JP2003024422A

JP2003024422A - 足臭用消臭剤

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Publication number: JP2003024422A
Application number: JP2001213826A
Authority: JP
Inventors: Hisato Itaya; 寿人板屋; Mari Endo; 真理遠藤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-07-13
Filing date: 2001-07-13
Publication date: 2003-01-28
Anticipated expiration: 2021-07-13
Also published as: JP4353659B2

Abstract

(57)【要約】【課題】即効性、持続性に優れ、心地よい香りを有
し、安全かつ簡便に使用できる足臭用消臭剤を得る。【解決手段】溶解度パラメータ値が１８〜３０であ
り、シトラールをフタル酸ジエチルで希釈した濃度１重
量％、２．５重量％、６．３重量％、１６重量％、４０
重量％および１００重量％の希釈液の匂いの強度を標準
としてそれぞれ０、１、２、３、４、５の整数で示して
なる匂いの感覚強度が１以下である化合物を含む足臭用
消臭剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、悪臭の消臭剤に係
り、特にイソ吉草酸が主成分である足臭用の消臭剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】足の不快な臭気（以下、足臭という。）
は、皮脂、蛋白質（角質）、汗等の分泌される有機質成
分が、靴の中で繁殖する細菌類によって分解されて発生
するもので、継続的に揮発して臭気を発し、靴下や靴に
も付着する。足臭の主成分はイソ吉草酸が挙げられる。

【０００３】一般的に、消臭方法としては、中和や酸
化等による化学消臭、吸着や吸収作用を用いる物理消
臭、香料等でマスキングする感覚消臭による消臭方法
が挙げられる（嗅覚とにおい物質、川崎通昭ら、臭気対
策協議会編ｐ84、1998）。化学消臭のうち、中和作用
を利用した方法では、単一の悪臭の場合には適切な液性
（酸性、塩基性）を選択すれば悪臭を中和消臭できる
が、混合臭には適さない場合が多い。また、化学消臭の
うち酸化作用を利用する方法として、金属フタロシアニ
ンの触媒作用を用いる方法（特開昭６３−７０００号公
報参照）が提案されているが、これは着色や溶液化等の
取り扱い性に問題がある。足臭の消臭に関しては、取り
扱いが簡単で安全性も高い物理消臭や感覚消臭が用いら
れてきた。物理消臭（主に活性炭を用いる方法）は、悪
臭成分に対する選択性が少ないという点で混合臭に対し
て比較的有効である。また、余分な香りがないため使用
感はよい。しかし、即効性に乏しく、吸着が飽和してし
まうと交換が必要になるという問題があった。また、固
体であるため溶液化はできず、例えば特開平６−３１９
９３２号公報に提案されているように脱臭装置とする
か、または特開平８−１７３５１３号公報記載のように
マットとして成形する必要があった。そのためコストが
高価になり、また長期間使用している間に活性炭の吸着
部位に皮脂、垢、埃などが付着してしまい、吸着能力が
極度に低下してしまう問題があった。

【０００４】感覚消臭も古くから実施されており、最
近、悪臭に対してマスキングやハーモナージュ効果を高
めた香料が提案されている（例えば特開平１１−２８６
４２８号公報参照）。感覚消臭は、臭気に感覚強度の強
い別の香りを加えて、臭気を被覆したり相殺したりする
ため、ある程度は臭気を消臭するが、同時に、用いる香
りの種類によっては、香料の香りが強くなり不快に感じ
られることがあった。また、即効性はあるが、時間が経
つと消臭能力が落ちてくる問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このように、即効性か
つ持続性がある足臭用消臭剤、さらには、強すぎずに心
地よい香りがする足臭用消臭剤が待ち望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは、匂いが少なく、工業的に広く用いられる各
種化合物において、それぞれの消臭効果すなわち悪臭揮
発抑制効果を調べ、足臭に対して消臭効果が高い特定の
化合物を見出し、さらに特定の香料成分と併用すると消
臭効果がより向上することを見出し、諸条件を確立して
本発明を完成させた。すなわち本発明は、足臭用の消臭
剤であって、溶解度パラメータ値が１８〜３０であり、
シトラールをフタル酸ジエチルで希釈した濃度１重量
％、２．５重量％、６．３重量％、１６重量％、４０重
量％および１００重量％の希釈液の匂いの強度を標準と
してそれぞれ０、１、２、３、４、５の整数で示してな
る匂いの感覚強度が１以下である化合物を含む消臭剤を
要旨とする。

