JP2002362972A - 生体用ジルコニアセラミックスとその製造方法 - Google Patents
生体用ジルコニアセラミックスとその製造方法Info
- Publication number
- JP2002362972A JP2002362972A JP2001169431A JP2001169431A JP2002362972A JP 2002362972 A JP2002362972 A JP 2002362972A JP 2001169431 A JP2001169431 A JP 2001169431A JP 2001169431 A JP2001169431 A JP 2001169431A JP 2002362972 A JP2002362972 A JP 2002362972A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- zirconia ceramics
- less
- firing
- lower limit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Dental Prosthetics (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
摺動性が大きく低下することのない生体用ジルコニアセ
ラミックスとその製造方法を提供する。 【解決手段】国際規格ISO13356:1997を満
足し、121℃、0.20MPaの飽和水蒸気中で15
2時間の条件で行う加速劣化試験後の表面の算術平均粗
さRaが0.02μm以下である生体用ジルコニアセラ
ミックス。原料粉末の成形体を、その成形体について焼
成後の開気孔率が0.1%以下となる温度条件の下限温
度から+100℃の範囲の温度で1次焼成を行い、熱間
等方圧プレス処理を上記下限温度に対して−10〜+1
00℃の範囲で行い、且つ、セラミックスの平均結晶粒
径を0.2μm以下とすることを特徴とする上記生体用
ジルコニアセラミックスの製造方法。
Description
る、生体用ジルコニアセラミックスとその製造方法に関
するものである。
ルミナセラミックスに比べて高強度であり、又、生体適
合性や摩耗特性はアルミナセラミックスと同等であるこ
とから、近年生体用の材料として人工関節、人工歯根な
どへの応用が拡大している。
化ジルコニアセラミックス(以下TZPと云う)は、室
温〜数百℃の比較的低温領域に置いて正方晶から単斜晶
への相転移により強度などの特性が低下することが知ら
れている。
抑制することは不可能であったが、近年いくつかの改善
技術が提案されている。例えば、特開平11−1163
28号には、水の存在する環境下での相転移の少なく、
安定した強度を有するジルコニアセラミックスを提供す
る技術として、4.4〜5.4重量%の、Y203含むジ
ルコニアセラミックスであって、0.1〜1.5重量%
のAl2O3及び0.03〜0.5重量%のTiO2を含
むことを特徴とするジルコニアセラミックスが記載され
ている。
1500℃と非常に高かった。
28号の発明ではそれ以前のジルコニアセラミックスに
比較して単斜晶への相転移は抑制されているものの、加
速劣化試験(121℃,10時間または150℃,5時
間)後の単斜晶割合は、20%程度となっている。
は、表面粗さの劣化を十分に抑制すること、例えば、人
工股関節に関する国際規格ISO−7206−2:19
96(Implants for surgery Partial and total hip
joint prostheses Part 2:Articulating surfaces mad
e of metallic, ceramic and plastic materials)にお
ける表面仕上げ(surface finish)規定値(requierment
4.1.2)である表面の算術平均粗さRaを0.02μm以
下にすることはできない。したがって、このようなジル
コニアセラミックスを生体内に長期間使用した場合に、
表面が粗くなり、機械的特性、特に、摺動性が大きく低
下する懸念がある。
ても表面荒れがほとんど起こらず、また、機械的特性を
維持することができる生体用ジルコニアセラミックスと
その製造方法を提供することを目的とする。
本発明の生体用ジルコニアセラミックスは、国際規格I
SO13356:1997を満足し、121℃、0.2
0MPaの飽和水蒸気中で152時間の条件で行う加速
劣化試験後の表面の算術平均粗さRaが0.02μm以
