JP2002527644A - 生分解性ポリマーをベースとするフィラメント、繊維またはシートの使用寿命を改善するための方法 - Google Patents
生分解性ポリマーをベースとするフィラメント、繊維またはシートの使用寿命を改善するための方法Info
- Publication number
- JP2002527644A JP2002527644A JP2000577347A JP2000577347A JP2002527644A JP 2002527644 A JP2002527644 A JP 2002527644A JP 2000577347 A JP2000577347 A JP 2000577347A JP 2000577347 A JP2000577347 A JP 2000577347A JP 2002527644 A JP2002527644 A JP 2002527644A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- integer
- group
- fibers
- filaments
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/84—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
- D02J—FINISHING OR DRESSING OF FILAMENTS, YARNS, THREADS, CORDS, ROPES OR THE LIKE
- D02J1/00—Modifying the structure or properties resulting from a particular structure; Modifying, retaining, or restoring the physical form or cross-sectional shape, e.g. by use of dies or squeeze rollers
- D02J1/22—Stretching or tensioning, shrinking or relaxing, e.g. by use of overfeed and underfeed apparatus, or preventing stretch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
Abstract
(57)【要約】
生分解性ポリマーをベースとするフィラメント、繊維またはシートをこれらの製造後に延伸することによりフィラメント、繊維またはシートの使用寿命を改善する方法。
Description
【０００１】 本発明は、生分解性ポリマーをベースとするフィラメント、繊維またはシート
の使用寿命を改善する方法に関する。
の使用寿命を改善する方法に関する。
【０００２】 生分解性ポリマーとして認識されるプラスチックは、一方ではコンポスト中で
できる限り迅速に懸念のない物質へと分解されるべきである。しかし他方ではこ
のプラスチックは実用的に使用できるために極めて良好な機械的特性、例えば高
い強度または良好な破断点伸びを有すると同時に良好な光学的特性も有している
べきである。
できる限り迅速に懸念のない物質へと分解されるべきである。しかし他方ではこ
のプラスチックは実用的に使用できるために極めて良好な機械的特性、例えば高
い強度または良好な破断点伸びを有すると同時に良好な光学的特性も有している
べきである。
【０００３】 このような物理的特性は、一方ではポリマーの構造により影響を与えることが
できる。例えば鎖長が延長されたポリエステルまたは分枝鎖状ポリエステルまた
はポリエステル誘導体はＷＯ９６／１５１７３〜１５１７６号、同２１６８９〜
２１６９２号、同２５４４６号、同２５４４８号またはＷＯ９８／１２２４２号
に記載されており、これらは今日のプラスチックの高い機械的要求をすでにほぼ
満足しており、かつ生分解性である。良好な機械的特性を有する脂肪族の生分解
性ポリマーは例えばＥＰ−Ａ２５６９１４３号から公知である。部分的に良好な
機械的特性はさらにデンプンを含有している混合物である。
できる。例えば鎖長が延長されたポリエステルまたは分枝鎖状ポリエステルまた
はポリエステル誘導体はＷＯ９６／１５１７３〜１５１７６号、同２１６８９〜
２１６９２号、同２５４４６号、同２５４４８号またはＷＯ９８／１２２４２号
に記載されており、これらは今日のプラスチックの高い機械的要求をすでにほぼ
満足しており、かつ生分解性である。良好な機械的特性を有する脂肪族の生分解
性ポリマーは例えばＥＰ−Ａ２５６９１４３号から公知である。部分的に良好な
機械的特性はさらにデンプンを含有している混合物である。
【０００４】 一般に、フィラメント、繊維またはシートの物理的特性を延伸によりさらに改
善できることは公知である（Kunststoffhandbuch, Bd IV, Carl Hanser Verlag,
1969, p. 435, Lexikon Folientechnik, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim,
p. 293, 325-328）。同様に生分解性ポリマーはその機械的特性をさらに改善す
るためにすでに延伸されていた（例えば繊維および糸：ＷＯ９６／１５１７３号
、シート：ＥＰ−Ａ２５６９１４３号、ＥＰ−Ａ２６８３２０７号、ＷＯ９８／
４６１９号、同４６２６号および同４６２７号）。しかし結晶質の脂肪族ポリエ
ステルを検査した際に、シートの生分解性はその厚さに依存していることが判明
した。しかし検査結果によればその生分解性はそれよりもむしろ、フィルム中の
結晶配向に依存している。従って所定のフィルム厚さで生分解性は配向の増加と
共に減少することが判明した（Polymers for Advanced Technologies, Vol. 8,
146-151 (1997)）。
善できることは公知である（Kunststoffhandbuch, Bd IV, Carl Hanser Verlag,
1969, p. 435, Lexikon Folientechnik, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim,
p. 293, 325-328）。同様に生分解性ポリマーはその機械的特性をさらに改善す
るためにすでに延伸されていた（例えば繊維および糸：ＷＯ９６／１５１７３号
、シート：ＥＰ−Ａ２５６９１４３号、ＥＰ−Ａ２６８３２０７号、ＷＯ９８／
４６１９号、同４６２６号および同４６２７号）。しかし結晶質の脂肪族ポリエ
ステルを検査した際に、シートの生分解性はその厚さに依存していることが判明
した。しかし検査結果によればその生分解性はそれよりもむしろ、フィルム中の
結晶配向に依存している。従って所定のフィルム厚さで生分解性は配向の増加と
共に減少することが判明した（Polymers for Advanced Technologies, Vol. 8,
146-151 (1997)）。
【０００５】 生分解性プラスチックのもう１つの問題は、該プラスチックは使用後に極めて
迅速に生物学的に分解されるべきであるが、しかし使用中に生物学的に分解され
てはならない、という矛盾した要求である。従って使用目的にふさわしい使用寿
命を有してなくてはならない。
迅速に生物学的に分解されるべきであるが、しかし使用中に生物学的に分解され
てはならない、という矛盾した要求である。従って使用目的にふさわしい使用寿
命を有してなくてはならない。
【０００６】 従って本発明の課題は、生分解性ポリマーをベースとするフィラメント、繊維
またはシートの使用寿命を改善する、つまりこれらの使用寿命を延長するか、も
しくはその使用目的に適合させることができる方法を提供することである。同時
に生分解性は低下するべきではない。同時に製品はすぐれた機械的特性および光
学的特性を有しているべきである。
またはシートの使用寿命を改善する、つまりこれらの使用寿命を延長するか、も
しくはその使用目的に適合させることができる方法を提供することである。同時
に生分解性は低下するべきではない。同時に製品はすぐれた機械的特性および光
学的特性を有しているべきである。
【０００７】 前記課題に応じて、生分解性ポリマーをベースとするフィラメント、繊維また
はシートの使用寿命を改善するための方法が判明した。該方法ではフィラメント
、繊維またはシートをこれらの製造の際に、または製造後に延伸する。
はシートの使用寿命を改善するための方法が判明した。該方法ではフィラメント
、繊維またはシートをこれらの製造の際に、または製造後に延伸する。
【０００８】 使用寿命とは本発明による範囲では延伸されたフィラメント、繊維またはシー
トの製造からコンポスト化までの期間と理解する。従って使用寿命とは本発明に
よれば貯蔵および実際の使用の期間を含む。多くの生分解性ポリマーは使用寿命
が短すぎるが、本発明による方法によって使用寿命は有利に延長される。例えば
本発明による方法を用いた使用寿命は、本発明によらない方法で製造されたフィ
ラメント、繊維またはシート使用寿命の１．１〜１．４倍となりうる。有利には
未処理のフィラメント、繊維またはシートと比較した使用寿命は、少なくとも１
．５倍に延長される。特に使用寿命は少なくとも２倍延長される。
トの製造からコンポスト化までの期間と理解する。従って使用寿命とは本発明に
よれば貯蔵および実際の使用の期間を含む。多くの生分解性ポリマーは使用寿命
が短すぎるが、本発明による方法によって使用寿命は有利に延長される。例えば
本発明による方法を用いた使用寿命は、本発明によらない方法で製造されたフィ
ラメント、繊維またはシート使用寿命の１．１〜１．４倍となりうる。有利には
未処理のフィラメント、繊維またはシートと比較した使用寿命は、少なくとも１
．５倍に延長される。特に使用寿命は少なくとも２倍延長される。
【０００９】 フィラメントとは一般に実質的にエンドレスな繊維と理解されるものであり、
これは種々の方法、例えば紡糸により製造することができる（例えばＤＩＮ６０
００１Ｔ２、１９７４年１２月）。フィラメントは一般に糸、例えばモノフィラ
メント糸またはマルチフィラメト糸、あるいはケーブルヤーンの構成要素である
。繊維とは、その分子または微結晶が分子の縦方向で、または結晶格子の直線に
沿ってほぼ全体が同じ方向に配向されている、長く引き延ばされた凝集体である
。繊維はその長さが限定されており、かつ単独で、もしくは束ねた形で存在して
いる（例えばＤＩＮ６０００１Ｔ１、１９７０年８月）。（実地では長さが無制
限の繊維はフィラメントに含まれる。）シートとは、薄い平面状の柔軟な、多く
の場合、巻き上げられている帯状物である。特に薄いシートは一般にフィルムと
呼ばれている。シートは例えばキャスティング、カレンダリングまたは押出によ
り製造することができる。吹き込み成形により例えばチューブラフィルムまたは
インフレートフィルムが得られる。
これは種々の方法、例えば紡糸により製造することができる（例えばＤＩＮ６０
００１Ｔ２、１９７４年１２月）。フィラメントは一般に糸、例えばモノフィラ
メント糸またはマルチフィラメト糸、あるいはケーブルヤーンの構成要素である
。繊維とは、その分子または微結晶が分子の縦方向で、または結晶格子の直線に
沿ってほぼ全体が同じ方向に配向されている、長く引き延ばされた凝集体である
。繊維はその長さが限定されており、かつ単独で、もしくは束ねた形で存在して
いる（例えばＤＩＮ６０００１Ｔ１、１９７０年８月）。（実地では長さが無制
限の繊維はフィラメントに含まれる。）シートとは、薄い平面状の柔軟な、多く
の場合、巻き上げられている帯状物である。特に薄いシートは一般にフィルムと
呼ばれている。シートは例えばキャスティング、カレンダリングまたは押出によ
り製造することができる。吹き込み成形により例えばチューブラフィルムまたは
インフレートフィルムが得られる。
【００１０】 原則として本発明による方法のために全ての生分解性ポリマーが考えられる。
その中には種々の構造のポリマーも、種々の生分解性ポリマーの混合物も含まれ
る。さらに生分解性ポリマー以外に１種以上の添加剤を含有しているフィラメン
ト、繊維またはシートが考えられることは自明である。
その中には種々の構造のポリマーも、種々の生分解性ポリマーの混合物も含まれ
る。さらに生分解性ポリマー以外に１種以上の添加剤を含有しているフィラメン
ト、繊維またはシートが考えられることは自明である。
【００１１】 生分解性ポリマーには天然由来のポリマーも合成により製造されたポリマーも
含まれる。天然由来のポリマーは、例えばシェラック、デンプンまたはセルロー
スである。これらは物理的および／または化学的な方法で変性されていてもよい
。天然由来の有利なポリマーには、デンプン、熱可塑性加工可能なデンプンまた
はデンプン化合物、例えばデンプンエーテルまたはデンプンエステルが含まれる
。あるいはまたその他にセルロースエステルも考えられる。有利には天然由来の
ポリマーを合成により製造した生分解性ポリマーと混合して使用する。有利な実
施態様によれば、合成により製造した生分解性ポリマー対天然由来のポリマー、
例えばデンプンとの比は１．２：１〜０．８〜１．２の範囲である。
含まれる。天然由来のポリマーは、例えばシェラック、デンプンまたはセルロー
スである。これらは物理的および／または化学的な方法で変性されていてもよい
。天然由来の有利なポリマーには、デンプン、熱可塑性加工可能なデンプンまた
はデンプン化合物、例えばデンプンエーテルまたはデンプンエステルが含まれる
。あるいはまたその他にセルロースエステルも考えられる。有利には天然由来の
ポリマーを合成により製造した生分解性ポリマーと混合して使用する。有利な実
施態様によれば、合成により製造した生分解性ポリマー対天然由来のポリマー、
例えばデンプンとの比は１．２：１〜０．８〜１．２の範囲である。
