JP2002542371A - 流動性粉体塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）アドバンスメント触媒の存在下、ビスフェノールのビスフェノールジグリシジルエーテル（Ａ１）および２より大きいエポキシ官能価を有するエポキシ樹脂（Ａ２）からなる混合物をビスフェノール（Ａ３）と反応させることにより製造されたアドバンスドエポキシ樹脂、および（Ｂ）エポキシ反応性基を含むポリマーからなる粉体塗料組成物は、良好な流動特性および高められた貯蔵安定性が顕著である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、エポキシ樹脂混合物をベースとした粉体塗料組成物に関する。

【０００２】 エポキシ樹脂およびエポキシ反応性基を含む樹脂をベースとした粉体塗料組成
物は、様々な用途に関して公知である。 中でも、欧州特許EP-A-119 164号は、２より大きいエポキシ官能価を有する樹
脂および２より小さいエポキシ官能価を有するもう一種の樹脂からなるエポキシ
混合物ならびにエポキシ反応性成分からなる粉体塗料組成物であって、該組成物
は高い貯蔵安定性および短い硬化時間が顕著であり、容器の内側における塗装に
適している組成物を開示している。

【０００３】 欧州特許EP-A-857 742号によると、エポキシ官能価が特異的に異なる二種のエ
ポキシ樹脂の混合物を使用することにより、カルボキシル含有ポリエステルをベ
ースとした粉体塗料の流動性を向上させることが可能である。

【０００４】 しかしながら、良好な流動特性に加えて、特に、高められた貯蔵安定性、特に
高温における高められた貯蔵安定性を有する粉体塗料が必要である。

【０００５】 本発明は、それに関して改良された粉体塗料組成物であって、（Ａ）アドバン
スメント触媒の存在下、ビスフェノールのビスフェノールジグリシジルエーテル
（Ａ１）および２より大きいエポキシ官能価を有するエポキシ樹脂（Ａ２）から
なる混合物をビスフェノール（Ａ３）と反応させることにより製造されたアドバ
ンスドエポキシ樹脂、および （Ｂ）エポキシ反応性基を含むポリマー からなる組成物に関する。

【０００６】 成分Ａのアドバンスドエポキシ樹脂は室温で固体である生成物であって、アド
バンスメント触媒および所望による連鎖停止剤の存在下、成分Ａ１、Ａ２および
Ａ３を反応させることにより得ることが可能である。エポキシ樹脂のアドバンス
メント反応において通常必要であるように、成分Ａ１およびＡ２のグリシジル基
は、この反応において、成分Ａ３のフェノール性ヒドロキシル基と比べて化学量
論的過剰量でなければならない。

【０００７】 適当な成分Ａ１は、例えば、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグ
リシジルエーテル、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、１，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタンである。 二種またはそれより多くのジグリシジルエーテルの混合物を使用することも、
もちろん可能である。

【０００８】 好ましい成分Ａ１は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびビスフ
ェノールＦのジグリシジルエーテルである。

【０００９】 樹脂成分Ａ２は、事実上、室温で液体および好ましくは固体であって、かつ２
より高い平均エポキシ官能価を有するエポキシ樹脂のいずれも、すなわち一分子
当たり平均２個より多いエポキシ基を有するエポキシ樹脂の全て、例えば相当す
るポリグリシジルエーテルまたはポリグリシジルエステルのようなものを包含す
る。 成分Ａ２として適当な樹脂の例は、 トリグリシジルイソシアヌレート、トリメリット酸トリグリシジルエステル、ヘ
キサヒドロトリメリット酸トリグリシジルエステル、１，１，２，２−テトラキ
ス（４−グリシジルオキシフェニル）エタン、４−アミノフェノールのＮ，Ｎ，
Ｏ−トリグリシジル誘導体、多官能価スピロビスインダンのグリシジルエーテル
、エポキシフェノールノボラックおよびエポキシクレゾールノボラックである。 また、成分Ａ２として適当であるものは、欧州特許EP-A-0 536 085号に記載の
三および二官能価エポキシ樹脂の固体混合相でもある。

