JP2002356696A - 香料の製造方法および香料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 収穫時期に左右されず、供給安定性及び品質
安定性が良い、ナチュラル感のある香料組成物を製造す
る方法を提供する。 【解決手段】 天然物原材料に香料化合物および／また
は香料製剤を添加し、次いで前記天然物原材料をバッチ
方式で水蒸気蒸留して香気成分を捕集する。その際に用
いる装置としては、例えば蒸留操作と、固形原料からの
香気成分の抽出操作とを、常圧で連続的に行うことがで
きる蒸留・抽出器４０を備えた装置を用いる。第１蒸留
器３１に水と、香料化合物および／または香料製剤を添
加した天然物原材料よりなる固形原料Ｓを入れ、第２蒸
留器３５に有機溶剤３６を入れる。第１蒸留器からの溜
出蒸気と、第２蒸留器からの溜出蒸気を、冷却・抽出器
５１の本体５２内で冷却しながら混合する。この冷却・
混合工程において、固形原料Ｓからの香気成分が、有機
溶剤３６で高効率に抽出される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はナチュラル感を有す
る香料の製造方法およびかかる方法で得られた香料組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】香料は産業上、化粧品、食品などに製造
原料として使用されるため一定した品質が求められる。
また、近年はさらに各分野の製品において天然感のある
香気が求められている。

【０００３】しかしながら、天然物の香気は本来非常に
多数の香気成分から成っているのが通常であり、合成香
料のみで調合して再現しようとすると、ナチュラル感を
表現することが非常に困難である。そこで、一般的にナ
チュラル感を表現するために天然香料を調合することで
天然感を表現する方法が使用されている。

【０００４】天然香料の採油法には圧搾法、溶剤抽出法
などの様々な手法が存在するが、その代表的なものに水
蒸気蒸留法がある。これは天然物中の香気成分を水蒸気
と共に揮散させ、この留出物を処理することにより精油
を得る方法である。しかしながら、この方法では元の天
然物から得られる精油の量が非常に少ないのが通常であ
る。そのため合成香料に比して非常に高価となる。ま
た、特徴となる香気の含有量が特に多いものでない限り
は、得られた精油の香気が必ずしも原料となる天然物の
イメージを再現するとはいえない。さらには、収穫時期
の違い等により品質および香気が採油する毎に異なると
いった問題点があり、製造毎の品質管理が煩雑であると
ともに、調合処方を再検討する必要が生じることも少な
くない。

【０００５】さらに天然香料に合成香料を調合した場合
は、使用した合成香料の特徴がそのまま強調されるため
人工的なイメージが拭いきれない場合が多く、また経時
的に人工的な印象が増加する傾向があるという欠点があ
った。また近年、気液向流接触装置を利用して、液状ま
たはスラリー状の香料製剤配合天然物材料から香気成分
を回収する方法が開発されている（特開２０００−２１
００４５）。ただし、この方法でもナチュラル感の点で
改善の余地があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上述べた
ような従来の事情に鑑みてなされたもので、収穫時期に
左右されず、供給安定性及び品質安定性が良い、ナチュ
ラル感のある香料の製造方法を提供することを目的とす
るものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、天然物に香料
を添加したものを水蒸気蒸留することにより本課題が解
決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００８】即ち本発明は、天然物原材料に香料化合物
および／または香料製剤を添加し、次いで前記天然物原
材料をバッチ方式で水蒸気蒸留して香気成分を捕集する
ことを特徴とする香料の製造方法および前記方法で得ら
れる香料組成物である。ここで水蒸気蒸留とは、天然物
原材料に含まれる揮発性成分を水蒸気と共に留出させる
ことをいう。

