JP2002529595A - 粉末冶金を用いた自動ろう付け成形部品の製造方法、自動ろう付け成形部品の組付け方法、並びに、ガス・タービンの修理方法 - Google Patents
粉末冶金を用いた自動ろう付け成形部品の製造方法、自動ろう付け成形部品の組付け方法、並びに、ガス・タービンの修理方法Info
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Abstract
Description
を組付ける成形部品と、当該受取部品とを製造する方法に関する。
。
形部品を自動生産的にろう付けすることを意味し、ろう付けをもたらす元素は成
形部品内に含まれている。
を含み、又は、その処理に続けてろう付け拡散と一般的に呼ばれるものを構成す
ることも可能である。その処理は、成形部品と、自動ろう付けによって連結され
た領域との組成及び構成を均質化しようとするものである。
構成要素のような金属部品を、ろう付け拡散によって組付ける方法が開示されて
いる。その方法は、超合金に相当する全ての構成物の連結層を、組付けられる表
面の間に介在させること、及び、この組付け部分の上でろう付け拡散処理を実行
することである。
物である。第1粉末は「基礎粉末」と呼ばれ、超合金の粉末である。第2粉末は
Ni−Co−Si−B(ニッケル、コバルト、ケイ素、及び炭素)の合金であり
、その合金の液相線温度は機械部品及び基礎粉末の固相線温度より低い。
はB(ホウ素)の含有量によってもたらされる。
元素を意味し、それに限定されるものではなく、その元素を内部に導入した合金
の固相線温度をかなり低くしている。
孔性を急速に低下させ、そして使用された粉末容量を除いてコンパクトな連結層
を得ることができるような温度で実行される。
に、温度の適用が維持される。そのような拡散から生じた組成を均質化すること
は融解領域の液相線温度を上昇させ、その温度を維持している間に、融解領域が
凝固し、そして、拡散が固体の中で継続する。
な構造が得られる。
られた超合金への適用の幾つかの例が挙げられている。
ビン・ブレードは、AFNOR(フランス工業規格化協会)命名法によれば、コ
バルトに基づいて作り上げられた合金KC25NWから形成され、そして熱的疲
労でクラックを生じる。
末と、揮発性の結合剤とをよく混合した物を含んだペーストが、既に洗浄され、
及び/又は、広げられたクラックの中に塗布される。
種類であり、1200℃でのろう付け拡散処理の間に、熱分解によって除去され
る。
う付け粉末、及び、アクリル樹脂をよく混合した物を薄層化することで得られる
ストライプ(帯)又はテープに適用可能であることを考慮している。
から得られた予備燒結ブランク(半完成品)の形態で簡単な形状の基礎部品の上
に、連結層として作用する予備焼結ブランクの表面を付け足し可能であることを
考慮している。
ぐことに言及している。そのタービン・ブレードは、AFNOR命名法に依る合
金NK15CADTから作られ、鋳造工場から出荷される。そのため、その孔の
中にはプラグが導入される。そのプラグは、AFNOR命名法に依る合金NK1
7CDATの基礎粉末の75重量%と、Ni−Co−Si−B合金のろう付け粉
末の25重量%とを含んだ予備燒結ブランクから成り、自動ろう付けが1200
℃で15分間実行される。
を受ける。
間に除去しなければならない結合剤の分解生成物とを含んだペースト又はテープ
を使用すると、結合剤の熱分解から生じる大量ガスを除去できる炉を使用しなけ
ればならない。このような炉は、約1200℃で且つ大体真空下で生じるろう付
け拡散にあまり適していない。
ことである。文献EP 0 075 497は、そのようなブランクを生成する
何らの方法も示さず、そして簡単な形状だけを予想している。
いが、この方法によって粉末粒子同士の間、又は、粒子と減容化金型の壁との間
の摩擦のため、均質密度の非常に僅か又は薄い形状を生成することが不可能であ
る。更に、摩擦を制限するために、ステアリン酸亜鉛タイプ又は類似タイプの潤
滑剤が、粉末に対する添加剤として用いられている;これらの潤滑剤は亜鉛をブ
ランク内に注入することができ、この元素は超合金の耐用年数に悪影響を及ぼし
ている。
レーザに依るテープの切断とのように、使用されている。
へ金属粉末を噴霧することで得られた管状のブランクを生成できる。このような
方法の生成量は非常に少ない。噴霧された金属粉末の極めて高いコストを考慮す
れば、噴霧された粉末の約90%が、回転している主軸上以外のところに噴霧さ
