JP2003026813A - Anisotropic electroconductive material - Google Patents

Anisotropic electroconductive material

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JP2003026813A
JP2003026813A JP2001214281A JP2001214281A JP2003026813A JP 2003026813 A JP2003026813 A JP 2003026813A JP 2001214281 A JP2001214281 A JP 2001214281A JP 2001214281 A JP2001214281 A JP 2001214281A JP 2003026813 A JP2003026813 A JP 2003026813A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inexpensive anisotropic electroconductive material having stable physical properties, using electroconductive composite particles without causing mutual coarse aggregation of mother and daughter particles, respectively because of firm adherence of the mother particles to the daughter particles. SOLUTION: This anisotropic electroconductive material comprises electroconductive composite particles the surface of which is coated with resin daughter particles. the coating operation is carried out by blending the electroconductive mother particles bearing functional groups A on the surface, with the daughter particles bearing on the surface functional groups B reactive to the functional groups A.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、導電性の複合粒子
を必須成分とする異方導電性材料に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an anisotropic conductive material containing conductive composite particles as an essential component.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子部品の小型化、薄型化、高性能化の
要求に応じて、異方導電性材料が開発された。異方導電
性材料とは、例えば、成形容易な樹脂材料などに導電性
粒子を含めてなるものであり、前記樹脂材料が絶縁性の
接着性材料であってフィルム化してなる場合には、相対
峙させた電極の間にこの異方導電性フィルムを挟み、加
熱加圧することにより複数の電極を一括接続するように
すれば、ハンダやゴムコネクターで行う従来の接続技術
では微細回路の電極接続が困難であったのが、可能とな
る。
2. Description of the Related Art Anisotropically conductive materials have been developed in response to demands for miniaturization, thinning and high performance of electronic parts. The anisotropically conductive material is, for example, a resin material or the like that is easy to mold and contains conductive particles, and when the resin material is an insulating adhesive material and formed into a film, If this anisotropic conductive film is sandwiched between facing electrodes, and multiple electrodes are connected together by heating and pressing, the electrode connection of fine circuits can be achieved with the conventional connection technology using solder or rubber connectors. What was difficult is now possible.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】このとき、導通の信頼
性を高める目的で多量の導電性粒子を用いると、導電性
粒子どうしの接触により隣接回路間の絶縁性が失われる
という問題がある。導電性粒子はまた、樹脂材料との親
和性に乏しいため、樹脂材料中に均一に分散させること
が難しいという問題などもある。
At this time, if a large amount of conductive particles are used for the purpose of improving the reliability of conduction, there is a problem that the insulation between adjacent circuits is lost due to the contact between the conductive particles. Further, since the conductive particles have a poor affinity with the resin material, it is difficult to uniformly disperse them in the resin material.

【0004】他方、金属粉末や金属被覆粒子は、樹脂等
のマトリックス材料に分散させて使用するのでなく、そ
れ単独で使用することもあり、そのような用途では、導
電性粒子間の直接的接触は完全に避ける必要があるた
め、表面に絶縁性を持たせておかなければならない。
On the other hand, the metal powder and the metal-coated particles may be used alone instead of being dispersed in a matrix material such as a resin. In such an application, direct contact between the conductive particles is used. Must be avoided altogether, so its surface must be insulating.

【0005】この問題を解決するため、例えば、特許第
2836337号公報や特許第3050384号公報で
は、表面に電気絶縁層を設けた導電性粒子を開示してい
る。
In order to solve this problem, for example, Japanese Patent No. 2836337 and Japanese Patent No. 3050384 disclose conductive particles having an electrically insulating layer on the surface.

【0006】これらの公報には、電気絶縁層を形成する
方法として、下記の金属表面酸化法、溶液法、乾式法な
どが開示されている。
[0006] These publications disclose the following metal surface oxidation method, solution method, dry method and the like as a method for forming an electrically insulating layer.

【0007】(1)金属表面酸化法:導電性粒子表面が
NiやAlである場合に、酸素存在下で加熱することに
より、導電性粒子の表面にNiやAlの酸化物からなる
電気絶縁層を形成する方法である。この方法には、金属
の種類が限定されること、電気絶縁層の厚みが十分でな
いこと、等の問題がある。
(1) Metal surface oxidation method: When the surface of the conductive particles is Ni or Al, the surface of the conductive particles is heated by heating in the presence of oxygen to form an electrically insulating layer made of an oxide of Ni or Al. Is a method of forming. This method has the problems that the types of metals are limited, that the thickness of the electrically insulating layer is not sufficient, and the like.

【0008】(2)溶液法:電気絶縁性の樹脂を溶剤に
溶解し、導電性粒子の表面に溶液状態で塗布したのち乾
燥することにより、導電性粒子の表面に電気絶縁性の樹
脂からなる電気絶縁層を形成する方法である。この方法
には、樹脂を溶剤に溶解する必要上、樹脂の種類が限定
されるという問題点があるほか、電気絶縁層の厚みを十
分にしかつ均一にすることが難しいという問題もある。
(2) Solution method: An electrically insulative resin is dissolved in a solvent, applied on the surface of the electrically conductive particles in a solution state, and dried to form an electrically insulative resin on the surface of the electrically conductive particles. This is a method of forming an electrically insulating layer. This method has a problem that the type of resin is limited because it is necessary to dissolve the resin in a solvent, and there is a problem that it is difficult to make the thickness of the electric insulating layer sufficient and uniform.

【0009】(3)乾式法:電気絶縁性の樹脂からなる
粉体と導電性粒子を、例えば高速で衝突させたり、混合
しすり合わせたり、融解付着させたりすることにより、
導電性粒子の表面に電気絶縁性の樹脂からなる電気絶縁
層を形成する方法である。この方法には、一度に処理で
きる量が限定されるため生産性が良くないこと、電気絶
縁層が十分に密着しにくいために絶縁層の剥離が生じや
すいこと等の問題がある。
(3) Dry method: The powder made of an electrically insulating resin and the conductive particles are collided at high speed, mixed and rubbed, or melted and adhered to each other.
This is a method of forming an electrically insulating layer made of an electrically insulating resin on the surface of conductive particles. This method has problems that productivity is not good because the amount that can be treated at one time is limited, and that the insulating layer is easily peeled off because the electrical insulating layer does not adhere sufficiently.