【００１２】 乳酸のポリマー状反応生成物を本発明による方法で生分解性ポリマーとして使
用することができる。これは自体公知であるか、または自体公知の方法により製
造される。ポリラクチド以外に乳酸および別のモノマーをベースとするコポリマ
ーまたはブロックコポリマーを使用することもできる。多くの場合、直鎖状のポ
リラクチドを使用する。あるいはまた分枝鎖状の乳酸ポリマーを使用することも
できる。分岐形成剤として例えば多官能性の酸またはアルコールを使用すること
ができる。例えば実質的に乳酸またはそのＣ１〜Ｃ４−アルキルエステルまたは
これらの混合物ならびに少なくとも１種の脂肪族Ｃ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸お
よび少なくとも１種の３〜５個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ１０−アルカ
ノールから得られるポリラクチドが挙げられる。
用することができる。これは自体公知であるか、または自体公知の方法により製
造される。ポリラクチド以外に乳酸および別のモノマーをベースとするコポリマ
ーまたはブロックコポリマーを使用することもできる。多くの場合、直鎖状のポ
リラクチドを使用する。あるいはまた分枝鎖状の乳酸ポリマーを使用することも
できる。分岐形成剤として例えば多官能性の酸またはアルコールを使用すること
ができる。例えば実質的に乳酸またはそのＣ１〜Ｃ４−アルキルエステルまたは
これらの混合物ならびに少なくとも１種の脂肪族Ｃ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸お
よび少なくとも１種の３〜５個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ１０−アルカ
ノールから得られるポリラクチドが挙げられる。
【００１３】 フィラメント、繊維またはシートが得られる生分解性ポリマーの例は、さらに
脂肪族ポリエステルである。ここには脂肪族ヒドロキシカルボン酸のホモポリマ
ーまたはラクトン、あるいはまた種々のヒドロキシカルボン酸またはラクトンの
コポリマーまたはブロックコポリマー、あるいはこれらの混合物が含まれる。こ
れらの脂肪族ポリエステルはその他に成分としてジオールおよび／またはイソシ
アネートを含有していてもよい。さらに該脂肪族ポリエステルは、３官能性また
は多官能性化合物、例えばエポキシド、酸またはトリオールから誘導される成分
を含有していてもよい。後者の成分は単独で、またはそのいくつかが、あるいは
またジオールおよび／またはイソシアネートと一緒に脂肪族ポリエステル中に含
有されていてもよい。
脂肪族ポリエステルである。ここには脂肪族ヒドロキシカルボン酸のホモポリマ
ーまたはラクトン、あるいはまた種々のヒドロキシカルボン酸またはラクトンの
コポリマーまたはブロックコポリマー、あるいはこれらの混合物が含まれる。こ
れらの脂肪族ポリエステルはその他に成分としてジオールおよび／またはイソシ
アネートを含有していてもよい。さらに該脂肪族ポリエステルは、３官能性また
は多官能性化合物、例えばエポキシド、酸またはトリオールから誘導される成分
を含有していてもよい。後者の成分は単独で、またはそのいくつかが、あるいは
またジオールおよび／またはイソシアネートと一緒に脂肪族ポリエステル中に含
有されていてもよい。
【００１４】 脂肪族ポリエステルの製造方法は、当業者に公知である。脂肪族ポリエステル
は一般に１００００〜１０００００ｇ／モルの範囲の分子量（数平均）を有する
。
は一般に１００００〜１０００００ｇ／モルの範囲の分子量（数平均）を有する
。
【００１５】 特に有利な脂肪族ポリエステルにはポリカプロラクトンが含まれる。
【００１６】 ポリ−３−ヒドロキシブタン酸エステルおよび３−ヒドロキシブタン酸のコポ
リマーまたは４−ヒドロキシブタン酸および３−ヒドロキシ吉草酸との（特に後
者の酸の質量割合が３０質量％まで、特に２０質量％までの）これらの混合物が
特に有利な脂肪族ポリエステルである。このタイプの適切なポリマーにはＲ−立
体特異配置を有するポリマー、例えばＷＯ９６／０９４０２号から公知のものが
挙げられる。ポリヒドロキシブタン酸エステルまたはそのコポリマーは、微生物
によって製造することができる。種々のバクテリアおよび真菌類からの製造方法
は例えばNachr. Chem. Tech. Lab. 39, 1112-1124 (1991)に記載されており、立
体特異的なポリマーの製造方法はＷＯ９６／０９４０２号から公知である。
リマーまたは４−ヒドロキシブタン酸および３−ヒドロキシ吉草酸との（特に後
者の酸の質量割合が３０質量％まで、特に２０質量％までの）これらの混合物が
特に有利な脂肪族ポリエステルである。このタイプの適切なポリマーにはＲ−立
体特異配置を有するポリマー、例えばＷＯ９６／０９４０２号から公知のものが
挙げられる。ポリヒドロキシブタン酸エステルまたはそのコポリマーは、微生物
によって製造することができる。種々のバクテリアおよび真菌類からの製造方法
は例えばNachr. Chem. Tech. Lab. 39, 1112-1124 (1991)に記載されており、立
体特異的なポリマーの製造方法はＷＯ９６／０９４０２号から公知である。
【００１７】 さらに前記のヒドロキシカルボン酸またはラクトンからなるブロックコポリマ
ー、それらの混合物、オリゴマーまたはポリマーを使用することもできる。
ー、それらの混合物、オリゴマーまたはポリマーを使用することもできる。
【００１８】 別の脂肪族ポリエステルは、脂肪族もしくは脂環式ジカルボン酸またはこれら
の混合物と、脂肪族もしくは脂環式ジオールまたはこれらの混合物とから構成さ
れているものである。本発明によればランダムコポリマーもブロックコポリマー
も使用することができる。
の混合物と、脂肪族もしくは脂環式ジオールまたはこれらの混合物とから構成さ
れているものである。本発明によればランダムコポリマーもブロックコポリマー
も使用することができる。
【００１９】 本発明により適切な脂肪族ジカルボン酸は一般に２〜１０個の炭素原子、有利
には４〜６個の炭素原子を有する。これらは直鎖状であっても分枝鎖状であって
もよい。本発明の範囲で使用することができる脂環式ジカルボン酸は通例、７〜
１０個の炭素原子を有するもの、および特に８個の炭素原子を有するものである
。しかし原則としてこれよりも炭素原子の数が多いジカルボン酸、例えば３０個
までの炭素原子を有するジカルボン酸を使用することもできる。
には４〜６個の炭素原子を有する。これらは直鎖状であっても分枝鎖状であって
もよい。本発明の範囲で使用することができる脂環式ジカルボン酸は通例、７〜
１０個の炭素原子を有するもの、および特に８個の炭素原子を有するものである
。しかし原則としてこれよりも炭素原子の数が多いジカルボン酸、例えば３０個
までの炭素原子を有するジカルボン酸を使用することもできる。
【００２０】 例えば次のものが挙げられる：マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸
、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタ
ル酸、スベリン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イ
タコン酸、マレイン酸および２，５−ノルボルナンジカルボン酸、中でもアジピ
ン酸が有利である。
、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタ
ル酸、スベリン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イ
タコン酸、マレイン酸および２，５−ノルボルナンジカルボン酸、中でもアジピ
ン酸が有利である。
【００２１】 同様に使用することができる、上記の脂肪族もしくは脂環式ジカルボン酸のエ
ステル形成性誘導体として、特にジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエステル、例えばジ
メチル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル、ジ−イソプロピル、ジ−ｎ−ブチル
、ジ−イソ−ブチル、ジ−ｔ−ブチル、ジ−ｎ−ペンチル−、ジ−イソ−ペンチ
ルまたはジ−ｎ−ヘキシルエステルが挙げられる。ジカルボン酸の無水物も同様
に使用することができる。
ステル形成性誘導体として、特にジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエステル、例えばジ
メチル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル、ジ−イソプロピル、ジ−ｎ−ブチル
、ジ−イソ−ブチル、ジ−ｔ−ブチル、ジ−ｎ−ペンチル−、ジ−イソ−ペンチ
ルまたはジ−ｎ−ヘキシルエステルが挙げられる。ジカルボン酸の無水物も同様
に使用することができる。
【００２２】 その際、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を単独で、または２種
以上の混合物として使用することができる。
以上の混合物として使用することができる。
【００２３】 例として考えられる脂肪族ポリエステルは例えばＷＯ９４／１４８７０号に記
載されている脂肪族コポリエステル、特にコハク酸、そのジエステル、またはそ
の他の脂肪族酸もしくはジエステル、例えばグルタル酸およびブタンジオール、
または該ジオールとエチレングリコール、プロパンジオールもしくはヘキサンジ
オールもしくはそれらの混合物とからなる混合物と、これらとの混合物のコポリ
エステルである。
載されている脂肪族コポリエステル、特にコハク酸、そのジエステル、またはそ
の他の脂肪族酸もしくはジエステル、例えばグルタル酸およびブタンジオール、
または該ジオールとエチレングリコール、プロパンジオールもしくはヘキサンジ
オールもしくはそれらの混合物とからなる混合物と、これらとの混合物のコポリ
エステルである。
【００２４】 この種の脂肪族ポリエステルは一般に１００００〜１０００００ｇ／モルの範
囲の分子量（数平均）を有する。
囲の分子量（数平均）を有する。
【００２５】 脂肪族ポリエステルは同様に別のモノマーを含有しているランダムコポリマー
またはブロックコポリマーであってもよい。別のモノマーの割合は通例、１０質
量％までである。有利なコモノマーはヒドロキシカルボン酸またはラクトンまた
はこれらの混合物である。
またはブロックコポリマーであってもよい。別のモノマーの割合は通例、１０質
量％までである。有利なコモノマーはヒドロキシカルボン酸またはラクトンまた
はこれらの混合物である。
【００２６】 ２種以上のコモノマーおよび／または別の構成要素、例えばエポキシドもしく
は多官能性の脂肪族もしくは芳香族の酸もしくは多官能性アルコールからなる混
合物もまた脂肪族ポリエステルの製造のために使用することができる。
は多官能性の脂肪族もしくは芳香族の酸もしくは多官能性アルコールからなる混
合物もまた脂肪族ポリエステルの製造のために使用することができる。
【００２７】 さらにフィラメント、繊維またはシートは部分芳香族のポリエステルをベース
としていてもよい。本発明によれば、ポリエーテルエステル、ポリエステルアミ
ドまたはポリエーテルエステルアミドのようなポリエステル誘導体もその中に含
まれる。適切な生分解性の部分芳香族ポリエステルには直鎖状で鎖長が延長され
ていないポリエステル（ＷＯ９２／０９６５４号）が含まれる。鎖長が延長され
た、および／または分岐した部分芳香族ポリエステルが有利である。後者は冒頭
に記載した文献、ＷＯ９６／１５１７３〜１５１７６号、同２１６８９〜２１６
９２号、同２５４４６号、同２５４４８号またはＷＯ９８／１２２４２号から公
知であり、これらをここで明文をもって引用する。異なった部分芳香族ポリエス
テルの混合物、例えば部分芳香族ポリエステルとデンプンもしくは変性デンプン
、セルロースエステルまたはポリラクチドとのブレンドが同様に考えられる。
としていてもよい。本発明によれば、ポリエーテルエステル、ポリエステルアミ
ドまたはポリエーテルエステルアミドのようなポリエステル誘導体もその中に含
まれる。適切な生分解性の部分芳香族ポリエステルには直鎖状で鎖長が延長され
ていないポリエステル（ＷＯ９２／０９６５４号）が含まれる。鎖長が延長され
た、および／または分岐した部分芳香族ポリエステルが有利である。後者は冒頭
に記載した文献、ＷＯ９６／１５１７３〜１５１７６号、同２１６８９〜２１６
９２号、同２５４４６号、同２５４４８号またはＷＯ９８／１２２４２号から公
知であり、これらをここで明文をもって引用する。異なった部分芳香族ポリエス
テルの混合物、例えば部分芳香族ポリエステルとデンプンもしくは変性デンプン
、セルロースエステルまたはポリラクチドとのブレンドが同様に考えられる。
【００２８】 有利な部分芳香族ポリエステルには、基本的な成分として次のもの： Ａ）次のもの： ａ１）少なくとも１種の脂肪族もしくは少なくとも１種の脂環式ジカルボン酸
、またはエステル形成性のこれらの誘導体またはその混合物３０〜９５モル％、 ａ２）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸またはエステル形成性のこれらの
誘導体またはその混合物５〜７０モル％、および ａ３）スルホネート基を有する化合物０〜５モル％、 からなる酸成分、 Ｂ）少なくとも１種のＣ２〜Ｃ１２−アルカンジオールおよび少なくとも１種
のＣ５〜Ｃ１０−シクロアルカンジオールまたはその混合物から選択されるジオ
ール成分 を含有しており、かつ所望の場合にはさらに Ｃ）次のもの： ｃ１）少なくとも１種のエーテル官能基を有する式Ｉ： ＨＯ−［（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］ｍ−Ｈ （Ｉ） ［式中、ｎは２、３または４を表し、ｍは２〜２５０の整数を表す］ のジヒドロキシ化合物、 ｃ２）少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸または式ＩＩａまたはＩＩｂ：
、またはエステル形成性のこれらの誘導体またはその混合物３０〜９５モル％、 ａ２）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸またはエステル形成性のこれらの
誘導体またはその混合物５〜７０モル％、および ａ３）スルホネート基を有する化合物０〜５モル％、 からなる酸成分、 Ｂ）少なくとも１種のＣ２〜Ｃ１２−アルカンジオールおよび少なくとも１種
のＣ５〜Ｃ１０−シクロアルカンジオールまたはその混合物から選択されるジオ
ール成分 を含有しており、かつ所望の場合にはさらに Ｃ）次のもの： ｃ１）少なくとも１種のエーテル官能基を有する式Ｉ： ＨＯ−［（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］ｍ−Ｈ （Ｉ） ［式中、ｎは２、３または４を表し、ｍは２〜２５０の整数を表す］ のジヒドロキシ化合物、 ｃ２）少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸または式ＩＩａまたはＩＩｂ：
【００２９】
【化５】
【００３０】 ［式中、ｐは１〜１５００の整数を表し、かつｒは１〜４の整数を表し、かつＧ
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｑ−、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ２か
らなる群から選択される基を表し、その際、ｑは１〜５の整数を表し、Ｒはメチ
ルまたはエチルを表す］、 ｃ３）少なくとも１種のアミノ−Ｃ２−〜Ｃ１２−アルカノールまたは少なく
とも１種のアミノ−Ｃ５〜Ｃ１０−シクロアルカノールまたはその混合物、 ｃ４）少なくとも１種のジアミノ−Ｃ１〜Ｃ８−アルカン、 ｃ５）少なくとも１種の一般式ＩＩＩ：
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｑ−、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ２か
らなる群から選択される基を表し、その際、ｑは１〜５の整数を表し、Ｒはメチ
ルまたはエチルを表す］、 ｃ３）少なくとも１種のアミノ−Ｃ２−〜Ｃ１２−アルカノールまたは少なく
とも１種のアミノ−Ｃ５〜Ｃ１０−シクロアルカノールまたはその混合物、 ｃ４）少なくとも１種のジアミノ−Ｃ１〜Ｃ８−アルカン、 ｃ５）少なくとも１種の一般式ＩＩＩ：
【００３１】
【化６】
【００３２】 ［式中、Ｒ１は単結合、ｚ＝２、３または４を有する（ＣＨ２）ｚ−アルキレン
基またはフェニレン基を表す］の２，２′−ビスオキサゾリン、 ｃ６）天然のアミノ酸、４〜６個の炭素原子を有するジカルボン酸と４〜１０
個の炭素原子を有するジアミンとの重縮合により得られ、最大で１８０００ｇ／
モルの分子量を有するポリアミド、式ＩＶａおよびＩＶｂ：
基またはフェニレン基を表す］の２，２′−ビスオキサゾリン、 ｃ６）天然のアミノ酸、４〜６個の炭素原子を有するジカルボン酸と４〜１０
個の炭素原子を有するジアミンとの重縮合により得られ、最大で１８０００ｇ／
モルの分子量を有するポリアミド、式ＩＶａおよびＩＶｂ：
【００３３】
【化７】
【００３４】 ［式中、ｓは１〜１５００の整数を表し、かつｔは１〜４の整数を表し、かつＴ
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（Ｒ２）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ２）ＨＣＨ ２ からなる群から選択される基を表し、その際、ｎは１〜１２の整数を表し、Ｒ ２ はメチルまたはエチルを表す］の化合物、および繰り返し単位Ｖ：
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（Ｒ２）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ２）ＨＣＨ ２ からなる群から選択される基を表し、その際、ｎは１〜１２の整数を表し、Ｒ ２ はメチルまたはエチルを表す］の化合物、および繰り返し単位Ｖ：
【００３５】
【化８】
【００３６】 ［式中、Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、非
置換またはＣ１〜Ｃ４−アルキル基により３置換までされているフェニルまたは
テトラヒドロフリルを表す］を有するポリオキサゾリンからなる群から選択され
る少なくとも１種のアミノカルボン酸、 から選択される成分またはｃ１）〜ｃ６）の混合物、および Ｄ）次のもの： ｄ１）エステルを形成することができる基を少なくとも３つ有する少なくとも
１種の化合物、 ｄ２）少なくとも１種のイソシアネート、 ｄ３）少なくとも１種のジビニルエーテル、 またはｄ１）〜ｄ３）からなる混合物 から選択される成分 から選択される１種または複数の成分 を含有しているポリエステルが含まれる。
置換またはＣ１〜Ｃ４−アルキル基により３置換までされているフェニルまたは
テトラヒドロフリルを表す］を有するポリオキサゾリンからなる群から選択され
る少なくとも１種のアミノカルボン酸、 から選択される成分またはｃ１）〜ｃ６）の混合物、および Ｄ）次のもの： ｄ１）エステルを形成することができる基を少なくとも３つ有する少なくとも
１種の化合物、 ｄ２）少なくとも１種のイソシアネート、 ｄ３）少なくとも１種のジビニルエーテル、 またはｄ１）〜ｄ３）からなる混合物 から選択される成分 から選択される１種または複数の成分 を含有しているポリエステルが含まれる。
【００３７】 有利な部分芳香族ポリエステルの酸成分Ａは、ａ１を３０〜７０モル％、特に
４０〜６０モル％、およびａ２を３０〜７０モル％、特に４０〜６０モル％含有
している。
４０〜６０モル％、およびａ２を３０〜７０モル％、特に４０〜６０モル％含有
している。
【００３８】 脂肪族もしくは脂環式酸および相応する誘導体ａ１として、上記のものが考え
られる。特に有利にはアジピン酸またはセバシン酸、それぞれのエステル形成性
誘導体またはその混合物を使用する。特に有利にはアジピン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体、例えばそのアルキルエステルまたはそれらの混合物を使用する
。
られる。特に有利にはアジピン酸またはセバシン酸、それぞれのエステル形成性
誘導体またはその混合物を使用する。特に有利にはアジピン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体、例えばそのアルキルエステルまたはそれらの混合物を使用する
。
【００３９】 芳香族ジカルボン酸ａ２として、一般に８〜１２個の炭素原子を有するもの、
および有利には８個の炭素原子を有するものが挙げられる。例えばテレフタル酸
、イソフタル酸、２，６−ナフトエ酸および１，５−ナフトエ酸、ならびにそれ
らのエステル形成性誘導体が挙げられる。その際、特にジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキ
ルエステル、例えばジメチル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル−、ジ−イソ−
プロピル、ジ−ｎ−ブチル−、ジ−イソ−ブチル、ジ−ｔ−ブチル、ジ−ｎ−ペ
ンチル−、ジ−イソ−ペンチルまたはジ−ｎ−ヘキシルエステルが挙げられる。
ジカルボン酸ａ２の無水物も同様に適切なエステル形成性誘導体である。
および有利には８個の炭素原子を有するものが挙げられる。例えばテレフタル酸
、イソフタル酸、２，６−ナフトエ酸および１，５−ナフトエ酸、ならびにそれ
らのエステル形成性誘導体が挙げられる。その際、特にジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキ
ルエステル、例えばジメチル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル−、ジ−イソ−
プロピル、ジ−ｎ−ブチル−、ジ−イソ−ブチル、ジ−ｔ−ブチル、ジ−ｎ−ペ
ンチル−、ジ−イソ−ペンチルまたはジ−ｎ−ヘキシルエステルが挙げられる。
ジカルボン酸ａ２の無水物も同様に適切なエステル形成性誘導体である。
【００４０】 しかし原則としてそれよりも炭素原子数の多い、例えば２０個までの炭素原子
を有する芳香族ジカルボン酸ａ２もまた使用することができる。
を有する芳香族ジカルボン酸ａ２もまた使用することができる。
【００４１】 芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体ａ２は単独で、また
は２種以上の混合物として使用することができる。特に有利にはテレフタル酸ま
たはそのエステル形成性誘導体、例えばジメチルテレフタレートを使用する。
は２種以上の混合物として使用することができる。特に有利にはテレフタル酸ま
たはそのエステル形成性誘導体、例えばジメチルテレフタレートを使用する。
【００４２】 スルホネート基含有化合物として、通常、スルホネート基を有するジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属
塩、有利には５−スルホイソフタル酸のアルカリ金属塩またはこれらの混合物、
特に有利にはナトリウム塩を使用する。
酸またはそのエステル形成性誘導体のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属
塩、有利には５−スルホイソフタル酸のアルカリ金属塩またはこれらの混合物、
特に有利にはナトリウム塩を使用する。
【００４３】 有利な実施態様によれば、酸成分Ａは、ａ１を４０〜６０モル％、ａ２を４０
〜６０モル％、およびａ３を０〜２モル％含有している。別の有利な実施態様に
よれば酸成分Ａはａ１を４０〜５９．９モル％、ａ２を４０〜５９．９モル％お
よびａ３を０．１〜１モル％、特にａ１を４０〜５９．８モル％、ａ２を４０〜
５９．８モル％およびａ３を０．２〜０．５モル％含有している。
〜６０モル％、およびａ３を０〜２モル％含有している。別の有利な実施態様に
よれば酸成分Ａはａ１を４０〜５９．９モル％、ａ２を４０〜５９．９モル％お
よびａ３を０．１〜１モル％、特にａ１を４０〜５９．８モル％、ａ２を４０〜
５９．８モル％およびａ３を０．２〜０．５モル％含有している。
【００４４】 一般にジオールＢは、２〜１２個の炭素原子、有利には４〜６個の炭素原子を
有する分枝鎖状もしくは直鎖状のアルカンジオール、または５〜１０個の炭素原
子を有するシクロアルカンジオールから選択する。
有する分枝鎖状もしくは直鎖状のアルカンジオール、または５〜１０個の炭素原
子を有するシクロアルカンジオールから選択する。
【００４５】 適切なアルカンジオールの例は、エチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−
１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル
−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，
３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、
特にエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール
および２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール
）；シクロペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シク
ロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノールまたは２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロ
ブタンジオールである。異なったアルカンジオールの混合物も使用することがで
きる。
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−
１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル
−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，
３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、
特にエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール
および２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール
）；シクロペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シク
ロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノールまたは２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロ
ブタンジオールである。異なったアルカンジオールの混合物も使用することがで
きる。
【００４６】 過剰量の酸基が所望されるか、またはＯＨ基が所望されるかに依存して、成分
Ａまたは成分Ｂを過剰量で使用することができる。有利な実施態様によれば、使
用される成分Ａ対Ｂのモル比は、０．４：１〜１．５：１の範囲、有利には０．
６：１〜１．１：１の範囲である。
Ａまたは成分Ｂを過剰量で使用することができる。有利な実施態様によれば、使
用される成分Ａ対Ｂのモル比は、０．４：１〜１．５：１の範囲、有利には０．
６：１〜１．１：１の範囲である。
【００４７】 成分ＡおよびＢ以外に、本発明による方法により使用することができるフィラ
メント、繊維またはシートのベースとなっているポリエステルは、別の成分を含
有していてもよい。
メント、繊維またはシートのベースとなっているポリエステルは、別の成分を含
有していてもよい。
【００４８】 ジヒドロキシ化合物ｃ１として、有利にはジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリ
テトラヒドロフラン（ポリ−ＴＨＦ）、特に有利にはジエチレングリコール、ト
リエチレングリコールおよびポリエチレングリコールを使用し、その際、これら
の混合物、または種々の変数ｎを有する（式Ｉを参照のこと）化合物、例えば該
ポリエチレングリコールは自体公知の方法によりまずエチレンオキシドを重合し
、かつ引き続きプロピレンオキシドと重合することにより得られる、例えばプロ
ピレン単位（ｎ＝３）を有するポリエチレングリコールを使用することができ、
特に有利には種々の変数ｎを有するポリエチレングリコールをベースとするポリ
マーを使用することができ、その際、エチレンオキシドから形成される単位が優
勢である。ポリエチレングリコールの分子量（Ｍｎ）は通例、２５０〜８０００
、有利には６００〜３０００ｇ／モルの範囲で選択する。
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリ
テトラヒドロフラン（ポリ−ＴＨＦ）、特に有利にはジエチレングリコール、ト
リエチレングリコールおよびポリエチレングリコールを使用し、その際、これら
の混合物、または種々の変数ｎを有する（式Ｉを参照のこと）化合物、例えば該
ポリエチレングリコールは自体公知の方法によりまずエチレンオキシドを重合し
、かつ引き続きプロピレンオキシドと重合することにより得られる、例えばプロ
ピレン単位（ｎ＝３）を有するポリエチレングリコールを使用することができ、
特に有利には種々の変数ｎを有するポリエチレングリコールをベースとするポリ
マーを使用することができ、その際、エチレンオキシドから形成される単位が優
勢である。ポリエチレングリコールの分子量（Ｍｎ）は通例、２５０〜８０００
、有利には６００〜３０００ｇ／モルの範囲で選択する。
【００４９】 有利な１実施態様によれば、部分芳香族のポリエステルを製造するために、Ｂ
およびｃ１のモル量に対して、例えばジオールＢを１５〜９８モル％、有利には
６０〜９９．５モル％、およびジヒドロキシ化合物ｃ１を０．２〜８５、有利に
は０．５〜３０モル％使用することができる。
およびｃ１のモル量に対して、例えばジオールＢを１５〜９８モル％、有利には
６０〜９９．５モル％、およびジヒドロキシ化合物ｃ１を０．２〜８５、有利に
は０．５〜３０モル％使用することができる。
【００５０】 有利な１実施態様では、ヒドロキシカルボン酸ｃ２）として次のものを使用す
る：グリコール酸、Ｄ−、Ｌ−、Ｄ,Ｌ−乳酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、そ
の環式誘導体、例えばグリコリド（１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、Ｄ
−、Ｌ−ジラクチド（３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン
）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ならびにそのオリゴマーおよびポリマー、例えば
３−ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシ吉草酸、ポリラクチド（例えばEcoPLA
（Ｒ）（Cargill社）として市販）、ならびに３−ポリヒドロキシ酪酸とポリヒ
ドロキシ吉草酸とからなる混合物（後者はZenecaからBiopol （Ｒ）の名称で市
販）、特に有利には部分芳香族ポリエステルを製造するためにその低分子量の誘
導体および環式誘導体を使用する。
る：グリコール酸、Ｄ−、Ｌ−、Ｄ,Ｌ−乳酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、そ
の環式誘導体、例えばグリコリド（１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、Ｄ
−、Ｌ−ジラクチド（３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン
）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ならびにそのオリゴマーおよびポリマー、例えば
３−ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシ吉草酸、ポリラクチド（例えばEcoPLA
（Ｒ）（Cargill社）として市販）、ならびに３−ポリヒドロキシ酪酸とポリヒ
ドロキシ吉草酸とからなる混合物（後者はZenecaからBiopol （Ｒ）の名称で市
販）、特に有利には部分芳香族ポリエステルを製造するためにその低分子量の誘
導体および環式誘導体を使用する。
【００５１】 ヒドロキシカルボン酸は例えばＡおよびＢの量に対して０．０１〜５０、有利
には０．１〜４０質量％の量で使用することができる。
には０．１〜４０質量％の量で使用することができる。
【００５２】 アミノ−Ｃ２〜Ｃ１２−アルカノールまたはアミノ−Ｃ５〜Ｃ１０−シクロア
ルカノール（成分ｃ３）（その際、４−アミノメチルシクロヘキサンメタノール
もこの中に含まれる）として、有利にはアミノ−Ｃ２〜Ｃ６−アルカノール、例
えば２−アミノエタノール、３−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、
５−アミノペンタノール、６−アミノヘキサノールならびにアミノ−Ｃ５〜Ｃ６ −シクロアルカノール、例えばアミノシクロペンタノールおよびアミノシクロヘ
キサノールまたはこれらの混合物を使用する。
ルカノール（成分ｃ３）（その際、４−アミノメチルシクロヘキサンメタノール
もこの中に含まれる）として、有利にはアミノ−Ｃ２〜Ｃ６−アルカノール、例
えば２−アミノエタノール、３−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、
５−アミノペンタノール、６−アミノヘキサノールならびにアミノ−Ｃ５〜Ｃ６ −シクロアルカノール、例えばアミノシクロペンタノールおよびアミノシクロヘ
キサノールまたはこれらの混合物を使用する。
【００５３】 ジアミノ−Ｃ１〜Ｃ８−アルカン（成分ｃ４）として有利にはジアミノ−Ｃ４ 〜Ｃ６−アルカン、例えば１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン
および１，６−ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン”ＨＭＤ”）を使用
する。
および１，６−ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン”ＨＭＤ”）を使用
する。
【００５４】 有利な１実施態様によれば部分芳香族ポリエステルを製造するために、Ｂ、ｃ
３およびｃ４のモル量に対して、ジオール成分Ｂを０．５〜９９．５、有利には
７０〜９８．０モル％、ｃ３を０．５〜９９．５、有利には０．５〜５０モル％
およびｃ４を０〜５０、有利には０〜３５モル％使用することができる。
３およびｃ４のモル量に対して、ジオール成分Ｂを０．５〜９９．５、有利には
７０〜９８．０モル％、ｃ３を０．５〜９９．５、有利には０．５〜５０モル％
およびｃ４を０〜５０、有利には０〜３５モル％使用することができる。
【００５５】 一般式ＩＩＩの２，２′−ビスオキサゾリンｃ５は一般にAngew. Chem. Int.
Edit., Vol. 11 (1972), p.287-288からの方法により得られる。特に有利なビス
オキサゾリンは、Ｒ１が単結合、ｑ＝２、３または４を有する（ＣＨ２）ｑ−ア
ルキレン基、例えばメチレン、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジ
イル、プロパン−１，２−ジイル、またはフェニル基を表すものである。特に有
利なビスオキサゾリンとして２，２′−ビス（２−オキサゾリン）、ビス（２−
オキサゾリニル）メタン、１，２−ビス（２−オキサゾリニル）エタン、１，３
−ビス（２−オキサゾリニル）プロパンまたは１，４−ビス（２−オキサゾリニ
ル）ブタン、特に１，４−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゼン、１，２−ビス
（２−オキサゾリニル）ベンゼンまたは１，３−ビス（２−オキサゾリニル）ベ
ンゼンが挙げられる。
Edit., Vol. 11 (1972), p.287-288からの方法により得られる。特に有利なビス
オキサゾリンは、Ｒ１が単結合、ｑ＝２、３または４を有する（ＣＨ２）ｑ−ア
ルキレン基、例えばメチレン、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジ
イル、プロパン−１，２−ジイル、またはフェニル基を表すものである。特に有
利なビスオキサゾリンとして２，２′−ビス（２−オキサゾリン）、ビス（２−
オキサゾリニル）メタン、１，２−ビス（２−オキサゾリニル）エタン、１，３
−ビス（２−オキサゾリニル）プロパンまたは１，４−ビス（２−オキサゾリニ
ル）ブタン、特に１，４−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゼン、１，２−ビス
（２−オキサゾリニル）ベンゼンまたは１，３−ビス（２−オキサゾリニル）ベ
ンゼンが挙げられる。
【００５６】 部分芳香族ポリエステルの製造のために、例えばその都度成分Ｂ、ｃ３、ｃ４
およびｃ５のモル量の合計に対してＢを７０〜９８モル％、ｃ３を１〜３０モル
％およびｃ４を０．５〜３０モル％およびｃ５を０．５〜３０モル％使用するこ
とができる。もう１つの有利な実施態様によれば、ＡおよびＢの全質量に対して
ｃ５を０．１〜５、有利には０．２〜４質量％使用することが可能である。
およびｃ５のモル量の合計に対してＢを７０〜９８モル％、ｃ３を１〜３０モル
％およびｃ４を０．５〜３０モル％およびｃ５を０．５〜３０モル％使用するこ
とができる。もう１つの有利な実施態様によれば、ＡおよびＢの全質量に対して
ｃ５を０．１〜５、有利には０．２〜４質量％使用することが可能である。
【００５７】 成分ｃ６として天然のアミノカルボン酸を使用することができる。ここにはバ
リン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、メチオニン、フェニルアラニン、
トリプトファン、リシン、アラニン、アルギニン、アスパルテーム酸、システイ
ン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、プロリン、セリン、チロシン、アス
パラギンまたはグルタミンが含まれる。
リン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、メチオニン、フェニルアラニン、
トリプトファン、リシン、アラニン、アルギニン、アスパルテーム酸、システイ
ン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、プロリン、セリン、チロシン、アス
パラギンまたはグルタミンが含まれる。
【００５８】 一般式ＩＶａおよびＩＶｂの有利なアミノカルボン酸は、ｓが１〜１０００の
整数を表し、かつｔが１〜４の整数、有利には１または２を表し、かつＴがフェ
ニレンおよび−（ＣＨ２）ｎ−の群から選択され、その際、ｎが１、５または１
２を表すものである。
整数を表し、かつｔが１〜４の整数、有利には１または２を表し、かつＴがフェ
ニレンおよび−（ＣＨ２）ｎ−の群から選択され、その際、ｎが１、５または１
２を表すものである。
【００５９】 さらにｃ６は、一般式Ｖのポリオキサゾリンであってもよい。しかしｃ６は種
々のアミノカルボン酸および／またはポリオキサゾリンの混合物であってもよい
。
々のアミノカルボン酸および／またはポリオキサゾリンの混合物であってもよい
。
【００６０】 有利な１実施態様によれば、ｃ６を成分ＡおよびＢの全量に対して０．０１〜
５０、有利には０．１〜４０質量％の量で使用することができる。
５０、有利には０．１〜４０質量％の量で使用することができる。
【００６１】 任意で部分芳香族ポリエステルの製造のために使用することができる別の成分
として、化合物ｄ１が挙げられるが、これはエステルを形成することができる基
を少なくとも３つ有している。
として、化合物ｄ１が挙げられるが、これはエステルを形成することができる基
を少なくとも３つ有している。
【００６２】 化合物ｄ１は有利にはエステルを形成することができる官能基を３〜１０個有
している。特に有利な化合物ｄ１は、分子中にこのような官能基を３〜６個有し
ており、特にヒドロキシル基および／またはカルボキシル基を３〜６個有してい
る。その例として次のものが挙げられる： 酒石酸、クエン酸、リンゴ酸； トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン； ペンタエリトリトール； ポリエーテルトリオール； グリセリン； トリメシン酸； トリメリット酸、無水トリメリット酸； ピロメリット酸、ピロメリット酸二無水物および ヒドロキシイソフタル酸。
している。特に有利な化合物ｄ１は、分子中にこのような官能基を３〜６個有し
ており、特にヒドロキシル基および／またはカルボキシル基を３〜６個有してい
る。その例として次のものが挙げられる： 酒石酸、クエン酸、リンゴ酸； トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン； ペンタエリトリトール； ポリエーテルトリオール； グリセリン； トリメシン酸； トリメリット酸、無水トリメリット酸； ピロメリット酸、ピロメリット酸二無水物および ヒドロキシイソフタル酸。
【００６３】 化合物ｄ１は通例、成分Ａに対して０．０１〜５、有利には０．０５〜４モル
％の量で使用する。
％の量で使用する。
【００６４】 成分ｄ２としてイソシアネート１種または種々のイソシアネートの混合物を使
用する。例えば芳香族または脂肪族ジイソシアネートを使用することができる。
あるいはまたさらに官能性の高いイソシアネートを使用してもよい。
用する。例えば芳香族または脂肪族ジイソシアネートを使用することができる。
あるいはまたさらに官能性の高いイソシアネートを使用してもよい。
【００６５】 本発明の範囲では芳香族ジイソシアネートｄ２とは、特に トルイレン−２，４−ジイソシアネート、トルイレン−２，６−ジイソシアネ
ート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチ
レン−１，５−ジイソシアネートまたはキシリレン−ジイソシアネート と理解する。
ート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチ
レン−１，５−ジイソシアネートまたはキシリレン−ジイソシアネート と理解する。
【００６６】 中でも２，２′−、２，４′−ならびに４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートが成分ｄ２として特に有利である。一般に後者のジイソシアネートを混
合物として使用する。
アネートが成分ｄ２として特に有利である。一般に後者のジイソシアネートを混
合物として使用する。
【００６７】 核を３つ有するイソシアネートｄ２として、トリ（４−イソシアノフェニル）
メタンもまた考えられる。多核芳香族ジイソシアネートは例えば単核もしくは二
核のジイソシアネートを製造する際に生じる。
メタンもまた考えられる。多核芳香族ジイソシアネートは例えば単核もしくは二
核のジイソシアネートを製造する際に生じる。
【００６８】 成分ｄ２の全質量に対して副次的な量、例えば５質量％までの量で成分ｄ２は
、例えばイソシアネート基のブロックのためにウレチオン(urethione)基を有し
ていてもよい。
、例えばイソシアネート基のブロックのためにウレチオン(urethione)基を有し
ていてもよい。
【００６９】 有利なイソシアヌレートには、脂肪族イソシアヌレート、例えば２〜２０個の
炭素原子、有利には３〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジイソシアネート
またはシクロアルキレンジイソシアネート、例えばイソホロンジイソシアネート
から誘導されるイソシアヌレートが挙げられる。その際、アルキレンジイソシア
ネートは、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。ｎ−ヘキサメチレンジイ
ソシアネートをベースとするジイソシアヌレートは特に有利である。
炭素原子、有利には３〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジイソシアネート
またはシクロアルキレンジイソシアネート、例えばイソホロンジイソシアネート
から誘導されるイソシアヌレートが挙げられる。その際、アルキレンジイソシア
ネートは、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。ｎ−ヘキサメチレンジイ
ソシアネートをベースとするジイソシアヌレートは特に有利である。
【００７０】 一般に成分ｄ２をＡおよびＢのモル量の合計に対して０．０１〜５、有利には
０．０５〜４モル％の量で使用する。
０．０５〜４モル％の量で使用する。
【００７１】 ジビニルエーテルｄ３として、一般に全ての通例かつ市販のジビニルエーテル
を使用することができる。有利には１，４−ブタンジオール−ジビニルエーテル
、１，６−ヘキサンジオール−ジビニルエーテルまたは１，４−シクロヘキサン
ジメタノール−ジビニルエーテルまたはこれらの混合物を使用する。
を使用することができる。有利には１，４−ブタンジオール−ジビニルエーテル
、１，６−ヘキサンジオール−ジビニルエーテルまたは１，４−シクロヘキサン
ジメタノール−ジビニルエーテルまたはこれらの混合物を使用する。
【００７２】 有利にはジビニルエーテルをＡおよびＢの全質量に対して０．０１〜５、特に
０．２〜４質量％の量で使用する。
０．２〜４質量％の量で使用する。
【００７３】 有利な部分芳香族ポリエステルの例は、以下の成分をベースとする： Ａ、Ｂ、ｄ１、 Ａ、Ｂ、ｄ２、 Ａ、Ｂ、ｄ１、ｄ２、 Ａ、Ｂ、ｄ３、 Ａ、Ｂ、ｃ１、 Ａ、Ｂ、ｃ１、ｄ３、 Ａ、Ｂ、ｃ３、ｃ４、 Ａ、Ｂ、ｃ３、ｃ４、ｃ５、 Ａ、Ｂ、ｄ１、ｃ３、ｃ５、 Ａ、Ｂ、ｃ３、ｄ３、 Ａ、Ｂ、ｃ３、ｄ１、 Ａ、Ｂ、ｃ１、ｃ３、ｄ３、 Ａ、Ｂ、ｃ２。
【００７４】 中でもＡ、Ｂ、ｄ１をベースとするか、またはＡ、Ｂ、ｄ２をベースとするか
、またはＡ、Ｂ、ｄ１、ｄ２をベースとする部分芳香族ポリエステルが有利であ
る。その他の有利な実施態様によれば、部分芳香族ポリエステルはＡ、Ｂ、ｃ３
、ｃ４、ｃ５をベースとするか、またはＡ、Ｂ、ｄ１、ｃ３、ｃ５をベースとす
る。
、またはＡ、Ｂ、ｄ１、ｄ２をベースとする部分芳香族ポリエステルが有利であ
る。その他の有利な実施態様によれば、部分芳香族ポリエステルはＡ、Ｂ、ｃ３
、ｃ４、ｃ５をベースとするか、またはＡ、Ｂ、ｄ１、ｃ３、ｃ５をベースとす
る。
【００７５】 部分芳香族ポリエステルの製造は自体公知であるか、または自体公知の方法に
より行うことができる。
より行うことができる。
【００７６】 例えば酸成分Ａとジオール成分Ｂとのジメチルエステルの反応（エステル交換
）は１６０〜２６０℃の範囲の温度で、溶融液中、大気圧で有利には不活性ガス
雰囲気下に実施することができる。
）は１６０〜２６０℃の範囲の温度で、溶融液中、大気圧で有利には不活性ガス
雰囲気下に実施することができる。
【００７７】 通例、部分芳香族ポリエステルの製造は、適切な自体公知の触媒、例えば次の
元素：Ｔｉ、Ｇｅ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｖ、Ｉｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｌ
ｉおよびＣａをベースとする金属化合物、有利にはこれらの金属をベースとする
有機金属化合物、例えば有機酸の塩、アルコキシド、アセチルアセトネートなど
、特に有利には亜鉛、スズおよびチタンをベースとする化合物の添加下で行う。
その例として次のものが挙げられる：ジブトキシジアセトキシチタン、テトラブ
チルオルトチタネートおよび酢酸亜鉛（ＩＩ）。
元素：Ｔｉ、Ｇｅ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｖ、Ｉｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｌ
ｉおよびＣａをベースとする金属化合物、有利にはこれらの金属をベースとする
有機金属化合物、例えば有機酸の塩、アルコキシド、アセチルアセトネートなど
、特に有利には亜鉛、スズおよびチタンをベースとする化合物の添加下で行う。
その例として次のものが挙げられる：ジブトキシジアセトキシチタン、テトラブ
チルオルトチタネートおよび酢酸亜鉛（ＩＩ）。
【００７８】 触媒対生分解性ポリエステルＰ１の質量比は、通常、０．０１：１００〜３：
１００、有利には０．０５：１００〜２：１００の範囲であり、その際、活性の
高いチタン化合物も少量、例えば０．０００１：１００で使用することもできる
。
１００、有利には０．０５：１００〜２：１００の範囲であり、その際、活性の
高いチタン化合物も少量、例えば０．０００１：１００で使用することもできる
。
【００７９】 触媒は反応の開始と同時に、過剰量のジオールの分離の直前に、または所望の
場合には数回に分けて生分解性ポリマーＰ１の製造中に使用することができる。
所望の場合には種々の触媒またはその混合物もまた使用することができる。
場合には数回に分けて生分解性ポリマーＰ１の製造中に使用することができる。
所望の場合には種々の触媒またはその混合物もまた使用することができる。
【００８０】 ジカルボン酸またはその無水物を成分Ａとして使用する場合、成分Ｂによるエ
ステル化はエステル交換の前、エステル交換と同時に、またはその後に行うこと
ができる。有利な実施態様では、ＤＥ−Ａ２３３６０２６号に記載の変性ポリア
ルキレンテレフタレートの製造方法を使用する。
ステル化はエステル交換の前、エステル交換と同時に、またはその後に行うこと
ができる。有利な実施態様では、ＤＥ−Ａ２３３６０２６号に記載の変性ポリア
ルキレンテレフタレートの製造方法を使用する。
【００８１】 成分ＡおよびＢの反応後に通例、減圧下または不活性ガス流、例えば窒素中で
、さらに１８０〜２６０℃の範囲の温度へと加熱して所望の分子量が得られるま
で重縮合を実施する。
、さらに１８０〜２６０℃の範囲の温度へと加熱して所望の分子量が得られるま
で重縮合を実施する。
【００８２】 不所望の分解反応および／または副反応を回避するために、このプロセス工程
で所望の場合には安定剤を添加してもよい。そのような安定剤は例えばＥＰ−Ａ
１３４６１号、ＵＳ４，３２８，０４９号またはB. Fortunato et al., Polymer
Vol. 35, No. 18, p. 4006-4010, 1994、Butterworth-Heinemann Ltd.に記載さ
れているリン化合物である。これらは一部、上記の触媒の失活剤として作用する
こともできる。例えば次のものが挙げられる：有機亜リン酸エステル、ホスホン
酸および亜リン酸。安定剤として作用するのみの化合物として例えば次のものが
挙げられる：トリアルキルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリアル
キルホスフェート、トリフェニルホスフェートおよびトコフェロール（ビタミン
Ｅ；例えばUvinul （Ｒ） 2003AO（ＢＡＳＦ）として市販されている）。
で所望の場合には安定剤を添加してもよい。そのような安定剤は例えばＥＰ−Ａ
１３４６１号、ＵＳ４，３２８，０４９号またはB. Fortunato et al., Polymer
Vol. 35, No. 18, p. 4006-4010, 1994、Butterworth-Heinemann Ltd.に記載さ
れているリン化合物である。これらは一部、上記の触媒の失活剤として作用する
こともできる。例えば次のものが挙げられる：有機亜リン酸エステル、ホスホン
酸および亜リン酸。安定剤として作用するのみの化合物として例えば次のものが
挙げられる：トリアルキルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリアル
キルホスフェート、トリフェニルホスフェートおよびトコフェロール（ビタミン
Ｅ；例えばUvinul （Ｒ） 2003AO（ＢＡＳＦ）として市販されている）。
【００８３】 別の成分Ｃおよび／またはＤの１種以上との反応は、反応の開始時でも、エス
テル化工程もしくはエステル交換工程の後でも行うことができる。
テル化工程もしくはエステル交換工程の後でも行うことができる。
【００８４】 その際、反応は付加的な成分の種類に応じて溶液中または溶融液中で行うこと
ができる。溶剤として不活性溶剤、例えばトルエン、メチルエチルケトンまたは
ジメチルホルムアミドが適切である。通例、反応を不活性ガス雰囲気下で、所望
の場合には減圧下で行う。不連続的に作業しても、連続的に、例えば攪拌容器ま
たは（反応）押出機中で作業してもよい。添加される成分に応じて、および反応
を溶融液中で行うか、溶剤中で行うかに応じて反応温度は通例、８０〜２６０℃
の範囲であり、その際、温度は溶融液中で有利には一般に１２０〜２４０℃の範
囲であり、かつ溶液中で一般に８０〜１５０℃の範囲である。
ができる。溶剤として不活性溶剤、例えばトルエン、メチルエチルケトンまたは
ジメチルホルムアミドが適切である。通例、反応を不活性ガス雰囲気下で、所望
の場合には減圧下で行う。不連続的に作業しても、連続的に、例えば攪拌容器ま
たは（反応）押出機中で作業してもよい。添加される成分に応じて、および反応
を溶融液中で行うか、溶剤中で行うかに応じて反応温度は通例、８０〜２６０℃
の範囲であり、その際、温度は溶融液中で有利には一般に１２０〜２４０℃の範
囲であり、かつ溶液中で一般に８０〜１５０℃の範囲である。
【００８５】 別の成分Ｃおよび／またはＤとの反応の際に、別の触媒を添加することが有利
な場合がある。これらは例えば上記のものであってもよい。
な場合がある。これらは例えば上記のものであってもよい。
【００８６】 有利な部分芳香族ポリエステルは、５０００〜５００００ｇ／モルの範囲、特
に１００００〜４００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、５０〜４０ｇ／ｍ
ｌの範囲、特に１００〜３００ｇ／ｍｌの範囲の粘度（ｏ−ジクロロベンゼン／
フェノール中で測定；質量比５０／５０、ポリマー０．５質量％の濃度および温
度２５℃）、および６０〜１７０℃の範囲、有利には８０〜１５０℃の範囲の融
点により特徴付けられる。
に１００００〜４００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、５０〜４０ｇ／ｍ
ｌの範囲、特に１００〜３００ｇ／ｍｌの範囲の粘度（ｏ−ジクロロベンゼン／
フェノール中で測定；質量比５０／５０、ポリマー０．５質量％の濃度および温
度２５℃）、および６０〜１７０℃の範囲、有利には８０〜１５０℃の範囲の融
点により特徴付けられる。
【００８７】 生分解性ポリマーは、重合プロセスの間にどこかの工程で、またはその後で例
えば生分解性ポリマーの溶融液に混入することができる添加剤を含有していても
よい。例えば安定剤、中和剤、滑剤および離型剤、ブロック化防止剤、成核剤、
着色剤または充填剤が挙げられる。
えば生分解性ポリマーの溶融液に混入することができる添加剤を含有していても
よい。例えば安定剤、中和剤、滑剤および離型剤、ブロック化防止剤、成核剤、
着色剤または充填剤が挙げられる。
【００８８】 生分解性ポリマーに対して添加剤０〜８０質量％を添加することができる。適
切な添加剤は例えばカーボンブラック、リグニン粉末、セルロース繊維、天然繊
維、例えばサイザルおよび麻、酸化鉄、粘土鉱物、鉱石、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、硫酸バリウムおよび二酸化チタン、安定剤、例えばトコフェロール
（ビタミンＥ）、有機リン化合物、モノ−、ジ−およびポリフェノール、ヒドロ
キノン、ジアリールアミン、チオエーテルである。成核剤として例えばタルクが
考えられる。炭化水素、脂肪アルコール、高級カルボン酸、高級カルボン酸の金
属塩、例えばステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛、またはモンタン
ロウをベースとする滑剤および離型剤が添加剤として含有されていてもよい。こ
れらの安定剤などはKunststoff-Handbuch, Bd. 3/1, Carl Hanser Verlag, Muen
chen, 1992, p. 24-28に詳細に記載されている。
切な添加剤は例えばカーボンブラック、リグニン粉末、セルロース繊維、天然繊
維、例えばサイザルおよび麻、酸化鉄、粘土鉱物、鉱石、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、硫酸バリウムおよび二酸化チタン、安定剤、例えばトコフェロール
（ビタミンＥ）、有機リン化合物、モノ−、ジ−およびポリフェノール、ヒドロ
キノン、ジアリールアミン、チオエーテルである。成核剤として例えばタルクが
考えられる。炭化水素、脂肪アルコール、高級カルボン酸、高級カルボン酸の金
属塩、例えばステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛、またはモンタン
ロウをベースとする滑剤および離型剤が添加剤として含有されていてもよい。こ
れらの安定剤などはKunststoff-Handbuch, Bd. 3/1, Carl Hanser Verlag, Muen
chen, 1992, p. 24-28に詳細に記載されている。
【００８９】 本発明によるフィラメント、繊維またはシートは本発明によればその製造の際
に、または製造後に延伸する。フィラメントまたは繊維は一般に一軸延伸される
。シートは一軸延伸する場合もあるし、二軸延伸することもある。一般に縦方向
での延伸比は、少なくとも１：２．５である。多くの場合、１：１０を越えるこ
とはない。有利には延伸比は１：３〜１：６の範囲である。横方向での延伸比は
同様に一般に１：２．５〜１：１０、有利には１：３〜１：６である。
に、または製造後に延伸する。フィラメントまたは繊維は一般に一軸延伸される
。シートは一軸延伸する場合もあるし、二軸延伸することもある。一般に縦方向
での延伸比は、少なくとも１：２．５である。多くの場合、１：１０を越えるこ
とはない。有利には延伸比は１：３〜１：６の範囲である。横方向での延伸比は
同様に一般に１：２．５〜１：１０、有利には１：３〜１：６である。
【００９０】 フィラメント、繊維またはシートの延伸方法は当業者に公知である（例えばＵ
Ｓ−Ａ３，４５６，０４４号を参照のこと）。通例、フィラメント、繊維または
シートは、そのベースとなっている生分解性ポリマーのガラス転移温度を越える
か、または微結晶溶融温度を下回って延伸される。有利な１実施態様では０〜１
００℃、特に５〜９５℃の範囲の温度で延伸する。延伸工程は一工程または複数
の工程で行うことができる。
Ｓ−Ａ３，４５６，０４４号を参照のこと）。通例、フィラメント、繊維または
シートは、そのベースとなっている生分解性ポリマーのガラス転移温度を越える
か、または微結晶溶融温度を下回って延伸される。有利な１実施態様では０〜１
００℃、特に５〜９５℃の範囲の温度で延伸する。延伸工程は一工程または複数
の工程で行うことができる。
【００９１】 シートは例えば吹き込み成形により延伸することができる。
【００９２】 これは例えば硬化したシートを異なった回転速度を有するローラーを介して案
内することにより行うことができる。二軸延伸されたシートの場合、該シートは
同時に、または２工程で側方に配置された装置、いわゆるクリップチェーンによ
り横方向に延伸してもよい。チューブラフィルムの場合、通例、押出中に同時に
気泡として内包されている空気により二軸延伸を行う。吹き込み延伸比は、その
他は一定の周辺条件下でシートの円周方向への配向の情報を与える。後者対第一
のロール対の延伸速度の比により縦方向の配向の度合いを指示する。
内することにより行うことができる。二軸延伸されたシートの場合、該シートは
同時に、または２工程で側方に配置された装置、いわゆるクリップチェーンによ
り横方向に延伸してもよい。チューブラフィルムの場合、通例、押出中に同時に
気泡として内包されている空気により二軸延伸を行う。吹き込み延伸比は、その
他は一定の周辺条件下でシートの円周方向への配向の情報を与える。後者対第一
のロール対の延伸速度の比により縦方向の配向の度合いを指示する。
【００９３】 二軸延伸されたチューブラフィルムの場合、例えばチューブ中へ１〜３バール
の圧力が与えられ、その際、該圧力はシートの所望の延伸の程度に合わせて調整
する。
の圧力が与えられ、その際、該圧力はシートの所望の延伸の程度に合わせて調整
する。
【００９４】 しかし良好な延伸性および再現可能な直径の精度を二軸延伸シートで達成する
ためには、押出機のダイから溶融液を搬出した後でシートを、第一工程で温度０
〜２５℃、有利には３〜１０℃に冷却し、かつ引き続き第二工程で３０〜９５℃
、有利には５０〜８０℃に加熱し、かつ引き続き延伸することが有利である。
ためには、押出機のダイから溶融液を搬出した後でシートを、第一工程で温度０
〜２５℃、有利には３〜１０℃に冷却し、かつ引き続き第二工程で３０〜９５℃
、有利には５０〜８０℃に加熱し、かつ引き続き延伸することが有利である。
【００９５】 シートの延伸後に、該シートを加熱ローラーまたは加熱空気を用いて（約７５
〜１５０℃、有利には１００〜１２０℃）熱硬化させる。このために該シートを
例えばローラーにより、温度処理された空気流もしくは蒸気流を有する閉鎖され
た容器を通過させて案内する。滞留時間は通常１〜２０秒、有利には２〜５秒で
ある。
〜１５０℃、有利には１００〜１２０℃）熱硬化させる。このために該シートを
例えばローラーにより、温度処理された空気流もしくは蒸気流を有する閉鎖され
た容器を通過させて案内する。滞留時間は通常１〜２０秒、有利には２〜５秒で
ある。
【００９６】 延伸工程の後、フィラメント、繊維またはシートを通例の方法で表面処理して
もよい。コロナ処理、火炎処理またはプラズマ処理により、あるいは酸化剤、凝
集剤または沈殿剤により表面の極性を変化させることができるので、フィラメン
ト、繊維またはシートを例えば程度の差はあるものの表面に付着させることがで
きる。
もよい。コロナ処理、火炎処理またはプラズマ処理により、あるいは酸化剤、凝
集剤または沈殿剤により表面の極性を変化させることができるので、フィラメン
ト、繊維またはシートを例えば程度の差はあるものの表面に付着させることがで
きる。
【００９７】 本発明による方法により得られるフィラメント、繊維またはシートの厚さは意
図する使用目的に合わせて調整する。シートは例えば５〜１５０μｍの範囲の厚
さを有していてもよい。
図する使用目的に合わせて調整する。シートは例えば５〜１５０μｍの範囲の厚
さを有していてもよい。
【００９８】 意外なことに本発明による方法により得られるフィラメント、繊維またはシー
トは確かにその使用寿命が向上するが、その生分解性は実質的に変化していない
。
トは確かにその使用寿命が向上するが、その生分解性は実質的に変化していない
。
【００９９】 実施例 応用技術上の測定： シートの厚さをデジタル測定した。
【０１００】 降伏応力、破断強度および破断点伸びをＤＩＮ５３４５５−３により、それぞ
れ幅４ｍｍおよび表中に記載されている厚さの測定値で５つの試験体に基づいて
、試験温度２３℃および試験速度１００ｍｍ／分で測定した。
れ幅４ｍｍおよび表中に記載されている厚さの測定値で５つの試験体に基づいて
、試験温度２３℃および試験速度１００ｍｍ／分で測定した。
【０１０１】 ＤＳＣ測定を以下に記載するとおりに行った： 納入状態の試験体および加熱および冷却速度２０℃／分を有する溶融液からの
冷却後（最大温度１８０℃）に測定を実施した。
冷却後（最大温度１８０℃）に測定を実施した。
【０１０２】 延伸されていないシートＶ１の製造： 連続的な製造装置中でジメチルテレフタレート４５モル％、アジピン酸５５モ
ル％、１，４−ブタンジオール１３５モル％およびグリセリン０．１質量％から
部分芳香族ポリエステルを製造した。触媒としてテトラブチルオルトチタネート
を使用した。芳香族成分の割合を１３Ｃ−ＮＭＲにより測定し、かつ芳香族の酸
対脂肪族の酸との比率は４５．３：５４．７であった。溶融液中でこうして得ら
れたポリエステルはヘキサメチレンジイソシアネート０．３ｍ％により鎖長を延
長した。こうして得られたポリエステルは融点１０８℃、粘度数２３０（Ｏ−ジ
クロロベンゼン／フェノール中で測定、質量比５０／５０、ポリマー濃度０．５
質量％および温度２５℃）および分子量（Ｍｎ）２３０００ｇ／モルを有してい
た。
ル％、１，４−ブタンジオール１３５モル％およびグリセリン０．１質量％から
部分芳香族ポリエステルを製造した。触媒としてテトラブチルオルトチタネート
を使用した。芳香族成分の割合を１３Ｃ−ＮＭＲにより測定し、かつ芳香族の酸
対脂肪族の酸との比率は４５．３：５４．７であった。溶融液中でこうして得ら
れたポリエステルはヘキサメチレンジイソシアネート０．３ｍ％により鎖長を延
長した。こうして得られたポリエステルは融点１０８℃、粘度数２３０（Ｏ−ジ
クロロベンゼン／フェノール中で測定、質量比５０／５０、ポリマー濃度０．５
質量％および温度２５℃）および分子量（Ｍｎ）２３０００ｇ／モルを有してい
た。
【０１０３】 延伸されたシートＦ１〜Ｆ３およびＶ１の製造： 部分芳香族ポリエステルを少量の成核剤および離型剤の添加下に物質温度１５
０℃および吹き込み延伸比２．５：１でインフレートフィルム装置で加工した。
比較試験のために厚さ約３６μｍ（表を参照のこと）のシートを製造した。本発
明によるシートのためにまず、厚さ約７０μｍのシートを製造し、かつ延伸して
Ｆ１〜Ｆ３（表を参照のこと）を製造した。その際、延伸はチューブラフィルム
から出発し、該フィルムを別の工程で裁断して平面帯状物が得られた。延伸装置
の温度は３５℃であった。延伸比は１：３（Ｆ１）、１：４（Ｆ２）および１：
５（Ｆ３）であった。
０℃および吹き込み延伸比２．５：１でインフレートフィルム装置で加工した。
比較試験のために厚さ約３６μｍ（表を参照のこと）のシートを製造した。本発
明によるシートのためにまず、厚さ約７０μｍのシートを製造し、かつ延伸して
Ｆ１〜Ｆ３（表を参照のこと）を製造した。その際、延伸はチューブラフィルム
から出発し、該フィルムを別の工程で裁断して平面帯状物が得られた。延伸装置
の温度は３５℃であった。延伸比は１：３（Ｆ１）、１：４（Ｆ２）および１：
５（Ｆ３）であった。
【０１０４】 該シートの機械的特性は第１表に記載されている。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】 第２表にはＤＳＣ検査の結果がまとめられている。
【０１０７】
【表２】
【０１０８】 Ｔｇ１＝納入状態のガラス転移温度、 ＴＭ１＝納入状態の融点、 ΔＨ１＝納入状態の融解熱、 ＴＫＢ＝結晶化開始温度、 ＴＫ＝結晶化ピークの温度、 Ｔｇ２＝溶融液から２０℃／分で冷却した試験体のガラス転移温度、 ＴＭ２＝溶融液から２０℃／分で冷却した試験体の融点、 ΔＨ２＝溶融液から２０℃／分で冷却した試験体の融解熱。
【０１０９】 第２表から、ガラス転移温度は納入状態での融解熱と同様に延伸比の増大と共
に上昇することが明らかである。これに対して溶融液から冷却した試験体のガラ
ス転移温度および融解熱はほぼ変化していない。
に上昇することが明らかである。これに対して溶融液から冷却した試験体のガラ
ス転移温度および融解熱はほぼ変化していない。
【０１１０】 第３表には温度処理した試験体と温度処理をしていない試験体のＤＳＣ検査の
結果が記載されている。
結果が記載されている。
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
【表４】
【０１１３】 Ｔｇ１＝納入状態のガラス転移温度、 ＴＭ１＝納入状態の融点、 ΔＨ１＝納入状態の融解熱、 ＴＫＢ＝結晶化開始温度、 ＴＫ＝結晶化ピークの温度、 Ｔｇ２＝溶融液から２０℃／分で冷却した試験体のガラス転移温度、 ＴＭ２＝溶融液から２０℃／分で冷却した試験体の融点、 ΔＨ２＝溶融液から２０℃／分で冷却した試験体の融解熱。
【０１１４】 第３表から、ガラス転移温度および融解熱Ｔｇ１およびΔＨ１は温度処理によ
り低下することが明らかである。納入状態でのガラス転移温度および融解熱はシ
ートの配向のための基準として役立つ。これは熱の影響により低下する（Ｔｇ２ およびΔＨ２を参照のこと）。
り低下することが明らかである。納入状態でのガラス転移温度および融解熱はシ
ートの配向のための基準として役立つ。これは熱の影響により低下する（Ｔｇ２ およびΔＨ２を参照のこと）。
【０１１５】 使用寿命の測定 使用寿命の基準として、中身を充填したフィルムバッグを充填の時点から、最
初の損傷、例えば亀裂もしくは穴が生じるまでの時点を用いる。フィルムを溶接
してフィルムバッグを製造した。それぞれのバッグに刻んだニンジン、タマネギ
およびキャベツを５０ｇ充填し、口を閉じて室温で貯蔵した。それぞれの充填物
あたり、５袋を調査した。８週間後に試験を中断した。検査の結果は第４表に記
載されている。
初の損傷、例えば亀裂もしくは穴が生じるまでの時点を用いる。フィルムを溶接
してフィルムバッグを製造した。それぞれのバッグに刻んだニンジン、タマネギ
およびキャベツを５０ｇ充填し、口を閉じて室温で貯蔵した。それぞれの充填物
あたり、５袋を調査した。８週間後に試験を中断した。検査の結果は第４表に記
載されている。
【０１１６】
【表５】
【０１１７】 生分解性 シートの生分解性を調査するために、それぞれシートを真空下に３０℃で１６
時間乾燥させ、かつ秤量した。次いで該試験体をコンポスト（コンポスト装置Mu
tterstadtの後腐敗段階からのコンポスト）中に埋め、かつ５５℃でインキュベ
ーションした。１４日後、２１日後および２８日後にそれぞれの試験体を取り出
し、蒸留水で洗浄し、かつ真空下に３０℃で１６時間乾燥させた。引き続き該試
験体を秤量した。質量損失を該試験体の分解のための基準として用いる。第５表
は判明した値を記載している。
時間乾燥させ、かつ秤量した。次いで該試験体をコンポスト（コンポスト装置Mu
tterstadtの後腐敗段階からのコンポスト）中に埋め、かつ５５℃でインキュベ
ーションした。１４日後、２１日後および２８日後にそれぞれの試験体を取り出
し、蒸留水で洗浄し、かつ真空下に３０℃で１６時間乾燥させた。引き続き該試
験体を秤量した。質量損失を該試験体の分解のための基準として用いる。第５表
は判明した値を記載している。
【０１１８】
【表６】
【０１１９】 第５表から明らかであるように、延伸したシート２〜４は確かに分解の開始が
遅いが、しかし短期間のうちに延伸していないシートの分解速度に達する。
遅いが、しかし短期間のうちに延伸していないシートの分解速度に達する。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年３月２５日（２０００．３．２５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 ［式中、ｐは１〜１５００の整数を表し、かつｒは１〜４の整数を表し、かつＧ
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｑ−、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ２か
らなる群から選択される基を表し、その際、ｑは１〜５の整数を表し、Ｒはメチ
ルまたはエチルを表す］、 ｃ３）少なくとも１種のアミノ−Ｃ２〜Ｃ１２−アルカノールまたは少なくと
も１種のアミノ−Ｃ５〜Ｃ１０−シクロアルカノールまたはその混合物、 ｃ４）少なくとも１種のジアミノ−Ｃ１〜Ｃ８−アルカン、 ｃ５）少なくとも１種の一般式ＩＩＩ：
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｑ−、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ２か
らなる群から選択される基を表し、その際、ｑは１〜５の整数を表し、Ｒはメチ
ルまたはエチルを表す］、 ｃ３）少なくとも１種のアミノ−Ｃ２〜Ｃ１２−アルカノールまたは少なくと
も１種のアミノ−Ｃ５〜Ｃ１０−シクロアルカノールまたはその混合物、 ｃ４）少なくとも１種のジアミノ−Ｃ１〜Ｃ８−アルカン、 ｃ５）少なくとも１種の一般式ＩＩＩ：
【化２】 ［式中、Ｒ１は単結合、ｚ＝２、３または４を有する（ＣＨ２）ｚ−アルキレン
基またはフェニレン基を表す］の２，２′−ビスオキサゾリン、 ｃ６）天然のアミノ酸、４〜６個の炭素原子を有するジカルボン酸と４〜１０
個の炭素原子を有するジアミンとの重縮合により得られ、最大で１８０００ｇ／
モルの分子量を有するポリアミド、式ＩＶａおよびＩＶｂ：
基またはフェニレン基を表す］の２，２′−ビスオキサゾリン、 ｃ６）天然のアミノ酸、４〜６個の炭素原子を有するジカルボン酸と４〜１０
個の炭素原子を有するジアミンとの重縮合により得られ、最大で１８０００ｇ／
モルの分子量を有するポリアミド、式ＩＶａおよびＩＶｂ：
【化３】 ［式中、ｓは１〜１５００の整数を表し、かつｔは１〜４の整数を表し、かつＴ
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（Ｒ２）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ２）ＨＣＨ ２ からなる群から選択される基を表し、その際、ｎは１〜１２の整数を表し、Ｒ ２ はメチルまたはエチルを表す］の化合物および繰り返し単位Ｖ：
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（Ｒ２）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ２）ＨＣＨ ２ からなる群から選択される基を表し、その際、ｎは１〜１２の整数を表し、Ｒ ２ はメチルまたはエチルを表す］の化合物および繰り返し単位Ｖ：
【化４】 ［式中、Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、非
置換またはＣ１〜Ｃ４−アルキル基により３置換までされているフェニルまたは
テトラヒドロフリルを表す］を有するポリオキサゾリンからなる群から選択され
る少なくとも１種のアミノカルボン酸 から選択される成分またはｃ１）〜ｃ６）の混合物および Ｄ）次のもの： ｄ１）エステルを形成することができる基を少なくとも３つ有する化合物少な
くとも１種、 ｄ２）少なくとも１種のイソシアネート、 ｄ３）少なくとも１種のジビニルエーテル またはｄ１）〜ｄ３）からなる混合物 から選択される成分 から選択される１種または複数の成分 を含有する生分解性ポリエステルをベースとするフィラメント、繊維またはシー
トの使用寿命を改善する方法において、フィラメント、繊維またはシートをその
製造の際に、または製造後に延伸することを特徴とする、生分解性ポリエステル
をベースとするフィラメント、繊維またはシートの使用寿命の改善方法。
置換またはＣ１〜Ｃ４−アルキル基により３置換までされているフェニルまたは
テトラヒドロフリルを表す］を有するポリオキサゾリンからなる群から選択され
る少なくとも１種のアミノカルボン酸 から選択される成分またはｃ１）〜ｃ６）の混合物および Ｄ）次のもの： ｄ１）エステルを形成することができる基を少なくとも３つ有する化合物少な
くとも１種、 ｄ２）少なくとも１種のイソシアネート、 ｄ３）少なくとも１種のジビニルエーテル またはｄ１）〜ｄ３）からなる混合物 から選択される成分 から選択される１種または複数の成分 を含有する生分解性ポリエステルをベースとするフィラメント、繊維またはシー
トの使用寿命を改善する方法において、フィラメント、繊維またはシートをその
製造の際に、または製造後に延伸することを特徴とする、生分解性ポリエステル
をベースとするフィラメント、繊維またはシートの使用寿命の改善方法。
【請求項５】 袋を製造するための請求項１記載の延伸された生分解性ポリ
エステルの使用。
エステルの使用。
【手続補正書】
【提出日】平成１３年５月７日（２００１．５．７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 ［式中、ｐは１〜１５００の整数を表し、かつｒは１〜４の整数を表し、かつＧ
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｑ−、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ２か
らなる群から選択される基を表し、その際、ｑは１〜５の整数を表し、Ｒはメチ
ルまたはエチルを表す］、 ｃ３）少なくとも１種のアミノ−Ｃ２〜Ｃ１２−アルカノールまたは少なくと
も１種のアミノ−Ｃ５〜Ｃ１０−シクロアルカノールまたはその混合物、 ｃ４）少なくとも１種のジアミノ−Ｃ１〜Ｃ８−アルカン、 ｃ５）少なくとも１種の一般式ＩＩＩ：
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｑ−、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ２か
らなる群から選択される基を表し、その際、ｑは１〜５の整数を表し、Ｒはメチ
ルまたはエチルを表す］、 ｃ３）少なくとも１種のアミノ−Ｃ２〜Ｃ１２−アルカノールまたは少なくと
も１種のアミノ−Ｃ５〜Ｃ１０−シクロアルカノールまたはその混合物、 ｃ４）少なくとも１種のジアミノ−Ｃ１〜Ｃ８−アルカン、 ｃ５）少なくとも１種の一般式ＩＩＩ：
【化２】 ［式中、Ｒ１は単結合、ｚ＝２、３または４を有する（ＣＨ２）ｚ−アルキレン
基またはフェニレン基を表す］の２，２′−ビスオキサゾリン、 ｃ６）天然のアミノ酸、４〜６個の炭素原子を有するジカルボン酸と４〜１０
個の炭素原子を有するジアミンとの重縮合により得られ、最大で１８０００ｇ／
モルの分子量を有するポリアミド、式ＩＶａおよびＩＶｂ：
基またはフェニレン基を表す］の２，２′−ビスオキサゾリン、 ｃ６）天然のアミノ酸、４〜６個の炭素原子を有するジカルボン酸と４〜１０
個の炭素原子を有するジアミンとの重縮合により得られ、最大で１８０００ｇ／
モルの分子量を有するポリアミド、式ＩＶａおよびＩＶｂ：
【化３】 ［式中、ｓは１〜１５００の整数を表し、かつｔは１〜４の整数を表し、かつＴ
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（Ｒ２）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ２）ＨＣＨ ２ からなる群から選択される基を表し、その際、ｎは１〜１２の整数を表し、Ｒ ２ はメチルまたはエチルを表す］の化合物および繰り返し単位Ｖ：
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（Ｒ２）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ２）ＨＣＨ ２ からなる群から選択される基を表し、その際、ｎは１〜１２の整数を表し、Ｒ ２ はメチルまたはエチルを表す］の化合物および繰り返し単位Ｖ：
【化４】 ［式中、Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、非
置換またはＣ１〜Ｃ４−アルキル基により３置換までされているフェニルまたは
テトラヒドロフリルを表す］を有するポリオキサゾリンからなる群から選択され
る少なくとも１種のアミノカルボン酸 から選択される成分またはｃ１）〜ｃ６）の混合物および Ｄ）次のもの： ｄ１）エステルを形成することができる基を少なくとも３つ有する化合物少な
くとも１種、 ｄ２）少なくとも１種のイソシアネート、 ｄ３）少なくとも１種のジビニルエーテル またはｄ１）〜ｄ３）からなる混合物 から選択される成分 から選択される１種または複数の成分 を含有する生分解性ポリエステルをベースとするフィラメント、繊維またはシー
トの使用寿命を改善する方法において、フィラメント、繊維またはシートをその
製造の際に、または製造後に延伸することを特徴とする、生分解性ポリエステル
をベースとするフィラメント、繊維またはシートの使用寿命の改善方法。
置換またはＣ１〜Ｃ４−アルキル基により３置換までされているフェニルまたは
テトラヒドロフリルを表す］を有するポリオキサゾリンからなる群から選択され
る少なくとも１種のアミノカルボン酸 から選択される成分またはｃ１）〜ｃ６）の混合物および Ｄ）次のもの： ｄ１）エステルを形成することができる基を少なくとも３つ有する化合物少な
くとも１種、 ｄ２）少なくとも１種のイソシアネート、 ｄ３）少なくとも１種のジビニルエーテル またはｄ１）〜ｄ３）からなる混合物 から選択される成分 から選択される１種または複数の成分 を含有する生分解性ポリエステルをベースとするフィラメント、繊維またはシー
トの使用寿命を改善する方法において、フィラメント、繊維またはシートをその
製造の際に、または製造後に延伸することを特徴とする、生分解性ポリエステル
をベースとするフィラメント、繊維またはシートの使用寿命の改善方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F210 AA24A AA29 AA31 AA32 AC03 AE10 AG01 AH54 AR08 QA01 QC07 QK01 QK05 4L035 BB91 EE20 4L036 MA05 MA33 PA03 UA21 UA25
Claims (6)
- 【請求項１】 生分解性ポリマーをベースとするフィラメント、繊維または
シートの使用寿命を改善する方法において、フィラメント、繊維またはシートを
その製造の際に、または製造後に延伸することを特徴とする、生分解性ポリマー
をベースとするフィラメント、繊維またはシートの使用寿命の改善方法。 - 【請求項２】 延伸比が少なくとも１：２．５である、請求項１記載の方法
。 - 【請求項３】 延伸比が１：３〜１：６である、請求項１または２記載の方
法。 - 【請求項４】 生分解性ポリマーとして、鎖長が延長されたポリエステルま
たは分枝鎖状のポリエステルまたは鎖長が延長され、かつ分枝鎖状のポリエステ
ルを使用する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 基本的な成分として、 Ａ）次のもの： ａ１）少なくとも１種の脂肪族もしくは少なくとも１種の脂環式ジカルボン酸
、またはエステルを形成するこれらの誘導体またはその混合物３０〜９５モル％
、 ａ２）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸またはエステルを形成するこれら
の誘導体またはその混合物５〜７０モル％、および ａ３）スルホネート基を有する化合物０〜５モル％、 からなる酸成分、 Ｂ）少なくとも１種のＣ２〜Ｃ１２−アルカンジオールおよび少なくとも１種
のＣ５〜Ｃ１０−シクロアルカンジオールまたはその混合物から選択されるジオ
ール成分 を含有しており、かつ所望の場合にはさらに Ｃ）次のもの： ｃ１）少なくとも１種のエーテル官能基を有する式Ｉ： ＨＯ−［（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］ｍ−Ｈ （Ｉ） ［式中、ｎは２、３または４を表し、ｍは２〜２５０の整数を表す］ のジヒドロキシ化合物、 ｃ２）少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸または式ＩＩａまたはＩＩｂ： 【化１】 ［式中、ｐは１〜１５００の整数を表し、かつｒは１〜４の整数を表し、かつＧ
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｑ−、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ２か
らなる群から選択される基を表し、その際、ｑは１〜５の整数を表し、Ｒはメチ
ルまたはエチルを表す］、 ｃ３）少なくとも１種のアミノ−Ｃ２〜Ｃ１２−アルカノールまたは少なくと
も１種のアミノ−Ｃ５〜Ｃ１０−シクロアルカノールまたはその混合物、 ｃ４）少なくとも１種のジアミノ−Ｃ１〜Ｃ８−アルカン、 ｃ５）少なくとも１種の一般式ＩＩＩ： 【化２】 ［式中、Ｒ１は単結合、ｚ＝２、３または４を有する（ＣＨ２）ｚ−アルキレン
基またはフェニレン基を表す］の２，２′−ビスオキサゾリン、 ｃ６）天然のアミノ酸、４〜６個の炭素原子を有するジカルボン酸と４〜１０
個の炭素原子を有するジアミンとの重縮合により得られ、最大で１８０００ｇ／
モルの分子量を有するポリアミド、式ＩＶａおよびＩＶｂ： 【化３】 ［式中、ｓは１〜１５００の整数を表し、かつｔは１〜４の整数を表し、かつＴ
はフェニレン、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（Ｒ２）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ２）ＨＣＨ ２ からなる群から選択される基を表し、その際、ｎは１〜１２の整数を表し、Ｒ ２ はメチルまたはエチルを表す］の化合物、および繰り返し単位Ｖ： 【化４】 ［式中、Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、非
置換またはＣ１〜Ｃ４−アルキル基により３置換までされているフェニルまたは
テトラヒドロフリルを表す］を有するポリオキサゾリンからなる群から選択され
る少なくとも１種のアミノカルボン酸、 から選択される成分またはｃ１）〜ｃ６）の混合物、および Ｄ）次のもの： ｄ１）エステルを形成することができる基を少なくとも３つ有する少なくとも
１種の化合物、 ｄ２）少なくとも１種のイソシアネート、 ｄ３）少なくとも１種のジビニルエーテル、 またはｄ１）〜ｄ３）からなる混合物 から選択される成分 から選択される１種または複数の成分 を含有するポリエステルを生分解性ポリマーとして使用する、請求項４記載の方
法。 - 【請求項６】 改善された使用寿命を有するフィラメント、繊維またはシー
トを製造するための、延伸された生分解性ポリマーの使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19847909.3 | 1998-10-19 | ||
| DE19847909A DE19847909A1 (de) | 1998-10-19 | 1998-10-19 | Verfahren zur Verbesserung der Standzeit von Filamenten, Fasern oder Folien auf der Basis biologisch abbaubarer Polymerer |
| PCT/EP1999/007377 WO2000023640A1 (de) | 1998-10-19 | 1999-10-05 | Verfahren zur verbesserung der standzeit von filamenten, fasern oder folien auf der basis biologisch abbaubarer polymerer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002527644A true JP2002527644A (ja) | 2002-08-27 |
Family
ID=7884791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000577347A Withdrawn JP2002527644A (ja) | 1998-10-19 | 1999-10-05 | 生分解性ポリマーをベースとするフィラメント、繊維またはシートの使用寿命を改善するための方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1137831B1 (ja) |
| JP (1) | JP2002527644A (ja) |
| AT (1) | ATE261504T1 (ja) |
| DE (2) | DE19847909A1 (ja) |
| DK (1) | DK1137831T3 (ja) |
| ES (1) | ES2217822T3 (ja) |
| NO (1) | NO20011909L (ja) |
| WO (1) | WO2000023640A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20041150A1 (it) † | 2004-06-09 | 2004-09-09 | Novamont Spa | Processo perla produzione di film biodegradabili aventi migliorate proprieta' meccaniche |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3939721C2 (de) * | 1988-12-05 | 2002-08-01 | Nippon Synthetic Chem Ind | Polyvinylalkohol-Stärke-Film |
| EP0569143B1 (en) * | 1992-05-08 | 1998-03-18 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Polyester tying tape-like materials |
| DE4440858A1 (de) * | 1994-11-15 | 1996-05-23 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| DE19500757A1 (de) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| JP3615841B2 (ja) * | 1995-09-08 | 2005-02-02 | 東レ・モノフィラメント株式会社 | 生分解性釣糸およびその製造方法 |
-
1998
- 1998-10-19 DE DE19847909A patent/DE19847909A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-10-05 WO PCT/EP1999/007377 patent/WO2000023640A1/de active IP Right Grant
- 1999-10-05 AT AT99952497T patent/ATE261504T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-05 ES ES99952497T patent/ES2217822T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-05 DK DK99952497T patent/DK1137831T3/da active
- 1999-10-05 DE DE59908827T patent/DE59908827D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-05 JP JP2000577347A patent/JP2002527644A/ja not_active Withdrawn
- 1999-10-05 EP EP99952497A patent/EP1137831B1/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-04-18 NO NO20011909A patent/NO20011909L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK1137831T3 (da) | 2004-04-13 |
| NO20011909D0 (no) | 2001-04-18 |
| ATE261504T1 (de) | 2004-03-15 |
| NO20011909L (no) | 2001-04-18 |
| ES2217822T3 (es) | 2004-11-01 |
| WO2000023640A1 (de) | 2000-04-27 |
| DE19847909A1 (de) | 2000-04-20 |
| DE59908827D1 (de) | 2004-04-15 |
| EP1137831A1 (de) | 2001-10-04 |
| EP1137831B1 (de) | 2004-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8455560B2 (en) | Foam layer produced of a biodegradable polyester mixture | |
| US8927632B2 (en) | Polylactic acid based film | |
| KR100893840B1 (ko) | 생분해성 폴리에스테르의 삼원성 혼합물 및 이로부터제조된 제품 | |
| AU2002344595B2 (en) | Biaxially oriented polylactic acid-based resin films | |
| EP2607415B1 (en) | Porous film | |
| US7625994B2 (en) | Sulfonated aliphatic-aromatic copolyetheresters | |
| US20120107527A1 (en) | Use of polymer blends for producing slit film tapes | |
| AU2010314181A1 (en) | Method for producing shrink films | |
| JP5334419B2 (ja) | 重縮合物の配合方法 | |
| JP5200208B2 (ja) | 脂肪族芳香族ポリエステル及び樹脂組成物 | |
| US20040014883A1 (en) | Polyester film | |
| US20230108915A1 (en) | Biodegradable resin composition and biodegradable resin molded articles | |
| US20160046774A1 (en) | Film | |
| JP5167502B2 (ja) | 脂肪族芳香族ポリエステル及びその樹脂組成物 | |
| JP2019077823A (ja) | ポリエステル系樹脂組成物およびその成形体 | |
| JP2002527644A (ja) | 生分解性ポリマーをベースとするフィラメント、繊維またはシートの使用寿命を改善するための方法 | |
| CN115380060A (zh) | 热塑性树脂组合物的制造方法、成型体的制造方法及膜 | |
| WO2022202397A1 (ja) | マルチフィラメント及びその製造方法、並びに、ステープル及びその製造方法 | |
| JP7106936B2 (ja) | 成形体、シート及び容器 | |
| JP2005264155A (ja) | 生分解性フィルム | |
| JP2022157778A (ja) | 生分解性樹脂組成物及び成形体 | |
| WO2021201186A1 (ja) | 生分解性樹脂組成物及び成形体 | |
| JP2001012898A (ja) | 弓用弦 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20061205 |