れ、それによって、ブランクの生成コストに激しく影響を及ぼしている。更に、
この方法は、ブランクの端部に清潔な縁を確保できず、再切断を必要とし、そし
て部品コストを一層上昇させている。
相対的に薄くて平坦な部品を得ることしかできない。しかしながら、レーザ切断
で生じた損失は大きく、そして使用された材料の3分の2に相当している。
ることが、ガス・タービンにおけるフィンのうち固定して面する摩擦部品の生成
に関するUSP4,937,042に、開示されている。ブランクは、Siを含
まないM−Cr−Al又はM−Cr−Al−Yタイプの第1超合金粉末と、Si
の約10重量%を含んだM−Cr−Al−Siタイプの第2超合金粉末との混合
物から成る。元素Siは融解元素であり、Mは元素Co、元素Ni、又はこれら
二つの元素の組合せを意味する。ブランクは、第2超合金粉末の固相線温度より
低い温度で予備燒結されている。
、きわめて限られる。それ故、このようにして得られたブランクを容易に取り扱
えない。
成形部品を生成することである。その成形部品は、非常に変化に富んで、且つ一
層複雑な形状にすることができ、相対的に精確な寸法特性を備え、そして高い生
産量を有する粉末冶金方法によって得られる。即ち、得られた成形部品と、この
ようにするために利用された金属粉末との質量比率が1に近い。
し、且つ、耐久力特性のために有害元素、即ち「毒」を含まない成形部品を生成
することである。1の密度は部品の容積内で均質化している。
相対的に細長い固体成形部品と、直径と厚さとの比が例えば少なくとも10であ
る相対的に薄くて中空の成形部品とを生成することである。
形部品を製造するため粉末冶金を使った方法である。
1粉末は「基礎粉末」と呼ばれ、望ましい冶金特性を得ることができる。第2粉
末は「ろう付け粉末」と呼ばれ、含有物に融解元素を含んだ合金から成り、そし
て融解元素の液相線温度が基礎粉末の固相線温度より低くなるようにしてある。
基礎粉末は、その化学組成内で融解元素の自発的な追加を何ら含んでいない。
且つ、基礎粉末及び受取金属部品の固相線温度より低い自動ろう付け温度を確定
することができる。
る。
合物を形成することを可能とする1つ又は一群の構成成分が理解される。
、又は、混合物の他の特性を向上させようとする添加剤を含むことも可能である
。
特徴づけられる様々なコンシステンシー(セメントなどに水を加えた時の軟らか
さ(軟度)又は可塑性を意味する語)に対応している。
れによって、例えば液体状態と逆の形状を保持することができる状態を推測する
ことが理解される。
いる間に、生成される成形部品の型の中に注入される。
テストから考察できる寸法変化を考慮すれば、型の幾何学的形状が、生成される
成形部品の幾何学的形状に適合される。
間の条件で維持される。
れる。
な方法の組み合わせによって、結合剤が、成形されたブランクから除去される。
この工程が「結合剤の除去」と呼ばれ、結合剤の除去から現れるブランクが「結
合剤を除去した状態」と呼ばれている。
密にする焼結処理にさらされる。ろう付け粉末の液相線温度より高いが、その後
の自動ろう付け処理の温度より低い温度で燒結が実行される。
、1に近い相対密度を有する成形部品を得るのに必要な液相内で燒結を確保する
ことができる。燒結後の高密度によって、自動ろう付けの間に寸法変化を制限す
ることができる。
に確実に組付けるのに十分な液相の量の形成を確保できる。
は公知である。
り出し、結合剤の除去、及び、燒結は、粉末金属材料の射出成形の方法、即ち、
MIM、要するに、「金属射出成形」の略語によって示される方法における工程
の順序に概念的に対応している。
O88/07902と、WO88/07903とに開示されている。
めて1に近い相対密度を有する完成部品を生成するために用いられ、そして、当
業者は、今日まで、これらのMIM技術を取り入れてMIM技術に起因する製品
に関連した特性と異なる特性を有する構成部品を得るために、全然努力を払わな
かった。本発明の方法によって得られた製品は、「半完成」であり、完全に高密
度でなく、使用時に部分的な融解を受けている。
属粉末に、好都合であるが限定せずに、適用されている。その時、ろう付け粉末
はNi、Co又はFeの合金であり、同時にその合金の中では融解元素がSi、
B、又はこれら両元素である。
場合には、ろう付け粉末はSiの2〜12重量%を含有している。
合には、ろう付け粉末はBの1〜5重量%を含有している。