【００１０】 成分Ａ２として好ましいものは、トリグリシジルイソシアヌレート、トリメリ
ット酸トリグリシジルエステル、ヘキサヒドロトリメリット酸トリグリシジルエ
ステル、エポキシクレゾールノボラック、エポキシフェノールノボラック、また
は次式Ｉ

【化２】 〔式中、Ｚは直接単結合または−Ｏ−を表わし、 そして基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄のうちの二個より多くは−ＯＨ、−Ｏ−ＣＯ−
Ｒ−ＣＯ−ＯＨ、−Ｏ−Ｒ−ＯＨ、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ
−ＯＨまたは−［Ｏ−Ｃ_mＨ_2m］_n−ＯＨ（式中、ｍは２ないし４の整数であり、
そしてｎは１ないし２０の整数であり、そしてＲは炭素原子数１ないし８のアル
キレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数６ないし１
４のアリーレン基または部分的に水和された炭素原子数６ないし１４のアリーレ
ン基を表わす。）を表わし、 そして残りの基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は水素原子、−Ｏ−炭素原子数１ないし
８のアルキル基、−Ｏ−炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、−Ｏ−炭素
原子数６ないし１４のアリール基、部分的に水和された−Ｏ−炭素原子数６ない
し１４のアリール基または（メタ）アクリルオキシ基を表わし、そして Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は各々互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル
基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリ
ール基、部分的に水和された炭素原子数６ないし１４のアリール基または水素原
子を表わす。〕で表わされる多官能価１，１’−スピロビスインダンをベースと
する、一分子当たり平均で二個より多いグリシジル基を含有するポリグリシジル
化合物である。

【００１１】 式Ｉで表わされるスピロビスインダンから誘導されるポリグリシジル化合物は
、WO 99/03851号に記載されている。

【００１２】 新規組成物における成分Ａ３は、原則的に、アドバンスメント法において公知
である二個のフェノール性ヒドロキシル基を含む芳香族化合物のいずれであって
もよい。それらの例は、レゾルシノールのような単核ジフェノール、１，４−ジ
ヒドロキシナフタレンのような二個のヒドロキシル基を含むナフタレン、ビフェ
ニル、および二個のヒドロキシル基を含む他の二核芳香族化合物であってアルキ
レン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−または−ＳＯ₂−結合を有するものである。
ハロゲン化されたビスフェノール、例えばテトラブロモビスフェノールＡを使用
することも可能である。

【００１３】 好ましい成分Ａ３は、ビスフェノールＳ（ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノールＦおよび特にビ
スフェノールＡである。

【００１４】 成分Ａ１、Ａ２およびＡ３に加えて、アドバンスドエポキシ樹脂Ａ製造のため
の混合物は、連鎖停止剤として一官能価化合物を含み得る。特に良好な流動特性
が望まれる場合、これは特に有利である。 適当な連鎖停止剤はモノフェノールおよびフタルイミド、例えばフタルイミド
、３−メチルフタルイミド、４−メチルフタルイミドまたは３，３−ジメチルフ
タルイミドである。

【００１５】 使用されるモノフェノールは、特に好ましくは、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、
ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、第三ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキ
シル基、イソヘキシル基、相当するヘプチルまたはオクチル置換基、特に第三オ
クチル基、ノニル基、ドデシル基またはフェニル置換基のような炭素原子数１な
いし１２のアルキル置換基または炭素原子数６ないし１０のアリール置換基を一
個もしくは一個より多く含むフェノールである。モノ−炭素原子数１ないし８の
アルキルフェノールが特に好ましく、特にモノ−炭素原子数３ないし８のアルキ
ルフェノール、特に相当するパラ−アルキルフェノール、およびｐ−フェニルフ
ェノールである。他の適当なモノフェノールは、米国特許US-A-5,095,050号に記
載されている。

【００１６】 従って本発明は、成分Ａとして、成分Ａ１、Ａ２およびＡ３に加えて、連鎖停
止剤としてモノフェノールまたはフタルイミドを含む混合物から製造されたアド
バンスドエポキシ樹脂を含む粉体塗料組成物にも関する。

