JP2002531475A - 義歯用接着剤 - Google Patents

義歯用接着剤

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JP2002531475A JP2000586287A JP2000586287A JP2002531475A JP 2002531475 A JP2002531475 A JP 2002531475A JP 2000586287 A JP2000586287 A JP 2000586287A JP 2000586287 A JP2000586287 A JP 2000586287A JP 2002531475 A JP2002531475 A JP 2002531475A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、リシン；ヒスチジン；アルギニン；リシン、ヒスチジンまたはアルギニンの誘導体または同族体；およびそれらの混合物によるアミド結合によって少なくとも部分的に架橋された共重合体塩を含有する義歯用接着剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、義歯用接着剤並びにその製造方法および使用方法に関する。
【０００２】 （背景技術） 義歯は失った歯の代用品であり、口腔内にある歯の全てまたはいくつかの代替
品として供される。歯科専門医および義歯の設計者による鋭意努力にも関わらず
、義歯はいつも全く適合しない。うまく適合している義歯であっても、時がたつ
と、自然収縮およびゴム質または粘液質組織の変化により不適合なものとなる。
従って、粘着性のクリーム、液体または粉体が、義歯を口腔内に固定または一時
的固着するのにしばしば用いられる。
【０００３】 そのような義歯用接着剤組成物には所望の特質が多数ある。上記義歯用接着剤
は、上記義歯が口腔内に設置されるとすぐに適所に保持されるように、唾液との
接触により高度な粘着性を発現すべきである。上記義歯を適所に有効に固定する
ため、唾液水和接着剤が上記義歯−粘膜の界面全体に広がることが非常に望まし
い。上記粘液は、上記固定を破壊して上記義歯を押しのける咀嚼の応力に耐える
のに十分な凝集強さを有するべきである。上記義歯用接着剤はまた、熱いまたは
冷たい飲料を飲むような通常の行為の間に口腔内に生じる極端な環境変化の下で
十分な耐劣化性を示すべきである。勿論、上記接着剤は、上記義歯着用者が洗浄
および保全のために上記義歯を取り外すことができるように、脱着可能であるべ
きである。義歯用接着剤は一般に、クリーム、ライナーまたはストリップ、液体
または粉体として販売されており、多くの例が当業者に公知である。
【０００４】 しかしながら、市場にある他の義歯用接着剤に優先して１つを選択する重要な
ファクターは、相変わらず義歯用接着剤の保持性能である。従って、この分野の
職工等はより良好な保持性能を絶えず探求していた。
【０００５】 初期の義歯用接着剤は、湿潤させると膨張して粘着性ゲルとなる天然ゴム質の
微粉砕粒子を含有しており、義歯プレートおよびゴム質組織の間のクッションお
よび接着剤として作用していた。しかしながら、これらの義歯用接着剤を、近年
、ポリマー義歯用接着剤が大きく取って代わってきた。
【０００６】 ポリマー義歯用接着剤の最新の一般的な選択として、「ガントレッツ（Ｇａｎ
ｔｒｅｚＲ）」として公知のメチルビニルエーテル/マレイン酸無水物共重合体
が含まれる。このポリマーは多数の他の成分と組み合せて最終の義歯用接着剤を
生成する。
【０００７】 勿論、ポリマーは長年知られており、多くの異なる用途に用いられてきた。選
択されたモノマーまたは複数のモノマーに依存して、ポリマーは非常に多くの特
性を有し、かつ多数の異なる用途に有用である。上記ポリマーまたは共重合体の
基本的構成要素を一旦選択すれば、いくらでも改質が可能であって最終のポリマ