【0010】そこで、本発明の課題は、導電性母粒子に
対して均一かつ強固に子粒子を付着させることで、導電
性粒子の表面に充分な厚みを有する電気絶縁層を簡便に
形成し、物性が安定しており、かつ安価な異方導電性材
料を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to easily and firmly form an electrically insulating layer having a sufficient thickness on the surface of the conductive particles by uniformly and firmly adhering the child particles to the conductive mother particles. An object of the present invention is to provide an anisotropically conductive material which has stable physical properties and is inexpensive.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者は、複合粒子を
得る上での従来法の問題点を解決すべく、鋭意検討した
結果、互いに反応し得る官能基を表面に有する母粒子と
子粒子を混合処理することにより、母粒子表面に子粒子
を付着させることで上記課題を達成し得ることを見出
し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made diligent studies in order to solve the problems of the conventional method for obtaining composite particles, and as a result, as a result, a mother particle and a child having functional groups capable of reacting with each other on the surface. The present invention has been completed by finding that the above problems can be achieved by adhering the child particles to the surface of the mother particles by mixing the particles.

【0012】すなわち、本発明にかかる異方導電性材料
は、導電性母粒子表面が樹脂子粒子で被覆されてなる導
電性の複合粒子であって、前記被覆が、官能基Aを表面
に有する導電性母粒子と該官能基Aと反応し得る官能基
Bを表面に有する樹脂子粒子との混合処理によりなされ
ている複合粒子を必須成分として含む。
That is, the anisotropic conductive material according to the present invention is a conductive composite particle in which the surface of the conductive mother particle is coated with resin particles, and the coating has a functional group A on the surface. An essential component is a composite particle obtained by mixing conductive mother particles and resin particles having a functional group B capable of reacting with the functional group A on the surface.

【0013】本発明において、前記混合処理が分散媒体
の存在下でなされていることが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the mixing treatment is performed in the presence of a dispersion medium.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明は、前述したように、官能
基Aを表面に有する導電性母粒子と、該官能基Aと反応
し得る官能基Bを表面に有する子粒子とを混合処理する
ことにより、前記導電性母粒子の表面を前記子粒子で絶
縁被覆してなる、導電性の複合粒子を用いるところに特
徴があるので、以下にまず、この複合粒子を説明する。
そして、この導電性の複合粒子は、これ単独で異方導電
性材料となることもあるが、樹脂等のマトリックス材料
中に分散させて使用することも多いので、つぎに、その
使用方法について説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As described above, according to the present invention, a conductive mother particle having a functional group A on the surface and a child particle having a functional group B capable of reacting with the functional group A on the surface are mixed and treated. By doing so, since it is characterized in that the conductive composite particles are used in which the surface of the conductive mother particles is insulation-coated with the child particles, the composite particles will be described below first.
And, the conductive composite particles may be an anisotropic conductive material by itself, but since they are often used by being dispersed in a matrix material such as a resin, a method of using them will be explained next. To do.

【0015】[導電性の複合粒子]ここで、導電性母粒子
とは、複合粒子の主体となる金属粒子または金属メッキ
粒子をいい、子粒子とは、前記主体の被覆粉体となる微
粒子をいう。
[Electrically Conductive Composite Particle] Here, the electrically conductive mother particle means a metal particle or a metal plating particle which is a main body of the composite particle, and the child particle is a fine particle which is a coating powder of the main body. Say.

【0016】まず、ここで用いることのできる母粒子と
しては、少なくとも表面が金属でありさえすれば、特に
制限されるものではなく、有機粒子、無機粒子(金属粒
子を含む)のいずれであってもよい。子粒子としては、
絶縁性の樹脂粒子を用いることとする。
First, the mother particles that can be used here are not particularly limited as long as at least the surface is a metal, and are either organic particles or inorganic particles (including metal particles). Good. As child particles,
Insulating resin particles are used.

【0017】母粒子および子粒子の構造は、双方の粒子
ともに単層構造であってもよいし、核粒子表面を被覆粒
子または被覆成分で被覆した多層構造であってもよく、
例えば、液体物質または固体物質微粉末を吸収または吸
着させた多孔性核粒子を被覆粒子または被覆成分で被覆
したマイクロカプセル化粒子、核粒子を高分子で被覆し
た高分子被覆粒子、核粒子を被覆粒子で被覆した複合粒
子などが利用可能である。
The structure of the mother particles and the child particles may be a single layer structure for both particles, or may be a multilayer structure in which the surface of the core particles is coated with a coating particle or a coating component,
For example, microencapsulated particles in which porous core particles that have absorbed or adsorbed fine powder of liquid substance or solid substance are coated with coated particles or coating components, polymer-coated particles in which core particles are coated with polymer, coated with core particles Composite particles coated with particles can be used.

【0018】上記有機系粒子の例としては、架橋、非架
橋の樹脂微粒子、有機顔料、ワックス類等を挙げること
ができる。架橋および非架橋の樹脂微粒子としては、例
えば、スチレン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子、
メタクリル系樹脂微粒子、ポリエチレン系樹脂微粒子、
ポリプロピレン系樹脂微粒子、シリコーン系樹脂微粒
子、ポリエステル系樹脂粒子、ポリウレタン系樹脂微粒
子、ポリアミド系樹脂微粒子、エポキシ系樹脂微粒子、
ポリビニルブチラール系樹脂微粒子、ロジン系樹脂微粒
子、テルペン系樹脂微粒子、フェノール系樹脂微粒子、
メラミン系樹脂微粒子、グアナミン系樹脂微粒子等が挙
げられる。
Examples of the above organic particles include crosslinked and non-crosslinked resin fine particles, organic pigments and waxes. As the crosslinked and non-crosslinked resin fine particles, for example, styrene resin fine particles, acrylic resin fine particles,
Methacrylic resin particles, polyethylene resin particles,
Polypropylene resin particles, silicone resin particles, polyester resin particles, polyurethane resin particles, polyamide resin particles, epoxy resin particles,
Polyvinyl butyral resin particles, rosin resin particles, terpene resin particles, phenol resin particles,
Examples thereof include melamine-based resin fine particles and guanamine-based resin fine particles.

【0019】上記無機粒子の例としては、例えば、アル
ミナ、二酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグ
ネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウ
ム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイ
ソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、酸化鉄、三酸化ア
ンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸
バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ微粉
体、炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ホウ素、炭化タング
ステン、炭化チタン、カーボンブラック等、金属粒子の
例としては、金、白金、パラジウム、銀、ルテニウム、
ロジウム、オスミウム、イリジウム、鉄、ニッケル、コ
バルト、銅、亜鉛、鉛、アルミニウム、チタン、バナジ
ウム、クロム、マンガン、ジルコニウム、モリブデン、
インジウム、アンチモン、タングステン等、およびこれ
らの合金などの粉末ないし粒子が挙げられる。
Examples of the inorganic particles include alumina, titanium dioxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. , Chromium oxide, cerium oxide, iron oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, fine silica powder, silicon carbide, silicon nitride, boron carbide, tungsten carbide, titanium carbide, carbon black Etc., examples of metal particles include gold, platinum, palladium, silver, ruthenium,
Rhodium, osmium, iridium, iron, nickel, cobalt, copper, zinc, lead, aluminum, titanium, vanadium, chromium, manganese, zirconium, molybdenum,
Examples thereof include powder or particles of indium, antimony, tungsten, etc., and alloys thereof.

