JP2003021893A

JP2003021893A - 湿し液なしの平版印刷法

Info

Publication number: JP2003021893A
Application number: JP2002176967A
Authority: JP
Inventors: Eric Verschueren; エリク・ベルシユエレン; Rudi Goedeweeck; ルデイ・ゴーデベーク; Joan Vermeersch; ジヨアン・ベルメールシユ
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 2001-06-21
Filing date: 2002-06-18
Publication date: 2003-01-24
Also published as: EP1270215B1; DE60106894T2; DE60106894D1; EP1270215A1

Abstract

(57)【要約】【課題】平版印刷版前駆体において行うことができ、
電子及び光学部品の近くの損傷もしくは汚染の危険が最
少にされている湿式処理法を提供すること。【解決手段】（ｉ）支持体及び感熱性もしくは感光性
コーティングを含む平版印刷版前駆体を準備し；（ｉｉ）コーティングを熱又は光に画像−通りに露出
し；（ｉｉｉ）段階（ｉｉ）もしくは（ｉｖ）の前に、湿し
系及びインキ供給系を含む印刷機の印刷装置内に平版印
刷版前駆体を搭載し；（ｉｖ）湿し系によりコーティングに処理液を供給する
ことによって現像し、それにより平版印刷版を得；（ｖ）平版印刷版にインキ供給系によって単−流体イン
キもしくはドライオグラフィーインキを供給することに
より印刷する段階を含む印刷法を開示する。この方法は
湿式処理を必要とする印刷版材料のオン−プレス処理を
可能にする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、平版印刷版前駆体が印刷機内
に搭載されている間に処理液を用いて該版前駆体を現像
する平版印刷法に関する。

【０００２】

【発明の背景】平版印刷機は、印刷機の胴上に搭載され
る印刷版のようないわゆる印刷マスターを用いる。マス
ターはその表面上に平版印刷画像を保有しており、該画
像にインキを適用し、次いでインキをマスターから典型
的には紙である受容材料上に転写することによりプリン
トが得られる。通常のいわゆる「湿式」平版印刷の場
合、インキならびに水性湿し液（ａｑｕｅｏｕｓｆｏ
ｕｎｔａｉｎｓｏｌｕｔｉｏｎ）（湿し液（ｄａｍｐ
ｅｎｉｎｇｌｉｑｕｉｄ）とも呼ばれる）が、親油性
（又は疎水性、すなわちインキ−受容性、水−反発性）
領域ならびに親水性（又は疎油性、すなわち水−受容
性、インキ−反発性）領域から成る平版印刷画像に供給
される。いわゆる「ドライオグラフィー」印刷の場合、
平版印刷画像はインキ−受容性及びインキ−忌避性（ｉ
ｎｋ−ａｂｈｅｓｉｖｅ）（インキ−反発性）領域から
成り、ドライオグラフィー印刷の間にはインキのみがマ
スターに供給される。

【０００３】印刷マスターは一般にいわゆるコンピュー
ター−ツウ−フィルム法（ｃｏｍｐｕｔｅｒ−ｔｏ−ｆ
ｉｌｍｍｅｔｈｏｄ）により得られ、その方法では活
字書体選択、走査、色分解、スクリーニング、トラッピ
ング、レイアウト及び組付けのような種々のプリ−プレ
ス段階がデジタル的に行われ、各色選択がイメージ−セ
ッターを用いてグラフィックアートフィルムに転写され
る。処理の後、版前駆体と呼ばれる画像形成材料の露出
のためのマスクとしてフィルムを用いることができ、版
の処理の後、マスターとして用いることができる印刷版
が得られる。

【０００４】近年、いわゆる「ダイレクト刷版（ｃｏｍ
ｐｕｔｅｒ−ｔｏ−ｐｌａｔｅ）」（ＣＴＰ）法が多く
の興味を得てきた。「ダイレクト刷版（ｄｉｒｅｃｔ−
ｔｏ−ｐｌａｔｅ）」とも呼ばれるこの方法は、デジタ
ル文書がいわゆるプレート−セッターにより版前駆体に
直接転移されるので、フィルムの作成を迂回する。特殊
な型のＣＴＰは、版前駆体を、印刷機の版胴上に搭載さ
れている間に、印刷機内に組み込まれたプレート−セッ
ターにより露出することを含む。この方法は「ダイレク
ト印刷（ｃｏｍｐｕｔｅｒ−ｔｏ−ｐｒｅｓｓ）」とも
呼ばれることができ、組み込まれたプレート−セッター
を有する印刷機はデジタル印刷機と呼ばれることがあ
る。デジタル印刷機の概覧はＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ
ｏｆｔｈｅＩｍａｇｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅ＆
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ’ｓ１９９７Ｉｎｔｅｒｎａ
ｔｉｏｎａｌＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅｏｎＤｉｇｉ
ｔａｌＰｒｉｎｔｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
（Ｎｏｎ−ＩｍｐａｃｔＰｒｉｎｔｉｎｇ１３）に示
されている。ダイレクト印刷法は例えばＥＰ−Ａ７７０
４９５、ＥＰ−Ａ７７０４９６、ＷＯ９４００
１２８０、ＥＰ−Ａ５８０３９４及びＥＰ−Ａ７
７４３６４に記載されている。多−色印刷機における
版の直接の見当合わせの他に、ダイレクト印刷法は、露
出及び処理の後に版を取り扱う必要がなく、結果とし
て、現像された版を指紋又は他の汚染に対して保護する
ためにいわゆる減感コーティング（ゴム層）を適用する
必要がないという追加の利益を与える。

【０００５】特に、熱又は赤外光に対して感受性である
感熱版（ｔｈｅｒｍａｌｐｌａｔｅｓ）は、それらの
昼光安定性の故にダイレクト刷版及びダイレクト印刷法
において広く用いられている。そのような感熱材料は好
ましくは吸収される光を熱に転換する化合物を含んでい
る。画像−通りに露出されると発生する熱が（物理−）
化学的プロセス、例えば融蝕、重合、ポリマーの架橋に
よる不溶化、分解又は熱可塑性ポリマーラテックスの粒
子凝析を開始させ、任意の処理の後に平版印刷画像が得
られる。ダイレトク印刷法で多くの場合に用いられる感
熱版材料は熱−誘導融蝕に基づいている。融蝕性の版に
伴う問題は、除去が困難であり且つ印刷プロセスを撹乱
し得るか、又は組み込まれたイメージ−セッターの露出
光学素子を汚染し得る破壊屑の発生である。結果として
そのような融蝕性版は、露出された材料から破壊屑を除
去するための処理段階を必要とする。

【０００６】湿し液及びインキを用いて現像され得る非
−融蝕性版がＥＰ−Ｂ７７０４９４に記載されてい
る。後者の特許明細書は、親水性結合剤の画像−記録
層、光を熱に転換できる化合物及び疎水性熱可塑性ポリ
マー粒子を含む画像形成材料を画像−通りに露出し、そ
れによって露出された領域を、印刷マスターの印刷領域
を区画する疎水性相に転換する方法を開示している。印
刷機運転の間に胴に供給される湿し液及びインキとの相
互作用により層が現像されるので、追加の処理なしで露
出の直後に印刷機運転を開始することができる。従って
これらの材料の湿式化学的処理は使用者に「隠されて」
おり、印刷機の最初の運転の間に行われる。そのような
非−融蝕性の隠された処理用材料（ｈｉｄｄｅｎ−ｐｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌｓ）に伴う問題は
版の短いランレングスである。

【０００７】他の感熱版、例えばＡｇｆａのＴｈｅｒｍ
ｏｓｔａｒ^TM又はＫｏｄａｋＰｏｌｙｃｈｒｏｍｅ
ＧｒａｐｈｉｃｓからのＥｌｅｃｔｒａ^TMはより長いラ
ンレングスを与えるが、アルカリ性液を用いる湿式処理
を必要とし、それは組み込まれたイメージ−セッターの
エレクトロニクス及び光学素子ならびにデジタル印刷機
の他の装置を損なうか、又は汚染し得る。ＵＶ−感受性
版も、それらが可視もしくは黄色光中において安定であ
る可能性のためにＣＴＰに非常に適している。さらに、
通常はフィルムマスクを介する密着露出に用いられるほ
とんどの通常のＵＶ−感受性のいわゆるプレセンシタイ
ズド（ｐｒｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ）（「ＰＳ」）版
は、高い感度、印刷機の化学品に対する抵抗性及び典型
的な感熱版より優れた、例えばスクラッチングに対する
物理的抵抗性のような他の利益に加えて、非常に長いラ
ンレングスを可能にする。しかしながら、そのようなＰ
Ｓ版もアルカリ性処理を必要とし、それがそれらをダイ
レクト印刷法において必要なオン−プレス処理にあまり
適していないものとしている。従ってそのような版は通
常専用の処理装置で現像され、次いで印刷機に搭載され
る。これは版の搭載及び見当合わせの間にかなりの版の
取り扱いを必要とし、従って平版印刷画像のスクラッ
チ、指紋又は他の損傷もしくは汚染の危険を含む。

【０００８】従って、電子−光学部品の近くの損傷もし
くは汚染の危険なく、画像形成材料が印刷機中に搭載さ
れている間に行うことができる湿式処理法が必要であ
る。そのような処理法は湿式処理を必要とする版にダイ
レクト印刷システムを解放するが、他方、長いランレン
グス又は昼光安定性のような利益に特徴付けられる。

【０００９】

【発明の概略】本発明の目的は、平版印刷版前駆体にお
いて行うことができ、電子及び光学部品の近くの損傷も
しくは汚染の危険が最少にされている湿式処理法を提供
することである。この目的は請求項１の方法により実現
され、好ましい態様は従属クレイム中に定義される。本
発明の方法に従うと、湿式平版印刷のためのいずれの印
刷機にも存在する湿し系によって処理液を供給すること
により、平版印刷版前駆体をオン−プレスで処理する。
処理の後、通常通りに印刷を開始するが、油性のインキ
及び水性湿し液を版に供給する代わりに、インキ供給系
によってドライオグラフィーインキもしくは単−流体イ
ンキを版に供給する。印刷の間のドライオグラフィーイ
ンキもしくは単−流体インキの使用は、湿式もしくはア
ルカリ性処理さえ必要とする版材料のオン−プレス現像
のための処理系として、湿しローラーを用いることを可
能にする。この方法は、処理液が印刷段階の間に供給さ
れるインキを汚染し得ないという追加の利点を与え、そ
れは印刷の間に湿し系を働かせる（ｅｎｇａｇｅ）必要
がないからである。

