JP2002518531A - フッ素含有マレイン酸ターポリマー汚染および染色レジスト - Google Patents
フッ素含有マレイン酸ターポリマー汚染および染色レジストInfo
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Abstract
(57)【要約】
式（Ｉ）の単位を有するターポリマー（式中、Ｘは、Ｃ2-10アルキル基、Ｃ6- 12アリール基、またはＣ4-12アルコキシ基であり、ｄは、約３から約５０までであり、Ｒは、フルオロアルキル基Ｒf−（Ａ）v−（Ｂ）w−であり、Ｒfは、必要に応じて少なくとも１つの酸素原子により割り込まれる完全にフッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−から選択される２価基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、ｕ、ｖ、およびｗは、それぞれ独立してゼロまたは１であり、Ｒ’は、水素またはメチルであり、ｅは、約０．０５から約１０までであり、Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、およびｆは、約５から約４０までである）、および繊維基体に対して汚染抵抗性および酸性染料による染色に対する抵抗性を提供するためのその使用を開示する。
【化１】
Description
【０００１】 （発明の背景） 加水分解された無水マレイン酸ポリマーを基盤とする染色レジスト組成物は、
ポリアミド繊維上に低ｐＨ水溶液から付着される際に、酸性染料に対する染色抵
抗性を提供する。しかし、その繊維は、汚れることを防ぐために、フルオロ化学
品の分散液を用いる追加の工程におけるさらなる処理を必要とする。この追加の
工程は高価である可能性がある。なぜなら、それは付着装置および加熱を必要と
するからである。追加の費用を回避するために、米国特許第５，６７０，２４６
号においてPechholdとMurphyによって記載されるように、フルオロアルコール類
またはフルオロチオール類を用いる部分的エステル化により無水マレイン酸ポリ
マーを修飾するための努力がなされてきた。しかし、このアプローチの欠点は、
水性付着浴中の約２未満の低ｐＨにおけるフルオロエステル類の限定された安定
性である。
ポリアミド繊維上に低ｐＨ水溶液から付着される際に、酸性染料に対する染色抵
抗性を提供する。しかし、その繊維は、汚れることを防ぐために、フルオロ化学
品の分散液を用いる追加の工程におけるさらなる処理を必要とする。この追加の
工程は高価である可能性がある。なぜなら、それは付着装置および加熱を必要と
するからである。追加の費用を回避するために、米国特許第５，６７０，２４６
号においてPechholdとMurphyによって記載されるように、フルオロアルコール類
またはフルオロチオール類を用いる部分的エステル化により無水マレイン酸ポリ
マーを修飾するための努力がなされてきた。しかし、このアプローチの欠点は、
水性付着浴中の約２未満の低ｐＨにおけるフルオロエステル類の限定された安定
性である。
【０００２】 非加水分解性のペルフルオロアルキルモノマーの無水マレイン酸との共重合体
が、米国特許第３，８４４，８２７号および米国特許第４，０２９，８６７号に
おいてPittmanらにより、ならびにカナダ特許出願第２，１４８，９９８号にお
いてBildhauerらにより記載された。これらのフッ素化されたマレイン酸ポリマ
ーは耐汚染特性を与える。しかし、それらは耐染色組成物としては許容できない
。
が、米国特許第３，８４４，８２７号および米国特許第４，０２９，８６７号に
おいてPittmanらにより、ならびにカナダ特許出願第２，１４８，９９８号にお
いてBildhauerらにより記載された。これらのフッ素化されたマレイン酸ポリマ
ーは耐汚染特性を与える。しかし、それらは耐染色組成物としては許容できない
。
【０００３】 従って、別のポリマーマトリクス中に導入されてその表面エネルギーを低下さ
せ、および従って単一の付着工程において汚染抵抗性および染色抵抗性を同時に
提供することができるフルオロポリマーに対する要求が存在する。本発明はその
ようなポリマーを提供する。
せ、および従って単一の付着工程において汚染抵抗性および染色抵抗性を同時に
提供することができるフルオロポリマーに対する要求が存在する。本発明はその
ようなポリマーを提供する。
【０００４】 （発明の概要） 本発明は、式Ｉのユニットを有するターポリマーを含む組成物を含む。
【０００５】
【化４】
【０００６】 式中、ＸはＣ2-10アルキル、Ｃ6-12アリールまたはＣ4-12アルコキシ基であり、 ｄは約３から約５０までであり、 Ｒはフルオロアルキル基Ｒf−（Ａ）v−（Ｂ）w−であり、 Ｒfは、必要に応じて少なくとも１つの酸素原子により割り込まれる完全にフ
ッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、 Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−か
ら選択される２価の基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、 Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、 Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、 ｕ、ｖ、およびｗは、それぞれ独立的にゼロまたは１であり、 Ｒ’は、水素またはメチルであり、 ｅは、約０．０５から約１０までであり、 Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、および ｆは、約５から約４０までである。
ッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、 Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−か
ら選択される２価の基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、 Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、 Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、 ｕ、ｖ、およびｗは、それぞれ独立的にゼロまたは１であり、 Ｒ’は、水素またはメチルであり、 ｅは、約０．０５から約１０までであり、 Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、および ｆは、約５から約４０までである。
【０００７】 本発明は、繊維基体に対して、汚染抵抗性および酸性染料による染色に対する
抵抗性を提供するための方法をさらに提供し、該方法は、前記で定義された式Ｉ
のユニットを有するターポリマーの組成物の有効量の、単一工程における付着を
備える。
抵抗性を提供するための方法をさらに提供し、該方法は、前記で定義された式Ｉ
のユニットを有するターポリマーの組成物の有効量の、単一工程における付着を
備える。
【０００８】 本発明は、前記で定義された式Ｉのユニットを有するターポリマーの組成物が
付着された繊維をさらに含む。
付着された繊維をさらに含む。
【０００９】 染色抵抗性および汚染抵抗性を提供するための本発明の組成物は、式Ｉにおい
て前記されるような加水分解された無水マレイン酸ターポリマーを含み、該ポリ
マーは、脂肪族／芳香族αオレフィンまたはアルキルビニルエーテルと、少なく
限定された量の非加水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマーと、無
水マレイン酸とから調製される。非加水分解性のペルフルオロアルキル置換され
たモノマーの量は、無水マレイン酸１モルあたり０．２５モルを越えるべきでは
ない。加水分解されたターポリマーは完全に水溶性であり、および約３未満の低
ｐＨにおいて、水溶液から繊維表面上へと吸収される。
て前記されるような加水分解された無水マレイン酸ターポリマーを含み、該ポリ
マーは、脂肪族／芳香族αオレフィンまたはアルキルビニルエーテルと、少なく
限定された量の非加水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマーと、無
水マレイン酸とから調製される。非加水分解性のペルフルオロアルキル置換され
たモノマーの量は、無水マレイン酸１モルあたり０．２５モルを越えるべきでは
ない。加水分解されたターポリマーは完全に水溶性であり、および約３未満の低
ｐＨにおいて、水溶液から繊維表面上へと吸収される。
【００１０】 （発明の詳細な説明） 本発明は、カーペットのようなポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンお
よび羊毛繊維に対して、染色抵抗性および汚染抵抗性の両方を提供する組成物を
含む。本発明の組成物は、基体に対して、織物工場またはカーペット工場におい
て染色抵抗性組成物および汚染抵抗性組成物を付着するために用いられる通常の
別個の工程ではなく、単一の付着工程において付着される。本発明の組成物は、
単一の組成物を付着して染色抵抗性および汚染抵抗性の両方を達成しようとする
以前の試みの不足を克服する、加水分解的に安定なペルフルオロアルキル置換さ
れたターポリマーである。
よび羊毛繊維に対して、染色抵抗性および汚染抵抗性の両方を提供する組成物を
含む。本発明の組成物は、基体に対して、織物工場またはカーペット工場におい
て染色抵抗性組成物および汚染抵抗性組成物を付着するために用いられる通常の
別個の工程ではなく、単一の付着工程において付着される。本発明の組成物は、
単一の組成物を付着して染色抵抗性および汚染抵抗性の両方を達成しようとする
以前の試みの不足を克服する、加水分解的に安定なペルフルオロアルキル置換さ
れたターポリマーである。
【００１１】 本発明は、加水分解の後に、繊維に対して汚染抵抗性および染色抵抗性の両方
を提供するターポリマーを含む。そのターポリマーは、以下のモノマー１）脂肪
族または芳香族のαオレフィンまたはアルキルビニルエーテルと、２）非加水分
解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマーと、３）無水マレイン酸との重
合により形成される。
を提供するターポリマーを含む。そのターポリマーは、以下のモノマー１）脂肪
族または芳香族のαオレフィンまたはアルキルビニルエーテルと、２）非加水分
解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマーと、３）無水マレイン酸との重
合により形成される。
【００１２】 本発明は、以下に示す式Ｉの構造を有するペルフルオロアルキル側鎖を伴う新
規のマレイン酸ターポリマーを含み、該ターポリマーは、単一工程の付着におい
て繊維に対して汚染抵抗性および染色抵抗性の両方を提供する。
規のマレイン酸ターポリマーを含み、該ターポリマーは、単一工程の付着におい
て繊維に対して汚染抵抗性および染色抵抗性の両方を提供する。
【００１３】
【化５】
【００１４】 式中、ＸはＣ2-10アルキル、Ｃ6-12アリールまたはＣ4-12アルコキシ基であり、 ｄは約３から約５０までの範囲内の値を有し、 Ｒはフルオロアルキル基Ｒf−（Ａ）v−（Ｂ）w−であり、 Ｒfは、必要に応じて少なくとも１つの酸素原子により割り込まれる完全にフ
ッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、 Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−か
ら選択される２価の基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、 Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、 Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、 ｕ、ｖ、およびｗは、独立的に、同一または異なり、およびゼロまたは１であ
り、 Ｒ’は、水素またはメチルであり、 ｅは、約０．０５から約１０までであり、 Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、および ｆは、約５から約４０までの範囲内の値を有する。
ッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、 Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−か
ら選択される２価の基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、 Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、 Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、 ｕ、ｖ、およびｗは、独立的に、同一または異なり、およびゼロまたは１であ
り、 Ｒ’は、水素またはメチルであり、 ｅは、約０．０５から約１０までであり、 Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、および ｆは、約５から約４０までの範囲内の値を有する。
【００１５】 好ましくは、式Ｉのターポリマーの前駆体（無水マレイン酸の環の加水分解前
）は、約０．６：１から約１．２：１までのアルキルビニルエーテルまたはαオ
レフィン対無水マレイン酸のモル比、および約０．０１：１から約０．２５：１
までの非加水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマー対無水マレイン
酸のモル比を有する。これら好ましい無水マレイン酸ターポリマーの数平均分子