【0020】母粒子がその材質自体で導電性を有しない
場合は、導電性を有しない原粒子の表面を金属メッキす
ることによって、導電性の母粒子とすることができる。
原粒子にメッキする金属としては、金、銀、ニッケル、
パラジウム、銅またはこれらの合金などが例示され、こ
れら金属の単層メッキであっても金属メッキ層が2層以
上積層された多層メッキであってもよい。原粒子にこれ
ら金属をメッキする方法は、限定されず、湿式メッキ
法、気相メッキ法のいずれによってもよく、また、湿式
メッキ法の場合、公知の無電解メッキ液組成または電気
メッキ液組成を用いて、公知の前処理法、メッキ法によ
って行うことができる。
When the mother particles themselves do not have conductivity, the conductive mother particles can be made by plating the surface of the original particles having no conductivity with metal.
Gold, silver, nickel,
Palladium, copper or alloys thereof are exemplified, and single layer plating of these metals or multilayer plating in which two or more metal plating layers are laminated may be used. The method for plating these metals on the original particles is not limited and may be any of a wet plating method and a vapor phase plating method. In the case of the wet plating method, a known electroless plating solution composition or electroplating solution composition is used. It can be carried out by a known pretreatment method or plating method.

【0021】上記母粒子または子粒子の表面の官能基と
しては、双方の官能基間で化学的に結合し得る組み合わ
せとなるように任意に選択し得るものであり、特に制限
されるものではない。双方の粒子表面の選択可能な官能
基としては、例えば、アジリジン基、オキサゾリン基、
エポキシ基、チオエポキシ基、アミド基、イソシアネー
ト基、アセトアセチル基、カルボキシル基、カルボニル
基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、メルカ
プト基、スルホン基などが挙げられる。なお、これらの
官能基は、例えば、当該官能基を有する単量体を含む重
合生単量体組成物を用いて乳化、懸濁重合などにより樹
脂粒子を製造することで当該官能基が粒子表面に存在す
るようにしたものであってもよいし、粒子と化学結合
(錯体形成を含む)を行う化合物を用いて粒子表面に官
能基を導入したものであってもよいし、粒子に化学結合
(錯体形成を含む)を行う化合物を用いて粒子表面に当
該化合物を化学結合し、さらにこの化合物に官能基を有
する化合物を反応させることで粒子表面に官能基を導入
したものであってもよいなど、特に制限されるものでは
ない。
The functional groups on the surface of the mother particles or the child particles can be arbitrarily selected so that the functional groups can be chemically bound to each other, and are not particularly limited. . As the selectable functional group on both particle surfaces, for example, an aziridine group, an oxazoline group,
Examples thereof include epoxy group, thioepoxy group, amide group, isocyanate group, acetoacetyl group, carboxyl group, carbonyl group, hydroxyl group, amino group, aldehyde group, mercapto group and sulfone group. Incidentally, these functional groups are, for example, the surface of the functional group obtained by producing resin particles by emulsion polymerization, suspension polymerization, etc., using a polymerizing monomer composition containing a monomer having the functional group. Present on the surface of the particle, or a compound having a chemical bond (including complex formation) with the particle to introduce a functional group on the surface of the particle, or a chemical bond to the particle. It may be one in which a functional group is introduced on the particle surface by chemically bonding the compound to the particle surface using a compound (including complex formation) and further reacting this compound with a compound having a functional group. Etc. are not particularly limited.

【0022】上記官能基の組み合わせとしては、具体的
には、共有結合、イオン結合、金属結合、配位結合もし
くは静電結合を形成し得る組み合わせであり、好ましく
は共有結合、金属結合、もしくは配位結合を形成し得る
官能基の組み合わせ、より好ましくは共有結合を形成し
得る官能基の組み合わせである。なお、静電結合を利用
したヘテロ凝集法により複合粒子を形成する場合は、p
H調整剤によって金属が溶解しないように注意するのが
良い。
The combination of the above functional groups is specifically a combination capable of forming a covalent bond, an ionic bond, a metal bond, a coordinate bond or an electrostatic bond, preferably a covalent bond, a metal bond or a bond. A combination of functional groups capable of forming a position bond, more preferably a combination of functional groups capable of forming a covalent bond. When forming composite particles by the hetero-aggregation method using electrostatic coupling, p
Care should be taken not to dissolve the metal by the H modifier.

【0023】母粒子表面に子粒子を固着させる方法とし
ては、分散媒体存在下での前記母粒子と前記子粒子との
混合処理が好ましい。このように処理することで、粒子
に過剰な衝撃力を加えて物性を損なうことなく、また母
粒子の形状や凹凸に関わらず個々の粒子に対して子粒子
を均一に付着させることができる。
As a method for fixing the child particles on the surface of the mother particles, a mixing treatment of the mother particles and the child particles in the presence of a dispersion medium is preferable. By performing the treatment in this way, it is possible to apply the excessive impact force to the particles without impairing the physical properties thereof, and to attach the child particles uniformly to the individual particles regardless of the shape or the unevenness of the mother particles.

【0024】母粒子の体積平均粒子径としては、異方導
電性材料として用いる上で、1〜50μmの範囲が好ま
しい。該母粒子の体積平均粒子径が1μm未満の場合に
は、異方導電性材料として使用する際に回路間の確実な
導通が得られにくい。他方、該母粒子の体積平均粒子径
が50μmを越える場合には、異方導電性材料として使
用すると、粒度分布がシャープになりにくいため回路間
の確実な導通が得られにくく、また、隣接回路間がショ
ートする原因となりやすいため好ましくない。
The volume average particle diameter of the mother particles is preferably in the range of 1 to 50 μm when used as an anisotropic conductive material. When the volume average particle diameter of the mother particles is less than 1 μm, reliable conduction between circuits is difficult to obtain when used as an anisotropic conductive material. On the other hand, when the volume average particle diameter of the mother particles exceeds 50 μm, when it is used as an anisotropic conductive material, it is difficult to obtain a reliable conduction between circuits because the particle size distribution does not become sharp easily, and the adjacent circuit is also difficult to obtain. It is not preferable because it easily causes a short circuit.