【００１０】ドライオグラフィーインキは、シリコーン
又はフッ素化ポリマーを含有する表面により非−画像領
域が区画されている版からの印刷のために特に最適化さ
れている。そのような領域は高度に疎油性であり、湿し
液を用いずに親油性画像−領域からの印刷が可能であ
る。ドライオグラフィーインキは粘着力及び粘度の両方
が、好ましくは広い温度範囲に及んで高い。

【００１１】単−流体インキは一般に極性相中のインキ
相のエマルション、あるいはその逆のインキ相中の極性
相のエマルションであるインキとして理解される。単−
流体インキは、湿し液の適用なしで湿式平版印刷のため
の通常の印刷マスターを用いる印刷を可能にする。イン
キ相は印刷マスター上の疎水性領域上に吸着し、極性相
は親水性領域を湿らせ、それにより別の湿し液を供給す
る必要なく平版印刷画像の非−印刷部分上におけるイン
キ成分の吸着を妨げる。

【００１２】本発明に従うと、オン−もしくはオフ−プ
レスで平版印刷版前駆体を露出することができる。後者
の態様では、版前駆体をプレート−セッターにおいて露
出し、次いで印刷機上に搭載し、続いて湿し系を介して
処理液を供給することによって現像する。より好ましく
は、未露出の版前駆体を印刷機上に搭載し、次いで組み
込まれたプレート−セッターにより露出し、続いて湿し
系を介して処理液を供給することによって現像する。

【００１３】本発明の他の目的及び好ましい態様を下記
で議論する。

【００１４】

【発明の詳細な記述】平版印刷版前駆体本発明で用いられる平版印刷版前駆体は、支持体及び感
熱性もしくは感光性コーティングを含む画像形成材料で
あり、コーティングは支持体上に設けられた１つもしく
はそれより多い層から成ることができる。材料は画像−
通りに露出されると潜像を形成し、好ましくはコーティ
ングを実質的に融蝕しない、すなわち湿式現像段階の前
に、有用な画像を形成するのに十分な量の物質を、露出
の間に融蝕によってコーティングから除去しない。潜像
は、コーティングにおいて物質がそこから処理液により
除去され得る領域及び現像段階にこれらの物質がそこか
ら除去されない他の領域から成る。

【００１５】好ましい画像形成材料は、インキ又はイン
キ−忌避性流体に対して反対の親和性を有する２組の領
域（すなわち親水性領域と疎水性領域又は親油性領域と
疎油性領域）から成る平版印刷画像を形成することがで
きる平版印刷版前駆体である。そのような平版印刷画像
は、インキもしくはインキ−忌避性流体に対して第１の
親和性を有する層を材料から除去し、それによりインキ
もしくはインキ−忌避性流体に対して反対の親和性を有
する他の層又は支持体を露出せしめる湿式現像段階の後
に得られ得る。本発明の方法は、露出された印刷版前駆
体から融蝕屑を除去するのに適しており、その場合処理
液として水を用いるのが十分であり得る。より好ましい
態様の場合、印刷版前駆体は非−融蝕性であり、すなわ
ち材料は露出された時に１つもしくはそれより多い層の
実質的融蝕を示さない。「実質的融蝕がない（Ｎｏｓ
ｕｂｓｔａｎｔｉａｌａｂｌａｔｉｏｎ）」は、露出
の後に層の融蝕的除去によって有用な平版印刷画像が形
成されないことを意味する。代わりに、本発明で用いら
れる好ましい版前駆体は、湿式現像段階によってコーテ
ィングの露出されたもしくは露出されない領域を除去し
た後に初めて、有用な平版印刷画像を形成する。

【００１６】画像形成材料は支持体上に設けられた少な
くとも１つの画像−記録層を含む。好ましくは１つだけ
の画像形成層が支持体上に設けられる。材料はネガティ
ブもしくはポジティブ作用性であることができ、すなわ
ちそれぞれ露出された領域において又は露出されない領
域においてインキ−受容領域を形成することができる。
好ましいポジティブ作用性の態様の場合、材料は、イン
キ−受容性であって露出の前には処理液によって除去さ
れ得ず且つ露出されると除去可能にされる層を含有して
おり、露出された領域においては、下にある親水性層も
しくは支持体が処理の後に現れる。好ましいネガティブ
作用性の態様の場合、材料は、露出されない領域におい
て現像段階により除去可能であり且つ露出によって除去
不可能な状態に転換される層を含有し、露出されない領
域においては、下にある親水性層又は親水性支持体が現
像段階によって現れ、露出された領域においては、処理
の後にインキ−受容性層が残る。「除去される」又は
「除去可能」という用語は、処理液の供給により物質が
液中に溶解することによって又は液中における該物質の
懸濁液、分散液もしくはエマルションの形成によって、
該物質がコーティングから除去されるか又は除去され得
ることを示す。

【００１７】適した画像形成材料の非常に好ましいが制
限ではない態様は、親水性支持体及びその上に設けられ
たコーティングを含有し、コーティングは疎水性である
か又は露出されると疎水性状態に転換される。そのよう
な材料は、支持体が印刷機又はプレート−セッター中に
搭載されている間に支持体上に画像−記録層をコーティ
ング、スプレー噴霧又は噴射することにより与えられ得
る。あるいは末端−使用者が版の製造者により供給され
る既製の画像形成材料を印刷機又はプレート−セッター
上に搭載し、次いでそれを本発明の方法に従って露出
し、現像することができる。

【００１８】そのような画像形成材料のさらに特定的な
態様をここで議論する。支持体印刷版前駆体の支持体はシート−様材料、例えば版であ
ることができるか、あるいはそれは印刷機のプリントシ
リンダー（ｐｒｉｎｔｃｙｌｉｎｄｅｒ）の回りで滑
らせることができるスリーブのような円筒状の要素であ
ることができる。あるいはまた、支持体はプリントシリ
ンダー自身であることもできる。後者の選択肢の場合、
例えば上記で示したオン−プレススプレー噴霧により画
像−記録層をプリントシリンダー上に設ける。支持体は
好ましくは親水性支持体又は親水性層が設けられた支持
体である。好ましくは支持体はアルミニウム又はステン
レススチールのような金属支持体である。

【００１９】特に好ましい親水性支持体は電気化学的に
研磨され且つ陽極酸化されたアルミニウム支持体であ
る。陽極酸化されたアルミニウム支持体を処理してその
表面の親水性を向上させることができる。例えばアルミ
ニウム支持体を高められた温度、例えば９５℃でケイ酸
ナトリウム溶液を用いてその表面を処理することにより
ケイ酸塩化することができる。あるいは又、リン酸塩処
理を施すことができ、それは酸化アルミニウム表面をリ
ン酸塩溶液で処理することを含み、リン酸塩溶液はさら
に無機フッ化物を含有していることができる。さらに酸
化アルミニウム表面をクエン酸又はクエン酸塩溶液で濯
ぐことができる。この処理は室温で行うことができる
か、又は約３０〜５０℃のわずかに高められた温度で行
うことができる。さらに興味深い処理は酸化アルミニウ
ム表面を重炭酸塩溶液で濯ぐことを含む。さらに、酸化
アルミニウム表面をポリビニルホスホン酸、ポリビニル
メチルホスホン酸、ポリビニルアルコールのリン酸エス
テル、ポリビニルスルホン酸、ポリビニルベンゼンスル
ホン酸、ポリビニルアルコールの硫酸エステル及びスル
ホン化脂肪族アルデヒドとの反応により生成するポリビ
ニルアルコールのアセタールを用いて処理することがで
きる。これらの後処理の１つ又はそれ以上を単独で又は
組み合わせて行うことができることはさらに明らかであ
る。これらの処理のもっと詳細な記載はＧＢ−Ａ−１
０８４０７０、ＤＥ−Ａ−４４２３１４０、ＤＥ−
Ａ−４４１７９０７、ＥＰ−Ａ−６５９９０９、
ＥＰ−Ａ−５３７６３３、ＤＥ−Ａ−４００１４
６６、ＥＰ−Ａ−２９２８０１、ＥＰ−Ａ−２９１
７６０及びＵＳ−Ｐ−４４５８００５に示されてい
る。

【００２０】他の態様に従うと、支持体は下記で「ベー
ス層」と呼ぶ親水性層が設けられた柔軟性支持体である
こともできる。柔軟性支持体は例えば紙、プラスチック
フィルム、薄いアルミニウム又は薄いアルミニウムとプ
ラスチックの積層物である。プラスチックフィルムの好
ましい例はポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ
エチレンナフタレートフィルム、酢酸セルロースフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム
などである。プラスチックフィルム支持体は不透明又は
透明であることができる。

【００２１】ベース層は好ましくはホルムアルデヒド、
グリオキサール、ポリイソシアナート又は加水分解され
たテトラ−アルキルオルトシリケートのような硬膜剤を
用いて架橋された親水性結合剤から得られる架橋された
親水性層である。後者が特に好ましい。親水性ベース層
の厚さは０．２〜２５μｍの範囲内で変わることがで
き、好ましくは１〜１０μｍである。

【００２２】ベース層で用いるための親水性結合剤は例
えば親水性（コ）ポリマー、例えばビニルアルコール、
アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロー
ルメタクリルアミド、アクリレート酸（ａｃｒｙｌａｔ
ｅａｃｉｄ）、メタクリレート酸（ｍｅｔｈａｃｒｙ
ｌａｔｅａｃｉｄ）、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマー及
びコポリマーあるいは無水マレイン酸／ビニルメチルエ
ーテルコポリマーである。用いられる（コ）ポリマー又
は（コ）ポリマー混合物の親水度は好ましくは、少なく
とも６０重量パーセント、好ましくは８０重量パーセン
トの程度まで加水分解されたポリ酢酸ビニルの親水度と
同じか又はそれより高い。

【００２３】硬膜剤、特にテトラアルキルオルトシリケ
ートの量は好ましくは親水性結合剤の重量部当たり少な
くとも０．２重量部、より好ましくは０．５〜５重量
部、最も好ましくは１重量部〜３重量部である。

