JP2003025521A

JP2003025521A - 塗装材

Info

Publication number: JP2003025521A
Application number: JP2001218844A
Authority: JP
Inventors: Masaya Uchida; 雅也内田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2001-07-18
Filing date: 2001-07-18
Publication date: 2003-01-29

Abstract

(57)【要約】【課題】長期にわたり優れた耐ブロッキング性、耐水
性、耐候性および耐水白化性、特に耐温水白化性を発現
しうる塗装材を提供する。【解決手段】基材上に、顔料および／または骨材を含
むベースコート層とその上のクリアコート層とがともに
アクリル系エマルションを含む塗料を用いて積層形成さ
れてなる塗装材であって、ベースコート層形成用アクリ
ル系エマルションは、樹脂固形分の熱軟化温度が１０〜
１００℃のアクリル系エマルションである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば構造物・窯
業系無機建材等に適用される塗装材に関する。詳しく
は、本発明は、基材表面に形成された積層塗膜により、
例えば大理石や御影石等のような天然石模様や多色模様
が施された塗装材に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、構造物・窯業系無機建材等の各種
用途において、高意匠性、高耐久性の塗装材が求められ
ており、仕上げ塗装として、基材の上に骨材や顔料を含
むベースコート層を設け、さらにその上にクリアーコー
ト層を設ける手法が主流になっている。その際、耐ブロ
ッキング性を考慮して、最表面のクリアーコート層は比
較的硬い塗膜として設計されるが、ベースコート層は、
層間密着性を発現させて耐水性や耐水白化性を確保する
ため、相対的に軟らかい塗膜とするのが一般的であっ
た。

【０００３】しかしながら、このような従来の手法によ
り形成された塗装材は、クリアーコート層に通常含まれ
る成膜助剤がベースコート層に移行し易いために、経時
的に、耐ブロッキング性や耐候性が低下する傾向がある
と同時に、水とりわけ温水の侵入を受けやすく、耐水性
や耐水白化性、特に耐温水白化性も低下するといった問
題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、長期にわたり優れた耐水性、耐ブロッキング性、耐
候性および耐水白化性、特に耐温水白化性を発現しうる
塗装材を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、ベースコート
層とクリアクート層とをともにアクリル系エマルション
を含んでなる塗料で形成し、かつ、ベースコート層形成
用アクリル系エマルションとして樹脂固形分の熱軟化温
度が特定範囲であるエマルションを用いてベースコート
層の塗膜を比較的硬く設計することによって、成膜助剤
の移行による塗膜の可塑化を最小限に抑え、経時的な耐
ブロッキング性、耐候性、耐水性および耐水白化性・耐
温水白化性の低下を抑制することができることを見出
し、本発明を完成させたものである。

【０００６】すなわち、本発明の塗装材は、基材上に、
顔料および／または骨材を含むベースコート層とその上
のクリアコート層とがともにアクリル系エマルションを
含む塗料を用いて積層形成されてなる塗装材であって、
ベースコート層形成用アクリル系エマルションは、樹脂
固形分の熱軟化温度が１０〜１００℃のアクリル系エマ
ルションである、ことを特徴とする。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明におけるベースコート層と
クリアコート層とは、ともにアクリル系エマルションを
含む塗料を用いて形成されている。ベースコート層とク
リアコート層とがいずれもアクリル系エマルションを含
む塗料で形成されていることにより、両層間の密着性を
確保することができるのである。

【０００８】本発明におけるベースコート層形成用アク
リル系エマルションは、樹脂固形分の熱軟化温度が１０
〜１００℃であることが重要である。これにより、経時
的な耐ブロッキング性および耐水白化性・耐温水白化性
の低下を抑制することができるのである。ベースコート
層形成用アクリル系エマルションの樹脂固形分の熱軟化
温度は、好ましくは３０〜８０℃、さらに好ましくは４
０〜７０℃、さらに好ましくは５０〜６０℃、最も好ま
しくは５５〜６０℃であるのがよい。

【０００９】本発明においては、クリアコート層形成用
アクリル系エマルションの樹脂固形分の熱軟化温度につ
いては、特に制限はないが、好ましくは３０〜１００
℃、より好ましくは４０〜８０℃、さらに好ましくは５
０〜７０℃であるのがよい。クリアコート層形成用アク
リル系エマルションの樹脂固形分の熱軟化温度は、ベー
スコート層形成用アクリル系エマルションの樹脂固形分
の熱軟化温度と同等もしくはより高いことが、耐温水白
化性向上の点からは好ましいが、耐ブロッキング性の向
上を重視する場合には、ベースコート層形成用アクリル
系エマルションの樹脂固形分の熱軟化温度がクリアコー
ト層形成用アクリル系エマルションの樹脂固形分の熱軟
化温度より高くてもよい。

【００１０】ベースコート層形成用アクリル系エマルシ
ョンおよびクリアコート層形成用アクリル系エマルショ
ンは、例えば、後述する単量体成分を、乳化剤、水性媒
体、重合開始剤の存在下、乳化重合することにより得る
ことができる。

【００１１】前記単量体成分としては、下記１）〜１
９）の重合性単量体を用いることができる。なお、下記
重合性単量体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上
を併用してもよい。また、単量体成分中、これら重合性
単量体の占める割合は、特に制限されるものではなく、
本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定すればよい。

【００１２】１）カルボキシル基を有する重合性単量
体：例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のエチ
レン性不飽和モノカルボン酸；フマル酸、イタコン酸等
のエチレン性不飽和多価カルボン酸；マレイン酸モノエ
チル、イタコン酸モノエチル等のエチレン性不飽和多価
カルボン酸の部分エステル化物；等。

【００１３】２）スルホン基を有する重合性単量体：例
えば、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホ
（メタ）アクリレート等。