【0025】一方、子粒子の体積平均粒子径は、上記母
粒子の体積平均粒子径の1/3以下、好ましくは1/5
以下、より好ましくは1/10以下である。子粒子の体
積平均粒子径が上記母粒子の体積平均粒子径の1/3よ
り大きい場合には、付着状態が安定せず、母粒子、子粒
子の過凝集体が生成する。
On the other hand, the volume average particle diameter of the child particles is 1/3 or less, preferably 1/5 of the volume average particle diameter of the mother particles.
Or less, more preferably 1/10 or less. When the volume average particle diameter of the child particles is larger than 1/3 of the volume average particle diameter of the mother particles, the adhered state is not stable, and the mother particles and the child particles are excessively aggregated.

【0026】このような複合粒子を製造する方法として
は、限定する訳ではないが、粒子表面に官能基を有する
母粒子と、該母粒子の官能基と反応しうる官能基を粒子
表面に有する子粒子とを分散媒体存在下で混合処理する
方法が好ましい。
The method for producing such a composite particle is not limited, but it has a mother particle having a functional group on the particle surface and a functional group capable of reacting with the functional group of the mother particle on the particle surface. A method of mixing and treating the child particles in the presence of a dispersion medium is preferable.

【0027】当該製法により、母粒子に子粒子を極めて
強固に付着でき、母粒子同士、子粒子同士が粗大凝集化
することなく粒子個々が均一かつ安定的に製造でき、さ
らにハイソリッド処理が可能で、生産性に優れ、コスト
的にも有利である。
By this manufacturing method, the child particles can be extremely firmly attached to the mother particles, and the individual particles can be uniformly and stably manufactured without coarse aggregation between the mother particles and the child particles, and further high solid processing is possible. Therefore, it is excellent in productivity and also advantageous in cost.

【0028】上記分散媒体としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、水、メチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコー
ル等のアルコール類;流動パラフィン、デカン、デセ
ン、メチルナフタレン、デカリン、ケロシン、ジフェニ
ルメタン、トルエン、ジメチルベンゼン、エチルベンゼ
ン、ジエチルベンゼン、プロピルベンゼン、シクロヘキ
サン、部分水添されたトリフェニル等の炭化水素;ポリ
ジメチルシロキサン、部分オクチル置換ポリジメチルシ
ロキサン、部分フェニル置換ポリジメチルシロキサン、
フルオロシリコーンオイル等のシリコーンオイル;クロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、クロ
ロビフェニル、クロロジフェニルメタン等のハロゲン化
炭化水素;ダイフロイル(ダイキン工業株式会社製)、
デムナム(ダイキン工業株式会社製)の等のフッ化物;
安息香酸エチル、安息香酸オクチル、フタル酸ジオクチ
ル、トリメリット酸トリオクチル、セバシン酸ジブチ
ル、(メタ)アクチル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブ
チル、(メタ)アクリル酸ドデシル等のエステル化合物
等を挙げることができ、これらを1種単独または2種以
上を併用して用いることができる。
The dispersion medium is not particularly limited, but examples thereof include water, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and butyl alcohol; liquid paraffin, decane, decene, methylnaphthalene, decalin, Hydrocarbons such as kerosene, diphenylmethane, toluene, dimethylbenzene, ethylbenzene, diethylbenzene, propylbenzene, cyclohexane, and partially hydrogenated triphenyl; polydimethylsiloxane, partially octyl-substituted polydimethylsiloxane, partially phenyl-substituted polydimethylsiloxane,
Silicone oils such as fluorosilicone oils; halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene, bromobenzene, chlorobiphenyl, chlorodiphenylmethane; Daifloyl (manufactured by Daikin Industries, Ltd.),
Fluoride such as demnum (manufactured by Daikin Industries, Ltd.);
Examples include ester compounds such as ethyl benzoate, octyl benzoate, dioctyl phthalate, trioctyl trimellitate, dibutyl sebacate, ethyl (meth) actylate, butyl (meth) acrylate, and dodecyl (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.

【0029】上記混合処理に供する粒子濃度は、母粒子
および子粒子の種類や粒子径などによっても異なるが、
上記分散媒体に対して通常10体積%以上、好ましくは
20体積%以上、より好ましくは30体積%以上であ
る。混合処理に供する粒子濃度が10体積%未満の場合
には、母粒子と子粒子との接触確率が低下することから
処理に長持間を要し、また経済的にも好ましくない。
The concentration of particles used in the above mixing treatment varies depending on the types and particle sizes of mother particles and child particles,
The content is usually 10% by volume or more, preferably 20% by volume or more, and more preferably 30% by volume or more with respect to the dispersion medium. If the concentration of the particles to be subjected to the mixing treatment is less than 10% by volume, the contact probability between the mother particles and the child particles will be low, and therefore the treatment will take a long time and it is not economically preferable.

【0030】上記反応条件としては、母粒子および子粒
子の官能基の種類や粒子濃度や粒子比重などにより異な
るが、反応温度は20〜200℃、好ましくは30〜1
50℃、より好ましくは40〜120℃の範囲である。
また、撹拌速度は母粒子と子粒子を均一に分散させられ
る速度であればよい。
The above reaction conditions vary depending on the types of functional groups of the mother particles and the child particles, the particle concentration, the particle specific gravity, etc., but the reaction temperature is 20 to 200 ° C., preferably 30 to 1
The temperature is 50 ° C., and more preferably 40 to 120 ° C.
Further, the stirring speed may be any speed that can uniformly disperse the mother particles and the child particles.

【0031】なお、上記粒子表面に官能基を有する母粒
子および子粒子の合成方法としては、特に制限されるも
のではなく、従来公知の微粒子製造技術および微粒子表
面への官能基の導入技術を適宜利用することができるも
のであり、ここでは、代表的な合成方法につき以下に簡
単に説明するが、本発明の母粒子および子粒子の合成方
法がこれらに制限されるものでないことは言うまでもな
い。
The method for synthesizing the mother particles and the child particles having a functional group on the particle surface is not particularly limited, and conventionally known fine particle production techniques and functional group introduction techniques to the fine particle surfaces are appropriately used. However, it is needless to say that the synthetic method of the mother particle and the child particle of the present invention is not limited thereto.