【０００７】

【発明の実施の形態】まず、本発明における匂いの感覚
強度について説明する。匂いの感覚強度とは、Physical
Foundations in Perfumery (American Perfumer and C
osmetics, 1970年12月発行)中、第５章、Absolute inte
nsity of odor, olfactory equilibrium（第43〜47頁）
に記載の方法により求められる匂いの感覚強度である。
匂いの感覚強度（以下、感覚強度という。）は、Weber-
Fechner則に従うので、匂い物質（ここではシトラー
ル）の濃度をＣとすると、６段階の尺度すなわち０、
１、２、３、４、５を取った場合の感覚強度Ｉは以下の
式で示される。Ｉ＝（100）^１／５logＣ≒２．５logＣすなわち、まず標準用に感覚強度０、１、２、３、４、
５のサンプルを得るため、シトラールを無臭溶剤である
フタル酸ジエチルで希釈して、シトラールの２．５
^０（≒１）重量％、２．５^１（＝２．５）重量％、２．
５^２（≒６．３）重量％、２．５^３（≒１６）重量％、
２．５^４（≒４０）重量％および２．５^５（≒１００）
重量％の各希釈液（以下、シトラール標準希釈液とい
う。）を調製する。次に、ある物質の匂い強度が、前記
シトラール標準希釈液のどれと感覚的に同じレベルかを
見極める。例えば物質Ａの匂いの強度が前記シトラール
１重量％希釈液の匂いの強度と同じであった場合、物質
Ａの感覚強度は「０」であり、物質Ｂの匂いの強度が前
記シトラール２．５重量％希釈液の匂いの強度と同じで
あった場合、物質Ｂの感覚強度は「１」である。本発明
における化合物の感覚強度は、１以下であれば、使用時
に化合物自身の匂いが気にならないため、閉め切った室
内や、人の多い環境でも安心して使用できる。Physical
Foundations in Perfumery (American Perfumer and C
osmetics 1970年１２月発行)中、第5章、Absolute inte
nsity of odor, olfactory equilibrium(第４３〜４７
頁)によると、感覚強度１の化合物の例としてRosacetol
(ローズクリスタル)、感覚強度２の化合物の例として
酢酸ベンジル、フェニルエチルアルコール等が挙げられ
ている。

【０００８】次に、溶解度パラメータ値について説明す
る。液体の１モルあたりの蒸発エネルギーをΔＥ_Ｖ[単
位：ｋＪmol^-1]とし、そのモル体積をＶ_ｍ[単位：ｃｍ
^３mol^- ¹]とすると、溶解度パラメータ（solubility par
ameter）値δ[単位：Ｊ^１／２ｃｍ^-３／２]は、下式
（１）（１）：δ＝（ΔＥ_Ｖ／Ｖ_ｍ）^１／２で定義される。δの値は液体での分子間相互作用の大き
さを示す物理化学定数として使用されている。実測のΔ
Ｅ_Ｖ値より求めた常温でのδ値が、多くの化合物につい
て報告されている（例えばHoy, K. L., The Hoy Tables
of Solubility Parameters, Union Carbide Corporati
on, Solvents and Coatings Materials Division, Sout
h Charlston, WV, 1985）。しかしながら、実測ΔＥ_Ｖ
値の知られていない化合物では、これを予測することが
必要である。実測の沸点Ｔ_ｂ[単位：Ｋ]値からのΔＥ_Ｖ
値の予測式は、J. H. Hildebrand (J. Am. Chem. Soc.,
37, 970, 1915; 40, 45, 1918)により報告されてい
る。ところが、この文献記載の式では高沸点化合物で徐
々に実測値からのずれが大きくなることが判って来た。
この欠点を改良した結果として、下式（２）に示す新た
な予測式を確立した。（２）：ΔＥ_Ｖ＝２．５４×１０^−４Ｔ_ｂ ^２この式（２）により求めたΔＥ_Ｖ値と、実測のモル体積
値からδ値を計算するのが最も便利であり、個々の実測
ΔＥ_Ｖ値には実験誤差が含まれることが多いので、以後
は溶解度パラメータδ値（以下、ＳＰ値という。）とし
てこの予測値を用いる。また、標準沸点が測定されてい
ない化合物については、次に示す式（３）により測定圧
力ｐ[mmHg]での沸点Ｔ[K]からＴ_ｂを換算することがで
きる。（３）：Ｔ_b＝｛Ｔ^α+（７６０^α−ｐ^α）/Ａ｝^1/α Ａ＝１４．１、α＝０．１０５さらに、昇華性あるいは熱分解性の化合物など沸点が本
質的に観測されないものでは、Hoyによる原子団寄与法
(Allan F. M. Barton, CRC Handbook of Solubility Pa
rameters and Other Cohesion Parameters 2nd ed., CR
C Press (1991),p.165-167)で推算できる。