【００１４】３）酸性リン酸エステル系重合性単量体：
例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッ
ドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイル
オキシ−３−クロロプロピルアシッドホスフェート、２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッド
ホスフェート等。

【００１５】４）芳香族ビニル系重合性単量体：例え
ば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン
等。

【００１６】５）ビニルエステル系重合性単量体：例え
ば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等。

【００１７】６）ビニルエーテル系重合性単量体：例え
ば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等。

【００１８】７）多官能性重合性単量体：例えば、（メ
タ）アクリル酸と、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコールとの
エステル；ジビニルベンゼン等の多官能ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸アリル等の（メタ）アクリル酸アリ
ルエステル等。

【００１９】８）水酸基を有する重合性単量体：例え
ば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アク
リル酸と、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等とのモノエステル等。

【００２０】９）エポキシ基を有する重合性単量体：例
えば、（メタ）アクリル酸グリシジル等。

【００２１】１０）ニトリル基を有する重合性単量体：
例えば、（メタ）アクリロニトリル等。

【００２２】１１）アミド基を有する重合性単量体：例
えば、Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モ
ノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等。

【００２３】１２）アミノ基を有する重合性単量体：例
えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、アミ
ノスチレン等。

【００２４】１３）カルボニル基を有する重合性単量
体：例えば、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンア
クリレート、ジアセトンメタクリレート、ブタンジオー
ル−１，４−アクリレートアセチルアセテート、アセト
アセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシエ
チルアクリレート等。

【００２５】１４）ヘテロ環を有する重合性単量体：例
えば、イソプロペニルオキサゾリン、ビニルピロリドン
等。

【００２６】１５）ハロゲン成分を有する重合性単量
体：例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロスチ
レン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化
エチレン；（メタ）アクリル酸パーフルオロオクチルエ
チル等のパーハロアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸エステル；等。

【００２７】１６）シクロアルキル基を有する重合性単
量体：例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−メチ
ル−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等。

【００２８】１７）光安定性基を有する重合性単量体：
例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリ
ロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリ
ロイルオキシ−１−メトキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロ
イルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロ
イルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−クロトイルアミノ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン等のピペリジン系重合性単量体；等。

【００２９】１８）紫外線吸収基を有する重合性単量
体：例えば、２−ヒドロキシ−４−［３−（メタ）アク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ］ベンゾフ
ェノン等のベンゾフェノン系重合性単量体；２−［２’
−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシメチル）
フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒ
ドロキシ−５−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル］−２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、２−
［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシメ
チル）フェニル］−５−シアノ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイ
ルオキシメチル）フェニル］−５−ｔ−ブチル−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系重合性単
量体；等。

【００３０】１９）シリコン成分を有する重合性単量
体：例えば、下記一般式（１）で表される化合物等。；（Ｒ¹）_n−Ｓｉ−（Ｒ²）_4‐n （１）（式（１）中、Ｒ¹は、ラジカル重合性基を表し、Ｒ
²は、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシロ
キシ基、フェノキシ基、アリールオキシ基、メルカプト
基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、イミノオキ
シ基、またはアルケニルオキシ基を表し、ｎは、１〜３
の整数である。）一般式（１）においてＲ¹で示される
ラジカル重合性基としては、例えば、アリル基、ビニル
基、アクリロキシアルキル基、メタクリロキシアルキル
基等が挙げられる。このような一般式（１）で表される
化合物は、加水分解されてシラノール基を生成しうるも
のであって、該加水分解性シリル基自体が直接炭素原子
と共有結合することにより、あるいはシロキサン結合を
介して炭素原子と共有結合することにより、樹脂の構成
単位として組み込まれうるものである。一般式（１）で
表される化合物の具体例としては、例えば、γ―メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、γ―アクリロキシプ
ロピルトリエトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルイソプロポキシ
シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、２−トリメト
キシシリルエチルビニルエーテル、２−トリエトキシシ
リルエチルビニルエーテル、２−（メチルジメトキシシ
リル）プロピルビニルエーテル、３−トリメトキシシリ
ルプロピルビニルエーテル、３−トリエトキシシリルプ
ロピルビニルエーテル等が挙げられる。

【００３１】上記単量体成分の中でも、耐候性の点から
は、シクロアルキル基、光安定性基、紫外線吸収基を有
する重合性単量体（上記１６）〜１８））が好ましく、
特にクリアコート層形成用アクリル系エマルションを得
る際には、シクロアルキル基、光安定性基、紫外線吸収
基のうちの少なくとも一つを含有する重合性単量体を含
む単量体成分を用いることが好ましい。また、耐ブロッ
キング性および耐温水白化性の点からは、シリコン成分
を有する重合性単量体（上記１９））、特に前記一般式
（１）で表される化合物を含む単量体成分を用いること
が好ましい。

【００３２】前記乳化重合の際に用いることのできる乳
化剤としては、特に限定されないが、例えば、アニオン
性乳化剤、ノニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、両性
乳化剤、高分子乳化剤等が使用できる。なお、乳化剤は
１種類のみを用いてもよく、また、２種類以上を併用し
てもよい。

【００３３】前記アニオン性乳化剤としては、具体的に
は、例えば、アンモニウムドデシルサルフェート、ナト
リウムドデシルサルフェート等のアルキルサルフェート
塩；アンモニウムドデシルスルフォネート、ナトリウム
ドデシルスルフォネート等のアルキルスルフォネート
塩；アンモニウムドデシルベンゼンスルフォネート、ナ
トリウムドデシルナフタレンスルフォネート等のアルキ
ルアリールスルフォネート塩；ポリオキシエチレンアル
キルサルフェート塩；ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールサルフェート塩；ジアルキルスルホコハク酸塩；ア
リールスルホン酸ホルマリン縮合物；アンモニウムラウ
リレート、ナトリウムステアリレート等の脂肪酸塩；等
が挙げられる。

