JP2002534594A

JP2002534594A - ペクテートリアーゼを含有するタブレット洗剤

Info

Publication number: JP2002534594A
Application number: JP2000593705A
Authority: JP
Inventors: スタンフォードショーウェル，マイケル; ジュー，ヨング; ウェルズ，エリック; スティーヴンウォード，グレン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1999-01-14
Filing date: 1999-01-14
Publication date: 2002-10-15
Also published as: CA2357800A1; WO2000042148A1; EP1141202A1; AU2319899A

Abstract

(57)【要約】本発明は、改良されたクリーニング性能のためにペクテートリアーゼを含むタブレット形態の洗濯用または自動食器洗浄用組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】［技術分野］本発明は、ペクテートリアーゼを含むタブレット形態の洗濯又は自動食器洗浄
組成物に関する。

【０００２】［発明の背景］洗剤製品の性能は、汚れ除去能力及び汚れの再沈着を防止する能力、又は洗浄
液中の物品上の汚れの分解生成物を含めた多数の因子により判断される。したが
って、洗剤組成物は、今日、ある種の特定の要求を満たす活性成分の複雑な組合
せを含む。特に、現在の洗剤配合物は一般に、クリーニング及び織物(fabric)ケ
ア利点を提供する洗剤酵素を含む。

【０００３】植物、木材、壌土−粘土ベースの汚れ、泥汚れ及び果物に由来するしみの除去
は、特に低い洗浄温度に向かう傾向を伴う、今日の最も厄介なクリーニングの仕
事の１つである。これらのしみは、典型的には、主に炭水化物及びそれらの誘導
体を基礎にした繊維状物質：繊維及び細胞壁構成成分の複雑な混合物を含有する
。植物ベースの汚れは、アミロース、糖及びそれらの誘導体を付加的に伴う。食
物汚れはしばしば、汚れた基材から効果的に除去するのが難しい。果物及び／又
は野菜ジュースに由来する高度に着色された又は「干からびた」汚れは特に除去
するのが困難である。このような汚れの特定の例としては、オレンジジュース、
トマトジュース、バナナ、マンゴー又はブロッコリー汚れが挙げられる。実際、
ペクチンポリマーは、植物細胞壁の重要な構成成分である。ペクチンは、交互性
ホモガラクツロナン（平滑領域）及びラムノガラクツロナン（毛状領域）から成
る主鎖を有するヘテロ多糖である。平滑領域は、１，４−結合α−Ｄ−ガラクツ
ロン酸の線状ポリマーである。ガラクツロン酸残基は、種々の程度にカルボキシ
ル基上にメチル−エステル化され、通常は非ランダム様式で、ポリガラクツロン
酸のブロックが完全にメチル−エステル化されている。ペクチン含有しみが一般
的に見出される基材は、織物、食器又は硬質表面であり得る。

【０００４】さらに、典型的には枕カバー、Ｔシャツ、襟及びソックスに見出される日常的
「身体」汚れの複雑な性質は、洗剤に対する連続的徹底的なクリーニング問題を
提供する。これらの汚れは、一部が、綿含有織物を構成する綿繊維の一次細胞壁
中のペクチン成分とのそれらの相互作用のために、完全に除去するのが難しく、
しばしば残渣がこのような織物上に蓄積して、黒ずみ及び黄ばみを生じる。さら
に、体液しみ、例えば血液及び月経流体は、特にしみが古くなった場合には、し
ばしば汚れた物品から効果的に除去するのが難しい。日常的な身体汚れは、衛生
設備及び台所表面、例えば浴槽、便器及び食器上にも見出される。

【０００５】したがって、ペクチン分解酵素は、特に、広範囲の植物及び果物ベースのしみ
の除去を提供し、洗剤組成物の身体汚れクリーニングプロフィールを強化するた
めに、洗浄及びクリーニング操作に用いられる場合に、汚れ／しみ除去利点を提
供することが知られている。ペクチン分解酵素とは、本明細書中では、ペクチン
物質及びペクチン関連物質を分解するよう作用するあらゆる酵素を意味する。ペ
クチン分解酵素は、それらの優先的基質、高メチル−エステル化ペクチン又は低
メチル−エステル化ペクチン及びポリガラクツロン酸（ペクテート）並びにそれ
らの反応メカニズム、β−脱離又は加水分解によって分類され得る。ペクチン分
解酵素は、主として内作用(endo-actiong)し、鎖内の無作為部位でポリマーを切
断してオリゴマーの混合物を生じ、又はそれらは外作用(exo-acting)してポリマ
ーの一端を攻撃し、モノマー又はダイマーを生成し得る。ペクチンの平滑領域に
作用するいくつかのペクチナーゼ活性体、酵素命名法（１９９２）により提供さ
れた酵素の分類、例えばペクテートリアーゼ（ＥＣ４．２．２．２）、ペクチン
リアーゼ（ＥＣ４．２．２．１０）、ポリガラクツロナーゼ（ＥＣ３．２．１．
１５）、エキソ−ポリガラクツロナーゼ（ＥＣ３．２．１．６７）、エキソ−ポ
リガラクツロナーゼリアーゼ（ＥＣ４．２．２．９）及びエキソ−ポリ−α−ガ
ラクツロノシダーゼ（ＥＣ３．２．１．８２）に含まれる。ペクチン分解酵素は
、前記の酵素活性を有する天然混合物である。

【０００６】各種類のペクチン分解酵素は、異なる硬度、ｐＨ、温度、界面活性剤及びその
他の洗剤成分マトリックス条件下で、独特のプロフィールの基質特異性、活性及
び安定性を有する。ペクチン分解酵素は、ペクチン物質を、特に植物細胞壁を分
解するために特異的に向けられる。特に、ペクテートリアーゼ酵素は、β−脱離
のメカニズムにより、ポリ−Ｄ−ガラクツロナン中のα−Ｄ−（１，４）グルコ
シド結合を切断するために向けられる。多くのペクテートリアーゼが、金属イオ
ン依存、特にカルシウム依存であることは、当業界で認識されている。従って、
このような酵素は、洗剤マトリックス中で不安定であり得、また洗剤マトリック
ス中にさらにまた存在するビルダーによって、カルシウムが金属封鎖される場合
、それらの活性を失うかもしれない。酵素は、漂白剤のような酸化剤の存在下の
高いｐＨでのその最大活性を失い、またプロテアーゼにより分解されることも知
られている。まとめれば、所定のペクテートリアーゼが、高レベルのビルダー、
アルカリ性剤、漂白系及びプロテアーゼを含む洗剤マトリックスに配合される場
合、その酵素活性は、特別な工程が安定化のために採られない限り、有意に減少
し得る。この有意性は、洗剤用途に使用できる多くの有効なペクテートリアーゼ
を制限する。

【０００７】ペクテートリアーゼ酵素のクリーニング利点は時間制御放出技術を用いて最適
化され、最大にされ得る、ということが意外にも判明した。特に、時間制御技術
は、洗浄液中の異なる溶解度を有する異なる生成物相中の他の洗剤成分を阻害し
／失活化することからペクテートリアーゼが隔離されるタブレットの技術である
。ペクテートリアーゼ酵素の最適性能効率は、前記の酵素がタブレットに混入さ
れ、このような系が有意の汚れおよびしみクリーニング利点を送達する場合に達
成され得る、ということが意外にも判明した。このような時間制御放出技術は、
標準洗剤マトリックス中の高度の不安定性を示すものを含めて、より広範囲のペ
クテートリアーゼの使用を可能にする、ということがさらに判明した。

【０００８】タブレット形態の洗剤組成物は、当業界で既知である。タブレット形態の洗剤
組成物は、粒状形態の洗剤組成物を上回るいくつかの利点、例えば分量使用、取
扱い、運搬および貯蔵の容易性を有する、と理解される。

【０００９】タブレット洗剤は、最も一般的には、洗剤組成物の構成成分を予備混合し、適
切な装置のいずれか、好ましくはタブレットプレスを用いて、予備混合洗剤構成
成分をタブレットに成形することにより調製される。タブレットは、典型的には
、製造されたタブレットが損傷を被ることなく取り扱い及び運搬に耐え得るのに
十分に頑強であるよう、洗剤組成物の構成成分の圧縮により成形される。頑強で
あることの他に、タブレットはまた、洗剤構成成分が洗浄サイクルの開始時にで
きるだけ早く洗浄水中に放出されるように十分迅速に溶解しなければならない。
従来技術では、タブレットの強度とタブレットの溶解度との間の均衡を得る問題
にすでに取り組んでいる。

【００１０】一つの解決法は、多相タブレットを設計することであった。従来技術で記載さ
れた多相タブレット洗剤は、タブレットプレスで一次組成物を圧縮して実質的平
面の一次層を形成することにより調製される。次にさらに別の洗剤組成物が、一
次層の上面にタブレットプレスにより送達される。この二次組成物は次に、圧縮
されてもう一つの実質的平面二次層を形成する。異なる溶解度を示す他の多相タ
ブレットは、二次層が一次層より弱い力で圧縮されて二次層のより迅速な溶解を
生じるように調製される。

【００１１】洗剤中のペクチン分解酵素の使用は、当業界ですでに認識されている。ペクチ
ン分解酵素の使用も、コンタクトレンズのクリーニングに関して認識されている
（米国特許第４，７１０，３１３号−Ｊ６０１９６７２４）。ペクチナーゼ活性
を有する酵素は、繊維を損傷することなく、そして褪色を伴わずに洗濯物から無
機土汚れ、例えばスラッジを除去するための洗剤の能力を増大させて、ホスフェ
ートよりも低い無機物質分散能力を有するゼオライト及びポリカルボネートビル
ダーの使用を可能にすることが、ＤＥ３６３５４２７に記載されている。洗剤配
合物中の、特に洗濯、食器洗浄及び家庭内クリーニング操作に用いるために意図
されたものにおけるペクチン分解酵素の使用の利点は、ＷＯ９５／２５７９０で
認識されている。ＪＰ６０２２６５９９は、従来型洗剤活性物質及びセルラーゼ
及びヒドロラーゼ、例えばヘミセルラーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ又はプロ
テアーゼを含有する洗剤組成物を記載する。セルラーゼ及びヒドロラーゼの組合
せは、酵素活性と一緒に無機付着物に及ぼす良好な洗浄作用を生じるといわれて
いる。ＷＯ９５／０９９０９は、アミラーゼ、リパーゼ、オキシドレダクターゼ
、ペクチナーゼ又はヘミセルラーゼの群から選択される改変酵素を含有する酵素
調製物を記載する。この場合、改変酵素は、化学的改変又はアミノ酸置換により
得られるアルカリ性ｐＩ及び／又は表面活性増大により改良された性能を有する
。改変ペクチン及び／又はペクチン分解及び／又はヘミセルロース分解及び／又
は脂肪分解酵素は、製紙産業に、そして改変アミラーゼ及び／又はリパーゼは洗
濯及び食器洗浄に有益に適用される。

【００１２】特に、ペクテートリアーゼは、異なる細菌属、例えばエルウィニア属、シュー
ドモナス属、クレブシエラ属、キサントモナス属、ストレプトミセス属、ペニシ
リウム属、バクテロイデス属、サーモモノスポラ属、フサリウム属及びアスペル
ギルス属からクローン化された。バチラス属の枯草菌(Bacillus subtilis)（Nas
ser et al.（1993）FEBS 335:319-326）及びバチラス種、 YA-14（Kim et al.（
1994）Biosci. Biotech. Biochem. 58:947-949）からも、ペクテートリアーゼの
クローニングが記載されている。バチラス属のプルシス(Bacillus pumilus)（Da
ve and Vaughn（1971）J. Bacteriol. 108:166-174）、B. polymyxa（Nagel and
Vaughn（1961）Arch. Biochem. Biophys. 93:344-352）、B. stearothermophil
us（Karbassi and Vaughn（1980）Can. J. Microbiol. 26:377-384）、Bacillus
. sp.（Hasegawa and Nagel（1966）J. Food Sci. 31:838-845）及びBacillus s
p. RK9（Kelly and Fogarty（1978）Can. J. Microbiol. 24:1164-1172）により
生成される８〜１０のｐＨ範囲で最大活性を有するペクテートリアーゼの精製が
報告されている。ＷＯ９８／４５３９３は、泥汚れに対して顕著な洗浄性を有す
るプロトペクチナーゼを含有する洗剤組成物を開示する。

【００１３】しかしながら、優れたクリーニング性能のために時間制御放出を伴うタブレッ
ト洗剤へのペクテートリアーゼの配合は、従来、認識されていない。

【００１４】［発明の概要］本発明は、特に植物ベースのおよび身体の汚れにおける改良されたクリーニン
グ性能のための、ペクテートリアーゼを包含するタブレット形態の洗濯または自
動食器洗浄組成物に関する。

【００１５】［発明の詳細な説明］本発明のタブレット洗剤は、取扱いおよび運搬に耐えるに十分に頑強なだけで
なく、その少なくとも一部が洗浄水中で迅速に溶解して、ペクテートリアーゼ酵
素の迅速送達も提供する。

【００１６】タブレットの少なくとも１つの相は、自動食器洗浄機または洗濯機の洗浄サイ
クルの最初の１０分、好ましくは５分、さらに好ましくは４分以内に洗浄水に溶
解することが好ましい。好ましくは、洗浄機は、自動食器洗浄機または洗濯機で
ある。多相タブレットまたはその一相またはその洗剤活性構成成分が溶解する時
間は、最低６回または再現可能性を保証するのに十分な回数をもちいて、１８°
Ｈの水硬度で通常の６５℃洗浄プログラムでBoschから入手可能な食器洗浄機を
用いて、ＤＩＮ４４９９０にしたがって確定される。

【００１７】好ましくは、ペクテートリアーゼおよび緩衝物質は、タブレットの迅速溶解部
分に含入される。理論に結びつけようと思わないが、ペクテートリアーゼは他の
洗剤成分を阻害／失活するより早く放出され、そして最適ペクテートリアーゼ活
性が洗浄の開始時に緩衝条件下で得られて、利用可能なペクテートリアーゼの全
範囲でのペクテートリアーゼの洗剤中での処方を可能にすると考えられる。ペク
テートリアーゼがペクテートリアーゼ適用およびマトリックス条件の必要性にし
たがって洗浄工程の異なる段階で放出されるタブレットも意図される。

