JP2002363243A - ２液型ポリウレタン系硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】可塑剤または溶剤を含まない２液型ポリウレタ
ン系硬化性組成物。およびこれを下地に用いて表面に仕
上げ塗装を施した、表面汚染性の少ない表面塗装シーリ
ング材の提供。 【解決手段】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ー（Ａ）を含む主剤と、分子量が３０００以上、総不飽
和度が０．０５ｍｅｑ／ｇ以下のポリエーテルポリオー
ル（Ｂ）を含む硬化剤とからなり、前記イソシアネート
基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）のイソシアネート基
（ＮＣＯ）と、前記ポリエーテルポリオール（Ｂ）の水
酸基（ＯＨ）との比［（ＮＣＯ）／（ＯＨ）］が１〜
１．３であり、実質的に可塑剤および溶剤を含有しな
い、２液型ポリウレタン系硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温で硬化する２
液型ウレタン系硬化性組成物、特にシーリング材、床
剤、接着剤、防水材として有用な、実質的に可塑剤およ
び溶剤を含まない２液型ポリウレタン系硬化性組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】２液型ポリウレタン系硬化性組成物とし
ては、従来よりイソシアネートとポリオールを反応させ
たイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主成分
とする主剤と、ポリオールを主成分とする硬化剤とを反
応成分とする２液型ポリウレタン系硬化性組成物が広く
用いられている。この２液型ポリウレタン系硬化性組成
物は、主剤と硬化剤とを混合することにより、プレポリ
マーのイソシアネート基（ＮＣＯ）とポリオールの水酸
基（ＯＨ）との反応により、ウレタン結合を形成して硬
化物としての骨格を形成する。

【０００３】これらの２液型ウレタン系硬化性組成物
は、シーリング材、床材等の建築材料や土木材料等の分
野で広く利用されている。従来これらの２液型ウレタン
系硬化性組成物には、可塑剤または溶剤として低分子量
化合物が用いられてきた。前記低分子量化合物のうち可
塑剤の一般的な例としては、フタル酸ジオクチル（ＤＯ
Ｐ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）等のフタル酸
エステル類、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、セバシ
ン酸ジブチル（ＤＢＳ）、アゼライン酸ジオクチル（Ｄ
ＯＺ）等の脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの化
合物は硬化性組成物の粘度低下には効果的である一方、
硬化性組成物からの移行性が高くブリード現象を起こし
やすい、周辺を汚染しやすい等の問題があった。

【０００４】特開昭６１−１２７８０号公報には、仕上
げ塗料を変色、汚染させないものとして、硬化剤ポリオ
ールを過剰に用いる、すなわち、ウレタンプレポリマー
のイソシアネート基１モルに対してポリオールの水酸基
を１モル以上とすることにより、ポリオールの未反応部
分を可塑剤として作用させ、揮発成分を５％以下となる
ように設計したウレタンマスチック組成物が提案されて
いる。この提案では、硬化物をベネトロメータ針入度が
１０〜１００のマスチック（粘稠）状態にするために
は、硬化剤であるポリオールとしてはジオールが好まし
いことが記載されている。具体的にこの提案の実施例と
しては、硬化剤として分子量１０００のポリエーテルジ
オールのみを、または、分子量１０００と分子量２００
０のポリエーテルジオールの混合物を主成分とする硬化
剤を用いれば、可塑剤（ＤＯＰ）の量が少量でも、硬化
物は前記針入度が６０〜８５のマスチック状態になるこ
とが示されている。しかしながら上記マスチック状態す
なわち粘稠状態の硬化物は形状が固定化しにくく、変形
を生じるおそれがある。

【０００５】特開２０００−１４４０９８公報には、こ
のようなウレタンシーラントのブリード現象および、硬
化物の変形を解決する方法として、ウレタンプレポリマ
ーのイソシアネート基（ＮＣＯ）と、硬化剤のポリエー
テルポリオールの水酸基（ＯＨ）との比［（ＮＣＯ）／
（ＯＨ）］を０．５〜１とし、分子量が３０００以上
で、かつ平均官能基数が２．５以上のポリエーテルポリ
オールを硬化剤とすることが提案されている。しかしな
がら上記提案の硬化物でも、過剰な硬化剤のブリード現
象によるシーリング剤の表面汚染および硬化物強度の低
下があり、課題となっていた。

【０００６】このため可塑剤または溶剤を添加しなくて
も、低モジュラスであって、ウレタンシーラントとして
表面汚染性の低減された２液型硬化性組成物が望まれて
いた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、実質的に可
塑剤または溶剤を含まず、低モジュラスの弾性硬化物を
得ることができる２液型ポリウレタン系硬化性組成物、
およびこれを下地に用いて、表面に仕上げ塗装を施した
表面塗装シーリング材を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、イソシアネー
ト基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）を含む主剤と、分
子量が３０００以上、総不飽和度が０．０５ｍｅｑ／ｇ
以下のポリエーテルポリオール（Ｂ）を含む硬化剤とか
らなり、前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ー（Ａ）のイソシアネート基（ＮＣＯ）と、前記ポリエ
ーテルポリオール（Ｂ）の水酸基（ＯＨ）との比［（Ｎ
ＣＯ）／（ＯＨ）］が１〜１．３であり、実質的に可塑
剤および溶剤を含有しない、２液型ポリウレタン系硬化
性組成物を提供する。上記発明によれば、可塑剤、溶
剤、未反応ポリオール、または、ポリエーテルポリオー
ル（Ｂ）中の副生成物であるモノオールによる表面汚染
性を改善し、無可塑剤、無溶剤、低モジュラスで低汚染
性のポリウレタン系弾性硬化物が得られる。

【０００９】また本発明は上記の２液型ポリウレタン系
硬化性組成物を下地層とし、表面に仕上げ塗装層を有す
る表面塗装シーリング材を提供する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。なお以下、ポリオールの分子量は数平均分子量を意
味する。

【００１１】（Ａ）イソシアネート基末端ウレタンプレ
ポリマー 本発明における、２液型ポリウレタン系硬化性組成物の
主剤の主成分であるイソシアネート基末端ウレタンプレ
ポリマー（Ａ）は、ポリオール（Ｉ）とイソシアネート
化合物（ＩＩ）との反応生成物である。イソシアネート
基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）を製造するのに用い
るポリオール（Ｉ）としては特に限定されないが、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリア
ルキレンポリオール、ポリカーボネートポリオール等の
各種ポリオールが挙げられ、好適に用いられる。上記ポ
リオールは、単独で用いられてもよく、２種類以上が併
用されてもよい。また上記ポリオールとしてはポリマー
微粒子の分散したポリマー微粒子分散ポリオールを用い
てもよい。

【００１２】ポリエーテルポリオールとしては、特に限
定されないが、例えば、活性水素を２個以上有する低分
子量の活性水素含有化合物の１種または２種以上の存在
下で、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレ
ンオキシド、スチレンオキシド等の１種又は２種以上を
開環重合させて得られるポリオキシアルキレンポリオー
ル；テトラヒドロフランを開環重合させて得られるポリ
オキシテトラメチレングリコール等が挙げられ、好適に
用いられる。

【００１３】上記活性水素を２個以上有する低分子量の
活性水素含有化合物としては、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等
のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、
１，２，６−ヘキサントリオール等のトリオール；ペン
タエリスリトール、ジグリセリン等のテトラオール；ア
ンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン等のアミン等が挙げられる。

【００１４】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタル
酸、２，６−ナフタル酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカ
ルボン酸等のジカルボン酸のような多価カルボン酸の１
種または２種以上と、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等
のような多価アルコールの１種または２種以上とを脱水
縮合して得られるポリエステルポリオール；ε−カプロ
ラクタム、β−メチル−δ−バレロラクトンを開環重合
して得られるポリカプロラクトンポリオール等が挙げら
れる。

【００１５】ポリアルキレンポリオールとしては、例え
ば、ポリブタジエンポリオール、水素化ポリブタジエン
ポリオール、ポリイソプレンポリオール、水素化ポリイ
ソプレンポリオール等が挙げられる。

【００１６】ポリカーボネートポリオールとしては、例
えば、ポリテトラメチレンカーボネートポリオール、ポ
リヘキサメチレンカーボネートポリオール、ポリシクロ
ヘキサンジメチレンカーボネートポリオール、ポリ−３
−メチル−１、５−ペンタンジオールカーボネートポリ
オール、ポリ−２−メチル−１、８−オクタンジオール
カーボネートポリオール、ポリ−１、９−ノナンジオー
ルカーボネートポリオール等が挙げられる。

【００１７】ポリマーポリオールとしては、前記ポリエ
ーテルポリオールまたはポリエステルポリオール中で、
アクリロニトリル、スチレン、メチル（メタ）アクリレ
ート等のエチレン性不飽和化合物を重合させて得られた
ポリマー微粒子分散ポリオールが挙げられる。

【００１８】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ー（Ａ）の合成において反応性を高めるために、ポリオ
キシアルキレンポリオールはオキシエチレン基を有して
もよい。しかし、ポリオキシアルキレンポリオール中の
オキシエチレン基の割合が、３０質量％を超えると得ら
れた硬化塗膜の親水性が高くなりすぎ、水に浸漬される
と膨潤するので好ましくない。ポリオキシアルキレンポ
リオール中のオキシエチレン基の割合は、好ましくは２
０質量％以下、最も好ましくは１０質量％以下である。

【００１９】ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）として
は、特に限定されないが、例えば、トリレンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、ＭＤＩとトリフェニルメタントリイソシア
ネート等との混合物（クルードＭＤＩ）、ＭＤＩの液状
変性物、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート（ＸＤＩ）、フェニレンジイソシアネ
ート、シクロヘキサンジイソシアネート、ナフタレン−
１，５−ジイソシアネート等が挙げられ、好適に用いら
れる。このうち、ＴＤＩ、ＭＤＩ、クルードＭＤＩ、Ｍ
ＤＩの液状変性物またはＸＤＩがより好適に用いられ
る。上記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いられ
てもよく、２種類以上が併用されてもよい。

【００２０】本発明では、上述のポリオール（Ｉ）とイ
ソシアネート（ＩＩ）とを反応させて得られるイソシア
ネート基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）については特
に規定されない。ポリオール（Ｉ）の水酸基当たりの分
子量は２００〜７０００であることが好ましく、より好
ましくは５００〜５０００である。またポリオール
（Ｉ）の平均官能基数は、２〜４が好ましく、２〜３が
より好ましい。平均官能基数が２未満では硬化物の高分
子量化が困難になるため、硬化物の機械強度が不充分と
なる。また、３を超えて大きいと架橋密度が高くなりす
ぎ、硬化物の伸び性能が悪化する。

【００２１】このような分子量のポリオールを原料とす
るイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）
は、通常は液状であり、その２５℃における粘度は、好
ましくは１〜５０Ｐａ・ｓであり、さらに好ましくは４
〜３０Ｐａ・ｓである。またイソシアネート基末端ウレ
タンプレポリマー（Ａ）のイソシアネート基含有率は、
好ましくは１〜６質量％であり、さらに好ましくは１〜
５質量％である。

【００２２】（Ｂ）ポリエーテルポリオール 本発明における、２液型ポリウレタン系硬化性組成物の
硬化剤の主成分であるポリエーテルポリオールは、分子
量が３０００以上、総不飽和度が０．０５ｍｅｑ／ｇ以
下のポリオキシアルキレンポリオールである。

【００２３】ポリエーテルポリオール（Ｂ）はセシウム
化合物、ジエチル亜鉛、塩化鉄、金属ポルフィリン、複
合金属シアン化物錯体等を触媒として用いて得られる。
触媒としては複合金属シアン化物錯体が特に好ましい。
水酸化カリウム等の汎用アルカリ触媒を用いた場合は特
に高分子量体において総不飽和度が高くなり好ましくな
い。複合金属シアン化物錯体としては亜鉛ヘキサシアノ
コバルテートを主成分とする錯体が好ましく、そのエー
テルおよび／またはアルコール錯体が特に好ましい。エ
ーテルとしてはエチレングリコールジメチルエーテル
（グライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル
（ジグライム）等が好ましく、錯体の製造時の取扱から
グライムが特に好ましい。アルコールとしてはｔｅｒｔ
−ブチルアルコール、エチレングリコールモノ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルエーテル等が好ましい。

【００２４】ポリエーテルポリオール（Ｂ）は上記の触
媒の存在下、多官能の開始剤にモノエポキシドを反応さ
せて製造される。モノエポキシドはエポキシ環を１個有
する化合物であり、例えばアルキレンオキシド、グリシ
ジルエーテル、グリシジルエステル等が挙げられる。好
ましいモノエポキシドとしてはエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−
ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、スチレンオ
キシド等のアルキレンオキシドが挙げられる。これらモ
ノエポキシドは２種以上併用してもよい。プロピレンオ
キシドまたはプロピレンオキシドとエチレンオキシドと
の併用が最も好ましい。

【００２５】上記多官能の開始剤としては、２〜１０個
の活性水素を有する化合物が好ましく、特にポリヒドロ
キシ化合物が好ましい。前記ポリヒドロキシ化合物の水
酸基の数は２〜８個が好ましく、２〜４個が特に好まし
い。具体例としてはエチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、シュークロース等が挙げられ、さらにこれらに少量
のアルキレンオキシドを反応させて得られる低分子量の
ポリエーテルポリオールも挙げられる。これらは１種の
みを使用しても、２種以上を併用してもよい。

【００２６】ポリエーテルポリオール（Ｂ）中のオキシ
エチレン基の含有量は、硬化塗膜が水に浸漬された場合
の膨潤を抑えるために、３０質量％以下が好ましく、２
０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が最も好
ましい。

【００２７】ポリエーテルポリオール（Ｂ）の総不飽和
度は、０．０５ｍｅｑ／ｇ以下であるが、０．０４ｍｅ
ｑ／ｇ以下が特に好ましい。２種以上のポリエーテルポ
リオールを併用してポリエーテルポリオール（Ｂ）とす
る場合は、それぞれポリエーテルポリオールの総不飽和
度が０．０５ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましいが、
一つのポリエーテルポリオールの総不飽和度が０．０５
ｍｅｑ／ｇ以上であっても、他のポリエーテルポリオー
ルと混合して、その混合物の平均の総不飽和度が０．０
５ｍｅｑ／ｇ以下であればよい。

【００２８】ポリエーテルポリオール（Ｂ）の総不飽和
度が上記所定量以下であることは、ブリード現象や反応
性不良の原因となりやすい副生成物であるモノオールの
含有量が少なく、硬化剤として用いた時に未反応ポリオ
ールのブリード現象による表面汚染を抑制できる。ま
た、このポリエーテルポリオール（Ｂ）を用いると硬化
物は、副生成物であるモノオールによるポリマーの分子
量および平均官能基数の低下が少なく、従来行っていた
ように官能基数を高めに設定する必要もなくなる。さら
に、モノオールの少ないポリオールは、主剤のプレポリ
マーとの反応性が速いため、一部のプレポリマーが湿気
硬化して起こる発泡も抑制できる。その結果、硬化物は
従来のものよりも柔軟で強靭なものとなる。

【００２９】ポリエーテルポリオール（Ｂ）の分子量
は、３０００以上であるが、４０００以上が好ましく、
５０００〜１００００が特に好ましい。この分子量の上
限値は、ポリエーテルポリオール（Ｂ）の流動性による
ものであるが、分子量の高いものを用いれば、ポリエー
テルポリオール（Ｂ）の添加部数が増えるため、主剤と
硬化剤の混合の際の初期粘度が下がり作業性がよくな
る。また、硬化物全体のいわゆるハード含量が少なく、
硬化物の伸びがよくなるため可塑剤の必要性が低くな
る。

【００３０】またポリエーテルポリオール（Ｂ）の平均
官能基（水酸基）数は、２以上が好ましく、２．０５〜
３．０がより好ましい。平均官能基数が２未満では、硬
化物の架橋密度が不充分で、粘稠性が残り、必要な硬
度、強度が得られない。なお平均官能基数とは、ポリエ
ーテルポリオール（Ｂ）を製造する際に使用した開始剤
の官能基数であり、ポリエーテルポリオール（Ｂ）が混
合物である場合は、その平均値である。

【００３１】２液型ポリウレタン系硬化性組成物 本発明の２液型ポリウレタン系硬化性組成物は、イソシ
アネート基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）を含む主剤
と、ポリエーテルポリオール（Ｂ）を含む硬化剤とから
なる。

【００３２】本発明において、上記主剤と硬化剤の混合
比は、主剤中のイソシアネート基（ＮＣＯ）と硬化剤中
の水酸基（ＯＨ）との比により規定される。すなわち本
発明における、イソシアネート基末端ウレタンプレポリ
マー（Ａ）のイソシアネート基（ＮＣＯ）と、ポリエー
テルポリオール（Ｂ）の水酸基（ＯＨ）との比［（ＮＣ
Ｏ）／（ＯＨ）］は、１〜１．３であるが、１．０５〜
１．２がより好ましい。混合比を上記範囲に設定するこ
とにより、主剤と硬化剤とを混合した際に可塑剤または
溶剤を添加しなくても、低粘度で作業性のよい組成物
（混合物）が得られ、また同時に、未反応のポリエーテ
ルポリオール（Ｂ）によるブリードが起こりにくい。上
記混合比が１．３を超えると、イソシアネート基末端ウ
レタンプレポリマー（Ａ）の末端イソアネート基と空気
中の水分との反応による炭酸ガスによって、硬化物中に
泡が生成する。上記混合比を１に近くすれば、発泡を抑
制できる。

【００３３】上記主剤と硬化剤とを混合した直後の組成
物の２５℃における粘度は、通常１〜１０００Ｐａ・ｓ
程度である。また本発明の２液型ポリウレタン系硬化性
組成物からは、低モジュラス（硬度）で発泡の少ない弾
性材料が得られる。２液型ポリウレタン系硬化性組成物
の硬度（ＪＩＳ Ｃ：ＪＩＳ Ｋ−６３０１）は、あま
り高くない方が好ましく、通常１０〜９０、好ましくは
２０〜８０程度である。

【００３４】本発明の２液型ポリウレタン系硬化性組成
物では、いわゆる可塑剤を含まない。したがって、硬化
後は外力によって塑性変形せず、可塑剤のブリード現象
も避けられ、硬化後に仕上げ塗料を軟化・変色させる等
の可塑剤のブリード現象による問題を生じない。またさ
らに本発明の２液型ポリウレタン系硬化性組成物は、実
質的に溶剤を含んでおらず、硬化物の体積収縮が小さ
い。なお実質的に可塑剤または溶剤を含まないとは、一
般的に可塑剤として使用される可塑性を付与する化合物
または溶剤を添加しないことを意味する。このような組
成物の揮発成分は通常３質量％以下である。

【００３５】本発明の２液型ポリウレタン系硬化性組成
物は、上述のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ー（Ａ）、ポリエーテルポリオール（Ｂ）に加えて、本
発明の効果を損なわない範囲で、硬化触媒、充填剤、チ
クソトロピー付与剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防
止剤、帯電防止剤、難燃剤、接着付与剤、分散剤等を含
有してもよい。これらの任意成分を、主剤および／また
は硬化剤に必要に応じて添加できる。

【００３６】硬化触媒としては、ナフテン酸錫、ナフテ
ン酸鉛、オクチル酸鉛等が挙げられる。硬化触媒の含有
量は、特に限定されるものではないが、イソシアネート
基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）の１００ｇに対して
０．５〜５ｇで好ましく、作業時間を確保しつつ良好な
硬化性を付与する点で、１〜３ｇがより好ましい。

【００３７】充填剤としては、各種形状の有機または無
機のものがあり、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降
シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、けいそう土、酸化
鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネ
シウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜
鉛、カーボンブラック等の化合物、またはこれら化合物
の脂肪酸、脂肪酸エステル処理物等が挙げられる。充填
剤の配合量は、イソシアネート基末端ウレタンプレポリ
マー（Ａ）の１００ｇに対して１５０〜２５０ｇが、良
好な物性と作業性が得られるので好ましい。

【００３８】酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシト
ルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨ
Ａ）、ジフェニルアミン、フェニレンジアミン、亜リン
酸トリフェニル等が挙げられる。老化防止剤としては、
ヒンダードフェノール系、ベンゾトリアゾール系、ヒン
ダードアミン系等の化合物が挙げられる。

【００３９】本発明の２液型ポリウレタン系硬化性組成
物は、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー
（Ａ）を含む主剤と、ポリエーテルポリオール（Ｂ）を
含む硬化剤とを別々に調製した後、使用時にこれらを混
合することにより得られる。主剤および硬化剤の調製方
法は、特に限定されないが、主剤および／または硬化剤
に、任意成分を添加した後充分に混練することが好まし
い。主剤および硬化剤は、各々別の密閉容器で保存し、
使用時に主剤と硬化剤とを充分に混合して使用すること
が好ましい。

【００４０】このような本発明に係る２液型ポリウレタ
ン系硬化性組成物は、建築用シーリング材、土木用シー
リング材、建築用弾性接着剤等に好適に用いられる。特
に硬化時の体積収縮が小さく、仕上げ塗装の軟化・変色
が生じないため、上塗り（仕上げ）塗装の施される建築
用シーリング材として好適に用いられる。したがって本
発明では、上記シーリング材組成物層としての２液型ポ
リウレタン系硬化性組成物を下地層とし、表面に仕上げ
塗料層を有する表面塗装シーリング材も提供される。本
発明では、汎用の仕上げ塗料を特に限定することなく使
用することができるが、たとえばアクリルエマルジョン
タイプ等の水系塗料を使用すれば、下地層および仕上げ
塗料層ともに非溶剤系とすることができ好ましい。

【００４１】

【実施例】以下に本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。

【００４２】ポリオキシアルキレンポリオールの分子量
は、製造するに際して使用した開始剤の官能基数とポリ
オキシアルキレンポリオールの水酸基当たりの分子量の
積で計算した水酸基換算分子量である。水酸基価はＪＩ
Ｓ Ｋ−１５５７記載の方法により測定した。総不飽和
度（ＵＳＶ）は、ＪＩＳ Ｋ１５５７記載の方法により
求めた。プレポリマーの粘度は、ＪＩＳ Ｋ１５５７記
載の方法により２５℃で測定した。

【００４３】（実施例１〜４、比較例１〜２） イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ａ１）の
製造 分子量４０００のポリオールａ（３官能型ポリプロピレ
ングリコール（ＰＰＧ））９０ｇと、分子量３０００の
ポリオールｂ（２官能型ＰＰＧ）１１０ｇとを反応容器
に入れ、２８ｇのトリレンジイソシアネート（日本ポリ
ウレタン工業社製ＴＤＩ−８０）を撹拌しながら加えて
８０℃で５時間反応し、イソシアネート基含量３．２質
量％、粘度６Ｐａ・ｓ、平均官能基数２．４のウレタン
プレポリマー（［（ＮＣＯ）／（ＯＨ）］＝２．２８）
を得た。

【００４４】硬化性組成物の製造 主剤のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ａ
１）１００ｇに対し表１に示す硬化剤を、表２に示す添
加量加え、更にイソシアネート基末端ウレタンプレポリ
マー（Ａ１）と硬化剤の合計量１００ｇに対して、破泡
剤（ディスパロンＯＸ−７１０：楠本化成社製）０．１
ｇ、オクチル酸鉛触媒（ミニコＰ−２４：活材ケミカル
社製）２ｇを添加した後よく混合して、２液型ポリウレ
タン硬化性組成物を得た。得られた組成物の作業性、硬
度、発泡、表面タック、上塗り塗料の軟化・変色につい
て試験した。結果を表２に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】［試験方法］ １．作業性 上記で得られた組成物を、１分間脱気し、シート状（３
０ｃｍ×３０ｃｍ×２ｍｍ）に流し込む際の作業性。

【００４７】［評価基準］ ○：型の隅まで充分液が流れる。 △：隅を残して、ほぼ均等な厚みに流れる。 ×：型の中央で、やや盛り上がって固まる。

【００４８】２．硬度 上記で得られた組成物を標準状態で硬化させた後、硬度
（ＪＩＳ Ｃ）を測定した。

【００４９】３．発泡 上記で得られた組成物を２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿
槽内に７日間放置した後、表面状態を観察した。

【００５０】［評価基準］ ○：２液型ポリウレタン硬化物の表面に、発泡は認めら
れなかった。 △：２液型ポリウレタン硬化物の表面に、直径３ｍｍ以
下の発泡が認められた。 ×：２液型ポリウレタン硬化物の表面に、直径３ｍｍ以
上の発泡が認められた。

【００５１】４．表面タック 上記で得られた組成物を、シート状（３０ｃｍ×３０ｃ
ｍ×２ｍｍ）に流し込み、２３℃で７日間放置して硬化
させた後、アクリルエマルジョンタイプの白色塗料（亜
細亜工業製アクリルエマルション製ネオグロスＧ−７
０）を約２００μｍの厚みに塗装し２３℃で２日間乾燥
した。その後、６０℃で１７時間、２３℃で７時間の繰
り返し加熱を６日間行った。

【００５２】表面塗料の軟化について、タックテスター
（ＰＩＣＭＡ ＴＡＣＫ ＴＥＳＴＥＲ２：東洋精機社
製）を用いてタック性を評価した。

【００５３】５．上塗り塗料の軟化・変色試験 上記で得られた組成物を、シート状（３０ｃｍ×３０ｃ
ｍ×２ｍｍ）に流し込み、２３℃で７日間放置して硬化
させた後、アクリルエマルジョンタイプの白色塗料（亜
細亜工業社製アクリルエマルション製ネオグロスＧ−７
０）を約２００μｍの厚みに塗装し２３℃で２日間乾燥
した。その後、６０℃で１７時間、２３℃で７時間の繰
り返し加熱を６日間行った。

【００５４】次に硬化物を板の上に固定し、ＪＩＳ試験
粉体Ｉ、Ｎｏ．８（関東ローム、微粒スガ試験機社製）
を０．２ｇ／ｃｍ²の割合で散布した。硬化物を逆さま
にして板を軽くたたき、過剰の試験粉体を払い落とした
後、硬化物に付着している試験粉体を水１００ｇを用い
て洗い流した。水洗後も付着したままの付着試験粉体に
ついて、外観を目視にて観察した。

【００５５】［評価基準］ ○：汚れがほぼ落ちる。 △：まだらになって、汚れが残る。 ×：一面に着色する。

【００５６】

【表２】

【００５７】

【発明の効果】上記のような構成を有する本発明に係る
２液型ポリウレタン系硬化性組成物は、実質的に可塑剤
または溶剤を含んでおらず、硬化時の体積収縮が極めて
小さく、かつ可塑剤および溶剤のブリードによりシーリ
ング材上の塗料に軟化・変色を生じさせることがない。
しかも２液混合直後の組成物は低粘度で作業性がよく、
低モジュラスで発泡の少ない弾性硬化物を得ることがで
きる。本発明に係る２液型ポリウレタン系硬化性組成物
は、特に上塗りの施される建築用シーリング材として有
用である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H017 AA04 AA31 AB06 AC01 AC04 AC17 AD06 4J034 CA03 CA04 CA05 CA13 CC02 CC03 DA01 DB03 DF01 DF02 DF12 DF14 DF16 DF20 DF21 DG01 DG03 DG04 DG05 DG06 DG18 DQ02 DQ03 DQ04 DQ05 DQ09 DQ15 DQ16 DQ18 HA07 HC03 HC12 HC13 HC22 HC64 HC66 HC67 HC71 HC73 JA42 KA01 QA03 QA05 QB13 RA05 RA08 RA10 4J038 DG131 DG291 LA02 MA14 NA04 PA14 PB05 PB12

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
   ー（Ａ）を含む主剤と、分子量が３０００以上、総不飽
   和度が０．０５ｍｅｑ／ｇ以下のポリエーテルポリオー
   ル（Ｂ）を含む硬化剤とからなり、前記イソシアネート
   基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）のイソシアネート基
   （ＮＣＯ）と、前記ポリエーテルポリオール（Ｂ）の水
   酸基（ＯＨ）との比［（ＮＣＯ）／（ＯＨ）］が１〜
   １．３であり、実質的に可塑剤および溶剤を含有しな
   い、２液型ポリウレタン系硬化性組成物。
2. 【請求項２】ポリエーテルポリオール（Ｂ）が複合金属
   シアン化物錯体触媒を用いて製造される、請求項１に記
   載の２液型ポリウレタン系硬化性組成物。
3. 【請求項３】請求項１または２に記載の２液型ポリウレ
   タン系硬化性組成物を下地層とし、表面に仕上げ塗装層
   を有する表面塗装シーリング材。