下であることを特徴とする。
は、“Implant for surgery Ceramic materials based
on yttria-stabilized tetragonal zirconia(Y-TZP)"
というタイトルのものであり、生体用インプラントとし
て安全なものの規格である。
いては、牧野内等の文献(牧野内謙三ら、ジルコニアセ
ラミックスの純水中及び生理食塩水中での曲げ強度の経
時変化, 生体材料, vol.12,No.3,112−
118(1994))があり、そこで、正方晶から単斜
晶への相転移は、温度によって加速され、その活性化エ
ネルギーは、23.3kcal/molと計算されてい
るが、この算出した活性化エネルギーの値によれば、1
21℃、0.20MPa(所謂2気圧に相当する)の飽
和水蒸気中での152時間の条件で行う加速劣化試験
は、少なくとも約40年間、生体内に埋入されることに
相当するものである。
用ジルコニアセラミックスによれば、長年生体内に埋入
しても、表面の荒れが、上記国際規格ISOの規定値で
ある表面の算術平均粗さRaが0.02μm以下という
条件を満足するという、極めて優れた表面滑性を維持す
ることが可能なものである。また、この生体用ジルコニ
アセラミックスは長年生体内に埋入しても、単斜晶割合
が極めて少ない、すなわち、機械的特性に優れたもので
ある。したがって、人工骨や人工関節に好適に用いるこ
とができ、とくに、人工関節の摺動部分に用いた場合、
上記長年に亘る良好な摺動特性により、耐久性の高い人
工関節が実現する。
ルコニアセラミックスの製造方法として、原料粉末の成
形体を、その成形体について焼成後の開気孔率が0.1
%以下となる温度条件の下限温度から+100℃の範囲
の温度で1次焼成を行い、熱間等方圧プレス処理を上記
下限温度に対して−10〜+100℃の範囲で行い、且
つ、セラミックスの平均結晶粒径(ASTM Designat
ion :E 112-96 Standard Test Method for Determining
Average Grain Sizeを用いて測定する)を0.2μm
以下とすることを特徴とする。
O13356:1997に適合するような原料粉末を用
い、予めバインダーなどを加えて造粒した原料粉末を、
1〜3ton/cm2の冷間静水圧プレスによって成形
体とし、次いで、切削加工によって、希望する形状に加
工する。
体とする場合は、1〜3ton/cm2の冷間静水圧プ
レスで行う。1ton/cm2より圧力が小さいと、大
気中での1次焼成によって、焼成後の嵩密度を十分に上
げることができない場合がある。プレス圧は、3ton
/cm2以上でも差し支えないが、これ以上高圧にして
も成形体に対して何ら効果が無い。
原料粉末の僅かな組成や粒子サイズの変動によって変化
するため、先行テストを実施して決定する必要がある。
その指針としては、1次焼成後の開気孔率(アルキメデ
ス法で測定する)が0.1%以下となる温度条件の下限
温度から+100℃の範囲である。
度より+100℃を超える場合、上記加速劣化試験後に
単斜晶割合が大きく増加し、表面粗さも劣化する恐れが
ある。なお、市販のジルコニア原料粉末10数ロットに
対して先行テストを実施した結果、上記下限温度は、1
250℃〜1350℃の範囲であった。
件は、鋭意調査の結果、上記1次焼成温度に対して−1
0〜+100℃の範囲で、かつ101.4MPa〜20
2.7MPaの圧力下で行い、さらに、その際、セラミ
ックスの平均結晶粒径を0.2μm以下とすることで、
最終的なジルコニアセラミックスの特性として、上記加
速劣化試験後の表面の算術平均粗さRaを0.20μm
以下とすることができる。上記平均結晶粒径が0.2μ
mより大きい場合、上記加速劣化試験後に単斜晶割合が
大きく増加し、表面粗さも劣化する恐れがある。
6.07g3/cm以上、単斜晶割合が1%以下とする
ことができる。
限値に対して−10℃より低い場合、または圧力が低す
ぎた場合は焼結が進まず、密度が低くなるため好ましく
ない。またHIP処理温度が上記温度条件の下限値に対
して+100℃より高い場合、結晶粒径が増大し、単斜
晶への相転移が加速され、また、上記加速試験後の表面
粗さも劣化する恐れがあり、好ましくない。
し支えないがこれ以上高圧にしても焼結体に対して何ら
効果が無い。
下の例に限定されるものではない。 (実施例1)Y2O3を3mol%含有する正方晶安定化
ジルコニアセラミックス原料粉末(東ソー株式会社製.
