JP2002515469A - 低級アルカン及びアルケンのアルコール及びジオールへの転化方法 - Google Patents

低級アルカン及びアルケンのアルコール及びジオールへの転化方法

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JP2002515469A JP2000549566A JP2000549566A JP2002515469A JP 2002515469 A JP2002515469 A JP 2002515469A JP 2000549566 A JP2000549566 A JP 2000549566A JP 2000549566 A JP2000549566 A JP 2000549566A JP 2002515469 A JP2002515469 A JP 2002515469A
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ミラー，ジヨージ
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、低級アルカン及びアルケンを対応する低級アルカノール及びジオールに転化する方法を目的とするものである。本発明の方法においては、ガス状のハロゲン、好ましくは臭素を、金属ハロゲン化物をその金属ハロゲン化物の分解温度より融点が低く沸点が高い液中で分解することによって製造する。好ましい液は、約３７〜２８０℃の間の温度に維持した、溶融した塩化第二鉄水和物である。低級アルカン又はアルケンは、上記で製造されたハロゲンにより気相反応でハロゲン化する。アルキルハロゲン化物又はアルキルジハロゲン化物は、金属水酸化物、好ましくは水酸化第二鉄の水溶液と接触させて金属ハロゲン化物を再生し、かつ対応する低級アルカノール又はジオールを製造する。本発明は特に、ハロゲンを供給するために臭化第二鉄を用いて、メタンをメタノールに転化するために効率的である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】
【０００２】
【発明の分野】
本発明は一般的に、アルカン及びアルケンをそれぞれアルコール及びジオール
に転化する方法に関する。より具体的には本発明は、工程中で再生されそして再
循環される液状反応物による、液相及び気相反応を用いる転化法に関する。
【０００３】
【背景の説明】
メタンは従来、メタンをハロゲン化し次いでハロゲン化メチルを加水分解して
アルコールを生成することによって、メタノールに転化されてきた。例えば、メ
タンを塩素化し、メタン塩化物類――主として塩化メチルであり他の塩化物、す
なわちジクロロメタン、トリクロロメタン及び四塩化炭素を伴う――を製造する
ためには、ガス状塩素が用いられてきた。別法としては、メタンを酸素及び塩酸
と共にオキシ塩素化することによりこれらの化合物を製造してきた。得られたメ
タン塩化物類を気相中で加水分解すると、塩素化の選択性に応じ、メタノール、
ホルムアルデヒド、ギ酸並びに二酸化炭素及び塩酸を含む副生物が得られる。メ
タンをハロゲン化するいずれの方法においても塩酸が製造又は使用され、これを
回収し、共沸蒸留によって脱水し、再循環することが必要となる。塩素及び塩酸
の取扱いに付随する腐食およびその他の問題は重大なものである。これらの問題
を解決するため多くの試みがなされてきた。
【０００４】 Ｂｏｒｋｏｗｓｋｉらに付与された米国特許第３，１７２，９１５号では、メ
タンをメタノールに転化する方法が提案された。Ｂｏｒｋｏｗｓｋｉは、塩化第
二鉄を用いて高温でメタンを塩素化し、メタン塩化物類及び塩化水素を製造する
方法を開示した。この塩素化には２２０〜８００℃、より好ましくは２５０〜４
５０℃の範囲の温度と、例えば1時間を超える長い滞留時間が必要とされた。更