【０００９】本発明によれば、合成香料を主として調合
した香料に比して、好ましい天然感を付与することがで
きる。さらに、従来の天然香料に合成香料を調合して香
気を調整する方法では、調合する合成香料の特徴がその
まま強調されるのに対し、本発明によれば全体にトップ
ノートからミドルノートにかけて強調されるため、原料
天然物のイメージを再現し、かつ好ましい天然感が持続
する香料を製造することができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で使用することのできる天
然物原材料としては、例えば米、麦、そば、トウモロコ
シ及びそれらの焙焼物等の穀類；さつまいも、里芋、じ
ゃがいも等のいも類；上白糖、黒砂糖、和三盆糖、水
飴、蜂蜜、メープルシロップ等の甘味料；醤油、食酢、
ソース、みりん等の調味料類；ペパーミント、クロー
ブ、シナモン、山椒、わさび、唐辛子、バジル、バニラ
ビーンズ、ブラックペパー等のハーブ類またはスパイス
類；緑茶、紅茶、ウーロン茶などの茶類；焙煎コーヒ
ー、ココア、アルコール飲料等の嗜好飲料類；ミルク、
バター、チーズ、ヨーグルト、発酵乳等の乳類；鰹節、
鯖鰹、煮干し、するめ、干し鮑、帆立煮干し、海老、蟹
類などの魚介類及びそれらの乾燥物または加工品；卵類
またはそれらの調理加工品；いちご、オレンジ、梅、レ
モン、グレープフルーツ、すいか、梨、パイナップル、
バナナ、ぶどう、パパイヤ、マンゴー、メロン、桃、り
んご、柚子等の果実類またはそれらの加工品；椎茸、松
茸、しめじ、まいたけ、マッシュルーム等のきのこ類；
アスパラカス、キャベツ、かぼちゃ、きゅうり、紫蘇、
春菊、しょうが、ニンニク、玉葱、セロリー、大根、た
けのこ、唐辛子、ピーマン、トマト、ニラ、人参、ネ
ギ、白菜、パセリ、ブロッコリー、ホースラディッシ
ュ、三つ葉、茗荷、モヤシ、わさび等の野菜類；牛肉、
鶏肉、豚肉等の獣、鳥肉類およびそれらの加工品；カレ
ー、ハンバーグ等の調理加工食品；オリーブ油、ゴマ
油、落花生油、牛脂、豚脂等の油脂類；あおさ、あおの
り、昆布、わかめ等の藻類；アーモンド、ピーナッツ、
ココナッツ、栗、ゴマなどの種実類；小豆、大豆等の豆
類；あんこ、米菓等菓子類等々の飲食品およびそれらの
様々な形態の加工品を挙げることができる。

【００１１】植物性原料においては、花、葉、茎、果
実、果皮、根などの部位は特に限定されない。また、こ
れら天然物は簡単な前処理を施したものであってもよ
く、例えば前処理としては、乾燥、破砕、焙煎、発酵処
理、圧搾、酵素処理、酵素失活処理（変性抑制処理）、
溶剤浸漬などを例示することができる。

【００１２】これらの天然物原材料のうち、好ましいも
のとしては、緑茶、紅茶、ウーロン茶などの茶類、いち
ご、バナナ等の果実類が挙げられる。また、これらの天
然物原材料は、細断あるいは粉砕することなく、そのま
まの大きさ、あるいは適宜の大きさに切断して用いられ
ることが望ましい。また通常乾燥状態で用いられる茶類
は乾燥して用いてもよい。天然物原材料を液状、懸濁液
またはペースト状としたり、あるいは細断した場合には
ナチュラル感が損なわれる傾向がある。本発明で特に好
ましいものは、茶の葉であり、かつ乾燥したものであ
る。

【００１３】本発明において、天然物原材料に予め添加
混合することのできる香料化合物および／または香料製
剤としては、特別の制約はなく、水溶性又は水に難溶性
の香料化合物あるいはそれらを調合して得られる香料製
剤を香料物質の種類、形態の如何を問わず任意に利用す
ることができる。

【００１４】香料化合物および／または香料製剤として
は、例えば、［Steffen Arctander；Perfum and Flavor
Chemicals（Aroma Chemicals）I,II；Montclair,N.J.
（USA），1969］および［Steffen Arctander；Perfum a
nd Flavor Materials of Natural Origin；Erizabeth,
N.J.（USA），1960］ならびに［奥田治；香料化学総覧
Ｉ（1967），II（1968），III（1979）；廣川書店］、
［藤巻正生ら；香料の事典（1980）；朝倉書店］等に記
載された公知の天然香料及び合成香料物質の単独または
それらを混合した調合香料等を用いることができる。

【００１５】天然物原材料に対する香料化合物および／
または香料製剤の添加量は、特に限定されないが、好ま
しくは天然物原材料に対して０．０５〜５０．０質量％
であり、より好ましくは０．１〜２５．０質量％であ
る。