i、Ni−Co−B、Ni−Co−Si−B、Ni−Cr−Al−Si、Ni−
Co−Cr−Al−Si、Ni−Cr−B、Ni−Co−Cr−Bの合金から選
択される。
考慮すれば、不特定の元素が通常の含有量の中に存在している。
0であり、二つの金属粉末の性質に依存している。
なくとも50体積%である。
利用することも可能である。
ーを得るメカニズムは、結合剤の状態の物理的な液体−固体変化であるかもしれ
ない。その結合剤は、前記状態変化の温度より低い温度で型を維持することによ
って得られる。
に、そして、結合剤内で任意の添加剤の存在の影響を考慮している間に、型の温
度が選択される。
塑性樹脂であることも可能であるし、又は、熱可塑性樹脂を含むことも可能であ
る。その時、結合剤及び(又は)金属粉末の混合物は、結合剤の融解温度より高
い温度で調製され、そしてこの融解温度より高い温度でも型の中に注入されてい
る。
温度で水性系又は非水性系の液体であることも可能である。金属粉末と一緒に調
製される混合物は、結合剤の固化温度より低い温度まで冷却された型の中に注入
される。
の作用を含んでいる。
合剤のコンシステンシーを得るメカニズムは、例えば、加熱された型の中で熱硬
化性樹脂の促進重合である。
間に利用されたゾル−ゲル反応を行うことができる。その時、結合剤を除去する
工程は、結合剤を、即ちその本質的な構成成分を溶液に戻す作用を含んでいる。
は、結合剤の少なくとも1つの構成成分を溶液の中に入れる作用を含むことも可
能である。その作用は、1つ又は複数の構成成分の溶液における化学的作用によ
って行われる。
剤の化学的作用及び/又は触媒作用によって、前記ポリマー(重合体)の解重合
の作用を含むことも可能である。
用は、結合剤を熱的に除去する作用である。
化開始、即ち金属粉末の「予備燒結」を確保する温度まで続く。この予備燒結に
よって、結合剤を除去した状態で、破損の危険を生じさせずに、ブランクを取り
扱うことができ、その後に、ブランクが焼結工程によって密にされる。
ンク」を、多孔性の低い自動ろう付け成形部品に変形する作用のために残してお
かれている。自動ろう付けの間、残された多孔性の除去と焼結との物理的過程が
成形部品の中で続くことが知られている。
的な除去は、ろう付け粉末の融解範囲内の温度で、且つ、非常に好ましくは、そ
の範囲のうち低い方の半分内で終了させられる。
℃低い温度で実行される。
用又は工程の間で周囲温度に戻ることなく、同じ炉の中で連続的に実行される。
付け組立品を生成できるように、機械加工によって殆ど又は全く寸法修整を必要
としない非常に規則正しい寸法を有している。
る成形部品は、使用される金属粉末を構成する化学的元素以外のいかなる化学的
元素も含んでいない。
品を、航空機用又は地上用ガス・タービンの超合金構成要素である受取部材に組
付ける方法にも及んでいる。
合するように選択され、成形部品は、受取部品と接触して、又は、受取部品から
僅かな隙間を置いて配置されることにより、受取部品に予備組付けされる。その
ため、成形部品と受取部品におけるその対向部との形状及び寸法に関して公知の
条件を課すことも可能である。
めに、ろう付け粉末の液相線温度より高く、且つ、基礎粉末及び受取部品の固相
線温度より低い温度までもたらされる。
け処理が、化学元素、特に1つ又は複数の融解元素を拡散しようとする拡散処理
によって、直接続けられ、又は、周囲温度に戻された後に続けられ、そして修理
された領域の構造を均質化する。
の数例とを示しているが、これらの例に限定されるものではない。
ッシュ)1を示している。
である。それ故、自動ろう付け主軸は、20のオーダーの高さ比D/eを備えた
薄い部品である。その高さhは10mmのオーダーである。
を有する超合金で作られた航空用ガス・タービン・ブレードにおける目に見えな
い孔の中に自動ろう付けされるので、外径の許容誤差が非常に密、即ち数百分の
1mmのオーダーである。それによって、自動ろう付け主軸を完全に中心に置け
、自動ろう付けの間に幾何学的歪みを制限し、そして受取部品、即ちガス・ター
ビン・ブレードへの接続を容易にするにしている。
との使用により、本発明に依る粉末冶金法によってニッケルを基礎にした超合金
で作られている。
T)を有する公知の合金粉末である。この材料は、特に固相線温度と機械的特性
とから見て、ブレードのルネ77と完全にコンパチブルである(適合する)。
ある。
に用いられたろう付け粉末Bは、Coを17重量%、Siを4重量%、Bを2.