ーまたは共重合体の種々の特性に影響を与える。上記ポリマーの分子鎖長を短く
または長く規定してもよく、２種以上の化学的に異なるモノマーの共重合体の場
合、モノマーの順番を規定してブロック共重合体または交互共重合体またはその
間の如何なるものを生成してもよい。
【０００８】 一旦、上記ポリマーまたは共重合体の構造を限定すれば、上記ポリマーまたは
共重合体の特性は、種々の化学的または物理的方法により、更にかなりの改質が
可能である。上記ポリマーまたは共重合体の特性を改質する１つの方法は、上記
ポリマー鎖に存在する種々の配位子を変性する方法である。例えば、ＭＶＥ/Ｍ
Ａ共重合体に関して、酸無水物基を対応するジカルボン酸に加水分解してもよい
。上記ジカルボン酸を順番に全てまたは部分的に中和して塩を形成しても、また
は上記ジカルボン酸を種々の基で全てまたは部分的にエステル化してもよい。上
記ジカルボン酸の変性により、上記共重合体の特性を変化させる。上記共重合体
を可塑化してもよいし、またはそうでなければカチオンまたは共有結合した配位
子の付加により変性してもよい。
【０００９】 これらのイオン結合または共有結合により、上記共重合体鎖を架橋させてもよ
い。２価のカチオンを用いて塩を形成する場合、上記カチオンは２つの共重合体
鎖間にイオン性「架橋（ｃｒｏｓｓ−ｌｉｎｋ）」を形成してもよい。そのよう
な架橋は、水の存在によって非常に容易に解離されてもよい。化合物がジカルボ
ン酸配位子を用いてエステルを形成可能な２以上の基を含有する場合、電子対を
共有する架橋を隣接する共重合体鎖間に形成してもよい。これらの電子対を共有
する架橋は、選択された配位子に依存して、より強いまたはより弱い加水分解に
対する耐性を有してもよい。
【００１０】 マレイン酸無水物を含む酸無水物のポリマーまたは共重合体は長年にわたって
知られており、多くの用途に用いられてきた。米国特許第２，３１３，５６５号
には、酸無水物のビニルエーテルモノマーとの共重合体が開示されている。酸無
水物共重合体は維持した放出医薬用のキャリアとしても用いられてきており、少
なくともそこでは上記医薬はアミン塩として用いられてきた。米国特許第３，１
２１，０４３号では、上記酸無水物は上記医薬の塩で軽度に架橋されており、上
記活性医薬はアミン結合が加水分解される間、放出される。
【００１１】 酸無水物共重合体はまたヘヤースプレーまたは化粧品に；濃化剤として；可燃
性液体用の帯電防止剤として；用いられてもよい。米国特許第５，７５３，２１
５号には、ブタノールでモノエステル化され、ジアミンまたは多価金属塩で中和
されたＭＶＥ/ＭＡ共重合体が開示されている。上記ジアミンとしてはリシン、
アルギニンおよびシスチンが挙げられ、上記多価金属塩としてはカルシウム、亜
鉛、マグネシウム、バリウム、アルミニウムおよびジルコニウムの臭化物、塩化
物、硝化物、酢酸塩、炭酸塩および硫酸塩が挙げられる。酸無水物共重合体は、
米国特許第５，７６０，１６６号の生物分子を確認するのに用いられてきた。酸
無水物共重合体はまた、米国特許第５，５３４，５９７号および同５，２９４，
６８１号の水性媒体から蛋白質を沈殿させるのにも用いられてきた。巻いた包帯
に有用なゲル形成系は、米国特許第５，５７８，６６１号に記載のポリマーの混
合物を含有する。他のゲルが米国特許第５，５２１，２５６号に開示されている
。水酸化ナトリウムを架橋ＭＶＥ/ＭＡ共重合体に加え、それによりゲル溶液を
形成する。
【００１２】 義歯用接着剤は酸無水物共重合体を含有する接着剤だけではない。米国特許第
５，２９８，５６号には、段ボール紙のリサイクルに有用な接着剤が開示されて
いる。エチレンまたはビニルアルコール共重合体などのポリマーをポリオレフィ
ンおよびポリアミドに接着するのを補助するのに用いられる他の接着剤が米国特
許第５，１１５，０３３号には開示されている。酸無水物ポリマーは、米国特許