にこの方法は、塩素化による混合生成物、例えばクロロメタン、ジクロロメタン
、トリクロロメタン、及び四塩化炭素、の生成によって妨害されるので、メタノ
ールを製造するための加水分解以前に混合物を分離しなければならない。他の欠
点は、塩化第二鉄を乾燥するのに要するエネルギー及び塩酸に固有の腐食及び取
り扱い上の問題からもたらされる。
【０００５】 Ｍｉｌｌｅｒに付与された米国特許第５，２４３，０９８号では、メタンをメ
タノールに転化する他の方法が開示された。Ｍｉｌｌｅｒは塩化第二銅とメタン
の反応によってクロロメタンと塩酸を製造する方法を開示した。これらの中間物
を次いで蒸気及び酸化マグネシウムを含む触媒と反応させると、メタノールと塩
化マグネシウムが生成した。酸化マグネシウムは副生塩化マグネシウムを空気及
び酸素と接触させることによって再生された。塩化第二銅は副生塩化第一銅を空
気及び塩酸と接触させることによって再生された。これらの反応は順調な速度で
進むが、固形反応物、すなわち酸化第二銅及び酸化マグネシウムの消耗が顕著で
あった。これらの反応物を回収し必要な粒子サイズに再生するためには、特殊な
ろ過器及び工程が必要であった。Ｍｉｌｌｅｒは又、代替反応物として臭化第二
銅及びマグネシウムゼオライトの使用を提案した。反応物の消耗、固形物の取扱
いに伴う困難性、及び反応物再生に必要な特殊なろ過器及び工程等のため、この
方法は不満足なものであることが判明した。やはりＭｉｌｌｅｒに付与された米
国特許第５，３３４，７７７号では、エテンをエチレングリコールに転化するた
めの、実質的に同一の方法が開示された。
【０００６】 上記の諸方法はアルケン及びアルカンをそれぞれアルカノール及びジオールに
転化するための方法を開示しているが、当業者は工業的に実施可能な方法、特に
メタンをメタノールに転化するための工業的に実施可能な方法を引続き探索して
いる。このような方法は、天然ガスを取扱い、輸送し、貯蔵するのにかかる高い
コストを削減するために特に油及びガス工業によって望まれている。もしガス類
、主としてメタン及びエタンが、メタノール及びエタノールに転化されるならば
、これらのコストは著しく低減できる。このような転化のための経済的で効率の
よい方法があれば、遠隔地のガス田、例えばアラスカのノーススロープ、北海、
その他の沖合ガス田等において、広く使用されるであろう。
【０００７】 このように、メタン及びその他の低級炭化水素をそれぞれメタノール及び対応
するアルカノール及びジオールに転化するための、より経済的でより効率的な方
法への必要性は、長く感じられてきたが未だ満たされていない。本発明は、より
速い反応速度、より低い操業温度、及び製造設備内を容易にポンプ輸送できる流
体（液及びガス）反応物を用い、反応物の回収効率がよく、そして容易にポンプ
輸送及び回収が可能な液体類を使用することにより反応物の消耗が僅かであるか
又は起らない方法を提供することによって、それらの必要を満たす。
【０００８】
【発明の概要】
本発明は低級アルカノール及びジオールをそれぞれ対応する低級アルカン及び
アルケンから製造する方法に関する。最も好ましくは、本方法はメタンをメタノ
ールに転化するために有用である。
【０００９】 本発明の方法においては、金属ハロゲン化物をその金属ハロゲン化物の分解温
度より融点が低く沸点が高い液中で分解することによって、ガス状のハロゲンを
生成する。好ましいガス状ハロゲンは臭素である。最も好ましくは臭化第二鉄を
約１２０℃を上廻る温度で分解することによって臭素を製造する。この溶融液を
与えるために用いることができる塩の例としては、鉄、ニッケル、マンガン、亜
鉛、カルシウム及びアンチモンの水和塩化物が含まれる。最も好ましいのは水和
塩化第二鉄であり、これは約３７〜２８０℃の温度範囲で液状である。