【0032】(1)有機化合物(有機高分子化合物を含
む)から造られた粒子(本明細書では、単に、有機粒子
ということもある) 粒子表面に官能基を有する有機粒子の製造方法として
は、特に制限されるものではなく、例えば、懸濁重合、
乳化重合、あるいは分散重合といった粒子形成法を用い
ることができる。官能基の導入方法としては、官能基を
有する単量体を1種以上含有させる方法、開始剤の切片
を官能基として含有させる方法、分散剤や界面活性剤な
どから導入する方法などがあり、これらの方法を単独
で、あるいは2種以上を併用して用いることもできる。
さらに、このようにして導入した官能基と反応し得る官
能基を有する化合物で粒子を処理することにより新たな
官能基を導入することも可能である。
(1) Particles made from organic compounds (including organic polymer compounds) (in the present specification, sometimes referred to simply as organic particles) As a method for producing organic particles having a functional group on the particle surface, , But is not particularly limited, for example, suspension polymerization,
A particle forming method such as emulsion polymerization or dispersion polymerization can be used. As a method of introducing a functional group, there are a method of containing one or more kinds of monomers having a functional group, a method of containing a segment of an initiator as a functional group, a method of introducing from a dispersant or a surfactant, and the like. These methods may be used alone or in combination of two or more.
Further, it is also possible to introduce a new functional group by treating the particles with a compound having a functional group capable of reacting with the functional group thus introduced.

【0033】官能基を有する単量体としては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などのカルボキ
シル基を有するもの、β−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、アリルアルコールなどのヒドロキシル基
を有するもの、N−メチロールアクリルアミド、N−メ
チロールメタクリルアミドなどのメチロール基を有する
もの、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタクリレートなどのアミノ基を有するも
の、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの酸アミド
を有するもの、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、グリシジルアリルエーテルなどのグリシ
ジル基を有するもの、2−ビニル−2−オキサゾリン、
2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソ
プロペニル−2−オキサゾリンなどのオキサゾリル基を
有するものなどがそれぞれ例示される。また、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリア
セトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどの加水
分解可能なシリル基を有するものも官能基の導入に用い
ることができる。
Examples of the monomer having a functional group include, for example,
Those having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid, those having a hydroxyl group such as β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate and allyl alcohol, Those having a methylol group such as N-methylol acrylamide and N-methylol methacrylamide, those having an amino group such as dimethylaminoethyl acrylate and dimethylaminoethyl methacrylate, those having an acid amide such as acrylamide and methacrylamide, glycidyl acrylate, Those having a glycidyl group such as glycidyl methacrylate and glycidyl allyl ether, 2-vinyl-2-oxazoline,
Examples thereof include those having an oxazolyl group such as 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline and 2-isopropenyl-2-oxazoline. Further, those having a hydrolyzable silyl group such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and vinyltrimethoxysilane can also be used for introducing the functional group.

【0034】反応性の官能基を含まない単量体として
は、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、n−プロピルアクリレート、iso−プロピルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、iso−ブチルア
クリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、n−ブチルメタクリレート、iso−ブチルメタク
リレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ステア
リルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、iso−
ブチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、ス
チレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン、エチレン、プロピレン、イソプ
ロピレン、クロロプレン、ブタジエンなどを適宜用いる
ことができる。
Examples of the monomer containing no reactive functional group include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, trifluoroethyl methacrylate, perfluorooctylethyl methacrylate, methyl vinyl ether, ethyl Vinyl ether, n-propyl vinyl ether, iso-
Use butyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, styrene, α-methyl styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, ethylene, propylene, isopropylene, chloroprene, butadiene, etc. You can

【0035】架橋性の単量体としては、例えば、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルナフタレン、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチルグリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、アリルメタクリレ
ート、t−ブチルアミノエチルメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタン
ジオールジメタクリレート、N,N−ジビニルアニリ
ン、ジビニルエーテル、ジビニルサルファイド、ジビニ
ルスルホン酸などの、分子内に2個以上の不飽和基を有
する単量体などを必要に応じて用いることができる。
Examples of the crosslinkable monomer include divinylbenzene, divinylnaphthalene, ethylene glycol dimethacrylate, diethyl glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, allyl methacrylate and t-butylaminoethyl. Monomers having two or more unsaturated groups in the molecule, such as methacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, N, N-divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfonic acid. The body or the like can be used as necessary.

【0036】重合に用いる重合開始剤としては、例え
ば、ラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、
クメンヒドロパーオキシド、2,2−アゾビスイソブチ
ロニトリル、2,2−アゾビス−2,4−ジメチルバレ
ロニトリルなどの油溶性開始剤、過硫酸カリウム、過硫
酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性開始剤
を、重合方法に応じて、1種または2種以上の混合物と
して用いることができる。
Examples of the polymerization initiator used for the polymerization include lauryl peroxide, benzoyl peroxide,
Oil-soluble initiators such as cumene hydroperoxide, 2,2-azobisisobutyronitrile and 2,2-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, water-soluble initiators such as potassium persulfate, sodium persulfate and ammonium persulfate The initiator may be used alone or as a mixture of two or more depending on the polymerization method.

【0037】分散安定剤としては、例えば、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルキルエーテルなど
の重合体、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンアルキル硫酸エステル塩などのアニオン性界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステルなどのノニオン性界面活性剤、ア
ルキルアミン塩、第4級アンモニウム塩などのカチオン
性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイドなど
の両性イオン界面活性剤などを、必要に応じて1種また
は2種以上併用して用いることができる。
Examples of the dispersion stabilizer include polymers such as polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyvinyl alcohol and polyvinyl alkyl ether, alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonate salts, alkyl phosphate ester salts and polyoxy. Anionic surfactants such as ethylene alkyl sulfate ester salts, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, alkylamine salts, quaternary ammonium salts, etc. A cationic surfactant, a zwitterionic surfactant such as lauryldimethylamine oxide, and the like can be used alone or in combination of two or more, if necessary.

【0038】(2)無機化合物から造られた粒子(本明
細書中では、単に、無機粒子ということもある) 粒子表面に官能基を有する無機粒子(金属粒子を含む)
の製造方法としては、特に制限されるものではなく、例
えば、無機粒子表面に存在するヒドロキシル基などをそ
のまま利用する方法、化学的表面処理により新たに官能
基を導入する方法などがある。表面処理剤としては、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシランなどのシランカップリング剤、反応性官
能基を有するチタンカップリング剤、アルミニウムカッ
プリング剤などの従来公知のものが使用できる。また、
金属粒子の表面に対する官能基の導入方法としては、特
に、本発明者らが提案してなる特開2000−3973
7号公報に記載の方法である、金属粒子をメルカプト化
合物で処理する方法、さらにこの処理金属粒子を官能基
を有する高分子化合物またはその単量体もしくはオリゴ
マーと混合処理する方法が好適に利用できる。さらに、
このようにして導入した官能基と反応し得る官能基を有
する化合物で粒子を処理することにより新たな官能基を
導入することも可能である。
(2) Particles made of an inorganic compound (in the present specification, sometimes referred to simply as inorganic particles) Inorganic particles having a functional group on the particle surface (including metal particles)
The method for producing is not particularly limited, and includes, for example, a method of directly utilizing a hydroxyl group existing on the surface of the inorganic particles, a method of newly introducing a functional group by a chemical surface treatment, and the like. As the surface treatment agent, γ
-A silane coupling agent such as glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane Conventionally known ones such as titanium coupling agents and aluminum coupling agents having a reactive functional group can be used. Also,
As a method of introducing a functional group into the surface of metal particles, the present inventors have particularly proposed the method described in JP-A-2000-3973.
The method described in Japanese Patent No. 7), that is, the method of treating metal particles with a mercapto compound, and the method of treating the treated metal particles with a polymer compound having a functional group or a monomer or oligomer thereof can be preferably used. . further,
It is also possible to introduce a new functional group by treating the particles with a compound having a functional group capable of reacting with the functional group thus introduced.