【００３４】前記ノニオン性乳化剤としては、具体的に
は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ポリエチ
レングリコールとポリプロピレングリコールの縮合物；
ソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル；脂肪酸モノグリセライド；ポリア
ミド；エチレンオキサイドと脂肪族アミンの縮合生成
物；等が挙げられる。

【００３５】前記カチオン性乳化剤としては、具体的に
は、例えば、ドデシルアンモニウムクロライド等のアル
キルアンモニウム塩；等が挙げられる。

【００３６】前記両性乳化剤としては、具体的には、例
えば、ベタインエステル型乳化剤；等が挙げられる。

【００３７】前記高分子乳化剤としては、例えば、ポリ
アクリル酸ナトリウム等のポリ（メタ）アクリル酸塩；
ポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；ポリ
ヒドロキシエチルアクリレート等のポリヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート；またはこれらの重合体を構
成する重合性単量体のうちの１種以上を共重合成分とす
る共重合体；等が挙げられる。

【００３８】本発明において特に耐水性を重視する場合
には、前記乳化剤として、重合性基を有する乳化剤を使
用するのが好ましい。具体的には、重合性基を有するア
ニオン性乳化剤としては、例えば、ビス（ポリオキシエ
チレン多環フェニルエーテル）メタクリレート化硫酸エ
ステル塩、プロペニル−アルキルスルホコハク酸エステ
ル塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンサルフェ
ート塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンホスフ
ォオネート塩、ポリオキシエチレンアルキルプロペニル
フェニルエーテルサルフェート塩、アリルオキシメチル
アルキルオキシポリオキシエチレンの硫酸エステル塩や
アリルオキシメチルノニルフェノキシエチルヒドロキシ
ポリオキシエチレンの硫酸エステル塩等のアリル基を有
する硫酸エステル（塩）等が挙げられ、重合性基を有す
るノニオン性乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチ
レンアルキルプロペニルフェニルエーテル、アリルオキ
シメチルノニルフェノキシエチルヒドロキシポリオキシ
エチレン等が挙げられる。

【００３９】乳化重合の際に用いることのできる水性媒
体としては、通常、水が使用されるが、必要に応じて、
例えばメタノールのような低級アルコール等の親水性溶
媒を併用することもできる。なお、水性媒体の使用量
は、得ようとするエマルションの所望の樹脂固形分を考
慮して適宜設定すればよい。また、水性媒体の添加時機
については、特に制限はなく、例えば、初期重合工程の
ために予め反応釜に仕込んでおいてもよいし、本重合工
程でプレエマルションとして投入してもよい。また、水
性媒体は、必要に応じて、冷却、洗浄、固形分調整、粘
度調整等の工程で用いてもよい。

【００４０】乳化重合の際に用いることのできる重合開
始剤としては、特に限定されないが、例えば、２，２−
アゾビス（２―ジアミノプロパン）ハイドロクロライド
等のアゾ化合物；過硫酸カリウム等の過硫酸塩；過酸化
水素等の過酸化物；等が挙げられる。なお、重合開始剤
は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用しても
よい。

【００４１】前記重合開始剤の使用量は、特に限定され
ないが、好ましくは全重合性単量体の合計使用量に対し
て０．０５〜１重量％であり、より好ましくは０．１〜
０．５重量％であるのがよい。重合開始剤の使用量が
０．０５重量％未満であると、重合速度が遅くなって未
反応の重合性単量体が残存しやすくなり、一方、１重量
％を超えると、形成される塗膜の耐水性が低下する傾向
がある。なお、重合開始剤の添加方法は、一括添加、分
割添加、連続滴下等適宜選択すればよい。

【００４２】乳化重合の際には、前記重合開始剤の分解
を促進する目的で、例えば、亜硫酸水素ナトリウム等の
還元剤や硫酸第一鉄等の遷移金属塩を添加してもよい。

【００４３】乳化重合の際には、必要に応じて、ｐＨ緩
衝剤、キレート剤、連鎖移動剤、成膜助剤等の公知の添
加剤を添加してもよい。

【００４４】乳化重合の際の重合温度、重合時間、攪拌
速度、雰囲気等の条件は、特に限定されるものでなく、
反応器の種類、スケール等に応じて適宜設定すればよ
い。具体的には、重合温度については、使用する重合開
始剤や重合性単量体の種類を考慮して決定すればよいの
であるが、４０〜９５℃とするのが好ましい。また、重
合時間は短いほど工業的に簡便であるが、重合速度や安
全性を考慮すると、２〜８時間の範囲が好ましい。重合
時の雰囲気については、重合開始剤の効率を高めるため
窒素等の不活性ガス雰囲気下で行うのが一般的である。

【００４５】乳化重合は、一段階で行ってもよいが、好
ましくは２段階以上に分けて行うのがよい。２段階以上
に分けて重合させると、得られるエマルションを構成す
る樹脂粒子は、Ｔｇ差もしくは組成差をもった粒子とな
る。このようなＴｇ差もしくは組成差をもった粒子で構
成されたエマルションを含む塗料を用いることで、塗装
材の層間密着性を向上させることができるのである。な
お、乳化重合を２段階以上に分けて行う場合、各段階で
用いる単量体成分、乳化剤、重合開始剤等の種類や使用
量は、適宜設定すればよく、特に制限されるものではな
い。