【００１８】タブレット洗剤本発明は、以下の異なるタブレット実施態様を包含する：（ａ）セクション１およびセクション２を含み、セクション２がより高レベル
のペクテートリアーゼを含有するタブレット。（ｂ）セクション１の引張強度がセクション２の引張強度より大きく、好まし
くは少なくとも２％大きく、さらに好ましくは５％大きく、さらに好ましくは１
０％大きく、最も好ましくは３０％大きい（ａ）に記載のタブレット。（ｃ）セクション２がセクション１より大きい露出表面を有する（ａ）または
（ｂ）に記載のタブレット。（ｄ）セクション２がタブレットの露出表面と等しい露出表面を有する（ａ）
、（ｂ）または（ｃ）に記載のタブレット。（ｅ）セクション２がコーティング工程により適用されるタブレット。（ｆ）セクション１が緩徐溶解セクションであり、セクション２が迅速溶解セ
クションである（ａ）〜（ｅ）に記載のタブレット。

【００１９】「緩徐溶解」とは、本明細書中では、前記のＤＩＮ４４９９０法にしたがって
１０分以上かかって溶解するタブレットを意味する。「迅速溶解」とは、本明細
書中では、前記のＤＩＮ４４９９０法にしたがって最初の１０分、好ましくは５
分、さらに好ましくは４分以内に溶解するタブレットを意味する。

【００２０】本発明の目的に適しているのは、同時係属中欧州特許出願第９８１８７１６．
４号（1998年8月28日出願）に記載されているような、改良された強度、特に長
期間の貯蔵における改良された強度、および優れた溶解特性を有する自動食器洗
浄および洗濯に用いるための単一および多相タブレット洗剤である。

【００２１】このようなタブレット洗剤は、取扱いおよび運搬に耐えるに十分に頑強なだけ
でなく、その少なくとも一部が洗浄水中で迅速に溶解して、ペクテートリアーゼ
酵素および緩衝物質の迅速送達も提供する。タブレットの少なくとも１つの相、
好ましくはセクション２が、前記のＤＩＮ４４９９０法にしたがって、自動食器
洗浄機または洗濯機の洗浄サイクルの最初の１０分、好ましくは５分、さらに好
ましくは４分以内に洗浄水中に溶解するのが好ましい。

【００２２】本発明の洗剤タブレットは、第１の相を含み、多相タブレット実施形態ではま
た第２及び任意の後続相を含む。第１の相は、後述するような洗剤成分を１つ以
上含む洗剤成分の造形体の形態のものである。第１の相の好適洗剤成分には、他
のビルダー成分、漂白剤、酵素、及び界面活性剤が含まれる。洗剤組成物の成分
は、例えば、乾燥成分を添加することによって、又は液体成分を吹き付けること
（スプレーオン）によって一緒の混合される。それから成分は、適切な圧縮装置
のいずれかを用いるが、好ましくはタブレットプレスにおいて第１の相に成形さ
れる。

【００２３】型実施形態では、第１の相は、造形体の表面に少なくとも１つの型を含むよう
に調製される。好適実施形態では、型は特別にデザインされたタブレットプレス
を用いて作られ、ここで、洗剤組成物と接触するパンチの面は、洗剤組成物に接
触し圧縮するときに、多相洗剤タブレットの第１の相に１つの型又は多重の型を
プレスするように造形される。好ましくは、型は、第２の相に対して改良された
付着をもたらすように内側に凹又は概ね凹面を有する。

【００２４】本発明のタブレットはまた、後述する洗剤成分の１つ以上を含む単数又は複数
の組成物から調製される付加的な相を１つ以上含むこともできる。少なくとも１
つの相（ここで第２の相と呼ばれている）は好ましくは、第２の相自身が造形体
の形態を採るように洗剤タブレットの第１の相の１つ以上の型に／その中で又は
層として圧縮された粒状固体（この用語は、粉末、顆粒、アグロメレート並びに
、液体バインダー、溶融可能固体、噴霧体（スプレーオン）などとのこれらの混
合物を含む他の粒状固体を含む）の形態を採る。好ましい洗剤成分には、ビルダ
ー、着色剤、バインダー、界面活性剤、崩壊剤及び酵素、特にペクテートリアー
ゼ酵素が含まれる。本発明の他の好適態様では、第２及び任意の後続相は、分解
剤又は沸騰剤から選択され得る崩壊剤を含む。適切な分解剤には、水と接触して
膨潤し、又は洗剤タブレット中に流路を形成することによって水の流入及び／又
は流出を促進する薬剤が含まれる。洗濯又は食器洗浄用途での使用に適切な如何
なる既知の分解剤又は沸騰剤も、ここでの使用を予想される。適切な分解剤には
、澱粉、澱粉誘導体、例えばArbocel（商品名）、Vivopur（商品名)(共にRetten
maierから入手可能）、Nymcel（商品名)(Metsa-serlaから入手可能）、アルギネ
ート、アセテート三水和物、バーケアイト、式Ｎａ₂ＣＯ₃・Ｈ₂Ｏの一水和物化
炭酸塩、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ＣＭＣ主体ポリマー、酢酸ナ
トリウム、酸化アルミニウムが含まれる。適切な沸騰剤は、水との接触で気体を
生成するものである。適切な沸騰剤は、酸素、二酸化窒素又は二酸化炭素発生種
であってもよい。好適な沸騰剤の例には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、炭酸塩、重炭
酸塩が、無機酸、例えばスルファミン酸、及び／又はカルボン酸、例えばクエン
酸、リンゴ酸及びマレイン酸並びにこれらの混合物と組合わせて含まれる。

【００２５】洗剤組成物の成分は、例えば乾燥成分を予備混合して液体成分を添加すること
によって、好ましくは液体成分を噴霧することによって、一緒に混合される。第
２の及び任意の後続相の成分は、それから圧縮されて１以上の層に成形され、或
いは第１の相によってもたらされる型へ供給され、その中に保持される。

【００２６】本発明の好ましい型実施形態は、２つの相、即ち第１の相及び第２の相を含む
。第１の相は普通１つの型を含み、第２の相は普通、単一の洗剤活性成分からな
ることができる。しかしながら、第１の相が１以上の型を含んでもよく、第２の
相が１以上の洗剤活性成分から調製されてもよいことは予見される。更に、第２
の相が１つの型の内部に含まれる１以上の洗浄活性組成物を含んでもよいことも
また、予見される。いくつかの洗浄活性組成物が別々の型に含まれることもまた
予見される。このように潜在的に化学的に敏感な洗剤成分を、互いに反応し、潜
在的に不活性になる又は消耗する成分により生じる、性能の如何なる損失をも避
けるために、分けることができる。

【００２７】本発明の好ましい態様では、第１、第２及び／又は任意の後続相は、バインダ
ーを含んでもよい。存在する場合、バインダーは、有機ポリマー、例えば、平均
分子量約１０００から約１２０００を有するポリエチレン及び／又はポリプロピ
レングリコール、特に分子量４０００、６０００、及び９０００のもの、ポリビ
ニルピロリドン（ＰＶＰ）、特に、分子量９００００のＰＶＰ、ポリアクリレー
ト、糖及び糖誘導体、澱粉及び澱粉誘導体、例えばヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース（ＨＰＭＣ）及びカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）；並びに、無
機ポリマー、例えばヘキサメタホスフェートからなる群より選択される。ポリエ
チレングリコールバインダーは、ここでかなり好ましい。

【００２８】本発明の好適態様では、第１の相は、総タブレット重量の少なくとも５０％を
構成する。より好ましくは、第１の相は、総タブレット重量の６０〜９０％、更
により好ましくは７０〜８５％、最も好ましくは８０〜８５％を構成する。第２
及び任意の後続相は、タブレット重量の４０％未満を構成する。より好ましくは
第２及び／又は任意の後続相は、総タブレット重量の２０〜３０％、最も好まし
くは８〜１５％を構成する。

【００２９】洗剤タブレットは、適切なタブレッティング装置のいずれもを用いて調製され
る。好ましくはここでの多相タブレットは、型を含むタブレットを調製すること
ができるタブレットプレスでの圧縮により調製される。本発明の特に好ましい実
施形態では、第１の相は特別にデザインされたタブレットプレスを用いて調製さ
れる。このタブレットプレスのパンチ（単数又は複数）は、洗剤組成物と接触す
るパンチの表面が凸面を有するように改良される。

【００３０】第１の洗剤組成物は、タブレットプレスのダイに送られ、パンチが下げられて
接触し、それから洗剤組成物が第１の相に成形される。第１の洗剤組成物は、少
なくとも２５０ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは３５０と２０００ｋｇ／ｃｍ²の間、よ
り好ましくは５００から１５００ｋｇ／ｃｍ²、最も好ましくは６００から１２
００ｋｇ／ｃｍ²の適用圧を用いて圧縮される。パンチはそれから上げられ、型
を含む第１の相を露出する。ペクテートリアーゼを含む第２及び任意の後続洗剤
組成物はそれから、型に送られる。特別にデザインされたタブレットプレスパン
チは、それから２回目に下げられ、第２及び任意の後続洗剤組成物を軽く圧縮し
、第２及び任意の後続相（単数又は複数）を成形する。本発明の他の実施形態で
は、任意の後続相が存在する場合、任意の後続相は上述の第２の圧縮工程と実質
的に同様の後続圧縮工程で調製される。第２及び任意の後続洗剤組成物（単数又
は複数）は、好ましくは３５０ｋｇ／ｃｍ²未満、より好ましくは４０から３０
０ｋｇ／ｃｍ²、最も好ましくは７０から２７０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で圧縮される
。第２の洗剤組成物の圧縮後、パンチは２回目に上げられて多相洗剤タブレット
がタブレットプレスから取り出される。型のない単及び多層タブレットは、平面
を有するタブレットパンチを使用することを除き、同様のやり方で調製できる。

【００３１】本発明の洗剤タブレットは、洗剤活性成分を含む１つ以上の組成物の圧縮によ
って調製される。適切には、本組成物は、種々の異なる洗剤成分を含んでもよく
、これには、ビルダー化合物、界面活性剤、酵素、漂白剤、アルカリ化供給源、
着色剤、香料、石灰セッケン分散剤、高分子移染防止剤を含む有機高分子化合物
、結晶成長阻害剤、重金属イオン封鎖剤、金属イオン塩、酵素安定剤、腐食抑制
剤、起泡抑制剤、溶媒、織物柔軟化剤、光学的増白剤及びヒドロトロープが含ま
れる。以下、これらの活性成分の特性が、特記しない限り、活性洗剤成分に対す
る対応成分の重量で与えられる。

【００３２】多相タブレットにおいて、第１の迅速溶解相のかなり好適な洗剤成分には、ビ
ルダー、酵素、特にペクテートリアーゼ、緩衝剤及び破壊剤が含まれる。第２の
緩徐溶解相のかなり好適な洗剤成分には、ビルダー化合物、界面活性剤、酵素及
び漂白剤が含まれる。

【００３３】ビルダー洗剤ビルダーは、ミネラル硬度の調節を補助するために本組成物に任意に含入
され得る。無機及び有機ビルダーを使用することができる。ビルダーは普通、粒
状の汚れの除去を補助するために織物洗濯組成物に用いられる。ビルダーのレベ
ルは、本組成物の最終用途に依存して広い範囲で変わり得る。

【００３４】無機およびＰ−含有洗剤ビルダーとしては、ポリリン酸塩（トリポリリン酸塩
、ピロリン酸塩およびガラス状高分子メタリン酸塩により例示される）のアルカ
リ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩、ホスホン酸塩、フィ
チン酸、シリケート、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む)、硫酸塩お
よびアルミノシリケートがあるが、これらに限定されない。しかし、ある場所で
は、無リンのビルダーが求められる。重要なことは、本明細書の組成物は、クエ
ン酸塩などのいわゆる「弱い」ビルダー（リン酸塩と比較して）の存在下におい
ても、またはゼオライトまたは層状のシリケートビルダーなどで起こりうるいわ
ゆる「ビルダー不足(underbuilt)」の状態においても驚くほどよく機能する。

【００３５】シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケートであり、特にＳｉＯ₂：
ＮａＯ₂の比が１．６：１〜３．２：１の範囲であるもの及び、１９８７年５月
１２日にH.P.Rieckに発行された米国特許第4,664,839号に記載された層状ケイ酸
ナトリウムのような層状ケイ酸塩である。ＮａＳＫＳ−６は、Ｈｏｅｃｈｓｔに
より販売される結晶層状シリケートの商標である（通常本明細書では「ＳＫＳ−
６」と省略される）。ゼオライトビルダーとは異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケー
トビルダーはアルミニウムを含まない。ＮａＳＫＳ−６はδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅の形
態の層状シリケートである。ドイツDE-A-3,417,649およびDE-A-3,742,043に記載
のものなどの方法で調製できる。ＳＫＳ−６は、本明細書で使用するのに非常に
好ましい層状シリケートであるが、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏを有する
他のそのような層状シリケートも使用でき、ここで式中Ｍはナトリウムまたは水
素であり、ｘは１．９から４の数、好ましくは２であり、ｙは０から２０の数、
好ましくは０である。Ｈｏｅｃｈｓｔから販売されているさまざまな他の層状シ
リケートとしては、α、βおよびγ型としてＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７お
よびＮａＳＫＳ−１１がある。以上に記したように、δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳ
ＫＳ−６形）は、本明細書で用いるのに最も好ましい。他のシリケート、例えば
、顆粒配合物中でクリスプ剤(crispening agent)として、酸素漂白剤の安定剤と
して、起泡制御系の成分として働くことができるマグネシウムシリケートなども
有用であろう。

【００３６】炭酸塩ビルダーの例は、１９７３年１１月１５日に公開のドイツ特許出願番号
第2,321,001号に開示されたアルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩である。アルミノシリケートビルダーも本発明に有用である。アルミノシリケートビル
ダーは、現在販売されているヘビーデューティー顆粒洗剤組成物のほとんどにお
いて非常に重要であり、液体洗剤配合物中で重要なビルダー成分であることもで
きる。アルミノシリケートビルダーには、実験式：Ｍ_z(ｚＡｌＯ₂)_y]・ｘＨ₂Ｏを有するものがあり、ここで式中ｚおよびｙは少なくとも６の整数、ｚ対ｙのモ
ル比は１．０から約０．５の範囲であり、ｘは約１５から約２６４の整数である
。