7重量%含んだNi−Co−Si−B合金である。
であり、基礎粉末Aとブレードとの固相線温度より低い。
温度は、ろう付け粉末の液相線温度より高いが、ルネ77で作られたブレードと
アストロロイ粉末Aとの固相線温度より低い。
である。等級分けしたそれぞれの粒子サイズは53μmより小さい。
属粉末A及びBの予備混合は(A+B)で示される。
の金属粉末の予備混合(A+B)における粉末Bの25重量%に対応している。
内で約180℃で融解された結合剤Lを有する二つの予備混合された金属粉末(
A+B)から調製される。
可塑性樹脂Rとの混合物を含んでいる。
く、得られた粒を取り扱い、そして貯蔵することも可能である。
プのプレス機におけるアルキメデス・スクリュー内に導入される。アルキメデス
・スクリューは、約180〜200℃まで加熱され、顆粒の結合剤を融解して金
属性ペーストを得るようにしている。金属性ペーストの粘度は、104 〜107
センチ・ポアズ(cpoise)の間であり、それ故に、アルキメデス・スクリュー
によって型の中に注入されるのに適している。
て一方を他方で支えている。顆粒を一方の部品の上に配置すると、他方の部品が
、アルキメデス・スクリューによって金属性ペーストを注入する管状の空洞、又
は、インプレッション(彫込み)を画定する。
、型におけるインプレッションの寸法が、生成される自動ろう付け主軸の寸法と
係数を除いて同じである。
う付け主軸の寸法を1.15倍した値に等しい寸法を有している。
向に応じて異なる収縮係数を適用している。
粉末の装填率と、燒結条件との影響を考慮する何らかの予備テストによって、当
業者はこのような寸法変化を予測できる。
にするために、型は45℃のオーダーの温度で維持されている。
プレッションから取り出される。
約を考慮に入れるが、射出成形の分野でその制約が公知であることを考慮するべ
きである。
によって実行される。
、化学的に結合剤を除去すること(DCS)である。この結合剤の除去は、液浸に
よって気相及び液相内で実行される。
去すること(DT)である。
生じる場所で、温度上昇と、それに次ぐ約400〜500℃での維持とを含んで
いる。
て自由な容積を取っている。金属粉末の粒子の間には弱い粘性のみが存在してい
る。即ち、そのことは、ブランクが衝撃に敏感であり、そして容易にブランクを
取り扱えないことを意味している。
的な結合剤の除去を行う炉内の温度を1000℃まで上昇させる。ろう付け粉末
Bの固相線温度(965℃)より高く、且つ、その融解範囲の1/3に置かれた
このような温度で、ろう付け粉末Bは一部分で融解し、ろう付け粉末Bから液相
が、未融解の粉末粒子の表面、特に基礎粉末Aの表面に浸透し、粒子の間に金属
性橋かけ(橋状結合)を形成し、それによって構造の強化を達成している。
る。
での予備燒結によって、金属性橋かけを形成することはできない。そして、ブラ
ンクの非常に薄い厚さ、即ち1mm以下を考慮すれば、ブランクがあまりにも壊
れ易いので、その後に取り扱うことができない。
液相が形成される。
に影響を与える。1時間当たり500℃のオーダーでの温度上昇の速度によって
、満足な結果が与えられる。
導入される。
昇、即ちろう付け粉末Bの液相線温度より高く、且つ、ルネ77で作られたブレ
ード上で自動ろう付け主軸を自動ろう付けするのに予想される温度より50℃低
い温度によって、焼結を実行する。
の強制緻密化を96%以上まで得るのに十分であり、そして自動ろう付けの間に
液相形成の十分な可能性を保有している。
導入によって加速(促進)され、検査され、そして、もし必要ならば、特にその
外径が粒径の使用に対して余りにも大き過ぎるかどうかを調整することによって
修整される。
いる。
均質な混合物を調整する。結合剤Lは、この時には、熱可塑性樹脂、即ちポリア
セタールを含み、金属粉末の装填率は混合物内で65体積%である。混合物は第
1変形例の場合と同様に顆粒状にされている。
プレス機の型内に導入される。
て110℃で触媒作用の結合剤除去、即ちDCaが行われる。
に変えられたポリアセタールを解重合する。
除去でき、従って、結合剤を熱的に除去する作用が不要になる。
、1150℃の真空下の炉内で直接燒結される。
ている。
属粉末(A+B)から、混合物を調製する。
末粒子の拡散及び懸濁を向上させ、周囲温度での混合物の粘性を調整することを
可能とし、又は、凍結防止用の役割を有している。文献WO88/07902はこ
のような水性系を開示している。
を備えて構成された金属性泥しょう(固体粒子の懸濁液)は、103 〜104セ
ンチ・ポアズの粘性を有し、そして射出成形前に閉じた容器の中に保存すること
も可能である。
作られた型の中において実行される。
プレス機の射出ヘッドとを開示している。
消し仕上げをすることなく、周囲温度以下の温度でこのような泥しょうの成形を
実行する装置を開示している。
示されている。
のコロイドとのような添加剤と一緒にシクロヘキサンを用いることができる。
出された金属性冷凍ブロックは低温に保たれ、それから二つの操作で結合剤が除
去される。
はシクロヘキサンが昇華によって除去される。