【００４６】前記乳化重合で得られたアクリル系エマル
ションは、そのまま塗料として用いてもよいが、必要に
応じて、樹脂のもつ酸性基の一部または全てを中和剤で
中和することもできる。中和剤としては特に限定はな
く、例えば、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属やアル
カリ土類金属の水酸化物；炭酸カルシウム等のアルカリ
金属やアルカリ土類金属の炭酸化物；アンモニア、モノ
メチルアミン等の有機アミン；等のアルカリ性物質を用
いることができる。これらの中でも特に、耐水性を重視
する場合には、アンモニア等の揮発性をもつアルカリ性
物質が望ましい。なお、中和剤は、１種のみを用いても
よく、２種以上を併用してもよい。エマルションの好ま
しいｐＨ範囲は用途によって異なるが、一般的にはｐＨ
５〜１０の範囲が好ましく、所望のｐＨとなるように中
和剤の量を調整すればよい。

【００４７】ベースコート層形成用エマルションおよび
／またはクリアコート層形成用エマルションは、下記一
般式（２）で表される化合物を含むことが好ましい。こ
れにより、耐ブロッキング性をより向上させることがで
きる。

【００４８】（Ｒ³）_m−Ｓｉ−（Ｒ⁴）_4‐m （２）（式（２）中、Ｒ³は、有機基を表し、Ｒ⁴は、水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、フェ
ノキシ基、アリールオキシ基、メルカプト基、アミノ
基、アミド基、アミノオキシ基、イミノオキシ基、また
はアルケニルオキシ基を表し、ｍは、０または２以下の
整数である。）一般式（２）においてＲ³で示される有
機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基等が挙げられる。

【００４９】一般式（２）で表される化合物の具体例と
しては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ
−ブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチ
ルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリ
メトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、クロ
ロメチルトリメトキシシラン、クロロエチルトリメトキ
シシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−
クロロエチルトリエトキシシラン、３−クロロプロピル
トリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシ
シラン、およびこれらの部分加水分解縮合物等が挙げら
れる。なお、一般式（２）で表される化合物は、1種の
みを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。ま
た、一般式（２）で表される化合物の含有量は、０．１
〜３０重量％とすることが好ましい。

【００５０】ベースコート層形成用アクリル系エマルシ
ョンおよびクリアコート層形成用アクリル系エマルショ
ンの樹脂固形分は、特に限定されないが、好ましくは３
５〜６０重量％であり、より好ましくは４０〜５５重量
％である。樹脂固形分が３５重量％未満であると、経済
性の点で不利となり、一方、６０重量％を超えると、安
定性の低下や高粘度化によって取り扱いが困難になる。

【００５１】ベースコート層形成用塗料およびクリアコ
ート層形成用塗料は、それぞれ、前記アクリル系エマル
ションを含むものである。ベースコート層形成用塗料に
おけるアクリル系エマルションの含有量は５０〜８０重
量％であることが好ましく、クリアコート層形成用塗料
におけるアクリル系エマルションの含有量は８０〜１０
０重量％であることが好ましい。

【００５２】ベースコート層形成用塗料および／または
クリアコート層形成用塗料は、紫外線吸収剤および／ま
たは光安定化剤を含有することが好ましい。これによ
り、耐候性をより向上させることができる。

【００５３】紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシー４
−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、メチル−３−[３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニ
ル]プロピオネ−トとポリエチレングリコールとの縮合
物、イソオクチル−３−[３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル]プロピオネート、２−（３−ドデシル−５−メ
チル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６
−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール
等の等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；トリアジ
ン系紫外線吸収剤；等が挙げられ、光安定化剤として
は、例えば、（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）スクシネート、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジニル）セバケート、ビス（１−オク
トキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル−１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルセバ
ケート等が挙げられる。なお、紫外線吸収剤および／ま
たは光安定化剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上
を併用してもよい。また、紫外線吸収剤および／または
光安定化剤の含有量は、それぞれ０．５〜５重量％とす
ることが好ましい。

【００５４】ベースコート層形成用塗料および／または
クリアコート層形成用塗料には、前述した紫外線吸収剤
および／または光安定化剤のほかに、必要に応じて、例
えば、消泡剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、分散剤、
成膜助剤等の各種添加剤を本発明の効果を損なわない範
囲で添加してもよい。

【００５５】本発明の塗装材は、基材上に、顔料および
／または骨材を含むベースコート層が前記ベースコート
層形成用塗料により形成され、該ベースコート層の上に
クリアコート層が前記クリアコート層形成用塗料により
さらに積層形成されてなるものである。

【００５６】ベースコート層に含まれる顔料や骨材とし
ては、特に制限はないが、顔料としては、例えば、カー
ボンブラック、弁柄、黄華等の無機系着色顔料；キナク
ドリン系顔料、フタロシアニン系顔料、β−ナフトール
系顔料、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料等の有機系着色
顔料；炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、マイ
カ、クレー、珪藻土、パライト、水酸化アルミニウム等
の体質顔料；ポルトランドセメント、酸化亜鉛等；等が
挙げられ、骨材としては、例えば、長石、硅砂、硅石、
寒水石、ガラスビーズ、合成樹脂ビーズ等の透明骨材；
大理石粉、御影石粉、蛇紋粉、螢石、着色硅砂粉、有色
陶磁器粉等の着色骨材；等が挙げられる。また、これら
の顔料や骨材は、1種のみであってもよいし、2種以上で
あってもよい。

【００５７】本発明の塗装材に用いることのできる基材
としては、特に制限はないが、例えば、コンクリート板
・柱、セメントモルタル板、スレート板、フレキシブル
ボード、ＰＣ板、ＡＬＣ板、軽カル板、石膏ボード、押
し出し成形板、コンクリートブロック、織布、不織布、
金属板、金属部品、木材、プラスチック、石材、抄造板
等が挙げられる。なお、これらの基材の表面には、既に
形成されて経年劣化した旧塗膜が残存していてもよい。
また、これら基材には、ベースコート層を形成する前
に、あらかじめ、プライマー、シーラー塗装、セメント
フィラー等の従来公知の下塗り塗装処理を行っておくこ
とが好ましい。