【００３７】有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販されている。これらのアルミ
ノシリケートは、構造としては結晶または非晶質であり、天然由来アルミノシリ
ケートまたは合成により誘導されたものとすることができる。アルミノシリケー
トイオン交換物質の製造方法は、１９７６年１０月１２日にKrummel他に発行さ
れた米国特許第3,985,669号に開示されている。本明細書において有用な好まし
い合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ
（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸの名称で入手可能である。特に好
ましい実施態様において、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は以下の式
：Ｎａ₁₂[(ＡｌＯ₂)₁₂(ＳｉＯ₂)₁₂]・ｘＨ₂Ｏを有し、式中ｘは約２０から約３０、特に約２７である。この物質はゼオライト
Ａとして知られている。脱水されたゼオライト（ｘ＝０−１０）を本明細書で使
用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直径約０．１〜１０ミクロ
ンの粒子サイズを有する。

【００３８】本発明の目的に適切な有機洗剤ビルダーには広範囲のポリカルボキシレート化
合物があるが、それらに制限されない。本明細書で用いる「ポリカルボキシレー
ト」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３つのカルボキシ
レート基を有する化合物をいう。ポリカルボキシレートビルダーは、一般的に酸
型として組成物に添加することができるが、中和された塩の形態で添加すること
もできる。塩型で使用される場合、ナトリウム、カリウムおよびリチウムなどの
アルカリ金属またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。

【００３９】種々のカテゴリーの有用な物質がポリカルボキシレートビルダーの中に含まれ
る。ポリカルボキシレートビルダーの重要なカテゴリーの１つは、１９６４年４
月７日に発行されたBergの米国特許第3,128,287号および１９７２年１月１８日
に発行されたLamberti他の米国特許第3,635,830号に開示されたオキシジスクシ
ネートを含むエーテルポリカルボキシレートを包含する。１９８７年５月５日に
発行されたＢｕｓｈ他の米国特許第4,663,071号の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー
も参照のこと。適切なエーテルポリカルボキシレートには、米国特許第3,923,67
9号；第3,835,163号；第4,158,635号；第4,120,874号および第4,102,903号に記
載のもののような環状化合物、特に脂環式化合物も含まれる。

【００４０】他の有用な洗浄性ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、
マレイン酸無水物とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボ
キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸など
のポリ酢酸のさまざまなアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩
ならびに、メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン
１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカル
ボキシレートならびに、それらの可溶性の塩がある。クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性の塩（特にナトリウム
塩）は、その継続利用可能な供給源及びその生物分解性のため、ヘビーデューテ
ィー液体洗剤配合物として特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。ク
エン酸塩はまた、顆粒状組成物、特にゼオライト及び／又は層状シリケートビル
ダーとの組み合わせにおいて使用され得る。オキシジスクシネートも、そのよう
な組成物および組合せにおいて特に有用である。

【００４１】１９８６年１月２８日に発行されたBushの米国特許第4,566,984号に開示され
た３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連
化合物も本発明の洗剤組成物に適切である。この種類の特に好ましい化合物はコ
ハク酸ドデセニルである。コハク酸塩ビルダーの具体的な例としては、コハク酸
ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデシニル
（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニルなどがある。コハク酸ラウリルは、
この群の中の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日に公開の欧州特許
出願番号86200690.5/0,200,263に記載されている。他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日に発行のCrutchfi
eld他の米国特許第4,144,226号および１９６７年３月７日に発行のDiehlの米国
特許第3,308,067号に開示されている。Diehlの米国特許第3,723,322号も参照の
こと。

【００４２】追加のビルダー活性を提供するため、脂肪酸、例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン
酸も、単独にまたは上述のビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩
ビルダーと組み合わせて、組成物に混合することができる。脂肪酸のそのような
使用は、一般的に起泡の減少につながるので、配合者はこれを考慮に入れる必要
がある。

【００４３】リン主体ビルダーが使用できる状況下では、特に手洗い洗濯操作用の棒状の配
合物においては、種々のアルカリ金属リン酸塩、例えば周知のトリポリリン酸ナ
トリウム、ピロリン酸ナトリウム及びオルトリン酸ナトリウムが使用できる。ホ
スホン酸塩ビルダー、例えばエタン−１−ヒドロキシ−１,１−ジホスホネート
及び他の既知のホスホン酸塩（例えば、米国特許第3,159,581；3,213,030；3,42
2,021；3,400,148及び3,422,137を参照）も使用できる。

【００４４】ここで適切な界面活性剤には、陰イオン性界面活性剤、例えばアルキルスルフ
ェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アル
キルグリセリルスルホネート、アルキル及びアルケニルスルホネート、アルキル
エトキシカルボキシレート、Ｎ−アシルサルコシネート、Ｎ−アシルタウレート
並びに、アルキルスクシネート及びスルホスクシネートであって、ここでアルキ
ル、アルケニル又はアシル部分はＣ₅−Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₀−Ｃ₁₈の直鎖又は
分枝しているもの；陽イオン性界面活性剤、例えばコリンエステル（US-A-42280
42、US-A-4239660及びUS-A-4260529）並びに、モノＣ₆−Ｃ₁₅のＮ−アルキル若
しくはアルケニルアンモニウム界面活性剤であって、残りのＮ位はメチル、ヒド
ロキシエチル若しくはヒドロキシプロピル基で置換されているもの；低及び高曇
り点の非イオン性界面活性剤並びに、これらの混合物であって、これには非イオ
ン性アルコキシル化界面活性剤（特に、Ｃ₆−Ｃ₁₈第１アルコールから誘導され
たエトキシル化物）、エトキシル化プロポキシル化アルコール（例えば Olin Co
rporationのポリタージェント(Poly-Tergent)(登録商標）SLF18）、エポキシキ
ャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば Olin Corporationのポ
リタージェント(Poly-Tergent)(登録商標）SLF18B、WO-A-94/22800を参照のこと
）、エーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、及び
ブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン高分子化合物、例えばBASF
-Wyndotte Corp.,Wyandotte,MichiganのPLURONIC（登録商標）、REVERSED PLURO
NIC（登録商標）及びTETRONIC（登録商標）が含まれる；両性界面活性剤、例え
ばアミンオキシド及びアルキルアンホカルボキシリック界面活性剤、例えばMira
nol（商品名）C2M；並びに、双極イオン性界面活性剤、例えば、ベタイン及びス
ルタイン；並びにこれらの混合物が含まれる。ここで適切な界面活性剤は、例え
ばUS-A-3,929,678、US-A-4,259,217、EP-A-0414549、WO-A-93/08876及びWO-A-93
/08874に開示されている。界面活性剤は普通、組成物の約０.２重量％から約３
０重量％、より好ましくは約０.５重量％から約１０重量％、最も好ましくは約
１重量％から約５重量％のレベルで存在する。

【００４５】ここでのセクション１における使用に適切な酵素には、プロテアーゼ、アミラ
ーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び／又はセルラーゼのような酵素が含まれる。適切なプロテアーゼは、枯草菌（B. subtilis）及びバチルス・リケニホルミ
ス（B. licheniformis）の特定の菌株から得られるサブチリシン（サブチリシン
ＢＰＮ及びＢＰＮ’）である。適切なプロテアーゼの１つは、バチルス属の一菌
株から得られ、これは、デンマークのNovo Industries A/S（以後、「Novo」と
呼ぶ）によりエスペラーゼ（登録商標）として開発され、販売され、ｐＨ８〜１
２の範囲全体で最大活性を示す。この酵素及び類似(アナログ)酵素の調製は、英
国特許第1,243,784号（Novo）に記載されている。その他の適切なプロテアーゼ
としては、アルカラーゼ（登録商標）、デュラザイム（登録商標）及びサビナー
ゼ（登録商標）（Novo）、並びにマキサターゼ（登録商標）、マキサカル（登録
商標）、プロペラーゼ（登録商標）及びマキサペム（登録商標）（マキサカルを
工学処理したタンパク質)(Gist-Brocades）が挙げられる。タンパク質分解酵素
また、改変細菌性セリンプロテアーゼ、例えば欧州特許出願第87 303761.8号（1
987年4月28日出願)(特に17、24及び98ページ）に記載されており、本明細書中で
「プロテアーゼＢ」と呼ばれるもの、並びに欧州特許出願第199,404号（Venegas
、1986年10月29日公開）に記載されており、本明細書中で「プロテアーゼＡ」と
呼ばれる改変細菌性セリンタンパク質分解酵素と呼ばれるものなどの改変細菌性
セリンプロテアーゼも包含する。適切なのは、本明細書中で「プロテアーゼＣ」
と呼ばれるプロテアーゼであり、これは、２７位でリシンがアルギニンに取って
代わり、位置１０４でチロシンがバリンに取って代わり、１２３位でセリンがア
スパラギンに取って代わり、２７４位でアラニンがトレオニンに取って代わる、
バチルス属由来のアルカリセリンプロテアーゼの変異体であるものである。プロ
テアーゼＣは、WO91/ 06637（1991年5月16日公開）に対応する欧州特許第909159
58:4号に記載されている。特にプロテアーゼＣの遺伝的改変変異体も本明細書中
に含まれる。

【００４６】「プロテアーゼＤ」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、天然では見出されな
いアミノ酸を有するカルボニルヒドラーゼ変異体であり、これは、WO95/10591に
、そして米国特許出願第08/322,677号（Ghosh等、1994年10月13日出願)(「タン
パク質分解酵素を含む漂白組成物」）に記載されているようなバチルス・アミロ
リケファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）のサブチリシンの番号付けに
従い、＋７６位に等しい前記カルボニルヒドロラーゼ中の位置で、好ましくは、
＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０
５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５
、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、
＋２２２、＋２６０、＋２６５及び／又は＋２７４から成る群から選択されるも
のに等しい１つ以上のアミノ酸残基の位置と組合せて、異なるアミノ酸を複数の
アミノ酸残基の代わりに置換することにより前駆体カルボニルヒドロラーゼから
誘導される。また適当なのは、ＷＯ９５／１０５９１号に記載のプロテアーゼの
カルボニル加水分解酵素の変異体であって、これは、位置番号＋２１０と、１以
上の次の残基：＋３３、＋６２、＋６７、＋７６、＋１００、＋１０１、＋１０
３、＋１０４、＋１０７、＋１２８、＋１２９、＋１３０、＋１３２、＋１３５
、＋１５６、＋１５８、＋１６４、＋１６６、＋１６７、＋１７０、＋２０９、
＋２１５、＋２１７、＋２１８及び＋２２２の１つ以上と組合わせた位置に相当
する前駆体酵素中の複数のアミノ酸残基を異なるアミノ酸で置換することにより
得られるアミノ酸配列を有し、ここで、この位置番号は、自然界で発生するBaci
llus amyloliquefaciensからのsubtilisinの位置番号、又は他のカルボニル加水
分解酵素中の同等なアミノ酸残基の位置番号又はBacillus lentus subtilisinの
ようなsubtilisin（同時係属特許出願ＵＳＮｏ．６０／０４８，５５０号（１９
９７年６月４日）の位置番号に対応する。

【００４７】また、本発明に適しているのは、特許出願EP251446号及びWO91/06637号に記載
されているプロテアーゼ、WO91/02792に記載されているプロテアーゼＢＬＡＰ（
登録商標）、及びWO95/23221号に記載されているそれらの変異体である。 WO93/18140号（Novo）に記載されたバチルス種ＮＣＩＭＢ４０３３８由来の高
ｐＨプロテアーゼも参照していただきたい。プロテアーゼ、１つ以上のその他の
酵素及び可逆的プロテアーゼ阻害剤を含む酵素洗剤は、WO92/03529号（Novo）に
記載されている。望ましい場合には、WO95/07791号（Procter & Gamble）に記載
されているような吸着低減及び加水分解増大を示すプロテアーゼが利用できる。
本明細書に適した洗剤のための組換えトリプシン様プロテアーゼは、WO94/25583
号（Novo）に記載されている。その他の適切なプロテアーゼは、欧州特許第5162
00号（Unilever）に記載されている。タンパク質分解酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％、好ましくは０
．００１％〜０．２％、さらに好ましくは０．００５％〜０．１％純酵素のレベ
ルで本発明の洗剤組成物中に含入される。

【００４８】本発明に使用可能なセルラーゼとしては、細菌性又は真菌性のセルラーゼの双
方が挙げられる。好ましくは、それらは５〜１２のｐＨ最適値及び５０ＣＥＶ
Ｕ／ｍｇ（セルロース粘度単位）よりも高い特別な活性を有する。適切なセルラ
ーゼは、米国特許第4,435,307号（Barbesgoard等）、Ｊ61078384、並びにそれぞ
れヒュミコラ・インソレンス（Humicola insolens）、トリコデルマ（Trichoder
ma）、チエラビア（Thielavia）及びスポロトリクム（Sporotrichum）から産生
される真菌セルラーゼを開示するＷＯ96/02653に開示されている。欧州特許第73
9982号は、新規のバチルス種から単離されたセルラーゼを記載する。適切なセル
ラーゼは、GB-A-2.075.028、GB-A-2.095.275、DE-OS-2.247.832及びWO95/26398
にも開示されている。このようなセルラーゼの例は、ヒュミコラ・インソレンス（Humicola grisea
var. thermoidea）の菌株、特にヒュミコラＤＳＭ１８００菌株により産生さ
れるセルラーゼである。

