JP2002361258A - 電場を用いた被処理水からのリンの除去方法 - Google Patents
電場を用いた被処理水からのリンの除去方法Info
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Abstract
せず、かつ高効率でリンの除去及び/又は回収する方法
を提供する。 【解決手段】 被処理水を入れた槽内に電極を浸漬し、
該電極に直流電圧を印加して陽イオンを泳動、蓄積さ
せ、また、電気分解により水酸化物イオンを発生させ、
該被処理水中のリン酸イオンを水に難溶性の塩にして沈
殿させる。更に、沈殿した水に難溶性のリン化合物を逆
洗等により回収する。
Description
ンの除去方法に関する。より具体的には、本発明は、被
処理水に電場を形成させ水酸化物イオンを蓄積させる
か、電気分解することにより水酸化物イオンを発生さ
せ、被処理水中のリン酸イオンを水に難溶性の塩にして
沈殿させることを特徴とするリンの除去方法に関する。
しては、消石灰、鉄塩、アルミニウム塩等の凝集剤を添
加する方法、粘土鉱物やアルミナ等の吸着剤を添加する
方法、又は増殖中の微生物に吸収させる方法等があっ
た。しかしながら、これらの方法は操作が煩雑で、汚泥
発生量も多いため、実規模の水処理装置への適用例は少
ない。一方、汚泥発生が少ないリンの除去方法として
は、若干のカルシウム種晶を添加して、ヒドロキシアパ
タイトを析出させる方法があるが、実排水に対する処理
安定性の問題等により実用化には至っていない。
を解決するため、処理操作がきわめて簡単で、化学薬品
を添加せず、かつ高効率でリンの除去が可能な、新しい
被処理水からのリンの除去方法を提供することを目的と
する。
課題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明を完
成させるに至った。すなわち本発明のリンの除去方法
は、被処理水を入れた槽内に電極を浸漬し、該電極に直
流電圧を印加して該被処理水中の陽イオン泳動及び/又
は電気分解により水酸化物イオンを発生させ、該被処理
水中のリン酸イオンを水に難溶性の塩にして沈殿させる
ことを特徴とする。本発明に係るリンの除去方法の好ま
しい態様には以下のものがある。 (1)前記槽内に粒状固体を充填する。 (2)前記電極が、多重電極である。 (3)前記槽に被処理水を流通させつつ、陽イオンの泳
動、蓄積及び/又は電気分解を行う。 (4)前記粒状固体が、砂、ガラスビーズ又は貝であ
る。 (5)前記多重電極が、多孔質状又はメッシュ状であ
る。 (6)前記被処理水がカルシウムイオン及び/又はマグ
ネシウムイオンを含有する。 (7)前記被処理水から除去されたリン化合物を、逆洗
により回収する。 なお、特に矛盾しない限り、上記(1)から(7)の任
意の組み合わせもまた本発明の好ましい態様である。
細に説明する。本発明ではイオンの泳動及び/又は電気
化学反応を利用するため、電極を使用する。電極の材料
としては、陰極にはチタン、鉄等が、陽極には白金、鉄
等が使用できる。電極の形状としては、特に限定される
わけではないが、平板状、棒状、多孔質状、メッシュ状
等が挙げられる。これらの形状のうち、多孔質状又はメ
ッシュ状は、電極と被処理水の接触面積を大きくするこ
とができるので、反応効率を上げる観点から好ましい。
本発明では、陽極と陰極の間に水透過性の隔膜を設ける
ことができる。水透過性の隔膜としては、スポンジ等が
例示できる。水透過性の隔膜を設けることによって、陰
極周辺のアルカリ性水と陽極周辺の酸性水の混合を阻害
でき好ましい。電圧を印加した場合に陰極から水素及び
陽極から酸素が発生する場合は、少なくとも気相部分に
は隔壁を設けることが好ましい。気相部分に設ける隔壁
としては、プラスチックシート、プラスチック板等が挙
げられる。
とが好ましい。本発明において多重電極とは、陽極と陰
極をペアーで用いる従来の電極系とは異なり、例えば陽