【００１６】本発明において、原料に香料を添加する方
法は任意の方法が適用されるが、具体的には固形の原料
に水蒸気を接触させる蒸留法の場合は、天然物原料に香
料を噴霧、浸漬する方法が挙げられ、天然物原材料に水
性溶剤を加えたものなど液状の状態で水蒸気もしくはそ
の他の気体を通気もしくは沸騰させる場合は水性溶液中
に添加する方法が挙げられる。また、本発明においては
蒸留法もしくはバブリング法により香気成分を捕集する
前に、原料に香料を添加した後一定時間静置してもよ
い。

【００１７】本発明においては、上記のようにして天然
物原材料に前処理として香料を添加したものをバッチ方
式で水蒸気蒸留して留出液を捕集することを特徴とする
ものである。本発明のようにバッチ方式で水蒸気蒸留し
た場合には、その他の方法、例えば気液向流接触装置を
用いて連続的に回収した場合に比べてナチュラル感のあ
る香料組成物が得られる。

【００１８】本発明において蒸留法は、蒸留操作に関し
て公知の方法が適用される。例えば、固形の天然物原材
料（固形原料）を使用する場合の例を図１に示す。これ
は常圧でバッチ方式の単蒸留によるものであり、貫通孔
を多数形成した支持板１２を設けた蒸留器１１を支持台
１３上に載せる。この蒸留器１１に水１４を入れ、支持
板１２上に固形原料Ｓを載せる。ここで固形原料Ｓは、
天然物原材料に香料化合物および／または香料製剤を添
加したものである。蒸留器１１の上部に冷却器１５を連
結する。支持台１３の直下に適宜構造のヒータ１６を置
き、冷却器１５直下に、回収容器１７を置く。

【００１９】蒸留に際しては冷却器１５に冷却水を流
し、ついでヒータ１６を作動させる。蒸留器１１内で発
生した水蒸気が、支持板１２上の固形原料Ｓに接触し、
これに含まれる香気成分が抽出される。水蒸気と、抽出
された香気成分の蒸気の混合蒸気が冷却器１５で冷却さ
れ、回収容器１７には液状の香気成分と水の混合液が回
収される。

【００２０】次に、固形原料を水性溶剤、例えば水に投
入して蒸留する場合の例を図２、図３に示す。図２は常
圧での蒸留法によるものであり、図３は常圧でのバブリ
ング方式によるものである。図２は、蒸留器１１に入れ
た水性溶剤２１に固形原料Ｓを浸漬し、この状態で蒸留
するようにしたこと以外は図１と同じである。図２の蒸
留装置では蒸留器１１内において、固形原料Ｓが沸騰状
態の水性溶剤２１に接触して抽出される。そして蒸留器
１１から溜出する水蒸気と、場合により有機溶剤蒸気
と、抽出された香気成分の蒸気とからなる混合蒸気が冷
却器１５で冷却され、回収容器１７には液状の香気成分
と水の混合液が回収される。

【００２１】図３の蒸留装置では、蒸留器１１に水蒸気
導入管２２を挿入し、蒸留器１１に入れた水性溶剤２１
に固形原料Ｓを浸漬する。蒸留に際しては冷却器１５に
冷却水を流し、ついで水蒸気導入管２２からの水蒸気を
水性溶剤２１に供給（バブリング）する。蒸留器１１か
ら溜出する水蒸気と、場合により有機溶剤蒸気と、抽出
された香気成分の蒸気とからなる混合蒸気が冷却器１５
で冷却され、回収容器１７には液状の香気成分と水と有
機溶剤との混合液が回収される。

【００２２】本発明では、水蒸気蒸留により得られる留
出液を公知の方法によって、有機溶剤で抽出、あるいは
多孔性吸着樹脂による濃縮をすることができる。

【００２３】本発明において、上記留出液あるいは多孔
性吸着樹脂より香気成分を抽出する溶剤としては、アセ
トン、エーテル、ペンタン、ヘキサン、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、クロロホルムなどが挙げられ、好
ましくはエーテル、ヘキサンを単独、あるいはこれらを
混合して使用することができる。