【００４９】その他の適切なセルラーゼは、分子量が約５０ＫＤａ、等電点５．５で、４１
５個のアミノ酸を含むヒュミコラ・インソレンスを起源とするセルラーゼ、そし
てセルラーゼ活性を示すヒュミコラ・インソレンスＤＳＭ１８００由来の^〜４３
ｋＤのエンドグルカナーゼである。好ましいエンドグルカナーゼ構成成分は、Ｐ
ＣＴ特許出願WO91/17243に開示されたアミノ酸配列を有する。また、適切なセル
ラーゼは、WO94/21801（Genencor、1994年9月29日公開）に記載されたトリコデ
ルマ・ロンギブラチアツム（Trichoderma longibrachiatum）由来のＥＧＩＩＩ
セルラーゼである。特に適切なセルラーゼは、カラーケア効能を有するセルラー
ゼである。このようなセルラーゼの例は、欧州特許出願第91202879.2号（1991年
11月6日出願（Novo))に記載されたセルラーゼである。ケアザイム及びセルザイ
ム（Novo Nordisk A/S）は特に有用である。ＷＯ91/17244及びＷＯ91/ 21801も
参照していただきたい。織物ケア及び／又はクリーニング性質のためのその他の
適切なセルラーゼは、WO96/34092、WO96/17994及びWO95/24471に記載されている
。前記セルラーゼは、通常は、洗剤組成物の重量の０．０００１％〜２％の純酵
素のレベルで洗剤組成物中に含入される。

【００５０】ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸
塩、過酸化水素等、及び漂白増強分子としてフェノール系基質と組合せて用いら
れる。それらは、「溶液漂白」のために、即ち洗浄操作中に基材から除去された
染料又は顔料が洗濯溶液中の他の基材へ移ることを防止するために用いられる。
ペルオキシダーゼ酵素は当業界で既知であり、その例としては、例えば西洋ワサ
ビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ及びハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ及
びブロモ−ペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は
、例えばPCT国際出願 WO89/099813、WO89/09813、並びに欧州特許出願EP第91202
882.6号（1991年11月6日出願）及びEP第96870013.8号（1996年2月20日出願）に
開示されている。ラッカーゼ酵素も適している。

【００５１】増強剤は一般に、総組成物の重量の０．１％〜５％のレベルで包含される。好
ましい増強剤は、置換フェンチアジン及びフェノキサジン１０−フェノチアジン
プロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（ＥＰ
Ｃ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）及び１０−メチルフェノキ
サジン（WO94/12621に記載）、並びに置換シリンゲート（Ｃ₃〜Ｃ₅の置換アルキ
ルシリンゲート）及びフェノールである。ナトリウム過炭酸塩又は過ホウ酸塩は
、過酸化水素の好ましい供給源である。前記ペルオキシダーゼは、通常は、洗剤組成物の重量の０．０００１％〜２％
の純酵素のレベルで洗剤組成物中に含入される。

【００５２】本発明の洗剤組成物中に含有され得るその他の好ましい酵素としては、リパー
ゼが挙げられる。洗剤用に適したリパーゼ酵素としては、シュードモナス（Pseu
domonas）群の微生物、例えば英国特許第1,372,034号に開示されているようなシ
ュードモナス・スタッツェリ（Pseudomonas stutzeri）ＡＴＣＣ１９．１５４に
より産生されるものが挙げられる。適切なリパーゼとしては、微生物シュードモ
ナス・フルオレセント（Pseudomonas fluorescent)ＩＡＭ１０５７により産生さ
れるリパーゼの抗体との陽性免疫学的交差反応を示すものが挙げられる。このリ
パーゼはリパーゼＰ「アマノ(Amano)」の商品名で、Amano Pharmaceutical Co.
Ltd., Nagoya, Japanから入手可能であり、本明細書中では以後「アマノ−Ｐ」
と呼ぶ。その他の適切な市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、クロモバク
ター・ビスコスム（Chromobacter viscosum)(例えばChromobacter viscosum var
. lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３）由来のリパーゼ（Toyo Jozo Co., Tagata,
Japan)、 U.S. Biochemical Corp., USA及びDisoynth Co., The Netherlandか
らのクロモバクター・ビスコスムリパーゼ及びシュードモナス・グラジオリ（Ps
eudomonas gladioli）由来のリパーゼが挙げられる。特に適切なリパーゼは、本
発明の組成物と組合せて用いる場合に非常に有効であることが見出されているＭ
１リパーゼ（登録商標）及びリポマックス（登録商標)(Gist-Brocades)、並びに
リポラーゼ（登録商標）及びリポラーゼウルトラ（登録商標)(Novo）などのリパ
ーゼである。さらに適切なものは、EP258068、WO92/05249及びWO95/22615（Novo
Nordisk）並びにWO94/03578、WO95/35381及びWO96/00292（Unilever）に記載さ
れた脂質分解酵素である。

【００５３】また、クチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］も適切であり、これは、リパー
ゼの特別な種類、即ち、相互作用活性を必要としないリパーゼと考えることがで
きる。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えばWO-A-88/09367（Genencore)
；ＷＯ90/09446(Plant Genetic system)並びにＷＯ94/14963及びＷＯ94/14964(
Unilever)に開示されている。リパーゼ及び／又はクチナーゼは、通常は、洗剤組成物の重量の０．０００１
％〜２％の純酵素のレベルで洗剤組成物中に含入される。

【００５４】アミラーゼ（α及び／又はβ）は、炭水化物主体のしみの除去のために含有さ
れ得る。WO94/02597(Novo Nordisk A/S、1994年2月03日公開）は、突然変異体ア
ミラーゼを含入する洗剤組成物を記載する（WO95/10603 (Novo Nordisk A/S、19
95年4月20日公開）も参照）。洗剤組成物中に用いるための既知のその他のアミ
ラーゼとしては、α−及びβ−アミラーゼの両方が挙げられる。α−アミラーゼ
は当業界で既知であり、その例としては、米国特許第5,003,257号、EP252,666、
WOＷＯ91/00353、FR2,676,456、EP285,123、EP525,610、EP368,341及び英国特許
明細書第1,296,839号（Novo）に開示されたものが挙げられる。その他の適切な
アミラーゼは、WO94/18314（1994年8月18日公開）及びWO96/05295（Genencor、1
996年2月22日公開）に記載された安定性増強アミラーゼ、そしてWO95/10603（19
95年4月公開）に開示されたNovo Nordisk A/Sから入手可能な直接の親における
付加的改変を有するアミラーゼ変異体である。また、適切なのは、EP277216、WO
95/26397及びWO96/23873（すべてNovo Nordisk）に記載されたアミラーゼである
。

【００５５】市販のα−アミラーゼ製品の例は、プラフェクトＯｘＡｍ（登録商標）（Gen
encor）、並びにテルマミル（登録商標）、バン（登録商標）、ファンガミル（
登録商標）及びデュラミル（登録商標）（すべてNovo Nordisk A/S Denmark）で
ある。WO95/26397号は、その他の適切なアミラーゼ、即ち、２５℃〜５５℃の温
度範囲で、８〜１０の範囲のｐＨ値で、ファデバス（登録商標）α−アミラーゼ
活性検定により測定した場合にテルマミル（登録商標）の特異的活性より少なく
とも２５％高い特異的活性を有することを特徴とするα−アミラーゼを記載する
。適切なのは、WO96/23873号（Novo Nordisk）に記載された前記の酵素の変異体
である。活性レベル並びに熱安定性とより高活性レベルとの組合せに関して特性
改良を示すその他のデンプン分解酵素は、WO95/35382号に記載されている。デンプン分解酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％、好ましくは０．
０００１８％〜０．０６％、さらに好ましくは０．０００２４％〜０．０４８％
の純酵素のレベルでを本発明の洗剤組成物中に含入され得る。

【００５６】前記酵素は、あらゆる適切な起源、例えば植物、動物、細菌、真菌及び酵母菌
起源のものであり得る。起源は、中温性又は極値性（好冷性、低温性、好熱性、
好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性等）でもあり得る。これらの酵素の精製
又は非精製形態を用い得る。今日、本発明の洗剤組成物中のそれらの性能効率を
最適化するために、タンパク質／遺伝子工学技術により野生型酵素を改変するこ
とは一般的常套手段である。例えば、変異体は、このような組成物の一般的に遭
遇する成分に対する酵素の相溶性が増大するように設計され得る。あるいは、変
異体は、酵素変異体の最適ｐＨ、漂白剤又はキレート化剤の安定性、酵素活性等
が特定のクリーニング用途に適するように調製されるよう設計され得る。

【００５７】特に、漂白剤安定性の場合の酸化に対して感受性のアミノ酸に、そして界面活
性剤相溶性に関する表面電荷に注意を集中すべきである。このような酵素の等電
点は、いくつかの荷電アミノ酸の置換により改変することができ、例えば、等電
点の増大は、陰イオン性界面活性剤との相溶性を改良するのに役立ち得る。酵素
の安定性は、例えばキレート化剤安定性を増大するための付加的塩架橋の作製及
びカルシウム結合部位の補強によりさらに増強され得る。殆どのセルラーゼは離
れた結合領域（ＣＢＤ）を有するので、セルラーゼには特別の注意を払わなけれ
ばならない。このような酵素の性質はこれらの領域の改変により変えることがで
きる。

【００５８】前記酵素は、一般に、洗剤組成物の重量の０．０００１％〜２％の純酵素のレ
ベルで洗剤組成物中に含入される。酵素は別々の単一成分（１つの酵素を含有す
るプリル、顆粒、安定化液体等）として、あるいは２つ又はそれ以上の酵素の混
合物（例えば補助顆粒）として付加され得る。付加され得るその他の適切な洗剤成分は、同時係属中の欧州特許出願第928700
18.6号（1992年1月31日出願）に記載された酵素酸化掃去剤(スカベンジャー)で
ある。このような酵素酸化掃去剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミ
ンである。

【００５９】酵素物質の範囲及び合成洗剤組成物中へのそれらの含入手段は、WO9307263A号
及びWO9307260A号（Genencor International)、WO8908694A号（Novo）並びに米
国特許第3,553139号（1971年1月5日、McCarty等）に開示されている。酵素はさ
らに、米国特許第4,101,457号（Place等、1978年7月18日）及び米国特許第4,507
,219号（Hughes、1985年3月26日）に開示されている。液体洗剤配合物に有用な
酵素物質及びこのような配合物中へのそれらの含入は、米国特許第4,261,868号
（Hora等、1981年4月14日）に開示されている。洗剤に使用される酵素は種々の
技法により安定化され得る。酵素安定化技法は、米国特許第3,600,319号（1971
年8月17日、Gedge等）、欧州特許第199,405号及び欧州特許第200,586号（1986年
10月29日、Venegas）に開示され、例示されている。酵素安定化系も、例えば米
国特許第3,519,570号に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼ及びセル
ラーゼを生成する有用なバチルス種ＡＣ１３は、WO9401532Ａ（Novo）に記載さ
れている。細菌性及び真菌性セルラーゼ、例えばケアザイム及びセルザイム（No
vo Nordisk A/S）；ペルオキシダーゼ；リパーゼ、例えばアマノ−Ｐ（Amano Ph
armaceutical Co.,）、Ｍ１リパーゼ（登録商標）及びリポマックス（登録商標)
(Gist-Brocades)及びリポラーゼ（登録商標）及びリポラーゼウルトラ(登録商標
)(Novo)；クチナーゼ；プロテアーゼ、例えばエスペラーゼ（登録商標）アルカ
ラーゼ（登録商標）、デュラザイム（登録商標）及びサヴィナーゼ（登録商標)(
Novo)及びマキサターゼ(登録商標)、マキサカル(登録商標)、プロペラーゼ(登録
商標)及びマキサペム(登録商標) (Gist-Brocades)；並びにα及びβアミラーゼ
、例えばプラフェクトＯｘＡｍ（登録商標）（Genencor）、並びにテルマミル
（登録商標）、バン（登録商標）、ファンガミル（登録商標）、デュラミル（登
録商標）及びナタラーゼ(登録商標)（Novo Nordisk）；並びにこれらの混合物で
ある。酵素は、プリル、顆粒又は副顆粒として、普通、組成物の重量の約０.０
００１〜約２％の純酵素の範囲のレベルで、ここに好ましく添加される。

【００６０】ここで適切な漂白剤には、塩素及び酸素漂白剤、特に、無機過水和塩、例えば
、場合によって被覆されて制御された放出速度をもたらす過ホウ酸ナトリウム一
水和物及び四水和物並びに過炭酸ナトリウム（例えばスルフェート／カルボネー
トコーティングについてのGB-A-1466799を参照のこと）、予備形成有機ペルオキ
シ酸並びに、有機ペルオキシ酸漂白前駆体及び／又は遷移金属含有漂白触媒（特
に、マンガン又はコバルト）と共にこれらの混合物が含まれる。無機過水和塩は
普通、組成物の約１重量％から約４０重量％、好ましくは約２重量％から約３０
重量％、より好ましくは約５重量％から約２５重量％のレベルで混和される。こ
こでの使用に好適なペルオキシ酸漂白前駆体には、過安息香酸及び置換過安息香
酸；陽イオン性ペルオキシ酸前駆体；過酢酸前駆体、例えばＴＡＥＤ、ナトリウ
ムアセトキシベンゼンスルホネート及びペンタアセチルグルコース；ペルノナン
酸前駆体、例えばナトリウム３,５,５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼン
スルホネート(iso-ＮＯＢＳ）及びナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホ
ネート（ＮＯＢＳ）；Ｎ−ノナノイル−６−アミノカプロン酸のフェノールスル
ホネートエステル（ＷＯ94/28106に開示されているＮＡＣＡ−ＯＢＳ）であって
、過加水分解されて活性漂白種としての過酸を生成し、改良された漂白効果を誘
導するもの、アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体（EP-A-0170386）；並びに
ベンズオキサジンペルオキシ酸前駆体（EP-A-0332294及びEP-A-0482807）が含ま
れる。漂白前駆体は普通、組成物の約０．５重量％から約２５重量％、好ましく
は約１重量％から約１０重量％のレベルで混和されるが、予備形成有機ペルオキ
シ酸自体は普通、組成物の０．５重量％から２５重量％、より好ましくは１重量
％から１０重量％の範囲のレベルで混和される。ここでの使用に好適な漂白触媒
は、マンガントリアザシクロノナン及び関連複合体（US-A-4246612、US−A-5227
084)；Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ及びＦｅビスピリジルアミン及び関連複合体（US-A-511
4611）；並びに、ペンタミンアセテートコバルト(III)及び関連複合体(US-A-481
0410）が含まれる。