【0039】[異方導電性材料]上のようにして得られた
複合粒子を異方導電性材料として用いる方法は、限定さ
れない。例えば、樹脂材料等のマトリックス材料中に分
散させて、フィルム状接着剤、ペースト状接着剤などに
使用できる。この場合、異方導電性材料中の複合粒子の
配合量は、複合粒子の表面が絶縁性であるために多量に
配合しても隣接回路間が短絡しにくいため、特に限定さ
れないが、通常1〜99重量%の範囲である。
[Anisotropic Conductive Material] The method of using the composite particles obtained as above as the anisotropic conductive material is not limited. For example, it can be dispersed in a matrix material such as a resin material and used as a film adhesive or a paste adhesive. In this case, the compounding amount of the composite particles in the anisotropically conductive material is not particularly limited because the surface of the composite particles is insulative and even if a large amount is mixed, it is difficult to short-circuit between adjacent circuits, but it is usually 1 The range is from 99 to 99% by weight.

【0040】なお、上記複合粒子は、これのみを用いて
異方導電性材料とすることも可能である。
The above composite particles can also be used as an anisotropically conductive material by using only the composite particles.

【0041】以下、その用途について、詳しく述べる。The application will be described in detail below.

【0042】(1)フィルム状接着剤 異方導電性フィルムの作製は、公知の方法によることも
できる。上記複合粒子を絶縁性接着剤中に分散させた上
でフィルム状に成形するのである。
(1) Film Adhesive The anisotropic conductive film can be produced by a known method. The composite particles are dispersed in an insulating adhesive and then formed into a film.

【0043】絶縁性接着剤としては、絶縁シートなどに
用いられている熱可塑性材料や、熱や光により硬化性を
示す硬化性材料が広く適用できるが、中でも、エポキシ
系接着剤は、短時間硬化が可能で接続作業性が良く、ま
た分子構造上接着性に優れる等の特徴があることから好
ましく適用できる。エポキシ系接着剤としては、例え
ば、高分子エポキシ、固形エポキシと液状エポキシ、フ
ェノキシ樹脂と液状エポキシ、ウレタンやポリエステ
ル、NBR等を混合したエポキシを主成分とし、これに
潜在性硬化剤やカップリング剤等の各種変性剤、触媒等
を添加した系からなるものが一般的である。
As the insulating adhesive, a thermoplastic material used for an insulating sheet or the like or a curable material which is curable by heat or light can be widely applied. Among them, the epoxy adhesive is used for a short time. It can be preferably applied because it is curable, has good workability in connection, and has excellent adhesiveness due to its molecular structure. Epoxy adhesives include, for example, polymer epoxy, solid epoxy and liquid epoxy, phenoxy resin and liquid epoxy, epoxy mixed with urethane, polyester, NBR, etc. as a main component, and latent curing agent or coupling agent. It is generally composed of a system to which various modifiers such as the above and a catalyst are added.

【0044】(2)ペースト状接着剤 異方導電性ペースト状接着剤の作製も、公知の方法によ
ってもよい。上記接着フィルムと同様な絶縁性接着剤と
適当な溶剤に上記複合粒子を混合してペーストとし、使
用面に塗布することで、異方導電性接着剤とすることが
できる。
(2) Paste Adhesive An anisotropic conductive paste adhesive may be prepared by a known method. An anisotropic conductive adhesive can be obtained by mixing the above-mentioned composite particles in an insulating adhesive similar to that of the above-mentioned adhesive film and a suitable solvent to form a paste and applying it to the use surface.

【0045】(3)複合粒子単体での使用 上記複合粒子のみ電極間に並べることで異方導電性を持
たせることも可能である。この場合、使用方法は、限定
されないが、例えば、特許第2995244号公報に示
されているように、表面に絶縁性接着剤を被覆した複合
粒子を液体に混入した上でベースフィルム上に塗布し乾
燥することで、複合粒子のみを平面状に並べるという方
法がある。
(3) Use of composite particles alone It is also possible to give anisotropic conductivity by arranging only the above composite particles between the electrodes. In this case, the method of use is not limited, but for example, as disclosed in Japanese Patent No. 2995244, the composite particles having the surface coated with an insulating adhesive are mixed in a liquid and then applied on the base film. There is a method in which only the composite particles are arranged in a plane by drying.

【0046】[0046]

【実施例】以下、本発明をより具体的に説明する。以下
において、「部」は「重量部」を表す。
The present invention will be described in more detail below. In the following, "part" means "part by weight".

【0047】以下の合成例によって、導電性母粒子を製
造した。
Conductive mother particles were manufactured by the following synthesis examples.

【0048】(合成例1)体積平均粒子径6μmの銅粒
子100部と、2,4,6−トリメルカプト−S−トリ
アジン0.27部、メタノール20部を混合し、撹拌し
ながら65℃で30分間加熱した。これを冷却した後、
未反応の2,4,6−トリメルカプト−S−トリアジン
をメタノールで洗浄除去し、さらにテトラヒドロフラン
で洗浄した。この銅粒子と、エポキシ樹脂(YDCN−
703、東都化成株式会社製)5部をテトラヒドロフラ
ン25部に溶解した溶液とを混合し、撹拌しながら65
℃で30分間加熱した。これを冷却した後、未反応のエ
ポキシ樹脂をテトラヒドロフランで洗浄除去し、50℃
の熱風乾燥機で24時間乾燥して、粒子表面にエポキシ
基を有する銅粒子からなる母粒子(1)を得た。
(Synthesis Example 1) 100 parts of copper particles having a volume average particle diameter of 6 μm, 0.27 part of 2,4,6-trimercapto-S-triazine and 20 parts of methanol were mixed and stirred at 65 ° C. Heated for 30 minutes. After cooling this,
Unreacted 2,4,6-trimercapto-S-triazine was washed off with methanol and further washed with tetrahydrofuran. This copper particle and an epoxy resin (YDCN-
703, manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) and a solution of 5 parts dissolved in 25 parts of tetrahydrofuran, and mixed with stirring with 65 parts.
Heat at 30 ° C. for 30 minutes. After cooling this, the unreacted epoxy resin was washed off with tetrahydrofuran and heated to 50 ° C.
And dried for 24 hours with a hot air drier to obtain mother particles (1) composed of copper particles having an epoxy group on the particle surface.