第５，１７８，１４３号の電極と生物体との間の低接触抵抗を確立するのに用い
られる導電性ゲル組成物の一部である。このゲルは、厳密に言えば、接着剤では
ないが、マレイン酸無水物およびビニルエーテルの架橋し、中和した共重合体か
ら作製される。
【００１３】 義歯用接着剤共重合体、特にＭＶＥ/ＭＡ共重合体の有する１つの問題は、電
子対を共有する架橋が上記義歯用接着剤の所望の特性を微調整する魅力的な方法
ではないということである。電子対を共有する架橋は、水に対する上記共重合体
の親和力を低減することができ、いくつかの重要な用途に対する上記共重合体の
特性に悪影響を有する。義歯用接着剤に関して、米国特許第５，６９６，１８１
号のプロピレングリコールおよびグリセリンを含む、多くの架橋剤が試験されて
きた。米国特許第５，０６６，７０９号には、ＭＶＥ/ＭＡ共重合体単官能性ラ
クタム側鎖基を含有する生物接着剤（ｂｉｏａｄｈｅｓｉｖｅ）組成物が開示さ
れている。
【００１４】 義歯用接着剤を配合する場合、架橋剤の機能面に加えて、官能的性質（ｏｒｇ
ａｎｏｌｅｐｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を考慮すべきである。ある一定量
の架橋剤は、特に電子対を共有する架橋がエステル結合により形成去れている場
合、口腔などの水性環境において加水分解することが予想される。従って、架橋
剤自体は最低限無害でなければらず、かつユーザーに不快な味覚、触感または他
の感覚を与えてはいけない。
【００１５】 本発明者等は、架橋ポリマーまたはポリマー塩を用いて義歯用接着剤中の上記
共重合体の分子量を増加することによって、本発明の義歯用接着剤は、官能的性
質に悪影響を与えることなく、現行の義歯用接着剤以上に保持性能が向上される
ことを見出した。本発明者等はまた、長期間にわたる向上された保持を考慮して
、本発明の上記架橋化合物および上記共重合体間のアミド結合が明らかに比較的
ゆっくり加水分解することも見出した。
【００１６】 （発明の開示） 本発明は、安全量および有効量の架橋した部分共重合体塩を含有する義歯用接
着剤であって、該共重合体塩が、リシン；ヒスチジン；アルギニン；リシン、ヒ
スチジンまたはアルギニンの誘導体または同族体；およびそれらの混合物から成
る群から選択される架橋剤によるアミド結合によって少なくとも部分的に架橋さ
れている義歯用接着剤を提供する。
【００１７】 本発明は更に、アルキルビニルエーテル/重合性酸無水物共重合体をリシン；
ヒスチジン；アルギニン；リシン、ヒスチジンまたはアルギニンの誘導体または
同族体；およびそれらの混合物を用いて架橋する工程、上記酸無水物を少なくと
も部分的に加水分解して上記酸を生成する工程、および上記酸を中和してそれら
の塩を生成する工程 を含む共重合体塩の製造方法を提供する。
【００１８】 （好ましい態様の説明） ポリマー−共重合体 本発明による義歯用接着剤の説明を、用いられるポリマーまたは共重合体から
始める。酸無水物基を含有するポリマーまたは共重合体は、リシン；ヒスチジン
；アルギニン；リシン、ヒスチジンまたはアルギニンの誘導体または同族体；お
よびそれらの混合物を用いて架橋を形成することが可能であり、そのようなポリ
マーまたは共重合体が義歯用接着剤中の材料として有用である程度まで本発明の
範囲内である。
【００１９】 本発明の好ましい態様では酸無水物の共重合体を使用する。本発明のより好ま
しい態様ではアルキルビニルエーテルの不飽和酸無水物との共重合体を用いる。
更に好ましい態様では、メチルビニルエーテル/マレイン酸無水物共重合体を用
いる。エチレン/マレイン酸無水物共重合体、ビニルピロリドン/マレイン酸無水
物共重合体、イソブチレン/マレイン酸無水物共重合体、酢酸ビニル/マレイン酸
無水物共重合体、アルキルアクリレート/マレイン酸無水物共重合体、ビニルエ
