JP2002519505A - ２官能性ポリサルファシランを使用する金属の腐食防止 - Google Patents

２官能性ポリサルファシランを使用する金属の腐食防止

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Abstract

(57)【要約】 ２官能性ポリサルファシランを使用して、金属の腐食を防ぐ方法。この方法は、金属表面を提供し、そして金属表面に処理溶液を適用することを含む。この処理溶液は、以下の式（Ｉ）の、加水分解された少なくとも１種の２官能性ポリサルファシランを含む。ここで、それぞれのＲはアルキル又はアセチル基で、Ｚは−Ｓx又は−Ｑ−Ｓx−Ｑ−（それぞれのＱは脂肪族基又は芳香族基で、ｘは２〜９の整数）である。処理溶液及び耐腐食性を改良された金属表面も提供する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 ［発明の背景］ 発明の分野 本発明は、金属表面の腐食を防止する方法に関する。より特に本発明は、金属
表面の腐食を防止する方法を提供する。この方法は、１又は複数の２官能性ポリ
サルファシランを含有する溶液を金属表面に適用することを含む。この方法は、
亜鉛、銅、アルミニウム、及びこれらの金属の合金（例えば黄銅及び青銅）の表
面を処理するのに特に有益である。
【０００２】 関連する技術の説明 ほとんどの金属は、様々な程度及びタイプの腐食を受ける。これはそのような
金属及びそのような金属から作った製品の品質に有意に影響を与える。多くの形
の腐食は場合によっては防止することができるが、そのような工程は費用がかか
り、また最終的な製品の有用性を制限する。更に、ペイント、接着剤、又はゴム
のようなポリマーコーティングを金属に適用する場合、ベース金属材料の腐食が
、ポリマーコーティングとベース金属との間の付着を失わせることがある。
【０００３】 金属、特に金属シートの耐腐食性を改良するための従来技術は、重クロマート
処理（ｈｅａｖｙ ｃｈｒｏｍａｔｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）によって表面を不
動態化することを含む。しかしながら、そのような処理方法は望ましくない。こ
れは、クロメートイオンがかなり毒性、発ガン性であり、環境的の望ましくない
ためである。ペイントの接着性を改良し且つ腐食保護性を提供するために、クロ
マートリンスに関連してホスフェート化成コーティングを使用することも知られ
ている。クロマートリンスはホスフェートコーティングの気孔を覆い、それによ
って耐腐食性及び接着性能が改良されると考えられる。しかしながらまた、クロ
マートの使用をなくすことはかなり望ましい。残念ながら、ホスフェート化成コ
ーティングは、クロマートリンスがないと一般的に有効ではない。
【０００４】 最近では、クロマートの使用をなくすための様々な技術が提案されている。こ
れらは、無機シリケートで金属をコーティングし、その後でこのシリケートコー
ティングを有機官能性シランで処理することを含む（米国特許第５，１０８，７
９３号明細書）。米国特許第５，２９２，５４９号明細書は、一時的な腐食防止
を行うために、有機官能性シランと架橋剤を含有する溶液で、金属シートをすす
ぐことを教示している。この架橋剤は、有機官能性シランを架橋させて、比較的
密なシロキサンフィルムを作る。しかしながら、この特許明細書で示されている
方法の１つの有意の欠点は、有機官能性シランが金属表面にあまり良好に結合し
ないことであり、従って米国特許第５，２９２，５４９号明細書のコーティング
はすすぎによって容易に除去される。金属シートの腐食を防止する様々な他の技
術も提案されている。しかしながら、提案されたこれらの技術の多くは効果的で
はなく、又は時間がかかる（エネルギー的に非効率的な）複数の工程の方法を必
要とする。
【０００５】 金属の腐食防止を更に困難にするのは、対象となる特定の金属にかなり依存し
て、多くの異なる機構によって腐食が起こるという事実である。例えば黄銅は、
水性環境での腐食（特に均一腐食の形で）、脱亜鉛化（特に酸性の塩素含有溶液
において）、及び応力腐食割れ（特にアンモニア及びアミンの存在下において）
に対して非常に感受性である。銅及び銅合金（黄銅を含む）は、空気中及び硫黄
含有環境において容易に変色する。他方で、亜鉛及び亜鉛合金は特に、湿った環
境において「白さび」を形成しやすい。残念ながら、腐食を防止するための多く
の従来技術の処理方法は、亜鉛、亜鉛合金、銅、銅合金、特に黄銅及び青銅に対
してあまり効果的ではなく、又はある種タイプの腐食に対してのみ効果的である
。
【０００６】 従って、金属表面、特に亜鉛、亜鉛合金、アルミニウム、アルミニウム合金、
銅、銅合金（特に黄銅及び青銅）の腐食を防止するための、単純で費用が安い技
術が必要とされている。
【０００７】 ［発明の概略］ 本発明の目的は、金属表面の腐食を防止する改良された方法を提供することで
ある。
【０００８】 本発明のもう１つの目的は、金属表面の腐食を防止する処理溶液を提供するこ
とである。
【０００９】 本発明の更にもう１つの目的は、金属表面、特に亜鉛、銅、アルミニウム、及
びこれらの金属の合金の腐食を防止する方法を提供することである。
【００１０】 上述の目的は、金属表面の処理をして、耐腐食性を改良する方法を提供するこ
とによって、本発明の１つの態様で解決することができる。この方法は、 （ａ）金属表面を提供し、そして （ｂ）前記金属表面に処理溶液を適用する、ここでこの処理溶液は、少なくと
も部分的に加水分解された少なくとも１種の２官能性ポリサルファシラン（ｂｉ
ｓ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｓａｌｆｕｒ ｓｉｌａｎｅ）を含み、こ
のシランは以下の式を有する：
【化２】 （それぞれのＲ（加水分解前）はアルキル又はアセチル基で、Ｚは−Ｓx−又は
−Ｑ−Ｓx−Ｑ−（それぞれのＱは脂肪族基又は芳香族基で、ｘは２〜９の整数
（好ましくは４）））
【００１１】 それぞれのＲは個々に、エチル、メチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、ｓ−ブチル（ｓｅｃ−ブチル）、ｔ−ブチル（ｔｅｒ−ブチル）、
及びアセチルからなる群より選択することができる。しかしながら、シランの加