【0049】(合成例2)エポスタ−GP(株式会社日
本触媒製、ベンゾグアナミン/メラミン/ホルムアルデ
ヒド樹脂粒子、粒子径5.3μm、変動係数4.8%)
に無電解ニッケルメッキを施した後、さらに無電解金メ
ッキを施し、導電性粒子を得た。
(Synthesis Example 2) Eposta-GP (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., benzoguanamine / melamine / formaldehyde resin particles, particle diameter 5.3 μm, coefficient of variation 4.8%)
After electroless nickel plating, was further electroless gold plated to obtain conductive particles.

【0050】この導電性粒子100部と2,4,6−ト
リメルカプト−S−トリアジン1部、メタノール100
部を混合し、攪拌しながら65℃で30分間加熱した。
これを冷却した後、未反応の2,4,6−トリメルカプ
ト−S−トリアジンをメタノールで洗浄除去し、50℃
の熱風乾燥機で24時間乾燥して、粒子表面にメルカプ
ト基を有する導電性母粒子(2)を得た。
100 parts of the conductive particles, 1 part of 2,4,6-trimercapto-S-triazine, 100 parts of methanol
The parts were mixed and heated at 65 ° C. for 30 minutes with stirring.
After cooling this, the unreacted 2,4,6-trimercapto-S-triazine was washed off with methanol and heated to 50 ° C.
Was dried for 24 hours with a hot air drier to obtain a conductive mother particle (2) having a mercapto group on the particle surface.

【0051】以下の合成例によって、子粒子を製造し
た。
Child particles were produced by the following synthesis example.

【0052】(合成例3)反応容器にスチレン70部、
n−ブチルアクリレート27部、メタクリル酸3部、ハ
イテノールN−08(ポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸アンモニウム、第一工業製薬株式会社製)0.
3部、水300部を入れ、ヒスコトロン(マイクロテッ
ク・ニチオン株式会社製)で分散させてモノマー懸濁液
を得た。この懸濁液を窒素雰囲気下で攪拌しながら70
℃に加熱し、過硫酸カリウム1部を加え、さらに攪拌し
ながら70℃で6時間加熱して乳化重合を行った。この
重合液中のエマルション粒子の粒子径を粒度分布測定装
置LA−910W(株式会社堀場製作所製)で測定した
結果、体積平均粒子径が0.3μmであった。このよう
にして、粒子濃度24.9重量%で、表面にカルボキシ
ル基を有する子粒子(3)を分散させてなるエマルショ
ンを得た。このエマルションを乾燥し、得られたポリマ
ーのガラス転移温度をDSC7(パーキンエルマー株式
会社製)で測定した結果、59.3℃であることが分か
った。
(Synthesis Example 3) 70 parts of styrene in a reaction vessel,
27 parts of n-butyl acrylate, 3 parts of methacrylic acid, Hitenol N-08 (polyoxyethylene alkyl ether ammonium sulfate, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
3 parts and 300 parts of water were put and dispersed with a hiscotron (manufactured by Microtec Nition Co., Ltd.) to obtain a monomer suspension. This suspension was stirred under a nitrogen atmosphere at 70
The mixture was heated to ° C, 1 part of potassium persulfate was added, and the mixture was further heated at 70 ° C for 6 hours with stirring to carry out emulsion polymerization. The volume average particle diameter was 0.3 μm as a result of measuring the particle diameter of the emulsion particles in this polymerization liquid with a particle size distribution analyzer LA-910W (manufactured by Horiba, Ltd.). In this way, an emulsion having a particle concentration of 24.9% by weight and having child particles (3) having a carboxyl group on the surface thereof was dispersed was obtained. The emulsion was dried, and the glass transition temperature of the obtained polymer was measured by DSC7 (manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.). As a result, it was found to be 59.3 ° C.

【0053】(合成例4)反応容器にスチレン80部、
n−ブチルアクリレート15部、メタクリル酸グリシジ
ル5部、ハイテノールN−08の0.5部、水300部
を入れ、ヒスコトロンで分散させてモノマー懸濁液を得
た。この懸濁液を窒素雰囲気下で攪拌しながら70℃に
加熱し、過硫酸カリウム1部を加え、さらに攪拌しなが
ら70℃で6時間加熱して乳化重合を行った。この重合
液中の粒子径を粒度分布測定装置LA−910Wで測定
した結果、体積平均粒子径が0.2μmであった。この
ようにして、粒子濃度24.7%で、表面にグリシジル
基を有する子粒子(4)を分散させてなるエマルション
を得た。このエマルジョンを乾燥し、得られたポリマー
のガラス転移温度をDSC7で測定した結果、60.3
℃であった。
(Synthesis Example 4) 80 parts of styrene in a reaction vessel,
15 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of glycidyl methacrylate, 0.5 part of Hitenol N-08, and 300 parts of water were added and dispersed with a hyscotron to obtain a monomer suspension. This suspension was heated to 70 ° C. under stirring under a nitrogen atmosphere, 1 part of potassium persulfate was added, and further heated at 70 ° C. for 6 hours with stirring to carry out emulsion polymerization. As a result of measuring the particle size in this polymerization liquid with a particle size distribution measuring device LA-910W, the volume average particle size was 0.2 μm. In this way, an emulsion having a particle concentration of 24.7% and having child particles (4) having a glycidyl group on the surface thereof was dispersed was obtained. The emulsion was dried, and the glass transition temperature of the obtained polymer was measured by DSC7.
It was ℃.

【0054】上で得た導電性母粒子(1),(2)と子
粒子(3),(4)を用いて、以下の実施例に従い、異
方導電性材料を得た。
An anisotropic conductive material was obtained by using the conductive mother particles (1) and (2) and the child particles (3) and (4) obtained above according to the following examples.

【0055】(実施例1)合成例1で得た銅粒子からな
る母粒子(1)100部と水50部、ハイテノールN−
08の0.075部、合成例3で得た子粒子(3)20
部を混合し、攪拌しながら70℃で3時間加熱し、母粒
子表面のエポキシ基と子粒子表面のカルボキシル基とを
反応させた。
(Example 1) 100 parts of mother particles (1) consisting of the copper particles obtained in Synthesis Example 1, 50 parts of water, Hitenol N-
08 0.075 parts, child particles (3) 20 obtained in Synthesis Example 3
The parts were mixed and heated with stirring at 70 ° C. for 3 hours to react the epoxy groups on the mother particle surface with the carboxyl groups on the child particle surface.