【０００９】本発明の消臭剤により消臭する足臭の主成
分はイソ吉草酸であり、このＳＰ値は２２．１である。
本発明における化合物は、ＳＰ値が１８〜３０の範囲内
であれば、足の悪臭成分に対して明らかな揮散抑制効果
（消臭効果）が認められる。これは、悪臭成分のＳＰ値
に近いＳＰ値を有する化合物を、該悪臭発生源や悪臭を
感じる空間等に接触させると、該悪臭成分は該化合物に
溶質として溶解し、吸収されることによる。これによ
り、悪臭成分単独のときよりも揮散が抑制されて悪臭を
軽減できる。

【００１０】かかる感覚強度とＳＰ値との条件を満たす
化合物のうち、好ましい化合物の構造としては、（ポ
リ）アルキレングリコールが挙げられる。他には、芳香
族アルコール類、脂肪族アルコール類、ポリオールモノ
エーテル類、（ポリ）アルキレングリコールモノエーテ
ル類、脂肪族エステル類、オキシ酸エステル類、芳香族
エステル類等が挙げられる。これらは単独でまたは複数
を組み合わせて使用できる。前記（ポリ）アルキレング
リコールとして、プロピレングリコール（感覚強度０、
ＳＰ２７．６）、ジプロピレングリコール（感覚強度
０、ＳＰ２２．２）、トリエチレングリコール（感覚強
度０、ＳＰ２４．５）、トリプロピレングリコール（感
覚強度０、ＳＰ２０．０）、ジエチレングリコール（感
覚強度０、ＳＰ２６．８）等が挙げられる。なお、イソ
吉草酸以外の足臭の成分としては酢酸（ＳＰ値２６．
５）、カプリン酸（ＳＰ値１９．９）、カプロン酸（Ｓ
Ｐ値２０．２）、カプリル酸（ＳＰ値２０．６）等が挙
げられるが、上記のような感覚強度とＳＰ値との条件を
満たす化合物により、実用上充分な足臭の消臭が認めら
れる。

【００１１】上記感覚強度およびＳＰ値の条件を満たす
これら化合物の中で特に好ましいのは、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコールであり、これらの少な
くとも１つ以上が使用される。

【００１２】本発明における上記感覚強度およびＳＰ値
の条件を満たす前記化合物は、概ね足臭用消臭剤中に、
０．１〜１５重量％含まれるのが好ましく、さらに好ま
しくは１〜１０重量％である。多すぎると、例えばべた
つき等が生じて使用感が損なわれてしまうおそれがあ
り、少なすぎると足臭の消臭が不充分である。

【００１３】本発明の足臭用消臭剤には、使用感や消臭
効果を高めるために、香料成分を含んでもよい。香料成
分は、足臭用消臭剤中０．０１〜１．０重量％含まれる
のが好ましく、１．０重量％を超えると、感じる香料の
香りの強さ（以下、香り立ちという。）が強すぎるおそ
れがある。香料成分は、好ましくは、０．０５〜０．５
重量％である。

【００１４】前記香料成分は、セージ油、バジル油、ハ
ッカ油、ペパーミント油、スペアミント油、クローブ
油、オリバナム油、ローズマリー油、タイム油、ラベン
ダー油、ラバンディン油、メントール、カルボン、オイ
ゲノール、ユーカリプトール、チモール、リナロール、
酢酸リナリル、サリチル酸メチル、カンファーからなる
香料成分の群より一つ以上を含む。これらの香料成分に
よれば、香りが足臭を強めずに相殺できるため、香料成
分が少量でも消臭効果を高めることができる。

【００１５】本発明の足臭用消臭剤には、前記感覚強度
およびＳＰ値の条件を満たす化合物、香料成分に加え
て、殺菌剤、抗菌剤、制汗剤、キレート剤、ｐＨ調整
剤、色素、粘度調整剤、保湿剤等の添加物質を添加して
もよく、これらの材料から通常の方法により製造され
る。また、これら材料を揮発しやすい溶媒例えば水、エ
タノール、低分子炭化水素類、液体ＬＰＧガス、ジメチ
ルエーテル等にて希釈して使用しても良い。溶媒が揮発
後に所望した消臭効果が発揮される。材料を水に分散可
溶化させる場合には、可溶化剤としてカチオン性、アニ
オン性、ノニオン性、両性等の界面活性剤、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩等の芳香族
スルホン酸塩類等を使用することができる。特に両性界
面活性剤、カチオン性界面活性剤が好ましい。