【００２４】親水性ベース層は、層の機械的強度及び多
孔度を向上させる物質も含有することができる。この目
的のためにコロイドシリカを用いることができる。用い
られるコロイドシリカは例えば最高で４０ｎｍ、例えば
２０ｎｍの平均粒度を有するコロイドシリカのいずれの
商業的に入手可能な水分散液の形態にあることもでき
る。さらにコロイドシリカより大きな寸法の不活性粒
子、例えばＪ．ＣｏｌｌｏｉｄａｎｄＩｎｔｅｒｆ
ａｃｅＳｃｉ．，Ｖｏｌ．２６，１９６８，ｐａｇｅ
ｓ６２ｔｏ６９に記載されている通りＳｔＯＥｂ
ｅｒに従って調製されるシリカあるいはアルミナ粒子あ
るいは二酸化チタン又は他の重金属酸化物の粒子である
少なくとも１００ｎｍの平均直径を有する粒子を加える
ことができる。これらの粒子の導入により、親水性ベー
ス層の表面に微視的丘と谷から成る均一な粗いきめが与
えられ、それは背景領域における水のための保存場所と
して働く。

【００２５】本発明に従って用いるために適した親水性
ベース層の特定の例は、ＥＰ−Ａ−６０１２４０、Ｇ
Ｂ−Ｐ−１４１９５１２、ＦＲ−Ｐ−２３００
３５４、ＵＳ−Ｐ−３９７１６６０及びＵＳ−Ｐ−
４２８４７０５に開示されている。

【００２６】下塗り層とも呼ばれる接着促進層が設けら
れたフィルム支持体を用いるのが特に好ましい。本発明
に従って用いるのに特に適した接着促進層は、ＥＰ−Ａ
−６１９５２４、ＥＰ−Ａ−６２０５０２及びＥＰ
−Ａ−６１９５２５に開示されているような親水性結
合剤及びコロイドシリカを含む。好ましくは接着促進層
中のシリカの量は２００ｍｇ／ｍ²〜７５０ｍｇ／ｍ²で
ある。さらにシリカ対親水性結合剤の比率は好ましくは
１より高く、コロイドシリカの表面積は好ましくは少な
くとも３００ｍ²／グラム、より好ましくは少なくとも
５００ｍ²／グラムである。感熱性画像形成材料例えばサーマルヘッドを用いる熱への直接露出により、
又は光、より好ましくは赤外光を熱に転換できるコーテ
ィング中の１種もしくはそれより多い化合物の吸光によ
り、熱的材料の画像形成機構を開始させることができ
る。特に有用な光から熱への転換化合物は例えば染料、
顔料、カーボンブラック、金属炭化物、ホウ化物、窒化
物、炭化窒化物、ブロンズ−構造の酸化物ならびに導電
性ポリマー分散液、例えばポリピロール、ポリアニリン
もしくはポリチオフェンに基づく導電性ポリマー分散液
である。赤外染料及びカーボンブラックが非常に好まし
い。

【００２７】熱的印刷版前駆体の第１の適した例の場
合、コーティングの作用機構は、好ましくは例えばＥＰ
７７０４９４；ＥＰ７７０４９５；ＥＰ７７
０４９７；ＥＰ７７３１１２；ＥＰ７７４３
６４；及びＥＰ８４９０９０に記載されているよう
な、親水性結合剤中に分散された疎水性熱可塑性ポリマ
ー粒子の熱−誘導凝集に頼っている。そのような材料は
Ａｇｆａ−ＧｅｖａｅｒｔからＴｈｅｒｍｏｌｉｔｅの
商品名の下に商業的に入手可能である。

【００２８】凝集したポリマー粒子は疎水性印刷領域を
区画し、それは現像段階の間に容易に除去され得ない
が、未露出層は非−印刷領域を区画し、それは現像段階
の間に容易に除去可能である。疎水性熱可塑性ポリマー
粒子は好ましくは３５℃より高い、より好ましくは５０
℃より高い凝析温度を有する。凝析は熱の影響下におけ
る熱可塑性ポリマー粒子の軟化もしくは融解から生じ得
る。熱可塑性疎水性ポリマー粒子の凝析温度に特定の上
限はないが、温度はポリマー粒子の分解より十分に低く
なければならない。好ましくは凝析温度は、ポリマー粒
子の分解が起こる温度より少なくとも１０℃低い。疎水
性ポリマー粒子の特定の例は、例えばポリエチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ
エチル（メタ）アクリレート、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リアクリロニトリル、ポリビニルカルバゾール、ポリス
チレン又はそれらのコポリマーである。最も好適に用い
られるのはポリスチレンである。ポリマーの重量平均分
子量は５，０００〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲
であることができる。疎水性粒子は０．０１μｍ〜５０
μｍ、より好ましくは０．０５μｍ〜１０μｍ、最も好
ましくは０．０５μｍ〜２μｍの粒度を有することがで
きる。画像形成層中に含有される疎水性熱可塑性ポリマ
ー粒子の量は、好ましくは２０重量％〜６５重量％、よ
り好ましくは２５重量％〜５５重量％、最も好ましくは
３０重量％〜４５重量％である。

【００２９】適した親水性結合剤は、例えば合成ホモ−
もしくはコポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポ
リ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、
ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニ
ルメチルエーテルあるいは天然結合剤、例えばゼラチ
ン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロー
ス、アラビアゴム、アルギン酸である。

【００３０】第２の適した態様の場合、コーティング
は、露出の前に親水性且つ処理液中に可溶性であり、そ
のような露出の後に疎水性且つ低い溶解性とされるアリ
ールジアゾスルホネートホモ−もしくはコポリマーを含
む。露出は上記で議論したと同じ手段により行われ得
る。あるいはまた、例えばＵＶレーザーもしくはＵＶラ
ンプによるＵＶ光への露出によりアリールジアゾスルホ
ネートポリマーを切り替えることもできる。

【００３１】そのようなアリールジアゾスルホネートポ
リマーの好ましい例は、アリールジアゾスルホネートモ
ノマーの単独重合あるいはそれと他のアリールジアゾス
ルホネートモノマー及び／又はビニルモノマー、例えば
（メタ）アミリル酸もしくはそれらのエステル、（メ
タ）アクリルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、α−メチルス
チレンなどとの共重合により製造され得る化合物であ
る。本発明で用いるために適したアリールジアゾスルホ
ネートポリマーは次式：

【００３２】

【化１】

【００３３】［式中、Ｒ⁰，¹，²はそれぞれ独立して水
素、アルキル基、ニトリル又はハロゲン、例えばＣｌを
示し、Ｌは２価の連結基を示し、ｎは０又は１を示し、
Ａはアリール基を示し、Ｍはカチオンを示す］を有す
る。Ｌは好ましくは−Ｘ_t−ＣＯＮＲ³−、−Ｘ_t−ＣＯ
Ｏ−、−Ｘ−及び−Ｘ_t−ＣＯ−より成る群から選ばれ
る２価の連結基を示し、ここでｔは０又は１を示し、Ｒ
³は水素、アルキル基又はアリール基を示し、Ｘはアル
キレン基、アリーレン基、アルキレンオキシ基、アリー
レンオキシ基、アルキレンチオ基、アリーレンチオ基、
アルキレンアミノ基、アリーレンアミノ基、酸素、硫黄
又はアミノ基を示す。Ａは好ましくは非置換アリール
基、例えば非置換フェニル基あるいは１つもしくはそれ
より多いアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基又はアミノ基で置換されているアリール
基、例えばフェニルを示す。Ｍは好ましくはＮＨ₄ ⁺のよ
うなカチオン又は金属イオン、例えばＡｌ、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、アルカリ土類金属もしくはアルカリ金属のカチオン
を示す。

【００３４】上記のポリマーの製造のための適したアリ
ールジアゾスルホネートモノマーはＥＰ−Ａ３３９３
９３、ＥＰ−Ａ５０７００８及びＥＰ−Ａ７７１６
４５に開示されている。

【００３５】熱的印刷版の第３の適した態様はポジティ
ブ作用性であり、ノボラック層の光−誘導可溶化に頼っ
ている。既知の例はＡｇｆａのＴｈｅｒｍｏｓｔａｒ^TM
及びＫｏｄａｋＰｏｌｙｃｈｒｏｍｅＧｒａｐｈｉ
ｃｓからのＥｌｅｃｔｒａ^TMであり、それらの組成及び
作用機構は例えばＥＰ−Ａ８６４４２０、ＥＰ−Ａ
９０８３０５、ＥＰ−Ａ９０８７７９、ＥＰ−
Ａ９０８７８４、ＥＰ−Ａ９０８３０６、ＥＰ
−Ａ９０８３０７、ＥＰ−Ａ９５０５１７、Ｅ
Ｐ−Ａ９５０５１８、ＥＰ−Ａ８２５９２７、
ＥＰ−Ａ８２３３２７及びＷＯ９９／２１７２５に記
載されている。感光性画像形成材料上記の熱的材料に加え、感光性コーティングを本発明の
方法で用いることもできる。可視光に感受性である版の
典型的な例は、Ａｇｆａ−ＧｅｖａｅｒｔのＬｉｔｈｏ
ｓｔａｒ^TM版材料のように銀塩拡散転写反転機構に従っ
て働くか、あるいは光重合に基づいており、例えば両方
ともやはりＡｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔから入手可能なＮ
９０^TM及びＮ９１^TM版材料を用いることができる。

【００３６】本発明の特定の態様の場合、通常のＵＶ−
感受性「ＰＳ」版が用いられる。３００〜４５０ｎｍ
（近ＵＶ及び青光）の領域内で感受性であるそのような
版の適した例は、ＥＰ１０２９６６８Ａ２にお
いて議論されている。「ＰＳ」版において典型的に用い
られるポジティブ及びネガティブ作用性組成物のさらな
る詳細をここでもっと詳細に議論する。

【００３７】ポジティブ作用性画像形成層は、好ましく
はｏ−ナフトキノンジアジド化合物（ＮＱＤ）及びアル
カリ可溶性樹脂を含む。特に好ましいのは種々のヒドロ
キシル化合物のｏ−ナフトキノン−ジアジドスルホン酸
エステルもしくはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸
エステルならびに種々の芳香族アミン化合物のｏ−ナフ
トキノン−ジアジドスルホン酸アミドもしくはｏ−ナフ
トキノン−ジアジドカルボン酸アミドである。