【００５８】ベースコート層およびクリアコート層を形
成する際の塗装方法については、従来公知の塗装方法を
採用すればよく、例えば、エアースプレー、エアレスス
プレー、カーテンフローコーター、ロールコーター、バ
ーコーター等により行うことができる。

【００５９】本発明の塗装材は、６０℃の温水に２４時
間浸漬したときのＬ値の変化値（ΔＬ１）が２以下であ
ることが好ましい。このように、温水に浸漬したときの
Ｌ値の変化値（ΔＬ１）が２以下であると、充分な耐水
性を発揮することができる。

【００６０】本発明の塗装材は、波長２５０ｎｍの紫外
線を放射強度２００μＷ／ｃｍ²で７２時間照射した
後、６０℃の温水に８時間浸漬したときのＬ値の変化値
（ΔＬ２）が５以下であることが好ましい。このよう
に、紫外線照射し温水に浸漬したときのＬ値の変化値
（ΔＬ２）が５以下であると、長期にわたり耐候性およ
び耐温水白化性に優れた効果を発揮することができる。

【００６１】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。

【００６２】なお、製造例および比較製造例で得られた
各アクリル系エマルションの物性は、以下の方法で測定
した。

【００６３】（不揮発分）１０５〜１１０℃オーブン
で６０分間乾燥後の残留百分率で示した。

【００６４】（ｐＨ）２５±０．５℃に調温後、ＰＨ
メーターにて測定した。

【００６５】（粘度）２５±０．５℃に調温後、ＢＭ
型粘度計を用いて３０ｍｉｎ^-1で測定した。

【００６６】（ＭＦＴ（最低造膜温度））熱勾配試験
機にて測定した。

【００６７】（樹脂固形分の熱軟化温度）ガラス板に
離型紙を貼り、ガムテープを２枚重ねて（厚さ約６００
μｍ）で型枠を作成した。この型枠内に得られたエマル
ション１ｇを流し込み、１００℃の熱風乾燥機中で１時
間乾燥させた後、直ちに熱機械分析装置（島津製作所製
「ＴＭＡ−５０」）を用いて荷重２０ｇ、昇温速度５
℃／分で、熱軟化温度を測定した。なお、用いた針の直
径は５００ミクロンであり、針の移動距離を示す曲線の
うち最大のカーブにおけるカーブ開始点とカーブ終了点
とから引いた接線の交点の温度を熱軟化温度として読み
取った。

【００６８】〔製造例１〕滴下ロート、攪拌機、窒素導
入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、脱
イオン水７８．７ｇ、ポリオキシエチレンアルキルプロ
ペニルフェニルエーテルサルフェート塩（「アクアロン
ＨＳ−１０」第一工業製薬製：以下、「アクアロンＨＳ
−１０」と略す）の２５％水溶液２．７ｇ、ポリオキシ
エチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル（「アク
アロンＲＮ−２０」第一工業製薬製：以下、「アクアロ
ンＲＮ−２０」と略す）の２５％水溶液１．３ｇ、スチ
レン１．０ｇ、メチルメタクリレート６．２ｇ、２−エ
チルヘキシルアクリレート２．２ｇ、アクリル酸０．６
ｇを仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら攪拌
下に７５℃まで昇温した。昇温後、過硫酸カリウムの５
％水溶液を６．０ｇ添加し、反応系内を８０℃まで昇温
して、１０分間維持し、初期反応を行った。

【００６９】初期反応終了後、反応系内を８０℃に維持
したまま、「アクアロンＨＳ−１０」の２５％水溶液
５．３ｇ、「アクアロンＲＮ−２０」の２５％水溶液
２．７ｇ、脱イオン水１０．６ｇ、スチレン７．９ｇ、
メチルメタクリレート８．８ｇ、２−エチルヘキシルア
クリレート２．９ｇ、シクロヘキシルメタクリレート１
９．０ｇ、アクリル酸０．４ｇ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート２．０ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２H−ベンゾ
トリアゾール２．０ｇからなる一段目のプレエマルショ
ンを８０分間にわたって均一滴下した。滴下後、脱イオ
ン水５ｇで滴下ロートを洗浄し、洗浄液をフラスコに添
加した。その後、同温度で３０分間維持し、一段目の重
合を終了した。

【００７０】次いで、２５％アンモニア水を０．９ｇ添
加し、同温度で１０分間撹拌した後、引き続いて、「ア
クアロンＨＳ−１０」の２５％水溶液２．７ｇ、「アク
アロンＲＮ−２０」の２５％水溶液１．３ｇ、脱イオン
水１４．８ｇ、スチレン４．５ｇ、メチルメタクリレー
ト２．０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２３．５
ｇ、シクロヘキシルメタクリレート１１．０ｇ、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート１．０ｇ、グリシジルメ
タクリレート２．０ｇ、２，２，４，４−テトラメチル
ピペリジニルメタクリレート２．０ｇ、γ―メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン１．０ｇからなる二段
目のプレエマルションを１００分間にわたって均一滴下
した。滴下後、脱イオン水５ｇで滴下ロートを洗浄し、
洗浄液をフラスコに添加した。その後、同温度で６０分
間維持し、二段目の重合を終了した。

【００７１】得られた反応液を室温まで冷却後、１００
メッシュの金網でろ過して、エマルション（１）を得
た。得られたアクリル系エマルション（１）の物性は表
１に示す。