型番TZ−3YSB)の1ロット(この原料ロットをロ
ットAと云う)を、3ton/cm2の冷間静水圧プレス
によって成形体とした。
O3が5.15%±0.20%,Al 2O3が0.1%以
下、SiO2が0.02%以下、Fe2O3が0.01%
以下、HfO2が2%以下、残部がZrO2である。ま
た、比表面積は6.9m2/gである。
mm,厚さ6mmの円盤状に加工した。また、強度の確
認用としてJIS R1601に規定された抗折強度試
験片を同時に作製した。
から1375℃まで毎5℃の各温度、保持時間2時間の
条件で実施し、開気孔率が0.1%以下となる下限値と
して1300℃を得た。さらに、表1に示す試料No.
1〜5として示すように、1275℃、1300℃、1
325℃、1350℃、1375℃で1次焼成を行った
ものについて、嵩密度を測定したところ、試料No.1
を除き、理論密度の95%以上の値を得た。
P処理を表1に示す温度、202.7MPa、保持時間
1時間の条件で実施した。
スの試料の1面を平面研削盤にて研削し、次いでラップ
盤にてダイヤモンド砥粒を用いて研磨仕上げを行い、表
面の算術平均粗さRaが0.01μm程度の鏡面仕上げ
とした。また、X線回折による単斜晶割合の測定を行っ
た(測定限界は約0.5%)。
して、加速劣化試験(121℃、0.20MPaの飽和
水蒸気中で152時間)を行い、単斜晶割合と表面粗さ
を試験後に再度測定した。その結果、1次焼成後の開気
孔率が1%であったNo.1は、加速劣化試験(エージ
ング)によって表面が崩壊し、測定が不可能であった
(本発明範囲外)。No.2〜4では加速劣化試験による
変化は実質上見られなかった。
増加し、表面粗さも劣化していた(本発明範囲外)。この
試料は、平均結晶粒径が0.25μmであったため、単
斜晶への相転移が十分に抑制されなかったものである。
抗折強度は、いずれも約1450MPaという高値であ
った。 (実施例2)上記原料粉末の異なるロット (この原料ロ
ットをロットBと云う)を、3ton/cm2の冷間静水
圧プレスによって成形体とした。この原料ロットBは、
原料ロットAに対し、比表面積が8.2m2/gである
点が異なる。
同様な方法で開気孔率が0.1%以下となる下限値とし
て1280℃を得た。
った試料No.6と1375℃であった試料No.7に
ついて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表
1に示す。
劣化試験後も表面粗さの実質的劣化がなく、また、単斜
晶割合も1%と少なかった。さらに、No.6の3点曲
げ試験による抗折強度は、約1500MPaという高値
であった。これに対して、試料No.7は、単斜晶割合
が急激に増加し、表面粗さも劣化していた(本発明範囲
外)。この試料は、平均結晶粒径が0.24μmであっ
たため、単斜晶への相転移が十分に抑制されなかったも
のである。 (実施例3)Y2O3を3mol%含有する正方晶安定化
ジルコニアセラミックス原料粉末(東ソー株式会社製.
型番TZ−3YB)の1ロット(この原料ロットをロッ
トCと云う)を、3ton/cm2の冷間静水圧プレスに
よって成形体とした。
YSBと同等であり、Y2O3が5.15%±0.20
%,Al2O3が0.1%以下、SiO2が0.02%以
下、Fe2O3が0.01%以下、HfO2が2%以下、
残部がZrO2である。また、比表面積は14.8m2/
gである。
mm,厚さ6mmの円盤状に加工した。また、強度の確
認用としてJIS R1601に規定された抗折強度試
験片を同時に作製した。
から1375℃まで毎5℃の各温度、保持時間2時間の
条件で実施し、開気孔率が0.1%以下となる下限値と
して1250℃を得た。さらに、表1に示す試料No.
8〜12として示すように、1200℃、1250℃、
1300℃、1350℃、1375℃で1次焼成を行っ
たものについて、嵩密度を測定したところ、試料No.