【００３８】ＮＱＤ系の２つの変形：１−成分系及び２
−成分系を用いることができる。前者の場合、スルホン
酸もしくはカルボン酸基がフェノール性ヒドロキシ基を
有する水不溶性、アルカリ可溶性もしくは膨潤性樹脂の
フェノール性ヒドロキシ基に直接結合している。いくつ
かのフェノール性ヒドロキシ基が非置換のままであるの
が好ましい。そのような化合物の例にはフェノール、ク
レゾール、レゾルシノール及びピロガロールが含まれ
る。好ましいフェノール性ヒドロキシ基を有する水不溶
性、アルカリ可溶性もしくは膨潤性樹脂の例にはフェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムアル
デヒド樹脂、ピロガロール−アセトン樹脂及びレゾルシ
ノール−ベンズアルデヒド樹脂が含まれる。典型的な例
にはナフトキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸と
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂又はクレゾール−ホ
ルムアルデヒド樹脂のエステル、米国特許第３，６３
５，７０９号に開示されているナフトキノン−（１，
２）−ジアジド−（２）−５−スルホン酸とピロガロー
ル−アセトン樹脂のエステルならびに日本特許公開番号
昭５５−７６３４６に開示されているナフトキノン−
（１，２）−ジアジド−（２）−５−スルホン酸とレゾ
ルシノール−ピロガロール−アセトン共重縮合物が含ま
れる。

【００３９】他の有用な化合物の例は、日本特許出願公
開番号昭５０−１１７５０３号に開示されているような
ｏ−ナフトキノン−ジアジドスルホニルクロリドでエス
テル化されたヒドロキシル基を末端に有するポリエステ
ル；日本特許公開番号昭５０−１１３３０５に開示され
ているようなｏ−ナフトキノン−ジアジドスルホニルク
ロリドでエステル化されたｐ−ヒドロキシスチレンのホ
モポリマー又は他の共重合可能なモノマーとのそれらの
コポリマー；米国特許第３，８５９，０９９号に開示さ
れているようなアルキルアクリレート−アクリロイルオ
キシアルキルカーボネート−ヒドロキシアルキルアクリ
レートコポリマーとｏ−ナフトキノンジアジド−スルホ
ニルクロリドとの縮合物；米国特許第３，７５９，７１
１号に開示されているようなｐ−アミノスチレン及びそ
れと共重合可能なモノマーのコポリマーならびにｏ−ナ
フトキノンジアジド−スルホン酸又はｏ−ナフトキノン
ジアジドカルボン酸のアミド；ならびにポリヒドロキシ
ベンゾフェノン及びｏ−ナフトキノンジアジドスルホニ
ルクロリドのエステル化合物である。

【００４０】これらの化合物を単独で用いることができ
るが、好ましくはアルカリ−可溶性樹脂との混合物とし
て用い、感光層を形成する。

【００４１】２−成分系としてのＮＱＤの適用の場合、
種々の低−分子量ＮＱＤスルホン酸もしくはカルボン酸
誘導体を主にある種の水不溶性、アルカリ可溶性もしく
は膨潤性樹脂中に溶解する；後者はＮＱＤのためのポリ
マー性結合剤として作用する。好ましくは該４−もしく
は５−スルホニルもしくはカルボキシル置換１，２ナフ
トキノン−ジアジドは、１，２ナフトキノンジアジド−
４−もしくは−５−スルホン酸もしくはカルボン酸と少
なくとも２つのフェノール性ヒドロキシ基を有するフェ
ノール性化合物、より好ましくは少なくとも３つのフェ
ノール性ヒドロキシ基を有するフェノール性化合物との
エステルである。さらに別の適した１，２ナフトキノン
−２−ジアジドはＧＢ−Ａ７３９６５４及びＵＳ−Ａ
４，２６６，００１に開示されている。

【００４２】好ましい水不溶性、アルカリ可溶性もしく
は膨潤性樹脂は、フェノール性ヒドロキシ基、オキシム
基又はスルホンアミド基を含む樹脂である。より好まし
いのはフェノール性ヒドロキシ基を有する樹脂及び例え
ばヒドロキシエチル（メタ）アクリレートから出発して
合成することができるポリ（メタ）アクリレートのフェ
ノール性ヒドロキシ官能基化誘導体である。

【００４３】最も好ましいのは合成ノボラック樹脂であ
り、それらの典型的な例はフェノールホルムアルデヒド
樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂及び日本特許
出願公開番号昭５５−５７８４１号に開示されているよ
うなフェノール−クレゾール−ホルムアルデヒド共重縮
合樹脂である。

【００４４】「ＰＳ」版のネガティブ作用性層は好まし
くはジアゾニウム塩、ジアゾニウム樹脂又はアリールジ
アゾスルホネートホモ−もしくはコポリマーを含む。本
発明で用いるための低分子量ジアゾニウム塩の例には：
ベンジジンテトラゾニウムクロリド、３，３’−ジメチ
ルベンジジンテトラゾニウムクロリド、３，３’−ジメ
トキシベンジジンテトラゾニウムクロリド、４，４’−
ジアミノジフェニルアミンテトラゾニウムクロリド、
３，３’−ジエチルベンジジンテトラゾニウムサルフェ
ート、４−アミノジフェニルアミンジアゾニウムサルフ
ェート、４−アミノジフェニルアミンジアゾニウムクロ
リド、４−ピペリジノアニリンジアゾニウムサルフェー
ト、４−ジエチルアミノアニリンジアゾニウムサルフェ
ート及びジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドの
オリゴマー性縮合生成物が含まれる。本発明において有
用なジアゾ樹脂の例には感光性物質としての芳香族ジア
ゾニウム塩の縮合生成物が含まれる。そのような縮合生
成物は例えばＤＥ−Ｐ−１２１４０８６に記載されて
いる。感光層又は感熱層は好ましくは結合剤、例えばポ
リビニルアルコールも含有する。

【００４５】露出されると、ジアゾ樹脂又はジアゾニウ
ム塩は水溶性から水不溶性に転換され（ジアゾニウム基
の破壊の故に）、さらにジアゾの光分解生成物がポリマ
ー性結合剤又はジアゾ樹脂の架橋のレベルを向上させ、
それによりコーティングを画像パターンで水溶性から水
不溶性に選択的に転換する。未露出領域は未変化、すな
わち水溶性のまま残る。露出段階画像−通りの露出の段階は電磁線又は熱への露出を含む
ことができ、それは本発明の方法が感光性及び感熱性材
料の両方に適用可能だからである。好ましい感光性材料
はＵＶ−感受性であり、特に昼光中で取り扱うことがで
きるＵＶ−感受性材料である。類似の理由で、サーマル
ヘッド又は赤外線を用いて露出することができる感熱性
材料も非常に適している。好ましい露出装置はＨｅ／Ｎ
ｅレーザー、Ａｒレーザー又は紫レーザーダイオードの
ような１種もしくはそれより多いレーザーを含む。最も
好ましくは、露出に用いられる光はＵＶレーザー光であ
るか、あるいは約７００〜約１５００ｎｍの領域内の波
長を有する近赤外光を発するレーザー、例えば半導体レ
ーザーダイオード、Ｎｄ：ＹＡＧもしくはＮｄ：ＹＬＦ
レーザーが用いられる。必要なレーザー出力は、画像−
記録層の感度、スポット直径（最大強度の１／ｅ²にお
ける近代的プレート−セッターの典型的な値：１０〜２
５μｍ）により決定されるレーザービームの画素滞留時
間、走査速度及び露出装置の解像度（すなわち多くの場
合にインチ当たりのドット又はｄｐｉで表される直線距
離の単位当たりのアドレス可能な（ａｄｄｒｅｓｓａｂ
ｌｅ）画素の数；典型的な値：１０００〜４０００ｄｐ
ｉ）に依存する。ＵＶランプ、好ましくは例えば光バル
ブ又はデジタルミラー装置によりデジタル的に変調され
たＵＶランプも用いることができる。現像段階本発明に従うと、画像−通りに露出された平版印刷版前
駆体を、既知の平版印刷機の印刷装置中に存在する湿し
系により処理液を供給することによって現像する。図１
は版胴１、ゴム胴２、圧胴３、インキ供給系５及び湿し
系６を含むそのような装置の典型的な例を示している。
図１の態様の場合、処理液８は、版前駆体（示されてい
ない）を保有する版胴１の１回もしくはそれより多い回
転の間に、好ましくはインキ供給系を働かせずに、湿し
ローラーを介して印刷版前駆体のコーティングに供給さ
れる。下記で議論する任意の濯ぎ又は他の任意の処理段
階の後、インキ供給系５を働かせ、それによってドライ
オグラフィーインキ又は単−流体インキ９をインキ溝１
０から印刷版に供給することができる。次いでインキを
圧胴２を介して紙４に画像−通りに転写し、紙はシート
−もしくはウェブ−形態で印刷機を通って供給されるこ
とができる。

【００４６】現像段階は濯ぎ液、例えば水を版に供給す
る追加の段階ならびに例えば熱風を適用することによる
か又は赤外ランプの使用による任意の乾燥段階を含むこ
とができる。現像段階に、画像形成材料の単数もしくは
複数の層を水もしくは他の液体に浸すような予備−処理
が先行することもできる。濯ぎ液及び予備−処理液は添
加剤、例えば液体の表面張力を調整するための化合物を
含むことができる。これらの液体を処理液と同じ湿し系
により適用することができる。

【００４７】処理液及び／又は濯ぎ液は好ましくは吸引
用具（ｓｕｃｔｉｏｎｄｅｖｉｃｅ）を用いて版から
集められ、吸引用具は現像されたコーティングから除去
された物質と一緒に液体を材料から集める。吸引用具を
処理液の適用と同時に又は好ましくはその間に処理液が
コーティングを攻撃する少なくとも１０秒、より好まし
くは２０〜９０秒の時間の後に働かせることができる。
吸引用具は単に多孔質材料、例えばシート−もしくはウ
ェブ−形態の液体−吸収性の布もしくは編織布であるこ
とができる。そのような多孔質材料をロールから供給
し、版材料のコーティングに接触した後に別のローラー
上に巻き上げることができる。処理液及び／又は濯ぎ液
の収集を真空装置を用いて行うこともできる。そのよう
な装置は多孔質材料の使用より好ましく、それは布の糸
屑発生（ｌｉｎｔｉｎｇ）の危険及び平版支持体の機械
的損傷もしくは汚染の危険をそれが減少させるからであ
る。適した真空装置は２００１年６月２日に申請された
ＥＰ−Ａｎｏ．０１０００００４．０に記載されてい
る。集められた処理液及び／又は濯ぎ液を再循環させ、
次の画像形成材料の処理及び濯ぎに再使用することがで
きる。