【００１０】 このようにして生成されるハロゲンガス、好ましくは臭素は、低級アルカン又
はアルケン、好ましくは炭素原子５個以下を含む炭化水素ガスと気相中で反応さ
せる。これらの反応は、アルカンの臭素化の場合は約２５０℃以上の温度で、通
常速やかに進む。アルカンとの反応によってアルキルハロゲン化物とハロゲン化
水素のガスが生成し、これらは金属水酸化物、最も好ましくは水酸化第二鉄と反
応させて、金属ハロゲン化物を再生すると共に、アルカンに対応する低級アルカ
ノールを生成する。好ましくはこの反応は液相中で、これらのガスを金属水酸化
物の水溶液に通す間に進行する。
【００１１】 最も好ましい実施態様では、金属ハロゲン化物、好ましくは第二金属ハロゲン
化物（ｍｅｔａｌｌｉｃ ｈａｌｉｄｅ）、最も好ましくは臭化第二鉄、が分解
し、ハロゲンガスに加えて、より低い酸化状態の金属ハロゲン化物、好ましくは
第一金属ハロゲン化物（ｍｅｔａｌｌｏｕｓ ｈａｌｉｄｅ）、最も好ましくは
臭化第一鉄、を生成する。最も好ましい方法においては、この第一金属ハロゲン
化物を含む反応液を、反応室からポンプで送出し、晶出を防ぐため追加の水を混
入し、そして酸化して、第二金属ハロゲン化物を再生し、また金属水酸化物の水
溶液を生成する。
【００１２】 本質的に同一の方法により低級ジオールが、対応する低級アルケンから製造さ
れる。上記の製造工程が、低級アルケンと反応するためのガス状ハロゲン、好ま
しくは臭素、を製造するために用いられる。気相反応において、ハロゲン、好ま
しくは臭素がアルケンの二重結合の両側に付加し、対応するアルキルジハロゲン
化物を生成する。この付加反応はおだやかな温度、エチレンの臭素化の場合は４
０℃という低温で速やかに進む。生成したジハロゲン化物を上記の方法によって
金属水酸化物と反応させ、金属ハロゲン化物を再生し、かつ対応する低級ジオー
ルを生成する。
【００１３】 本発明の方法によって、反応物として用い、また中間体として製造される液及
びガスは、経済的また効率的に反応機間を輸送できるので、固体の輸送システム
を必要とした従来の方法に伴う費用が大幅に削減される。更に、本発明の工程は
、ハロゲンと炭化水素の気相反応を例外として、比較的低温で速やかに進むため
、本発明の方法を用いるメタノール転化工場の建設及び操業費は著しく低減する
であろう。
【００１４】 従って、長らく感じられてきたが未だ満たされていない、低級アルカン及びア
ルケンの対応するアルカノール及びジオールへの転化、最も重要なものとしては
メタンのメタノールへの転化のための改良された方法への必要性が満たされた。
本発明が含むこれらのまたその他の優れた特徴及び利点は、以下の説明及び請求
項により更に完全に認識されるであろう。
【００１５】 本発明は、現在のところ、好ましい態様と関連付けて説明を行うが、発明をそ
れらの態様に限定するものではないことは言うまでもない。むしろ逆に、添付の
請求項で特定される発明の精神に含まれるすべての代替例、変形例、及び等価例
は、本発明の範囲内のものである。
【００１６】
【好ましい態様の詳細な説明】
本発明はメタンをメタノールに転化するための、より一般的には低級アルカン
及びアルケンを対応するアルカノール及びジオールに転化するための、改良され
た、より効率的でより経済的な方法を提供する。本発明は液相及び気相反応によ
る直接転化法を提供する。液体及びガスのみを使用することにより、反応物及び
生成物を転化システム内の反応機間を輸送するコストが大幅に削減される。更に
、反応物は工程内で再生され再循環される。最後に、反応物の消耗は実質的にな
くなった。
【００１７】 最も広い意味では、本発明の方法は次の三段階を含む：金属ハロゲン化物の液
相分解によるガス状ハロゲンの生成；ハロゲンと低級アルカン又はアルケンの気