【００７２】〔製造例２〕滴下ロート、攪拌機、窒素導
入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、脱
イオン水７９．４ｇ、「アクアロンＨＳ−１０」の２５
％水溶液２．７ｇ、「アクアロンＲＮ−２０」の２５％
水溶液１．３ｇ、アクリル酸１．０ｇとともに、「アク
アロンＨＳ−１０」の２５％水溶液５．３ｇ、「アクア
ロンＲＮ−２０」の２５％水溶液２．６ｇ、脱イオン水
３１．４ｇ、メチルメタクリレート４７．０ｇ、２−エ
チルヘキシルアクリレート３１．０ｇ、シクロヘキシル
メタクリレート２０．０ｇからなるプレエマルションの
うちの２７．４ｇを仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き
込みながら攪拌下に７５℃まで昇温した。昇温後、過硫
酸カリウムの５％水溶液を６．０ｇ添加し、反応系内を
８０℃まで昇温して、１０分間維持し、初期反応を行っ
た。

【００７３】初期反応終了後、２５％アンモニア水０．
４５ｇを添加し、８０℃で１０分間維持した。続いて、
反応系内を８０℃に維持したまま、前記初期反応の残り
のプレエマルションと１，２，２，４，４―ペンタメチ
ルピペリジニルメタクリレート１．０ｇとの混合物を１
８０分間にわたって均一滴下した。滴下後、脱イオン水
５ｇで滴下ロートを洗浄し、洗浄液をフラスコに添加し
た。その後、同温度で６０分間維持し、重合を終了し
た。

【００７４】得られた反応液を室温まで冷却後、２５％
アンモニア水０．４５ｇを添加し、１０分間攪拌した
後、１００メッシュの金網でろ過して、エマルション
（２）を得た。得られたアクリル系エマルション（２）
の物性は表１に示す。

【００７５】〔製造例３〕滴下ロート、攪拌機、窒素導
入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、脱
イオン水７８．７ｇ、「アクアロンＨＳ−１０」の２５
％水溶液２．７ｇ、「アクアロンＲＮ−２０」の２５％
水溶液１．３ｇ、メチルメタクリレート２２．０ｇ、ブ
チルアクリレート７．０ｇ、アクリル酸１．０ｇ、シク
ロヘキシルメタクリレート１３．０ｇからなるプレエマ
ルションのうち６．２ｇを仕込み、ゆるやかに窒素ガス
を吹き込みながら攪拌下に７５℃まで昇温した。昇温
後、過硫酸カリウムの５％水溶液を６．０ｇ添加し、反
応系内を８０℃まで昇温して、１０分間維持し、初期反
応を行った。

【００７６】初期反応終了後、反応系内を８０℃に維持
したまま、前記初期反応の残りのプレエマルションを７
０分間にわたって均一滴下した。滴下後、脱イオン水５
ｇで滴下ロートを洗浄し、洗浄液をフラスコに添加し
た。その後、同温度で３０分間維持し、一段目の重合を
終了した。

【００７７】次いで、２５％アンモニア水を０．９ｇ添
加し、同温度で１０分間撹拌した後、引き続いて、「ア
クアロンＨＳ−１０」の２５％水溶液２．７ｇ、「アク
アロンＲＮ−２０」の２５％水溶液１．３ｇ、脱イオン
水１４．８ｇ、メチルメタクリレート９．０ｇ、２−エ
チルヘキシルアクリレート２５．０ｇ、シクロヘキシル
メタクリレート２２．０ｇ、２，２，４，４−テトラメ
チルピペリジニルメタクリレート１．０ｇからなる二段
目のプレエマルションを１１０分間にわたって均一滴下
した。滴下後、脱イオン水５ｇで滴下ロートを洗浄し、
洗浄液をフラスコに添加した。その後、同温度で６０分
間維持し、二段目の重合を終了した。

【００７８】得られた反応液を室温まで冷却後、１００
メッシュの金網でろ過して、エマルション（３）を得
た。得られたアクリル系エマルション（３）の物性は表
１に示す。

【００７９】〔製造例４〕製造例３と同様にして初期反
応、一段目および二段目の重合を行って得られた反応液
２３７．０ｇに、５０℃以下にて、メチルトリメトキシ
シラン「ＳＺ−６０７０」東レダウコーニング製）４．
０ｇを添加し、３０分間攪拌して、エマルション（４）
を得た。得られたアクリル系エマルション（４）の物性
は表１に示す。

【００８０】〔製造例５〜１０〕単量体成分を表１に示
す組成にした変更したこと以外は、製造例１と同様にし
て、エマルション（５）〜（１０）を得た。得られたア
クリル系エマルション（５）〜（１０）の物性は表１に
示す。

【００８１】〔製造例１１〕滴下ロート、攪拌機、窒素
導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、
脱イオン水７９．４ｇ、「アクアロンＨＳ−１０」の２
５％水溶液２．７ｇ、「アクアロンＲＮ−２０」の２５
％水溶液１．３ｇとともに、「アクアロンＨＳ−１０」
の２５％水溶液５．３ｇ、「アクアロンＲＮ−２０」の
２５％水溶液２．６ｇ、脱イオン水３１．４ｇ、メチル
メタクリレート４７．７ｇ、２−エチルヘキシルアクリ
レート３１．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート２
０．０ｇ、アクリル酸１．０ｇ、１，２，２，４，４−
ペンタメチルピペリジニルメタクリレート０．３ｇから
なるプレエマルションのうちの１３．８ｇを仕込み、ゆ
るやかに窒素ガスを吹き込みながら攪拌下に７５℃まで
昇温した。昇温後、過硫酸カリウムの５％水溶液を６．
０ｇ添加し、反応系内を８０℃まで昇温して、１０分間
維持し、初期反応を行った。