【００６１】ここでの他の適切な成分は、分散、再沈着防止、汚れ放出又は他の洗浄特定発
明を有する有機ポリマーを、組成物の約０．１重量％から約３０重量％、好まし
くは約０．５重量％から約１５重量％、最も好ましくは約１重量％から約１０重
量％のレベルで含む。ここでの好適な再沈着防止ポリマーには、アクリル酸含有
ポリマー、例えばSokalan PA30、PA20、PA15、PA10及びSokalan CP10(BASF GmbH
)、Acusol 45N、480N、460N（Rohm & Haas)、アクリル酸／マレイン酸コポリマ
ー、例えばSokalan CP5並びに、アクリル／メタクリルコポリマーが含まれる。
ここでの好適な汚れ放出ポリマーには、アルキル及びヒドロキシアルキルセルロ
ース（US-A-4,000,093)、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン及びこれ
らのコポリマー、並びに、エチレングリコール、プロピレングリコール及びこれ
らの混合物のテレフタレートエステルに基づく非イオン性及び陰イオン性ポリマ
ーが含まれる。

【００６２】重金属イオン封鎖剤及び結晶成長防止剤は、一般に組成物の約０．００５重量
％から約２０重量％、好ましくは約０．１重量％から約１０重量％、より好まし
くは約０．２５重量％から約７．５重量％、最も好ましくは約０．５重量％から
約５重量％のレベルでここで使用に適切であり、例えば、その塩及び遊離酸形態
の、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミン
テトラ（メチレンホスホネート）ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホス
ホネート）、エチレンジホスホネート、ヒドロキシ−エチレン−１,１−ジホス
ホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラアセテート、エチ
レンジアミン−Ｎ,Ｎ'−ジスクシネートである。

【００６３】ここでの組成物、特に食器洗浄に用いられるものは、組成物の約０.０５重量
％から約１０重量％、好ましくは約０．１重量％から約５重量％のレベルでの有
機銀コーティング剤（特に、パラフィン、例えばWinstershall、Salzbergen,Ger
manyから販売のWinog 70）のような腐食防止剤、窒素含有腐食防止化合物（例え
ば、ベンゾトリアゾール及びベンズイミダゾール。GB-A-1137741を参照）、並び
に組成物の約０.００５重量％から約５重量％、好ましくは約０.０１重量％から
約１重量％、より好ましくは約０.０２重量％から約０．４重量％のレベルでの
Ｍｎ(II)化合物、特に有機リガンドのＭｎ(II)塩を含むことができる。

【００６４】ここでの他の適切な成分には、着色剤、約０.０１重量％から約５重量％のレ
ベルでの酢酸ビスマス及びクエン酸ビスマスのような水溶性ビスマス化合物、カ
ルシウムイオンのような酵素安定剤、約０.０１％から約６％のレベルでのホウ
酸、プロピレングリコール及び塩素漂白スカベンジャー、石灰セッケン分散剤（
WO-A-93/08877を参照）、起泡抑制剤（WO93/08876及びEP-A-0705324を参照）、
高分子移染防止剤、光学的増白剤、香料、充填剤及びクレイ並びに陽イオン性繊
維柔軟化剤が含まれる。

【００６５】ここでの洗剤タブレットは、過度に高いｐＨでなく、好ましくは約８．０から
約１２.５、より好ましくは約９.０から約１１.８、最も好ましくは約９.５から
約１１.５の１％蒸留水水溶液のｐＨを有するように処方されることが好ましい
。

【００６６】好ましくは、タブレットは、１９９８年７月１７日出願の同時係属の欧州特許
出願９８１５５２５．２に開示されているタブレットであろう。

【００６７】このようなタブレットは、洗浄機中で用いるための多相タブレット洗剤であり
、このタブレットは、以下の：ａ）その中に少なくとも１つの型を有する造形体の形態の緩徐溶解相（セクシ
ョン１）、およびｂ）本発明のペクテートリアーゼ酵素を含有する、前記の型内に圧縮された粒
状固体の形態の第２の迅速溶解相（セクション２）を含む。

【００６８】好ましい実施態様では、第１の相は、少なくとも約３５０ｋｇ／ｃｍ²（３．
４３ｋＮ／ｃｍ²）、好ましくは約４００〜約２０００、特に約６００〜約１２
００ｋｇ／ｃｍ²の適用圧縮圧で調製された圧縮造形体である（圧縮圧は、本明
細書中では、付加力を、付加力に対して横方向の平面のタブレットの横断面積、
即ち回転式プレスのダイの横断面積で割った値である）。第２の相の粒状固体（
この用語は、時として本明細書中で「任意の後続相」と呼ばれる多数の「第２の
」相の可能性を含むよう意図される）が、第１の相に付加されるよりも少ない付
加圧縮圧で、好ましくは約３５０ｋｇ／ｃｍ²未満の圧縮圧で、好ましくは約４
０ｋｇ／ｃｍ²〜約３００ｋｇ／ｃｍ²の範囲で、さらに好ましくは約７０〜約２
７０ｋｇ／ｃｍ²の圧縮圧で、前記の型に圧縮されることも好ましく、このよう
なタブレットは、最適タブレット統合性および強度（例えば、チャイルド・バイ
ト・ストレングス(child Bite Strength［ＣＢＳ])試験により測定）および製品
溶解特性を提供する観点から、本明細書中で好ましい。本発明のタブレットは、
好ましくは少なくとも１０ｋｇ、好ましくは１２ｋｇより大きい、さらに好まし
くは１４ｋｇより大きいＣＢＳを有し、ＣＢＳは、米国消費者製品安全委員会試
験規格(US consumer Product Safety Commission Test Specification)により測
定される。また、第１および第２の相に付加される圧縮圧は、一般的には少なく
とも約２：１、好ましくは少なくとも約４：１の比である。

【００６９】したがって、本発明のさらに別の局面によれば、洗浄機に用いるための多相タ
ブレット洗剤であって、以下の：ａ）その中に少なくとも１つの型を有する圧縮造形体の形態の第１の緩徐溶解
相であって、造形体が少なくとも約３５０ｋｇ／ｃｍ²の圧縮圧で調製される相
、およびｂ）前記の型内で圧縮された粒状固体の形態の第２の相であって、約３５０ｋ
ｇ／ｃｍ²未満の圧力で圧縮され、本発明のペクテートリアーゼ酵素を含有する
相を含むタブレットが提供される。

【００７０】その他の好ましい実施態様では、第２の相は、第１の本体の少なくとも１つの
型内に、例えば物理的または化学的接着により、粘着的に含入される圧縮または
造形体の形態である。第１および第２の相が、互いに相対的に高い重量比、例え
ば少なくとも約６：１、好ましくは少なくとも約１０：１であり、そしてタブレ
ット組成物が第２の相中に主に濃縮される１つ又はそれ以上の洗剤活性物質（例
えば、酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、界面活性剤、キレート化剤等）を
含有することも好ましく、例えば少なくとも約５０重量％、好ましくは少なくと
も約６０重量％、特に約８０重量％（タブレット中の活性物質の総重量を基礎に
して）の活性物質がタブレットの第２の相中に存在する。この場合に、特に、好
ましい活性物質はペクテートリアーゼ酵素である。さらに、このような組成物は
、タブレット強度、溶解、クリーニングおよびｐＨ調節特性に関して最適であり
、例えば、洗浄工程の開始の１０、５、４分以内、または３分以内でも、少なく
とも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、さらに好ましくは少なくと
も８０重量％のペクテートリアーゼを洗浄液に送達するよう、洗浄液中に溶解し
得るタブレット組成物を提供する。

【００７１】したがって、本発明の別の局面によれば、洗浄機で用いるための多相タブレッ
ト洗剤であって、以下の：ａ）その中に少なくとも１つの型を有する造形体の形態の第１の緩徐溶解相（
セクション１）、およびｂ）ペクテートリアーゼを含有し、前記の型内に圧縮された粒状固体の形態で
あるの第２の迅速溶解相（セクション２）を含むタブレット洗剤であって、タブレットのセクション２が、洗浄工程の最初
の１０分以内、好ましくは最初の５分以内、さらに好ましくは最初の３分以内に
洗浄液に送達される少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８５重量％、
さらに好ましくは少なくとも９５重量％のペクテートリアーゼを含有するタブレ
ット洗剤が提供される。

【００７２】特に洗濯目的のために意図される、以下のタブレットも適している：タブレット製造洗剤タブレットは、固体成分を一緒に混合し、混合物を、例えば製薬産業で用
いられるような慣用的タブレットプレス中で圧縮することにより、簡単に調製さ
れ得る。好ましくは、主要成分、特にゲル化界面活性剤は、粒状形態で用いられ
る。液体成分のいずれも、例えば界面活性剤または起泡抑制剤は、固体粒状成分
中に慣用的方法で混入され得る。

【００７３】特に洗濯用タブレットに関しては、ビルダーおよび界面活性剤のような成分は
、慣用的方法で噴霧乾燥され、次に適切な圧力で固められ得る。好ましくは、本
発明のタブレットは、１０００００Ｎ未満、さらに好ましくは５００００Ｎ未満
、さらに好ましくは５０００Ｎ未満、最も好ましくは３０００Ｎ未満の力を用い
て圧縮される。実際、最も好ましい実施態様は、２５００Ｎ未満の力を用いて圧
縮された洗濯に適したタブレットであるが、しかし例えば自動食器洗浄用のタブ
レットも考察され、それによりこのような自動食器洗浄用タブレットは、通常は
洗濯用タブレットよりも圧縮される。

【００７４】本発明のタブレット製造に用いられる粒状物質は、如何なる粒状化または造粒
方法によっても製造され得る。このような方法の一例は、典型的には６００ｇ／
ｌまたはそれ以下の低嵩密度を生じる噴霧乾燥（同一流または逆流噴霧乾燥塔中
において）である。より高密度の粒状物質は、高剪断バッチミキサー／造粒機中
での造粒および高密度化により、または連続造粒および高密度化法（例えば、ロ
ジゲ（登録商標）ＣＢおよび／またはロジゲ（登録商標）ＫＭミキサーを用いて
）により調製され得る。その他の適切な方法としては、流体床法、圧縮法（例え
ば、ロール圧縮）、押出し、ならびに凝集（フロキュレーション）、結晶化セン
テリング(sentering)等のような如何なる化学的方法によっても製造される如何
なる粒状物質も挙げられる。個々の粒子は、如何なるその他の粒子、顆粒、球ま
たは粗粒でもあり得る。

【００７５】粒状物質の構成成分は、如何なる慣用的手段によっても一緒に混合され得る。
バッチは、例えばコンクリートミキサー、ナウタミキサー、リボンミキサーまた
は如何なる他のものにも適している。あるいは、混合工程は、移動ベルト上で各
構成成分を連続的に計量し、１つ又はそれ以上のドラムまたはミキサー中でそれ
らを配合することにより実行され得る。非ゲル化バインダーは、粒状物質の構成
成分のいくつかまたは全部の混合体に噴霧され得る。他の液体成分も別々にまた
は予備混合された構成成分の混合体に噴霧され得る。例えば、香料および蛍光増
白剤剤のスラリーが噴霧され得る。微細流動助剤（ダスチング剤、例えばゼオラ
イト、炭酸塩、シリカ）は、バインダーを噴霧後に、好ましくは工程の終了に向
けて、混合体を低粘着性にするために粒状物質に付加され得る。

【００７６】タブレットは、如何なる圧縮法でも、例えばタブレッティング、大型塊形成ま
たは押出、好ましくはタブレッティングを用いて製造され得る。適切な装置とし
ては、標準単一ストロークまたは回転式プレス（例えば、Courtoy(登録商標)、K
orch(登録商標)、Manesty(登録商標)またはBonals(登録商標)）が挙げられる。
本発明にしたがって調製されたタブレットは、好ましくは、２０ｍｍ〜６０ｍｍ
、好ましくは少なくとも３５および５５ｍｍまでの直径を、ならびに２５〜１０
０ｇの重量を有する。タブレットの高さ対直径（または幅）の比は、好ましくは
１：３より大きく、さらに好ましくは１：２より大きい。これらのタブレットを
調製するために用いられる圧縮圧は、１０００００ｋＮ／ｍ²を超えない、好ま
しくは３００００ｋＮ／ｍ²を超えない、さらに好ましくは５０００ｋＮ／ｍ²を
超えない、さらに好ましくは３０００ｋＮ／ｍ²を超えない、最も好ましくは１
０００ｋＮ／ｍ²を超えないことが必要である。本発明の好ましい実施態様では
、タブレットは少なくとも０．９ｇ／ｃｃ、さらに好ましくは少なくとも１．０
ｇ／ｃｃの、そして好ましくは２．０ｇ／ｃｃ未満、さらに好ましくは１．５ｇ
／ｃｃ未満、さらに好ましくは１．２５ｇ／ｃｃ未満、最も好ましくは１．１ｇ
／ｃｃ未満の密度を有する。

【００７７】多層化タブレットは、典型的には、マトリックス力付加フラスコ中に順に各層
のマトリックスを配置することにより、回転式プレス中で形成される。本方法が
継続すると、次にマトリックス層は予備圧縮および圧縮段階ステーションで一緒
に圧縮されて、多層タブレットを生成する。いくつかの回転式プレスを用いて、
タブレット全体を圧縮する前に第１の供給層を圧縮することもできる。

【００７８】ヒドロトロープ化合物本発明の好ましい実施態様では、凝集作用を有する高可溶性化合物が本発明の
タブレットに統合され、それによりこの化合物はヒドロトロープ化合物でもある
。このようなヒドロトロープ化合物は、それらが例えば、ペクテートリアーゼも
含有する柔軟迅速溶解層中に有利に含まれ得るように、ゲル化を回避することに
よって界面活性剤の溶解を付与するために一般に用いられ得る。特定の化合物は
、以下のようにヒドロトロープであると定義される（S.E. Friberg and M. Chiu
, J. Dispersion Science and Technology, 9（5&6）, pages 443-457（1988-19
89）参照）：１．２５重量％の特定化合物とおよび７５重量％の水を含有する溶液が調製
される。２．オクタン酸がその後、溶液中の特定化合物の重量の１．６倍の割合で溶
液に付加され、溶液は２０℃の温度である。溶液は、マリンプロペラを有する攪
拌機を備えたソータックビーカー中で混合され、プロペラはビーカーの底から約
５ｍｍ上に位置し、ミキサーは２００回／分の回転速度で設定される。３．オクタン酸が完全に可溶化される場合、即ち溶液が一相のみを包含し、
相が液相である場合には、特定化合物はヒドロトロープである。本発明の好ましい実施態様では、ヒドロトロープ化合物は、１５〜６０℃の操
作条件で固体粒子から作られる流動性物質である、ということに留意すべきであ
る。