【0056】これを冷却し、水で洗浄した後、50℃の
熱風乾燥機で乾燥して、ポリマー被覆銅粒子(5)を得
た。走査型電子顕微鏡(SEM)で観察したところ、母
粒子の表面が子粒子で一様に被覆されていることが確認
された。
This was cooled, washed with water, and then dried with a hot air dryer at 50 ° C. to obtain polymer-coated copper particles (5). Observation with a scanning electron microscope (SEM) confirmed that the surfaces of the mother particles were uniformly covered with the child particles.

【0057】このようにして得られたポリマー被覆銅粒
子(5)を、硬化剤を含むエポキシ系接着剤ワニスに固
形分体積比で20%の割合で配合してなる厚さ20μm
の接着フィルムを、離型フィルム上に流延成形して異方
導電性接着フィルムを作成した。
The polymer-coated copper particles (5) thus obtained are blended in an epoxy adhesive varnish containing a curing agent at a solid content volume ratio of 20% to a thickness of 20 μm.
The adhesive film of 1 was cast on a release film to prepare an anisotropic conductive adhesive film.

【0058】この異方導電性フィルムを、ガラス基板上
のITO電極と、ピッチ50μm、厚み35μmの銅回
路にスズめっきを施したFPCとの間に挟んで、170
℃−20kgf/cm2−20秒の熱圧着条件で接続し
た。この回路に電圧を印加したところ、接続抵抗が8.
3Ωであり、導通することが確認された。
This anisotropic conductive film was sandwiched between an ITO electrode on a glass substrate and an FPC having a tin circuit plated on a copper circuit having a pitch of 50 μm and a thickness of 35 μm, and 170
Connected by thermocompression bonding conditions ℃ -20kgf / cm 2 -20 seconds. When a voltage was applied to this circuit, the connection resistance was 8.
It was 3 Ω, and it was confirmed to be conductive.

【0059】(実施例2)合成例2で得たメッキ粒子か
らなる導電性母粒子(2)100部と水100部、ハイ
テノールN−08の0.2部、合成例4で得た子粒子
(4)20部(子粒子)を混合し、攪拌しながら70℃で3
時間加熱し、母粒子表面のメルカプト基と子粒子表面の
グリシジル基とを反応させた。
(Example 2) 100 parts of conductive mother particles (2) composed of plated particles obtained in Synthesis Example 2 and 100 parts of water, 0.2 part of Hitenol N-08, and the child obtained in Synthesis Example 4 particle
(4) Mix 20 parts (child particles) and stir at 70 ° C for 3
By heating for a time, the mercapto group on the surface of the mother particle and the glycidyl group on the surface of the child particle were reacted.

【0060】これを冷却し、水で洗浄した後、50℃の
熱風乾燥機で乾燥して、ポリマー被覆メッキ粒子(6)
を得た。走査型電子顕微鏡(SEM)で観察したとこ
ろ、母粒子の表面が子粒子で一様に被覆されていること
が確認された。
This was cooled, washed with water, and then dried with a hot air dryer at 50 ° C. to obtain polymer-coated plated particles (6).
Got Observation with a scanning electron microscope (SEM) confirmed that the surfaces of the mother particles were uniformly covered with the child particles.

【0061】このようにして得られたポリマー被覆メッ
キ粒子(6)を、実施例1と同様にフィルム化して回路
を作成した。この回路に電圧を印加したところ、接続抵
抗は4.9Ωであり、導通することが確認された。
The polymer-coated plated particles (6) thus obtained were formed into a film in the same manner as in Example 1 to prepare a circuit. When a voltage was applied to this circuit, the connection resistance was 4.9Ω and it was confirmed that the circuit was conductive.

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明にかかる異方導電性材料は、導電
性母粒子の表面に子粒子が化学的反応により付着してな
る複合粒子を用いている。この複合粒子は、子粒子が強
固に固着された複合粒子となっており、ハイソリッド処
理が可能で、処理量が多く、工業的な生産が可能で、安
価な複合粒子でもある。
The anisotropic conductive material according to the present invention uses composite particles in which child particles are attached to the surface of conductive mother particles by a chemical reaction. This composite particle is a composite particle in which child particles are firmly fixed, and is a low-cost composite particle that can be processed by high solids, has a large throughput, can be industrially produced.

【0063】混合処理が分散媒体の存在下でなされた複
合粒子は、物理的な衝撃を受けていないので物性が良
く、かつ、子粒子が自由に運動でき母粒子の形状および
凹凸に関係なく反応できているため、個々の粒子に対し
て均一に処理できている。
The composite particles that have been mixed in the presence of a dispersion medium have good physical properties because they are not subjected to physical impact, and the child particles are free to move and react regardless of the shape and unevenness of the mother particles. As a result, each particle can be treated uniformly.

【0064】そのため、本発明の異方導電性材料は、物
性が安定しており、かつ、安価でもある。
Therefore, the anisotropically conductive material of the present invention has stable physical properties and is inexpensive.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 101:02 C08L 101:02 Fターム(参考) 4F070 AA45 AB06 AC74 AC76 AC83 DB04 DC00 5G301 DA05 DA06 DA10 DA29 DD03 5G307 AA02 AA08 HA02 HB03 HC01─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08L 101: 02 C08L 101: 02 F term (reference) 4F070 AA45 AB06 AC74 AC76 AC83 DB04 DC00 5G301 DA05 DA06 DA10 DA29 DD03 5G307 AA02 AA08 HA02 HB03 HC01

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】導電性母粒子表面が樹脂子粒子で被覆され
てなる導電性の複合粒子であって、前記被覆が、官能基
Aを表面に有する導電性母粒子と該官能基Aと反応し得
る官能基Bを表面に有する樹脂子粒子との混合処理によ
りなされている複合粒子を必須成分として含む、異方導
電性材料。
1. A conductive composite particle having a surface of a conductive mother particle coated with resin particles, wherein the coating reacts with the conductive mother particle having a functional group A on the surface and the functional group A. An anisotropically conductive material, which contains, as an essential component, composite particles obtained by a mixing treatment with resin particles having functional groups B on the surface thereof.
【請求項2】前記混合処理が分散媒体の存在下でなされ
ている、請求項1に記載の異方導電性材料。
2. The anisotropic conductive material according to claim 1, wherein the mixing treatment is performed in the presence of a dispersion medium.
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