量は、以下にさらに記載するように、連鎖移動剤の使用によって、１，０００か
ら２０，０００までの概略の範囲に慣用的に制御される。
）は、約０．６：１から約１．２：１までのアルキルビニルエーテルまたはαオ
レフィン対無水マレイン酸のモル比、および約０．０１：１から約０．２５：１
までの非加水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマー対無水マレイン
酸のモル比を有する。これら好ましい無水マレイン酸ターポリマーの数平均分子
量は、以下にさらに記載するように、連鎖移動剤の使用によって、１，０００か
ら２０，０００までの概略の範囲に慣用的に制御される。
【００１６】 好ましい式Ｉのターポリマーは、約５から約１５までのｄの値と、約０．１か
ら約３までのｅの値と、約７から約２０までのｆの値とを有する。
ら約３までのｅの値と、約７から約２０までのｆの値とを有する。
【００１７】 本発明のターポリマーの調製において有用な炭化水素モノマーは、アルキル（
Ｃ2-10）ビニルエーテル類、および脂肪族（Ｃ4-12）または芳香族（Ｃ8-14）の
αオレフィンである。好ましいモノマーの代表的な例を、限定ではなく例示のた
めに以下に示す：イソブチレン、１−デセン、メチルスチレン、フェニルスチレ
ン、ヘキシルビニルエーテルおよびオクチルビニルエーテル。最も好ましい炭化
水素モノマーは、１−ヘキセン、１−オクテン、スチレンおよびブチルビニルエ
ーテルである。
Ｃ2-10）ビニルエーテル類、および脂肪族（Ｃ4-12）または芳香族（Ｃ8-14）の
αオレフィンである。好ましいモノマーの代表的な例を、限定ではなく例示のた
めに以下に示す：イソブチレン、１−デセン、メチルスチレン、フェニルスチレ
ン、ヘキシルビニルエーテルおよびオクチルビニルエーテル。最も好ましい炭化
水素モノマーは、１−ヘキセン、１−オクテン、スチレンおよびブチルビニルエ
ーテルである。
【００１８】 本発明のターポリマーの調製において用いられるフッ素含有モノマーは、非加
水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマーである。好ましくは、この
モノマー中のＲfは、少なくとも１個の、かつ３０個以下の炭素原子を含有する
。最も好ましいＲfは、４から１６炭素原子を含有する。本発明の実施において
有用な重合前のこれらモノマーの代表的な好ましい例を、以下に示す。
水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマーである。好ましくは、この
モノマー中のＲfは、少なくとも１個の、かつ３０個以下の炭素原子を含有する
。最も好ましいＲfは、４から１６炭素原子を含有する。本発明の実施において
有用な重合前のこれらモノマーの代表的な好ましい例を、以下に示す。
【００１９】 CnF(2n+1)-CH=CH2（式中、n=4, 6, 8, 10, 12および14、またはそれらの混合
物）、 CnF(2n+1)-CH2-CH=CH2（式中、nは前記で定義されるものである）、 CnF(2n+1)-(CH2)6-CH=CH2（式中、nは前記で定義されるものである）、 C8F17-SO2-NH-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-N(CH3)-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-NH-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2、 C8F17-SO2-N(CH3)-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2、 C8F17-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2、 C7F15-CO-NH-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-NH-CH2-CH=CH2、 CnF(2n+1)-CH2-CH2-S-CH=CH2（式中、nは前記で定義されるものである）、 (CF3)2CF-O-CH2-CH=CH2、および (CF3)2CF-O-CH2-C(CH3)=CH2。
物）、 CnF(2n+1)-CH2-CH=CH2（式中、nは前記で定義されるものである）、 CnF(2n+1)-(CH2)6-CH=CH2（式中、nは前記で定義されるものである）、 C8F17-SO2-NH-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-N(CH3)-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-NH-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2、 C8F17-SO2-N(CH3)-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2、 C8F17-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2、 C7F15-CO-NH-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-NH-CH2-CH=CH2、 CnF(2n+1)-CH2-CH2-S-CH=CH2（式中、nは前記で定義されるものである）、 (CF3)2CF-O-CH2-CH=CH2、および (CF3)2CF-O-CH2-C(CH3)=CH2。
【００２０】 これらの置換されたモノマーの最も好ましいものは、以下のものである。 CnF(2n+1)-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2（式中、nは前記で定義されるものである）
、 CnF(2n+1)-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2（式中、nは前記で定義されるものであ
る）、および F(CF2)n-CH2-CH=CH2（式中、nは前記で定義されるものである）。
、 CnF(2n+1)-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2（式中、nは前記で定義されるものであ
る）、および F(CF2)n-CH2-CH=CH2（式中、nは前記で定義されるものである）。
【００２１】 従って、式Ｉのターポリマーにおいて、最も好ましいＲfは、CnF(2n+1)-CH2-C
H2-O-CH2-およびF(CF2)n-CH2-CH2-から選択される。
H2-O-CH2-およびF(CF2)n-CH2-CH2-から選択される。
【００２２】 本発明において用いられる非加水分解性のペルフルオロ置換されたモノマーは
、商業的に入手可能であるか、あるいは公表された合成手順を用いて容易に合成
されるかのいずれかである。合成文献の出典は、材料セクションに記載される。
、商業的に入手可能であるか、あるいは公表された合成手順を用いて容易に合成
されるかのいずれかである。合成文献の出典は、材料セクションに記載される。
【００２３】 α−オレフィンまたはビニルエーテルモノマーと、非加水分解性のペルフルオ
ロアルキル置換されたモノマーと、無水マレイン酸とを重合して、本発明のター
ポリマーを形成する。フリーラジカル重合は、通常、反応剤の溶解を可能にする
有機溶媒を用いる溶液中で実施される。しかし、塊状重合、懸濁重合、または乳
化重合も、所望されるポリマーを調製することに用いるために適当である。好ま
しい溶媒は、メチルイソブチルケトンのようなケトン類、およびトルエン、キシ
レンまたはクメンのような芳香族類である。炭化水素もしくはフルオロカーボン
のメルカプタン類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンまたは塩化メ
チレンのような連鎖移動剤を用いて、分子量を制御することができる。有機過酸
化物またはアゾ開始剤を用いて、特定の温度において重合を開始することができ
る。たとえば、好ましい過酸化物は、それぞれElf Atochem North America, Inc
. (Philadelphia, Pensylvania)から入手可能である、９５℃におけるｔ−ブチ
ル過オクトアート、および１１５℃におけるLUPERSOL TBIC M75（ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカーボネート）である。好ましいアゾ開始剤は、７０℃に
おけるVAZO 67（E. I. du Pont de Nemours and Company (Wilmington, Delawar
e)から入手可能な２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））である。
モノマーのポリマーへの変換は、ガスクロマトグラフィにより追跡される。重合
の完了の後に、揮発性物質を除去することにより、または沈殿をもたらす不相溶
性溶媒中へと反応生成物を注加することにより、ポリマーを単離する。乾燥され
たポリマーは、通常、琥珀色の脆い樹脂である。次に、無水マレイン酸ポリマー
は、４０℃から８５℃において、水性アルカリまたはアンモニア中において、溶
液または懸濁液のいずれかとして加水分解され、溶媒の除去の後に、黄色を帯び
、かつ透明からわずかに濁った溶液を生じさせる。ターポリマー水溶液は、活性
成分の計算量により、およびフッ素含有量に関する化学分析により特徴づけられ
る。
ロアルキル置換されたモノマーと、無水マレイン酸とを重合して、本発明のター
ポリマーを形成する。フリーラジカル重合は、通常、反応剤の溶解を可能にする
有機溶媒を用いる溶液中で実施される。しかし、塊状重合、懸濁重合、または乳
化重合も、所望されるポリマーを調製することに用いるために適当である。好ま
しい溶媒は、メチルイソブチルケトンのようなケトン類、およびトルエン、キシ
レンまたはクメンのような芳香族類である。炭化水素もしくはフルオロカーボン
のメルカプタン類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンまたは塩化メ
チレンのような連鎖移動剤を用いて、分子量を制御することができる。有機過酸
化物またはアゾ開始剤を用いて、特定の温度において重合を開始することができ
る。たとえば、好ましい過酸化物は、それぞれElf Atochem North America, Inc
. (Philadelphia, Pensylvania)から入手可能である、９５℃におけるｔ−ブチ
ル過オクトアート、および１１５℃におけるLUPERSOL TBIC M75（ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカーボネート）である。好ましいアゾ開始剤は、７０℃に
おけるVAZO 67（E. I. du Pont de Nemours and Company (Wilmington, Delawar
e)から入手可能な２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））である。
モノマーのポリマーへの変換は、ガスクロマトグラフィにより追跡される。重合
の完了の後に、揮発性物質を除去することにより、または沈殿をもたらす不相溶
性溶媒中へと反応生成物を注加することにより、ポリマーを単離する。乾燥され
たポリマーは、通常、琥珀色の脆い樹脂である。次に、無水マレイン酸ポリマー
は、４０℃から８５℃において、水性アルカリまたはアンモニア中において、溶
液または懸濁液のいずれかとして加水分解され、溶媒の除去の後に、黄色を帯び
、かつ透明からわずかに濁った溶液を生じさせる。ターポリマー水溶液は、活性
成分の計算量により、およびフッ素含有量に関する化学分析により特徴づけられ
る。
【００２４】 本発明は、繊維基体に対して汚染抵抗性および酸性染料による着色に対する抵
抗性を提供する方法をさらに含み、該方法は、単一工程による、前述のような式
Ｉのユニットを有するターポリマーの組成物の有効量の付着を含む。
抗性を提供する方法をさらに含み、該方法は、単一工程による、前述のような式
Ｉのユニットを有するターポリマーの組成物の有効量の付着を含む。
【００２５】 ターポリマー水溶液は、繊維または織物の重量を基準として０．３％から３．
０％の活性成分のレベルにおいて、１．５から６．０のｐＨにおいて、カーペッ
トのバッチ式Beck染色において実施されるような排出(exhaust)により、あるい
は「KUSTER」または「OTTING」カーペット染色装置を用いる連続付着によるよう
な当該技術において良く知られている種々の方法により、付着される。他の適当
な方法は、パジングまたは気泡または吹付付着を含むが、それらに限定されるも
のではない。付着がｐＨ範囲の下限において（すなわち１．５から３．０までの
ｐＨにおいて）行われる場合には、界面活性剤が用いられる。均一な浴溶液を維
持するのに充分な界面活性剤の量は、フッ素化されたターポリマーの活性成分の
量を基準として、通常１０％から１００％、および好ましくは２０％から５０％
である。この付着に対して用いることができる界面活性剤は、例を挙げれば、Wi
tco Corporation (Greenwich, Connecticut)から入手可能なWITCONATE AOS、Dow
Chemical (Midland, Michigan)から入手可能なDOWFAX 2A-4のようなアルキル化
されジスルホン化されたジフェニルオキシド、またはTennessee Chemical Co. (
Atlanta, Georgia)から入手可能なSUL-FON-ATE AA-10のようなドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを含む。
０％の活性成分のレベルにおいて、１．５から６．０のｐＨにおいて、カーペッ