ーテル/シトラコン酸無水物共重合体、ビニルエーテル/イタコン酸無水物共重合
体、および不飽和酸無水物と他のビニルモノマーの多くの他の１：１交互共重合
体を本発明に用いてもよい。用いてもよい多くのメチルビニルエーテル/マレイ
ン酸またはマレイン酸無水物共重合体の内、商品名「ガントレッツ（Ｇａｎｔｒ
ｅｚＲ）」で製造された共重合体が好ましい。好ましいガントレッツ・ポリマー
には、米国、ニュージャージ州、ウェイン（Ｗａｙｎｅ）のインターナショナル
・スペシャルティ・プロダクツ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌ
ｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から市販の、上記ポリマーの酸無水物の形を有するガ
ントレッツＡＮシリーズが挙げられる。
【００２０】 好ましくは、上記ポリマーは比粘度少なくとも約１．０、好ましくは約２．５
〜約６．０を有する。比粘度は、１００ミリリットルのメチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ）中１ｇの共重合体の溶液として２５℃で測定される。上限および下限の比
粘度は本発明の範囲内であるが、比粘度２．５未満を有するポリマーは、義歯用
接着剤配合物において凝集性が劣るため好ましくない。
【００２１】 異なるカチオンの混合部分塩を含む、上記共重合体の部分塩を用いるべきであ
る。好ましいカチオンは、限定されないが、カルシウム、マグネシウム、ストロ
ンチウム、第一鉄（ｆｅｒｒｏｕｓ ｉｒｏｎ）、ナトリウム、カリウム、ジル
コニウム、オキシ、亜鉛、および他の無毒性カチオンが挙げられる。好ましくは
、上記酸基は全て架橋および中和されていない。
【００２２】 脱イオン水中の上記共重合体の１％溶液はｐＨ約４〜約８、好ましくは約４．
５〜約７．５、最も好ましくは約５〜約７を有するべきである。
【００２３】 架橋剤 本発明の架橋剤として天然アミノ酸リシン；ヒスチジン；アルギニン；リシン
、ヒスチジンまたはアルギニンの誘導体または同族体；およびそれらの混合物が
挙げられる。好ましいアミノ酸、リシン（２，６−ジアミノヘキサン酸）は以下
の構造：ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＮＨ２）ＣＯＯＨを有するアミ
ノ酸である。それらに限定されないが、上記ＭＶＥ/ＭＡ共重合体の酸無水物基
により架橋を形成することが可能であるそれらの酸塩および置換アミンを含む誘
導体は、より短いまたはより長い鎖長、側鎖または配位子およびそれらの誘導体
を有する多くの無毒性ジアミノ酸のように本発明の範囲内である。
【００２４】 上記共重合体中の架橋量は制御する必要がある。過剰の架橋により、１バッチ
の共重合体を使用に耐えないものとする。好ましくは、上記ポリマー中のリシン
％置換率は約０．００５％を越え約５％未満である。より好ましくは、上記％置
換率は約０．０１％を越え約１％未満であり、最も好ましくは上記％置換率は約
０．０５〜０．５％である。
【００２５】 任意の親水性ポリマー 上記共重合体塩は、上記義歯用接着剤の口腔内で唾液と接触することにより膨
潤性、粘着性および粘性を有する接着剤材料を形成する能力を増大するのに、親
水性ポリマーと組み合わせてもよい。
【００２６】 好ましい親水性ポリマーは、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、アルギ
ン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオキシド、カライアガム（Ｋａｒａｙａ
ｇｕｍ）、ヒドロキシエチルセルロース、イナゴマメ（ｌｏｃｕｓｔ ｂｅａｎ
）ガム、キサンガム、カラゲーニン、メチルセルロースおよびそれらの混合物か