相反応によるそれぞれ対応するアルキルハロゲン化物又はアルキルジハロゲン化
物の生成；及びアルキルハロゲン化物又はアルキルジハロゲン化物と金属水酸化
物との液相反応による対応する低級アルカノール又はジオールの生成である。
【００１８】 最も好ましい態様においては、ガス状の臭素を、約１１０〜２８０℃の温度に
維持した溶融した塩化第二鉄水和物から、臭化第二鉄を分解することよって生成
する。得られた臭素ガスは気相でアルカン又はアルケンと、最も好ましくはメタ
ンと約２５０℃を超える温度で、反応させ、それぞれアルキルハロゲン化物又は
アルキルジハロゲン化物を、最も好ましくは臭化メチルを生成する。得られたア
ルキルハロゲン化物又はジハロゲン化物、好ましくは臭化メチルを、金属水酸化
物、好ましくは水酸化第二鉄の水溶液中を通すと、加水分解を受けて、対応する
アルカノール又はジオール、好ましくはメタノールとなる。生成されたアルカノ
ール又はジオールは、従来の手段により容易に分離、回収される。
【００１９】 本発明の方法が提供する更に他の利点としては、上記の方法において生成する
副生品、例えば臭化第一鉄及び臭化水素は、容易に必要な反応物に転化するので
、それらの物質の消耗をなくすことができる。
【００２０】 本発明の方法は、最も好ましい実施例、すなわち臭化第二鉄を用いるメタンの
メタノールへの転化を用いた、以下の化学反応の簡潔な説明から、より容易に明
らかになるであろう。
【００２１】 臭化第二鉄と塩化第二鉄水和物の混合物を第一の反応機で調製する。臭化第二
鉄は約１２０℃を上廻る温度で分解し、臭化第一鉄と臭素ガスを生成する。塩化
第二鉄水和物は約３７℃の温度で溶融し、その沸点である約２８０℃まで液体を
維持する。それゆえ、加熱を開始する際反応機は、金属ハロゲン化物（臭化第二
鉄）の分解温度よりも融点が低く沸点が高い液（塩化第二鉄水和物）中に、金属
ハロゲン化物を含むことになる。加熱すれば、反応（１）により臭素の発生が起
る。
【００２２】
【数１】
【００２３】 約１２０℃を超える温度において、反応１の分解によってガス状の臭素が発生
する。
【００２４】 臭化第二鉄と塩化第二鉄水和物の組み合わせは、本発明の反応のために特に有
利である。低級炭化水素ガスをハロゲン化するために臭素を使用すれば多塩素化
のような事例を低減することができる。塩化第二鉄水和物は約３７〜２８０℃の
範囲で液状を維持する。塩化第二鉄六水和物は３７℃で溶融する。水和水の約半
量を蒸発することにより、この液は約１３４℃で沸騰する。もし水蒸気を凝縮し
連続的に返せば、溶融液の温度は一定に維持される。このように、水の含量を調
節することによって約１１２℃〜２８０℃の間で一定の沸点を得ることができる
。それゆえ、塩化第二鉄水和物は、広い範囲の操業温度を与える液を提供する。
更に、この塩化第二鉄液に加えた臭化第二鉄はこの温度範囲で分解して臭素を生
成するが、これらの比較的低い温度では、塩化第二鉄は分解して塩素を生成する
ことはない。最後に、たとえ塩素が生成したとしても、これらの温度では速やか
に水と反応して分解するであろう。
【００２５】 臭素ガスは反応機から抜き出し、ガス状の低級炭化水素、好ましくはメタンと
混合させる。ガス状の混合物は容易に反応して対応する塩素化炭化水素、好まし
くは塩化メチルを生成する。反応は約２５０℃を超える温度で反応（２）により
速やかに進む。
【００２６】
【数２】
【００２７】 この反応において生成する臭化メチルは、別の反応機に送り、そこで金属水酸
化物、好ましくは水酸化第二鉄と、最も好ましくは水酸化物の水溶液中を向流で
通すことによって、反応（３）により反応させる。
【００２８】 ３ＣＨ3ＢＲ＋Ｆｅ(ＯＨ)3 → ＦｅＢｒ3＋３ＣＨ3ＯＨ (３) この反応は約４０〜８０℃の温度で速やかに進む。最初のアルカン又はアルケ