【００４８】好ましい処理液は７．５〜１４の範囲内の
ｐＨを有するアルカリ性水溶液である。化学的ならびに
機械的効果により処理を達成することができる。好まし
くは例えば処理液の適用の間もしくはその後に、回転ブ
ラシを用いてコーティングを処理することにより、両方
の効果を結び付ける。他の適した機械的処理はこすりも
しくは超音波処理を含むことができる。機械的処理は、
処理液の化学的反応性を低下させ、例えばそのｐＨ又は
温度を低下させる可能性をそれが与えるので有利であ
る。単−流体インキ本発明の方法で用いるのに適した単−流体インキはＵＳ
４，０４５，２３２及びＵＳ４，９８１，５１７に
記載されている。最も好ましい態様の場合、単流体イン
キは、ＷＯ００／３２７０５に記載されている通り、
疎水性相又は親油性相とも呼ばれるインキ相及びポリオ
ール相を含んでおり、ＷＯ００／３２７０５の中の関
連する内容を本明細書下記に再現する。

【００４９】疎水性相は好ましくはカルボキシル官能基
を有するビニル樹脂を含む。「ビニル樹脂」という用語
は、ビニルモノマー及びビニルモノマーと共重合可能な
モノマーを用い、炭素−炭素二重結合を介した連鎖反応
重合又は付加重合により製造されるポリマーを含む。典
型的なビニルモノマーにはビニルエステル、アクリル及
びメタクリルモノマーならびにスチレンを含むビニル芳
香族モノマーが含まれるが制限ではない。２つの反応部
位を有するモノマーを重合反応中に含むことにより、ビ
ニルポリマーを分岐させることができる。ビニルポリマ
ーが分岐した場合、それにかかわらずそれは有効に可溶
性のままである。「可溶性」により、ポリマーを１種も
しくはそれより多くの溶媒で希釈することができること
を意味する。（対照的にポリマーは、溶媒により膨潤さ
れるのみの不溶性の３−次元網目構造に架橋され得
る。）分岐したビニル樹脂は、有意な分岐にかかわらず
溶媒希釈性を保持している。

【００５０】カルボキシル−官能基性ビニルポリマー
は、少なくとも１種の酸−官能基性モノマー又は重合に
続いて酸基に転換される基、例えば無水物基を有する少
なくとも１種のモノマーを含むモノマー混合物の重合に
より製造することができる。酸−官能基性もしくは無水
物−官能基性モノマーの例には、３〜５つの炭素原子を
含有するα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸、例
えばアクリル酸、メタクリル酸及びクロトン酸；４〜６
つの炭素原子を含有するα，β−エチレン性不飽和ジカ
ルボン酸ならびにこれらの酸の無水物及びモノエステ
ル、例えば無水マレイン酸及びフマル酸；ならびに共重
合可能なモノマーの酸−官能基性誘導体、例えばコハク
酸のヒドロキシエチルアクリレート半−エステルが含ま
れるが制限ではない。

【００５１】アクリル酸、メタクリル酸又はクロトン酸
のような酸−官能基性モノマーあるいは重合の後に水和
されて酸基を生ずることができる無水物モノマー、例え
ば無水マレイン酸又は無水イタコン酸を含むのが好まし
い。酸−官能基性ビニルポリマーが、ビニルポリマーの
不揮発分の重量に基づき、不揮発分のグラム当たり少な
くとも約３ｍｇＫＯＨの酸価、好ましくは不揮発分のグ
ラム当たり約６〜約３０ｍｇＫＯＨの酸価、より好まし
くは不揮発分のグラム当たり約８〜約２５ｍｇＫＯＨの
酸価を有するのが好ましい。

【００５２】好ましい態様では、酸−官能基性ポリマー
は有意に分岐している。好ましくは、本発明で用いられ
るインキは、分岐しているが有効に可溶性であるビニル
ポリマーを含む。分岐しているビニルポリマーは溶媒の
添加により膨潤するのではなく、希釈され得る。分岐は
少なくとも２つの方法により行われ得る。第１の方法で
は、２つもしくはそれより多い重合可能な二重結合を有
するモノマーを重合反応中に含む。第２の方法では、重
合可能な二重結合の他に他方のモノマー上の追加の官能
基と反応性の少なくとも１つの追加の官能基をそのそれ
ぞれが有する１対のエチレン性不飽和モノマーを、重合
させるモノマー混合物中に含む。好ましくは追加の官能
基の反応は重合反応の間に起こるが、それは決定的とは
思われず、追加の官能基の反応を部分的もしくは全体的
に重合の前もしくは後に行うことができる。多様なその
ような互いに反応性の基の対が可能である。そのような
反応性の基の対の代表的例にはエポキシドとカルボキシ
ル基、アミンとカルボキシル基、エポキシドとアミン
基、エポキシドと無水物基、アミンと無水物基、ヒドロ
キシルとカルボキシルもしくは無水物基、アミンと酸塩
化物基、アルキレン−イミンとカルボキシル基、有機ア
ルコキシシランとカルボキシル基、イソシアナートとヒ
ドロキシル基、環状カーボネートとアミン基、イソシア
ナートとアミン基などが含まれるが制限ではない。カル
ボキシルもしくは無水物基が反応性の基の１つとして含
まれる場合、それらはビニル樹脂中で必要なカルボキシ
ル官能価を与えるのに十分に過剰に用いられる。そのよ
うなモノマーの特定の例にはグリシジル（メタ）アクリ
レートと（メタ）アクリル酸、Ｎ−アルコキシメチル化
アクリルアミド（それら自身と反応する）、例えばＮ−
イソブトキシメチル化アクリルアミド、ガンマ−メタク
リルオキシトリアルコキシシラン（それ自身と反応す
る）及びそれらの組合わせが含まれるが制限ではない。

【００５３】好ましくは２つもしくはそれより多い重合
可能なエチレン性不飽和結合、特に好ましくは２〜約４
つの重合可能なエチレン性不飽和結合を有する少なくと
も１種のモノマーを用いてビニル樹脂を重合させる。２
つもしくはそれより多いエチレン性不飽和部分を有する
モノマーの代表的例には単独の又は２つもしくはそれよ
り多くの組合わせにおけるポリオールの（メタ）アクリ
レートエステル、例えば１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１．６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト及びポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼ
ン、アリルメタクリレート、ジアリルフタレート、ジア
リルテレフタレートなどが含まれるが制限ではない。こ
れらの中で、ジビニルベンゼン、ブチレングリコールジ
メタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート及びペンタエリ
トリトールテトラ−アクリレートが高度に好ましく、ジ
ビニルベンゼンがさらにもっと高度に好ましい。

【００５４】好ましくは、重合させるモノマーの１００
グラム当たり少なくとも約０．００８当量の、少なくと
も２つのエチレン性不飽和重合可能結合を有する少なく
とも１種のモノマーあるいは重合させるモノマーの１０
０グラム当たり０．００４当量の、エチレン性不飽和重
合可能結合の他に互いに反応性の基を有する２種のモノ
マーのそれぞれを用いて、分岐したビニルポリマーを重
合させる。好ましくは重合させるモノマーの１００グラ
ム当たり約０．０１２〜約０．０８当量、より好ましく
は約０．０１６〜約０．０６４当量の多官能基性モノマ
ー又は少なくとも２つのエチレン性不飽和重合可能結合
を有するモノマーあるいは１つの重合結合及び追加の１
つの互いに反応性の基を有するモノマーの対を用いて、
分岐したビニルポリマーを重合させる。

【００５５】単数もしくは複数種の多官能基性モノマー
は、好ましくは２〜４つのエチレン性不飽和重合可能結
合、より好ましくは２つのエチレン性不飽和重合可能結
合を有する。１つの態様においては、重合させるモノマ
ーの合計重量に基づいて約０．５％〜約６％、より好ま
しくは約１．２％〜約６％、もっと好ましくは約１．２
％〜約４％、さらにもっと好ましくは約１．５％〜約
３．２５％のジビニルベンゼンを含むモノマーの混合物
を重合させることにより、分岐したビニル樹脂を製造す
るのが好ましい。（商用銘柄のジビニルベンゼンは一−
官能基性及び／又は非−官能基性材料を含んでいる。示
したパーセンテージを与えるのに必要な商用材料の量を
計算しなければならない。例えば８０重量％ジビニルベ
ンゼン／２０％一−官能基性モノマーである材料の５重
量％は４重量％のジビニルベンゼンの率を与えるであろ
う。）重合混合物中に含まれる（１）ジビニルベンゼン又は少
なくとも２つの重合可能エチレン性不飽和結合を有する
他のモノマーあるいは（２）重合可能な基及び追加の互
いに反応性の基を有するモノマーの対の最適量は、特定
の反応条件、例えば重合の間のモノマーの添加の速度、
生成しているポリマーの選ばれた反応媒体中における溶
解力、反応媒体に対するモノマーの量、選ばれた開始剤
の反応温度における半減期ならびにモノマーの重量に対
する（ｂｙｗｅｉｇｈｔｏｆｔｈｅｍｏｎｏｍｅ
ｒｓ）開始剤の量にある程度まで依存し、直裁的な試験
により決定され得る。