【００１７】 アドバンスドエポキシ樹脂Ａ製造のために使用される成分Ａ１、Ａ２およびＡ
３ならびに任意の連鎖停止剤の量は、広い範囲内で変化し得る。 使用されるＡ１およびＡ２の量は、成分Ａ１の１００エポキシ当量当たり成分
Ａ２の１ないし２０、特に好ましくは２ないし１０、そしてより好ましくは３な
いし８エポキシ当量があるように、好ましく選択される。

【００１８】 使用される成分Ａ２の量は、成分Ａ１とＡ２の合計を基準として好ましくは１
．０ないし５．０重量％、より好ましくは１．２５ないし３．０重量％である。 アドバンスメント反応において使用される成分Ａ３の量は、１００エポキシ当
量当たり１０ないし９０ヒドロキシ当量、特に好ましくは３０ないし８０ヒドロ
キシ当量、そしてより好ましくは５０ないし７５ヒドロキシ当量があるように、
好ましく選択される。

【００１９】 成分Ａ１、Ａ２およびＡ３の反応は通常、慣用のアドバンスメント触媒の存在
下で行われる。適当な触媒は中でも、その記載が本明細書で明らかに参照されて
いる米国特許US-A-5,095,050号に記載されている。触媒の好ましい例は第三アミ
ン、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、２−メ
チルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ
−エチルメチルピペリジニウムヨージド、第四アンモニウム化合物およびアルカ
リ金属ヒドロキシドである。異なる触媒の組み合わせを使用することも可能であ
る。上記触媒は慣用の触媒量、すなわち一般的に、エポキシ樹脂を基準として０
．０００１ないし１０重量％の量で使用される。反応温度は、好ましくは８０な
いし２００℃、より好ましくは１３０ないし２００℃である。

【００２０】 新規組成物の適当な成分Ｂは、原則的に、粉体塗料技術において公知であるエ
ポキシ反応性基を含むポリマーの全てである。 ポリエステル、ポリアクリレートまたはポリエーテルの使用が好ましい。 カルボキシル末端ポリエステルが特に好ましい。

【００２１】 ポリエステルは、好ましくは１０ないし１００の酸価（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ ポリ
エステルで示される。）および４０００ないし１５０００、より好ましくは６５
００ないし１１０００の分子量（ポリスチレン検量によるＧＰＣ測定からの重量
平均Ｍ_w）を有する。これらのポリエステルの場合における比率Ｍ_w／Ｍ_nは通常
、２ないし１０である。該ポリエステルは室温において有用な固体であり、そし
て３５ないし１２０℃、好ましくは４０ないし８０℃のガラス転移温度を有する
。

【００２２】 そのようなポリエステルは中でも、その記述が本明細書で明らかに参照されて
いる米国特許US-A-3,397,254号または欧州特許EP-A-0 600 546号から公知である
。それらはポリオールとジカルボン酸、および任意により多官能価カルボン酸ま
たは相当するカルボン酸無水物との反応生成物である。

【００２３】 適当なポリオールは、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１
，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンタンジオール、イソ
ペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオオール、グリセロール、ヘキサント
リオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エリトリトール、
ペンタエリトリトール、シクロヘキサンジオールまたはジメチロールシクロヘキ
サンである。

【００２４】 適当なジカルボン酸は、例えばイソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸、メチ
ルフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、例えば４−
メチルテトラヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマ
ル酸、マレイン酸または４，４’−ジフェニルジカルボン酸等である。適当なト
リカルボン酸は、例えば１，２，３−プロパントリカルボン酸のような脂肪族ト
リカルボン酸、トリメシン酸、トリメリット酸およびヘミメリット酸のような芳
香族トリカルボン酸または６−メチルシクロヘキセ−４−エン−１，２，３−ト
リカルボン酸のような脂環族トリカルボン酸である。適当なテトラカルボン酸は
、例えばピロメリット酸またはベンゾフェノン−３，３’，４，４’−テトラカ
ルボン酸である。