極1枚に対して陰極を複数枚設置して操作するものをい
う。この場合に、それぞれの電極を独立して操作できる
ようにしたものもある。また、この逆に陰極1枚に対し
て陽極を複数枚設置したものもある。陽極に隣接する陰
極は陽極の影響を受け易いが、多重電極の場合は陽極に
隣接する陰極以外の陰極は陽極の影響を受け難く、陰極
周辺にアルカリ性領域を好適に形成することができる。
従って、電極の配置は、できるだけ同じ極性の電極が隣
接するような配置が好ましく、例えば、陰極3枚と陽極
1枚を槽内に配置する場合は、陰極−陰極−陰極−陽極
の順の配置が好ましい。本発明では、陽極に対する陰極
の数は特に限定されず、例えば、本発明の方法は、陽極
1枚に対し陰極3乃至5枚の範囲で好適に実施できる。
被処理水が通過できる穴が開いていることが好ましい。
従って、本発明の多重電極は、多孔質状又はメッシュ状
であることが好ましい。より具体的な電極の形状として
は、金網やエクスパンドメッシュ等が挙げられる。陽極
に対して陰極を複数化すると陰極周辺はアルカリ性領域
となり、リン酸イオンがアパタイトやCa塩、Mg塩と
して晶析及び沈殿しやすくなる。
によりアルカリ性となる。第一には、陰極を多重化して
いるため、自然界の地表水あるいは地下水の主要構成イ
オンであるCa2+、Mg2+等が泳動により引き寄せ
られ、電気的中和を保つため、これらのアルカリ土類金
属イオンと等価のOH−が生成しアルカリ性となる。第
二には、被処理水中の溶存酸素が陰極で還元されOH−
が生成し、陰極近傍がアルカリ性となる。 1/2O2+H2O+2e−→2OH− 第三には、水の電気分解反応により陰極でOH−が生成
し、陰極近傍がアルカリ性となる。 2H2O+2e−→H2+2OH− 一方、陽極周辺は、水の電気分解によりH+が生成して
酸性となり、処理槽からはH+の中和作用により中性の
処理水が排出される。 H2O→O2+H++2e−
域において、Ca2+、Mg2+等の陽イオン及びOH
−と反応し、例えばCa5(PO4)3(OH)を生成
し、該生成物が水に難溶性であるため沈殿し除去され
る。また、本発明では、リン酸イオンは陰極の周辺領域
において、Ca2+、Mg2+等の陽イオンと反応し、
例えばCa3(PO4)2、Mg3(PO4)2を生成
し、該生成物がアルカリ性の水に難溶性であるため沈殿
し除去される。更に、本発明では、Ca2+、Mg2+
等の陽イオンとOH−とが反応してCa(OH)2、M
g(OH)2が生成し、Ca(OH)2、Mg(OH)
2がリン化合物を吸着する性質を有することから、種々
の難溶性リン化合物を吸着し除去することも考えられ
る。
されず、被処理水の処理量に応じて適宜選定される。本
発明は用水路、河川、湖沼、貯水池、内湾等に直接電極
を浸漬して電圧を印加しても達成され、その場合は、用
水路、河川、湖沼、貯水池、内湾等自体が槽に相当す
る。
充填することができる。本発明で使用する粒状固体とし
ては、リンの凝集沈殿及び/又は析出反応を促進する性
質を有するものを使用することが好ましい。粒状固体を
充填しない場合は、水に難溶性のリン化合物が電極表面
にスケールとして析出し、電流が流れ難くなる。一方、
粒状固体を充填した場合は、リン化合物の粒状固体上で
の凝集沈殿及び/又は析出反応が促進されるため電極表
面上でのスケール析出量が減少し、電流を安定的に流す
ことが可能になる。本発明で使用する粒状固体として
は、砂、礫、リン鉱石、ガラスビーズ、貝、活性炭、金
属粒子等が例示できるが、これらに限定されるものでは
ない。粒状固体の大きさは、特に限定されるものではな
いが、直径数mmから数cmが好ましい。
される水であり、用排水、河川水、地下水、海洋水等が
例示できる。通常の用排水、河川水、地下水、海洋水等
の被処理水は、Ca2+、Mg2+を数10mg/L含
有しており、これらの陽イオンとリン酸イオンが水酸化
物イオンの存在下で水に難溶性の化合物を生成して沈殿