【００５６】多官能基性モノマー及び酸−官能基性モノ
マー（又は後に酸基に転換され得る基を有するモノマ
ー）と一緒に重合させることができる他のモノマーに
は、３〜５つの炭素原子を含有するα，β−エチレン性
不飽和モノカルボン酸のエステル、例えばアクリル酸、
メタクリル酸及びクロトン酸のエステル；４〜６つの炭
素原子を含有するα，β−エチレン性不飽和ジカルボン
酸ならびにこれらの酸の無水物、モノエステル及びジエ
ステル；ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケト
ン及び芳香族もしくは複素環式脂肪族ビニル化合物が含
まれるが制限ではない。アクリル酸、メタクリル酸及び
クロトン酸の適したエステルの代表的例には、１〜２０
個の炭素原子を含有する飽和脂肪族及び環状脂肪族アル
コールとの反応からのエステル、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸及びクロトン酸メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、２−エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル、シ
クロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、テトラヒド
ロフルフリル、ステアリル、スルホエチル及びイソボル
ニル；ならびにポリアルキレングリコールアクリレート
及びメタクリレートが含まれるが制限ではない。他のエ
チレン性不飽和重合可能モノマーの代表的例にはフマル
酸、マレイン酸及びイタコン酸無水物、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、イソブタノール及びｔｅｒｔ−ブタノールのような
アルコールとのモノエステル及びジエステルのような化
合物が含まれるが、制限ではない。重合ビニルモノマー
の代表的例には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビ
ニルエーテル、例えばビニルエチルエーテル、ハロゲン
化ビニル及びビニリデンならびにビニルエチルケトンの
ような化合物が含まれるが制限ではない。芳香族又は複
素環式脂肪族ビニル化合物の代表的例にはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔｅｒｔ−ブチル
スチレン及び２−ビニルピロリドンのような化合物が含
まれるが制限ではない。モノマーの選択は、所望のガラ
ス転移温度及び得られるポリマーのインキ組成物中の溶
媒もしくは溶媒系中における所望の希釈性を含む、イン
キワニスの製造において通常考慮される種々の因子に基
づいて成される。

【００５７】好ましいビニルポリマーは通常の方法、好
ましくは半−バッチプロセスにおけるラジカル重合を用
いることにより製造することができる。例えば半−バッ
チプロセスにおいて、溶媒が装填された適した加熱反応
器中にモノマー、単数もしくは複数種の開始剤及び連鎖
移動剤を制御された速度で供給することができる。典型
的なラジカル源は、過酸化ジアルキル、例えば過酸化ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル及び過酸化ジクミル、ペルオキシエ
ステル、例えばペルオキシ２−エチルヘキサン酸ｔｅｒ
ｔ−ブチル及びペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル；
ペルオキシカーボネート及びペルオキシジカーボネー
ト、例えばｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカ
ーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカー
ボネート及びジシクロヘキシルペルオキシジカーボネー
ト；過酸化ジアシル、例えば過酸化ジベンゾイル及び過
酸化ジラウロイル；ヒドロペルオキシド、例えばクメン
ヒドロペルオキシド及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオ
キシド；ケトンペルオキシド、例えばシクロヘキサノン
ペルオキシド及びメチルイソブチルケトンペルオキシ
ド；ならびにペルオキシケタール、例えば１，１−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサン及び１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシ）シクロヘキサンを含む有機過酸化物；な
らびにアゾ化合物、例えば２，２’−アゾビス（２−メ
チルブタンニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチ
ル）プロピオニトリル及び１，１’−アゾビス（シクロ
ヘキサンカルボニトリル）である。有機過酸化物が好ま
しい。特に好ましいのはｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイ
ソプロピルカーボネートである。重合において連鎖移動
剤も用いることができる。典型的な連鎖移動剤はメルカ
プタン、例えばオクチルメルカプタン、ｎ−もしくはｔ
ｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、チオサリチル酸、メル
カプトカルボン酸、例えばメルカプト酢酸及びメルカプ
トプロピオン酸及びそれらのエステルならびにメルカプ
トエタノール；ハロゲン化化合物；ならびにα−メチル
スチレン二量体である。臭い及び他の既知の欠点の理由
で、好ましくは連鎖移動剤を含まない。用いられる特定
の開始剤及び開始剤の量は当該技術分野における熟練者
に既知の因子、例えば反応温度、溶媒の量及び型（溶液
重合の場合）、開始剤の半減期などに依存する。

【００５８】付加重合は通常約２０℃〜約３００℃、好
ましくは約１５０℃〜約２００℃、より好ましくは約１
６０℃〜約１６５℃の温度において溶液中で行われる。
好ましくは全体にわたって大体同じ反応温度で且つ同じ
単数もしくは複数種の開始剤を用いて重合を行う。開始
剤は、反応温度におけるその半減期が好ましくは約３０
分以下、特に好ましくは約５分以下、さらにもっと好ま
しくは約２分以下であるように選ばれねばならない。特
に好ましいのは、約１５０℃〜約２００℃の温度におい
て約１分未満の半減期を有する開始剤である。一般に、
開示剤の半減期がより短い場合、及び／又はより多くの
開始剤が用いられる場合に、より多くの分岐モノマーを
含むことができる。インキ中で用いられるビニルポリマ
ービヒクルは好ましくは、ほとんど又は全く残留（未反
応）モノマー含有物を有していない。特にビニルビヒク
ルは好ましくは残留モノマーを実質的に含有せず、すな
わち重合したモノマーの合計重量に基づいて約０．５重
量％未満の残留モノマー、さらにもっと好ましくは約
０．１重量％未満の残留モノマーを有する。

【００５９】半−バッチプロセスでは時間をかけて、好
ましくは一定の速度でモノマー及び開始剤を重合反応器
に加える。典型的には、添加時間は約１〜約１０時間で
あり、約３〜約５時間の添加時間が普通である。より長
い添加時間は、典型的にはより低い数平均分子量を生ず
る。溶媒対モノマーの比率を上げることによって又は得
られるポリマーに関してより強い溶媒を用いることによ
っても、より低い数平均分子量を生ずることができる。

【００６０】一般に、インキ中で用いられる分岐したビ
ニルポリマーは低い数平均分子量及び広い多分散性を有
する。インキ中で用いられるビニル樹脂の数平均分子量
及び重量平均分子量は、十分に受け入れられている方法
に従って、ポリスチレン標準を用いるゲル透過クロマト
グラフィーにより決定され得、ポリスチレン標準は６百
万の重量平均分子量までに関して入手可能である。多分
散性はＭ_w／Ｍ_nの比率として定義される。好ましい態様
では、ビニルポリマーは少なくとも約１０００、より好
ましくは少なくとも約２０００の数平均分子量（Ｍ_n）
を有する。又、数平均分子量は好ましくは約１５，００
０未満、より好ましくは約１０，０００未満、さらにも
っと好ましくは約８５００未満である。Ｍ_nに関する好
ましい範囲は約１０００〜約１０，０００であり、Ｍ_n
に関するより好ましい範囲は約２０００〜約８５００で
あり、さらにもっと好ましい範囲は約４０００〜約８０
００である。重量平均分子量は少なくとも約３０，００
０、好ましくは少なくとも約１００，０００でなければ
ならない。重量平均分子量（Ｍ_w）は、６百万の重量平
均分子量を有する入手可能な標準を用いるＧＰＣ決定に
基づいて、好ましくは最高で約６千万である。Ｍ_wに関
する好ましい範囲は約３０，０００〜約５千５百万であ
り、Ｍ_wに関するより好ましい範囲は約１００，０００
〜約百万であり、さらにもっと好ましい範囲は約１０
０，０００〜約３００，０００である。ＧＰＣによって
知り得る超高分子量ショルダー（ｕｌｔｒａ−ｈｉｇｈ
ｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｓｈｏｕｌｄｅ
ｒｓ）（約４千５百万より高い）を有する樹脂は、約１
００，０００〜約３００，０００のＭ_W範囲の場合、好
ましくは避けられる。多分散性又はＭ_w／Ｍ_nの比率は、
最高で約１０，０００、好ましくは最高で約１０００で
あることができる。多分散性は好ましくは少なくとも約
１５、特に好ましくは少なくとも約５０である。多分散
性は好ましくは約１５〜約１０００の範囲内に含まれ、
より好ましくはそれは約５０〜約８００の範囲内に含ま
れる。

【００６１】当該技術分野において周知の方法に従っ
て、コモノマーの選択及び割り当て（ａｐｐｏｒｔｉｏ
ｎｍｅｎｔ）を介し、理論的ガラス転移温度を調整する
ことができる。好ましい態様の場合、理論的Ｔ_gは室温
より高く、好ましくは理論的Ｔ_gは少なくとも約６０
℃、より好ましくは少なくとも約７０℃である。本発明
の方法及び組成物は好ましくは約５０℃〜約１２５℃、
より好ましくは約６０℃〜約１００℃、さらにもっと好
ましくは約７０℃〜約９０℃のＴ_gを有するビニルポリ
マーを使用する。

【００６２】単−流体インキの１つの態様の場合、分岐
したビニルポリマーであることができる酸−官能基性ビ
ニルポリマーをインキ組成物において他の樹脂と組み合
わせる。酸−官能基性ビニルポリマーと組み合わせるこ
とができる適した他の樹脂の例にはポリエステル及びア
ルキド樹脂、フェノール樹脂、ロジン、セルロース系材
料及びこれらの誘導体、例えばロジン−改質フェノール
系材料、フェノール系材料−改質ロジン、炭化水素−改
質ロジン、マレイン酸改質ロジン、フマル酸改質ロジ
ン；炭化水素樹脂、他のアクリルもしくはビニル樹脂、
ポリアミド樹脂などが含まれるが制限ではない。そのよ
うな樹脂又はポリマーを、樹脂の不揮発分の重量に基づ
いて、酸−官能基性ビニルポリマーの最高で約６重量部
〜約１重量部の量で含むことができる。