ら成る群から選択される。上記親水性ポリオキシエチレンは、最終義歯用接着剤
の約１０〜約６０重量％、好ましくは約１５〜約５５重量％、最も好ましくは約
２０〜約５０重量％を構成する。
【００２７】 他の成分 本発明の架橋ポリマー塩は、義歯用接着剤組成物中に単独接着剤成分として、
または他の水溶性ポリマーおよび賦形剤、例えば充填材、滑剤、フレーバー、着
色剤、保存料等と組み合わせて、有効量で導入されてもよい。鉱油、植物油、保
存料、例えばアルキルパラベンズ（ｐａｒａｂｅｎｓ）、ヒュームドシリカおよ
びミントフレーバーが、公知の市販義歯用接着剤組成物に用いられる共通の賦形
剤の例である。使用される量は、用いられる特定の共重合体および架橋剤、架橋
度、無機カチオンと有機架橋剤との比、上記接着剤組成物の親水性ポリマーおよ
び他の構成要素の量に依存して変化する。一般に、上記架橋共重合体塩は、上記
接着剤組成物の約１０〜約７０重量％、好ましくは約２０〜約６０重量％を構成
する。好適な親水性ポリマーには、天然および合成ガムの両方、好ましくはナト
リウムカルボキシメチルセルロース、ポリエチレンオキシドおよびアルギン酸ナ
トリウムが挙げられる。
【００２８】 調製 本発明により架橋共重合体を作製するため、上記共重合体および架橋剤を室温
で水中に分散させ（固形分約１０％）、混合して上記架橋ポリマーを生成する。
好ましい架橋剤リシンは上記ポリマー中の酸無水物基との反応性が非常に高く、
水中の加水分解に優先して上記酸無水物基はリシン中のアミノ基と反応する。理
論に制限されないが、デーキン‐ウェスト（Ｄａｋｉｎ‐Ｗｅｓｔ）反応として
公知の機構によって、リシン中のカルボキシル基にすぐ隣接する上記アミノ基は
上記酸無水物と反応する。この反応において、酸無水物（Ｒ＝ＣＯ)２Ｏはα‐
アミノ酸Ｒ‐ＣＨ(ＮＨ２)‐ＣＯＯＨと反応して、上記アミン基をアシル化し、
α‐アミノ基およびα‐カルボキシル基Ｒ＝ＣＯ‐ＣＨＲ‐ＮＨ‐ＣＯ‐Ｒ＝お
よびＣＯ２による架橋を形成する。この結合は真の共有結合であり、上記義歯用
接着剤を口腔内の水性環境中に配置した場合に加水分解の攻撃を受けにくい。そ
の他のアミノ基は、次いで、他のポリマー鎖中の酸無水物基と反応して、架橋ポ
リマー系を形成する。
【００２９】 次いで、残りの酸無水物基の全体または部分的な加水分解および得られた酸の
部分的中和により部分塩を形成する。上記溶液または分散体を次いで乾燥して、
所望の共重合体のフィルムまたはフレークを形成する。
【００３０】 上記乾燥共重合体部分塩を好適な粒子サイズ材料に粉砕し、次いで他の構成材
料と組み合せて義歯用接着剤を形成してもよい。
【００３１】 実施例 メチルビニルエーテルおよびマレイン酸無水物の共重合体が、α‐アミンカル
ボン酸架橋剤を用いて分子量を増大することによって向上された性能を有するこ
とを説明するため、以下の非限定的な例を実施した。
【００３２】 実施例１〜９ ９９．６２ｇのメチルビニルエーテル/マレイン酸無水物（「ガントレッツ（
ＧａｎｔｒｅｚＲ）ＡＮ １６９」）を１２５０ミリリットルの勢いよく混合し
た脱イオン水に加えることによって、リシン‐ポリメチルビニルエーテル/マレ
イン酸を調製した。０．３８ｇのＬ‐リシン一水和物を加えて混合し、得られた
混合物を連続的に混合しながら、室温で３０分間保持した。
【００３３】 上記混合物を次いで８５〜９０℃に加熱し、連続的に混合しながら、同温度で
２時間保持した。得られた溶液をトレイに排出し（バッチ温度および混合速度を
維持しながら）、８５℃オーブン内で乾燥した。得られた共重合体は、０．３６
％置換したリシン・ガントレッツ・アシッド（Ｌｙｓｉｎｅ ＧＡＮＴＲＥＺ
Ａｃｉｄ）であった。
【００３４】 同様の方法を異なる量のリシンに用いて、表１に示される異なるＤＳリシン・
ガントレッツ・アシッド共重合体を生成した。架橋されていない比較例の共重合
体も調製した（０％リシン）。乾燥リシン・ガントレッツ・アシッドの粘度を、