【００２４】留出液より香気成分を溶剤抽出する場合
は、留出液に塩類を飽和状態になるまで添加したのち抽
出することが好ましい。使用する塩類としては塩化ナト
リウム、塩化カリウム、硫酸アンモニウムなどが例示で
きるが、塩化ナトリウムが好ましく用いられる。

【００２５】さらに本発明では、図４に例示するがごと
き蒸留・抽出装置を使用することで、蒸留しつつ香気成
分を連続的に抽出することができる。第１蒸留器３１
に、水、および香料化合物類を添加した天然物原材料で
ある固形原料Ｓを入れ、この第１蒸留器３１をオイルバ
ス３２に浸漬する。オイルバス３２には攪拌機３２ａ
と、図略のヒータを設ける。また、ヒータ３３上にウォ
ータバス３４を載せ、有機溶剤３６を入れた第２蒸留器
３５をウォータバス３４に浸漬する。第１蒸留器３１お
よび第２蒸留器３５の口を、分液機能を備えた蒸留・抽
出器４０に連結する。前記有機溶剤としては、比重が水
より低く、かつ実質的に水と溶け合わないもの（例えば
エチルエーテル）を用いる。

【００２６】この蒸留・抽出器４０の構造は以下のとお
りである。Ｕ字管４１の一端部に、保温材４２を設けた
第１溜出管４３が連結されている。Ｕ字管４１の他端部
は二股に分かれ、その一方に第２溜出管４４が、他方に
凝縮液回収管４５が、それぞれ連結され、さらにこの溜
出液回収管４５の上端部に、後記する構造の冷却・抽出
器５１が連結されている。

【００２７】この冷却・抽出器５１は円筒状に形成され
たもので、上端部５２ａが大気開放された本体５２の内
側、外側にそれぞれ冷却ジャケット５３，５４を設けた
３重管構造のものである。また、これら本体および冷却
ジャケット５３，５４は、円筒状に、かつ同心状に形成
されている。そして、前記第１溜出管４３および前記第
２溜出管４４は前記冷却・抽出器５１の本体５２に連結
されている。

【００２８】この香気成分蒸留・抽出装置を使用するに
際しては図４の状態に準備し、冷却ジャケット５３，５
４への冷却水供給を開始し、ついでオイルバス３２およ
びウォータバス３４を加熱して、第１蒸留器３１内の水
および固形原料Ｓと、第２蒸留器３５内の有機溶剤をそ
れぞれ沸騰させる。この場合、冷却・抽出器５１の本体
５２は大気開放されているから、第１および第２蒸留器
３１，３５内では沸騰が常圧下で進行する。

【００２９】第１蒸留器３１内では沸騰水が固形原料Ｓ
に接触して香気成分が抽出され、この香気成分の蒸気
と、水蒸気とからなる混合蒸気が第１溜出管４３内を上
昇して冷却・抽出器５１の本体５２に導入され、冷却ジ
ャケット５３，５４で冷却されて凝縮する。また、第２
蒸留器３５内で発生した有機溶剤蒸気は第２溜出管４４
内を上昇し、同じく本体５２に導入されて同様にして凝
縮する。そして、本体５２内では、これらの蒸気が冷却
・凝縮して前記Ｕ字管４１に貯溜される間に混合・接触
し、前記混合蒸気中の香気成分が有機溶剤に抽出され
る。そして水と、前記香気成分を溶解した有機溶剤が上
下に層分離（有機溶剤が上層となる）してＵ字管４１に
貯溜される。この場合、前記混合蒸気と有機溶剤蒸気と
は、ごく微小粒径の液滴の状態で接触するため、有機溶
剤による香気成分および香料の抽出効率が著しく高まる
という効果がある。Ｕ字管４１に貯溜された有機溶剤は
ある一定量を超えると第２蒸留器３５に回収される。ま
た、Ｕ字管４１に貯溜された水も一定量を超えると第１
蒸留器３１に回収される。以上のようにして、香気成分
を溶解した有機溶剤溶液が得られる。

【００３０】有機溶剤で抽出した香気成分は、例えばロ
ータリーエバポレーターなどにより公知の方法で溶剤を
回収した後、必要に応じて溶媒で希釈される。有機溶媒
を回収する温度は用いる有機溶媒によるが、好ましくは
６０℃以下、より好ましくは４０℃〜５０℃を例示でき
る。