【００８２】初期反応終了後、反応系内を８０℃に維持
したまま、前記初期反応の残りのプレエマルションを１
８０分間にわたって均一滴下した。滴下後、脱イオン水
５ｇで滴下ロートを洗浄し、洗浄液をフラスコに添加し
た。その後、同温度で６０分間維持し、重合を終了し
た。

【００８３】得られた反応液を室温まで冷却後、２５％
アンモニア水０．９ｇを添加し、１０分間攪拌した後、
１００メッシュの金網でろ過して、エマルション（１
１）を得た。得られたアクリル系エマルション（１１）
の物性は表２に示す。

【００８４】〔製造例１２〕製造例１１で用いた乳化剤
（「アクアロンＨＳ−１０」の２５％水溶液２．７ｇ、
および「アクアロンＲＮ−２０」の２５％水溶液１．３
ｇ）を、ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェ
ート塩（「ハイテノールＮ−０８」第一工業製薬製）の
１５％水溶液４．４ｇ、およびポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル（「ノニポール２００」三洋化成
製）の２５％水溶液１．３ｇに変更したこと以外は、製
造例１１と同様にして、エマルション（１２）を得た。
得られたアクリル系エマルション（１２）の物性は表２
に示す。

【００８５】〔製造例１３〕単量体成分を表２に示す組
成にした変更したこと以外は、製造例１２と同様にし
て、エマルション（１３）を得た。得られたアクリル系
エマルション（１３）の物性は表２に示す。

【００８６】〔比較製造例１〕単量体成分を表２に示す
組成にした変更したこと以外は、製造例１２と同様にし
て、比較用エマルション（１）を得た。得られた比較用
アクリル系エマルション（１）の物性は表２に示す。

【００８７】〔比較製造例２〕滴下ロート、攪拌機、窒
素導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコ
に、イソブチルアルコール５０ｇ、メチルメタクリレー
ト２６．０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１６．
０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート３５．０ｇ、アク
リル酸８．０ｇ、ブチルアククリレート１５．０ｇを仕
込んで、ゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら攪拌下に
８０℃まで昇温した。昇温後、アゾビスイソブチロニト
リル１ｇとイソブチルアルコール１０ｇとの混合水溶液
を１８０分間にわたって均一滴下し、滴下終了後８５℃
で３０分間熟成した。次いで、さらにアゾビスイソブチ
ロニトリル１ｇとイソブチルアルコール１０ｇとの混合
水溶液を３０分にわたって均一滴下し、滴下終了後８５
℃で３０分熟成した。その後、室温まで冷却し、１１．
２ｇのトリエチルアミンを加えて中和し、さらに脱イオ
ン水６５ｇを加え、１００メッシュの金網でろ過して、
比較用エマルション（２）を得た。得られた比較用アク
リル系エマルション（２）の物性は表２に示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】なお、表１および表２においては、以下の
略号を用いた。２ＥＨＡ：２エチルヘキシルアクリレートＳｔ：スチレンＭＭＡ：メチルメタクリレートＡＡ：アクリル酸ＢＡ：ブチルアクリレートＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレートＲＵＶＡ９３：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタク
リロキシエチルフェニル）−２H−ベンゾトリアゾールＬＡ８２：１，２，２，４，４−ペンタメチルピペリジ
ニルメタクリレートｎ−ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレートＡ１７４：γ―メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレートＬＡ８７：２，２，４，４−テトラメチルピペリジニル
メタクリレートＧＭＡ：グリシジルメタクリレート [実施例１〜１５および比較例１、２]フレキシブル板上
にアクリル系シーラーを乾燥重量で２０ｇ／ｍ²となる
よう刷毛にて塗装し、室温にて４時間乾燥させた後、さ
らに、表３および表４に示すアクリル系エマルションを
用いて下記のベースコート層形成用塗料配合で調製した
塗料をＷＥＴ８ｍｉｌのアプリケータにて塗装し、８０
℃にて１０分乾燥させた。次いで、この塗膜の上に、表
３および表４に示すアクリル系エマルションを用いて下
記のクリアコート層形成用塗料配合で調製した塗料をＷ
ＥＴ４ｍｉｌのアプリケータにて塗装し、８０℃にて１
０分乾燥させ、塗装材を得た。そして、得られた塗装材
の耐水性、耐候性・耐温水白化性および耐ブロッキング
性について下記の方法で評価した。結果を表３および表
４に示す。

【００９１】＜ベースコート層形成用塗料配合＞各製造例で得られたエマルション３００重量部白色ペースト（注１）１３５重量部黒色ペースト（「ユニラント８８」横浜化成製）１０重量部消泡剤（「ノプコ８０３４Ｌ」サンノプコ製）１．５重量部ブチルセロソルブ１５重量部成膜助剤（「ＣＳ−１２」チッソ製）１５重量部（注１）白色ペーストは下記成分にガラスビーズを５００重量部加え、ホモディスパーで３０００ｍｉｎ^-1×６０分間撹拌して調製した。