水分解によって、Ｒ基（少なくともそれらの一部、好ましくはそれらの実質的に
全て）が、水素原子によって置換されることが理解される。それぞれのＱは個々
に、Ｃ1〜Ｃ6のアルキル（直鎖又は枝分かれ）、Ｃ1〜Ｃ6のアルケニル（直鎖又
は枝分かれ）、１又は複数のアミノ基で置換されたＣ1〜Ｃ6のアルキル、１又は
複数のアミノ基で置換されたＣ1〜Ｃ6のアルケニル、Ｃ1〜Ｃ6のアルキルで置換
されたベンジルからなる群より選択することができる。シランの１つの好ましい
基は、２〜９の硫黄原子を有するビス−（トリエトキシシリルプロピル）スルフ
ィド（複数）、特にビス−（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドを
含む。
【００１２】 本発明の方法の処理は、亜鉛、亜鉛合金、銅、銅合金、アルミニウム、及びア
ルミニウム合金からなる群より選択される金属に対して特に有益である。そのよ
うな金属表面の例としては、黄銅、青銅、及び高温ドープ亜鉛メッキ鋼を挙げる
ことができる。
【００１３】 また処理溶液は好ましくは、水、及び溶媒、例えば１又は複数種のアルコール
（例えば、エタノール、メタノール、プロパノール、及びイソプロパノール）を
含む。処理溶液中の２官能性ポリサルファシランの全濃度は、約０．１体積％〜
約２５体積％、より好ましくは約１体積％〜約５体積％である。好ましい態様は
、水１部に対して約３〜約２０部のメタノール（溶媒として）を含む。
【００１４】 本発明はまた、以下の式の、少なくとも部分的に加水分解された少なくとも１
種の２官能性ポリサルファシランを含む、金属基材の腐食を防ぐ処理溶液を提供
する：
【化３】 （それぞれのＲ（加水分解前）はアルキル又はアセチル基で、Ｚは−Ｓx又は−
Ｑ−Ｓx−Ｑ−（それぞれのＱは脂肪族基又は芳香族基で、ｘは２〜９の整数）
）
【００１５】 以下の（ａ）及び（ｂ）を有する耐腐食性が改良された金属表面も提供する： （ａ）金属表面、 （ｂ）前記金属表面に結合したシランコーティング、ここでこのシランは、以
下の式の、少なくとも部分的に加水分解された少なくとも１種の２官能性ポリサ
ルファシランを含む：
【化４】 （それぞれのＲはアルキル又はアセチル基で、Ｚは−Ｓx又は−Ｑ−Ｓx−Ｑ−（
それぞれのＱは脂肪族基又は芳香族基で、ｘは２〜９の整数））
【００１６】 米国特許第３，８４２，１１１号、同第３，８７３，４８９号、同第３，９７
８，１０３号、及び同第５，４０５，９８５号の全てが、硫黄含有有機ケイ素化
合物は、特にゴム及び金属のための反応性カップリング剤及び付着促進剤として
有益であることを示している。従って、本発明の方法及び処理溶液を使用して、
ゴム又は他のポリマーコーティング、例えばペイント又は接着剤の金属基材への
付着を促進できるのは明らかである。従ってコーティングされた表面は、改良さ
れた耐腐食性を示すと共に、サルファシランコーティングをされた金属基材上に
提供される更なるコーティングの付着性を促進する。
【００１７】 ［好ましい態様の詳細な説明］ 本発明の出願人は、少なくとも部分的に加水分解された１又は複数の２官能性
ポリサルファシランを含む処理溶液を適用することによって、金属表面、特に亜
鉛、亜鉛合金、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金の表面の腐食を防
止できることを見出した。この処理溶液を調製するのに使用することができる２
官能性ポリサルファシランは以下の式を含む：
【化５】 ここで、それぞれのＲはアルキル又はアセチル基で、Ｚは−Ｓx又は−Ｑ−Ｓx−
Ｑ−である。また、それぞれのＱは脂肪族基（飽和又は不飽和）又は芳香族基で
、ｘは２〜９の整数（好ましくは４）である。
【００１８】 硫黄含有シラン中のそれぞれのＲは同じであっても異なっていてもよく、従っ
てシランはアルコシキ部分及びアセトキシ部分の両方を含むことができる。しか
しながら以下に更に詳細に示すように、シランは処理溶液中において加水分解さ
れており、それによってＲ基の実質的に全て（又は少なくとも一部）は水素原子
で置換されている。好ましい態様においては、それぞれのＲを個々に、エチル、
メチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、及びアセチルからなる群より選択することができる。同様に、２官能性ポリ
サルファシランのＱは同じであっても異なっていてもよい。好ましい態様では、
それぞれのＱは個々に、Ｃ1〜Ｃ6のアルキル（直鎖又は枝分かれ）、Ｃ1〜Ｃ6の
アルケニル（直鎖又は枝分かれ）、１又は複数のアミノ基で置換されたＣ1〜Ｃ6 のアルキル、１又は複数のアミノ基で置換されたＣ1〜Ｃ6のアルケニル、ベンジ
ル、及びＣ1〜Ｃ6のアルキルで置換されたベンジルからなる群より選択すること
ができる。
【００１９】 特に好ましい２官能性ポリサルファシランとしては、２〜９の硫黄原子を有す
るビス−（トリエトキシシリルプロピル）スルフィドを挙げることができる。そ
のような化合物は以下のような式を有する：
【化６】 ここで、ｘは２〜９の整数である。１つの特に好ましい化合物は、ビス−（トリ
エトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（またビス−（トリエトキシシリル
プロピル）スルファンとも呼ばれる）であり、ここではｘは４である。
【００２０】 本発明の出願人は、上述の２官能性ポリサルファシランが、亜鉛、亜鉛合金、
アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金（特に黄銅及び青銅）の表面にお
いて、予想外に優れた腐食保護性能を提供することを見出した。更に、これらの
硫黄含有シランは複数のタイプの腐食に対する保護を提供し、この腐食としては
均一腐食、脱亜鉛、及び応力腐食割れを挙げることができる。本発明の方法によ
って提供される腐食に対する保護は、従来のクロマートに基づく処理よりも優れ
ており、且つクロムの廃棄に関する問題も避ける。
【００２１】 本発明で使用する２官能性ポリサルファシランは加水分解されて、シランが金
属表面に結合しなければならない。加水分解の間に、アルキル基又はアセチル基
（すなわち「Ｒ」部分）は水素原子によって置換される。シランは少なくとも部
分的に加水分解されなければならないが、本発明の処理溶液を調製する方法は一