【００３１】さらに本発明では、上記した各装置の他
に、図５に例示するがごとき装置を用いて、バブリング
法に基づく蒸留によって香気成分を捕集することもでき
る。この装置では、ヒータ６１上にウォータバス６２を
載せ、水性溶剤３６および固形原料Ｓを入れた蒸留器６
３をウォータバス６２に浸漬する。蒸留器６３の一方の
口に不活性ガスＧの導入管６４を挿入し、その先端部を
蒸留器６３内の水面下に位置させる。蒸留器６３の他方
の口に冷却器６６の一端部を連結する。また、冷却器６
６の他端部に回収容器６５を連結する。この場合、回収
容器６５は大気開放とする。

【００３２】この蒸留装置を使用するに際しては図５の
状態に準備し、冷却器６６への冷却水供給を開始し、つ
いでヒータ６１でウォータバス６２を加熱するととも
に、不活性ガスＧを蒸留器６３内の水にバブリングす
る。これにより香気成分の蒸気と、水性溶剤の蒸気と、
不活性ガスとの混合気体が冷却器６６で冷却され、香気
成分と水性溶剤との混合液が回収容器６５に回収され
る。

【００３３】本発明のバブリング法において、原料と共
に投入される水性溶剤としては、含水エタノールが好ま
しく使用される。また、含水エタノールのエタノールの
割合は３０体積％〜７０体積％が好ましく、４０体積％
〜６０体積％がより好ましい。溶媒温度は特に限定され
ないが、５０℃以下であることが好ましく、４０℃から
４５℃がさらに好ましい。

【００３４】本発明のバブリング法で導入される気体と
してはとしては、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプ
トン、キセノン、ラドン、窒素ガスなどの不活性ガスが
例示されるが、汎用性があり、安価で扱いやすいことか
ら窒素ガスを使用することが特に好ましい。また、導入
される気体の流量としては、好ましくは３０〜１５００
ｍＬ／ｍｉｎが例示できるが、１００〜４００ｍＬ／ｍ
ｉｎであることがより好ましい。

【００３５】本発明のバブリング法において、香気成分
を捕集する方法は特に限定されないが、香気成分を含む
気体を冷却するか、もしくは溶剤中に導入して香気成分
を吸収させる方法、多孔性吸着樹脂に吸着させる方法な
どが挙げられる。

【００３６】本発明によれば、蒸留法もしくはバブリン
グ法によって得られた香料を分析し、これをもとに調合
することで再現香料を製造することができる。本発明に
於ける分析は、既知のいかなる手段を用いても良い。具
体的にはガスクロマトグラフ、ＧＣ−ＭＳ等の分析機器
を用いて成分分析を行った結果に基づいての調合、さら
に官能による調合を利用した方法を例示できるが、これ
らに限定されるものではない。再現香料と本発明の香料
組成物とを併用することにより、更に安価に香料組成物
を大量製造することが可能となる。

【００３７】また上記再現香料を天然物原材料に添加
し、次いでこの天然物原材料をバッチ方式で水蒸気蒸留
して香気成分を捕集することにより、よりナチュラル感
のある香料が得られる。

【００３８】さらに本発明では、天然物原材料に香料化
合物および／または香料製剤を添加し、次いで前記天然
物原材料をバッチ方式で水蒸気蒸留して得られた香料組
成物を分析し、その成分組成に基づいて調合して得られ
る再現香料と、前記香料組成物とを組合わせて配合する
再現香料組成物を提供するものである。この再現香料組
成物は、再現香料を用いているので、前記香料組成物よ
りもさらに安価に大量生産が可能である。

【００３９】

【実施例】次に本発明の実施例について説明する。 実施例１（蒸留法による香料の製造） バナナの果肉２．９３ｋｇを採取し、これに曽田香料株
式会社製の調合香料（Banana FL Base Z-00841）を２．
９３ｇ添加した（添加率０．１質量％）。これを底部に
１０Ｌの水を充填した水蒸気蒸留装置に加えて水蒸気蒸
留を行い、そこから得られた留出水１Ｌに塩化ナトリウ
ムを飽和になるまで加えたのち、２００ｍＬのジエチル
エーテルで２回抽出を行った。このようにして得たエー
テル相を無水硫酸マグネシウムで脱水し、常法に従って
エーテルを濃縮留去して香料組成物を得た。以上のよう
にして得られた香料組成物は１．３３ｇであり、収率は
下記に示す数式（１）より０．０４５０％であった。