によって、凍結乾燥の間に除去されなかった水又はシクロヘキサンへの添加剤を
燃焼させることができる。
1000℃まで温度上昇させることで得られたブランクを予備燒結させることを
可能にしている。
形例に限定されない。
う付け主軸の上で得られる結果は以下のようである: 燒結された自動ろう付け主軸の絶対密度は7.83、又は、相対密度は98
%であり、 自動ろう付け主軸の炭素含有量=0.03%であり、 粒子の大きさ=ASTM(アメリカ材料試験協会)E112の指定に依るNo.
6.5であり、 内径の通常の偏差=0.01mmであり、 内径の円形の平均偏差である。
れている。平均偏差は、同じ材料の部品における偏差の平均に等しいようにとら
れている。自動ろう付け主軸の高さの25%で測定された内径上の円形の平均偏
差は0.02mmである。自動ろう付け主軸の高さの75%で測定された内径上
の円形の平均偏差は0.03mmである。
、数百分の1mmの許容誤差を備えたボーア(孔)が生成されている。そして、
もし必要ならば、図1における自動ろう付け主軸の外径が修整されて、ブレード
のボーアへ強制的な嵌合を可能とされている。
分間この温度で維持され、そして周囲温度まで冷却される。
0℃で2時間、固体内で拡散処理を実行することも可能である。
部品を示す図である。
程を示す線図であり、第1変形例が熱可塑性樹脂を用いた場合である。
工程を示す線図であり、第2変形例が熱可塑性樹脂を用いた場合である。
工程を示す線図であり、第3変形例が、周囲温度で液体になる結合剤を用いた場
合である。
Claims (23)
- 【請求項1】 粉末冶金を用いて、特定温度での自動ろう付けにより、受取
金属部品に組付けられるタイプの成形部品を製造する方法であり、 所望の冶金特性を得ることが可能であり、且つ、ほぼ融解元素を含まない合金
から作られて「基礎粉末」と呼ばれる第1粉末と、 含有物に融解元素と呼ばれる少なくとも1つの元素を含んだ合金で作られて「
ろう付け粉末」と呼ばれる第2粉末との二種類の金属粉末を利用し、 前記ろう付け粉末の合金における液相線温度が前記基礎粉末の合金における固
相線温度より低くなるようにし、前記ろう付け粉末の液相線温度が自動ろう付け
温度より低く、且つ、前記基礎粉末の液相線温度が前記自動ろう付け温度より高
くなるように、前記基礎粉末と前記ろう付け粉末とを選択する成形部品の製造方
法であって、 前記製造方法が、 a)基礎粉末と、ろう付け粉末と、制御条件下でコンシステンシーを得ること
が可能であり、且つ、液体である結合剤との均質な混合物を調製し、 b)前記結合剤がコンシステンシーを得るように、温度、圧力、及び時間を維
持して、生成される前記成形部品における型の中で前記混合物を射出成形し、 c)成形されたブランクを前記型から取り出し、 d)前記結合剤を除去し、 e)少なくとも95%の相対密度を自動ろう付けするのに適切な成形部品を得
るために、前記ろう付け粉末の液相線温度より高いが、その後の自動ろう付け処
理の温度より低い温度で、結合剤を除去した状態で、前記ブランクを焼結するこ
とを特徴とする成形部品の製造方法。 - 【請求項2】 請求項1に記載の成形部品の製造方法において、 前記基礎粉末の化学組成が、Ni、Co又はFeに基づいて作られた超合金に
対応し、前記ろう付け粉末の化学組成が、Ni、Co又はFeに基づいて作られ
た合金に対応し、前記合金内の融解元素がSi及び/又はBであることを特徴と
する成形部品の製造方法。 - 【請求項3】 請求項2に記載の成形部品の製造方法において、 前記ろう付け粉末の前記合金が、2〜12重量%のSiを含有することを特徴
とする成形部品の製造方法。 - 【請求項4】 請求項2又は3に記載の成形部品の製造方法において、 前記ろう付け粉末の前記合金が、1〜5重量%のBを含有することを特徴とす
る成形部品の製造方法。 - 【請求項5】 請求項2〜4の何れか一項に記載の成形部品の製造方法にお
いて、 前記ろう付け粉末の前記合金が、Ni−Si、Ni−B、Ni−Co−Si、
Ni−Co−B、Ni−Co−Si−B、Ni−Cr−Al−Si、Ni−Co
−Cr−Al−Si、Ni−Cr−B、及び、Ni−Co−Cr−Bの合金から
選択されることを特徴とする成形部品の製造方法。 - 【請求項6】 請求項1〜5の何れか一項に記載の成形部品の製造方法にお
いて、 前記二種類の金属粉末の全量における前記ろう付け粉末の重量%が、5〜40
であることを特徴とする成形部品の製造方法。 - 【請求項7】 請求項1〜6の何れか一項に記載の成形部品の製造方法にお
いて、 前記結合剤を含んだ前記混合物の中で前記金属粉末の装填率が、少なくとも5
0体積%であることを特徴とする成形部品の製造方法。 - 【請求項8】 請求項1〜7の何れか一項に記載の成形部品の製造方法にお
いて、 前記型の中で前記結合剤のコンシステンシーにおける利得が、前記結合剤の状
態における物理的な液体−固体の変化であり、前記結合剤が、前記状態変化の温
度より低い温度で維持されることによって得られるようにしたことを特徴とする