8を除き、理論密度の95%以上の値を得た。
IP処理を表1に示す温度、202.7MPa、保持時
間1時間の条件で実施した。
スの試料の1面を平面研削盤にて研削し、次いでラップ
盤にてダイヤモンド砥粒を用いて研磨仕上げを行い、表
面の算術平均粗さRaが0.01μm程度の鏡面仕上げ
とした。また、X線回折による単斜晶割合の測定を行っ
た(測定限界は約0.5%)。
対して、加速劣化試験(121℃、0.20MPaの飽
和水蒸気中で152時間)を行い、単斜晶割合と表面粗
さを試験後に再度測定した。その結果、1次焼成後の開
気孔率が2.3%であったNo.8は、加速劣化試験
(エージング)によって表面が崩壊し、測定が不可能で
あった(本発明範囲外)。No.9〜11では加速劣化試
験による変化は実質上見られなかった。
が下限値+100℃を超えたNo.12では、単斜晶割
合が急激に増加し、表面粗さも劣化していた(本発明範
囲外)。
る抗折強度は、いずれも約1500MPaという高値で
あった。
アセラミックスは、国際規格ISO13356:199
7を満足し、121℃、0.20MPaの飽和水蒸気中
で152時間の条件で行う加速劣化試験後の表面の算術
平均粗さRaが0.02μm以下であるので、長年生体
内に埋入しても、表面の荒れがほとんど起こさないもの
であり、また、この生体用ジルコニアセラミックスは長
年生体内に埋入しても、単斜晶割合が極めて少ない、す
なわち、機械的特性に優れたものである。
Claims (3)
- 【請求項1】国際規格ISO13356:1997を満
足し、121℃、0.20MPaの飽和水蒸気中で15
2時間の条件で行う加速劣化試験後の表面の算術平均粗
さRaが0.02μm以下であることを特徴とする生体
用ジルコニアセラミックス。 - 【請求項2】上記加速劣化試験後の単斜晶割合が1%以
下であることを特徴とする請求項1記載の生体用ジルコ
ニアセラミックス。 - 【請求項3】原料粉末の成形体を、その成形体について
焼成後の開気孔率が0.1%以下となる温度条件の下限
温度から+100℃の範囲の温度で1次焼成を行い、熱
間等方圧プレス処理を上記下限温度に対して−10〜+
100℃の範囲で行い、且つ、セラミックスの平均結晶
粒径を0.2μm以下とすることを特徴とする請求項1
記載の生体用ジルコニアセラミックスの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001169431A JP4771616B2 (ja) | 2001-06-05 | 2001-06-05 | 生体用ジルコニアセラミックスとその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001169431A JP4771616B2 (ja) | 2001-06-05 | 2001-06-05 | 生体用ジルコニアセラミックスとその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002362972A true JP2002362972A (ja) | 2002-12-18 |
JP4771616B2 JP4771616B2 (ja) | 2011-09-14 |
Family
ID=19011502
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001169431A Expired - Fee Related JP4771616B2 (ja) | 2001-06-05 | 2001-06-05 | 生体用ジルコニアセラミックスとその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4771616B2 (ja) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1457470A1 (en) * | 2003-03-10 | 2004-09-15 | Alfred E. Mann Foundation for Scientific Research | Method of forming yttria-stabilised zirconia to minimise low-temperature degradation |
EP1514578A1 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-16 | Alfred E. Mann Foundation for Scientific Research | Non-destructive method of predicting performance of ceramic components |
JP2007252417A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-10-04 | Japan Medical Materials Corp | 生体用部材及びその製造方法 |
US7297420B2 (en) | 2004-08-27 | 2007-11-20 | Alfred E. Mann Foundation For Scientific Research | Material to prevent low temperature degradation of zirconia |
JP2010514652A (ja) * | 2006-12-27 | 2010-05-06 | デグデント・ゲーエムベーハー | 複数の部品から成る集合体とその製造方法 |
JP4926287B1 (ja) * | 2011-07-15 | 2012-05-09 | 菊水化学工業株式会社 | インプラントフィクスチャー及びその製造方法 |
CN102872477A (zh) * | 2011-07-15 | 2013-01-16 | 菊水化学工业株式会社 | 植入物固定器 |
JP2013180180A (ja) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | Kikusui Chemical Industries Co Ltd | インプラントフィクスチャー |
JP2013241334A (ja) * | 2008-12-11 | 2013-12-05 | Tosoh Corp | 表面が平滑なセラミックビーズおよびその製造方法 |
JP2014012627A (ja) * | 2012-06-04 | 2014-01-23 | Tosoh Corp | 透光性ジルコニア焼結体及びその製造方法 |