ンに対応するメタノール又はアルカノール又はジオールの生成に加えて、最初の
金属ハロゲン化物、好ましくは臭化第二鉄が再生され、再使用するために回収す
ることができる。
【００２９】 反応２によるアルカンのハロゲン化反応では、副生品としてハロゲン化水素、
好ましくは臭化水素を生成する。この副生品は、反応（４）によって最初の金属
ハロゲン化物、好ましくは臭化第二鉄を再生するために用いることができる。
【００３０】 ３ＨＢｒ＋Ｆｅ(ＯＨ)3 → ＦｅＢｒ3＋３Ｈ2Ｏ (４) このように、ハロゲン化反応２において発生したガスはすべて水酸化物水溶液
を通して、所望のアルコールを製造し、かつ金属ハロゲン化物を再生する。
【００３１】 最後に、第一の反応機で臭化第二鉄の分解から生成した臭化第一鉄は、反応（
５）によって容易に臭化第二鉄及び水酸化第二鉄に転化する。
【００３２】 １２ＦｅＢｒ2３Ｏ2＋６Ｈ2Ｏ → ８ＦｅＢｒ3＋４Ｆｅ(ＯＨ)3 (５) この反応は約４０〜６０℃の温度で速やかに進む。第一反応機から抜き出した
臭化第一鉄を含む液は、より低い反応温度において晶出することを防ぐために水
で希釈しなければならない。空気又は酸素を、得られた水溶液中を向流で通すこ
とによって、臭化第一鉄を反応５により酸化及び加水分解する。
【００３３】 アルケンのハロゲン化においては、ハロゲン、好ましくは臭素が、（６）の反
応により単純に二重結合の両側に付加する。
【００３４】
【数３】
【００３５】 このように、この反応においては副生ガスが生成しない。この反応は気相で、
アルカンのハロゲン化に要するよりも低温度、例えば約４０〜６０℃の温度で進
む。
【００３６】 得られたアルキルジハロゲン化物は、上記のように水酸化第二鉄溶液を通し、
反応（7）により、対応するジオールを製造すると共に臭化第二鉄を再生する。
【００３７】 ３Ｃ2Ｈ4Ｂｒ2＋２Ｆｅ(ＯＨ)3 → ３Ｃ2Ｈ4(ＯＨ)2＋２ＦｅＢｒ3 (７) このようにして、臭化第二鉄が再生され工程へ再循環される。
【００３８】 次に本発明の方法を、添付図の流れ図と関連付けて説明する。塩化第二鉄水和
物、臭化第二鉄、及び場合により水、の混合物を、ライン３を通して反応機１へ
供給する。この混合物は少なくとも５重量パーセントの臭化第二鉄を含むべきで
ある。加熱器２でこの液を、臭化第二鉄の分解温度まで、好ましくは約１１２〜
２８０℃の温度まで、最も好ましくは約１３４℃まで加温する。この温度におい
て臭素が、反応（１）により、ガスとして生成する。過剰の水及び臭素を凝縮し
て反応機へ返すために、水冷却ジャケット６に包まれた凝縮器５が、反応機１の
上部に置かれている。反応機１から流出する、臭素と蒸発水を含むガスは、凝縮
器５を通る前にライン4から来るメタンと混合される。
【００３９】 冷却されたメタンと臭素――出口での各々の蒸気圧によって決まる比率となっ
ている――は、ライン７を通ってオイルヒーター８へ向かい、ここで、好ましく
は約２５０℃を超える温度で反応し、臭化メチル及び臭化水素を反応（２）によ
って生成する。反応生成物はライン９を通って冷却器１０へ向かい、ここで温度
が下げられる。しかしながら、冷却は凝縮が起るほど行うべきではない。
【００４０】 臭化メチル及び臭化水素を含む冷却されたガスは、ライン１１を通って吸収器
１２の下側部へ送り、ここからガスを、水酸化第二鉄水溶液を含む液の流れに対
し向流で上方へ通す。吸収器１２においてこれらのガスは、反応（３）及び（４
）によって水酸化第二鉄と反応しメタノールと臭化第二鉄を生成する。
【００４１】 臭化メチルと臭化水素が除去された後の、未反応のメタンと水蒸気を含むガス
は、ライン１３を通して入口ライン4へ返す。吸収器１２の底部からは液をライ
ン１４を通して抜き出し、蒸留塔１５へ送って、そこでメチルアルコール及び水
を液から真空ストリッピングし、ライン１６を通して回収する。アルケンをジオ
ールに転化するシステムの場合は、ジオールは真空水蒸気蒸留によってストリッ
ピングすべきである。再生した臭化第二鉄を含む溶液は、塔１５の底部から抜き
出し、入口ライン３へ返す。
【００４２】 反応後の臭化第一鉄を含む液はライン１７を通して反応機1から抜き出し、冷
却器１８へ送る。溶融液を冷却する際に晶出が起るのを防ぐため、ライン２４か
ら十分な量の水を加えなければならない。冷却された溶液はライン１９を通して
曝気器２０へ送る。水溶液中の臭化第一鉄はライン２２から注入される空気によ
って酸化され、反応（５）により臭化第二鉄及び水酸化第二鉄となる。得られた
水酸化第二鉄及び臭化第二鉄の水溶液はライン２１を通して吸収器１２に送る。
過剰の空気はライン２３を通って曝気器２０から出る。
【００４３】 このように、低級アルカン又はアルケンを対応するアルカノール又はジオール
に転化するのに好都合なシステムが添付図によって図示されている。
【００４４】 上記の説明は、特許法令面の必要性により、主として特定の好ましい実施例に
対して述べたものであって、説明及び例示を目的とする。しかしながら、当業者
にとっては、特定的に記述された方法において、発明の真の範囲及び精神から逸
脱することなく、多くの変形及び変更が可能なことは明白であろう。例えば、本
発明は好ましい反応物、例えば臭化第二鉄、塩化第二鉄水和物及び水酸化第二鉄
を用いて例示されているが、本明細書に記述した望ましい物理的及び化学的性質
を持つ他の金属化合物も使用可能である。それゆえ、本発明はここに説明及び例
示した好ましい実施例に限定されるものではなく、添付した特許申請の範囲内に
存在するすべての変形例は本特許に含まれる。
【図面の簡単な説明】 本発明のその他の特徴及び意図された利点は、添付図と関連づけた下記の詳細
な説明を参照することによってより容易に明白となるであろう。この場合：
【図１】 本発明によって低級アルカノール及びジオールを製造する方法を図示した流れ
図である。
【手続補正書】
【提出日】平成１３年１１月２８日（２００１．１１．２８）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２１
【補正方法】変更
【補正内容】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 31/20 Ｃ０７Ｃ 31/20 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，Ｇ Ｈ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 臭化第二鉄を、臭化第二鉄と塩化第二鉄水和物の溶融混合物
    から分解して臭素ガスと臭化第一鉄を生成し； 該臭素ガスをメタンと反応させて臭化メチル及び臭化水素ガスを生成し；そし
    て 該ガスを水酸化第二鉄の水溶液に通してメタノールを生成し、かつ該臭化第二
    鉄を再生することを含んでなるメタンのメタノールへの転化方法。
  2. 【請求項２】 該臭化第一鉄を水に溶解しそして酸化して、該臭化第二鉄を
    再生し、かつ該水酸化第二鉄の水溶液を生成する請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 該溶融混合物を約１１０〜２８０℃の温度に維持する請求項
    ２記載の方法。
  4. 【請求項４】 該臭素及びメタンを約２５０℃を超える温度で反応させる請
    求項３記載の方法。
  5. 【請求項５】 該溶液を約４０〜８０℃の温度に維持する請求項２記載の方
    法。
  6. 【請求項６】 金属ハロゲン化物を該金属ハロゲン化物の分解温度より融点
    が低く沸点が高い液中で分解することによってガス状ハロゲンを生成し； 該ハロゲンを低級アルカンと反応させてアルキルハロゲン化物及びハロゲン化
    水素ガスを生成し；そして 該ガスを金属水酸化物と反応させて、該金属ハロゲン化物を再生し、かつ該ア
    ルカンに対応する低級アルカノールを生成する、ことを含んでなる低級アルカノ
    ールの対応する低級アルカンからの製造方法。
  7. 【請求項７】 該ハロゲンが臭素である請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 該ガスを該金属水酸化物の水溶液に通す請求項６記載の方法
    。
  9. 【請求項９】 該金属ハロゲン化物を分解して、より酸化状態の低い金属ハ
    ロゲン化物を生成し、それを水に溶解し酸化して該金属ハロゲン化物を再生し、
    かつ該金属水酸化物の水溶液を製造する請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 該アルカンが炭素原子１〜５を有する請求項６記載の方法
    。
  11. 【請求項１１】 該金属ハロゲン化物が臭化第二鉄であり、該液が溶融した
    塩化第二鉄水和物であり、かつ該金属水酸化物が水酸化第二鉄である請求項６記
    載の方法。
  12. 【請求項１２】 該ガスを水酸化第二鉄の水溶液に通す請求項１１記載の方
    法。
  13. 【請求項１３】 該溶液を約４０〜８０℃の温度に維持する請求項１２記載
    の方法。
  14. 【請求項１４】 該液を約１１０〜２８０℃の温度に維持する請求項１１記
    載の方法。
  15. 【請求項１５】 該ハロゲン及び低級アルカンを約２５０℃を超える温度で
    応させる請求項１１記載の方法。
  16. 【請求項１６】 金属ハロゲン化物を該金属ハロゲン化物の分解温度より融
    点が低く沸点が高い液中で分解することによってガス状ハロゲンを生成し； 該ハロゲンを低級アルケンと反応させてアルキルジハロゲン化物ガスを生成し
    ；そして 該ガスを金属水酸化物と反応させて、該金属ハロゲン化物を再生し、かつ該ア
    ルケンに対応する低級ジオールを生成する、ことを含んでなる低級ジオールの対
    応するアルケンからの製造方法。
  17. 【請求項１７】 該ハロゲンが臭素である請求項１６記載の方法。
  18. 【請求項１８】 該アルキルジハロゲン化物を該金属水酸化物の水溶液に通
    す請求項１６記載の方法。
  19. 【請求項１９】 該金属ハロゲン化物が分解して、より酸化状態の低い金属
    ハロゲン化物を生成し、それを後に水に溶解し酸化して該金属ハロゲン化物を再
    生し、かつ該金属水酸化物の水溶液を生成する請求項１８記載の方法。
  20. 【請求項２０】 該アルケンが炭素原子２〜５を有する請求項１６記載の方
    法。
  21. 【請求項２１】 該金属ハロゲン化物が臭化第二鉄であり、該液が溶融した
    塩化第二鉄水和物であり、かつ該金属水酸化物が水酸化第二鉄である請求項２２
    記載の方法。
  22. 【請求項２２】 該ガスを水酸化第二鉄の水溶液に通す請求項２１記載の方
    法。
  23. 【請求項２３】 該溶液を約４０〜８０℃の温度に維持する請求項２２記載
    の方法。
  24. 【請求項２４】 該液を約１１０〜２８０℃の温度に維持する請求項２１記
    載の方法。
  25. 【請求項２５】 該ハロゲン及び低級アルケンを約４０℃を超える温度で反
    応させる請求項２１記載の方法。
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