成形部品の製造方法。 - 【請求項9】 請求項8に記載の成形部品の製造方法において、 前記結合剤が熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする成形部品の製造方法。
- 【請求項10】 請求項8に記載の成形部品の製造方法において、 前記結合剤が周囲温度で液体の水性系又は非水性系であり、前記結合剤を除去
する工程が、前記結合剤の主成分における凍結乾燥又は昇華の作用を含むことを
特徴とする成形部品の製造方法。 - 【請求項11】 請求項1〜7の何れか一項に記載の成形部品の製造方法に
おいて、 前記結合剤が基本的に熱可塑性樹脂を含み、前記型の中で前記結合剤における
コンシステンシーの利得が、前記樹脂の重合によって得られることを特徴とする
成形部品の製造方法。 - 【請求項12】 請求項1〜7の何れか一項に記載の成形部品の製造方法に
おいて、 前記射出成形の工程の間に、前記結合剤におけるコンシステンシーの利得は、
前記結合剤が反応可能であるゾル−ゲル反応によって得られ、前記結合剤を除去
する前記工程が、得られた前記ゲルを溶液に戻す作用を含むことを特徴とする成
形部品の製造方法。 - 【請求項13】 請求項9又は11に記載の成形部品の製造方法において、 前記結合剤を除去する前記工程が、前記結合剤の少なくとも1つの構成成分を
溶液の中に入れる化学的作用を含み、前記化学的作用が、前記構成成分の1つ又
は複数の溶液における作用によることを特徴とする成形部品の製造方法。 - 【請求項14】 請求項9又は11に記載の成形部品の製造方法において、 前記結合剤がポリマー(重合体)を含み、前記結合剤を除去する工程が、前記
ポリマーの解重合作用を含むことを特徴とする成形部品の製造方法。 - 【請求項15】 請求項1〜14の何れか一項に記載の成形部品の製造方法
において、 前記結合剤を除去する前記工程が、最終的に、前記結合剤の熱的除去作用であ
るか、又は、その作用を含むかであることを特徴とする成形部品の製造方法。 - 【請求項16】 請求項15に記載の成形部品の製造方法において、 前記結合剤を熱的に除去する前記作用が、結合剤を除去した状態で、前記ブラ
ンクの予備燒結を行う温度まで続くことを特徴とする成形部品の製造方法。 - 【請求項17】 請求項16に記載の成形部品の製造方法において、 前記予備燒結が、前記ろう付け粉末の融解範囲の温度で終了させられることを
特徴とする成形部品の製造方法。 - 【請求項18】 請求項16又は17に記載の成形部品の製造方法において
、 前記予備燒結が、前記ろう付け粉末の前記融解範囲における低い方の半分内の
温度で終了させられることを特徴とする成形部品の製造方法。 - 【請求項19】 請求項16〜18の何れか一項に記載の成形部品の製造方
法において、 前記結合剤の熱的除去作用と前記燒結の工程とが、これら二つの作用又は工程
の間で周囲温度に戻すことなく、同じ炉の中で連続的に実行されることを特徴と
する成形部品の製造方法。 - 【請求項20】 請求項1〜19の何れか一項に記載の成形部品の製造方法
において、 前記燒結の工程が、自動ろう付けによって成形部品の組付け温度より約50℃
低い温度で実行されることを特徴とする成形部品の製造方法。 - 【請求項21】 請求項1〜20の何れか一項に記載の成形部品の製造方法
に従って得られた自動ろう付け成形部品を、超合金で作った受取部品に組付ける
方法であって、 前記受取部品が航空機用又は地上用のガス・タービンの構成部品であり、 前記成形部品を構成する前記基礎粉末が、前記受取部品の超合金と適合する合
金で作られ、 前記成形部品が前記受取部品に予備組付け可能な形状及び寸法を有し、 前記受取部品に前記成形部品を自動ろう付けすることが、前記ろう付け粉末の
液相線温度より高く、且つ、前記基礎粉末及び前記受取部品の固相線温度より低
い温度で実行されることを特徴とする自動ろう付け成形部品の組付け方法。 - 【請求項22】 請求項21に記載の自動ろう付け成形部品の組付け方法に
おいて、 前記自動ろう付けの処理が固定状態の拡散処理に、直接続けられ、又は、周囲
温度まで戻した後に続けられることを特徴とする自動ろう付け成形部品の組付け
方法。 - 【請求項23】 請求項21又は22に記載の自動ろう付け成形部品の組付
け方法に従ってガス・タービンの修理をする方法であって、 前記受取部品が、商品名ルネ77を含有した合金で作られ、 前記成形部品が、商品名アストロロイを含有した合金で作られ、 前記自動ろう付けの処理が1200℃で実行されることを特徴とするガス・タ
ービンの修理方法。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006341282A (ja) * | 2005-06-09 | 2006-12-21 | Mitsubishi Materials Corp | 金属多孔質体のろう付け方法およびろう付け構造体 |
JP2007154873A (ja) * | 2005-10-31 | 2007-06-21 | General Electric Co <Ge> | タービンシュラウドの被覆のための金属射出成形法 |