JP2014185078A (ja) * | 2014-06-25 | 2014-10-02 | Tosoh Corp | 透光性ジルコニア焼結体及びその用途 |
EP3811896A1 (de) | 2019-10-22 | 2021-04-28 | VITA-ZAHNFABRIK H. Rauter GmbH & Co. KG | Dentalimplantat |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0274561A (ja) * | 1988-09-07 | 1990-03-14 | Namiki Precision Jewel Co Ltd | 部分安定化ジルコニアの製造方法 |
JPH0717766A (ja) * | 1993-06-17 | 1995-01-20 | Kyocera Corp | 部分安定化ジルコニア焼結体およびその製造方法 |
JPH08337473A (ja) * | 1995-06-12 | 1996-12-24 | Nitsukatoo:Kk | ジルコニア製分散・粉砕機用部材 |
JPH09268055A (ja) * | 1996-03-29 | 1997-10-14 | Kyocera Corp | 生体用セラミックスとその製造方法 |
JPH11116328A (ja) * | 1997-10-08 | 1999-04-27 | Ngk Spark Plug Co Ltd | ジルコニア質焼結体 |
JP2000191372A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 医療材料用ジルコニア焼結体及びその製造方法 |
-
2001
- 2001-06-05 JP JP2001169431A patent/JP4771616B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0274561A (ja) * | 1988-09-07 | 1990-03-14 | Namiki Precision Jewel Co Ltd | 部分安定化ジルコニアの製造方法 |
JPH0717766A (ja) * | 1993-06-17 | 1995-01-20 | Kyocera Corp | 部分安定化ジルコニア焼結体およびその製造方法 |
JPH08337473A (ja) * | 1995-06-12 | 1996-12-24 | Nitsukatoo:Kk | ジルコニア製分散・粉砕機用部材 |
JPH09268055A (ja) * | 1996-03-29 | 1997-10-14 | Kyocera Corp | 生体用セラミックスとその製造方法 |
JPH11116328A (ja) * | 1997-10-08 | 1999-04-27 | Ngk Spark Plug Co Ltd | ジルコニア質焼結体 |
JP2000191372A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 医療材料用ジルコニア焼結体及びその製造方法 |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1457470A1 (en) * | 2003-03-10 | 2004-09-15 | Alfred E. Mann Foundation for Scientific Research | Method of forming yttria-stabilised zirconia to minimise low-temperature degradation |
US7519419B2 (en) | 2003-03-10 | 2009-04-14 | Alfred E. Mann Foundation For Scientific Research | Material and method of forming yttria-stabilized zirconia to minimize low-temperature degradation |
EP1514578A1 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-16 | Alfred E. Mann Foundation for Scientific Research | Non-destructive method of predicting performance of ceramic components |
US6997071B2 (en) | 2003-08-29 | 2006-02-14 | Alfred E. Mann Foundation For Scientific Research | Non-destructive method of predicting performance of ceramic components |
US7297420B2 (en) | 2004-08-27 | 2007-11-20 | Alfred E. Mann Foundation For Scientific Research | Material to prevent low temperature degradation of zirconia |
JP2007252417A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-10-04 | Japan Medical Materials Corp | 生体用部材及びその製造方法 |
JP2010514652A (ja) * | 2006-12-27 | 2010-05-06 | デグデント・ゲーエムベーハー | 複数の部品から成る集合体とその製造方法 |
JP2013241334A (ja) * | 2008-12-11 | 2013-12-05 | Tosoh Corp | 表面が平滑なセラミックビーズおよびその製造方法 |
JP4926287B1 (ja) * | 2011-07-15 | 2012-05-09 | 菊水化学工業株式会社 | インプラントフィクスチャー及びその製造方法 |
CN102872477A (zh) * | 2011-07-15 | 2013-01-16 | 菊水化学工业株式会社 | 植入物固定器 |
EP2545881A1 (en) | 2011-07-15 | 2013-01-16 | Kikusui Chemical Industries Co., Ltd. | Implant |