トのバッチ式Beck染色において実施されるような排出(exhaust)により、あるい
は「KUSTER」または「OTTING」カーペット染色装置を用いる連続付着によるよう
な当該技術において良く知られている種々の方法により、付着される。他の適当
な方法は、パジングまたは気泡または吹付付着を含むが、それらに限定されるも
のではない。付着がｐＨ範囲の下限において（すなわち１．５から３．０までの
ｐＨにおいて）行われる場合には、界面活性剤が用いられる。均一な浴溶液を維
持するのに充分な界面活性剤の量は、フッ素化されたターポリマーの活性成分の
量を基準として、通常１０％から１００％、および好ましくは２０％から５０％
である。この付着に対して用いることができる界面活性剤は、例を挙げれば、Wi
tco Corporation (Greenwich, Connecticut)から入手可能なWITCONATE AOS、Dow
Chemical (Midland, Michigan)から入手可能なDOWFAX 2A-4のようなアルキル化
されジスルホン化されたジフェニルオキシド、またはTennessee Chemical Co. (
Atlanta, Georgia)から入手可能なSUL-FON-ATE AA-10のようなドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを含む。
【００２６】 フッ素を含有するマレイン酸ターポリマーの水溶液は、通常、約５０から約３
，０００ｐｐｍのフッ素、および好ましくは約２００ｐｐｍから約１，０００ｐ
ｐｍの間のフッ素を有する繊維、織物またはカーペットを与えるような量で付着
される。水性ターポリマーを、スルホン化されたフェノール−ホルムアルデヒド
縮合物、ポリメタクリル酸、またはマレイン酸共重合体を基盤とする、約１０％
から約７０％までの他の市販の染色抵抗性化学品とともに付着させることができ
る。
，０００ｐｐｍのフッ素、および好ましくは約２００ｐｐｍから約１，０００ｐ
ｐｍの間のフッ素を有する繊維、織物またはカーペットを与えるような量で付着
される。水性ターポリマーを、スルホン化されたフェノール−ホルムアルデヒド
縮合物、ポリメタクリル酸、またはマレイン酸共重合体を基盤とする、約１０％
から約７０％までの他の市販の染色抵抗性化学品とともに付着させることができ
る。
【００２７】 染色／汚染レジストの排出(exhaust)または定着は、２０℃から１００℃まで
の範囲で変動する浴すなわち溶液温度において数秒から１時間の期間をかけて、
好ましくは５０℃から８５℃において５秒から２０分間にわたって、当業者によ
く知られている方法によって実施される。そのように処理された繊維または織物
は、しばしば蒸気で処理され、および／または熱処理されて、最適の性能を与え
る。また、本明細書中で記載される染色／汚染レジストは、繊維紡績、加撚また
はヒートセット動作中の仕上げにおいて直接的に付着される。また、本発明の染
色／汚染レジストは、住居、事務所または他の場所にすでに据え付けられたポリ
アミド、ポリエステル、ポリオレフィンまたは羊毛の敷物類に対して、ｐＨ２か
ら１０の間で、その場で付着される。それらは単純な水性調合剤として、または
水性洗浄剤の調合剤の形態において、１つまたは複数のポリフルオロ有機物の撥
油材料、撥水材料、および／または撥汚染材料を伴いまたは伴わずに付着される
。
の範囲で変動する浴すなわち溶液温度において数秒から１時間の期間をかけて、
好ましくは５０℃から８５℃において５秒から２０分間にわたって、当業者によ
く知られている方法によって実施される。そのように処理された繊維または織物
は、しばしば蒸気で処理され、および／または熱処理されて、最適の性能を与え
る。また、本明細書中で記載される染色／汚染レジストは、繊維紡績、加撚また
はヒートセット動作中の仕上げにおいて直接的に付着される。また、本発明の染
色／汚染レジストは、住居、事務所または他の場所にすでに据え付けられたポリ
アミド、ポリエステル、ポリオレフィンまたは羊毛の敷物類に対して、ｐＨ２か
ら１０の間で、その場で付着される。それらは単純な水性調合剤として、または
水性洗浄剤の調合剤の形態において、１つまたは複数のポリフルオロ有機物の撥
油材料、撥水材料、および／または撥汚染材料を伴いまたは伴わずに付着される
。
【００２８】 本発明は、前記で定義された式Ｉのユニットを有するターポリマーが付着され
た繊維基体をさらに含む。本明細書中で用いるために適当な繊維基体は、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリオレフィンおよび羊毛製の繊維またはカーペットを含
む。具体的なポリアミドは、ナイロン−６、ナイロン−６，６、および生産者に
より着色されたナイロン（着色剤は、紡績中に繊維へと組み込まれた顔料である
）のようなナイロンを含む。ターポリマー組成物の付着は、単一の付着工程にお
いて、繊維基体に対して汚染抵抗性および酸性染料による染色に対する抵抗性を
提供する。
た繊維基体をさらに含む。本明細書中で用いるために適当な繊維基体は、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリオレフィンおよび羊毛製の繊維またはカーペットを含
む。具体的なポリアミドは、ナイロン−６、ナイロン−６，６、および生産者に
より着色されたナイロン（着色剤は、紡績中に繊維へと組み込まれた顔料である
）のようなナイロンを含む。ターポリマー組成物の付着は、単一の付着工程にお
いて、繊維基体に対して汚染抵抗性および酸性染料による染色に対する抵抗性を
提供する。
【００２９】 （付着および試験方法） （付着方法１） 重量（５ｇ）により裁断され、および２９オンス毎平方ヤード（９８３ｇ／ｍ 2 ）のSuperba-set BCFナイロン６／６から構成される白色のカットパイルのカー
ペットサンプルを、実験室用Beckタイプ装置中で、１０分間にわたり、８０℃に
おいて、染色抵抗剤（染色抵抗剤は実施例中に記載される）の溶液を用いて、２
０：１の液剤対織物の比において、ｐＨ２において処理して、加水分解前の無水
マレイン酸共重合体の重量を基準として０．８％重量繊維（ｏｗｆ）の付着量を
与えた。ｐＨ調製の前に、DOWFAX 2A-4またはWITCONATE AOSのような界面活性剤
（０．０２ｇ）を添加した。次に、そのカーペットを水道水下ですすぎ、絞るこ
とによって部分的に脱水し、および強制空気オーブン中で約２０分間にわたり１
２１℃（華氏２５０度）において乾燥した。
ペットサンプルを、実験室用Beckタイプ装置中で、１０分間にわたり、８０℃に
おいて、染色抵抗剤（染色抵抗剤は実施例中に記載される）の溶液を用いて、２
０：１の液剤対織物の比において、ｐＨ２において処理して、加水分解前の無水
マレイン酸共重合体の重量を基準として０．８％重量繊維（ｏｗｆ）の付着量を
与えた。ｐＨ調製の前に、DOWFAX 2A-4またはWITCONATE AOSのような界面活性剤
（０．０２ｇ）を添加した。次に、そのカーペットを水道水下ですすぎ、絞るこ
とによって部分的に脱水し、および強制空気オーブン中で約２０分間にわたり１
２１℃（華氏２５０度）において乾燥した。
【００３０】 （付着方法２） カーペットを、染色抵抗性化学品の水溶液を含有するKuesters' FLEXNIP溝槽
（Zima Corp. (Spartanburg, South Carolina)）の中を通して移動させ、典型的
には２５０％から３００％の含浸量を与えた。浴濃度および含浸量を調整して、
乾燥したカーペット繊維の重量を基準として約０．８％の染色抵抗性化学品活性
成分の濃度を与えた。染色レジストの水浴に対して、Peach State Labs (Rome,
Georgia)から入手可能なAUTOACID-A-10を用いてｐＨを２に調整する前に、染色
レジストの活性成分の重量を基準として約５０％の界面活性剤（DOWFAX 2A-4ま
たはWITCONATE AOS）を添加した。液体付着装置を通過した後に、カーペットを
蒸気で処理し、減圧排気し、そして最後に１３２℃（華氏２２０度）近傍におい
て６０秒間にわたってオーブン乾燥した。
（Zima Corp. (Spartanburg, South Carolina)）の中を通して移動させ、典型的
には２５０％から３００％の含浸量を与えた。浴濃度および含浸量を調整して、
乾燥したカーペット繊維の重量を基準として約０．８％の染色抵抗性化学品活性
成分の濃度を与えた。染色レジストの水浴に対して、Peach State Labs (Rome,
Georgia)から入手可能なAUTOACID-A-10を用いてｐＨを２に調整する前に、染色
レジストの活性成分の重量を基準として約５０％の界面活性剤（DOWFAX 2A-4ま
たはWITCONATE AOS）を添加した。液体付着装置を通過した後に、カーペットを
蒸気で処理し、減圧排気し、そして最後に１３２℃（華氏２２０度）近傍におい
て６０秒間にわたってオーブン乾燥した。
【００３１】 （試験方法１ − 染色試験１） カーペットの標本（１．５×３．５インチ、３．８×８．９ｃｍ）を、平坦で
非吸収性の表面上に、パイルを上にして配置した。１０ミリリットルの赤色染料
水溶液（体積１Ｌ中に０．１ｇの赤色染料Ｎｏ．４０および３．２ｇのクエン酸
）を、該標本上に密着して配置された１インチ（２．５４ｃｍ）直径の円筒中に
注いだ。全ての液体が吸収された後に、その円筒を除去した。染色されたカーペ
ットの標本を、２４時間にわたって平静に放置し、その後に、冷水道水で徹底的
にすすぎ洗いし、およびしぼって乾燥させた。標本の色を、着色されていないカ
ーペットと着色されたカーペットとの間の色差「デルタａ」を測定することによ
り、Minolta Corporation (Ramsey, New Jersey)から入手可能なMinolta Chroma
Meter CR 200によって測定した。製造業者の指示に従って、「ａ」の値を測定
する。「デルタａ」が高いほど、着色はより赤い。
非吸収性の表面上に、パイルを上にして配置した。１０ミリリットルの赤色染料
水溶液（体積１Ｌ中に０．１ｇの赤色染料Ｎｏ．４０および３．２ｇのクエン酸
）を、該標本上に密着して配置された１インチ（２．５４ｃｍ）直径の円筒中に
注いだ。全ての液体が吸収された後に、その円筒を除去した。染色されたカーペ
ットの標本を、２４時間にわたって平静に放置し、その後に、冷水道水で徹底的
にすすぎ洗いし、およびしぼって乾燥させた。標本の色を、着色されていないカ
ーペットと着色されたカーペットとの間の色差「デルタａ」を測定することによ
り、Minolta Corporation (Ramsey, New Jersey)から入手可能なMinolta Chroma
Meter CR 200によって測定した。製造業者の指示に従って、「ａ」の値を測定
する。「デルタａ」が高いほど、着色はより赤い。
【００３２】 （試験方法２ − 染色試験２） American Association of Textile Chemists and Colorist(AATCC)の方法１７
５−１９９１「染色抵抗性：パイル地の床材」に基づき、部分修正された手順を
用いて、酸性染料による染色抵抗性を評価した。KOOL-AID容器上の調製指示に従
って、サクランボ風味のKOOL-AID粉末（Kraft/General Foods製、砂糖を用いて
甘くされ、および特にFD&C Red No. 40を含有する、KOOL-AIDの商標のもとで販
売される粉末状の飲料の素）を水と混合することにより、染色溶液を準備した。
試験されるカーペットのサンプルを、平坦で非吸収性の表面上に配置し、そのカ
ーペットサンプル上に、２インチ（５．１ｃｍ）直径を有する中空のプラスチッ
ク製円筒を密着して配置した。その円筒中へと、２０ｍＬのKOOL-AID染色溶液を
注ぎ、そして該溶液をカーペットサンプルに完全に吸収させた。次に、円筒を除
去して、そして染色されたカーペットサンプルを、２４時間にわたって平静に置
いたままにし、その後に、冷水道水のもとで徹底的にすすぎ洗いし、そして華氏
１５０度（６６℃）においてオーブン乾燥した。
５−１９９１「染色抵抗性：パイル地の床材」に基づき、部分修正された手順を
用いて、酸性染料による染色抵抗性を評価した。KOOL-AID容器上の調製指示に従
って、サクランボ風味のKOOL-AID粉末（Kraft/General Foods製、砂糖を用いて
甘くされ、および特にFD&C Red No. 40を含有する、KOOL-AIDの商標のもとで販
売される粉末状の飲料の素）を水と混合することにより、染色溶液を準備した。
試験されるカーペットのサンプルを、平坦で非吸収性の表面上に配置し、そのカ
ーペットサンプル上に、２インチ（５．１ｃｍ）直径を有する中空のプラスチッ
ク製円筒を密着して配置した。その円筒中へと、２０ｍＬのKOOL-AID染色溶液を
注ぎ、そして該溶液をカーペットサンプルに完全に吸収させた。次に、円筒を除
去して、そして染色されたカーペットサンプルを、２４時間にわたって平静に置
いたままにし、その後に、冷水道水のもとで徹底的にすすぎ洗いし、そして華氏
１５０度（６６℃）においてオーブン乾燥した。
【００３３】 次に、カーペットサンプルを視覚的に検査し、およびAATCCの方法１７５−１
９９１に記載されるFD&C Red No. 40染色スケールにしたがって染色に関して評
価した。１０の染色評価は優秀であり、顕著な染色抵抗性を示し、一方、１は最
も劣悪な評価であり、未処理すなわち対照標準試料に匹敵する。
９９１に記載されるFD&C Red No. 40染色スケールにしたがって染色に関して評
価した。１０の染色評価は優秀であり、顕著な染色抵抗性を示し、一方、１は最
も劣悪な評価であり、未処理すなわち対照標準試料に匹敵する。
【００３４】 （試験方法３ − 洗浄剤試験（洗浄耐久性）） カーペットの標本を、Witco Corporation (Greenwich, Connecticut)から入手
可能なアルカンスルホン酸ナトリウム界面活性剤DUPONOL WAQEからなる洗剤溶液
（２．０オンス／ガロン、１５ｇ／Ｌ）中に、室温において、５分間にわたって