般に、実質的に完全なシランの加水分解をもたらす。本明細書の記載において使
用する場合、「部分的な加水分解」という用語は単に、シランのＲ基の一部が水
素原子によって置換されていることを意味する。好ましくは、２官能性ポリサル
ファシランは、それぞれの分子のアルキル基又はアセチル基の少なくとも２つ（
より好ましくは実質的に全て）が、水素原子によって置換される程度まで加水分
解されるべきである。
【００２２】 ２官能性ポリサルファシランの加水分解は、単にこのシランをアルコール／水
混合物に加え、それによって本発明の処理溶液を作ることによって達成すること
ができる。一般に、このシランをアルコール／水混合物と混合することは、シラ
ンの加水分解をもたらす（実質的に全てのＲ基が水素原子によって置換される）
。水は実際にシランを加水分解するが、アルコールは適当なシランの溶解性及び
溶液の安定性を確実にするために必要である。またアルコールは、処理溶液を金
属表面に適用するときの濡れを改良し、乾燥のために必要な時間を減少させる。
当然に、アルコールの代わりに他の適当な溶媒を使用することができる。現在好
ましいアルコールは、メタノール及びエタノールであるが、他のアルコール（例
えばプロパノール又はイソプロパノール）も同様に使用することができる。複数
種のアルコールを使用できることも理解される。
【００２３】 本発明の処理溶液を調製するために、アルコールと水を初めに互いに混合すべ
きである。ここで、好ましくは１体積部の水に対して約３〜約９９体積部のアル
コール、より好ましくは１体積部の水に対して約３〜約２０体積部のアルコール
を使用する。よく混合した後で、シランをアルコール／水混合物に加え、よく混
合して適当な加水分解を確実にする。処理溶液は少なくとも３０分間にわたって
、２４時間まで混合して、完全な加水分解を確実にし（実質的に全てのＲ基を水
素原子によって置換する）、それによって本発明の処理溶液を作るべきである。
【００２４】 本発明の処理溶液の安定性は、室温（２５℃）未満の温度、より好ましくは約
０〜約２０℃の温度で処理溶液を調製及び貯蔵することによって促進できる（例
えば硫黄の沈殿を抑制することができる）。しかしながら、室温において処理溶
液を混合及び貯蔵した場合でさえも、良好な耐腐食性が得られることが、本発明
の出願人によって示されたことは注目すべきである。更に、処理溶液の光への露
出は可能な限り避けるべきである。これは、光が溶液の安定性を低下させると考
えられることによる。本発明の処理溶液の通常のｐＨ（ビス−（トリエトキシシ
リルプロピル）テトラスルフィドの場合には約４〜約４．５）が完全な加水分解
を可能にするならば、本発明の処理溶液のｐＨは一般に変更する必要がない。当
然に、必要に応じてｐＨを調節して、完全な加水分解を確実にするようにするこ
とができる。これは例えば、酢酸又はギ酸を加えることによって行う。
【００２５】 ここまでの記載によれば、本発明の処理溶液が単に、好ましくはアルコール／
水溶液中に、１又は複数種の加水分解された（少なくとも部分的に）２官能性ポ
リサルファシラン（上述のようなもの）の溶液を含有できることが理解される。
実際に、本発明の処理溶液の好ましい態様は、加水分解された２官能性ポリサル
ファシランの溶液から本質的になる。
【００２６】 本発明の処理溶液の２官能性ポリサルファシランの濃度は、約０．１体積％〜
約２５体積％、より好ましくは約１体積％〜約５体積％であるべきである。これ
らの好ましい範囲よりも高い濃度は、耐腐食性を有意に改良しないので費用に関
して効果的ではなく、また溶液を不安定にすることがある。本明細書において説
明され特許請求されるシランの濃度は全て、処理溶液の調製に使用される加水分
解されていない２官能性ポリサルファシラン（すなわち加水分解前）の体積と、
処理用液成分（すなわちシラン、水、及びアルコール）の全体積との比に関して
説明されていることに注意すべきである。更に、複数のシランをこの処理溶液中
で随意に使用することができるので、これらの濃度は、この処理溶液を調製する
のに使用された加水分解されていない２官能性ポリサルファシランの合計量に言
及している。
【００２７】 上述の様式で処理溶液を調製し、処理する金属基材を溶媒及び／又はアルカリ
清浄化して（従来技術で既知の技術による）、その後で上述の処理溶液を適用し
、脱イオン水ですすぎ、そして乾燥させる。金属を溶液に浸漬させること（「す
すぎ（ｒｎｓｉｎｇ）とも呼ばれる」）、金属の表面に溶液を噴霧すること、又
は金属基材を処理溶液でぬぐうこと（ｗｉｐｉｎｇ）若しくははけ塗りすること
によって、清浄化された金属に処理溶液を直接に適用することもできる（すなわ
ち、金属と本発明の処理組成物との間に他の層が存在しない）。浸漬の好ましい
適用方法を使用する場合、浸漬の期間は重要ではなく、これは得られるフィルム
の厚さ又は性能に一般に影響を与えない。しかしながら、浸漬時間は約１秒〜約
３０分、より好ましくは約５秒〜約２分間であって、金属の完全なコーティング
を確実にすることが好ましい。他のシラン処理方法と違って、このようにコーテ
ィングした金属は室温で乾燥させることができる。これは、シランコーティング
の加熱又は硬化が必要ではないことによる。典型的に、処理溶液に提供された水
の量に一部依存して、乾燥は室温において数分間で行われる（水に対するアルコ
ールの比率が減少すると、乾燥時間は長くなる）。複数のコーティングを適用す
ることが可能であるが、通常は単一のコーティングで十分である。
【００２８】 上述の処理方法は、特に亜鉛、銅、アルミニウム、及びこれらの金属の合金に
対して、予想外に良好な耐腐食性を提供することが示された。本明細書の記載に
おいて使用する場合、「銅合金」という用語は、銅が主要な金属である（すなわ
ち、銅が最も多量に存在する）任意の合金に言及している。亜鉛合金及びアルミ
ニウム合金は同様に定義される。本発明の処理方法は、黄銅（亜鉛含有銅合金）
及び青銅（典型的にスズを含有する銅合金）の腐食を防止するのに特に効果的で
ある。例えば黄銅は、腐食、特に水性環境における均一腐食、脱亜鉛（特に酸性
の塩素含有溶液において）、及び応力腐食割れ（特にアンモニア及びアミンの存
在下において）に対して非常に感受性である。現在までに本発明の出願人が認識
している黄銅のための効果的なわずかな腐食防止技術は、ペイント、及び合金化