JP2007255415A (ja) * | 2006-03-22 | 2007-10-04 | General Electric Co <Ge> | 焼結されたプリフォームを有するhpt側壁の修理方法 |
JP2007319934A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | General Electric Co <Ge> | Mimロウ材プリフォームの製造方法 |
JP2007319933A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | General Electric Co <Ge> | Mimプリフォームを使用するマイクロ波ロウ付け方法 |
JP2011080148A (ja) * | 2009-10-07 | 2011-04-21 | General Electric Co <Ge> | 噴霧スプレーを用いた金属皮膜の堆積方法 |
JPWO2014057564A1 (ja) * | 2012-10-11 | 2016-08-25 | 岩谷産業株式会社 | 凍結乾燥法を用いた塗布物の製造方法 |
JP2020503174A (ja) * | 2016-12-16 | 2020-01-30 | スウェップ インターナショナル アクティエボラーグ | ろう付け用材料 |
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---|---|---|---|---|
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DE102005057299A1 (de) * | 2005-12-01 | 2007-06-06 | Schaeffler Kg | Hülsenfreilauf |
US8703044B2 (en) † | 2006-01-03 | 2014-04-22 | General Electric Company | Machine components and methods of fabricating and repairing |
KR100768700B1 (ko) * | 2006-06-28 | 2007-10-19 | 학교법인 포항공과대학교 | 금속사출성형법을 이용한 합금 부품의 제조방법 및합금부품 |
US20090183850A1 (en) * | 2008-01-23 | 2009-07-23 | Siemens Power Generation, Inc. | Method of Making a Combustion Turbine Component from Metallic Combustion Turbine Subcomponent Greenbodies |
US9297335B2 (en) * | 2008-03-11 | 2016-03-29 | United Technologies Corporation | Metal injection molding attachment hanger system for a cooling liner within a gas turbine engine swivel exhaust duct |
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FR2963263B1 (fr) * | 2010-08-02 | 2012-08-17 | Snecma | Poudre composite pour l'assemblage ou le rechargement par brasage-diffusion de pieces en superalliages |
FR2981590B1 (fr) * | 2011-10-21 | 2014-06-06 | Snecma | Procede de realisation d'une preforme frittee et d'assemblage de ladite preforme sur une piece |
DE102011087158A1 (de) * | 2011-11-25 | 2013-05-29 | Mtu Aero Engines Gmbh | Verfahren zur Panzerung der Z-Notch von TiAl-Schaufeln |
US20130156555A1 (en) * | 2011-12-15 | 2013-06-20 | General Electric Company | Braze materials, brazing processes, and components with wear-resistant coatings formed thereby |
FR3028436B1 (fr) | 2014-11-14 | 2019-04-05 | Safran Aircraft Engines | Procede d'elaboration d'une piece de turbomachine |
