JP2002524576A - 薄着色ロジンエステルおよび接着性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 薄着色および色彩安定の両方であるロジンエステルは、ロジンと、２個以上のヒドロキシル基（各々は、少なくとも４個の炭素原子によって互いに隔てられている）を含む有機化合物とを反応させることによって生成され得る。エステル化触媒および抗酸化剤（単数または複数）について適切な選択を伴って、このロジンエステルは、粘着付与剤として有用であり得、そして、接着性組成物中へ処方され得る。本接着性組成物は、さらに適切な接着性ポリマーを含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （発明の分野） 本発明は、ロジンエステル、およびロジンエステルを含む接着剤に関する。

【０００２】 （発明の背景） ロジンおよび多価アルコール（ポリオール）のエステルは、一般にロジンエス
テルと呼ばれ、７０年にわたって公知である。例えば、Ｓｙｍｍｅｓの米国特許
第１，６９６，３３７号を参照のこと。それらは、典型的には、ロジン（Ｃ₂₀三
環式モノカルボン酸異性体の混合物）のペンタエリスリトールのような多価アル
コール（本明細書中以下において「ポリオール」）との反応によって調製される
。ロジンエステルは現在、包装のための粘着付与剤および感圧性接着剤などを含
む多くの用途、および化粧品処方物における広範囲な商業的使用が見出されてい
る。

【０００３】 多くの用途において、ロジンエステルの色は、その商業的実行可能性を決定す
る特性である。ロジンエステルの色合いは、典型的にはＧａｒｄｎｅｒ色尺度で
測定され、Ｇａｒｄｎｅｒ色がゼロの場合は無色であり、そしてＧａｒｄｎｅｒ
色が１５の場合は赤茶色である。市場が、色が薄いロジンエステルにプレミアム
を置き、非常に黒ずんだ色のエステルを受け入れない。しかし、薄着色ロジンエ
ステルは、調製および維持するのが困難であり、そして／または高価である。初
めに薄く着色され、かつ延長貯蔵期間および／または特定の最終製品へのその処
方の間にエステルが供され得る加熱プロセスの間に、この薄い色合いを維持する
ロジンエステルを製造することに、相当な量の研究が指向されている。例えば、
Ｗｅｂｂらの米国特許第２，４０９，１７３号；Ｇｌｅｎｎらの同第３，４２３
，３８９号およびＭａｅｄａらの同第５，３９５，９２０号を参照のこと。これ
らは代表的なものに過ぎない。Ｍａｅｄａらの’９２０特許は、原料ロジンおよ
び／または最終ロジンエステルの大規模な精製、不均化反応および脱水素反応を
通して１以下のＧａｒｄｎｅｒ色を有するロジンエステルを生成することが可能
（しかし、実際には、おそらく高コスト）であることを開示する。

【０００４】 相当な量の研究にも関わらず、当該分野において、薄着色（ｌｉｇｈｔ−ｃｏ
ｌｏｒｅｄ）ロジンエステルを得る低コストな（ｃｏｓｔ−ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ
）方法が要求されるままである。本発明は、この要求を満たし、そして本明細書
中で説明されるような関連する利点を提供する。

【０００５】 （発明の要旨） １局面において、本発明は、ロジンと、少なくとも２個のヒドロキシル基を含
む芳香族または脂肪族炭化水素部分との薄着色エステル化生成物を提供し、但し
、これらのヒドロキシル基は少なくとも４個の炭素原子によって部分に分けられ
る。好ましい実施態様において、この生成物は不均化反応を受けており、脱水素
反応を受けておらず、２．５未満のＧａｒｄｎｅｒ値の色を有し、抗酸化剤また
はＵＶ安定剤のような安定剤を含み、および／または少なくとも３のＧａｒｄｎ
ｅｒ値の色を有する原料ロジンから調製される。

【０００６】 本発明の別の局面は、ポリマー、およびそれらの改質剤として上記のようにロ
ジンと少なくとも２個のヒドロキシル基を含む芳香族または脂肪族炭化水素部分
との薄着色エステル化生成物を含む接着性組成物を提供する。

【０００７】 本発明のこれらおよび他の局面は、以下の詳細な説明を参照すれば明らかとな
る。この目的のために、明確さおよび完全性を目的のために特定の引用文献が本
明細書中に引用される。このような引用文献は、本明細書中で全体を通して参考
として援用される。

【０００８】 （発明の詳細な説明） 本発明は、ロジンと少なくとも２個のヒドロキシル基を含む芳香族または脂肪
族炭化水素部分とのエステル化生成物に関する。本発明はまた、これらのロジン
エステルを含む接着性組成物に関する。ロジンエステルが少なくとも４個の炭素
原子によって分離されるエステル基を有する場合、このエステルは非常に薄い色
を有し、接着処方物における粘着付与剤として非常に優れた性能特性を有するこ
とが、驚くことに発見された。

【０００９】 ロジンは、主として、ピマリン酸およびアビエチン酸に代表されるＣ₂₀三環式
縮合環モノカルボン酸の混合物であり、これらは、通常「ロジン酸」と呼ばれる
。本発明での使用に適切なロジンは、多くの原料から得られ得、そして広範囲な
純度を有し得る。例えば、ウッドロジンが本発明に使用され得、ここでウッドロ
ジンは、松の切り株を収穫し、この切り株を小片に削り、この小片をヘキサンま
たは高沸点パラフィンで抽出し、そしてウッドロジンを得るためにこのヘキサン
またはパラフィンを蒸留する工程の後に、得られる。ガムロジンは、松の木を刻
み、滲出樹液を採集し、次いで揮発性成分から蒸留する工程の後に得られるロジ
ンにつけられた名称であり、これはまた、本発明において使用され得る。

【００１０】 このロジンは、トール油ロジンであり得、これは、紙を製造するためのクラフ
ト（すなわち、硫酸塩）パルプ化プロセスの副生成物である。このプロセスに従
って、松の木はアルカリおよびスルフィドで消化され、副生成物としてトール油
石鹸および粗硫酸塩テルビンを生成する。この石鹸の酸性化後の粗トール油の分
留は、トール油ロジンおよび脂肪酸を生成する。ロジン中に存在する任意の１つ
以上のＣ₂₀環式カルボン酸含有異性体は、本発明で使用され得る。

【００１１】 その原料にも関わらず、ロジンは典型的にはその酸価によって特徴付けられ、
本発明によれば、約１６０〜約１９５の範囲の酸価を有するロジンが好ましい。
ロジンはまた、そのＧａｒｄｎｅｒ色によって特徴付けられ得、Ｇａｒｄｎｅｒ
色数が低いほどより薄く着色したロジンを示す。薄着色ロジンは、粘着付与剤の
調製に好ましい。しかし、本発明が商業的実行可能性を有するためには、ロジン
が大規模な精製プロセスまたは改質プロセスに供されないことが好ましく、これ
らのプロセスはロジンエステルを生成するためのプロセスに必然的にコストを加
える。従って、好ましい実施態様において、ロジンは、海軍軍需品の多くの商業
的蒸留器から容易に入手可能である、「標準」グレードロジンである。この標準
グレードロジンは、本発明のエステル化反応での使用の前に不均化反応プロセス
または脱水素化反応プロセスに供されていない。さらに、標準グレードのロジン
はまた、不純物を除去するための再蒸留手順（すなわち、粗トール油から蒸留に
よってすでに単離された後のロジンのさらなる蒸留）、再結晶手順または抽出手
順のような任意の特別な精製手順を経ていない。その代わりに、本発明の好まし
いロジンは、粗トール油の蒸留の際に製造される標準グレードのロジンであり、
多くの供給元から入手可能である。このような「標準グレード」ロジンは、少な
くとも３、より典型的には少なくとも４、そしてさらにより典型的には少なくと
も５のＧａｒｄｎｅｒ値の色を有する。１実施態様において、本発明は、エステ
ル化反応容器に充填されたロジンの色と少なくとも同程度に薄い色を有するロジ
ンエステルを提供し、そして典型的には、原料ロジンよりも、少なくとも１、少
なくとも１．５または少なくとも２のＧａｒｄｎｅｒ値単位だけ、色が薄いロジ
ンエステルを提供する。

【００１２】 本発明の重要な利点は、それが標準グレードロジンから薄く着色しかつ低臭の
ロジンエステルを提供することである。当然のことながら、所望される場合、精
製したロジンはまた、本発明に使用され得る。脱水素化ロジンが本発明に使用さ
れ、そしてこのロジンが粗トール油に由来する場合、全ての触媒がトール油ロジ
ンに存在する硫黄体によって失活されないために、脱水素化を達成するために、
トール油ロジンは実質的により高い触媒レベル（例えば、ガムまたは木ロジンと
比較して）を要求する。

【００１３】 好ましい標準グレードのロジンは、ＵＮＩ−ＴＯＬ（登録商標）商標でＵｎｉ
ｏｎ Ｃａｍｐ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ）から市販される
。ＩｎｄｏｎｅｓｉａｎおよびＣｈｉｎｅｓｅガムロジンを含むガムロジンは、
本発明のロジンエステルを調製するための別の適切なロジンであり、ガムロジン
は等量のトール油ロジンを使用して得られ得る高融点ロジンエステルを与え得る
が、トール油ロジンから得られ得る色の薄さを提供し得ない。

【００１４】 本発明のエステル化生成物は、上記のようなロジンおよびポリオールから調製
され、ここでポリオールは少なくとも２個のヒドロキシル基を含む芳香族または
脂肪族炭化水素部分であり、ここでそれらのヒドロキシル基は、少なくとも４個
の炭素原子によって互いに分離される。本明細書中で使用されるように、炭化水
素部分は、単に水素および炭素からなり、そして芳香族または脂肪族のいずれか
であり得る。炭化水素は、環式（ここで、環式炭化水素は芳香族または脂肪族の
いずれかであり得る）または非環式であり得、ここで、この非環式炭化水素は、
脂肪族であり、直鎖または分枝、飽和または不飽和、あるいはそれらの任意の組
み合わせのいずれかであり得る。芳香族は、（４ｎ＋２）π電子（ｎ＝１、２、
３など）を含む任意の共役した環式ポリエンをいう。飽和炭化水素は、任意の二
重または三重炭素−炭素結合を含まず、すなわち付加によって物質を吸収できな
い。不飽和炭化水素は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含むか、または
少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を含む。

【００１５】 上記のように、芳香族または脂肪族の炭化水素部分は、少なくとも２個のヒド
ロキシル基を含む。さらに、ヒドロキシル基の全ては、少なくとも４個の炭素原
子によって互いに分離され、そして本発明の１実施態様では、少なくとも６個の
原子によって互いに分離される。炭化水素部分が環式である場合、任意の２個の
ヒドロキシル基を分離するための１より多くの経路の炭素原子が観察され得る。
このような状況において、２個のヒドロキシル基を分離する最少数の炭素原子を
カウントする必要があり、そしてこの炭化水素部分が本発明のエステル化生成物
を提供するために、その最少数は４個以上でなければならない。

【００１６】 本発明は、予期外に、薄い着色ロジンエステルが少なくとも２個のヒドロキシ
ル基を有するポリオールから調製され得るという驚くべき発見に関し、ここで、
全てのヒドロキシル基は、少なくとも４個の炭素原子によって互いに分離され、
そして本発明の１実施態様では、少なくとも６個の炭素原子によって互いに分離
される。エステル化生成物を調製するために使用されるポリオールの炭化水素部
分は、必ず少なくとも４個の炭素原子を含み、そして本発明の１実施態様では、
少なくとも６個の炭素原子を含む。従って、厳密に４個の炭素原子を含む１，４
−ブタンジオールは、本発明で使用され得る最小のポリオールである。このポリ
オールは、約４０個程度の炭素原子を含み得る。好ましいポリオールは、ダイマ
ージオールとして公知であり、３６個の炭素原子を含み、そしてダイマー酸の還
元生成物である。ダイマージオールは、例えば、Ｕｎｉｃｈｅｍａ Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌ，Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩＬからＰＲＩＰＬＡＳＴ^TM２０３３とし
て市販される。

【００１７】 １実施態様において、ポリオールは４〜１０個の炭素原子を含む。この範囲内
の炭素数を有する適切なポリオールは、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタンジオールおよび１，１０−デカンジオールを含
む。４〜１０個の炭素原子を有する別のポリオールは、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールであり、これは、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｒｅｇｉ
ｓｔｒｙ Ｎｕｍｂｅｒ１０５−０８−８を有する。１，４−シクロヘキサンジ
メタノールおよび他のＣ４−Ｃ１０ポリオールは、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ．ＷＩ）から入手可能である。

【００１８】 このポリオールは芳香環を含み得る。例えば、本発明のエステル化生成物を調
製するための適切なポリオールは、１，４−（ＣＨ₂ＯＨ）₂Ａｒであり、ここで
Ａｒは、ベンゼン核を表し、そして２個のメチロール基（ＣＨ₂ＯＨ）₂は、ベン
ゼン環の周りにパラの関係で配置される。

【００１９】 好ましい実施態様において、原料ロジンまたはそのエステル化生成物は、不均
化反応を経て本発明の生成物を提供する。不均化反応は、ロジンエステル化分野
で通常使用される公知の不均化反応触媒によって容易に達成される。例示的な不
均化反応触媒として、炭素担持ロジウム、炭素担持白金、および炭素担持パラジ
ウムのような支持金属触媒が挙げられるが、これらに限定されない。金属粉末は
また、不均化反応触媒として作用し得、ここで例示的な金属粉末として、白金、
ニッケル、ヨウ素、およびヨウ化鉄のようなヨウ化金属が挙げられるが、これら
に限定されない。これらの不均化反応触媒は、多くの市販供給元（例えば、Ａｌ
ｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））から容
易に入手可能である。それらは、ロジンとポリオールの総重量に対して０．０１
〜５重量％の濃度で典型的に使用され、好ましくは、０．０１〜１重量％の濃度
で使用される。

【００２０】 好ましい不均化反応触媒は、フェノールスルフィド化合物である。好ましいフ
ェノールスルフィド化合物は、以下の式：

【００２１】

【化３】 を有し、ここでアリール基はフェニルまたはナフチルであり得、Ｒ¹、Ｒ²および
Ｒ³は、同じかまたは異なり得、炭化水素（ヒドロカルビルとしても公知である
）基であり、ここで「ａ」および「ｂ」は、独立して０、１または２であり、そ
してここで「ｃ」は０と２０との間の整数である。好ましいフェノールスルフィ
ド化合物は、アミルフェノールジスルフィドポリマー（ＣＡＳ Ｒｅｇｉｓｔｒ
ｙ Ｎｏ．６８５５５−９８−６）であり、ここでこのようなポリマーは、Ｅｌ
ｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．，Ｐｈｉｌａｄｅ
ｌｐｈｉａ，ＰＡからＶＵＬＴＡＣ^TM２として入手可能である。代表的には、ア
ミルフェノールジスルフィドポリマーは、ロジンおよびポリオールの総重量に基
づき約０．０５重量％〜約０．５重量％の濃度でロジンおよびポリオールに加え
られる。好ましくは、エステル化反応を開始する前に、フェノールスルフィド化
合物が溶融ロジンに加えられるが、それは後の段階で加えられ得る。このフェノ
ールスルフィド化合物は、ロジンエステルに対して酸化安定性を与え、そしてロ
ジンエステルの形成の間に幾らかの漂白を与えると考えられる。

【００２２】 本発明の薄着色エステル化生成物（すなわち、ロジンエステル）は、好ましく
は、脱水素反応に供されていない。脱水素反応は、別の原子の置換なしに、ロジ
ンエステルからの水素の除去をいう。別の原子の同時付加がない水素の除去は、
炭素−炭素単結合から炭素−炭素二重結合の形成を生じる。ロジンまたはロジン
エステルが上昇温度で脱水素触媒に供される場合、脱水素反応が生じる。

【００２３】 本発明のロジンエステルを形成するために使用されるロジンは、好ましくは「
標準グレード」であるが、このロジンはエステル化反応の間、インサイチュで安
定化し得る。本明細書中で使用されるように、「安定化」は、ロジン、またはロ
ジンエステルのロジン部分の化学修飾をいい、これは得られるロジンエステルに
向上した熱または酸化安定性を付与する。安定化の例として、不均化反応、水素
付加および脱水素反応が挙げられる。上記のように、本発明のロジンエステル化
生成物は、好ましくは不均化反応を経るが、好ましくは、さらなる脱水素反応ま
たは水素付加反応を経ない。

【００２４】 １つ以上の様々な添加剤および触媒が、ロジンエステル化反応の間に存在し得
る。１つの有用な添加剤は、ヒンダード（ｈｉｎｄｅｒｅｄ）フェニルホスホネ
ートまたはジフェニルホスホネートのカルシウム塩またはマグネシウム塩（本明
細書以下において「ホスホン酸塩」）のような金属塩であり、これは反応物（ロ
ジンおよびポリオール）に加えられ得る。これらのホスホネートは、例えば、米
国特許第３，３１０，５７５号に記載される。好ましいホスホン酸塩は、Ｃｉｂ
ａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）か
らＩＲＧＡＮＯＸ^TM１４２５として市販される、カルシウムビスモノエチル（３
，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）ホスホネート（６５
１４０−９１−２）である。約０．１重量％〜約０．５重量％、および好ましく
は約０．１５重量％〜約０．２５重量％のホスホン酸塩が反応物に加えられ得、
ここで、ここのおよびこの開示全体を通しての重量％の値は、反応容器に加えら
れるロジンおよびポリオールの合わせた重量に基づく。

【００２５】 別の有用なリン含有添加剤は、式（Ｒ−Ｏ−）₃−Ｐを有し、ここでＲは独立
してＣ₁−Ｃ₂₂ヒドロカルビルラジカルである。この一般式の例示的なリン含有
添加剤として、トリフェニルホスフィト、トリス（ノニルフェニル）ホスフィト
、フェニルジイソデシルホスフィトなどのようなホスフィト化合物が挙げられる
が、これらに限定されない。ホスフィン酸は、別の有用な添加剤であり、そして
式Ｈ₂Ｐ（Ｏ）ＯＨによって表され、ここでホスフィン酸は市販される。ホスフ
ィン酸は別の有用な添加剤である。リン酸は別の有用な添加剤である。このよう
なリン含有添加剤は、代表的には、ロジンおよびポリオールの総重量に基づいて
０．０１〜１重量％で使用される。リン含有物質は、必要に応じて、ＶＵＬＴＡ
Ｃ^TM２と組み合わせて、本発明のエステル反応を触媒するために使用され得る。

【００２６】 本発明の１実施態様において、本エステル化生成物は、以下の式を有し：

【００２７】

【化４】 ここで、Ｒは、４〜３６個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族の炭化水素部
分を示し、そして「ロジン」は、樹脂酸（例えば、アビエチン酸またはその安定
化形態）のラジカルを示し、この樹脂酸は、樹脂酸の特徴であるカルボン酸の後
の除去を残している。さらなる実施態様において、Ｒは、４〜１０個の炭素原子
を有する脂肪族炭化水素部分である。この脂肪族炭化水素は、環式であってもま
たは非環式であっても良く、ここで、この非環式部分は、直鎖であってもまたは
分枝であっても良く、そしてこの部分は環式部分および非環式部分の両方を含み
得る。本エステル化生成物は、都合良く、ロジン、および４〜３６個の炭素原子
を有する二価ポリオール（すなわち、厳密に２個のヒドロキシル基を有する、ジ
オール）から作製される。別の実施態様において、三価ポリオール（すなわち、
厳密に３個のヒドロキシル基を有する、トリオール）（例えば、１，３，５−ベ
ンゼントリメタノール、１，２，４−ベンゼントリメタノール、１，３，５−シ
クロヘキサントリメタノール、および１，２，４−シクロヘキサトリメタノール
）が使用され得る。

【００２８】 別の実施態様において、本エステル化生成物は、以下の式を有し：

【００２９】

【化５】 ここで「Ｒ」は、特定のＣ８脂環式部分である。本エステル化生成物は、都合良
く、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびロジンから調製される。

【００３０】 本発明は、薄着色ロジンエステルを提供し、これは、好ましくは、標準グレー
ドの（すなわち、精製していない）ロジンから調製される。１実施態様において
、本エステル化生成物（すなわち、ロジンエステル）は、２．５未満のＧａｒｄ
ｅｎｅｒ値の色を有する。さらなる実施態様において、本エステル化生成物は、
０．５と２．５未満との間のＧａｒｄｅｎｅｒ値を有する。さらなる実施態様に
おいて、本エステル化生成物は、２．０未満のＧａｒｄｅｎｅｒ値を有し、そし
てさらなる実施態様において、０．５と２．０未満との間のＧａｒｄｅｎｅｒ値
を有する。

【００３１】 １実施態様において、本発明は、以下を含有する接着性組成物を提供する：ポ
リマー、ならびにその改質剤として、上記で定義されるロジンおよび少なくとも
２個のヒドロキシル基を含む芳香族または脂肪族炭化水素部分のエステル化生成
物。このポリマーはまた、エラストマーまたは接着性ポリマー成分としていわれ
得る。このポリマーは、接着的安定なポリマーであるべきであり、ここで、これ
は、本発明のロジンエステルと共に処方され得、その結果、接着性特性を有する
組成物を提供する。接着剤の調製のために適切であると当該分野において認識さ
れるポリマーは、本発明の接着性組成物に適切なポリマーである。

【００３２】 適切な接着性ポリマーには、以下が挙げられるが、これらに限定されない：イ
ソプレンベースブロックコポリマー、ブタジエンベースブロックコポリマー、水
素付加ブロックコポリマー、エチレンビニルアセテートコポリマー、ポリエステ
ル、ポリエステルベースコポリマー、ネオプレン、ウレタン、ポリ（アクリレー
ト）、アクリレートコポリマー（エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンｎ−
ブチルアクリレートコポリマー、およびエチレンメチルアクリレートコポリマー
）、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド、スチレンブロックコポリマー、
水素付加スチレンブロックコポリマー、ランダムスチレンコポリマー、エチレン
−プロピレンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、スチレンブタジエン
ゴム、ブタジエンアクリロニトリルゴム、ポリエステルコポリマー、天然ゴム、
ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリビニルアセテート、ポリオレフィン（
例えば、ポリエチレン、およびアタクチックポリプロピレンを含むポリプロピレ
ン）、ならびにＥＰＤＭ。

【００３３】 本発明の接着性組成物の好ましいポリマーには、以下が挙げられるが、これら
に限定されない：エチレンビニルアセテートコポリマー、エチレンｎ−ブチルア
クリレートコポリマー、エチレンメチルアクリレートコポリマー、ポリエステル
、ネオプレン、ウレタン、ポリ（アクリレート）、エチレンアクリル酸コポリマ
ー、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド、スチレンブロックコポリマー、
水素付加スチレンブロックコポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、アタク
チックポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム
、ポリエステルコポリマー、天然ゴム、ポリエステル、イソプレン、およびＥＰ
ＤＭ。典型的には、本発明の接着性組成物の好ましいポリマーは、本発明のロジ
ンエステルと適合性であり、ここで、適合性は、不透明よりむしろ透明であるポ
リマーおよびロジンエステルの混合物によって実証される。

【００３４】 典型的には、本接着性組成物は、有意な量のロジンエステルおよびポリマーの
両方を含有する。例えば、ロジンエステルの１００部当たり、本接着性組成物は
、５０〜３００部のポリマーを含有し得る。

【００３５】 本接着性組成物は、さらに、特定の用途に特に適切である組成物を与える添加
剤を含み得る。多くのこのような添加剤の使用は、当該分野に周知であり、そし
てそれらは、本発明の接着性組成物において意図される目的のために使用され得
る。例えば、この接着剤が、ホットメルトパッケージング接着剤（ｈｏｔ ｍｅ
ｌｔ ｐａｃｋａｇｉｎｇ ａｄｈｅｓｉｖｅ）として役立つことが意図される
場合、ワックスが、有用なさらなる成分である。適切なワックスには、微結晶性
ワックス、パラフィンワックス、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈプロセスによ
って作製されるワックス、植物性ワックスなどが挙げられるが、これらに限定さ
れない。通常、ワックスは、本組成物中に、ポリマー成分の１００部当たり４０
部と１００部との間の量で含まれる。

【００３６】 この接着剤が、感圧性接着剤（ＰＳＡ）のために意図されるならば、油が有用
な成分であり得る。適切な油には、ナフテン油、パラフィン油、鉱油、トリグリ
セリド油などが挙げられる。１以上の可塑剤が本組成物へ添加され得、ここで、
適切な可塑剤には、ジブチルフタレートおよびジオクチルフタレートなどのエス
テル、塩素化パラフィンが挙げられるが、これらに限定されない。１以上の充填
剤、例えば、カーボンブラック、酸化チタンおよび酸化亜鉛。エキステンダー油
が、本組成物中に存在し得、ここで、例示的なエキステンダー油には、流動パラ
フィン、ヒマシ油、ナタネ油、鉱油などが挙げられるが、これらに限定されない
。

【００３７】 他の樹脂が、本接着性組成物中に存在し得、ここで、適切な樹脂には、以下が
挙げられるが、これらに限定されない：脂環式炭化水素樹脂、Ｃ₅炭化水素樹脂
、Ｃ₅／Ｃ₉炭化水素樹脂、Ｃ₉炭化水素樹脂、全体的または部分的水素付加炭化
水素樹脂、テルペン樹脂、改質テルペン樹脂（テルペンフェノールまたはスチレ
ン化テルペン（ｓｔｙｒｅｎａｔｅｄ ｔｅｒｐｅｎｅ））、液体樹脂、他のロ
ジンエステルなど。

【００３８】 従って、本発明の接着性組成物は、ポリマーおよび本発明の１以上のロジン樹
脂に加えて、以下から選択される添加剤を含み得る：ワックス、プロセス油、脂
環式炭化水素樹脂、Ｃ₅炭化水素樹脂、Ｃ₅−Ｃ₉炭化水素樹脂、Ｃ₉炭化水素樹脂
、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペンスチレン樹脂、およびロジ
ンとポリオールとのエステル（これは、そのヒドロキシル基が、４個未満の炭素
原子によって隔てられている点で特徴付けられる）。

【００３９】 本発明の接着性組成物は、従来の技法および装置を使用して、上述のようなロ
ジンエステル、接着性ポリマーおよびさらなる成分から調製され得る。例えば、
本接着性組成物の成分は、ミキサー（例えば、Ｓｉｇｍａブレードミキサー、ツ
インスクリュー押出し成形機など）中でブレンドされ得る。本接着性組成物は、
押し出し成形、圧縮成形、カレンダリング（ｃａｌｅｎｄａｒｉｎｇ）のような
従来の適切な技法によって、所望の形態（例えば、テープまたはシート）に型付
けられ得る。

【００４０】 本接着性組成物は、この組成物を融解し、次いで当該分野で認識される従来の
ホットメルト接着剤塗布装置（ｈｏｔ ｍｅｌｔ ａｄｈｅｓｉｖｅ ａｐｐｌ
ｉｃａｔｉｏｎ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）を使用することによって、基板へ塗布さ
れ得る。適切な基板には、織布、紙、ガラス、プラスチックおよび金属が挙げら
れる。典型的には、約５〜５０ｇ／ｍ²の接着性組成物が、基板に塗布され得る
。本接着性組成物は、ホットメルト接着剤が一般に利用される適用のためのホッ
トメルト接着剤として広く有用である。本発明は、このロジンエステル粘着付与
剤の融点が、意図される本接着性組成物の最終目的に適するように選択され得る
ことを提供する。

【００４１】 本発明のロジンエステルは、長時間の高温での保存に曝しても、色の大きな変
化を示さない。このように形成された本ロジンエステルは、高温での良好な色彩
安定性を有し、そしてこれらから作製したホットメルト接着剤は、剥離（ｓｋｉ
ｎｎｉｎｇ）のほとんどない良好な粘性安定性を有する。加熱すると、受容可能
なロジンエステルは、色合いの最小の増加を示す。本発明のプロセスに従うロジ
ンエステルは、接着性ポリマー（例えば、ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ ＢＥＳＱＵＡＲ
Ｅ^TM１８５またはＥＬＶＡＸ^TM２５０）と共に混合し、そして１７６℃で９６時
間、加熱熟成（ｈｅａｔ ａｇｅｄ）しても、ほとんど剥離を示さない。

【００４２】 本発明のプロセスは、最小の労力および費用を伴う、薄着色および良好な色彩
安定性を有するロジンのエステルを提供する。従って、本発明のロジンエステル
は、粘着付与剤としての使用および薄着色、色彩安定性ロジンエステルが必要ま
たは所望される他の用途において非常に適している。本発明のロジンエステルは
、特に、ホットメルト接着性粘着付与剤および感圧性接着性粘着付与剤として非
常に適しており、なぜならば、これらは、ほとんど接着性剥離なしに、高温での
良好な色彩安定性を示し、そして接着性粘性の受容可能な変化を示すからである
。

【００４３】 本発明に従ってロジンエステルを調製するための一般的なプロセスにおいて、
ロジンは、不活性（すなわち、非酸化雰囲気、典型的には窒素）下、反応容器へ
充填されて、そして約１６０℃〜１９５℃の温度まで加熱される。本ロジンエス
テルは、薄着色を有し、そして色は酸素曝露に対して感受性であり、この反応は
、好ましくは、このような酸素曝露を最小化するために不活性雰囲気下で実施さ
れる。次いで、少量の反応速度エンハンサーおよび／または他の添加剤（例えば
、上述のような安定化剤）が、ポリオールと共に添加される。加熱（典型的には
、約２４０〜２８０℃の温度まで）が続けられ、エステル化反応によって形成さ
れる水の同時回収を伴う。

【００４４】 この反応の進行は、サンプルを定期的に抜き取り、そしてサンプルの酸価を測
定することによってモニターされ得る。酸価を測定する技法は、当該分野におい
て周知であり、本明細書中に記載する必要はない。例えば、ＡＳＴＭ Ｄ−４６
５（１９８２）を参照のこと。典型的には、２７０〜２８０℃での１２時間の反
応時間は、約１０の酸価を有するロジンエステルを提供し得る。

【００４５】 この生成混合物の酸価が約５０、好ましくは２５、に達すると、この反応容器
は、２７５℃またはわずかに上の好ましい温度で、約１０〜５０ｍｂａｒの圧力
まで真空にされ得る。同時に、不活性ガス（好ましくは、スチームまたは窒素）
が、この融解したロジンエステルへ注入され得る。これらの「ストリッピング」
条件が、この生成混合物の酸価が所望の標的値に達するまで維持される。真空、
窒素またはスチームスパージングおよび約２７５℃またはそれ以上の温度の使用
は、揮発性ロジン物質（例えば、脱炭酸化樹脂）の除去を提供する。これらの揮
発性物質は、望ましくは、この樹脂についての標的軟化点を達成するように除去
されて、そしてまた、これらは、このロジンエステル生成物の匂い、色および色
彩安定性に逆に影響を与える傾向があるからである。

【００４６】 代替の好ましいプロセスにおいて、ロジンは、不活性（すなわち、非酸化雰囲
気、典型的には窒素）下で、反応容器に充填されて、そして約１４０℃〜１７０
℃まで加熱される。次いで、上記で定義したような少量のホスホン酸塩、そして
好ましくは、ビスモノエチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−ホスホネートを、この融解したロジンへ添加する。好ましいホスホ
ン酸塩は、ＩＲＧＡＮＯＸ^TM１４２５である。約０．１重量％〜約０．５重量％
、そして好ましくは約０．１５重量％〜約０．２５重量％のホスホン酸塩が、こ
のロジンへ添加される。

【００４７】 ホスホン酸塩のロジンへの添加の前、同時、または直後のいずれかで、フェノ
ールスルフィド化合物がまた、このロジンへ添加され得る。好ましくは、このフ
ェノールスルフィド化合物が、ホスホン酸塩の添加の前に迅速に添加され、そし
てこのフェノールスルフィド化合物は、上記で与えられた式を有する。好ましい
フェノールスルフィド化合物は、アミルフェノールジスルフィドポリマー（例え
ば、上述のようなＶＵＬＴＡＣ^TM２）であり、そして約０．０５重量％〜約０．
５重量％（ロジンおよびポリオールの総重量に基づいて）の量で、この反応混合
物へ添加される。次に、この融解したロジンへポリオールを添加する。

【００４８】 亜リン酸エステル／誘導体が、このエステルの色の減少を助けるために、この
エステル化反応混合物へ添加され得る。適切なアリールホスフィトの例は、トリ
ス（ノニルフェニル）ホスフィトである。１以上のこれらの物質は、この反応混
合物へこのフェノールスルフィド化合物を添加する前、同時、または後のいずれ
かに、添加され得る。

【００４９】 亜リン酸エステルおよびホスホン酸塩の組み合わせは、ロジンまたはポリオー
ルが、当量過剰であるかどうかにかかわらず、または実際にこのロジンの当量が
ポリオールの当量に等しい場合でも、使用され得る。

【００５０】 形成ロジンエステルへの亜リン酸エステル添加は、好ましくは、このロジンの
充填の後になされる。この亜リン酸エステルの添加後、このロジンエステル化反
応が、この生成混合物の酸価が約５０〜２５に達するまで、進められる。次いで
、この反応容器が、約１０〜５０ｍｂａｒの圧力まで真空下に配置する一方、不
活性ガス、好ましくは窒素またはスチームを、前述のように、融解したロジンエ
ステルへ注入する。これらの「ストリッピング」条件を、この酸価が所望の標的
値（粘着付与剤として使用されるロジンエステルについての標的値は、約５〜１
５である）に達するまで維持する。

【００５１】 本発明のロジンエステルは、パッケージング接着剤、製本接着剤、家具接着剤
、織物接着剤、木材結合（ｗｏｏｄ ｂｏｎｄｉｎｇ）接着剤、使い捨て（不織
）接着剤、自動車用接着剤、電気器具接着剤、履物接着剤、感圧性接着剤および
建設接着剤のための粘着付与剤としての、ならびに中でも化粧処方物において商
業的有用性が見出され得る。

【００５２】 少なくとも４個の炭素原子によって、好ましくは少なくとも６個の炭素原子に
よって隔てられたヒドロキシル官能基を有するポリオールから調製される、本発
明のロジンエステルは、４個未満の炭素原子によって隔てられたヒドロキシル基
を有するポリオールから調製されるロジンエステルと比較して、驚くほど色が薄
い。薄い色を有する上に、これらはまた、他の驚くべき利点を提供する。例えば
、これらは、驚くほど少ない匂いを有する。これらはまた、接着性組成物に処方
され得、そして、これらは、典型的に、低軟化点を有するので、この接着性組成
物は、比較的低い温度で調製されそして使用され得る。このような低い温度は、
典型的に望ましく、なぜならば、接着剤は、温度が低くなるほど酸化されにくく
そして分解されにくくなるからである。本発明のロジンエステルは、低軟化点を
有するが、これは、依然として、高温ででも優れた接着性特性を実証する接着性
処方物において使用され得、このことは、驚くべき結果である。さらに、これら
は、ロジンエステルのブレンドの多くに関して優れた性能を有する低軟化点物質
を提供し、このブレンドは、同一の低軟化点を提供するように設計された組成物
を有する。

【００５３】 直鎖ジオール（これらは、これらから本発明のロジンエステルを調製するため
に好ましいポリオールである）から調製された場合、これらは、ミッドブロック
特異的（ｍｉｄｂｌｏｃｋ ｓｐｅｃｉｆｉｃ）（スチレンブロックコポリマー
において）である一方、低い表面エネルギー基板への接着のためにいくらかの極
性を保持する。これらは、多くの異なるポリマーと適合性であり、このことは、
液体Ｃ５炭化水素樹脂については言えない。これらは、ホットメルトＰＳＡ処方
物において接着と粘着との間の優れたバランスを提供する。また、これらは、典
型的な市販の競合的樹脂（例えば、ＷＩＮＧＴＡＣ^TM１０）よりも低い室温粘性
を与える。

【００５４】 脂環式ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール）（これは、
これらから本発明のロジンエステルを調製するために好ましい別のポリオールで
ある）から調製される場合、得られるロジンエステルは、色が驚くほど薄く、そ
して驚くほど匂いが少ない。これらのロジン樹脂はまた、接着性処方物における
粘着付与剤のほとんどない移動によって分かるように、スチレンブロックコポリ
マーにおいてミッドブロック特異性を実証する。これらは、他のロジンエステル
に匹敵する感圧性接着剤（ＰＳＡ）において接着特性を提供する一方、低い匂い
および色を保持する。脂環式ロジンエステルは、広範なポリマーと良好な適合性
を実証した。ＥｎＢＡポリマー（エチレン−ｎ−ブチルアクリレートポリマー）
との組み合わせにおいて、これらは、この処方された接着剤のレオロジー交差点
（ｃｒｏｓｓｏｖｅｒ ｐｏｉｎｔ）によって分かるように、２倍の軟化点を有
する樹脂と比較して予想されるより高い熱抵抗を有する接着剤を提供する。これ
らの樹脂はまた、先行技術の樹脂よりも低いＴｇ（レオロジー測定値当たり）を
提供した。Ｔｇと交差点との間のこの差異に起因して、この処方者は、良好な開
放時間および高い粘着強度を有する、低い適用温度接着剤を作製し得る。

【００５５】 ここで、本発明は、本発明の有利な性質を立証する以下の非制限的な実施例に
よって、より詳細に例示される。他に示さなければ、部およびパーセンテージは
、重量によるものである。

【００５６】 トール油ロジン（ＣＡＳ＃８０５０−０９−７）を、実施例で使用した。他に
示さなければ、試薬は、化学薬品供給会社（例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ）から得られるような標準市販グレードの
ものである。ＶＵＬＴＡＣ^TM２（これは、アミルフェノールジスルフィドポリマ
ー（ＣＡＳ＃６８５５５−９８６である）を、Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒ
ｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、Ｐｅｎｎｓｙｌ
ｖａｎｉａ（これと同じフェノールスルフィドが、他の溶媒中で溶液として得ら
れ、使用され得、そして溶媒なしの形態で使用され得る）から得た。ＩＲＧＡＮ
ＯＸ^TM１４２５触媒（ＣＡＳ＃６５１４０−９１−２）（これは、カルシウムビ
ス（モノエチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホ
スホネート）である）を、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹ）から得た。

【００５７】 適切な安定剤（これは、ロジンエステルの重量を基準として約１ｗｔ％まで存
在し得る）は、以下のＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｔ
ａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹ）から得られた１種以上を含む：ＩＲＧＡＮＯＸ^TM５６
５（ＣＡＳ＃９９１−８４−４）（これは、４−（４，６−ビス（オクチルチオ
）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールである）、ＩＲＧＡＮＯＸ^TM１０１０（ＣＡＳ６６８３−１９−８）（これ
は、テトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロシンナメート））メタノールである）、またはＩＲＧＡＮＯＸ^TM１５２０（
ＣＡＳ１１０５５３−２７−０）（これは、２−メチル−４，６−ビス｛（オク
チルチオ）メチル｝フェノールである）。ＵＬＴＲＡＮＯＸ^TM２５７（これは、
ジシクロペンタジエンおよびイソブチレン（ＣＡＳ＃６８６１０−５１−５）と
４−メチルフェノールとの反応生成物である）、ならびにＵＬＴＲＡＮＯＸ^TM２
３６（ＣＡＳ９６−６９−５）（これは、４，４’−チオ−ビス−（２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチルフェノールである）は、ＧＥ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｐａｒｋｅｒｓｂｕｒｇ、Ｗｅｓｔ Ｖｉｒｇｉｎｉａから
得られた。ＷＥＳＴＯＮ^TM６１８安定剤（これは、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト（ＣＡＳ＃３８０６−３４−６）を、ＧＥ Ｓｐｅｃｉａ
ｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｍｏｒｇａｎｔｏｗｎ、Ｗｅｓｔ Ｖｉｒｇｉｎ
ｉａから得た。

【００５８】 以下の実施例において、反応物の化学量論に関し、用語「当量過剰（ｅｑｕｉ
ｖａｌｅｎｔ ｅｘｃｅｓｓ」が使用され、当該分野で使用されるような標準的
な意味を有することが意図される。しかし、さらに明瞭にするために、当量とは
、１分子の１モル量中に存在する反応基の数を言うことに留意のこと。従って、
モノカルボン酸（例えば、ロジン）の１モルは、１当量のカルボン酸を有し、ジ
オール（例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール）の１モルは、２当量の
ヒドロキシルを有する。ロジンの１０％当量過剰とは、ロジンの１．１ｍｏｌの
カルボン酸基が、ポリオールのそれぞれ１．０モルのヒドロキシル基に対して反
応混合物中に存在する事実を言う。

【００５９】 用語「ＡＮ」とは、酸価を言い、そして当該分野で周知の技術によって測定さ
れ得る。例えば、ＡＳＴＭ Ｄ−４６５（１９８２）を参照のこと。用語「ｇｓ
ｍ」とは、ｇ／ｍ²を言う。軟化点は、軟化点リングを有するＭｅｔｔｌｅｒ
ＦＰ８０ Ｃｅｎｔｒａｌ ＰｒｏｃｅｓｓｏｒおよびＭｅｔｔｌｅｒ ＦＰ８
３ ＨＴ Ｄｒｏｐｐｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ｃｅｌｌで測定され、摂氏度で以下
に報告される。

【００６０】 より高い精度のために、Ｇａｒｄｎｅｒ色およびＧａｒｄｎｅｒ値が、吸光度
（Ａｂｓ）モードに設定したＳｐｅｃｔｒｏｎｉｃ ３０１分光光度計（Ｍｉｌ
ｔｏｎ Ｒｏｙ、Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ、ＮＹ）で測定された。Ｇａｒｄｎｅｒ値
は、Ｇａｒｄｎｅｒ色のデジタルバージョンである。例えば、３−のＧａｒｄｎ
ｅｒ色は、２．５０〜２．８２のＧａｒｄｎｅｒ値に等しく；そして３のＧａｒ
ｄｎｅｒ色は、２．８３〜３．１７のＧａｒｄｎｅｒ値に等しく；そして３＋の
Ｇａｒｄｎｅｒ色は、３．１７〜３．４９のＧａｒｄｎｅｒ値に等しい。Ｓｐｅ
ｃｔｒｏｎｉｃ ３０１は、マイクロプロセッサで制御される単一ビームの可視
領域の分光光度計である。波長領域は、＋／−２ｎｍの精度および＋／−１ｎｍ
の波長精度を有する３２５〜９００ｎｍである。Ｓｐｅｃｔｒｏｎｉｃ ３０１
は、−０．１〜２．５のＡｂｓ単位の光度計範囲を有する。Ｓｐｅｃｔｒｏｎｉ
ｃ ３０１は、正確にこれらの範囲を維持するために３０分間の予熱を必要とし
、そしてＭｉｌｔｏｎ Ｒｏｙ Ｓｐｅｃｔｒｏｎｉｃ標準を使用して毎年較正
される。波長および光度測定データは、ＲＳ−２３２Ｃポート内蔵の外部コンピ
ュータに送信された。この外部コンピュータは、データである、Ｇａｒｄｎｅｒ
色標準を基準とした１０ｎｍの増分で、２００ｎｍ〜７００ｎｍの波長での吸光
度を解釈する。このデータは、ＡＳＴＭ標準Ｅ３０８を使用して変換され、そし
てＧａｒｄｎｅｒ色およびＧａｒｄｎｅｒ値の両方のプリントアウトを提供する
。このソフトウエアは、Ｐａｕｌ Ｎ．Ｇｒａｎｄｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎ
ｃ（Ｐｏｍｐａｎｏ Ｂｅａｃｈ、Ｆｌ）から入手可能である。

【００６１】 流体力学的な測定は、同定するために有用である流体力学的曲線を得るために
使用される場合、以下のパラメータを用いて操作される、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍ
ｅｎｔｓ ＴＡ Ｒｈｅｏｌｙｓｔ １０００−Ｎ（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ、Ｄ
Ｅ）で実施された：例えば、クロス（ｃｒｏｓｓ）−オーバーポイント（ｏｖｅ
ｒ ｐｏｉｎｔ）；ジオメトリ−４ｃｍ平行プレート；間隔−１０００ミクロン
；周波数−６．２８ｒａｄ／ｓｅｃ；温度範囲＝−２０℃から１５０℃；ランプ
速度（Ｒａｍｐ ｒａｔｅ）−３ディグリー／分（１５０℃〜−２０℃）；歪み
−１０％一定。

【００６２】 （実施例） （実施例１） （１，４−シクロヘキサンジメタノールロジンエステル） 適切な反応容器中に、１０％当量過剰のトール油ロジン（酸価が約１８０．０
）を充填し、そして減圧除去後、窒素ブランケット下で融解した。このロジンを
約２００℃で融解し、そして０．３３％の５０％ＶＵＬＴＡＣ^TM２（トルエン中
）、０．１８％ＩＲＧＡＮＯＸ^TM１４２５および１７．５％の１，４−シクロヘ
キサンジメタノールをこの容器に添加した。反応温度を、２７５℃まで上昇させ
、そして２５未満のＡＮが達成されるまで、約８時間この温度を維持した。この
後、揮発性の化合物を、減圧下、窒素を噴霧した状態で生成物の混合物から除去
した。この反応温度を、２００℃未満まで下げた。次いで、安定剤を添加し、１
５分攪拌した。最終生成物を分析すると、１３．７の酸価、５９．５の軟化点、
および１．５０のＧａｒｄｎｅｒ値を有した。

【００６３】 （実施例２） （１，８−オクタンジオールロジンエステル） 実施例１の手順を、１，４−シクロヘキサンジメタノールの代わりに、１７．
６９％の１，８−オクタンジオールを使用したことを除いて、同じように実施し
た。生成物は、１７．８の酸価を有し、室温で流動し、そして１．７８のＧａｒ
ｄｎｅｒ値を有した。

【００６４】 （実施例３） （１，４−ブタンジオールロジンエステル） 実施例１の手順を、１，４−シクロヘキサンジメタノールの３回に分けた添加
の代わりに、全部で２３．５１％の１，４−ブタンジオールを使用したことを除
いて、同じように実施した。１１．７３％の１，４−ブタンジオールの反応物中
への最初の添加を、約４時間後の５．８６％の第二の添加、および約６時間での
５．９２％の第三添加の前に行った。この反応は、１０７．６％の当量過剰の１
，４−ブタンジオールを有した。この生成物は、１３．３の酸価を有し、室温で
流動し、そして２．３９のＧａｒｄｎｅｒ値を有した。

【００６５】 （実施例４） （１，６−ヘキサンジオールロジンエステル） 実施例１の手順を、１，４−シクロヘキサンジメタノールの代わりに、１４．
６２％の１，６−ヘキサンジオールを使用したことを除いて、同じように実施し
た。生成物は、２２．５の酸価を有し、室温で流動し、そして１．６９のＧａｒ
ｄｎｅｒ値を有した。このロジンエステルは、例えば包装接着性処方物に使用さ
れ得る。

【００６６】 （実施例５） （ダイマージオールエステル） 実施例１の手順を、１，４−シクロヘキサンジメタノールの代わりに、全部で
４７．８８％のダイマージオール（ＰＲＩＰＬＡＳＴ^TM２０３３、Ｕｎｉｃｈｅ
ｍａ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩＬ）を使用したことを
除いて、同じように実施した。この反応は、５．６％の当量過剰のダイマージオ
ールを有した。この生成物は、４．４の酸価を有し、室温で流動し、そして１．
２０のＧａｒｄｎｅｒ値を有した。

【００６７】 （比較実施例１） （１，３−プロパンジオールロジンエステル） 実施例１の手順を、１，４−シクロヘキサンジメタノールの２回に分けた添加
の代わりに、全部で１３．９６％の１，３−プロパンジオールを使用したことを
除いて、同じように実施した。１１．１８％の１，３−プロパンジオールの反応
物中への最初の添加を、約４時間後に２．７８％の第二の添加の前に行った。こ
の反応は、３１．８％の当量過剰の１，３−プロパンジオールを有した。この生
成物は、１７．２％の酸価、４１．８℃の軟化点、および２．７１のＧａｒｄｎ
ｅｒ値を有した。

【００６８】 （比較実施例２） （グリセリンロジンエステル） 適切な反応容器中に、トール油ロジン（酸価が約１８０．０）を充填し、そし
て減圧除去後、窒素ブランケット下で融解した。このロジンを約２００℃で融解
し、そして０．５１％の５０％ＶＵＬＴＡＣ^TM２（トルエン中）、０．１８％Ｉ
ＲＧＡＮＯＸ^TM１４２５、０．３７％の５０％ＷＥＳＴＯＮ^TM３９９（トルエン
中）および１０．１％（１５％過剰当量）のグリセリンをこの容器に添加した。
反応温度を、８〜９時間かけて上昇させながら２７０℃まで上昇させた。この反
応を、１５未満のＡＮに達するまで２７０℃で維持した。この後、揮発性成分を
、減圧下、窒素を噴霧した状態で生成物の混合物から除去した。この反応温度を
、２００℃未満まで下げた。次いで、安定剤を添加し、１５分攪拌した。最終生
成物を分析すると、９．４の酸価、８２．４℃の軟化点、および３．３２のＧａ
ｒｄｎｅｒ値を有した。

【００６９】 （比較実施例３） （ペンタエリスリトールロジンエステル） 適切な反応容器中に、１０％当量過剰のトール油ロジン（酸価が約１８０．０
）を充填し、そして減圧除去後、窒素ブランケット下で融解した。このロジンを
約２００℃で融解し、そして０．３３％の５０％ＶＵＬＴＡＣ^TM２（トルエン中
）、０．１９％ＩＲＧＡＮＯＸ^TM１４２５および９．０３％ペンタエリスリトー
ルをこの容器に添加した。反応温度を、２８０℃まで上昇させ、そして約８時間
この温度を維持した。この反応を、２５未満のＡＮに達するまで２８０℃で維持
した。この後、揮発性成分を、減圧下、窒素を噴霧した状態で生成物の混合物か
ら除去した。この反応温度を、２００℃未満まで下げた。次いで、安定剤を添加
し、１５分攪拌した。最終生成物を分析すると、１５．１の酸価、１００．８℃
の軟化点、および４．１０のＧａｒｄｎｅｒ値を有した。

【００７０】 （実施例６） （ジオールのロジンエステルからの感圧接着性組成物） （Ａ．接着性調製物） 全ての接着剤を以下の装置を使用して混合した：ベンチトップメタルサイド加
熱マントル（ｂｅｎｃｈ ｔｏｐ ｍｅｔａｌ−ｓｉｚｅｄ ｈｅａｔｉｎｇ
ｍａｎｔｌｅ）；パドル型攪拌棒；電気的可変スピードモーター；プリントサイ
ズカン（ｐｒｉｎｔ−ｓｉｚｅｄ ｃａｎ）；および電気的温度制御器。この接
着剤を２００ｇのバッチで調製した。

【００７１】 接着剤を、第一に油（ＳＨＥＬＬＦＬＥＸ^TM３７１）、抗酸化剤（ＩＲＧＡＮ
ＯＸ^TM１０１０）、およびロジンエステルまたは他の樹脂の全てを、プリントサ
イズカンに添加することにより配合した。このカンを、加熱マントルに配置し、
窒素ブランケット下で３５０°Ｆまで加熱させた。この固体樹脂が溶融するとす
ぐに、樹脂混合物をミキサーを回転させることにより攪拌した。この混合物を、
３５０°Ｆの設定ポイントで完全に均一にするとすぐに、熱可塑性ゴム（ＫＲＡ
ＴＯＮ^TM１１０７）をゆっくりと添加した。このゴムを、３００°Ｆ未満の温度
に下がらないように、十分にゆっくり添加し、ゴムの粒子を一塊にさせた。いっ
たんゴムを完全に溶解させ、そして完全に混合させてしまうと、接着剤を、シリ
コーンを裏打ちしたダンボールに注ぎ、そして冷却した。接着剤に対する全混合
時間は、１〜４時間の間であった。この混合時間は、ゴムの型および処方物に使
用される樹脂に対するゴムの濃度に依存する。

【００７２】 表Ａに示されるような処方物を、上記記載のように調製した。

【００７３】

【表１】 （Ｂ．接着剤の評価） 表Ａに示されるような接着性処方物１〜８を以下の試験方法に従って評価し、
表Ｂに記載される結果を得た。ＰＳＴＣ−１を使用して１８０剥離を測定し、こ
こでＳＳは、ステンレス鋼を示し、ＰＥは、ポリエチレンを示し、ｐｌｉは、ポ
ンド／直線インチを示し、そしてサンプルは、１×８インチであった。

【００７４】 本明細書中の表において、「ｓ」は粘性スプリットを意味し、「ｓｓ」は、わ
ずかな粘性スプリットを意味し、そして「ｃ」は、試験パネル上に接着剤の残り
を有さない接着性不良を表す。これらの意味は、感圧性接着剤テープを試験する
場合の不良のモードを表す。より詳細には、「ｃ」は、清除を意味し、そして接
着剤が接着剤の界面に沿って、試験パネルに対して接着しないという事実を意味
する。これは、最も所望される不良の形態である。これは、破面を接着剤の塊内
に生じさせることなしに、表面に接触させ、そして結合を形成させる接着剤の能
力の指標を与える。「清除」不良を示す接着剤は、より高い粘性強度を有する（
流体学的測定または剪断強度測定のいずれによってもまた示される）。基本的に
、全ての接着剤は、テープ表面に残ったままであるので、接着剤の内部の強度は
、接着レベルよりも高い。

【００７５】 表示「ｓｓ」は、わずかなスプリットを意味する。これは、接着剤の塊の特定
の領域に沿って接着剤が、粘着しないという観測を意味する。わずかなスプリッ
トとは、接着剤の塊に破面が出来るが、それ自体を広げないことを表す。この不
良モードは、所望されないが、完全な粘性スプリット（「ｓ」、以下を参照のこ
と）よりも良い。「ｓｓ」不良とは、接着剤の粘性強度が、接着剤よりさらに高
いこを表す。ほとんどの接着剤は、試験パネル上にいくらかの目立つ染色をテー
プ表面上に残したままである。

【００７６】 表示「ｓ」は、スプリットを表す。これは、接着剤の粘性的に剥がされる傾向
を意味する。より詳細には、「ｓ」は、接着剤の破面が、接着剤の塊の始めに出
来、接着剤の塊の全体にそれ自体を広げることを意味する。この観測は、接着剤
の内部の強度が、試験パネルに対する結合強度よりも弱いことを意味する。この
ような結果は、結合の強度が決して増加しない場合には所望されない。これはま
た、接着剤の固定剪断がまた乏しいことを表す。粘性スプリットは、テープの表
面および試験パネルの両方の上に等しい量の接着性を残す。

【００７７】 「剪断（Ｓｈｅａｒ）」は、ＰＳＴＣ−７に従って実施される静的（ｓｔａｔ
ｉｃ）剪断試験を意味し、ここで、ｍｉｎは、分を意味し、ＲＴは、室温（約２
５℃）を意味し、ＥＴは、高温（６５．５℃）を意味し、ここで剪断試験は、Ｒ
ＴまたはＥＴのいずれかで実施し、そしてＲＴで評価したサンプルは、０．５×
０．５インチ×１，０００ｇであり、一方、ＥＴで評価したサンプルは、１×４
インチ×５００ｇであった。ＰＳＴＣ−５を使用して、ループタック（Ｌｏｏｐ
Ｔａｃｋ）を測定し、ここでｐｌｉは、ポンド／直線インチを表し、そしてこ
のサンプルは、１×８インチであった。一般的に、より高い値の１８０ピール（
ｐｅｅｌ）、ループタック、および剪断時間が好ましい。

【００７８】

【表２】 表Ｂのデータは、本発明の組成物（これは、本発明のロジンエステルを取り込
む）、ならびに特定の処方物３、４、５および６が、良好で、優れた全体的な性
能特性を有し、さらに先行技術の組成物に比べて薄い色を有することを表す。

【００７９】 （実施例７） （１，４−シクロヘキサンジメタノールのロジンエステル由来の圧感性接着性
組成物） Ａ．接着剤の調製 接着剤を、実施例６に記載の手順に従って、表Ｃに記載の成分（およびそれら
の量）を使用して調製した。「１，４−ＣＨＤＭ」は、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールおよびロジンから調製されるロジンエステルを示す。処方物９およ
び１０の各々を、２．５時間の総混合時間で２００グラムのバッチで調製した。
処方物９は、ロジンエステルを１，４−ＣＨＤＭから調製し、そして処方物１０
を調製するために使用した場合と同じ軟化点（６０℃）を有するように選択され
る、ＵＮＩ−ＴＡＣ^TMＲ８５およびＵＮＩ−ＴＡＣ^TMＸＬ−１０の重量比を含む
。

【００８０】

【表３】 Ｂ．接着剤の評価 表Ｃに記載されるような接着性処方物９および１０の性能を、表Ｄに記載され
るような結果で評価した。表Ｄにおいて、「ｓ」は、粘性スプリットを示し、「
ｓｓ」は、わずかに粘性のスプリットを示し、そして「ｃ」は、試験パネル上に
接着剤の残りがない接着性不良を示す（表Ｂと関連して上記で定義される通り）
。

【００８１】

【表４】 表Ｄにおけるデータは、本発明の１，４−ＣＨＤＭエステルが２つの先行技術
のロジンエステルの等価軟化点ブレンドと比較して優れた性能特性を有すること
を示す。例えば、ＣＨＤＭエステルを用いて処方された接着剤は、高い接着レベ
ルを保持しながら、良好なせん断抵抗を望ましく示すようである。さらに、処方
物１０は、処方物９より優れている。なぜならば、前者は、接着不良のみを示す
が、それに対して、後者は、粘性不良を示すからである。

【００８２】 （実施例８） （ホットメルトパッケージング接着性組成物） Ａ．接着剤の調製 接着剤を、実施例６に記載の手順に従って、表ＥおよびＦに記載の成分（およ
びそれらの量）を使用して調製した。混合時間は、接着剤の各々について４５〜
７０分間のオーダーであった。表Ｅに記載される接着剤について、ポリマー成分
は、エチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマー（ＥｎＢＡ）であり、一方、表
Ｆに記載される接着剤について、ポリマー成分は、エチレンビニルアセテートコ
ポリマー（ＥＶＡ）であった。表ＥおよびＦの各々において、「ＣＨＤＭ ＥＳ
ＴＥＲ」は、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびロジンから調製される
ロジンエステルを示す（これは、６０℃の軟化点を有する）。表ＥおよびＦにお
いてもまた、「ＭＩＸＥＤ ＷＩＮＧＴＡＣＳ」は、ＷＩＮＧＴＡＣ^TM９５とＷ
ＩＮＧＴＡＣ^TM１０とのブレンド（３０重量％のＷＩＮＧＴＡＣ^TM９５および２
０重量％のＷＩＮＧＴＡＣ^TM１０、合計５０重量％）をいい、これは、ＣＨＤＭ
ＥＳＴＥＲの軟化点と一致する軟化点（すなわち、６０℃の軟化点）を有する
。

【００８３】

【表５】 Ｂ．接着剤の適合性 ＣＨＤＭ ＥＳＴＥＲおよび競合樹脂と、ＥｎＢＡおよびＥＶＡの各々との適
合性は、表Ｇに記載される結果で測定され、ここで、「Ｃ」は、良好な適合性を
示し、「ＳＩＣ」は、ある程度不適合性であることを示し、そして「ＩＣ」は、
不適合性を示す。これらの適合性は、このブレンドの視覚的検査によって決定し
、ここで、不透明度が高いほど、より高い不適合性を示した。

【００８４】

【表６】 Ｃ．接着剤の評価 表Ｅに記載されるような接着性処方物１１〜１５および１７の特定の性能特性
を、表Ｈに記載されるような結果で評価した。表Ｈにおいて、Ｔｇ測定は、ＴＡ
Ｒｈｅｏｌｙｓｔ １０００−Ｎ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｎｅｗ
Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）で行い、不透明度は、視覚的検査によって決定した。ここ
で、番号１〜６は、ほとんど不透明（６）から少ない不透明（１）までであり；
そして「交差点（ｃｒｏｓｓ ｏｖｅｒ ｐｏｉｎｔ）」は、流体力学的測定に
従って「Ｇ’’」曲線と「Ｇ’」曲線とのクロス点（ｃｒｏｓｓ ｐｏｉｎｔ）
をいう。

【００８５】 より詳細には、ＴＡ Ｒｈｅｏｌｙｓｔ １０００−Ｎまたは等価のレオメー
タから得られるような流体力学的曲線は、３つの部分から構成される。第１は、
Ｇ’曲線であり、これは、接着剤の弾性成分を示す。第２は、Ｇ’’曲線であり
、これは、接着剤の粘性成分を決定する。第３は、Ｔａｎ Ｄｅｌｔａ曲線であ
り、これは、Ｇ’’曲線とＧ’曲線との比（特にＧ’’／Ｇ’）である。流体力
学的曲線における「交差点」は、グラフの流体領域におけるＧ’’曲線とＧ’曲
線との交差点である。詳細には、交差点は、Ｇ’’曲線上の点として定義され、
そしてＧ’曲線は、グラフの流体領域における１つに等しいＴａｎ Ｄｅｌｔａ
曲線であった。「流体領域」は、弾性プラトー領域（ｒｕｂｂｅｒｙ ｐｌａｔ
ｅａｕ ｒｅｇｉｏｎ）後に起こる曲線のエリアである。流体領域は、接着剤が
軟化および融解し始める温度で接着剤の特性に影響を与える領域であるとして呼
ばれる。より詳細には、交差点は、接着剤の軟化点、および／またはＳＡＦＴ（
せん断接着不良温度（Ｓｈｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｆａｉｌｕｒｅ Ｔｅｍ
ｐｅｒａｔｕｒｅ））値を考慮され得る。交差点は、接着剤が粘性強度がないか
または非常に小さな粘性強度を示す温度よりも高い温度である。

【００８６】 接着剤（または他のサンプル）のＴｇは、接着剤が強固なガラス状態からアモ
ルファスな弾性状態まで変わる点として定義される。機械的に、この点は、レオ
メータを使用して決定され、Ｔａｎ Ｄｅｌｔａ曲線の極小前の領域のそのピー
クを同定する。Ｔａｎ Ｄｅｌｔａ曲線の極小は、グラフの弾性領域において見
出される。Ｔｇより下の温度では、接着剤はもはや接着特性を有さない。

【００８７】 交差点とＴｇとの間の差は、接着剤の「オープンタイム」の指標を与える。こ
のことは、最も低い可能な適用温度と、接着剤がもはや表面に接着しない温度よ
り低い温度との間の差を示す。交差温度とＴｇとの間の差が大きくなればなるほ
ど、より長く、消費者は接着剤を適用し、基板と一緒に接着しなければならない
。この時間が長い場合、消費者は、「オープンタイム」を犠牲にすることなく、
低い温度で接着剤を適用し得る。

【００８８】 ＥｎＢＡポリマーと組み合わせた本発明のロジンＣＨＤＭエステルは、試験さ
れた任意の組み合わせの交差点とＴｇとの間の最も大きな差の１つを有する。こ
のような大きな差により、ＣＨＤＭ ＥＳＴＥＲは接着強度を犠牲にすることな
く低い適用温度の接着剤を作製する能力を処方者の許容度に与えることが推測さ
れる。

【００８９】

【表７】 表Ｈにおけるデータは、本発明の接着性組成物（および詳細には、処方物番号
１４（これは、本発明のロジンエステルを組み込む））は、ＥｎＢＡポリマーと
の優れた適合性（２の不透明度値によって示されるような）を有し、なおまた交
差とＴｇとの間の広い差（ここで、この広い差は、処方物の低いＴｇの反映（低
い適用温度がこの処方物に関して使用され得ることを反映する）であるが、高い
交差点の反映（この組成物が良好な熱抵抗を有することを反映する）である）を
有することを示す。

【００９０】 表ＥおよびＦに記載されるような選択された接着性処方物１１〜２４のオープ
ンタイム範囲を、表Ｉに記載されるような結果で評価した。この評価を以下のよ
うに行った：約２７ｇのＥｎＢＡベースの接着剤を、パイントカン中に配置し、
そして１５０℃のオーブン中に配置し、融解した。フィルムアプリケータをまた
、オーブン中に配置し、加熱した。４×１２インチの厚紙の部分（タブレットバ
ック）を、オーブンの上部に配置し、加温し、そして水分を取り除いた。次いで
、厚紙を、大きなバインダークリップを有するベニヤ板のテフロン（登録商標） コーティングされた切片の上部の上に確保した。アプリケータをオーブンから取 り出し、そして厚紙の上に置き、５ｍｉｌのフィルムを得た。次いで、融解した 接着剤を、オーブンから取り出し、そして小さなビードをアプリケータの幅の内 側に詰めた。融解した樹脂を有するアプリケータを、次いで、比較的スムーズな 動きで厚紙の長さに渡って動かし、降下を完了した。このとき、タイマーを開始 し、そして２秒間隔でクラフト紙の小片（０．５×２インチ）をフィルム上に置 き、人差し指で堅く押し、繊維をサイドから降ろした。これを、接着剤がセット アップするまで、繰り返す。約１時間後、各小片を剥ぎ取った。第２に、オープ ンタイムを、ＡＳＴＭ Ｄ４４９７−８９に従って、フィルム上に残る繊維が５ ０％である小片によって決定した。これらの評価からの結果を、表Ｉに示す。

【００９１】

【表８】 表Ｉにおけるデータは、本発明のロジンエステル（および詳細には、ＣＨＤＭ
ロジンエステル）を組み込む、本発明の接着性組成物が、適合可能な、および多
くの場合に先行技術の粘着付与剤から調製された接着剤のオープンタイムよりも
優れた、良好なオープンタイムを有することを示す。

【００９２】 表ＥおよびＦに記載されるような選択された接着性処方物１１〜２４に関する
重なりせん断（Ｌａｐ Ｓｈｅａｒ）特性データを、ＡＳＴＭ Ｄ３１６３−７
３に従い、以下の手順に従って評価した：１×４インチのＡＢＳサンプル（粗い
側面）上に、ラインを片端部から１インチでマークした。少量の接着剤を、金属
皿中で融解した。ＡＢＳ小片をスケール上に置き、そしてタールを塗り、次いで
、０．４ｇの融解した接着剤を１インチエリアに注いだ。すぐに、第２の１×４
インチ小片のＡＢＳを、中程度の圧で上部の上に（１インチのマークに）置いた
。サンプルを一晩、平衡化させた。次いで、このサンプルを、Ｉｎｓｔｒｏｎ、
方法５０（ｎ＝３）で試験した。この手順は、ＥｎＢＡ処方された接着剤の分離
を生じるのに必要とされる力（ｐｓｉ）を測定する。この結果を、表Ｊ（ＥｎＢ
Ａベースの接着剤について）および表Ｋ（ＥＶＡベースの接着剤について）に記
載し、ここで、最大負荷値（Ｍａｘ Ｌｏａｄ ｖａｌｕｅ）は、２〜４の測定
値の平均である。

【００９３】

【表９】

【００９４】

【表１０】 表ＪおよびＫにおけるデータは、本発明のロジンエステルを組み合わせる、本
発明の接着性組成物が、接着剤の形成を容易にする低い軟化点を有し、（このよ
うな低い軟化点の粘着付与剤に関する）著しく高い接着強度をなお与え、これは
、適合性であり、そしていくつかの場合において、非常に高い軟化点を有する粘
性付与剤よりも優れていることを示す。

【００９５】 上記から、本発明の特定の実施態様が例示の目的で本明細書中に記載されるが
、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、種々の改変がなされ得ること
が理解される。従って、本発明は、添付の特許請求の範囲によって限定されない
。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ローソン， ネルソン イー． アメリカ合衆国 ジョージア 31411， サバンナ， タイドウォーター ウェイ 23 (72)発明者 ニューマン， ブレット エイ． アメリカ合衆国 ジョージア 31410， サバンナ， バーナクル コート ５ Ｆターム(参考） 4J040 BA201

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ロジンと少なくとも２個のヒドロキシル基を含む芳香族また
   は脂肪族炭化水素部分とから調製される、薄着色エステル化生成物であって、但
   し、該ヒドロキシル基は、該部分において少なくとも４個の炭素原子によって隔
   てられている、薄着色エステル化生成物。
2. 【請求項２】 不均化反応を受けた、請求項１に記載の生成物。
3. 【請求項３】 脱水素反応を受けていない、請求項１に記載の生成物。
4. 【請求項４】 前記ロジンが、少なくとも３のＧａｒｄｎｅｒ値の色を有す
   る、請求項１に記載の生成物。
5. 【請求項５】 前記ロジンが、２．５未満のＧａｒｄｎｅｒ値の色を有する
   、請求項１に記載の生成物。
6. 【請求項６】 前記ロジンが、０．５と２．５未満との間のＧａｒｄｎｅｒ
   値の色を有する、請求項５に記載の生成物。
7. 【請求項７】 以下の式を有する請求項１に記載の生成物であって： 【化１】 ここで、Ｒは、４〜３６個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素部分
   であり、そしてロジンは、樹脂酸部分である、生成物。
8. 【請求項８】 請求項７に記載の生成物であって、ここで、Ｒが、４〜１０
   個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素部分である、生成物。
9. 【請求項９】 １，４−シクロヘキサンジメタノールから調製される請求項
   ８に記載の生成物であって、該生成物は、以下の式を有し： 【化２】 ここで、ロジンが樹脂酸部分を示す、生成物。
10. 【請求項１０】 前記炭化水素部分が、４０個未満の炭素原子を含む、請求
    項１に記載の生成物。
11. 【請求項１１】 前記少なくとも２個のヒドロキシル基を含む炭化水素部分
    が、１，４−ブタンジオールである、請求項１に記載の生成物。
12. 【請求項１２】 前記少なくとも２個のヒドロキシル基を含む炭化水素部分
    が、１，６−ヘキサンジオールである、請求項１に記載の生成物。
13. 【請求項１３】 前記少なくとも２個のヒドロキシル基を含む炭化水素部分
    が、ダイマージオールである、請求項１に記載の生成物。
14. 【請求項１４】 請求項１に記載の生成物であって、該生成物が、ホスフィ
    ン酸の存在下で加熱することによって、前記少なくとも２個のヒドロキシル基を
    含む炭化水素部分でロジンをエステル化することによって形成される、生成物。
15. 【請求項１５】 請求項１に記載の生成物であって、該生成物が、ホスホン
    酸塩の存在下で加熱することによって、前記少なくとも２個のヒドロキシル基を
    含む炭化水素部分でロジンをエステル化することによって形成される、生成物。
16. 【請求項１６】 請求項１に記載の生成物であって、該生成物が、フェノー
    ルスルフィド化合物の存在下で加熱することによって、前記少なくとも２個のヒ
    ドロキシル基を含む炭化水素部分でロジンをエステル化することによって形成さ
    れる、生成物。
17. 【請求項１７】 ポリマーおよび、そのための改質剤として請求項１に記載
    の前記ロジンエステル化生成物を含む、接着性組成物。
18. 【請求項１８】 請求項１７に記載の接着性組成物であって、ここで、前記
    接着性ポリマーが、以下： エチレンビニルアセテートコポリマー、エチレンｎ−ブチルアクリレートコポリ
    マー、エチレンメチルアクリレートコポリマー、ポリエステル、ネオプレン、ウ
    レタン、ポリ（アクリレート）、エチレンアクリル酸コポリマー、ポリエーテル
    ケトン、ポリアミド、スチレンブロックコポリマー、水素付加スチレンブロック
    コポリマー、ランダムスチレンコポリマー、アタクチックポリプロピレン、ポリ
    エチレン、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、ポリエステルコポリマー、
    天然ゴム、ポリエステル、イソプレン、およびＥＰＤＭ、 からなる群から選択される、組成物。
19. 【請求項１９】 請求項１７に記載の接着性組成物であって、該組成物が、
    以下： ワックス、プロセス油、脂環式炭化水素樹脂、Ｃ₅炭化水素樹脂、Ｃ₅−Ｃ₉炭化
    水素樹脂、Ｃ₉炭化水素樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペ
    ンスチレン樹脂、およびロジンとポリオールのエステルであって、該ポリオール
    のヒドロキシル基が、４個未満の炭素原子によって隔てられている点で特徴付け
    られる、エステル からなる群から選択される添加剤をさらに含む、組成物。