沈めた。その溶液は希炭酸ナトリウムを用いて、ｐＨ１０に調製された。次に標
本を取り出し、水道水のもとで徹底的にすすぎ洗いし、絞ることによって脱水し
、そして華氏１５０度（６６℃）においてオーブン乾燥した。次に、前述した染
色試験方法２にしたがって、乾燥したカーペットの標本を試験した。
可能なアルカンスルホン酸ナトリウム界面活性剤DUPONOL WAQEからなる洗剤溶液
（２．０オンス／ガロン、１５ｇ／Ｌ）中に、室温において、５分間にわたって
沈めた。その溶液は希炭酸ナトリウムを用いて、ｐＨ１０に調製された。次に標
本を取り出し、水道水のもとで徹底的にすすぎ洗いし、絞ることによって脱水し
、そして華氏１５０度（６６℃）においてオーブン乾燥した。次に、前述した染
色試験方法２にしたがって、乾燥したカーペットの標本を試験した。
【００３５】 （試験方法４ − 汚染試験（促進されたドラム試験）） カーペットの標本（１．５×３．５インチ、３．８×８．９ｃｍ）を、その内
側表面がカーペットによって完全に覆われるまで、金属ドラム（直径８インチ、
２０．３ｃｍ）の内側に、パイルを上にして両面粘着テープを用いて取り付けた
。次に、そのドラム中に、２５０ｍＬの体積の汚れたSURLYNイオノマー樹脂ペレ
ットを配置した。その汚れたSURLYNイオノマー樹脂ペレットは、体積１リットル
のSURLYN 8528イオノマー樹脂ペレット（E. I. du Pont de Nemours and Compan
y (Wilmington, Delaware)から入手可能な、部分的にナトリウムまたは亜鉛塩で
あるエチレン／メタクリル酸共重合体）を、２０ｇの合成汚物（AATCCの方法１
２３−１９８８）および体積２５０ｍＬの５／１６インチ（０．７９ｃｍ）ボー
ルベアリングと配合することにより調製された。次に、そのドラムを閉じ、そし
てローラ型ドラムミル上で３分間にわたって回転させた。次に、カーペットのサ
ンプルをドラムから取り出し、およびキャニスター型真空掃除機を用いて掃除し
た。
側表面がカーペットによって完全に覆われるまで、金属ドラム（直径８インチ、
２０．３ｃｍ）の内側に、パイルを上にして両面粘着テープを用いて取り付けた
。次に、そのドラム中に、２５０ｍＬの体積の汚れたSURLYNイオノマー樹脂ペレ
ットを配置した。その汚れたSURLYNイオノマー樹脂ペレットは、体積１リットル
のSURLYN 8528イオノマー樹脂ペレット（E. I. du Pont de Nemours and Compan
y (Wilmington, Delaware)から入手可能な、部分的にナトリウムまたは亜鉛塩で
あるエチレン／メタクリル酸共重合体）を、２０ｇの合成汚物（AATCCの方法１
２３−１９８８）および体積２５０ｍＬの５／１６インチ（０．７９ｃｍ）ボー
ルベアリングと配合することにより調製された。次に、そのドラムを閉じ、そし
てローラ型ドラムミル上で３分間にわたって回転させた。次に、カーペットのサ
ンプルをドラムから取り出し、およびキャニスター型真空掃除機を用いて掃除し
た。
【００３６】 汚染された程度を、汚染されていない対照標準のカーペットと汚染されたカー
ペットとの間の暗さの差「デルタＥ」を測定することにより、Minolta Chroma M
eter CR 200を用いて測定した。製造業者の指示に従って、「Ｅ」の値を測定す
る。比較される際に、「デルタＥ」単位の１は、視覚的評価に対して有意である
。「デルタＥ」が小さいほど、汚染が少ない。
ペットとの間の暗さの差「デルタＥ」を測定することにより、Minolta Chroma M
eter CR 200を用いて測定した。製造業者の指示に従って、「Ｅ」の値を測定す
る。比較される際に、「デルタＥ」単位の１は、視覚的評価に対して有意である
。「デルタＥ」が小さいほど、汚染が少ない。
【００３７】 （試験方法５ − 汚染試験２（通行試験）） 処理されたカーペットおよび処理されていないカーペットを、歩行者の多い場
所において床上に配置し、および通常の歩行通行によって汚染させた。歩行通行
の量を監視し、および２３，０００および８１，０００歩行通行の後に、Minolt
a Corp. (Ramsey, New Jersey)から入手可能なMinolta Chroma Meter CR-200を
用いる「デルタＥ」として、汚染を測定した。「歩行通行」の単位は、この文脈
において共通に用いられ、サンプル上を通過した歩行者の電子的に計数された数
を表す。「デルタＥ」は、その汚染されていない（通行のない）等価物に対する
汚染されたカーペットのサンプルの値を表す。
所において床上に配置し、および通常の歩行通行によって汚染させた。歩行通行
の量を監視し、および２３，０００および８１，０００歩行通行の後に、Minolt
a Corp. (Ramsey, New Jersey)から入手可能なMinolta Chroma Meter CR-200を
用いる「デルタＥ」として、汚染を測定した。「歩行通行」の単位は、この文脈
において共通に用いられ、サンプル上を通過した歩行者の電子的に計数された数
を表す。「デルタＥ」は、その汚染されていない（通行のない）等価物に対する
汚染されたカーペットのサンプルの値を表す。
【００３８】 （材料） 以下の材料を、これ以後の実施例において用いる。 １． AUTOACID-A-10（Peach State Labs. (Rome, Georgia)製の、米国特許第
５，２３４，４６６号に基づく独占権を有する配合物）。 ２． ｔ−ブチル過オクトアート（Elf Atochem North America Inc. (Philad
elphia, Pennsylvania)製のペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル）。 ３． DOWFAX 2A-4（Dow Chemical (Midland, Michigan)製のジスルホン化さ
れたアルキルジフェニルオキシド）。 ４． DUPONOL WAQE（Witco Corporation (Greenwich, Connecticut)製のアル
カンスルホン酸ナトリウム界面活性剤）。 ５． ERIONALフェノール性ノボラック樹脂（Ciba Corp. (Greensboro, North
Carolina)製）。 ６． LUPERSOL TBIC M75（Elf Atochem North America Inc. (Philadelphia,
Pennsylvania)製のｔ−ブチルペルオキシプロピルカーボネート）。 ７． モノマーのｎ−ブチルビニルエーテル、１−オクテン、無水マレイン酸
およびスチレンは、Aldrich Chemical Co. (Milwaukee, Wisconsin)から入手し
た。 ８． SMA樹脂1000（Elf Atochem North America Inc. (Philadelphia, Penns
ylvania)製のスチレン／無水マレイン酸樹脂）。 ９． SUL-FON-ATE AA-10（Tennessee Chemical Co. (Atlanta, Georgia)製の
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）。 １０． SURLYN 8528（E. I. du Pont de Nemours and Co. Inc. (Wilmington
, Delaware)製の部分的にナトリウムまたは亜鉛塩であるエチレン／メタクリル
酸共重合体）。 １１． VAZO 67［E. I. du Pont de Nemours and Co. Inc. (Wilmington, De
laware)製の２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）］。 １２． WITCONATE AOS（Witco Corporation (Greenwich, Connecticut)製の
Ｃ１４〜１６オレフィンスルホン酸のナトリウム塩）。
５，２３４，４６６号に基づく独占権を有する配合物）。 ２． ｔ−ブチル過オクトアート（Elf Atochem North America Inc. (Philad
elphia, Pennsylvania)製のペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル）。 ３． DOWFAX 2A-4（Dow Chemical (Midland, Michigan)製のジスルホン化さ
れたアルキルジフェニルオキシド）。 ４． DUPONOL WAQE（Witco Corporation (Greenwich, Connecticut)製のアル
カンスルホン酸ナトリウム界面活性剤）。 ５． ERIONALフェノール性ノボラック樹脂（Ciba Corp. (Greensboro, North
Carolina)製）。 ６． LUPERSOL TBIC M75（Elf Atochem North America Inc. (Philadelphia,
Pennsylvania)製のｔ−ブチルペルオキシプロピルカーボネート）。 ７． モノマーのｎ−ブチルビニルエーテル、１−オクテン、無水マレイン酸
およびスチレンは、Aldrich Chemical Co. (Milwaukee, Wisconsin)から入手し
た。 ８． SMA樹脂1000（Elf Atochem North America Inc. (Philadelphia, Penns
ylvania)製のスチレン／無水マレイン酸樹脂）。 ９． SUL-FON-ATE AA-10（Tennessee Chemical Co. (Atlanta, Georgia)製の
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）。 １０． SURLYN 8528（E. I. du Pont de Nemours and Co. Inc. (Wilmington
, Delaware)製の部分的にナトリウムまたは亜鉛塩であるエチレン／メタクリル
酸共重合体）。 １１． VAZO 67［E. I. du Pont de Nemours and Co. Inc. (Wilmington, De
laware)製の２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）］。 １２． WITCONATE AOS（Witco Corporation (Greenwich, Connecticut)製の
Ｃ１４〜１６オレフィンスルホン酸のナトリウム塩）。
【００３９】 （非加水分解性のフルオロモノマー類） １． １Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロ−１−アルケン、Rf-CH=CH2は、E. I.
du Pont de Nemours and Co. Inc. (Wilmington, Delaware)から、ZONYL B OLE
FINとして入手可能である。 ２． １Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロ−１−アルケン、Rf-CH2 -CH=CH2を、G. P. GambarettoらのJ. Fluorine Chem. (1997), 84, 101-102に記
載される手順に従って調製した。 ３． ８−ペルフルオロデシルオクテン−１、C10F21(CH2)6-CH=CH2を、S. J.
McLainらのMacromolecules (1996), 29, 8211-8219に記載される手順に従って
調製した。 ４． ペルフルオロアルキルビニルエーテル、Rf(CH2)2-O-CH=CH2を、P. Tarr
antらのJ. Org. Chem. (1963), 29, 1198に記載される手順に従って調製した。 ５． ペルフルオロアルキルアリルエーテル、Rf(CH2)2-O-CH2-CH=CH2を、B.
BoutevinらのJ. Fluorine Chem. (1987), 35, 399-410に記載される手順に従っ
て調製した。 ６． Ｎ−アリルペルフルオロオクタンスルホンアミド、C8F17-SO2-NH-CH2-C
H=CH2を、R. J. Gambleらにより米国特許第５，３４８，７６９号中に記載され
る手順に従って調製した。 ７． Ｎ−アリルペルフルオロオクタンアミド、C7F15-C(O)-NH-CH2-CH=CH2を
、ジエチルエーテル中、１０℃において、９９．５ｇ（０．２３モル）のペルフ
ルオロオクタン酸塩化物（PCR, Inc. (Gainesville, Florida)から入手可能）を
、２８．５ｇ（０．５モル）のアリルアミンと反応させることにより合成した。
濾過による固形物の除去の後、有機溶液を蒸留水を用いて洗浄し、そして濃縮し
た。残渣を減圧下において分別蒸留して、３Ｐａの圧力において約１００℃で沸
騰し、および３９〜４１℃において融解する無色のガラス状固体を与えた。
du Pont de Nemours and Co. Inc. (Wilmington, Delaware)から、ZONYL B OLE
FINとして入手可能である。 ２． １Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロ−１−アルケン、Rf-CH2 -CH=CH2を、G. P. GambarettoらのJ. Fluorine Chem. (1997), 84, 101-102に記
載される手順に従って調製した。 ３． ８−ペルフルオロデシルオクテン−１、C10F21(CH2)6-CH=CH2を、S. J.
McLainらのMacromolecules (1996), 29, 8211-8219に記載される手順に従って
調製した。 ４． ペルフルオロアルキルビニルエーテル、Rf(CH2)2-O-CH=CH2を、P. Tarr
antらのJ. Org. Chem. (1963), 29, 1198に記載される手順に従って調製した。 ５． ペルフルオロアルキルアリルエーテル、Rf(CH2)2-O-CH2-CH=CH2を、B.