【００７９】ヒドロトロープ化合物としては、以後列挙される化合物が挙げられる：市販のヒドロトロープの一覧表は、McCutcheon’s Emulsifiers and Detergen
ts （McCutcheon division of Manufacturing Confectioners Company出版）に
見出され得る。当該化合物には、以下のものも含まれる：１．以下の構造を有する非イオン性ヒドロトロープ：

【化１】（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₁₀のアルキル鎖であり、ｘは１〜１５の範囲であり、ｙは
３〜１０の範囲である）。２．陰イオン性ヒドロトロープ、例えばアルカリ金属アリールスルホネート
。これには、安息香酸、サリチル酸、ベンゼンスルホン酸およびその多数の誘導
体、ナフトエ酸および種々のヒドロ安息香酸のアルカリ金属塩が含まれる。これ
らの例は、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、テト
ラリンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ジメ
チルナフタレンスルホン酸、トリメチルナフタレンスルホン酸から得られるナト
リウム、カリウムおよびアンモニウムベンゼンスルホン酸塩である。

【００８０】その他の例としては、ジアルキルベンゼンスルホン酸の塩、例えばジイソプロ
ピルベンゼンスルホン酸、エチルメチルベンゼンスルホン酸、炭素数３〜１０（
好ましくは４〜９）のアルキル鎖長を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素
数１〜１８のアルキル鎖を有する線状または分枝鎖アルキルスルホネートの塩が
挙げられる。

【００８１】３．溶媒ヒドロトロープ、例えばアルコキシル化グリセリンおよびアルコキ
シル化グリセリド、エステルスラコキシル化グリセリド、アルコキシル化脂肪酸
グリセリンのエステル、ポリグリセロールエステル。好ましいアルコキシル化グ
リセリンは、以下の構造を有する：

【化２】（式中、ｌ、ｍおよびｎは各々、０〜約２０の数であり、ｌ＋ｍ＋ｎ＝約２〜約
６０、好ましくは約１０〜約４５であり、そしてＲはＨ、ＣＨ₃またはＣ₂Ｈ₅を
表す）。

【００８２】好ましいアルコキシル化グリセリドは、以下の構造を有する：

【化３】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は各々、Ｃ_nＣＯＯまたは−（ＣＨ₂ＣＨＲ₃−Ｏ）_l−Ｈ（
ここで、Ｒ₃＝Ｈ、ＣＨ₃またはＣ₂Ｈ₅であり、ｌは１〜約６０の数であり、ｎは
約６〜約２４の数である）である）。

【００８３】４．高分子ヒドロトロープ、例えばＥＰ６３６６８７に記載されているもの
：

【化４】（式中、Ｅは親水性官能基であり、ＲはＨまたはＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基であるか、あるいは親水性官能基であり
、Ｒ₁はＨ、低級アルキル基または芳香族基であり、Ｒ₂は、Ｈまたは環状アルキルまたは芳香族基である）。ポリマーは、典型的には約１０００〜１００００００の分子量を有する。

【００８４】５．５−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−イルオク
タン酸（ジアシド(登録商標)）のような異例の構造のヒドロトロープ。本発明におけるこのような化合物の使用は、ヒドロトロープ化合物が例えば界
面活性剤の溶解を促すので、タブレットの溶解速度をさらに増大し得る。このよ
うな化合物は、混合物または単一化合物から生成され得る。

【００８５】コーティング本発明の別の実施態様では、本発明のタブレットの固形性は、コーティングが
本発明の非被覆タブレットを被い、ペクテートリアーゼ酵素を含有する被覆タブ
レットを製造することにより、更に改良してもよく、それによりペクテートリア
ーゼ酵素の迅速溶解を可能にしながらタブレットの機械的特性がさらに改良する
。

【００８６】これは、本発明の多層タブレットに非常に有利に適合し、それにより外側層の
溶解特性がコーティング成分の迅速放出を可能にし、したがってコーティングの
利点と経時放出の利点を併合するよう作製され得る。

【００８７】本発明の一実施態様では、タブレットが水分を吸収しないかまたは非常に遅い
速度でのみ水分を吸収するように、タブレットは被覆され得る。コーティングは
また、取扱い、包装および輸送中にタブレットが受ける中程度の機械的衝撃が極
低レベル以下の破損または磨砕を生じるように、強固である。最後に、コーティ
ングは、より強い機械的衝撃を受けた場合にタブレットが崩壊するよう、脆性で
あることが好ましい。さらに、コーティング物質がアルカリ性条件下で溶解され
るか、または界面活性剤により容易に乳化されて、ペクテートリアーゼの放出を
可能にするのが有益である。これは、洗浄サイクル中の前面投入式洗浄機の窓に
おける可視的残渣の問題を無くすのにも、あるいは洗濯物投入時のコーティング
物質の非溶解粒子または塊の沈着を回避するのにも寄与する。

【００８８】水溶解度は、ＡＳＴＭＥ１１４８−８７表題「Standard Test Method for M
easurements of Aqueous Solubility」の試験プロトコールにしたがって測定さ
れる。ペクテートリアーゼと組合せて用いられ得る適切なコーティング物質は、
二カルボン酸である。特に適切な二カルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸およびそれらの混合物か
ら選択される。

【００８９】コーティング物質は、好ましくは４０℃〜２００℃の融点を有する。コーティングは、多数の方法で塗布され得る。しかしながら、ペクテートリア
ーゼがコーティングに含入される場合の好ましい方法は、その物質の溶液で被覆
することである。この方法では、コーティングは溶液として塗布され、溶媒は乾
燥されて凝集性コーティングを残す。実質的に不溶性の物質は、例えば噴霧また
は浸漬によりタブレットに塗布され得る。４０℃より低い融点を有する明らかに
実質的に不溶性の物質は周囲温度で十分に固体ではなく、約２００℃より高い融
点を有する物質は実際には使用可能でないことが判明している。当該物質は、６
０℃〜１６０℃、さらに好ましくは７０℃〜１２０℃の範囲で融解することが好
ましい。

【００９０】「融点」とは、例えば毛管中で徐々に加熱された場合に、物質が透明液になる
温度を意味する。如何なる所望の厚みのコーティングも、本発明にしたがって塗布され得る。ほ
とんどの目的に関して、コーティングは、タブレット重量の１％〜１０％、好ま
しくは１．５％〜５％を構成する。

【００９１】本発明のタブレットコーティングは非常に硬質であり、タブレットに特別の強
度を提供し、そしてペクテートリアーゼの早期放出を可能にする。本発明の好ましい実施態様では、洗浄中におけるコーティングの破断は、コー
ティング中に分解剤を付加することにより改良される。この分解剤は、一旦水と
接触すると膨潤し、コーティングを小片に破壊する。これにより、洗浄溶液中の
コーティングの溶解を改良される。分解剤は、３０重量％まで、好ましくは５重
量％〜２０重量％、最も好ましくは５〜１０重量％のレベルでコーティング溶融
液中に懸濁される。可能な分解剤は、Handbook of Pharmaceutical Excipients
（1986）に記載されている。適切な分解剤の例としては、デンプン：天然、改質
または前ゼラチン化デンプン、ナトリウムデンプングルコネート；ガム：寒天ガ
ム、グアーガム、イナゴマメガム、カラヤガム、ペクチンガム、トラガカントガ
ム；クロスカルミロースナトリウム、クロスポビドン、セルロース、カルボキシ
メチルセルロース、アルギン酸およびその塩、例えばアルギン酸ナトリウム、二
酸化ケイ素、クレイ、ポリビニルピロリドン、ダイズ多糖、イオン交換樹脂なら
びにそれらの混合物が挙げられる。

【００９２】引張強度ある層の引張強度を測定するためには、層は、タブレットそれ自体として考慮
され得る。出発物質の組成およびタブレットの形状によって、用いられる圧縮力は、引張
強度および洗浄機中での分解時間に影響を及ぼさないよう調整され得る。この工
程は、如何なるサイズおよび形状の均質または層化タブレットも調製するために
用いられ得る。円筒状タブレットに関しては、引張強度は、タブレットまたは層の強度を表す
一方法である直径破断応力（ＤＦＳ）に対応し、以下の方程式により決定される
：引張強度＝２Ｆ／πＤｔ式中、Ｆは、ＶＫ２００タブレット硬度試験機（Van Kell Industries, Inc.
）により測定される引張破損（破断）を引き起こす最大力（ニュートン）である
。Ｄは、タブレットまたは層の直径であり、ｔはタブレットまたは層の厚みであ
る。非円形タブレットに関しては、πＤは、簡単にタブレットの周囲の長さと取
り換えられ得る（Method Pharmaceutical Dosage Forms : Tablets, Volume 2 P
age 213-317）。２０ｋＰａ未満の直径破断応力を有するタブレットは脆いとみなされ、消費者
に供給される際に幾つかのタブレットが壊れているということになりやすい。少
なくとも２５ｋＰａの直径破断応力が好ましい。このことは同様に非円筒状タブレットにも適用され、引張強度を限定し、それ
によりタブレットの高さに対する横断法平面は円形ではなく、力はタブレットの
高さの方向に対して垂直方向に、そしてタブレットの側面に対して法線方向に適
用され、側面は非円形横断面に対して垂直である。

【００９３】沸騰剤本発明の別の好ましい実施態様では、タブレットは沸騰剤をさらに包含する。沸騰とは、本明細書中で定義される場合、可溶性酸供給源とアルカリ金属炭酸
塩との間の化学反応の結果として、二酸化炭素ガスを生成する、液体からの気体
の泡の発生を意味する。即ち、Ｃ₆Ｈ₈Ｏ₇＋３ＮａＨＣＯ₃→Ｎａ₃Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇＋３ＣＯ₂↑＋３Ｈ₂Ｏ酸および炭酸塩供給源ならびにその他の沸騰剤系のさらに別の例は、Pharmace
utical Dosage Forms : Tablets Volume 1 Page 287-291に見出される。

【００９４】沸騰剤は、洗剤成分に加えて、タブレット混合体に付加され得る。この沸騰剤
のタブレット洗剤への付加は、タブレットの分解時間を改良する。量は、好まし
くはタブレットの重量の５〜２０重量％、最も好ましくは１０〜２０重量％であ
る。好ましくは、沸騰剤は、異なる粒子のアグロメレートとして、または分離粒
子でなく圧縮粒子として付加されるべきである。タブレット中で沸騰性により発生されるガスによって、タブレットはより高い
ＤＦＳを有し得るし、さらに沸騰性を有さないタブレットと同一の分解時間も有
する。沸騰性を有するタブレットのＤＦＳがそれを有さないタブレットと同一の
ＤＦＳを保持される場合、沸騰性を有するタブレットの分解はより迅速である。酢酸ナトリウムまたは尿素のような化合物を用いることにより、さらに別の溶
解助剤が提供され得る。適切な溶解助剤は、Pharmaceutical Dosage Forms : Ta
blets, Volume 1, Second edition, Edited by H.A. Lieberman et al., ISBN 0
-8247-8044-2にも見出され得る。

【００９５】その他の構成成分界面活性剤は、本発明のタブレット中に含まれる。適切な界面活性剤は、本明
細書中に前記されている。ビルダー、漂白剤、酵素および本明細書中に前記した
酵素も本発明のタブレットのために適している。

【００９６】非ゲル化バインダー非ゲル化バインダーは、溶解をさらに促進するためにタブレットを形成する粒
子に統合され得る。非ゲル化結合剤が用いられる場合、適切な非ゲル化バインダーとしては、合成
有機ポリマー、例えばポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリレートおよび水溶性アクリレートコポリマーが挙げられる。The Handbook o
f Pharmaceutical Excipients, second editionは、以下のバインダー分類を有
する：アカシア、アルギン酸、カルボマー、カルボキシメチルセルロースナトリ
ウム、デキストリン、エチレンセルロース、ゼラチン、グアーガム、Ｉ型水素化
植物油、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
液体グルコース、マグネシウムアルミニウムシリケート、マルトデキストリン、
メチルセルロース、ポリメタクリレート、ポビドン、ナトリウムアルジネート、
デンプンおよびゼイン。陽イオンポリマー、即ちエトキシル化ヘキサメチレンジ
アミン第四級化合物、ビスヘキサメチレントリアミンまたはその他のもの、例え
ばペンタアミン、エトキシル化ポリエチレンアミン、マレイン酸アクリル酸ポリ
マーのような最も好ましいバインダーもまた、洗濯物洗浄水中の活性クリーニン
グ機能を有する。

【００９７】非ゲル化バインダー物質は、好ましくは噴霧され、それゆえ、マトリックス中
の他の活性成分を損傷または分解しないように、９０℃より低い、好ましくは７
０℃より低い、さらに好ましくは５０℃より低い適切な融点温度を有する。最も
好ましいのは、溶融形態で噴霧され得る非水性液体バインダー（即ち、水性溶液
中でない）である。しかしながら、それらは、乾燥付加によりマトリックス中に
混入されるが、タブレット内では結合特性を有する固体バインダーでもあり得る
。

【００９８】非ゲル化バインダー物質は、好ましくは組成物の０．１〜１５重量％、さらに
好ましくは５％以下、特に非洗濯活性物質である場合にはタブレットの重量の２
重量％以下の範囲内の量で用いられる。ゲル化バインダー、例えば非イオン性界面活性剤は、それらの液体または溶融
形態では回避されるのが好ましい。非イオン性界面活性剤およびその他のゲル化
バインダーは、組成物から排除されないが、しかしそれらは、液体としてでなく
、粒状物質の構成成分としてタブレット洗剤中に処理されるのが好ましい。

【００９９】ペクテートリアーゼ酵素本発明の洗剤タブレットの必須要素は、ペクテートリアーゼ酵素である。ペクテートリアーゼは、ＥＣ４．２．２．２として酵素命名法（１９９２）に
より提供された酵素の分類内に分類される。前記の酵素は、ペクチン物質中に見
出されるガラクツロン酸のα−１，４グルコシド結合を分離させて、Ｃ₄〜Ｃ₅間
に二重結合を作り出すことが知られており、他のペクチン分解活性体を実質的に
有さず、即ち、酵素化合物の２５重量％未満、好ましくは１５重量％未満、さら
に好ましくは５重量％未満のその他のペクチン分解酵素活性体を有する。