【００２５】 市販品として入手可能なポリエステルは特に、しばしば、必須のアルコール性
成分としてネオペンチルグリコールおよび／またはトリメチロールプロパンなら
びにまた、必須の酸成分としてアジピン酸および／またはテトラフタル酸および
／またはイソフタル酸および／またはトリメリット酸をベースとしている。トリ
メリット酸の無いポリエステルからなる本発明の粉体塗料組成物は、しばしば、
特に良好な流動性を有する。

【００２６】 新規粉体塗料組成物は、好ましくは成分Ａを２０ないし８０重量％、および成
分Ｂを８０ないし２０重量％含み、成分ＡとＢの合計が常に１００重量％である
。 成分ＡおよびＢは、好ましくは新規粉体塗料組成物中に、該粉体塗料組成物に
おけるエポキシ反応性基とエポキシ基の比率が０．５対１および２対１、好まし
くは０．８対１および１．２対１、より好ましくは約１対１であるような量で存
在する。この場合、エポキシ反応性基含有ポリマーおよびエポキシ樹脂は、７０
±５対３０±５、６０±５対４０±５または５０±５対５０±５（７０／３０−
；６０／４０−および５０／５０ ハイブリッド系）からの重量比で存在する。

【００２７】 新規粉体塗料組成物は、光安定剤、染料、顔料、例えば二酸化チタン、脱ガス
剤、例えばベンゾイン、および／または流れ調整剤のような塗料産業で慣用に使
用されている他の添加剤を付加的に含み得る。

【００２８】 新規粉体塗料組成物は、例えばボールミルにおいて成分ＡおよびＢならびに他
の成分を単純に混合することにより製造され得る。もう一つの可能性は、例えば
ブス(Buss)コ−ニーダーのような押出機を使用して、上記成分を一緒に、混合し
、均一化しながら溶融すること、該組成物を冷却すること、そしてそれを粉砕す
ることである。この調法な粉体塗料混合物は、好ましくは、０．０１５ないし５
００μｍ、より好ましくは１０ないし１００μｍの範囲の粒子サイズを有する。

【００２９】 塗装されるべき物品に適用後、上記粉体塗料組成物は少なくとも約１００℃、
好ましくは１５０ないし２５０℃の温度で硬化される。硬化は約５ないし６０分
の時間がかかる。塗装に適する材料は、硬化に必要とされる温度で安定であるも
の全てであり、特にセラミック、ガラスおよび金属である。

【００３０】 実施例１ないし４：アドバンスドエポキシ樹脂の製造 実施例１： ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（エポキシ分：５．２６ないし５．
３８ｖａｌ／ｋｇ） ６３０ｇ、ビスフェノールＡ ２３１ｇ、トリグリシジル
イソシアヌレート １２．６ｇおよびＫＯＨ（７重量％ＫＯＨからなる水溶液の
形態で） ０．１８ｇからなる混合物を１７０℃まで加熱し、そしてこの温度に
３時間保つ。該溶融物は１３０℃まで冷却され、そしてパネル上に注ぎ込まれ、
それと同時に生成物が結晶化する。

【００３１】 実施例２ないし４： 実施例１と同様に、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（エポキシ分：
５．２６ないし５．３８ｖａｌ／ｋｇ）、ビスフェノールＡ、トリグリシジルイ
ソシアヌレート、第三ブチルフェノールおよびＫＯＨからなる混合物を反応させ
る。使用された量およびアドバンスド樹脂の特性を表１にまとめる。 ガラス転移温度Ｔ_gは示差走査熱量計測（ＤＳＣ、２．フロー：−３０℃ない
し２５０℃）により決定される。溶融粘度は１５０℃で、ＩＣＩコーン／プレー
ト粘度計を使用して測定される。