BoutevinらのJ. Fluorine Chem. (1987), 35, 399-410に記載される手順に従っ
て調製した。 ６． Ｎ−アリルペルフルオロオクタンスルホンアミド、C8F17-SO2-NH-CH2-C
H=CH2を、R. J. Gambleらにより米国特許第５，３４８，７６９号中に記載され
る手順に従って調製した。 ７． Ｎ−アリルペルフルオロオクタンアミド、C7F15-C(O)-NH-CH2-CH=CH2を
、ジエチルエーテル中、１０℃において、９９．５ｇ（０．２３モル）のペルフ
ルオロオクタン酸塩化物（PCR, Inc. (Gainesville, Florida)から入手可能）を
、２８．５ｇ（０．５モル）のアリルアミンと反応させることにより合成した。
濾過による固形物の除去の後、有機溶液を蒸留水を用いて洗浄し、そして濃縮し
た。残渣を減圧下において分別蒸留して、３Ｐａの圧力において約１００℃で沸
騰し、および３９〜４１℃において融解する無色のガラス状固体を与えた。
【００４０】 （実施例） （比較例Ａ） 比較例Ａは、以下のような米国特許第５，６５４，０６８号に記載される先行
技術のフッ素化されていないオクテン／マレイン酸染色抵抗剤である。
技術のフッ素化されていないオクテン／マレイン酸染色抵抗剤である。
【００４１】 １３４０の数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）による）と、
０．５３対１．０の１−オクテン対無水マレイン酸の組成（13Ｃ ＮＭＲによる
）を有する無水マレイン酸と１−オクテンの共重合体４０グラムを、８０℃にお
いて、１１２．４ｇの脱イオン水中に７．６ｇの水酸化ナトリウムを有する溶液
と一緒の攪拌下において加水分解した。得られる透明な琥珀色の溶液（１６０ｇ
）は、２５％の活性成分（ＡＩ）を含有した。
０．５３対１．０の１−オクテン対無水マレイン酸の組成（13Ｃ ＮＭＲによる
）を有する無水マレイン酸と１−オクテンの共重合体４０グラムを、８０℃にお
いて、１１２．４ｇの脱イオン水中に７．６ｇの水酸化ナトリウムを有する溶液
と一緒の攪拌下において加水分解した。得られる透明な琥珀色の溶液（１６０ｇ
）は、２５％の活性成分（ＡＩ）を含有した。
【００４２】 １−オクテン／マレイン酸の２５％ＡＩ溶液７９．２ｇを、１１．２ｇの「Do
wfax」2A4（Dow Chemical Co.）と、３０．６ｇの脱イオン水と、１６．５ｇの
「Erional」LY（３０％活性成分、Ciba-Geigy Corp.から入手可能なスルホン化
されたヒドロキシ芳香族ホルムアルデヒド縮合生成物）と配合した。最終的な配
合物は、８０質量％の１−オクテン／マレイン酸と２０質量％の「Erional」LY
とから構成される１８％の活性成分を含有した。
wfax」2A4（Dow Chemical Co.）と、３０．６ｇの脱イオン水と、１６．５ｇの
「Erional」LY（３０％活性成分、Ciba-Geigy Corp.から入手可能なスルホン化
されたヒドロキシ芳香族ホルムアルデヒド縮合生成物）と配合した。最終的な配
合物は、８０質量％の１−オクテン／マレイン酸と２０質量％の「Erional」LY
とから構成される１８％の活性成分を含有した。
【００４３】 （比較例Ｂ） 比較例Ｂは、米国特許第４，０２９，８６７号に記載されるものに類似の加水
分解されたフッ素化された無水マレイン酸汚染レジスト剤である。６０ｇのメチ
ルイソブチルケトン中に、１４．７ｇ（０．１５モル）の無水マレイン酸と、５
０．４ｇ（０．１０モル）のアリル１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシ
ルエーテルと、０．０５ｇの１−ドデカンチオールとを有する溶液を、攪拌およ
び窒素下において、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポン
プを用いて、２ｍＬのｔ−ブチル過オクトアート開始剤を、２時間の期間をかけ
てゆっくりと添加した。１７時間後、ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分析により
、非加水分解性のフルオロモノマーは検出されなかった。次に、減圧下（１０か
ら２０Ｐａ）８０℃から９０℃において、ロータリーエバポレータを用いて、全
ての揮発性物質を除去して、１４５℃から１６６℃において融解し、３，４５０
の数平均分子量を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。２０グラムの前記樹脂を、
３．１％水酸化ナトリウム８０ｇを用いて、７０℃から８０℃において加水分解
して、２０％の活性成分および８．７％のフッ素を含有する琥珀色の透明な溶液
（１００ｇ）を与えた。
分解されたフッ素化された無水マレイン酸汚染レジスト剤である。６０ｇのメチ
ルイソブチルケトン中に、１４．７ｇ（０．１５モル）の無水マレイン酸と、５
０．４ｇ（０．１０モル）のアリル１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシ
ルエーテルと、０．０５ｇの１−ドデカンチオールとを有する溶液を、攪拌およ
び窒素下において、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポン
プを用いて、２ｍＬのｔ−ブチル過オクトアート開始剤を、２時間の期間をかけ
てゆっくりと添加した。１７時間後、ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分析により
、非加水分解性のフルオロモノマーは検出されなかった。次に、減圧下（１０か
ら２０Ｐａ）８０℃から９０℃において、ロータリーエバポレータを用いて、全
ての揮発性物質を除去して、１４５℃から１６６℃において融解し、３，４５０
の数平均分子量を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。２０グラムの前記樹脂を、
３．１％水酸化ナトリウム８０ｇを用いて、７０℃から８０℃において加水分解
して、２０％の活性成分および８．７％のフッ素を含有する琥珀色の透明な溶液
（１００ｇ）を与えた。
【００４４】 （比較例Ｃ） 比較例Ｃは、Ｎ−アリルペルフルオロオクタンアミド（C7F15CONHCH2CH=CH2）
と無水マレイン酸の加水分解された共重合体である。５０ｇのメチルイソブチル
ケトン中に、９．８ｇ（０．１モル）の無水マレイン酸と、２５．５ｇ（０．０
５６２モル）のC7F15CONHCH2CH=CH2と、０．２ｇの１−ドデカンチオールとを有
する溶液を、攪拌および窒素下において、９５℃に加熱した。シリンジポンプを
用いて、ｔ−ブチル過オクトアート（１．７ｍＬ）開始剤を、０．５時間の期間
をかけて添加した。２４時間後、ＧＣ分析により５％未満のモノマーが検出され
た。次に、生成物を７０℃に冷却し、そして４％水酸化ナトリウム溶液１００ｇ
を用いて加水分解した。反応混合物を３時間にわたって７５℃に保持して、ポリ
マー性無水物の完全な加水分解をさせた。ｐＨを６．９に調整した後に、６０℃
から７０℃および５０から１００Ｐａにおいて溶媒を除去して、７．０％のフッ
素を含有する透明な水溶液を与えた。
と無水マレイン酸の加水分解された共重合体である。５０ｇのメチルイソブチル
ケトン中に、９．８ｇ（０．１モル）の無水マレイン酸と、２５．５ｇ（０．０
５６２モル）のC7F15CONHCH2CH=CH2と、０．２ｇの１−ドデカンチオールとを有
する溶液を、攪拌および窒素下において、９５℃に加熱した。シリンジポンプを
用いて、ｔ−ブチル過オクトアート（１．７ｍＬ）開始剤を、０．５時間の期間
をかけて添加した。２４時間後、ＧＣ分析により５％未満のモノマーが検出され
た。次に、生成物を７０℃に冷却し、そして４％水酸化ナトリウム溶液１００ｇ
を用いて加水分解した。反応混合物を３時間にわたって７５℃に保持して、ポリ
マー性無水物の完全な加水分解をさせた。ｐＨを６．９に調整した後に、６０℃
から７０℃および５０から１００Ｐａにおいて溶媒を除去して、７．０％のフッ
素を含有する透明な水溶液を与えた。
【００４５】 （比較例Ｄ） 比較例Ｄは、以下のように米国特許第４，８８３，８３９号の実施例２に記載
される、フェノール−ホルムアルデヒド共重合体を有する、加水分解されたスチ
レン／無水マレイン酸共重合体ＳＭＡ−１０００の配合物を有する先行技術の染
色レジスト例である。
される、フェノール−ホルムアルデヒド共重合体を有する、加水分解されたスチ
レン／無水マレイン酸共重合体ＳＭＡ−１０００の配合物を有する先行技術の染
色レジスト例である。
【００４６】 ７ガロンのペーストミル中で、３０００グラムの脱イオン水中に、１６００の
数平均分子量を有する１／１モル比のスチレン／無水マレイン酸共重合体（Sart
omer製ＳＭＡ（登録商標）１０００）４８００グラムを加え攪拌して、滑らかな
スラリーを与えた。それは約１５分以内に良好に分散した（発熱なし）。次に約
１時間かけて、５４００グラムの３０％ＮａＯＨを添加した。添加の間、反応器
を冷却して、３０℃から４０℃の範囲内に温度を維持した。温度が約４０℃を超
えた場合には、苛性溶液の添加を停止した（４５℃より高いとき、ポリマーは、
加水分解が非常に遅い大きな粘着性の塊へと融解および凝固するおそれがある）
。ＮａＯＨ溶液の全てが添加された後に、反応物を１５分間にわたって攪拌し、
次に反応器を７０℃に加熱し、および３時間にわたって攪拌した。加熱を停止し
、２８００グラムの脱イオン水を攪拌しながら添加し、引き続いて５０℃に冷却
した。スチレン／マレイン酸共重合体のポリナトリウム塩の淡黄色で、わずかに
粘調で透明なアルカリ性溶液が得られた。
数平均分子量を有する１／１モル比のスチレン／無水マレイン酸共重合体（Sart
omer製ＳＭＡ（登録商標）１０００）４８００グラムを加え攪拌して、滑らかな
スラリーを与えた。それは約１５分以内に良好に分散した（発熱なし）。次に約
１時間かけて、５４００グラムの３０％ＮａＯＨを添加した。添加の間、反応器
を冷却して、３０℃から４０℃の範囲内に温度を維持した。温度が約４０℃を超
えた場合には、苛性溶液の添加を停止した（４５℃より高いとき、ポリマーは、
加水分解が非常に遅い大きな粘着性の塊へと融解および凝固するおそれがある）
。ＮａＯＨ溶液の全てが添加された後に、反応物を１５分間にわたって攪拌し、
次に反応器を７０℃に加熱し、および３時間にわたって攪拌した。加熱を停止し
、２８００グラムの脱イオン水を攪拌しながら添加し、引き続いて５０℃に冷却
した。スチレン／マレイン酸共重合体のポリナトリウム塩の淡黄色で、わずかに
粘調で透明なアルカリ性溶液が得られた。
【００４７】 以下の組成物を調製した。
【００４８】
【表１】
【００４９】 ＳＭＡＣ：前述の手順により、３０部のスチレン／無水マレイン酸共重合体（
ARCO SMA（登録商標）1000樹脂）と、３６．２部の水と、３３．８部の３０％Ｎ
ａＯＨを組合せおよび加熱して、樹脂を加水分解した。 ＮａＣ12ＳＯ4：３０％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液。 ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル。 ＤＰＭ：：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル。 フルオロ界面活性剤：１．０：１．１の比におけるフルオロアルキルメルカプ
トプロピオン酸Ｌｉ塩とジエタノールアンモニウムフルオロアルキルホスフェー
トとの混合物。 ＳＰＦＣＡＤ：質量部において、２９部のスルホン化されたフェノール−ホル
ムアルデヒド縮合物、４４．５部のエチレングリコール、２１部の水、４部の無
機塩、および１．５部の酢酸。
ARCO SMA（登録商標）1000樹脂）と、３６．２部の水と、３３．８部の３０％Ｎ
ａＯＨを組合せおよび加熱して、樹脂を加水分解した。 ＮａＣ12ＳＯ4：３０％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液。 ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル。 ＤＰＭ：：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル。 フルオロ界面活性剤：１．０：１．１の比におけるフルオロアルキルメルカプ
トプロピオン酸Ｌｉ塩とジエタノールアンモニウムフルオロアルキルホスフェー
トとの混合物。 ＳＰＦＣＡＤ：質量部において、２９部のスルホン化されたフェノール−ホル
ムアルデヒド縮合物、４４．５部のエチレングリコール、２１部の水、４部の無
機塩、および１．５部の酢酸。
【００５０】 （実施例１） １００ｇのクメン中に、１９．６ｇ（０．２モル）の無水マレイン酸と、１９
．８ｇ（０．１９モル）のスチレンと、５．０ｇ（０．０１モル）のアリル１Ｈ
，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシルエーテルとを有する溶液を、０．３ｇ
のVAZO 67開始剤の添加の前に、攪拌しながら６５℃に加熱した。溶液は濁り始
め、および発熱が温度を７５℃に上昇させた。３時間後に、粘調な反応物に対し
て、４２ｇのクメンと０．３ｇのVAZO 67とを添加し、および攪拌をさらなる２
時間にわたって７０℃において継続した。次に反応生成物をメタノール中に注加
し、濾過によって分離し、そして空気乾燥して、１５５℃から１７０℃において
融解し、５，９６０の数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によ
る）および０．４７％のフッ素含有量を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。その
低いフッ素含有量は、ほんの少量の非加水分解性のフルオロモノマーがそのポリ
マー中に組み込まれたことを示した。２０ｇの上記無水マレイン酸樹脂を、８０
ｇの５％水酸化ナトリウムを用いて７０℃において加水分解し、そして１３．３
％の活性成分と０．０２４％のフッ素とを含有する透明な溶液を与えた。
．８ｇ（０．１９モル）のスチレンと、５．０ｇ（０．０１モル）のアリル１Ｈ
，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシルエーテルとを有する溶液を、０．３ｇ
のVAZO 67開始剤の添加の前に、攪拌しながら６５℃に加熱した。溶液は濁り始
め、および発熱が温度を７５℃に上昇させた。３時間後に、粘調な反応物に対し
て、４２ｇのクメンと０．３ｇのVAZO 67とを添加し、および攪拌をさらなる２
時間にわたって７０℃において継続した。次に反応生成物をメタノール中に注加
し、濾過によって分離し、そして空気乾燥して、１５５℃から１７０℃において
融解し、５，９６０の数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によ
る）および０．４７％のフッ素含有量を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。その
低いフッ素含有量は、ほんの少量の非加水分解性のフルオロモノマーがそのポリ
マー中に組み込まれたことを示した。２０ｇの上記無水マレイン酸樹脂を、８０
ｇの５％水酸化ナトリウムを用いて７０℃において加水分解し、そして１３．３
％の活性成分と０．０２４％のフッ素とを含有する透明な溶液を与えた。
【００５１】 （実施例２） ７５ｇのメチルイソブチルケトン中に、２９．４ｇ（０．３モル）の無水マレ
イン酸と、３０．１ｇ（０．３モル）のｎ−ブチルビニルエーテルと、５．１ｇ
（０．０１モル）のアリル１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシルエーテ
ルと、０．５ｇの１−ドデカンチオールとを有する溶液を、攪拌および窒素下で
、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポンプを用いて０．５
時間の期間をかけて、１ｍＬのｔ−ブチル過オクトアートをゆっくりと添加した
。５時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸が存在しないことを示した。反応
生成物を、減圧下（１０から２０Ｐａ）８０℃から９０℃において乾燥状態まで
ストリップして、そして１６０℃から１７５℃において融解し、１２，０００の
数平均分子量（ＧＰＣ）を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。３０グラムの上記