【００１６】本発明における感覚強度およびＳＰ値の条
件を満たす前記化合物は、単独でまたは必要に応じて上
記の香料成分や添加物質と共に、足臭用消臭剤（直接塗
布式、清拭式、トリガー式、エアゾール式、機械噴霧
式、カプセル式等）として使用される他、単独でまたは
他の成分と組み合わせてローション、ボディシャンプ
ー、石鹸、芳香剤、衣類用洗剤、衣類用仕上げ剤、柔軟
剤等の香粧品・洗剤類に配合することができる。この場
合の上記感覚強度およびＳＰ値の条件を満たす前記化合
物の、配合量は特に限定されるものではないが、例えば
プロピレングリコール、ジプロピレングリコールであれ
ば、概ね配合物（足臭用消臭剤）中の前記化合物が０．
１〜１５重量％の範囲であるのが一般的であり、特に１
〜１０重量％が好ましい。

【００１７】本発明の消臭剤で足臭を消臭するには、素
足や靴下着用の足に直接、または靴（ブーツ、スポーツ
用シューズ、地下足袋、スリッパ、サンダル等を含む）
の中へ、消臭剤を噴霧、散布または塗付する、靴下や足
拭きマットの洗濯の際に消臭剤を含む柔軟剤や洗剤に浸
漬する、等の手段によるのが効率的であり、特に効率の
良いのは噴霧、塗付である。また、本発明の消臭剤は、
繊維、布、不織布原体等に含浸、練り込みまたはマイク
ロカプセル化して添加することにより、靴用清拭シー
ト、足拭きシート、足拭きマット等に加工して用いるこ
ともできる。この場合も配合量は特に限定されるもので
はなく、概ね足臭用消臭剤中の前記化合物が０．１〜１
５重量％の範囲であるのが一般的である。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例によって制限されるものではな
い。以下、％は重量％を示す。（実施例１：イソ吉草酸に対するポリアルキレングリコ
ールの消臭試験）足臭の主要な臭い成分としてイソ吉草
酸を取り上げ、各種化合物による揮発抑制効果（消臭効
果）を調べた。足臭の臭気強さと同等レベルの強さとし
て、イソ吉草酸の０．００５％水溶液を、０．２５ｍＬ
浸した布（９ｃｍ^２）を用意した。表１に示す溶剤０．
２５ｍＬを前記布１枚に１種類ずつ布全体を被覆するよ
うに塗布し、比較のために、１枚には溶剤を塗布しなか
った（以下、コントロールという。）。塗布直後の布か
らの臭いの強さを、下記六段階臭気強度表示法によって
５人で官能評価した。評価結果と各溶剤のＳＰ値を表１
に併記する。＜臭いの強さ（六段階臭気強度表示法）＞０：無臭１：やっと感知できる臭い（検知閾値濃度）２：何の匂いかわかる弱い臭い（認知閾値濃度）３：容易に感知できる臭い４：強い臭い５：強烈な臭いなお、一般に、上記の臭いの強さが０から２の評価であ
れば、実用レベルの消臭剤として使用することができ
る。

【００１９】

【表１】化合物名（ＳＰ）イソ吉草酸の臭いの強さプロピレングリコール（２７．６）０ジプロピレングリコール（２２．２）０トリエチレングリコール（２４．５）１トリプロピレングリコール（２０．０）１フタル酸ジエチル（DEＰ）（２０．３）１エチレングリコール（３１．７）４コントロール５

【００２０】（参考例：イソ吉草酸に対する香料成分の
消臭試験）表１の溶剤０．２５ｍＬの代わりに、表２に
示す香料成分を０．５ｇ使用した以外は実施例１と同様
に行った。評価結果を表２に併記する。

【表２】香料成分名イソ吉草酸の臭い強さユーカリプトール０オリバナム油０ローズマリー油０チモール０タイム油０ラベンダー油０ラバンディン油１セージ油１ペパーミント油２ハッカ白油２クローブ油２リナロール２酢酸リナリル２カルボン２メントール２カンファー２サリチル酸メチル２オイゲノール２コントロール５