上記乾燥共重合体を粉砕し、脱イオン水中の上記共重合体の０．２５重量％溶液
を作製することによって測定した。上記溶液の粘度を、キャノン・フェンスケ・
ビスコメーター（Ｃａｎｎｏｎ−Ｆｅｎｓｋｅ ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を用い
て２５℃で測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】 リシン量の増加に伴なう溶液粘度の増加は、上記共重合体の分子量がリシンの
添加に伴なって増加していることを示す。０．２４％置換リシンの添加後、ポリ
マー分子量が増加し始めた。０．６％置換リシン・ガントレッツ・アシッド（結
果は表１に表示せず）での開始時に、上記分子量が、粘度を測定するのが困難で
ある点まで増加した。
【００３７】 実施例１０〜１７ ポリメチルビニルエーテル/マレイン酸の部分カルシウム塩を、７４．８７ｇ
のガントレッツ（ＧａｎｔｒｅｚＲ）ＡＮ １６９を１２５０ミリリットルの勢
いよく混合した脱イオン水に加えることにより、調製した。次いで、０．２４ｇ
のＬ‐リシン一水和物を上記混合物に加えて、得られた混合物を連続的に混合し
ながら、室温で３０分間保持して、スラリー溶液を生成した。２４．８９ｇの水
酸化カルシウムを上記スラリー溶液に加え、上記混合物を８５〜９０℃に加熱し
た。連続的に混合しながら、上記温度を８５〜９０℃で２時間保持した。上記部
分塩の溶液をトレイに排出し（バッチ温度および混合速度を維持しながら）、上
記溶液を８５℃オーブン内で乾燥した。
【００３８】 上記塩を粉砕し、義歯用接着剤クリーム配合物を作製するのに用いた。この塩
は０．３リシン‐７０Ｃａガントレッツ塩である。異なる量のリシンおよび金属
酸化物を用いて、異なる％置換率のリシン‐ガントレッツ塩を調製し、３０重量
％の上記塩を２４重量％のカルボキシメチルセルロース、１８重量％の鉱油およ
び２８重量％のペトロラタムを組み合わせることによって、義歯用接着剤クリー
ム配合物を作製するのに用いた。比較例の義歯用接着剤クリームはリシンを用い
ずに作製した。
【００３９】 上記義歯用接着剤クリームの剪断強度を測定し、その結果を表２に示す。上記
剪断強度は、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）１１２２型を用いて測定した。リ
シン架橋ガントレッツ共重合体部分カルシウム塩を用いて作製した義歯用接着剤
クリームは向上した性能を示した。
【００４０】
【表２】
【００４１】 実施例１８〜１９ ポリメチルビニルエーテル/マレイン酸の部分カルシウム塩を、７５．９３ｇ
のガントレッツ（ＧａｎｔｒｅｚＲ）ＡＮ １６９を１０００ミリリットルの勢
いよく混合した脱イオン水に加えることにより、０．５％置換リシン、４０％置
換亜鉛、２０％置換マグネシウム、および１０％置換ナトリウムメチルビニルエ
ーテルマレイン酸共重合体塩を調製した。次いで、０．４０ｇのＬ‐リシン一水
和物を上記混合物に加えて、得られた混合物を連続的に混合しながら、室温で３
０分間保持した。
【００４２】 ２５０ミリリットルの脱イオン水中に１５．８５ｇの酸化亜鉛、３．９３ｇの
酸化マグネシウムおよび３．９０ｇの水酸化ナトリウムを含有する溶液を、上記
リシン-ガントレッツＡＮスラリーに徐々に加えて、上記混合物を８５〜９０℃
に加熱し、連続的に混合しながら、同温度で２時間保持した。上記部分塩の溶液
をトレイに排出し（バッチ温度および混合速度を維持しながら）、上記塩を８５
℃で乾燥するまで加熱した。上記乾燥塩を粉砕し、義歯用接着剤クリーム配合物
を作製するのに用いた。
【００４３】 消費者テストにより、上記塩を用いて作製した義歯用接着剤クリームは、比較
例、即ちリシンを用いずに同様の塩を用いて作製した義歯用接着剤より好ましい