樹脂を、１２０ｇの５％水酸化ナトリウムを用いて８０℃において加水分解し、
そして２０％の活性成分と０．９２％のフッ素とを含有する黄色の透明溶液を与
えた。
イン酸と、３０．１ｇ（０．３モル）のｎ−ブチルビニルエーテルと、５．１ｇ
（０．０１モル）のアリル１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシルエーテ
ルと、０．５ｇの１−ドデカンチオールとを有する溶液を、攪拌および窒素下で
、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポンプを用いて０．５
時間の期間をかけて、１ｍＬのｔ−ブチル過オクトアートをゆっくりと添加した
。５時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸が存在しないことを示した。反応
生成物を、減圧下（１０から２０Ｐａ）８０℃から９０℃において乾燥状態まで
ストリップして、そして１６０℃から１７５℃において融解し、１２，０００の
数平均分子量（ＧＰＣ）を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。３０グラムの上記
樹脂を、１２０ｇの５％水酸化ナトリウムを用いて８０℃において加水分解し、
そして２０％の活性成分と０．９２％のフッ素とを含有する黄色の透明溶液を与
えた。
【００５２】 （実施例３） ４５ｇのメチルイソブチルケトン中に、１９．２ｇ（０．１９５モル）の無水
マレイン酸と、７．５ｇ（０．０６６７モル）の１−オクテンと、３０．９ｇ（
０．００６６７モル）のアリル１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロアルキル
（Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４）エーテルと、０．２ｇの１−ドデカンチオー
ルとを有する溶液を、攪拌および窒素下において、９５℃に加熱した。その透明
な溶液に対して、シリンジポンプを用いて２時間の期間をかけて、２．５ｍＬの
ｔ−ブチル過オクトアート開始剤をゆっくりと添加した。５時間後の分析（ＧＣ
）は、無水マレイン酸が存在しないことを示した。次に、反応生成物を、減圧下
（１０から２０Ｐａ）８０℃から９０℃において乾燥状態までストリップし、そ
して１２５〜１３３℃において融解し、２，１２０の数平均分子量を有する琥珀
色の脆い樹脂を与えた。２０グラムの上記無水物樹脂を、８０ｇの３．７％水酸
化ナトリウムを用いて７５℃から８５℃において加水分解し、そして２０％の活
性成分と４．８％のフッ素とを含有する透明な黄色溶液を与えた。
マレイン酸と、７．５ｇ（０．０６６７モル）の１−オクテンと、３０．９ｇ（
０．００６６７モル）のアリル１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロアルキル
（Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４）エーテルと、０．２ｇの１−ドデカンチオー
ルとを有する溶液を、攪拌および窒素下において、９５℃に加熱した。その透明
な溶液に対して、シリンジポンプを用いて２時間の期間をかけて、２．５ｍＬの
ｔ−ブチル過オクトアート開始剤をゆっくりと添加した。５時間後の分析（ＧＣ
）は、無水マレイン酸が存在しないことを示した。次に、反応生成物を、減圧下
（１０から２０Ｐａ）８０℃から９０℃において乾燥状態までストリップし、そ
して１２５〜１３３℃において融解し、２，１２０の数平均分子量を有する琥珀
色の脆い樹脂を与えた。２０グラムの上記無水物樹脂を、８０ｇの３．７％水酸
化ナトリウムを用いて７５℃から８５℃において加水分解し、そして２０％の活
性成分と４．８％のフッ素とを含有する透明な黄色溶液を与えた。
【００５３】 （実施例４） ６０ｇのメチルイソブチルケトン中に、２５．８ｇ（０．２６３モル）の無水
マレイン酸と、１８．５ｇ（０．１６５モル）の１−オクテンと、８．０ｇ（０
．０１５９モル）のアリル１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシルエーテ
ルと、０．４ｇの１−ドデカンチオールとを有する溶液を、攪拌および窒素下に
おいて、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポンプを用いて
２時間の期間をかけて、３．５ｍＬのｔ−ブチル過オクトアート開始剤をゆっく
りと添加した。１７時間後の分析（ＧＣ）は、モノマー類が存在しないことを示
した。次に、反応生成物を、減圧下（１０から２０Ｐａ）８０℃から９０℃にお
いて乾燥状態までストリップし、そして１１９℃から１３３℃において融解し、
４，８１０の数平均分子量を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。１０グラムの上
記無水物を、４０ｇの５％水酸化アンモニウムを用いて４０℃において加水分解
し、そして２０％の活性成分と１．６％のフッ素とを含有する黄色を帯びた透明
溶液を与えた。
マレイン酸と、１８．５ｇ（０．１６５モル）の１−オクテンと、８．０ｇ（０
．０１５９モル）のアリル１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシルエーテ
ルと、０．４ｇの１−ドデカンチオールとを有する溶液を、攪拌および窒素下に
おいて、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポンプを用いて
２時間の期間をかけて、３．５ｍＬのｔ−ブチル過オクトアート開始剤をゆっく
りと添加した。１７時間後の分析（ＧＣ）は、モノマー類が存在しないことを示
した。次に、反応生成物を、減圧下（１０から２０Ｐａ）８０℃から９０℃にお
いて乾燥状態までストリップし、そして１１９℃から１３３℃において融解し、
４，８１０の数平均分子量を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。１０グラムの上
記無水物を、４０ｇの５％水酸化アンモニウムを用いて４０℃において加水分解
し、そして２０％の活性成分と１．６％のフッ素とを含有する黄色を帯びた透明
溶液を与えた。
【００５４】 （実施例５） ６０ｇのメチルイソブチルケトン中に、２４．７ｇ（０．２５２モル）の無水
マレイン酸と、１８．５ｇ（０．１６５モル）の１−オクテンと、４．０ｇ（０
．００８モル）のアリル１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシルエーテル
と、０．３ｇの１−ドデカンチオールとを有する溶液を、攪拌および窒素下にお
いて、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポンプを用いて２
時間の期間をかけて、３．５ｍＬのｔ−ブチル過オクトアート開始剤をゆっくり
と添加した。１７時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸が存在しないことを
示した。次に、反応生成物を、減圧下（１０から２０Ｐａ）８０℃から９０℃に
おいて乾燥状態までストリップし、そして１２０℃から１３５℃において融解し
、３，２３０の数平均分子量を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。２０ｇの上記
無水物樹脂を、８０ｇの４．８％水酸化ナトリウムを用いて７５℃において加水
分解して、２０％の活性成分と０．４３％のフッ素とを含有する黄色を帯びた透
明溶液を与えた。
マレイン酸と、１８．５ｇ（０．１６５モル）の１−オクテンと、４．０ｇ（０
．００８モル）のアリル１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシルエーテル
と、０．３ｇの１−ドデカンチオールとを有する溶液を、攪拌および窒素下にお
いて、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポンプを用いて２
時間の期間をかけて、３．５ｍＬのｔ−ブチル過オクトアート開始剤をゆっくり
と添加した。１７時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸が存在しないことを
示した。次に、反応生成物を、減圧下（１０から２０Ｐａ）８０℃から９０℃に
おいて乾燥状態までストリップし、そして１２０℃から１３５℃において融解し
、３，２３０の数平均分子量を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。２０ｇの上記
無水物樹脂を、８０ｇの４．８％水酸化ナトリウムを用いて７５℃において加水
分解して、２０％の活性成分と０．４３％のフッ素とを含有する黄色を帯びた透
明溶液を与えた。
【００５５】 （実施例６） ６０ｇのメチルイソブチルケトン中に、２９．８ｇ（０．３モル）の無水マレ
イン酸と、２１．３ｇ（０．１９モル）の１−オクテンと、１６．２ｇ（０．０
３モル）のＮ−アリルペルフルオロオクタン−スルホンアミド（C8F17SO2NHCH2C
H=CH2）と、０．６ｇの１−ドデカンチオールとを有する溶液を、攪拌および窒
素下において、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポンプを
用いて３時間の期間をかけて、５ｍＬのｔ−ブチル過オクトアート開始剤をゆっ
くりと添加した。１８時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸が存在しないこ
とを示した。次に、反応生成物の一部を、減圧下（１０から２０Ｐａ）８０℃か
ら９０℃において乾燥状態までストリップし、そして１３０℃から１４０℃にお
いて融解し、３，４９０の数平均分子量を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。上
記反応生成物のメチルイソブチルケトン溶液を、１６２ｇの７．４％水酸化ナト
リウムとともに、３時間にわたって７５℃に加熱した。減圧下（１００から１５
０Ｐａ）６０℃から７０℃における溶媒／水共沸混合物の除去が、２５．７％の
活性成分と２．０％のフッ素とを含有する黄色の透明溶液を与えた。
イン酸と、２１．３ｇ（０．１９モル）の１−オクテンと、１６．２ｇ（０．０
３モル）のＮ−アリルペルフルオロオクタン−スルホンアミド（C8F17SO2NHCH2C
H=CH2）と、０．６ｇの１−ドデカンチオールとを有する溶液を、攪拌および窒
素下において、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポンプを
用いて３時間の期間をかけて、５ｍＬのｔ−ブチル過オクトアート開始剤をゆっ
くりと添加した。１８時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸が存在しないこ
とを示した。次に、反応生成物の一部を、減圧下（１０から２０Ｐａ）８０℃か
ら９０℃において乾燥状態までストリップし、そして１３０℃から１４０℃にお
いて融解し、３，４９０の数平均分子量を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。上
記反応生成物のメチルイソブチルケトン溶液を、１６２ｇの７．４％水酸化ナト
リウムとともに、３時間にわたって７５℃に加熱した。減圧下（１００から１５
０Ｐａ）６０℃から７０℃における溶媒／水共沸混合物の除去が、２５．７％の
活性成分と２．０％のフッ素とを含有する黄色の透明溶液を与えた。
【００５６】 （実施例７） ６０ｇのメチルイソブチルケトン中に、２９．４ｇ（０．３モル）の無水マレ
イン酸と、２１．３ｇ（０．１９モル）の１−オクテンと、１２．１ｇ（０．０
２６６モル）のＮ−アリルペルフルオロオクタンアミド（C7F15CONHCH2CH=CH2）
と、０．６ｇの１−ドデカンチオールとを有する溶液を、攪拌および窒素下にお
いて、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポンプを用いて３
時間の期間をかけて、５ｍＬのｔ−ブチル過オクトアート開始剤をゆっくりと添
加した。２２時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸を検出しなかった。反応
生成物の一部を、減圧下（１０から２０Ｐａ）８０℃から９０℃において乾燥状
態までストリップし、そして３，３５０の数平均分子量を有する琥珀色の脆い樹
脂を与えた。上記反応生成物のメチルイソブチルケトン溶液（１０９ｇ）を、１
１２ｇの１０．７％水酸化ナトリウムとともに、３時間にわたって６０℃から７
０℃に加熱した。減圧下（１００から１５０Ｐａ）６０℃から７０℃における溶
媒／水共沸混合物の除去が、２２．１％の活性成分と１．９％のフッ素とを含有
する黄色のわずかに濁った溶液を与えた。
イン酸と、２１．３ｇ（０．１９モル）の１−オクテンと、１２．１ｇ（０．０
２６６モル）のＮ−アリルペルフルオロオクタンアミド（C7F15CONHCH2CH=CH2）
と、０．６ｇの１−ドデカンチオールとを有する溶液を、攪拌および窒素下にお
いて、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポンプを用いて３
時間の期間をかけて、５ｍＬのｔ−ブチル過オクトアート開始剤をゆっくりと添
加した。２２時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸を検出しなかった。反応
生成物の一部を、減圧下（１０から２０Ｐａ）８０℃から９０℃において乾燥状
態までストリップし、そして３，３５０の数平均分子量を有する琥珀色の脆い樹
脂を与えた。上記反応生成物のメチルイソブチルケトン溶液（１０９ｇ）を、１
１２ｇの１０．７％水酸化ナトリウムとともに、３時間にわたって６０℃から７
０℃に加熱した。減圧下（１００から１５０Ｐａ）６０℃から７０℃における溶
媒／水共沸混合物の除去が、２２．１％の活性成分と１．９％のフッ素とを含有
する黄色のわずかに濁った溶液を与えた。
【００５７】 （実施例８） ６００ｇのメチルイソブチルケトン中に、２９４ｇ（３モル）の無水マレイン
酸と、１７７ｇ（１．５８モル）の１−オクテンと、１６７ｇ（０．４５モル）
の１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロ−１−アルケン（Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ
１４の混合物）とを有する溶液を、攪拌およびアルゴン下で９５℃に加熱した。
その透明な溶液に対して、７時間の期間をかけて２０ｍＬのLUPERSOL TBIC M75
開始剤を添加した。２０時間後に、さらなる２０ｍＬの開始剤を７時間以内で添
加した。６８時間の反応時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸とオクテンと
の完全な反応を示した。次に、反応生成物を、減圧下（５から１０Ｐａ）８０℃
から９０℃において乾燥状態までストリップし、そして琥珀色の脆い樹脂を与え
た。その無水マレイン酸樹脂（５６６ｇ）を、１７００ｇの６．５％水酸化ナト
リウムを用いて７５℃において加水分解して、２５％の活性成分と０．８５％の
フッ素とを含有する黄色を帯びたわずかに濁った溶液を与えた。
酸と、１７７ｇ（１．５８モル）の１−オクテンと、１６７ｇ（０．４５モル）
の１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロ−１−アルケン（Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ
１４の混合物）とを有する溶液を、攪拌およびアルゴン下で９５℃に加熱した。
その透明な溶液に対して、７時間の期間をかけて２０ｍＬのLUPERSOL TBIC M75
開始剤を添加した。２０時間後に、さらなる２０ｍＬの開始剤を７時間以内で添
加した。６８時間の反応時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸とオクテンと
の完全な反応を示した。次に、反応生成物を、減圧下（５から１０Ｐａ）８０℃
から９０℃において乾燥状態までストリップし、そして琥珀色の脆い樹脂を与え
た。その無水マレイン酸樹脂（５６６ｇ）を、１７００ｇの６．５％水酸化ナト
リウムを用いて７５℃において加水分解して、２５％の活性成分と０．８５％の