JP2013180180A (ja) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | Kikusui Chemical Industries Co Ltd | インプラントフィクスチャー |
JP2014012627A (ja) * | 2012-06-04 | 2014-01-23 | Tosoh Corp | 透光性ジルコニア焼結体及びその製造方法 |
JP2014185078A (ja) * | 2014-06-25 | 2014-10-02 | Tosoh Corp | 透光性ジルコニア焼結体及びその用途 |
EP3811896A1 (de) | 2019-10-22 | 2021-04-28 | VITA-ZAHNFABRIK H. Rauter GmbH & Co. KG | Dentalimplantat |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4771616B2 (ja) | 2011-09-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9545363B2 (en) | Machinable zirconia comprising titania nanopowder | |
Kim et al. | Pressureless sintering and mechanical and biological properties of fluor‐hydroxyapatite composites with zirconia | |
US8140162B1 (en) | Low temperature degradation resistant yttria stabilized zirconia | |
CZ20023898A3 (cs) | Materiál pro biologické a lékařské účely | |
JP3648968B2 (ja) | 生体用ジルコニア系複合セラミック焼結体 | |
JP2002362972A (ja) | 生体用ジルコニアセラミックスとその製造方法 | |
EP2877438A2 (en) | CeO2-STABILIZED ZrO2 CERAMICS FOR DENTAL APPLICATIONS | |
WO2005042047A1 (ja) | 生体部材及びその製造方法 | |
CN109678524A (zh) | 一种性能可控的氮化硅陶瓷植入物及其制备方法 | |
US9353010B2 (en) | Alumina-zirconia ceramic implants and related materials, apparatus, and methods | |
JP4721635B2 (ja) | 生体部材及びそれを用いた人工関節並びに生体部材の製造方法 | |
Alwade et al. | Zirconia in dental and other biomedical applications: An overview | |
Ting et al. | The influence of manganese oxide on the densification and mechanical properties of 3Y-TZP ceramics | |
Gunduz et al. | Effect of yttria-doping on mechanical properties of bovine hydroxyapatite (BHA) | |
JP4570348B2 (ja) | 生体部材の製造方法及び生体部材ならびにそれを用いた人工関節 | |
Kim et al. | Sintered characteristics of 3 mole% yttria-stabilized zirconia polycrystals (3Y-TZP) implants manufactured by slip-casting and computer aided design/computer aided manufacturing (CAD/CAM) | |
JPH09268055A (ja) | 生体用セラミックスとその製造方法 | |
Taeh et al. | Reviewing alumina-zirconia composite as a ceramic biomaterial | |
Aivazi et al. | Effect of alumina addition to zirconia nano-composite on low temperature degradation process and biaxial strength | |
JP2006095018A (ja) | 生体部材およびそれを用いた人工関節 | |
Parvin | Structural and mechanical properties of Al2O3-ZrO2 dental bioceramics | |
Palmero | Zirconia‐Based Composites for Biomedical Applications | |
Kim et al. | Fabrication of an All-Ceramic Implant by Slip Casting of Nanoscale Zirconia Powder | |
JP4514563B2 (ja) | アルミナ・ジルコニア系セラミックスおよびその製法 | |
Mallik et al. | Nano indentation Analysis of Multi Stage Spark Plasma Sintered Hydroxyapatite-Calcium Titanate Biocomposite |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080303 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100906 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110524 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110621 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140701 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4771616 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |