例6】図9に本発明のバイアス電圧を印加する場
合の実施形態の一つの概要を示す。原料ターゲット4と
ダイヤモンド基材5の間に電極7をダイヤモンド基材と
平行に配置した。原料ターゲットはLiNbO3粉末を
原料とする焼結体(サイズ20mmφx5mm)を用い
た。ターゲットのLi/Nbの組成比は、1.0であ
る。電極は、直径0.15mmのタングステンワイヤー
をステンレス製の枠に固定して、2mm間隔で縦横に張
ったものを用いた。ダイヤモンド基材は単結晶Si上に
熱フィラメント気相合成法で多結晶ダイヤモンドを(1
10)配向する条件で約25μm形成した後、ダイヤモ
ンド表面を鏡面加工した。鏡面加工後のダイヤモンドの
表面粗さは、Ry0.08μmであった。なお、ダイヤ
モンド基材の最表面は、実施例1と同様に透過型電子線
回折法で観察し、アモルファス層が形成されていること
を確認した。ダイヤモンド基板と電極は原料ターゲット
と平行に配置した。波長248nmのKrFエキシマレ
ーザー1のレーザー光をレンズ2及びウィンドウ3を介
して焼結体ターゲットに照射し、酸素ガス雰囲気で基板
にLiNbO3薄膜を成膜させた。
【0060】電極電位は140Vとし、ダイヤモンド基
材電位は0V(接地)とした。電極と基材との距離は6
mm、電極と基材間の電界は233V/cmである。基
材温度を530℃とし、反応時間を6分とした。それ以
外の条件は、実施例1と同様である。
【0061】以上の条件で、ダイヤモンド基板上に、L
iNbO3薄膜の合成を行った。得られたLiNbO3
膜のσ値は、1.27であり、Li/Nb比は0.84
であった。形成されたLiNbO3薄膜の上にフォトリ
ソグラフィープロセスによって、図12に示すような
3.2μm周期の櫛形電極(Inter Digita
l Transducer:以後IDTと略記する)を
形成した。このIDTを用いて、SAWフィルター特性
を評価したところ、図11のような周波数特性が得ら
れ、12400m/sの速度を有する表面弾性波が存在
することが判った。このことは、得られたLiNbO3
薄膜の圧電特性が優れたものであることを示している。
【0062】比較のために実施例5と同様の条件で、電
極と基材に電界をかけないでLiNbO3薄膜を形成し
た。形成したLiNbO3薄膜に実施例5と同様にID
Tを形成し、SAWフィルター特性を評価したところ、
SAWフィルター特性が得られず、圧電特性の悪いLi
NbO3薄膜が形成されたことが判った。
【0063】
【実施例7】実施例5と同じ装置、原料ターゲット、電
極、ダイヤモンド基材を用いた。成膜条件は、電極と基
材の電位を除いて、実施例1と同じにした。電極電位は
0V(接地)とし、ダイヤモンド基材の電位を−140
Vとすることにより、電極と基材間に233V/cmの
電界をかけた。このようにして形成したLiNbO3
膜に実施例5と同様にIDTを形成し、SAWフィルタ
ー特性を評価したところ、実施例5と同様の結果が得ら
れ、圧電特性の優れたLiNbO3薄膜が形成されたこ
とが判った。
【0064】
【実施例8】実施例5と同じ装置、電極、ダイヤモンド
基材及び成膜条件を用いた。原料ターゲットは、Li
(Nb0.5Ta0.5)O粉末を焼結した焼結体を
用いた。このようにして形成したLi(Nb0.5Ta
0.5)O3薄膜に実施例5と同様にIDTを形成し、
SAWフィルター特性を評価したところ、実施例5と同
様の結果が得られ、圧電特性の優れたLi(Nb0.5
Ta0.5)O3薄膜が形成されたことが判った。
【0065】
【実施例9】図10に示す装置を用いた。原料ターゲッ
ト13と垂直になるようにダイヤモンド基板5と電極1
0を配置した。このように配置すると、レーザーアブレ
ーションによって放出されたターゲットの粒子が電極を
通過しないので、形成される薄膜に電極成分などの不純
物の混入が少なくできる。原料ターゲットはLiNbO
3粉末を原料とする焼結体(サイズ20mmφx5m
m)を用いた。ターゲットのLi/Nbの組成比は、
1.0である。電極は、厚さ1mmのステンレスの板を
用いた。ダイヤモンド基材は単結晶Si上に熱フィラメ
ント気相合成法で多結晶ダイヤモンドを(110)配向
する条件で約25μm形成した後、ダイヤモンド表面を
鏡面加工した。鏡面加工後のダイヤモンドの表面粗さ
は、Ry0.08μmであった。なお、ダイヤモンド基
材の最表面は、実施例1と同様に透過型電子線回折法で
観察し、アモルファス層が形成されていることを確認し
た。波長248nmのKrFエキシマレーザー1のレー
ザー光をレンズ2及びウィンドウ3を介して焼結体ター
ゲットに照射し、酸素ガス雰囲気でダイヤモンド基材に
LiNbO3薄膜を成膜させた。
【0066】電極電位は140Vとし、ダイヤモンド基
材電位は0V(接地)とした。電極と基材との距離は6
mm、電極と基材間の電界は233V/cmである。基
材温度を530℃とし、反応時間を8分とした。それ以
外の条件は、実施例1と同様である。なお、この場合タ
ーゲットとダイヤモンド基材との距離は、ターゲット表
面とダイヤモンド基材の中心との距離を示す。
【0067】このようにして形成したLiNbO3薄膜
に実施例5と同様にIDTを形成し、SAWフィルター
特性を評価したところ、実施例5と同様の結果が得ら
れ、圧電特性の優れたLiNbO3薄膜が形成されたこ
とが判った。
【0068】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、気相合成
多結晶ダイヤモンド自体の配向性を(110)に特定
し、ダイヤモンド表面を鏡面加工すれば、レーザーアブ
レーション法を用いて、ダイヤモンドの上にc軸配向性
の良好なLi(NbTa1−x)O3薄膜を形成する
ことができる。形成されたLi(NbTa1−x)O
3薄膜は、従来にない良好なc軸配向性を示す。また、
気相合成多結晶ダイヤモンドの表面がアモルファス層で
覆われていると、形成されたLi(NbTa1−x
3薄膜はさらに優れた圧電特性を発現する。
【0069】さらに、電界をかけながらLi(Nb
1−x)O薄膜をダイヤモンド基板上に形成すれ
ば、より優れた圧電特性のLi(NbTa1−x)O
薄膜(0≦x≦1)を得ることができる。(110)
配向し、表面がアモルファス層で覆われた気相合成多結
晶ダイヤモンド基材上に電界をかけながらレーザーアブ
レーション法で形成したLi(NbTa1−x)O
薄膜の圧電特性が最も良好である。このようなダイヤモ
ンド基板上に圧電特性の優れたLi(Nb
1−x)O薄膜(0≦x≦1)を形成した複合基板
を用いれば、高い伝播速度を有する表面弾性波素子を作
製することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のレーザーアブレーション装置の一つの
実施形態の概要を示す。
【図2】実施例1で形成されたLiNbO3薄膜のX線
回折パターンを示す。
【図3】実施例1で形成されたLiNbO3薄膜のロッ
キングカーブを示す。
【図4】実施例1で形成されたLiNbO3薄膜のX線
回折パターンを示す。
【図5】実施例1で形成されたLiNbO3薄膜のロッ
キングカーブを示す。
【図6】本発明におけるダイヤモンド基材の温度とター
ゲットのLi/NbTa1−x比の組合せの範囲を示
す。
【図7】実施例5で形成されたLiNbO3薄膜のX線
回折パターンを示す。
【図8】実施例5で形成されたLiNbO3薄膜のX線
回折パターンを示す。
【図9】本発明のレーザーアブレーション装置の別な形
態の概要を示す。
【図10】本発明のレーザーアブレーション装置の別な
形態の概要を示す。
【図11】実施例6で得られたSAWフィルター特性を
示す。
【図12】本発明で評価に使用する櫛形電極を示す。
【符号の説明】 1:KrFエキシマレーザー 2:レンズ 3:ウィンドウ 4:ターゲット 5:ダイヤモンド基材 6:ガス導入口 7、10:電極 8:直流電源 9:グランド 21:櫛形電極(IDT) 22:圧電体薄膜 23:ダイヤモンド
フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願2001−143104(P2001−143104) (32)優先日 平成13年5月14日(2001.5.14) (33)優先権主張国 日本(JP) Fターム(参考) 4G077 AA03 BA03 DB01 DB21 ED06 HA12 4K029 AA04 BA50 CA01 DB20 5J097 AA23 AA28 EE08 FF02 HA03 HA10