ことが示された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 エディ・ウォン アメリカ合衆国07974ニュージャージー州 ニュー・プロビデンス、ピットニー・アベ ニュー24番 (72)発明者 アーン・ヒュンクック アメリカ合衆国08810ニュージャージー州 デイトン、シーニック・ドライブ28番 Ｆターム(参考） 4C089 AA10 BE07 BE08 BE17 CA02 CA03 4J040 DG05 HA06 HC02 JA01 JA05 JA07 JA09 KA16 LA07 NA03

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 安全量および有効量の架橋した部分共重合体塩を含有する義
    歯用接着剤であって、該共重合体塩が、リシン；ヒスチジン；アルギニン；リシ
    ン、ヒスチジンまたはアルギニンの誘導体または同族体；およびそれらの混合物
    から成る群から選択される架橋剤によるアミド結合によって少なくとも部分的に
    架橋されている義歯用接着剤。
  2. 【請求項２】 前記接着剤が、液体、粉体、クリーム、ペースト、ゲルまた
    はライナーとして配合される請求項１記載の義歯用接着剤。
  3. 【請求項３】 前記ポリマーが、アルキルビニルエーテルおよび共重合性不
    飽和アルキル酸無水物を含む請求項１または２記載の義歯用接着剤。
  4. 【請求項４】 前記ポリマーが、アルキルビニルエーテルおよびビニルエー
    テル共重合性カルボン酸無水物を含む共重合体から成る群から選択される請求項
    １〜３のいずれか１項記載の義歯用接着剤。
  5. 【請求項５】 前記酸無水物がマレイン酸無水物を含む請求項４記載の義歯
    用接着剤。
  6. 【請求項６】 前記アルキルビニルエーテルがメチルビニルエーテルである
    請求項４または５記載の義歯用接着剤。
  7. 【請求項７】 前記共重合体塩が、カルシウムカチオン、マグネシウムカチ
    オン、ストロンチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、ジル
    コニウムオキシカチオン、亜鉛、鉄、錫およびそれらの混合物のカチオンから成
    る群から選択されるカチオンを含む請求項１〜６のいずれか１項記載の義歯用接
    着剤。
  8. 【請求項８】 前記リシンまたはその誘導体またはその同族体の前記ポリマ
    ー中のモル％置換率が約０．００５％を超え約５％未満である請求項１〜７のい
    ずれか１項記載の義歯用接着剤。
  9. 【請求項９】 （ａ）前記酸無水物含有共重合体をリシン；ヒスチジン；ア
    ルギニン；リシン、ヒスチジンまたはアルギニンの誘導体または同族体；および
    それらの混合物と反応させることによって、酸無水物を含有する共重合体から部
    分的に架橋した共重合体を生成する工程、 （ｂ）前記部分的に架橋した共重合体中の残りの酸無水物基の少なくとも一部
    を少なくとも部分的に加水分解して部分カルボン酸を生成する工程、および （ｃ）前記カルボン酸基を少なくとも部分的に中和して架橋した部分共重合体
    塩を生成する工程 を含む請求項１〜８のいずれか１項記載の義歯用接着剤の製造方法。
  10. 【請求項１０】 リシン；ヒスチジン；アルギニン；リシン、ヒスチジンま
    たはアルギニンの誘導体または同族体；およびそれらの混合物から成る群から選
    択される架橋剤によるアミド結合によって少なくとも部分的に架橋されている共
    重合体塩であって、該共重合体が重合性エーテルおよび重合性酸または酸無水物
    の共重合体である共重合体塩。
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