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CN115094392A (zh) * | 2022-07-06 | 2022-09-23 | 天津华瑞新材料科技有限公司 | 一种细晶高致密镍铬铝钇硅合金靶材的制备方法 |
Family Cites Families (9)
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---|---|---|---|---|
US3809553A (en) * | 1972-12-26 | 1974-05-07 | R Peaslee | Metal foil-making process |
FR2511908A1 (fr) * | 1981-08-26 | 1983-03-04 | Snecma | Procede de brasage-diffusion destine aux pieces en superalliages |
US4937042A (en) * | 1986-11-28 | 1990-06-26 | General Electric Company | Method for making an abradable article |
US5342573A (en) * | 1991-04-23 | 1994-08-30 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Method of producing a tungsten heavy alloy product |
US5812926A (en) * | 1991-09-03 | 1998-09-22 | General Electric Company | Process for hard facing a substrate |
FR2695345B1 (fr) | 1992-09-09 | 1994-11-25 | Metals Process Systems | Presse à injecter et utilisation de celle-ci. |
FR2705596B1 (fr) | 1993-05-24 | 1995-07-13 | Impac Technologies | Procédé de moulage par injection de barbotines et dispositif pour sa mise en Óoeuvre. |
US5561827A (en) * | 1994-12-28 | 1996-10-01 | General Electric Company | Coated nickel-base superalloy article and powder and method useful in its preparation |
WO1997037800A1 (en) * | 1996-04-10 | 1997-10-16 | Tmt Research Development, Inc. | Coating methods, coating products and coated articles |
-
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006341282A (ja) * | 2005-06-09 | 2006-12-21 | Mitsubishi Materials Corp | 金属多孔質体のろう付け方法およびろう付け構造体 |
JP2007154873A (ja) * | 2005-10-31 | 2007-06-21 | General Electric Co <Ge> | タービンシュラウドの被覆のための金属射出成形法 |
JP2007255415A (ja) * | 2006-03-22 | 2007-10-04 | General Electric Co <Ge> | 焼結されたプリフォームを有するhpt側壁の修理方法 |
JP2007319934A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | General Electric Co <Ge> | Mimロウ材プリフォームの製造方法 |
JP2007319933A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | General Electric Co <Ge> | Mimプリフォームを使用するマイクロ波ロウ付け方法 |
JP2011080148A (ja) * | 2009-10-07 | 2011-04-21 | General Electric Co <Ge> | 噴霧スプレーを用いた金属皮膜の堆積方法 |
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JPWO2014057564A1 (ja) * | 2012-10-11 | 2016-08-25 | 岩谷産業株式会社 | 凍結乾燥法を用いた塗布物の製造方法 |
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