【００９２】分散剤（「デモールＥＰ」（花王製）６０重量部分散剤（「ディスコートＮ−１４」（第一工業製薬）５０重量部湿潤剤（「エマルゲン９０９」（花王製）１０重量部脱イオン水２１０重量部エチレングリコール６０重量部酸化チタン（「ＣＲ−９５」石原産業製）１０００重量部消泡剤（「ノプコ８０３４Ｌ」サンノプコ製）１０重量部＜クリアコート層形成用塗料配合＞各製造例で得られたエマルション３００重量部消泡剤（「ノプコ８０３４Ｌ」サンノプコ製）０．３重量部ブチルセロソルブ１５重量部成膜助剤（「ＣＳ−１２」チッソ製）１５重量部増粘剤（５％「アデカノールＵＨ−４２０」旭電化製）５重量部（耐水性（ΔＬ１））実施例および比較例で得られた塗
装材を２４時間室温で放置した後、色差計でＬ値（Ｌ
０）を測定した。続いて、速やかに６０℃の温水に塗装
材を浸漬し、２４時間経過後に引き上げて軽く水分をふ
き取り、直ちに色差計でＬ値（Ｌ１）を測定した。そし
て、ΔＬ１＝（Ｌ１）―（Ｌ０）としてＬ値の変化値を
算出した。（耐候性・耐温水白化性（ΔＬ２））実施例および比較
例で得られた塗装材を２４時間室温で放置した後、色差
計でＬ値（Ｌ０）を測定した。続いて、波長２５０ｎｍ
の殺菌灯試験機（東芝ライテック製「形式ＧＬ１５」）
にて紫外線を放射強度２００μＷ／ｃｍ²で７２時間照
射した後、速やかに６０℃の温水に塗装材を浸漬し、８
時間経過後に引き上げて軽く水分をふき取り、直ちに色
差計でＬ値（Ｌ２）を測定した。そして、ΔＬ２＝（Ｌ
２）―（Ｌ０）としてＬ値の変化値を算出するととも
に、目視にて外観の評価を行った。（耐ブロッキング性）実施例および比較例で得られた塗
装材を、直ちに４０℃の熱風乾燥機中に移し、３０秒間
保持した。次に、表面のクリアコート層の塗膜上にガー
ゼを載せ、ガーゼの上から約６０ｇ／ｃｍ²の荷重がか
かるように重りを載せ、４０℃で１０分間保持した。そ
の後、重りを取り除き、塗装材を室温まで放冷した。放
冷後、ガーゼを剥離し、塗膜上のガーゼ痕を目視にて観
察し、以下のように評価した。なお、○以上を合格品と
する。 ◎ ：ガーゼ痕が全く無い、〇：目立たない程度のガー
ゼ痕が残る、△：ガーゼ痕が少し浅く残る、×：ガーゼ
痕がくっきりと深く残る

【００９３】

【表３】

【００９４】

【表４】

【００９５】

【発明の効果】本発明の塗装材は、長期にわたり優れた
耐水性、耐ブロッキング性、耐候性および耐水白化性、
特に耐温水白化性を発現することができ、塗装直後の光
沢や高級感のある塗膜外観を長期間維持することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 183/00 Ｃ０９Ｄ 183/00 183/04 183/04 Ｆターム(参考） 4F100 AK25C AK25K AT00A BA03 BA10A BA10C BA13 CA13B CA24B CC00B CC00C GB07 JA04B JA04C JB07 JL00 JL09 JM01B JM01C JN01C YY00B YY00C 4J038 CG001 DL022 DL032 GA01 GA02 GA06 GA08 GA12 GA13 GA14 GA15 HA156 JA17 KA03 KA06 KA08 KA09 MA13 NA03 NA04 NA12 NA13 PA13 PA18 PB05 PC02 PC04 PC06 PC08 PC10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材上に、顔料および／または骨材を含
むベースコート層とその上のクリアコート層とがともに
アクリル系エマルションを含む塗料を用いて積層形成さ
れてなる塗装材であって、ベースコート層形成用アクリ
ル系エマルションは、樹脂固形分の熱軟化温度が１０〜
１００℃のアクリル系エマルションである、ことを特徴
とする塗装材。
【請求項２】クリアコート層形成用アクリル系エマル
ションは、樹脂固形分の熱軟化温度が３０〜１００℃の
アクリル系エマルションである、請求項１に記載の塗装
材。
【請求項３】クリアコート層形成用アクリル系エマル
ションが、シクロアルキル基、光安定性基、紫外線吸収
基のうちの少なくとも一つを含有する重合性単量体を含
む単量体成分を乳化重合することにより得られるもので
ある、請求項１または２に記載の塗装材。
【請求項４】ベースコート層形成用アクリル系エマル
ションおよび／またはクリアコート層形成用アクリル系
エマルションが、下記一般式（１）で表される化合物を
含む単量体成分を乳化重合することにより得られるもの
である、請求項１から３までのいずれかに記載の塗装
材。（Ｒ¹）_n−Ｓｉ−（Ｒ²）_4‐n （１）（式（１）中、Ｒ¹は、ラジカル重合性基を表し、Ｒ
²は、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシロ
キシ基、フェノキシ基、アリールオキシ基、メルカプト
基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、イミノオキ
シ基、またはアルケニルオキシ基を表し、ｎは、１〜３
の整数である。）
【請求項５】ベースコート層形成用エマルションおよ
び／またはクリアコート層形成用エマルションが、下記
一般式（２）で表される化合物を含む、請求項１から３
までのいずれかに記載の塗装材。（Ｒ³）_m−Ｓｉ−（Ｒ⁴）_4‐m （２）（式（２）中、Ｒ³は、有機基を表し、Ｒ⁴は、水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、フェ
ノキシ基、アリールオキシ基、メルカプト基、アミノ
基、アミド基、アミノオキシ基、イミノオキシ基、また
はアルケニルオキシ基を表し、ｍは、０または２以下の
整数である。）
【請求項６】６０℃の温水に２４時間浸漬したときの
Ｌ値の変化値（ΔＬ１）が２以下である、請求項１から
５までのいずれかに記載の塗装材。
【請求項７】波長２５０ｎｍの紫外線を放射強度２０
０μＷ／ｃｍ²で７２時間照射した後、６０℃の温水に
８時間浸漬したときのＬ値の変化値（ΔＬ２）が５以下
である、請求項１から６までのいずれかに記載の塗装
材。