【０１００】ペクテートリアーゼは、異なる細菌属、例えばエルウィニア属、シュードモナ
ス属、クレブシエラ属及びキサントモナス属、ストレプトミセス属、ペニシリウ
ム属、バクテロイデス属、サーモモノスポラ属、フサリウム属及びアスペルギル
ス属からクローン化された。バチラス属の枯草菌(Bacillus subtilis)（Nasser
et al.（1993）FEBS 335:319-326）及びBacillus sp. YA-14（Kim et al.（1994
）Biosci. Biotech. Biochem. 58:947-949）からも、ペクテートリアーゼのクロ
ーニングが記載されている。バチラス属のプリムス(Bacillus pumilus)（Dave a
nd Vaughn（1971）J. Bacteriol. 108:166-174）、B. polymyxa（Nagel and Vau
ghn（1961）Arch. Biochem. Biophys. 93:344-352）、B. stearothermophilus（
Karbassi and Vaughn（1980）Can. J. Microbiol. 26:377-384）、Bacillus. sp
.（Hasegawa and Nagel（1966）J. Food Sci. 31:838-845）及びBacillus sp. R
K9（Kelly and Fogarty（1978）Can. J. Microbiol. 24:1164-1172）により生成
される８〜１０のｐＨ範囲で最大活性を有するペクテートリアーゼの精製が報告
されている。ＷＯ９８／４５３９３は、泥汚れに対して顕著な洗浄性を有するプ
ロトペクチナーゼを含有する洗剤組成物を開示する。

【０１０１】本発明に用いるためのさらに適切なペクテートリアーゼは、ＷＯ９８／４５３
９３に記載されているように、ポリガラクツロン酸を基質として用いる場合に７
．０又はそれ以上の最適反応ｐＨを有するプロトペクチナーゼ、並びにＥＰ８７
０８４３の配列番号１のアミノ酸配列を有するか、あるいは欠失、付加又は置換
されている１つ又はそれ以上のアミノ酸を伴うこのようなアミノ酸配列を有する
ペクテートリアーゼである。好ましいのは、同時係属中の国際特許出願ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５（19
98年11月24日出願）に記載された以下のペクテートリアーゼ酵素である：

【０１０２】 −以下の配列：Asn Leu Asn Ser Arg Val Pro（ＮＬＮＳＲＶＰ）を有する７
個のアミノ酸残基から成る一次アミノ酸配列を含むペクテートリアーゼ、

【０１０３】 −以下のものであるペクテートリアーゼ：ｉ）Bacillus agaradhaerensＮＣＩＭＢ４０４８２又はＤＳＭ８７２１により
、あるいはBacillus agaradhaerensＤＳＭ８７２１と少なくとも９９％の１６Ｓ
ｒＤＮＡ配列相同性を有するBacillus sp.により生成されるポリペプチド、又
はｉｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号２の位置２７−３５９に示さ
れるようなアミノ酸配列を含むポリペプチド、又はｉｉｉ）前記のポリペプチドと少なくとも４５％相同であるｉ）又はｉｉ）に
規定されたポリペプチドの類似体（アナログ）、又はｉｖ）１つ又はいくつかのアミノ酸の置換、欠失又は付加により前記のポリペ
プチドから得られるが、但し位置２４０のアルギニンが、そして任意に位置２４
５のアルギニンも、保存され、得られたポリペプチドが前記のポリペプチドと少
なくとも４２％相同であるもの、又はｖ）精製形態の前記ポリペプチドに対して得られたポリクローナル抗体と免疫
学的に反応性であるもの。

【０１０４】 −以下のものであるペクテートリアーゼ：ｉ）Bacillus licheniformis、ＡＴＣＣ１４５８０により、又はBacillus lic
heniformis、ＡＴＣＣ１４５８０と少なくとも９９％の１６ＳｒＤＮＡ配列相
同性を有するBacillus sp.により生成されるポリペプチド、又はｉｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号４の位置２８−３４１に示さ
れるようなアミノ酸配列を含むポリペプチド、又はｉｉｉ）前記のポリペプチドと少なくとも４５％相同であるｉ）又はｉｉ）に
規定されたポリペプチドの類似体、又はｉｖ）１つ又はいくつかのアミノ酸の置換、欠失又は付加により前記のポリペ
プチドから得られるが、但し位置２３３のアルギニンが、そして任意に位置２３
８のアルギニンも、保存され、得られたポリペプチドが前記のポリペプチドと少
なくとも４２％相同であるもの、又はｖ）精製形態の前記ポリペプチドに対して得られたポリクローナル抗体と免疫
学的に反応性であるもの。

【０１０５】 −以下のものであるペクテートリアーゼ：ｉ）配列番号１４の１６ＳｒＤＮＡ配列を有するBacillus spにより、又は配
列番号１４と９７．３％よりも高い１６ＳｒＤＮＡ配列相同性を有するBacillu
s spにより生成されるポリペプチド、又はｉｉ）配列番号６の位置１８１−５０９に示されるようなアミノ酸配列を含む
ポリペプチド、又はｉｉｉ）前記のポリペプチドと少なくとも５０％相同であるｉ）又はｉｉ）に
規定されたポリペプチドの類似体、又はｉｖ）１つ又はいくつかのアミノ酸の置換、欠失又は付加により前記のポリペ
プチドから得られるが、但し位置３９０のアルギニンが、そして任意に位置３９
５のアルギニンも、保存され、得られたポリペプチドが前記のポリペプチドと少
なくとも４４％相同であるもの、又はｖ）精製形態の前記ポリペプチドに対して得られたポリクローナル抗体と免疫
学的に反応性であるもの。

【０１０６】 −以下のものであるペクテートリアーゼ：ｉ）Bacillus haloduransにより生成されるポリペプチド、又はｉｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号８の位置４２−３４８に示さ
れるようなアミノ酸配列を含むポリペプチド、又はｉｉｉ）前記のポリペプチドと少なくとも４５％相同であるｉ）又はｉｉ）に
明示されたポリペプチドの類似体、又はｉｖ）１つ又はいくつかのアミノ酸の置換、欠失又は付加により前記のポリペ
プチドから得られるが、但し位置２４０のアルギニンが、そして任意に位置２４
５のアルギニンも、保存され、得られたポリペプチドが前記のポリペプチドと少
なくとも４０％相同であるもの、又はｖ）精製形態の前記ポリペプチドに対して得られたポリクローナル抗体と免疫
学的に反応性であるもの。

【０１０７】 −以下のものであるペクテートリアーゼ：ｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号１３の１６ＳｒＤＮＡ配列を
有するBacillus spにより、又はＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号１３
と９８．１％より高い１６ＳｒＤＮＡ配列相同性を有するBacillus spにより生
成されるポリペプチド、又はｉｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号１０の位置２５−３３５に示
されるようなアミノ酸配列を含むポリペプチド、又はｉｉｉ）前記のポリペプチドと少なくとも４５％相同であるｉ）又はｉｉ）に
明示されたポリペプチドの類似体、又はｉｖ）１つ又はいくつかのアミノ酸の置換、欠失又は付加により前記のポリペ
プチドから得られるが、但し位置２２７のアルギニンが、そして任意に位置２３
２のアルギニンも、保存され、得られたポリペプチドが前記のポリペプチドと少
なくとも４１％相同であるもの、又はｖ）精製形態の前記ポリペプチドに対して得られたポリクローナル抗体と免疫
学的に反応性であるもの。

【０１０８】同様に、好ましいのは、同時係属中の国際特許出願ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５
１４（1997年11月24日デンマークで最初に出願）に記載された以下のペクテート
リアーゼ酵素である：ｉ）Bacillus licheniformis、ＡＴＣＣ１４５８０により生成されるポリペプ
チド、又はｉｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１４の配列番号４の位置２８−２２１に示さ
れるようなアミノ酸配列を含むポリペプチド、又はｉｉｉ）前記のポリペプチドと少なくとも６０％相同であるｉ）又はｉｉ）に
規定されたポリペプチドの類似体、又はｉｖ）１つ又はいくつかのアミノ酸の置換、欠失又は付加により前記のポリペ
プチドから得られるが、但し位置１３３及び１５５のリシン、並びに位置１５８
のアルギニンが保存され、得られたポリペプチドがＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１
４の配列番号４の位置６０−１５８と少なくとも６６％相同であるもの、又はｖ）精製形態の前記ポリペプチドに対して得られたポリクローナル抗体と免疫
学的に反応性であるもの。

【０１０９】本発明の目的のためにさらに好ましいペクテートリアーゼは、ｐＨ＞７．０で
最適活性を有するものであり、ストレプトミセス属のStreptomyces fradiae、St
reptomyces mitrosporeus、エルウィニア属のErwinia carotovora、バチラス属
のBacillus spheroides、サーモモノスポラ属のThermomonospoira fusca、シュ
ードモナス属のPseudomonas solanacearum、バクテロイデス属のBacteroides th
etaiotaomicron、フサリウム属のFusarium solani、キサントモナス属のXanthom
onas campestris、バチラス属のBacillus agaradhaerens及び／又はBacillus li
cheniformisから得られるものである。本発明の目的で最も好ましいペクテートリアーゼは、Bacillus agaradhaerens
、ＮＣＩＭＢ４０４８２又はＤＳＭ８７２１からのペクテートリアーゼである。

【０１１０】ペクテートリアーゼは、好ましくは組成物の０．０００１重量％〜２重量％、
さらに好ましくは０．０００５重量％〜０．１重量％、最も好ましくは０．００
１重量％〜０．０２重量％の純酵素のレベルで本発明の洗剤組成物中に混入され
る。好ましくは、全量の７０％を超える、より好ましくは８５％を超える、最も
好ましくは９５％を超えるペクテートリアーゼは、本発明の洗剤タブレットのセ
クション２に含まれ得る。

【０１１１】本発明のペクテートリアーゼは、触媒的ドメインを含有する酵素コアの他に、
セルロース結合ドメイン（ＣＢＤ）も含有し得、酵素のセルロース結合ドメイン
及び酵素コア（触媒的活性ドメイン）は操作可能的に連結される。セルロース結
合ドメイン（ＣＢＤ）は、コード化酵素の統合部分として存在し得るか、別の起
源からのＣＢＤは酵素中に導入され、したがって酵素ハイブリッドを作製し得る
。この情況では、「セルロース結合ドメイン」という用語は、Peter Tomme他（
”Cellulose-Binding Domains: Classification and Properties” in “Enzyma
tic Degradation of Insoluble Carbohydrates”, John N. Saddler and Michae
l H. Penner（Eds.）, ACS Symposium Series, No. 619, 1996）により定義され
たように理解されるべきものである。この定義は、１２０より多いセルロース−
結合ドメインを１０のファミリー（Ｉ〜Ｘ）に分類し、ＣＢＤが種々の酵素中に
、例えばセルラーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、アラビノフラノシダーゼ、
アセチルエステラーゼ及びキチナーゼ中に見出されることを実証する。ＣＢＤは
また、非加水分解性多糖結合タンパク質として藻類、例えば紅藻類Porphyra pur
purea中でも見出された（Tomme他、前掲）。しかしながら、ほとんどのＣＢＤは
セルラーゼ及びキシラナーゼからであり、ＣＢＤはタンパク質のＮ及びＣ末端で
見出されるか、内部性である。酵素ハイブリッドは当業界で既知であり（例えば
、ＷＯ９０／００６０９及びＷＯ９５／１６７８２参照）、リンカーを用いて又
は用いずに、ペクテートリアーゼ酵素をコード化するＤＮＡ配列に連結されたセ
ルロース結合ドメインをコード化するＤＮＡの少なくとも断片を含むＤＮＡ構築
物を宿主細胞中でトランスフォームし、宿主細胞を成育させて融合遺伝子を発現
させることにより調製され得る。酵素ハイブリッドは、以下の式により記載され
得る：

【０１１２】ＣＢＤ−ＭＲ−Ｘ（式中、ＣＢＤは少なくともセルロース結合ドメインに対応するアミノ酸配列の
Ｎ末端又はＣ末端領域である；ＭＲは、中間領域（リンカー）であり、そして、
好ましくは炭素原子約２〜約１００の、さらに好ましくは２〜４０の結合又は短
連結基であってもよい；あるいは、好ましくは約２〜約１００のアミノ酸、さら
に好ましくは２〜４０のアミノ酸である；Ｘは本発明のペクテートリアーゼのＮ
末端又はＣ末端領域である）。

【０１１３】前記の酵素は、適切な如何なる起源、例えば野菜、動物、細菌、真菌及び酵母
菌起源のものであり得る。起源はさらに、中好性又は高度好性（好冷性、向冷性
、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性等）であり得る。精製又は非
精製形態のこれらの酵素が用いられ得る。今日、本発明の洗剤組成物中でのそれ
らの性能効率を最適化するために、タンパク質／遺伝子工学技術により野生型酵
素を改変するのが一般的慣用手段である。例えば、変異体は、このような組成物
の一般的遭遇成分との酵素の相溶性が増大されるように、設計され得る。あるい
は、変異体は、酵素変異体の最適ｐＨ、漂白又はキレート剤安定性、触媒活性等
が特別のクリーニング用途に適合するよう作製されるように設計され得る。

【０１１４】特に、漂白剤安定性の場合の酸化に影響されやすいアミノ酸に、並びに界面活
性剤相溶性に関する表面電荷に、注意が集中されるべきである。このような酵素
の等電点は、いくつかの荷電アミノ酸の置換により改変され、例えば、等電点の
増大は、陰イオン性界面活性剤との相溶性を改良するのに役立ち得る。酵素の安
定性は、キレート化剤安定性を増大するための例えば付加塩架橋の作製及び金属
結合部位の補強によりさらに強化され得る。