し、リンが除去される。従って、本発明の被処理水はC
a2+、Mg2+を含有していることが好ましい。ま
た、本発明の被処理水は、汚泥などを有していてもよ
く、特に濾過等の前処理を必要とはしない。
浸漬し、該電極に直流電圧を印加して、直流電流を流
す。電極に流す直流電流の電流値は、数mAから数10
0kAの範囲である。一方、電極に印加する直流電圧の
電圧値は、前記電流値に従い適宜選択される。
ら数時間の範囲である。処理時間は目標とするリンの除
去量に応じて適宜選択され、除去量が多い場合は処理時
間を長く、除去量が少ない場合は処理時間を短くするこ
とが好ましい。リンの除去量が少ないにも関わらず、処
理時間が長い場合は、単位時間あたりの被処理水の処理
量が減り、経済的に好ましくない。
定されず、通常の用排水、河川水、地下水、海洋水等の
温度であり、10から30℃の範囲である。特に処理温
度を制御する必要はなく、実際の用排水、河川水、地下
水、海洋水等の温度で処理することにより、温度調節に
要するエネルギーコストを省くことができる。
合物を逆洗により回収することができる。逆洗により回
収できるリン化合物としては、Ca5(PO4)3(O
H)、Ca3(PO4)2、Mg3(PO4)2等が挙
げられる。回収されたリン化合物は、肥料やその中間原
料と使用でき、環境保全、資源循環に大きく寄与する。
リン化合物以外に回収できる化合物としては、CaCO
3、MgCO3、Ca(OH)2、Mg(OH)2等が
挙げられる。逆洗に使用する液体としては、被処理水若
しくは処理後の被処理水、陽極部周辺の酸性水又はこれ
らの混合液が挙げられる。被処理水又は処理後の被処理
水を用いた場合は、前記粒状固体を流動化させ、粒状固
体上に析出したリン化合物を該粒状固体から物理的に分
離させるのが好ましい。一方、陽極周辺の酸性水を用い
た場合は、析出したリン化合物が酸性水に溶解して回収
される。
を除去することも流通方式で被処理水からリンを除去す
ることも可能である。回分方式では、リンの除去後に被
処理水を入れ替える操作を必要とするが、流通方式では
連続処理が可能なため、用排水、河川水、地下水、海洋
水等の大量の被処理水からリンを除去するに好適であ
る。また、流通方式を採用した場合、被処理水により粒
状固体が流動化し、電極上に析出するスケールが物理的
に剥がれ好ましい。流通方式における被処理水の流通方
向としては、電極に直流電圧を印加することにより形成
される電場の向きと平行に流すflow-through方式、該電
場の向きに垂直に流すflow-by方式等があるが、特に限
定されない。
ば、モリブデン青吸光光度法等が挙げられる。リン酸イ
オンは、モリブデン酸アンモニウム溶液を加えるとモリ
ブドリン酸イオンが生成し、このモリブドリン酸イオン
を酸性溶液中で塩化スズ(II)により還元するとモリブ
デンブルーが生成する。このモリブデンブルーを吸光光
度計で比色定量することにより、水溶液中のリン濃度を
定めることができる。
説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を
限定されるものではない。
28mg/L、Mg2 +24mg/L、Cl−372m
g/L、NO3−4.0mg−N/L、SO4 2−32
mg−S/L、PO4 3−3.0mg−P/L、HCO
3 −12mg/Lを含有する被処理水を、粒状固体とし
てガラスビーズが充填され、陽極1枚と陰極3枚からな
る多重電極を備えた、図1に示す内容積0.5Lの水槽
に、陰極側から陽極側に流通させる。ここで使用した多
重電極は、陰極−陰極−陰極−陽極の順番で配置され、
間隔は2cmである。電極の形状は、陽極、陰極ともに
金網状であり、電極の材質は、陰極はチタン、陽極は白
金であった。また、陰極と陽極の間にはスポンジを水透
過性の隔膜として使用した。被処理水の処理時間は1時
間とし、1時間で水槽内の被処理水が置換されるように