の間の黄銅への更なる金属の添加（例えば、アドミラルチ黄銅）のみである。し
かしながら、芸術的な造形において黄銅を使用する場合のように、ペイントが望
ましくない又は不可能であることがあり、他の合金元素の添加は費用がかかる。
しかしながら本発明の出願人は、本発明の処理方法が、黄銅（及び青銅）の腐食
を防ぐのに非常に効果的であり、ペイントの外側層を必要としないことを見出し
た。従って、本発明の方法は、黄銅及び青銅の造形物の腐食を防ぐのに特に有益
で効果的である。
【００２９】 以下の例は、本発明の方法及び処理溶液を使用することによって得られる予想
外で優れたいくつかの結果を示している。全ての場合において、金属基材試料は
、標準の非エッチング性アルカリ清浄化剤（ＡＣ１０５５、Ｂｒｅｎｔ Ａｍｅ
ｒｉｃａ，Ｉｎｃ．から入手可能）を使用して、初めにアルカリ清浄化した。８
％の水性清浄化溶液を７０〜８０℃に加熱し、そして金属基材を２〜３分間にわ
たって高温溶液に浸した。基材は、ウォーターブレークがない表面が達成される
まで、脱イオン水中ですすいだ。すすぎを行った試料は、圧縮空気で乾燥させた
。
【００３０】 ［例１］ 本発明の方法によって提供される耐腐食性と他の従来技術によって提供される
耐腐食性とを比較するために、同一の黄銅試料（アルカリ清浄化した冷間圧延７
０／３０黄銅シート）を、１，２−ビス−（トリエトキシシリル）エタン（「Ｂ
ＴＳＥ」）、ビニルトリメトキシシラン、及びビス−（トリエトキシシリルプロ
ピル）アミン、並びに本発明の処理溶液でコーティングした。
【００３１】 本発明の処理溶液は以下の様に調製した。２５ｍｌの水を４５０ｍｌのメタノ
ール（水１体積部に対してメタノール１８体積部）と良く混合した。次に、２５
ｍｌのビス−（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドを、メタノール
／水混合物に撹拌しながらゆっくりと加え、それによってシラン濃度を約５体積
％にした。処理溶液は少なくとも１時間にわたって混合し、それによってシラン
の十分な加水分解を確実にした。硫黄の沈殿を防ぐために、溶液を冷却して、温
度を約５℃未満に低下させた。この冷却では、処理溶液に光が当たらないように
した。この処理溶液は浸漬によって、冷間圧延７０／３０黄銅シート試料に適用
した。溶液温度は約５〜１０℃であり、試料は約１００秒間にわたって浸漬した
。コーティングの後で、空気中において室温で試料を乾燥した。
【００３２】 比較用の処理溶液である１，２−ビス−（トリエトキシシリル）エタン（「Ｂ
ＴＳＥ」）、ビニルトリメトキシシラン、ビス−（トリエトキシシリルプロピル
）アミンを同様な様式で調製した。全ての場合において、シラン濃度は約５％で
あり、アルコール／水溶媒混合物を使用した。更に、必要に応じてそれぞれの溶
液のｐＨを調製して、最大の加水分解を確実にするようにした。ＢＴＳＥ及びビ
ニルトリメトキシシラン溶液のｐＨは約４〜約６であり、ビス−（トリエトキシ
シリルプロピル）アミン溶液のｐＨは約１０〜約１１であった。必要とされる全
てのｐＨの調整は、酢酸及び水酸化ナトリウムを使用して行った。アルカリ清浄
化した冷間圧延７０／３０黄銅シートの試料に、上述の様式でこれらの溶液をコ
ーティングした。
【００３３】 海水の腐食環境を模擬実験するために、コーティングされた試料及びコーティ
ングされていない標準対照試料を、１，０００時間にわたって３％ＮａＣｌ溶液
に部分的に浸した。その後で、試料を取り出して、水線（ｗａｔｅｒ ｌｉｎｅ
）での攻撃及び全ての変色を含む腐食の可視的な徴候を視覚的に調べた。結果は
以下の表に提供する。
【表１】
【００３４】 ［例２］ 上述の例１で説明した方法で黄銅試料を調製した。コーティングした試料及び
コーティングしていない標準対照試料を０．２ＮのＨＣｌ溶液に５日間にわたっ
て浸漬し、本発明の処理溶液が脱亜鉛を防ぐ能力を試験した。以下の結果が観察
された。
【表２】
【００３５】 ［例３］ ３つの黄銅試料をアルカリ清浄化して、本発明の処理溶液を例１の方法で調製
した。黄銅試料のうちの１つはコーティングせず、従って標準対照として使用し
た。このコーティングされていない試料を折り重ねるようにして曲げ（１８０°
曲げ）、それによって試料に高応力領域を提供し、応力腐食割れを模擬実験する
ようにした。第２の試料には、例１で説明される様式で本発明の処理溶液をコー
ティングし、折り重ねるようにして曲げた。第３の試料は初めに折り曲げ、その
後で例１で説明される様式で本発明の処理溶液をコーティングした。これら全て
の試料を、１８時間にわたって、強力なアンモニア蒸気に露出させた。この露出
の後で、試料の腐食を視覚的に調べて、その後で開いた（すなわち「曲げを戻し
た」）。再び、以下の表に示す結果は本発明の処理方法が腐食を防止する能力を
示しており、このように提供したコーティングの変形も可能であることを示して
いる。
【表３】
【００３６】 ［例４］ Ａｌ２０２４の３つの試料を、先に説明した様式でアルカリ清浄化した。１つ
の試料は標準対照として使用して、アルカリ清浄化の後で全くコーティングしな
かった。第２のパネルには、当業者に既知の様式で標準のクロマート処理をした
。第３のパネルには、上述の様式で、例１において説明されるビス−（トリエト
キシシリルプロピル）テトラスルフィド溶液をコーティングした。
【００３７】 コーティングの形成能力及び形成による腐食性能への好ましくない影響を調べ
るために、カップ絞り装置において、３つ全ての試料を約８ｍｍの深さまで絞り
、それによってオルゼン試験で使用する標準のカップを作った。この絞りプロセ
スでは、カップの内側表面に滑剤を適用することが必要なので、絞りの後でいく
らかの溶媒除去を行って（メタノール及びヘキサンを使用）、全てのオイル汚染
物質を除去した。絞った試料をその後、１週間にわたって３％ＮａＣｌ溶液に完
全に浸し、そして試料を視覚的に観察して、腐食の徴候を調べた（内側表面及び
外側表面の両方に関して）：
【表４】
【００３８】 上述の結果は、本発明の方法及び処理溶液で使用される硫黄含有シランが、ア
ルミニウム及びアルミニウム合金でも効果的であることを示している。
【００３９】 ［例５］ 亜鉛及び亜鉛合金（例えば、高温ドープ亜鉛メッキ鋼）の表面を耐腐食性にす
る本発明の方法の効果を試験するために、標準チタン亜鉛パネル（主に亜鉛で１
％未満のチタンを伴う、Ｎｅｄｚｉｎｃから入手可能）を、上述の様式でアルカ
リ清浄化した。１つのパネルはコーティングされておらず、他方のパネルは例１
の処理溶液によって、上述の様式でコーティングした。これらのパネルに、バト
ラー水平水浸漬試験（Ｂｕｔｌｅｒ Ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ Ｗａｔｅｒ Ｉｍ
ｍｅｒｓｉｏｎ Ｔｅｓｔ）を行った（Ｂｕｔｌｅｒ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉ
ｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ｇｒａｎｄｖｉｅｗ、ミズーリ州が開発）。コー
ティングされていないパネルはたった１日後に、その表面の８０％に白さびをも
たらし、本発明に従って処理したパネルは、６週間にわたって露出させた後でさ
えもたった５％の白さびを示した。
【００４０】 上述の好ましい態様の説明は、本発明の全ての範囲を示すものではなく、単に
説明及び解説のためだけのものである。明らかな変更及び変形が、上述の説明に
よる教示から、本発明の範囲内で可能である。従って、本発明の範囲は特許請求
の範囲で示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２３Ｃ 22/68 Ｃ２３Ｃ 22/68 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4K026 AA06 AA07 AA09 AA22 CA02 CA14 CA37 DA02 DA03 DA13 EA08 4K062 AA01 AA03 BA20 BB06 BB18 CA05

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）金属表面を提供し、そして （ｂ）前記金属表面に処理溶液を適用すること、ここでこの処理溶液が、以下
    の式を有し、少なくとも部分的に加水分解された少なくとも１種の２官能性ポリ
    サルファシランを含む、 【化１】 （それぞれのＲはアルキル又はアセチル基で、Ｚは−Ｓx又は−Ｑ−Ｓx−Ｑ−（
    それぞれのＱは脂肪族基又は芳香族基で、ｘは２〜９の整数）） を含む金属表面を処理して耐腐食性を改良する方法。
  2. 【請求項２】 それぞれのＲを個々に、エチル、メチル、プロピル、イソプ
    ロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、及びアセチルからなる
    群より選択する、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 それぞれのＱを個々に、Ｃ1〜Ｃ6のアルキル（直鎖又は枝分
    かれ）、Ｃ1〜Ｃ6のアルケニル（直鎖又は枝分かれ）、１又は複数のアミノ基で
    置換されたＣ1〜Ｃ6のアルキル、１又は複数のアミノ基で置換されたＣ1〜Ｃ6の
    アルケニル、ベンジル、及びＣ1〜Ｃ6のアルキルで置換されたベンジルからなる
    群より選択する、請求項１又は２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記２官能性ポリサルファシランが、２〜９個、好ましくは
    ４個の硫黄原子を有するビス−（トリエトキシシリルプロピル）スルフィドを含
    む、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記２官能性ポリサルファシランが、ビス−（トリエトキシ
    シリルプロピル）テトラスルフィドを含む、請求項１〜４のいずれかに記載の方
    法。
  6. 【請求項６】 前記金属を、亜鉛、亜鉛合金、銅、銅合金、アルミニウム、
    及びアルミニウム合金からなる群より選択する、請求項１〜５のいずれかに記載
    の方法。
  7. 【請求項７】 前記金属が黄銅又は青銅を含む、請求項１〜６のいずれかに
    記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記処理溶液が水及び溶媒を更に含む、請求項１〜７のいず
    れかに記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記溶媒が、エタノール、メタノール、プロパノール、及び
    イソプロパノールからなる群より選択されるアルコールを含む、請求項８に記載
    の方法。
  10. 【請求項１０】 前記処理溶液中の前記２官能性ポリサルファシランの全濃
    度が、約０．１体積％〜約２５体積％である、請求項１〜９のいずれかに記載の
    方法。
  11. 【請求項１１】 前記処理溶液中の前記２官能性ポリサルファシランの全濃
    度が、約１体積％〜約５体積％である、請求項１０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 前記アルコールがメタノールであり、前記処理溶液が、水
    １部に対して約３〜約２０部のメタノールを含む、請求項９〜１１のいずれかに
    記載の方法。
  13. 【請求項１３】 （ａ）金属表面を提供し、そして （ｂ）前記金属表面に処理溶液を適用すること を含む、耐腐食性を改良する請求項１〜５のいずれかに記載の方法で示される２
    官能性ポリサルファシランの少なくとも１種を含有する、金属基材の腐食防止用
    処理溶液の使用。
  14. 【請求項１４】 それぞれのＲ（加水分解前）を、エチル、メチル、プロピ
    ル、イソ−プロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、及びアセ
    チルからなる群より個々に選択する、請求項１３に記載の使用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2653507A1 (en) 2012-04-19 2013-10-23 Hitachi, Ltd. Corrosion-proof aluminum material and method for producing the same

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000039356A1 (en) * 1998-12-30 2000-07-06 University Of Cincinnati Silane coatings for bonding rubber to metals
US6416869B1 (en) * 1999-07-19 2002-07-09 University Of Cincinnati Silane coatings for bonding rubber to metals
AU4556200A (en) * 1999-04-14 2000-11-02 University Of Cincinnati, The Silane coatings for adhesion promotion
DE10084461T1 (de) * 1999-04-14 2002-03-21 Univ Cincinnati Cincinnati Silanbehandlungen für Korrosionsbeständigkeit und Haftvermittlung
US6827981B2 (en) 1999-07-19 2004-12-07 The University Of Cincinnati Silane coatings for metal
JP2001240977A (ja) * 2000-02-29 2001-09-04 Nippon Paint Co Ltd 金属表面処理方法
DE60235927D1 (de) * 2001-06-28 2010-05-20 Alonim Holding Agricultural Co Oberflächebehandlung zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit von Magnesium
ZA200701244B (en) * 2004-08-16 2008-07-30 Honeywell Int Inc Method of preventing frost formation and facilitating the removal of winter precipitation relative to a windshield and compositions for use therein
TW200626358A (en) 2004-11-30 2006-08-01 Nippon Steel Chemical Co Copper-clad laminate
EP1871824B1 (en) 2005-03-24 2017-03-01 Bridgestone Corporation Compounding silica-reinforced rubber with low volatile organic compound (voc) emission
US10041176B2 (en) 2005-04-07 2018-08-07 Momentive Performance Materials Inc. No-rinse pretreatment methods and compositions
DE102005045034A1 (de) * 2005-09-21 2007-03-29 Rasselstein Gmbh Verfahren zur Passivierung der Oberfläche von beschichteten Metallbändern und Vorrichtung für das Aufbringen der Passivschicht auf ein metallisch beschichtetes Stahlband
DE102006054761A1 (de) * 2006-11-14 2008-05-15 Hansgrohe Ag Bereitstellung von wasserführenden Bauteilen aus Messinglegierungen mit verringerter Metallionenfreisetzung
FR2914631B1 (fr) 2007-04-06 2009-07-03 Eads Europ Aeronautic Defence Materiau nanostructure particulier, comme revetement protecteur de surfaces metalliques.
US7915368B2 (en) 2007-05-23 2011-03-29 Bridgestone Corporation Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes
US8501895B2 (en) 2007-05-23 2013-08-06 Bridgestone Corporation Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes and amino alkoxy-modified silsesquioxanes
US8962746B2 (en) 2007-12-27 2015-02-24 Bridgestone Corporation Methods of making blocked-mercapto alkoxy-modified silsesquioxane compounds
US8794282B2 (en) 2007-12-31 2014-08-05 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber
US8097674B2 (en) 2007-12-31 2012-01-17 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxanes in silica-filled rubber with low volatile organic chemical evolution
WO2010025567A1 (en) * 2008-09-05 2010-03-11 National Research Council Of Canada Corrosion inhibitor for mg and mg-alloys
US8642691B2 (en) 2009-12-28 2014-02-04 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber
US20120267011A1 (en) * 2011-04-25 2012-10-25 Lawrence Benjamin L Sulfur treatment for copper zinc alloys
US9829122B2 (en) 2011-11-07 2017-11-28 Nibco Inc. Leach-resistant leaded copper alloys
US8970034B2 (en) * 2012-05-09 2015-03-03 Micron Technology, Inc. Semiconductor assemblies and structures
DE102013202286B3 (de) * 2013-02-13 2014-01-30 Chemetall Gmbh Verwendung eines Silan-, Silanol- oder/und Siloxan-Zusatzes zur Vermeidung von Stippen auf Zink-haltigen Metalloberflächen und Verwendung der beschichteten Metallsubstrate
CN104497871B (zh) * 2014-12-22 2017-07-28 江苏兴达钢帘线股份有限公司 一种用于胎圈钢丝镀后处理的水基底涂液
CN107406689A (zh) 2014-12-31 2017-11-28 株式会社普利司通 用于将钢合金粘附到橡胶的氨基烷氧基改性倍半硅氧烷粘合剂

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR435781A (fr) * 1911-10-28 1912-03-09 Jules Rene Prochasson Cable à self-induction réglable pour télégraphie rapide et téléphonie
US3392182A (en) * 1963-02-28 1968-07-09 Goldschmidt Ag Th Novel organosilicon compounds and process for their preparation
US3978103A (en) * 1971-08-17 1976-08-31 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Sulfur containing organosilicon compounds
US4000347A (en) * 1975-03-27 1976-12-28 Union Carbide Corporation Process of bonding polysulfide sealant and caulk compositions
US4015044A (en) * 1975-03-27 1977-03-29 Union Carbide Corporation Process of bonding polyurethane-sealants and caulks
JPS51139831A (en) * 1975-05-29 1976-12-02 Shin Etsu Chem Co Ltd Primer composition
DE2658368C2 (de) * 1976-12-23 1982-09-23 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Schwefel und Phosphor enthaltende Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US4243718A (en) * 1978-11-24 1981-01-06 Toshiba Silicone Co. Ltd. Primer compositions for Si-H-olefin platinum catalyzed silicone compositions
US4315970A (en) * 1980-02-11 1982-02-16 Dow Corning Corporation Adhesion of metals to solid substrates
JPS5765758A (en) * 1980-10-09 1982-04-21 Toray Silicone Co Ltd Primer composition for bonding
JPS57159865A (en) * 1981-03-27 1982-10-02 Toray Silicone Co Ltd Primer composition for bonding
DE3119151A1 (de) * 1981-05-14 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur splittersicheren beschichtung von glasoberflaechen
US4364509A (en) * 1981-06-25 1982-12-21 The Mead Corporation Article carrier with dispensing feature
US4457970A (en) * 1982-06-21 1984-07-03 Ppg Industries, Inc. Glass fiber reinforced thermoplastics
JPS6081256A (ja) * 1983-10-12 1985-05-09 Shin Etsu Chem Co Ltd 被覆用組成物
US4618688A (en) * 1985-04-12 1986-10-21 Scm Corporation Silane compositions
JPS61237636A (ja) * 1985-04-15 1986-10-22 大同鋼板株式会社 塗装鋼板
JPS61278582A (ja) * 1985-06-03 1986-12-09 Toray Silicone Co Ltd 接着用プライマ−組成物
US4689085A (en) * 1986-06-30 1987-08-25 Dow Corning Corporation Coupling agent compositions
JPS6397266A (ja) * 1986-10-09 1988-04-27 Kawasaki Steel Corp 加工性、加工部耐食性に優れたプレコ−ト鋼板
US5200275A (en) * 1990-12-24 1993-04-06 Armco Steel Company, L.P. Steel sheet with enhanced corrosion resistance having a silane treated silicate coating
US5108793A (en) * 1990-12-24 1992-04-28 Armco Steel Company, L.P. Steel sheet with enhanced corrosion resistance having a silane treated silicate coating
US5221371A (en) * 1991-09-03 1993-06-22 Lockheed Corporation Non-toxic corrosion resistant conversion coating for aluminum and aluminum alloys and the process for making the same
US5217751A (en) * 1991-11-27 1993-06-08 Mcgean-Rohco, Inc. Stabilized spray displacement plating process
US5455080A (en) * 1992-08-26 1995-10-03 Armco Inc. Metal substrate with enhanced corrosion resistance and improved paint adhesion
US5292549A (en) * 1992-10-23 1994-03-08 Armco Inc. Metallic coated steel having a siloxane film providing temporary corrosion protection and method therefor
US5326594A (en) * 1992-12-02 1994-07-05 Armco Inc. Metal pretreated with an inorganic/organic composite coating with enhanced paint adhesion
US5322713A (en) * 1993-03-24 1994-06-21 Armco Inc. Metal sheet with enhanced corrosion resistance having a silane treated aluminate coating
US5393353A (en) * 1993-09-16 1995-02-28 Mcgean-Rohco, Inc. Chromium-free black zinc-nickel alloy surfaces
US5389405A (en) * 1993-11-16 1995-02-14 Betz Laboratories, Inc. Composition and process for treating metal surfaces
IL111497A (en) * 1993-12-08 2001-01-28 Rohco Inc Mcgean Seelan preparations are useful as adhesives
US5433976A (en) * 1994-03-07 1995-07-18 Armco, Inc. Metal pretreated with an aqueous solution containing a dissolved inorganic silicate or aluminate, an organofuctional silane and a non-functional silane for enhanced corrosion resistance
US5468893A (en) * 1994-07-08 1995-11-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US5405985A (en) * 1994-07-08 1995-04-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US5466848A (en) * 1994-09-28 1995-11-14 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
FR2732364A1 (fr) * 1995-03-29 1996-10-04 Michelin & Cie Procede pour traiter un corps en acier inoxydable de facon a favoriser son adhesion a une composition de caoutchouc
US5700523A (en) * 1996-06-03 1997-12-23 Bulk Chemicals, Inc. Method for treating metal surfaces using a silicate solution and a silane solution
US5750197A (en) * 1997-01-09 1998-05-12 The University Of Cincinnati Method of preventing corrosion of metals using silanes

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2653507A1 (en) 2012-04-19 2013-10-23 Hitachi, Ltd. Corrosion-proof aluminum material and method for producing the same
JP2013221210A (ja) * 2012-04-19 2013-10-28 Hitachi Ltd 防食処理アルミニウム材及びその製造方法

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