【００３２】

【表１】

【００３３】 実施例５：マスターバッチの製造 ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（エポキシ分：５．２６ないし５．
３８ｖａｌ／ｋｇ） ６３０ｇ、ビスフェノールＡ ２３１ｇ、トリグリシジル
イソシアヌレート １２．６ｇおよびＫＯＨ（７重量％ＫＯＨからなる水溶液の
形態で） ０．１８ｇからなる混合物を１７０℃まで加熱し、そしてこの温度に
３時間保つ。１４０℃まで冷却後、試料を取り出す。生成物は５５℃のガラス転
移温度、ならびにＭ_n＝１２５０およびＭ_w＝３４００の分子量を有する。次いで
、ポリブチルアクリレート（登録商標アクロナル(Acronal) 4F） ８７ｇをこの
溶融物に添加する。反応物は０．５時間、１４０℃で均一化され、次いでパネル
上に流し込まれ、それと同時に生成物が結晶化する。

【００３４】 実施例ＩないしＶ：粉体塗料組成物の製造 DSM(NL)の登録商標ウララック(Uralac) P 2127は市販品として入手可能な、フ
タル酸／イソフタル酸／アジピン酸およびネオペンチルグリコール／トリメチロ
ールプロパンをベースとするポリエステルである。樹脂およびポリエステルは全
ての粉体塗料組成物において、ポリエステルのカルボキシル基を基準として、エ
ポキシ基の約１０％過剰が得られるような量で使用される。 成分の予備混合の後、それらは二軸押出機(PRISM TSE 16PC)を使用して１１０
℃で更に混合される。押出物を冷却ロール上で冷却し、塊状に分解し、次いで迅
速にRetschの遠心ミルで粉砕して微細粉体とし、次いで１００μｍのメッシュ幅
を有する篩を通して篩がけする。ESBの静電吹付ピストルの方法により、粉体は
、厚さ６０μｍのQ−パネル上に、塗装厚６０μｍおよび６５μｍでそれぞれ塗
装される。塗料を溶融および十分に硬化させるために、パネルを１５分間、２０
０℃までオーブン中で加熱する。

【００３５】 (Byk-Gardenerの)“ウェーブ スキャン(Wave Scan)”プロフィロメーターを使
用して、テキスチャーに関して表面構造が試験される。測定されたｋ−パラメー
ター（ロングウェーブ）を表２にまとめる。約５０より高いｋ−値（ロングウェ
ーブ）は、この場合、非常に凹凸のある表面（ミカン肌効果）、従って不十分な
流動性を示し、これに対し、３０の範囲の値は非常に平坦な表面および優れた流
動性を示す。 衝撃強さｒ（反対側）は、その底側は直径２０ｍｍのボールである２ｋｇのダ
イを、底を最初に、上記反対側から特定の高さから、塗装された領域へ落下させ
ることにより決定される。示された値は、塗装の損傷がまだ見られないところの
、ｋｇで表わされたダイの重量およびｃｍで表わされた試験高さからの結果であ
る。全ての実施例において、１６０ｃｍ ｋｇより高い衝撃強さが測定される。 粉体塗料組成物の組成および測定された特性を表２にまとめる。

【００３６】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーティン ロス スイス国 4434 ホルシュタイン ホーレ ンヴェク 44 (72)発明者 クリストフ リカート スイス国 4153 ライナッハ ハオプトシ ュトラッセ 130 Ｆターム(参考） 4J038 CG002 DB001 DB061 DB071 DB091 DB151 DD002 DF002 GA06 MA02