した。被処理水を流通させてから60時間後に、9mA
の電流を前記多重電極に流した。9mAの電流を流して
から160時間後に、水槽から排出された被処理水のリ
ン濃度を分析したところ、リン濃度は1.7mg−P/
Lであった。なお、リンの濃度分析はモリブデン青吸光
光度法で行った。次に、9mAの電流を流し始めてから
200時間後に、電流値を18mAに上昇させた。18
mAの電流を流してから240時間後に、水槽から排出
された被処理水のリン濃度を分析したところ、リン濃度
は1.3mg−P/Lであった。次に、18mAの電流
を流し始めてから280時間後に、電流値を36mAに
上昇させた。36mAの電流を流してから160時間後
に、水槽から排出された被処理水のリン濃度を分析した
ところ、リン濃度は1.1mg−P/Lであった。上記
の結果を、図2に示す。なお、図2には上記以外の測定
時点におけるリン濃度も記載してある。
た。9mAの電流を流してから160時間後の水槽から
排出された被処理水のリン濃度は1.3mg−P/L、
18mAの電流を流してから240時間後の水槽から排
出された被処理水のリン濃度は1.3mg−P/L、3
6mAの電流を流してか160時間後の水槽から排出さ
れた被処理水のリン濃度は1.3mg−P/Lであっ
た。上記の結果を、図2に示す。なお、図2には上記以
外の測定時点におけるリン濃度も記載してある。
填され、実施例1と同じ多重電極を備えた内容積0.5
Lの水槽に、陰極側から陽極側に流通させる。なお、被
処理水が水槽を流通する時間は1時間とした。被処理水
を流通させてから60時間後に、9mAの電流を前記多
重電極に流した。9mAの電流を流してから160時間
後に、水槽から排出された被処理水のリン濃度を分析し
たところ、リン濃度は0.2mg−P/Lであり、リン
の除去率は94%であった。上記の結果を図3に示す。
なお、図3には、ガラスビーズ及び貝を用いた場合も、
併せて記載してある。
で、化学薬品を添加せず、高効率でリンを除去又は/及
び回収する方法が提供される。また、回収されたリン化
合物は、肥料やその中間原料と使用できるため、本発明
は、環境保全、資源循環に大きく寄与する。また、風
車、太陽光パネル等を用いることにより、電源として自
然エネルギーを利用できる。
度の経時変化を示す。
除去率を示す。
Claims (8)
- 【請求項1】 被処理水を入れた槽内に電極を浸漬し、
該電極に直流電圧を印加して該被処理水中の陽イオンの
泳動及び/又は電気分解により水酸化物イオンを発生さ
せ、該被処理水中のリン酸イオンを水に難溶性の塩にし
て沈殿させることを特徴とするリンの除去方法。 - 【請求項2】 前記槽内に粒状固体を充填することを特
徴とする請求項1記載のリンの除去方法。 - 【請求項3】 前記電極が、多重電極であることを特徴
とする請求項1又は2記載のリンの除去方法。 - 【請求項4】 前記槽に被処理水を流通させつつ、陽イ
オンの泳動、蓄積及び/又は電気分解を行うことを特徴
とする請求項1乃至3のいずれかに記載のリンの除去方
法。 - 【請求項5】 前記粒状固体が、砂、ガラスビーズ又は
貝であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに
記載のリンの除去方法。 - 【請求項6】 前記多重電極が、多孔質状又はメッシュ
状であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに
記載のリンの除去方法。 - 【請求項7】 前記被処理水がカルシウムイオン及び/
又はマグネシウムイオンを含有することを特徴とする請
求項1乃至6のいずれかに記載のリンの除去方法。 - 【請求項8】 前記被処理水から除去されたリン化合物
を、逆洗により回収することを特徴とする請求項1乃至
7のいずれかに記載のリンの除去方法。
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