【０１１５】好ましくは、本発明の洗剤タブレットは、ペクテートリアーゼ酵素と共に緩衝
剤を含むことができる。このような緩衝剤は、ペクテートリアーゼの活性につい
て最適なｐＨを作り出すために要求され得る。標準的な緩衝剤のいずれも使用す
ることができる。ペクテートリアーゼが最適活性を示すｐＨで、最適な緩衝能を
有するものが好ましい。例には、ＮａＨ２ＰＯ４、ＮａＨＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３
及びクエン酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（SigmaからのTrizma(
商品名)）、トリエタノールアミン、ＮＮビス(２−ヒドロキシエチル）グリシン
、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−３−アミノプロパンスルホン酸及び
／又はこれらの混合物が含まれる。このような緩衝剤は普通、迅速ペクテートリ
アーゼ含有溶解相の重量の５％以下で存在する。

【０１１６】洗浄方法本発明の組成物は、本質的に如何なる洗浄又はクリーニング方法にも使用され
てよく、これには、例えば浸漬法、前処理法及び個別に濯ぎ補助組成物が付加さ
れ得るすすぎ工程を伴う方法が含まれる。本発明の方法は、一連のクリーニング方法において従来実施されている。クリ
ーニングの方法は好ましくは、５℃〜９５℃、特に１０℃〜６０℃で実施される
。処理溶液のｐＨは、好ましくは７〜１２である。

【０１１７】好適な機械式食器洗浄方法は、瀬戸物、ガラス食器、銀食器、金属品目、食卓
用金物及びこれらの混合物から選択された汚れた品物を、有効量のここで記述さ
れた組成物が溶解され又は分散された水性溶液で処理することを含む。有効量と
は、３から１０リットルの容量の洗浄溶液中に溶解され又は分散された８ｇから
６０ｇの製品を意味し、これは慣用の機械式食器洗浄方法において普通に用いら
れる典型的な製品用量及び洗浄溶液容量である。好ましくは洗剤タブレットは重
量で１５ｇから４０ｇ、より好ましくは重量で２０ｇから３５ｇである。

【０１１８】ここでの機械式洗濯方法は典型的に、汚れた洗濯物を、有効量のここで記述さ
れた組成物が溶解又は分散されている洗濯機中の水性洗浄溶液で処理することを
含む。有効量とは、５から６５リットルの容量の洗浄溶液中に溶解又は分散され
た２０ｇから３００ｇの製品を意味し、これは慣用の機械式洗濯方法において普
通に用いられる典型的な製品用量及び洗浄溶液容量である。

【０１１９】［実施例］以下の実施例は、本発明の例示組成物を意味するが、本発明の範囲を制限し、
或いは規定することを必ずしも意味するものではない。食器洗浄例実施例Ｉ〜IVでは、洗剤組成物中の略記された成分同定品は、以下を意味し、
すべてのレベルは重量部として示されている。

【０１２０】ＳＴＰＰ：トリポリリン酸ナトリウム：５０％五水和物であり、６％
が第１の相及び４４％が第２の相重炭酸塩：炭酸水素ナトリウムクエン酸：無水クエン酸炭酸塩：無水炭酸ナトリウムケイ酸塩：非晶質ケイ酸ナトリウム(ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２.０）ＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶層状ケイ酸塩ＰＢ１：無水過ホウ酸ナトリウム一水和物

【０１２１】非イオン性：平均エトキシル化度３．８及び平均プロポキシル化度４.
５のPlurafacの商品名でBASFから販売の、Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅の混合エトキシル化／プロ
ポキシル化脂肪アルコールＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＨＥＤＰ：エタン１−ヒドロキシ−１,１−二ホスホン酸ＰＡＡＣ：酢酸ペンタアミンコバルト(III)塩パラフィン：WintershallによりWinog７０の商品名で販売のパラフィン
油プロテアーゼ：サビナーゼ、アルカラーゼ、デュラザイムの商品名でNovo
Nordisk A/Sにより、マキサカル、マキサペムの商品名でGist-Brocadesにより
販売されているタンパク質分解酵素、ならびに特許WO91/06637及び／又はWO95/1
0591及び／又はEP251446に記載されているプロテアーゼ。アミラーゼ：WO94/18314、WO96/05295に記載され、プラファクトＯｘＡＭ(登録
商標)の商品名でGenencorにより、WO95/26397に記載されるテルマミル（登録商
標）、ファンガミル（登録商標）及びデュラミル（登録商標）の商品名でNovo N
ordisk A/Sにより販売されているデンプン分解酵素（ナタラーゼの商品名でNovo
Nordiskから販売）。ペクテートリアーゼ：Bacillus agaradhaerens,NCIMB 404482又はDSM8721からの
ペクテートリアーゼＢＴＡ：ベンゾトリアゾール硫酸塩：無水硫酸ナトリウムＰＥＧ３０００：Hoechstから入手可能なおよそ３０００の分子量のポリエ
チレングリコールＰＥＧ６０００：Hoechstから入手可能なおよそ６０００の分子量のポリエ
チレングリコール

【０１２２】以下は、食器洗浄機における使用に適する本発明の例示洗剤タブレットを説明
する。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】タブレット組成物を以下の通りに製造する。相１の洗浄活性組成物を、顆粒及
び液体成分を混合することにより調製し、それから慣用の回転式プレスのダイに
通す。プレスには、型を成形するように適切な形状のパンチが含まれる。ダイの
断面はおよそ、３０×３８ｍｍである。組成物をそれから、９４０ｋｇ／ｃｍ²
の圧縮力に付し、それからパンチを上げて、型を含むタブレットの第１の相を上
面に晒す。相２の洗浄活性組成物を、同様の方法で調製し、ダイに通す。粒状活
性組成物をそれから、１７０ｋｇ／ｃｍ²の圧縮力に付し、パンチを上げて、タ
ブレットプレスから多相タブレットを取り出す。得られたタブレットは、上述の
洗浄機において１２分以内、タブレットの相２は５分以内に溶解し分解する。タ
ブレットは、改良された強度、特に長期保存と共に優れた溶解特性を示す。

【０１２５】実施例VII〜XI 以下の自動食器洗浄タブレットを、本発明に従って作製した（原料及び酵素の
ｇは純酵素で表す）。

【０１２６】

【表２】

【０１２７】以下は、洗濯機における使用に適する本発明の洗剤タブレットの例を説明する
。ｉ）組成物Ｉ〜IVの洗剤粉末（以下のタブレットを参照）を、以下の通りに調
製した：基本組成物の全ての粒状物質を、混合ドラム又はスプレードラムにて混
合し、均質な粒状混合物を形成した。この混合の間にバインダー系の拭きつけ（
スプレーオン）を実施した。この段階の後で、マトリックスを２つの別々の試料
に分けた。ＤＩＢＳ粘着ヒドロトープを一方の試料にのみ添加し、それからLoed
ige KM 600（登録商標）中で別々に処理した。ＤＩＢＳを有する層は、より硬い
底の層に使用し、ＤＩＢＳなしの層を二重層タブレットのより柔らかい上の層に
使用した。

【０１２８】 ii） Bonals（登録商標）回転式プレスを使用して、双方のマトリックスを２つ
の個別の力付加フラスコに充填した。ＤＩＢＳを有するマトリックスは、次いで
、タレットステーションに最初に充填し、それから第２のマトリックス（ＤＢＩ
Ｓなしのマトリックス）を充填する。双方の層を、予備圧縮及び圧縮ステーショ
ンにおいて一緒に圧縮し、より硬い底層を有する二重層タブレットを形成する。

【０１２９】 iii）この特定例では、タブレットは６２.５×３８.５ｍｍの角形断面、２０.
５ｍｍの高さ及び４８グラムの重さを有する。底層の高さは、タブレットの合計
高さの２５％に相当していた。丸状タブレットが角型タブレットの場合と同一の
密度（９８３グラム／リットル）を有する底層マトリックスで構成されている場
合、層の引張強度は７.８ｋＰａである。同一の実施体（９９１グラム／リット
ルの密度として）を使用すれば、タブレットの上部層は５.１ｋＰａの同等の引
張強度を有する。弾性測定は、上部層について１.８Ｊ／ｋＮ、及び底層につい
て３.３Ｊ／ｋＮの値であった。

【０１３０】本発明に従って洗濯洗剤タブレットを作製するための基礎粒状物質組成物の例
を以下に示す。これによれば、硬質層は柔軟層よりもより圧縮されてもよく、又
は異なる組成物が各層に使用され若しくは適用されてもよい。酵素レベルは、全組成物の重量基準の純酵素で示されており、特記しない限り
、洗剤配合剤は、全組成物の重量で示されている。

【０１３１】

【表３】

【０１３２】陰イオン性アグロメレート１は、４０％の陰イオン性界面活性剤、２７％のゼ
オライト及び３３％の炭酸塩からなる。陰イオン性アグロメレート２は、４０％の陰イオン性界面活性剤、２８％のゼ
オライト及び３２％の炭酸塩からなる。非イオン性アグロメレートは、２６％の非イオン性界面活性剤、６％のLutens
it K-HD 96、４０％の無水酢酸ナトリウム、２０％の炭酸塩及び８％のゼオライ
トを含む。陽イオン性アグロメレートは、２０％の陽イオン性界面活性剤、５６％のゼオ
ライト及び２４％の硫酸塩を含む。層状シリケートは、９５％のSKS 6及び５％のシリケートを含む。漂白活性アグロメレートは、８１％のＴＡＥＤ、１７％のアクリル／マレイン
コポリマー（酸形態）及び２％の水を含む。エチレンジアミンＮ,Ｎ−ジコハク酸ナトリウム塩／硫酸塩粒子は、５８％の
エチレンジアミンＮ,Ｎ−ジコハク酸ナトリウム塩、２３％の硫酸塩及び１９％
の水を含む。亜鉛フタロシアニンスルホネート封入体は、１０％活性体である。起泡抑制剤は、１１.５％のシリコーン油（例えばDow Corning）；５９％のゼ
オライト及び２９.５％の水を含む。バインダースプレーオン系１は、５０％のLutensit K-HD ９６及び５０％のＰ
ＥＧ（ポリエチレングリコール）を含む。バインダースプレーオン系２は、０.５部のLutensit K-HD ９６及び２.５部の
ＰＥＧを含む。

【０１３３】香料封入体は、５０％の香料及び５０％の澱粉を含む。ポリマー粒子は、３６％、５４％のゼオライト及び１０％の水を含む。非イオン性スプレーオン系は、６７％のＣ１２−Ｃ１５ＡＥ５（分子当たり
平均５エトキシ基を有するアルコール）、２４％のＮ−メチルグルコールアミド
及び９％の水を含む。プロテアーゼは、以下から選択される：サビナーゼ、アルカラーゼ、デュラザ
イムの商品名でNovo Nordisk A/Sにより、マキサカル、マキサペムの商品名でGi
st-Brocadesにより販売されているタンパク質分解酵素、ならびに特許WO91/0663
7及び／又はWO95/10591及び／又はEP251446に記載されているプロテアーゼ、及
び／又はこれらの混合物。アミラーゼは、以下から選択される：WO94/18314、WO96/05295に記載され、プ
ラファクトＯｘＡＭ（登録商標）の商品名でGenencorにより、テルマミル（登
録商標）、ファンガミル（登録商標）及びデュラミル（登録商標）の商品名です
べてNovo Nordisk A/Sにより入手可能なデンプン分解酵素、及びWO95/26397に記
載されているもの（Novo Nordisk A/Sによりナタラーゼの商品名で販売されてい
る）、及び／又はこれらの混合物。リパーゼは、以下から選択される：リポラーゼ、リポラーゼウルトラの商品名
でNovo Nordisk A/Sにより、及びリポマックスの商品名でGist-Brocadesにより
販売されている脂質分解酵素、及び／又はこれらの混合物。 Bacillus agaradhaerens、NCIMB 40482又はDSM 8721由来のペクテートリアー
ゼ。セルラーゼは、以下から選択される：ケアザイム、セルザイム及び／又はエン
ドラーゼの商品名でNovo Nordisk A/Sにより販売されているセルロース分解酵素
；及び／又はこれらの混合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ショーウェル，マイケルスタンフォードアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、コンプトン、ロード 685 (72)発明者ジュー，ヨングアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ブロムヤード、アヴェニュー 4348 (72)発明者ウェルズ，エリックアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ダブリュ、ケンパー、ロード 1440、ナンバー1601 (72)発明者ウォード，グレンスティーヴンイギリス国、ニューキャッスル−アポン− タイン、エヌイー３、５エルエル、ゴスフォース、ホワイトブリッジ、パーク、ウィラーバイ、ドライブ３Ｆターム(参考） 4B050 CC07 DD02 LL04 4H003 AC08 AC23 BA17 DA01 DA05 DA19 EA06 EA09 EA12 EA15 EA16 EA19 EA20 EB02 EB08 EB20 EB24 EB26 EB36 EC01 EC02 EC03 EE05 FA04 FA16 FA32 FA47

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】セクション１およびセクション２を含み、セクション２がセ
クション１よりも高レベルのペクテートリアーゼを含むタブレット。
【請求項２】前記セクション１の引張強度が、セクション２の引張強度よ
りも大きく、好ましくは少なくとも２％大きく、より好ましくは５％、さらによ
り好ましくは１０％、最も好ましくは３０％である請求項１に記載のタブレット
。
【請求項３】前記セクション２がセクション１よりも大きい露出表面を有
する請求項１又は請求項２に記載のタブレット。
【請求項４】前記セクション２が、前記タブレットの露出表面と等しい露
出表面を有する請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のタブレット。
【請求項５】セクション２がコーティング工程により塗布される請求項１
乃至請求項４のいずれか１項に記載のタブレット。
【請求項６】前記セクション１が緩徐溶解セクションであり、セクション
２が迅速溶解セクションである請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の洗
剤タブレット。
【請求項７】前記ペクテートリアーゼが、タブレットの重量の０．０００
１％〜２％、より好ましくは０.０００５％〜０.１％、最も好ましくは０.００
１％〜０.０２％の純酵素のレベルで含まれる請求項１乃至請求項６のいずれか
１項に記載のタブレット。
【請求項８】前記ペクテートリアーゼ酵素の総量の７０％よりも多く、好
ましくは８５％よりも多く、より好ましくは９５％よりも多くが、洗剤タブレッ
トのセクション２に含まれる請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の洗剤
タブレット。
【請求項９】前記セクション２が緩衝物質を含む請求項１乃至請求項８の
いずれか１項に記載の洗剤タブレット。
【請求項１０】請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載のタブレット
で織物又は食器をクリーニングする方法。