【００６３】酸−官能基性ビニル樹脂及び任意の第２の
樹脂に加え、インキ組成物は好ましくは１種もしくはそ
れより多い溶媒を含む。単−流体インキの好ましい態様
の場合、分岐したビニル樹脂は、溶液あるいはインキ調
製物の単数もしくは複数種の溶媒中ではっきりした濁り
を有していない見かけの溶液を形成する。含まれる特定
の溶媒及び溶媒の量は、望まれるインキの粘度、ボディ
（ｂｏｄｙ）及び粘着力によって決定される。一般に、
平版印刷プロセスの間にゴムローラーのようなゴム部品
と接触するであろうインキの場合、ゴムに影響するのを
避けるために、低いカウリ−ブタノール（ＫＢ）値を有
する単数もしくは複数種の非−酸素化溶媒が用いられ
る。ゴム部品と接触するであろうインキのために適した
溶媒には、脂肪族炭化水素、例えば限られた芳香族性を
有する石油蒸留留分ならびにノルマル及びイソパラフィ
ン性溶媒が含まれるが制限ではない。例えば石油中間留
出留分（ｐｅｔｒｏｌｅｕｍｍｉｄｄｌｅｄｉｓｔ
ｉｌｌａｔｅｆｒａｃｔｉｏｎｓ）、例えばＰｅｎｎ
ｓｙｌｖａｎｉａＲｅｆｉｎｉｎｇＣｏｍｐａｎ
ｙ，ＦｒａｎｋｌｉｎＰａｒｋ，Ｉｌｌ．の子会社で
あるＭａｇｉｅＢｒｏｓ．ＯｉｌＣｏｍｐａｎｙか
ら入手可能な商品名ＭａｇｉｅＳｏｌの下に入手可能
なもの、商品名ＥｘｘＰｒｉｎｔの下にＥｘｘｏｎＣ
ｈｅｍｉａｌＣｏ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ．から
入手可能なものならびにＧｏｌｄｅｎＢｅａｒＯｉ
ｌＳｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｏｉｌｄａｌｅ，Ｃａｌ
ｉｆ．、ＴｏｔａｌＰｅｔｒｏｌｅｕｍＩｎｃ．，
Ｄｅｎｖｅｒ，Ｃｏｌｏ．及びＣａｌｕｍｅｔＬｕｂ
ｒｉｃａｎｔｓＣｏ．，Ｉｎｄｉａｎａｐｏｌｉｓ，
Ｉｎｄ．から入手可能なものを用いることができる。さ
らに又は代わりに、大豆油もしくは他の植物油が含まれ
得る。

【００６４】これらのような非−酸素化溶媒が用いられ
る場合一般に、好ましい分岐したビニルポリマーの所望
の溶解力を得るために十分な量の、脂肪族溶媒に関する
実質的親和性を有する少なくとも１種のモノマーを含む
ことが必要である。この目的のために一般に、エステル
のアルコール部分中に少なくとも６つの炭素を有するア
クリルエステルモノマー又はスチレンもしくはアルキル
化スチレン、例えばｔｅｒｔ−ブチルスチレンを重合モ
ノマー中に含むことができる。好ましい態様の場合、非
−酸素化溶媒を用いるインキ組成物は、少なくとも約２
０％、好ましくは約２０％〜約４０％、より好ましくは
約２０％〜約２５％の脂肪族溶解性を助長するモノマ
ー、例えばステアリルメタクリレート又はｔ−ブチルス
チレンを含有するモノマー混合物から重合した分岐ビニ
ル樹脂を含み、ステアリルメタクリレートが好ましいそ
のようなモノマーである。少なくとも約５５％のスチレ
ン、好ましくは約５５％〜約８０％のスチレン、より好
ましくは約６０％〜約７０％のスチレンを含むのも好ま
しい。必要なら、脂肪族溶媒中における溶剤許容度を低
下させるために、メチルメタクリレート又は他のモノマ
ーを用いることもできる。すべてのパーセンテージは、
重合するモノマー混合物の合計重量に基づく重量によ
る。平版印刷インキ用のビニルポリマーのための好まし
いモノマー組成物の中に、８〜２０個の炭素原子を有す
るアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、例えばス
テアリルメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン
及び（メタ）アクリル酸を含むものがある。好ましい態
様の場合、平版印刷インキのための分岐したビニルは、
約１５、好ましくは約２０〜約３０、好ましくは約２５
重量パーセントの、８〜２０個の炭素原子を有するアル
コールの（メタ）アクリル酸エステル、特にステアリル
メタクリレート；約５０、好ましくは約６０〜約８０、
好ましくは約７５重量パーセントのスチレン性モノマ
ー、特にスチレン自身；上記で示した量のジビニルベン
ゼン；及び約０．５、好ましくは約２．５〜約５、好ま
しくは約４重量パーセントのアクリル酸又はより好まし
くはメタクリル酸を用いて作られる。

【００６５】好ましくは、溶媒もしくは溶媒混合物は少
なくとも約１００℃且つ好ましくは約５５０℃以下の沸
点を有するであろう。オフセット印刷インキは約２００
℃より高い沸点を有する溶媒を用いることができる。新
聞インキは通常約２０〜約８５重量パーセントの鉱油、
植物油及び高沸点石油蒸留物のような溶媒を用いて調製
される。溶媒の量はインキ組成物の型（すなわちインキ
が新聞印刷用、ヒートセット用、枚葉紙用（ｓｈｅｅｔ
ｆｅｄ）などであるかどうか）、用いられる特定の溶媒
及び当該技術分野において既知の他の因子に従っても変
わる。典型的には、平版印刷インキのための溶媒含有率
は最高で約６０％であり、それはソルベントパッケージ
（ｓｏｌｖｅｎｔｐａｃｋａｇｅ）の一部として油を
含んでいることができる。通常少なくとも約３５％の溶
媒が平版印刷インキ中に存在する。好ましいい単−流体
インキ組成物を調製するために用いられる場合、分岐し
たビニル樹脂を含むこれらのワニス又はビヒクルは、典
型的には透明で、見かけ上は溶液である。

【００６６】インキ組成物は通常１種もしくはそれより
多い顔料を含むであろう。顔料の数及び種類は調製され
ているインキの種類に依存するであろう。新聞インキ組
成物は、典型的には１種のみかもしくは数種のみの顔
料、例えばカーボンブラックを含むであろうが、グラビ
アインキはもっと複雑な顔料パッケージを含むことがで
き、パールエッセンスもしくは金属性効果のような特殊
な効果を有する色を含む多くの色で調製され得る。平版
印刷インキは典型的には４つの色−−マゼンタ、イエロ
ー、ブラック及びシアンで用いられ、パールエッセンス
又は金属性効果のために調製されることができる。通常
の無機及び有機顔料のいずれも本発明のインキ組成物中
で用いることができる。あるいは又、組成物をオーバー
プリントラッカーもしくはワニスとして用いることがで
きる。オーバープリントラッカー（空気乾燥性）もしく
はワニス（硬化性）はクリア（ｃｌｅａｒ）又は透明
（ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）であることが意図されてお
り、かくして不透明顔料は含まれない。

【００６７】本発明で用いられる平版印刷インキ組成物
は、酸−官能基性ビニルビヒクルを含有する油に基づく
連続相及び液体ポリオールを含有するポリオール不連続
相を有する単−流体インキとして調製される。ビニルポ
リマー相はポリオール相に対して比較的安定である。安
定性は、２つの相がインキだめ（ｆｏｕｎｔａｉｎ）中
で分離しないようなものである。しかしながら、インキ
の適用の間にエマルションが壊れ、ポリオールが表面に
来て、インキを受容すべきでない版の領域を湿らせる。
インキだめ中で安定であるが版上で迅速に壊れて分離す
るインキは、トーニング（ｔｏｎｉｎｇ）なしできれい
に印刷し、一貫した転写特性を与える。適した安定性
は、選ばれる特定の酸−官能基性ビニルポリマー及び特
定のポリオールにも依存し得る。酸価及び分子量を調整
して所望の安定性を与えることができる。

【００６８】比較的高い酸価のビニル樹脂を比較的少量
で用いることができるが、酸価は過剰に高いことはでき
ず、あるいは又、ビニルポリマーは炭化水素溶媒中で十
分に可溶性でなくなるであろう。一般に、酸−官能基性
ビニル樹脂の酸価の増加は、疎水性相中に含まれるその
ような樹脂の量の減少を伴わなければならないと思われ
る。

【００６９】ポリエチレングリコールオリゴマー、例え
ばジエチレングリコール、トリエチレングリコール及び
テトラエチレングリコールならびにエチレングリコー
ル、プロピレングリコール及びジプロピレングリコール
は、本発明で用いられる単−流体インキのポリオール相
のために好ましい液体ポリオールの例である。もちろん
ポリオール相は種々の液体ポリオールの混合物を含むこ
とができる。一般に、より低い酸価のビニルもしくはア
クリルポリマーはより高い分子量のポリオールと一緒に
用いられる。ポリオール相はさらに別の材料を含むこと
ができる。弱酸、例えばクエン酸、酒石酸又はタンニン
酸あるいは弱塩基、例えばトリエタノールアミンがイン
キ組成物の約０．０１重量パーセント〜約２重量パーセ
ントの量で含まれることができる。版の保護を助け且つ
版の寿命を延長するために、ある種の塩、例えば硝酸マ
グネシウムがインキ組成物の重量に基づいて約０．０１
重量パーセント〜約０．５重量パーセント、好ましくは
約０．０８〜約１．５重量パーセントの量で含まれるこ
とができる。版の湿潤を助長するために、湿潤剤、例え
ばポリビニルピロリドンを加えることができる。インキ
組成物の重量に基づいて約０．５重量パーセント〜約
１．５重量パーセントのポリビニルピロリドンが含まれ
る。

【００７０】インキ組成物の合計重量に基づいて約５重
量％〜約５０重量％、好ましくは約１０重量％〜約３５
重量％、特に好ましくは約２０重量％〜約３０重量％の
ポリオール相を用いて単−流体インキを調製することが
できる。冷却のための他の手段が与えられない場合、好
ましくは働ける低い温度に版を保つのに十分な量のポリ
オールがインキ組成物中にある。優れたトーニング及び
印刷結果を達成するのに必要なポリオール相の量は、用
いられている版の種類に依存し、直裁的な試験により決
定され得る。ポリオール相の成分を溶解もしくは均一化
するのを助けるために、約４もしくは５重量％までの水
がポリオール相混合物中に含まれることができる。

【００７１】当該技術分野において既知の他の添加剤が
本発明の利益を有意に減じない限り、そのような添加剤
が本発明で用いられるインキ組成物中に含まれ得ること
は、熟練者にわかるであろう。これらの代表的例には流
動点低下剤、界面活性剤、湿潤剤、ワックス、乳化剤及
び分散剤、脱泡剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、乾燥剤
（例えば植物油を含有する調製物のため）、流動剤（ｆ
ｌｏｗａｇｅｎｔｓ）及び他のレオロジー調節剤、光
沢強化剤（ｇｌｏｓｓｅｎｈａｎｃｅｒｓ）ならびに
沈降防止剤が含まれるが制限ではない。含まれる場合、
添加剤は典型的にはインキ組成物の少なくとも約０．０
０１重量％の量で含まれ、インキ組成物の約７重量％も
しくはそれより多い量で含まれることができる。