【００２１】（実施例２：プロピレングリコールと香料
成分を併用した消臭試験）＜消臭剤サンプル１〜８＞
香料成分として、オレンジ油：１０．０％、ライム油：
５．０％、レモン油：１５．０％、ユーカリプトール：
２０．０％、ハッカ油：１０．０％、メントール：５．
０％、クローブ油：５．０％、リナロール：１０．０
％、シトロネロール：５．０％、ゲラニオール：５．０
％、ヘキシルシンナミックアルデヒド：１０．０％から
なる香料成分を０．３０％、ＳＰ値１８〜３０で匂いの
感覚強度１以下である化合物としてプロピレングリコー
ル（ＰＧ）をそれぞれ１、３、５、１０、１５、２０
％、残部エタノールからなる消臭剤サンプル１〜６を調
製した。別に、エタノール１００％、エタノール９０％
＋プロピレングリコール１０％の消臭剤サンプル７、８
を調製した。なお、上記消臭剤サンプル１〜６中、ユー
カリプトール、ハッカ油、メントール、クローブ油およ
びリナロールの香料成分は、合計で０．１５％である。
調整した前記各消臭剤サンプル１〜８と噴射剤（ＬＰ
Ｇ）とを重量比１：９で噴射容器に注入した。表１の溶
剤０．２５ｍＬを塗布する代わりに、０．５ｇの消臭剤
サンプル１〜８を噴射容器から噴射した以外は実施例１
と同様に行った。噴射直後の評価結果を表３に示す。

【００２２】

【表３】消臭剤サンプルＰＧ量（％）香料イソ吉草酸の臭いの強さ１１あり１２３あり０３５あり０４１０あり０５１５あり０６２０あり０７１０なし２８ − なし３コントロール − なし５表３に示すように、消臭剤サンプル１〜６は、非常に高
い消臭効果があることがわかった。

【００２３】（実施例３：着用靴下に対する消臭試験）
８時間着用して、イソ吉草酸臭とアミン臭とナッツ様臭
とが発生（官能測定による。）している靴下を履いてい
る人に対して次のように消臭効果を確認した。実施例３
で調製した消臭剤サンプル１〜６を、上記靴下に噴射容
器から０．５ｇ噴射した。噴射直後の靴下の臭いの強さ
と使用感の評価を、コントロールと共に表４に示す。使
用感は、良好なものを○、ややべたつきを生じたものを
△、べたつきの生じたものを×で表した。表４に示すよ
うに、プロピレングリコールの処方量が２０％では、消
臭効果はあるがべたつきがあり、使用感が悪くなること
がわかった。

【００２４】

【表４】消臭剤サンプルＰＧ量（％）靴下の臭いの強さ使用感１１１ ○ ２３０ ○ ３５０ ○ ４１００ ○ ５１５０ △ ６２００ × コントロール − ５ ○

【００２５】（実施例４〜６、比較例１〜２：消臭効果
と香り立ち試験）表５に示す組成の消臭剤サンプルをそ
れぞれ調製した。これら消臭剤サンプルを実施例１の溶
剤の代わりに使用した以外は実施例１と同様に行った。
塗布直後及び１時間後の臭いの強さ及び香り立ちを表５
に併記する。なお、香り立ちは適度な強さ（Ａ）、強す
ぎる（Ｂ：非実用レベル）、弱すぎる（Ｃ：非実用レベ
ル）に分類される官能評価の５人の平均による。

【００２６】

【表５】

【００２７】

【発明の効果】本発明によれば、即効性、持続性に優
れ、心地よい香りを有し、安全かつ簡便に使用できる足
臭用の消臭剤を得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C080 AA04 BB02 CC12 HH03 KK06 MM15 MM16 MM31 QQ03 4C083 AA12 AC12 AC21 AC39 AC47 AD04 AD11 AD53 BB41 CC02 CC17 DD08 DD12 DD23 EE18

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】溶解度パラメータ値が１８〜３０であ
り、匂いの感覚強度が１以下である化合物を含む足臭用
消臭剤。
【請求項２】前記化合物が（ポリ）アルキレングリコ
ールである請求項１記載の足臭用消臭剤。
【請求項３】前記（ポリ）アルキレングリコールが、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコールより選
ばれる一つ以上である請求項２記載の足臭用消臭剤。
【請求項４】前記化合物を０．１〜１５重量％含む請
求項１〜３記載の足臭用消臭剤。
【請求項５】さらに、セージ油、バジル油、ハッカ
油、ペパーミント油、スペアミント油、クローブ油、オ
リバナム油、ローズマリー油、タイム油、ラベンダー
油、ラバンディン油、メントール、カルボン、オイゲノ
ール、ユーカリプトール、チモール、リナロール、酢酸
リナリル、サリチル酸メチル、カンファーより選ばれる
一つ以上の香料成分を０．０１〜１．０重量％含む請求
項１〜４記載の足臭用消臭剤。