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (110)配向した気相合成多結晶ダイ
    ヤモンド基材に圧電体薄膜であるLi(NbTa
    1−x)O(ただし0≦x≦1)薄膜を形成したダイ
    ヤモンド基板。
  2. 【請求項2】 前記気相合成多結晶ダイヤモンド基材の
    (220)面のX線回折強度I(220)が、ダイヤモ
    ンドの全ての面方位のX線回折強度の和の15%以上で
    あることを特徴とする請求項1に記載のダイヤモンド基
    板。
  3. 【請求項3】 前記X線回折強度I(220)が、前記
    全X線回折強度の和の40%以上であることを特徴とす
    る請求項1に記載のダイヤモンド基板。
  4. 【請求項4】 前記気相合成多結晶ダイヤモンド基材の
    表面が1nm以上50nm以下の厚みのアモルファス層
    で覆われていることを特徴とする請求項1に記載のダイ
    ヤモンド基板。
  5. 【請求項5】 前記圧電体薄膜がc軸配向していること
    を特徴とする請求項1に記載のダイヤモンド基板。
  6. 【請求項6】 (110)配向した気相合成多結晶ダイ
    ヤモンド基材を準備する工程と、レーザーアブレーショ
    ン法を用いて、前記多結晶ダイヤモンド基材上に圧電体
    薄膜Li(NbTa1−x)O(ただし0≦x≦
    1)を形成する工程とを含む圧電体薄膜を形成したダイ
    ヤモンド基板の製造方法。
  7. 【請求項7】 レーザーの波長が360nm以下である
    ことを特徴とする請求項6に記載のダイヤモンド基板の
    製造方法。
  8. 【請求項8】 レーザーがKrFエキシマレーザーであ
    ることを特徴とする請求項6に記載のダイヤモンド基板
    の製造方法。
  9. 【請求項9】 前記レーザーアブレーション法におい
    て、雰囲気圧力が0.1〜100Paであることを特徴
    とする請求項6に記載のダイヤモンド基板の製造方法。
  10. 【請求項10】 圧電体薄膜の原料ターゲットと気相合
    成多結晶ダイヤモンド基材との距離が10〜1000m
    mであることを特徴とする請求項6に記載のダイヤモン
    ド基板の製造方法。
  11. 【請求項11】 気相合成多結晶ダイヤモンド基材の温
    度と原料ターゲットのLiとNbTa1−xの原子組
    成比Li/NbTa1−xとが、図6中の点A,B,
    C,D,Eで囲まれる範囲であることを特徴とする請求
    項6に記載のダイヤモンド基板の製造方法。
  12. 【請求項12】 気相合成多結晶ダイヤモンド基材の温
    度と原料ターゲットのLiとNbTa1−xの原子組
    成比Li/NbTa1−xとが、図6中の点F,G,
    H,Iで囲まれる範囲であることを特徴とする請求項1
    1に記載のダイヤモンド基板の製造方法。
  13. 【請求項13】 多結晶ダイヤモンド基材の周辺に一方
    の電極を設置し、多結晶ダイヤモンド基材を他方の電極
    として、該電極と多結晶ダイヤモンド基材との間にバイ
    アス電圧を印加しながら圧電体薄膜を成膜することを特
    徴とする請求項6に記載のダイヤモンド基板の製造方
    法。
  14. 【請求項14】 前記一方の電極が前記多結晶ダイヤモ
    ンド基材の圧電体薄膜を成膜する面と平行に配置されて
    いることを特徴とする請求項13に記載のダイヤモンド
    基板の製造方法。
  15. 【請求項15】 前記一方の電極と前記多結晶ダイヤモ
    ンド基材とが、レーザーアブレーションによって放出さ
    れる粒子の飛行方向とほぼ平行になるように配置するこ
    とを特徴とする請求項13に記載のダイヤモンド基板の
    製造方法。
  16. 【請求項16】 前記一方の電極が、金属の線材を網状
    に若しくはすだれ状に張ったものあるいは金属板である
    ことを特徴とする請求項13乃至15に記載のダイヤモ
    ンド基板の製造方法。
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