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）アドバンスメント触媒の存在下、ビスフェノールのビ
   スフェノールジグリシジルエーテル（Ａ１）および２より大きいエポキシ官能価
   を有するエポキシ樹脂（Ａ２）からなる混合物をビスフェノール（Ａ３）と反応
   させることにより製造されたアドバンスドエポキシ樹脂、および （Ｂ）エポキシ反応性基を含むポリマー からなる粉体塗料組成物。
2. 【請求項２】 成分Ａが、成分Ａ１としてビスフェノールＡのジグリシジル
   エーテルまたはビスフェノールＦのジグリシジルエーテルから製造されたアドバ
   ンスドエポキシ樹脂である、請求項１記載の粉体塗料組成物。
3. 【請求項３】 成分Ａが、成分Ａ２としてトリグリシジルイソシアヌレート
   、トリメリット酸トリグリシジルエステル、ヘキサヒドロトリメリット酸トリグ
   リシジルエステル、エポキシクレゾールノボラック、エポキシフェノールノボラ
   ック、または次式Ｉ 【化１】 〔式中、Ｚは直接単結合または−Ｏ−を表わし、 そして基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄のうちの二個より多くは−ＯＨ、−Ｏ−ＣＯ−
   Ｒ−ＣＯ−ＯＨ、−Ｏ−Ｒ−ＯＨ、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ
   −ＯＨまたは−［Ｏ−Ｃ_mＨ_2m］_n−ＯＨ（式中、ｍは２ないし４の整数であり、
   そしてｎは１ないし２０の整数であり、そしてＲは炭素原子数１ないし８のアル
   キレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数６ないし１
   ４のアリーレン基または部分的に水和された炭素原子数６ないし１４のアリーレ
   ン基を表わす。）を表わし、 そして残りの基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は水素原子、−Ｏ−炭素原子数１ないし
   ８のアルキル基、−Ｏ−炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、−Ｏ−炭素
   原子数６ないし１４のアリール基、部分的に水和された−Ｏ−炭素原子数６ない
   し１４のアリール基または（メタ）アクリルオキシ基を表わし、そして Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は各々互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル
   基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリ
   ール基、部分的に水和された炭素原子数６ないし１４のアリール基または水素原
   子を表わす。〕で表わされる多官能価１，１’−スピロビスインダンをベースと
   する、一分子当たり平均で二個より多いグリシジル基を含有するポリグリシジル
   化合物を含む混合物から製造されたアドバンスドエポキシ樹脂である、請求項１
   記載の粉体塗料組成物。
4. 【請求項４】 成分Ａが、成分Ａ３としてビスフェノールＡ、ビスフェノー
   ルＦ、ビスフェノールＳまたは４，４’−ジヒドロキシビフェニルから製造され
   たアドバンスドエポキシ樹脂である、請求項１記載の粉体塗料組成物。
5. 【請求項５】 成分Ａが、成分Ａ１、Ａ２およびＡ３に加えて、連鎖停止剤
   としてモノフェノールまたはフタルイミドを含む混合物から製造されたアドバン
   スドエポキシ樹脂である、請求項１記載の粉体塗料組成物。
6. 【請求項６】 成分Ａが、成分Ａ１、Ａ２およびＡ３からなる混合物から製
   造されたアドバンスドエポキシ樹脂であって、成分Ａ１の１００エポキシ当量当
   たり成分Ａ２の１ないし２０エポキシ当量があるように、使用されるＡ１および
   Ａ２の量が選択されている、請求項１記載の粉体塗料組成物。
7. 【請求項７】 成分Ａが、成分Ａ１、Ａ２およびＡ３の混合物から製造され
   たアドバンスドエポキシ樹脂であって、成分Ａ１とＡ２の合計を基準として１．
   ０ないし５．０重量％の量で成分Ａ２が使用されている、請求項１記載の粉体塗
   料組成物。
8. 【請求項８】 成分Ａが、成分Ａ１、Ａ２およびＡ３の混合物から製造され
   たアドバンスドエポキシ樹脂であって、１００エポキシ当量当たり１０ないし９
   ０ヒドロキシ当量があるように、使用される成分Ａ３の量が選択される、請求項
   １記載の粉体塗料組成物。
9. 【請求項９】 成分Ｂがポリエステル、ポリアクリレートまたはポリエーテ
   ルである、請求項１記載の粉体塗料組成物。
10. 【請求項１０】 成分Ｂがカルボキシル末端ポリエステルである、請求項１
    記載の粉体塗料組成物。
11. 【請求項１１】 成分Ａを２０ないし８０重量％、および成分Ｂを８０ない
    し２０重量％含み、成分ＡとＢの合計が常に１００重量％である、請求項１記載
    の粉体塗料組成物。
12. 【請求項１２】 １エポキシ当量当たりエポキシ反応性基０．５ないし１．
    ５当量があるように、成分ＡとＢの比率が選択される、請求項１記載の粉体塗料
    組成物。