フッ素とを含有する黄色を帯びたわずかに濁った溶液を与えた。
【００５８】 （実施例９） ６０ｇのメチルイソブチルケトン中に、２９．４ｇ（０．３モル）の無水マレ
イン酸と、１７．７ｇ（０．１５８モル）の１−オクテンと、１２．２ｇ（０．
０３モル）の１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロ−１−アルケン（Ｃ
９／Ｃ１１／Ｃ１３／Ｃ１５の混合物）とを有する溶液を、攪拌およびアルゴン
下において、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポンプを用
いて２時間の期間をかけて、５ｍＬのLUPERSOL TBIC M75開始剤を添加した。４
６時間の反応時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸と１−オクテンとの完全
な反応を示した。次に、反応生成物を、減圧下（５から１０Ｐａ）８０℃から９
０℃において乾燥状態までストリップし、そして琥珀色の脆い樹脂を与えた。そ
の無水マレイン酸樹脂（５０ｇ）を、１５０ｇの５％水酸化ナトリウムを用いて
８５℃において加水分解して、２５％の活性成分と１．５％のフッ素とを含有す
る黄色のわずかに濁った溶液を与えた。
イン酸と、１７．７ｇ（０．１５８モル）の１−オクテンと、１２．２ｇ（０．
０３モル）の１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロ−１−アルケン（Ｃ
９／Ｃ１１／Ｃ１３／Ｃ１５の混合物）とを有する溶液を、攪拌およびアルゴン
下において、９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、シリンジポンプを用
いて２時間の期間をかけて、５ｍＬのLUPERSOL TBIC M75開始剤を添加した。４
６時間の反応時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸と１−オクテンとの完全
な反応を示した。次に、反応生成物を、減圧下（５から１０Ｐａ）８０℃から９
０℃において乾燥状態までストリップし、そして琥珀色の脆い樹脂を与えた。そ
の無水マレイン酸樹脂（５０ｇ）を、１５０ｇの５％水酸化ナトリウムを用いて
８５℃において加水分解して、２５％の活性成分と１．５％のフッ素とを含有す
る黄色のわずかに濁った溶液を与えた。
【００５９】 （実施例１０） ４５ｇのメチルイソブチルケトン中に、２２．０ｇ（０．２２５モル）の無水
マレイン酸と、１３．３ｇ（０．１１８５モル）の１−オクテンと、１４．２ｇ
（０．０２２５モル）の１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，５
Ｈ，６Ｈ，６Ｈ，７Ｈ，７Ｈ，８Ｈ，８Ｈ−ペルフルオロ−１−オクタデセンと
を有する溶液を、攪拌およびアルゴン下において、９５℃に加熱した。その透明
な溶液に対して、シリンジポンプを用いて２時間の期間をかけて、５ｍＬのLUPE
RSOL TBIC M75開始剤をゆっくりと添加した。２４時間後の分析（ＧＣ）は、残
余のモノマー類を示さなかった。次に、反応生成物を、減圧下（５から１０Ｐａ
）８０℃から９０℃において乾燥状態までストリップし、そして１１５℃から１
２７℃において融解する琥珀色の脆い樹脂を与えた。その無水マレイン酸樹脂（
４５ｇ）を、１３５ｇの４．４％水酸化ナトリウムを用いて８５℃において加水
分解し、そして２５％の活性成分と３．３％のフッ素とを含有する透明な黄色を
帯びた溶液を与えた。
マレイン酸と、１３．３ｇ（０．１１８５モル）の１−オクテンと、１４．２ｇ
（０．０２２５モル）の１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，５
Ｈ，６Ｈ，６Ｈ，７Ｈ，７Ｈ，８Ｈ，８Ｈ−ペルフルオロ−１−オクタデセンと
を有する溶液を、攪拌およびアルゴン下において、９５℃に加熱した。その透明
な溶液に対して、シリンジポンプを用いて２時間の期間をかけて、５ｍＬのLUPE
RSOL TBIC M75開始剤をゆっくりと添加した。２４時間後の分析（ＧＣ）は、残
余のモノマー類を示さなかった。次に、反応生成物を、減圧下（５から１０Ｐａ
）８０℃から９０℃において乾燥状態までストリップし、そして１１５℃から１
２７℃において融解する琥珀色の脆い樹脂を与えた。その無水マレイン酸樹脂（
４５ｇ）を、１３５ｇの４．４％水酸化ナトリウムを用いて８５℃において加水
分解し、そして２５％の活性成分と３．３％のフッ素とを含有する透明な黄色を
帯びた溶液を与えた。
【００６０】 （実施例１１） ４９２ｇのメチルイソブチルケトン中に、２６３．０ｇ（２．６８モル）の無
水マレイン酸と、２０７．５ｇ（１．８５モル）の１−オクテンと、２５．６ｇ
（０．０４８８モル）のＮ−アリルペルフルオロオクタンスルホンアミドと、１
２．２ｇ（０．０３モル）のＮ−アリルペルフルオロ−オクタンアミドと、１６
．５ｇの１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシルチオールとを有する溶液
を、攪拌および窒素下で９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、２時間の
期間をかけて、３８ｍＬのｔ−ブチル過オクトアート開始剤を添加した。２１時
間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸が存在しないことを示した。少量の反応
生成物を、減圧下７０℃から８０℃において乾燥状態までストリップし、そして
１２６℃から１３７℃において融解し、３，６５０の数平均分子量（ＧＰＣ）を
有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。残余の反応生成物（１０３３ｇ）を、１９８
２ｇの５．４％水酸化ナトリウムを用いて、３時間にわたって６５℃において加
水分解した。次に、減圧下（１００から１５０Ｐａ）６５℃において溶媒／水共
沸混合物を除去し、そして２２．０％の活性成分と０．９５％のフッ素をと含有
する黄色のわずかに濁った溶液を与えた。上記溶液（２，３７５ｇ）を、Ciba C
orporation (Greensboro, North Carolina)から入手可能な市販のスルホン化さ
れた芳香族縮合物ERIONAL LY（４３５ｇ）と配合し、そして染色／汚染レジスト
として試験した（第２表）。
水マレイン酸と、２０７．５ｇ（１．８５モル）の１−オクテンと、２５．６ｇ
（０．０４８８モル）のＮ−アリルペルフルオロオクタンスルホンアミドと、１
２．２ｇ（０．０３モル）のＮ−アリルペルフルオロ−オクタンアミドと、１６
．５ｇの１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシルチオールとを有する溶液
を、攪拌および窒素下で９５℃に加熱した。その透明な溶液に対して、２時間の
期間をかけて、３８ｍＬのｔ−ブチル過オクトアート開始剤を添加した。２１時
間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン酸が存在しないことを示した。少量の反応
生成物を、減圧下７０℃から８０℃において乾燥状態までストリップし、そして
１２６℃から１３７℃において融解し、３，６５０の数平均分子量（ＧＰＣ）を
有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。残余の反応生成物（１０３３ｇ）を、１９８
２ｇの５．４％水酸化ナトリウムを用いて、３時間にわたって６５℃において加
水分解した。次に、減圧下（１００から１５０Ｐａ）６５℃において溶媒／水共
沸混合物を除去し、そして２２．０％の活性成分と０．９５％のフッ素をと含有
する黄色のわずかに濁った溶液を与えた。上記溶液（２，３７５ｇ）を、Ciba C
orporation (Greensboro, North Carolina)から入手可能な市販のスルホン化さ
れた芳香族縮合物ERIONAL LY（４３５ｇ）と配合し、そして染色／汚染レジスト
として試験した（第２表）。
【００６１】 （実施例１２） ５００ｇのメチルイソブチルケトン中に、２９４ｇ（３モル）の無水マレイン
酸と、２２１ｇ（１．９７モル）の１−オクテンと、４７．７ｇ、９７．８％（
０．０９８５モル）のアリル１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロアルキル（
Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４）エーテルと、６．０ｇの１−ドデカンチオール
とを有する溶液を、攪拌および窒素下で９５℃に加熱した。その透明な溶液に対
して、シリンジポンプを用いて、１時間の期間をかけて、４２ｍＬのｔ−ブチル
過オクトアート開始剤を添加した。２１時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン
酸が存在しないことを示した。少量の反応生成物を、減圧下（１０から２０Ｐａ
）８０℃から９０℃において乾燥状態までストリップし、そして３，６００の数
平均分子量を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。減圧下（１００から１５０Ｐａ
）６５℃において溶媒／水共沸混合物を除去する前に、残余の生成物を、２２２
０ｇの５．４％水酸化ナトリウムを用いて３時間にわたり８５℃において加水分
解して、そして２２．０％の活性成分と０．６５％のフッ素とを含有する黄色を
帯びた透明な溶液を与えた。上記の溶液（２，６９７ｇ）を、実施例１１におけ
るように市販のスルホン化された芳香族縮合物ERIONAL LY（４９４ｇ）と配合し
、そして染色／汚染レジストとして試験した（第２表）。
酸と、２２１ｇ（１．９７モル）の１−オクテンと、４７．７ｇ、９７．８％（
０．０９８５モル）のアリル１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロアルキル（
Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４）エーテルと、６．０ｇの１−ドデカンチオール
とを有する溶液を、攪拌および窒素下で９５℃に加熱した。その透明な溶液に対
して、シリンジポンプを用いて、１時間の期間をかけて、４２ｍＬのｔ−ブチル
過オクトアート開始剤を添加した。２１時間後の分析（ＧＣ）は、無水マレイン
酸が存在しないことを示した。少量の反応生成物を、減圧下（１０から２０Ｐａ
）８０℃から９０℃において乾燥状態までストリップし、そして３，６００の数
平均分子量を有する琥珀色の脆い樹脂を与えた。減圧下（１００から１５０Ｐａ
）６５℃において溶媒／水共沸混合物を除去する前に、残余の生成物を、２２２
０ｇの５．４％水酸化ナトリウムを用いて３時間にわたり８５℃において加水分
解して、そして２２．０％の活性成分と０．６５％のフッ素とを含有する黄色を
帯びた透明な溶液を与えた。上記の溶液（２，６９７ｇ）を、実施例１１におけ
るように市販のスルホン化された芳香族縮合物ERIONAL LY（４９４ｇ）と配合し
、そして染色／汚染レジストとして試験した（第２表）。
【００６２】 （表） 第１表は、染色／汚染レジスト剤として実施例１から１０までの性能を、比較
例ＡからＣまでに例示される先行技術の染色または汚染レジスト剤に対して比較
する。第２表は、比較例Ｄの先行技術の慣用のフッ素化されていない染色レジス
トの性能を、実施例１１および１２の性能と比較する。
例ＡからＣまでに例示される先行技術の染色または汚染レジスト剤に対して比較
する。第２表は、比較例Ｄの先行技術の慣用のフッ素化されていない染色レジス
トの性能を、実施例１１および１２の性能と比較する。
【００６３】
【表２】
【００６４】 （ａ） 分析によるｐｐｍフッ素* 非加水分解性フルオロモノマー類： FM1, C8F17(CH2)2-O-CH2CH=CH2 FM2, C7F15CONH-CH2CH=CH2 FM3, CnF(2n+1)(CH2)2-O-CH2CH=CH2 (n=6, 8, 10, および12) FM4, C8F17SO2NH-CH2CH=CH2 FM5, CnF(2n+1)CH=CH2 FM6, CnF(2n+1)CH2CH=CH2 FM7, C10F21(CH2)6-CH=CH2 。
【００６５】
【表３】
【００６６】 分析により見いだされたフッ素：実施例１１、３２３ｐｐｍ 実施例１２、２５２ｐｐｍ* ２３Ｍは、２３，０００歩行通行を表わし、および８１Ｍは、８１，０００
歩行通行を表わす。汚染試験２の記載を参照されたい。** 非加水分解フルオロモノマー組成物に関して、第１表の脚注を参照されたい
。
歩行通行を表わす。汚染試験２の記載を参照されたい。** 非加水分解フルオロモノマー組成物に関して、第１表の脚注を参照されたい
。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年５月１９日（２０００．５．１９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】 本発明は、以下に示す式Ｉの構造を有するペルフルオロアルキル側鎖を伴うマ
レイン酸ターポリマーを含み、該ターポリマーは、単一工程の付着において繊維
に対して汚染抵抗性および染色抵抗性の両方を提供する。
レイン酸ターポリマーを含み、該ターポリマーは、単一工程の付着において繊維
に対して汚染抵抗性および染色抵抗性の両方を提供する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】 CnF(2n+1)-CH=CH2（式中、n=4, 6, 8, 10, 12および14、またはそれらの混合
物である）、 CnF(2n+1)-CH2-CH=CH2（式中、nは前記で定義されるものである）、 CnF(2n+1)-(CH2)6-CH=CH2（式中、nは前記で定義されるものである）、 C8F17-SO2-NH-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-N(CH3)-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-NH-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2、 C8F17-SO2-N(CH3)-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2、 C8F17-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2、 C7F15-CO-NH-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-NH-CH2-CH=CH2、 式中、nは前記で定義されるものであり、 (CF3)2CF-O-CH2-CH=CH2、および (CF3)2CF-O-CH2-C(CH3)=CH2。
物である）、 CnF(2n+1)-CH2-CH=CH2（式中、nは前記で定義されるものである）、 CnF(2n+1)-(CH2)6-CH=CH2（式中、nは前記で定義されるものである）、 C8F17-SO2-NH-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-N(CH3)-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-NH-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2、 C8F17-SO2-N(CH3)-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2、 C8F17-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2-O-CH2-C(CH3)=CH2、 C7F15-CO-NH-CH2-CH=CH2、 C8F17-SO2-NH-CH2-CH=CH2、 式中、nは前記で定義されるものであり、 (CF3)2CF-O-CH2-CH=CH2、および (CF3)2CF-O-CH2-C(CH3)=CH2。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 式中、 Ｘは、Ｃ2-10アルキル基、Ｃ6-12アリール基、またはＣ4-12アルコキシ基であ
り、 ｄは、３から５０までであり、 Ｒは、フルオロアルキル基Ｒf−（Ａ）v−（Ｂ）w−であり、 Ｒfは、必要に応じて少なくとも１つの酸素原子により割り込まれるＣ1-30の