【００７２】上記の組成物は、ヒートセットインキ、新
聞インキ及び枚葉紙用インキを含むがこれらに限られな
い平版印刷用途において用いるのに特に適している。イ
ンキを用いることができるオフセット印刷法は当該技術
分野において周知であり、多くの公開文献に記載されて
いる。

【００７３】

【実施例】ヒートセット単−流体インキの製造１．ビニルワニスの製造４４．１９重量部の量のＫｅｔｒｕｌ２２０（Ｔｏｔ
ａｌＰｅｔｒｏｌｅｕｍ，Ｉｎｃ．から入手可能な石
油中間留出留分）を、撹拌機、窒素導入口、トータル還
流コンデンサー（ｔｏｔａｌｒｅｆｌｕｘｃｏｎｄ
ｅｎｓｅｒ）及びモノマー導入口が備えられたガラス反
応器に入れる。窒素のブランケット下で撹拌しながら、
溶媒を１６０℃に加熱する。３６．０１重量部のスチレ
ン、１２．２７重量部のステアリルメタクリレート、
２．６２重量部のジビニルベンゼン、１．８９重量部の
メタクリル酸及び２．７９重量部のｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピルカーボネート（ミネラルスピリット中の
７５％溶液）のモノマー混合物を３時間かけて反応器に
加える。モノマーの添加が完了した後、０．２３重量部
のｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネートを１
５分かけて加える。温度を１６０℃にさらに２時間保
ち、モノマーのポリマーへの完全な転換を可能にする。

【００７４】不揮発性物質（ＮＶＭ）の測定量は５５％
である。モノマーの合計重量のパーセントで割ったＮＶ
Ｍとして測定されるパーセント転換率は１００．１であ
る。溶液における（ｏｎｓｏｌｕｔｉｏｎ）酸価はグ
ラム当たり１２．０ｍｇＫＯＨである。粘度は３０スト
ークスである（気泡管、５４．４℃）。溶剤許容度は２
３０％であり、曇り点におけるＮＶＭは１６．７％であ
る。２．単−流体インキの製造５８．０グラムの下記の混合物Ａを１４２．０グラムの
下記の混合物Ｂに、撹拌しながら加える。渦動を保持し
且つ６０℃未満の温度を保って、分散機（ｄｉｓｐｅｒ
ｓａｔｏｒ）上でインキ組成物を２０分間混合する。イ
ンキ組成物は３０℃で５００グラムに関し、１４〜１７
秒のシングルフォールタイム（ｓｉｎｇｌｅｆａｌｌ
ｔｉｍｅ）Ｌａｒａｙを有する。混合物Ａ：１８１．０グラムのジエチレングリコール、
８．０グラムの水、０．４グラムのクエン酸及び０．４
グラムの硝酸マグネシウムを、ガラスビーカー中で透明
になるまで混合する。１９１．２グラムのジエチレング
リコールを加え、均一になるまで混合する。混合物Ｂ：高速ミキサーを用い、４６．０ｇの上記のビ
ニルワニス、４．０グラムのＢｌｕｅＦｌｕｓｈ１
２−ＦＨ−３２０（ＣＤＲＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，
Ｅｌｉｚａｂｅｔｈｔｏｗｎ，Ｋｙ．から入手可能）、
１．０グラムの工業銘柄の大豆油（Ｃａｒｇｉｌｌ，Ｃ
ｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌ．から入手可能）及び０．６グラ
ムの酸化防止剤を混合する。混合しながら、３４．４グ
ラムの炭化水素樹脂溶液（ＥＸＸ−Ｐｒｉｎｔ２８３
Ｄ中の６０％ＬＸ−２６００、Ｎｅｖｉｌｌｅから入
手可能）、２７．０グラムのカーボンブラック（Ｃａｂ
ｏｔＣｏｒｐ．から入手可能なＣＳＸ−１５６）及び
１．０グラムのポリテトラフルオロエチレンワックス
（Ｐｉｎｎａｃｌｅ９５００Ｄ、ＣａｒｒｏｌＳｃ
ｉｅｎｔｉｆｉｃから入手可能）を加える。１４９℃に
おいて３０分間、高速で混合する。混合速度を遅くし、
２７．０グラムのＥＸＸ−Ｐｒｉｎｔ５８８Ｄ（Ｅｘ
ｘｏｎから入手可能）を加える。予備混合物をショット
ミル（ｓｈｏｔｍｉｌｌ）において適した摩砕度（ｇｒ
ｉｎｄ）まで摩砕する。

【００７５】混合物Ｂは１８０〜２４０ポアズのＬａｒ
ａｙ粘度及び８００〜１２００のＬａｒａｙイールド
（ｙｉｅｌｄ）を有する（試験法ＡＳＴＭＤ４０４０
に従う：ＰｏｗｅｒＬａｗ−３Ｋ，１．５Ｋ，０．７
Ｋ，０．３Ｋ）。混合物Ｂを１２００ｒｐｍで１分間、
Ｉｎｋｏｍｅｔｅｒ上で試験し、２５〜２９単位の測定
結果を得る（ａｍｅａｓｕｒｅｄｒｅｓｕｌｔｏ
ｆ２５ｔｏ２９ｕｎｉｔｓ）。版前駆体の露出及び処理比較実施例として、アルカリ性処理が必要な２つの商業
的に入手可能な平版印刷版材料を画像−通りに露出し、
通常の処理機において現像した： −Ａｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔからのポジティブ作用性熱
的材料であるＴｈｅｒｍｏｓｔａｒ^TM Ｐ９７０をＡｇ
ｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔから入手可能なＣｒｅｏＴｒｅｎ
ｄｓｅｔｔｅｒ^TM ３２４４Ｔにおいて、１４０ｒｐｍ
で、５．４ワットの出力設定を用いて露出し、Ａｇｆａ
−Ｇｅｖａｅｒｔから入手可能なＡｕｔｏｌｉｔｈ^TM処
理機においてＥＰ２６を用いて現像した。 −Ａｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔからのネガティブ作用性Ｕ
Ｖ−感受性「ＰＳ」版であるＮ６１をＣＤＬ１５０２ｉ
ＵＶ密着画像形成機（ｃｏｎｔａｃｔｉｍａｇｅ
ｒ）で、強度６００Ｅレベル３において露出し、Ａｕ
ｔｏｌｉｔｈ処理機においてＥＮ２３２現像液を用いて
現像した（すべての材料はＡｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔか
ら）。

【００７６】第２組の実験においてはこれらの材料の両
方を、ＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇＧＴＯ４６印刷機の版胴
上に上記の通りに露出された版前駆体を搭載し、次いで
比較実施例で用いられたと同じ現像液を湿し系により適
用することによって、本発明に従っても処理した。処理
の後、それぞれの版を水で拭うことによって濯ぎもし
た。印刷通常通りに処理された比較の版をＧＴＯ４６印刷機上に
搭載し、Ｋ＋Ｅ８００Ｓｋｉｎｎｅｘインキ及び湿
し液として水中の１０％イソプロパノールと一緒にＨｏ
ｓｔｍａｎＳｔｅｉｎｂｅｒｇからのＣｏｍｂｉｆｉ
ｘ４％を用いて、５０００コピーの印刷機運転を開始
した。

【００７７】本発明に従って湿し系を介してオン−プレ
ス現像された版を用いても、５０００コピーの印刷機運
転を開始した。印刷の間、湿し液なしで上記の単−流体
インキを用いた。

【００７８】１０％、４０％及び７０％スクリーン平面
（ｓｃｒｅｅｎｐｌａｎｅ）のドットゲインを測定す
ることにより、版のプリントの質を評価した。トーニン
グ（非−画像領域におけるインキ受容）も評価し、印刷
されたコピーの質の全体的視覚検査も行った。本発明に
従う処理法は、通常通りに処理された版と極めて（ｖｅ
ｒｙ）匹敵する品質を有する版を与えた。

【図面の簡単な説明】

【図１】湿式平版印刷のための回転印刷機の印刷装置の
概略側面図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ルデイ・ゴーデベークベルギー・ビー2640モルトセル・セプテストラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者ジヨアン・ベルメールシユベルギー・ビー2640モルトセル・セプテストラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ内Ｆターム(参考） 2H096 AA06 BA01 BA09 EA04 EA23 GA02 GA08 GA60

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ｉ）支持体及び感熱性もしくは感光性
コーティングを含む平版印刷版前駆体を準備し；（ｉｉ）コーティングを熱又は光に画像−通りに露出
し；（ｉｉｉ）段階（ｉｉ）もしくは（ｉｖ）の前に、湿し
系及びインキ供給系を含む印刷機の印刷装置内に平版印
刷版前駆体を搭載し；（ｉｖ）湿し系によりコーティングに処理液を供給する
ことによって現像し、それにより平版印刷版を得；（ｖ）平版印刷版にインキ供給系によって単−流体イン
キもしくはドライオグラフィーインキを供給することに
より印刷する段階を含む印刷法。
【請求項２】段階（ｉｉ）の間に平版印刷版前駆体を
紫外光又は赤外光に露出する請求項１に従う方法。
【請求項３】画像通りの露出の間にコーティングが実
質的に融蝕されない請求項１又は２のいずれかに従う方
法。
【請求項４】支持体が親水性表面を有するか又は親水
性層が設けられており、コーティングが疎水性であるか
又は露出により疎水性にされる請求項１〜３のいずれか
に従う方法。
【請求項５】処理液がアルカリ性水溶液である請求項
１〜４のいずれかに従う方法。
【請求項６】現像段階の間もしくはその後にコーティ
ングを機械的にこするか又はブラシをかける請求項１〜
５のいずれかに従う方法。
【請求項７】段階（ｉｖ）と（ｖ）の間に、水又は水
溶液の供給によって平版印刷版を濯ぐ請求項１〜６のい
ずれかに従う方法。
【請求項８】処理液及びコーティングから除去される
物質を吸引用具により集める請求項１〜７のいずれかに
従う方法。
【請求項９】吸引用具が液体−吸収性の布又は編織布
である請求項８に従う方法。
【請求項１０】単−流体インキが −酸−官能基性ビニル樹脂を含む連続相及び −液体ポリオールを含む不連続相を含有するエマルショ
ンである請求項１〜９のいずれかに従う方法。