完全にフッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、 Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−か
ら選択される２価基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、 Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、 Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、 ｕ、ｖ、およびｗは、それぞれ独立してゼロまたは１であり、 Ｒ’は、水素またはメチルであり、 ｅは、０．０５から１０までであり、 Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、および ｆは、５から４０までであり、 ここで、非加水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマー対無水マレ
イン酸のモル比は、０．０１：１から０．２５：１であり、および前記組成物は
単一の付着工程において、繊維基体に対して汚染抵抗性および酸性染料による染
色に対する抵抗性を提供することを特徴とする組成物。
り、 ｄは、３から５０までであり、 Ｒは、フルオロアルキル基Ｒf−（Ａ）v−（Ｂ）w−であり、 Ｒfは、必要に応じて少なくとも１つの酸素原子により割り込まれるＣ1-30の
完全にフッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、 Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−か
ら選択される２価基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、 Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、 Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、 ｕ、ｖ、およびｗは、それぞれ独立してゼロまたは１であり、 Ｒ’は、水素またはメチルであり、 ｅは、０．０５から１０までであり、 Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、および ｆは、５から４０までであり、 ここで、非加水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマー対無水マレ
イン酸のモル比は、０．０１：１から０．２５：１であり、および前記組成物は
単一の付着工程において、繊維基体に対して汚染抵抗性および酸性染料による染
色に対する抵抗性を提供することを特徴とする組成物。
【化２】 式中、 Ｘは、Ｃ2-10アルキル基、Ｃ6-12アリール基、またはＣ4-12アルコキシ基であ
り、 ｄは、３から５０までであり、 Ｒは、フルオロアルキル基Ｒf−（Ａ）v−（Ｂ）w−であり、 Ｒfは、必要に応じて少なくとも１つの酸素原子により割り込まれるＣ1-30の
完全にフッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、 Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−か
ら選択される２価基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、 Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、 Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、 ｕ、ｖ、およびｗは、それぞれ独立してゼロまたは１であり、 Ｒ’は、水素またはメチルであり、 ｅは、０．０５から１０までであり、 Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、および ｆは、５から４０までであり、 ここで、非加水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマー対無水マレ
イン酸のモル比は、０．０１：１から０．２５：１であることを特徴とする方法
。
り、 ｄは、３から５０までであり、 Ｒは、フルオロアルキル基Ｒf−（Ａ）v−（Ｂ）w−であり、 Ｒfは、必要に応じて少なくとも１つの酸素原子により割り込まれるＣ1-30の
完全にフッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、 Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−か
ら選択される２価基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、 Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、 Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、 ｕ、ｖ、およびｗは、それぞれ独立してゼロまたは１であり、 Ｒ’は、水素またはメチルであり、 ｅは、０．０５から１０までであり、 Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、および ｆは、５から４０までであり、 ここで、非加水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマー対無水マレ
イン酸のモル比は、０．０１：１から０．２５：１であることを特徴とする方法
。
【化３】 式中、 Ｘは、Ｃ2-10アルキル基、Ｃ6-12アリール基、またはＣ4-12アルコキシ基であ
り、 ｄは、３から５０までであり、 Ｒは、フルオロアルキル基Ｒf−（Ａ）v−（Ｂ）w−であり、 Ｒfは、必要に応じて少なくとも１つの酸素原子により割り込まれるＣ1-30の
完全にフッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、 Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−か
ら選択される２価基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、 Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、 Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、 ｕ、ｖ、およびｗは、それぞれ独立してゼロまたは１であり、 Ｒ’は、水素またはメチルであり、 ｅは、０．０５から１０までであり、 Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、および ｆは、５から４０までであり、 ここで、非加水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマー対無水マレ
イン酸のモル比は、０．０１：１から０．２５：１であることを特徴とするポリ
アミド、ポリステル、ポリオレフィンまたは羊毛繊維。
り、 ｄは、３から５０までであり、 Ｒは、フルオロアルキル基Ｒf−（Ａ）v−（Ｂ）w−であり、 Ｒfは、必要に応じて少なくとも１つの酸素原子により割り込まれるＣ1-30の
完全にフッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、 Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−か
ら選択される２価基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、 Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、 Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、 ｕ、ｖ、およびｗは、それぞれ独立してゼロまたは１であり、 Ｒ’は、水素またはメチルであり、 ｅは、０．０５から１０までであり、 Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、および ｆは、５から４０までであり、 ここで、非加水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマー対無水マレ
イン酸のモル比は、０．０１：１から０．２５：１であることを特徴とするポリ
アミド、ポリステル、ポリオレフィンまたは羊毛繊維。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 15/353 Ｄ０６Ｍ 15/353 (72)発明者 ピーター マイケル マーフィー アメリカ合衆国 37363 テネシー州 ウ ールトワー ブランストン ロード 5024 Ｆターム(参考） 4J100 AA06P AA16P AA19P AA21P AB02P AB03P AB07P AC22Q AC43Q AE02P AE18Q AK18R AK19R AK20R AK32R AN04Q AP01Q BA03H BA12Q BA59Q BB18Q BC43P CA05 DA38 EA05 FA03 FA04 HA08 HB39 HB43 HE08 JA11 4L033 AA03 AA07 AA08 AB09 AC03 AC04 AC15 CA18 CA22 CA31
Claims (12)
- 【請求項１】 式Ｉの単位を有するターポリマーを含むことを特徴とする組
成物。 【化１】 （式中、 Ｘは、Ｃ2-10アルキル基、Ｃ6-12アリール基、またはＣ4-12アルコキシ基であ
り、 ｄは、約３から約５０までであり、 Ｒは、フルオロアルキル基Ｒf−（Ａ）v−（Ｂ）w−であり、 Ｒfは、必要に応じて少なくとも１つの酸素原子により割り込まれる完全にフ
ッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、 Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−か
ら選択される２価基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、 Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、 Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、 ｕ、ｖ、およびｗは、それぞれ独立してゼロまたは１であり、 Ｒ’は、水素またはメチルであり、 ｅは、約０．０５から約１０までであり、 Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、および ｆは、約５から約４０までである） - 【請求項２】 約０．６：１から約１．２：１のαオレフィンまたはアルキ
ルビニルエーテル対無水マレイン酸の比において、αオレフィンまたはアルキル
ビニルエーテルと、非加水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマーと
、無水マレイン酸との重合によって調製されることを特徴とする請求項１に記載
の組成物。 - 【請求項３】 非加水分解性のペルフルオロアルキル置換されたモノマー対
無水マレイン酸のモル比は、約０．０１：１から約０．２５：１であることを特
徴とする請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】 Ｒは、Ｒf−（Ａ）v−（Ｂ）w−であり、およびＲfは１から
３０炭素原子を有する完全にフッ素化された脂肪族基であることを特徴とする請
求項１に記載の組成物。 - 【請求項５】 Ｒは、Ｆ（ＣＦ2）n−ＣＨ2−ＣＨ2−であることを特徴とす
る請求項１に記載の組成物。 - 【請求項６】 ｄは約５から約１５までであり、ｅは約０．１から約３まで
であり、およびｆは約７から約２０までであることを特徴とする請求項１に記載
の組成物。 - 【請求項７】 単一の工程における式Ｉのユニットを有するターポリマーの
組成物の有効量の付着を具えたことを特徴とする、繊維基体に対して汚染抵抗性
および酸性染料による染色に対する抵抗性を提供する方法。 【化２】 （式中、 Ｘは、Ｃ2-10アルキル基、Ｃ6-12アリール基、またはＣ4-12アルコキシ基であ
り、 ｄは、約３から約５０までであり、 Ｒは、フルオロアルキル基Ｒf−（Ａ）v−（Ｂ）w−であり、 Ｒfは、必要に応じて少なくとも１つの酸素原子により割り込まれる完全にフ
ッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、 Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−か
ら選択される２価基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、 Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、 Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、 ｕ、ｖ、およびｗは、それぞれ独立してゼロまたは１であり、 Ｒ’は、水素またはメチルであり、 ｅは、約０．０５から約１０までであり、 Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、および ｆは、約５から約４０までである） - 【請求項８】 前記有効量は、繊維の重量に関して約０．３％から約３．０
％の活性成分であることを特徴とする請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 前記組成物は、少なくとも１つの他の染色抵抗性化学品と同
時に付着されることを特徴とする請求項６に記載の方法。 - 【請求項１０】 前記組成物は、界面活性剤の存在下、約１．５から約３ま
でのｐＨにおいて付着されることを特徴とする請求項７に記載の方法。 - 【請求項１１】 前記組成物は、据え付けられたカーペットに対してその場
で付着されることを特徴とする請求項７に記載の方法。 - 【請求項１２】 式Ｉのターポリマーの組成物を付着されたことを特徴とす
るポリアミド、ポリステル、ポリオレフィンまたは羊毛繊維。 【化３】 （式中、 Ｘは、Ｃ2-10アルキル基、Ｃ6-12アリール基、またはＣ4-12アルコキシ基であ
り、 ｄは、約３から約５０までであり、 Ｒは、フルオロアルキル基Ｒf−（Ａ）v−（Ｂ）w−であり、 Ｒfは、必要に応じて少なくとも１つの酸素原子により割り込まれる完全にフ
ッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基であり、 Ａは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ”）−、−ＣＯＮ（Ｒ”）−、−Ｓ−または−ＳＯ2−か
ら選択される２価基（Ｒ”はＨまたはＣ1-6アルキル基である）であり、 Ｂは、２価の線状炭化水素基−ＣtＨ2t−（ｔは１から１２である）であり、 Ｙは、２価基−ＣＨ2−Ｏ−であり、 ｕ、ｖ、およびｗは、それぞれ独立してゼロまたは１であり、 Ｒ’は、水素またはメチルであり、 ｅは、約０．０５から約１０までであり、 Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアンモニウムであり、および ｆは、約５から約４０までである）
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|---|---|---|---|
| US09/099,990 US5945493A (en) | 1998-06-19 | 1998-06-19 | Fluorine-containing maleic acid terpolymer soil and stain resists |
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|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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