【００４０】

【数１】 収率（％）＝香料組成物収量／（天然物原材料＋調合香料）×100 …(1)

【００４１】比較例１ 実施例１と同様にバナナの果肉２．７７ｋｇを採取し、
これには香料を添加せずにそのまま水蒸気蒸留した。水
蒸気蒸留の条件及び留出水の処理は実施例１と同様にし
た。その結果、天然精油を得た。比較例１により得られ
た香料は０．０８ｇであり、収率は上記に示す数式
（１）と同様にして計算し、０．００２９％であった。

【００４２】実施例１で得られた香料組成物及び比較例
１で得られた天然精油に実施例１で用いた調合香料１．
０質量％（全体量に対して；以下同様）を加えたもの
（比較例１精油＋調合香料）について、１２名の専門パ
ネラーにより、２点比較法で香気評価を行った。その結
果を表１に示す。

【００４３】

【表１】 ─────────────────────────── 実施例１の 比較例１精油 香料組成物 ＋調合香料 ─────────────────────────── ナチュラル感が優れている方 11人 1人 人工的な感じがする方 1人 11人 ───────────────────────────

【００４４】実施例２（再現香料の製造） 実施例１で得られた香料組成物をＧＣ／ＭＳで測定して
成分分析を行い、その分析結果を基に調合し、再現香料
を得た。

【００４５】実施例２で用いたＧＣ／ＭＳの測定条件を
以下に示す。 測定条件 分析機器：ヒューレットパッカード社製 HP-6890/5973M
SDシステム カラム：ヒューレットパッカード社製 HP-Innowaxシリ
カキャピラリーカラム３０ｍ×０．２５ｍｍ（Ｉ．Ｄ＝
０．２５μｌ） キャリアガス：Ｈｅ（流速１．０ｍＬ／ｍｉｎ） カラム温度：７０℃〜２４５℃（昇温条件 ４℃／ｍｉ
ｎ） イオン化電圧：７０ｅＶ

【００４６】実施例２により得られた再現香料に実施例
１で得られた香料組成物を１質量％加えたもの（再現香
料＋実施例１香料組成物）と比較例１の天然精油に調合
香料を１．０質量％加えたもの（比較例１天然精油＋調
合香料）について、１２名の専門パネラーにより、２点
比較法で香気評価を行った。その結果、ナチュラル感が
優れている方は、（再現香料＋実施例１香料組成物）で
１０人、（比較例１天然精油＋調合香料）で２人であっ
た。

【００４７】実施例３ ぶどうの生果実を果皮のついたまま６．９０ｋｇ採取
し、これにぶどう用の調合香料（曽田香料株式会社製：
グレープエッセンス Ｎｏ．４５９）を６９．０ｇ添加
した（添加率０．１質量％）。これを底部に１０Ｌの水
を充填した水蒸気蒸留装置に加えて水蒸気蒸留を行い、
そこから得られた留出水１Ｌに塩化ナトリウムを飽和に
なるまで加えた後、２００ｍＬのジエチルエーテルで２
回抽出を行った。このようにして得たエーテル相を無水
硫酸マグネシウムで脱水し、常法に従ってエーテルを濃
縮留去して香料組成物を得た。

【００４８】比較例２ 実施例３と同様にぶどうの生果実を果皮のついたまま
７．５１ｋｇ採取し、これには香料を添加せずにそのま
ま水蒸気蒸留した。水蒸気蒸留の条件及び留出水の処理
は実施例３と同様にして天然精油を得た。

【００４９】実施例３で得られた香料組成物は２．６０
ｇであり、収率は上記数式（１）に準じた方法により計
算して０．０３７７％であった。また、比較例２により
得られた天然精油は０．０１ｇであり、収率は０．００
０１％であった。

【００５０】実施例３で得られた香料組成物及び比較例
２により得られた精油に実施例３で使用した調合香料を
１．０質量％加えたもの（比較例２精油＋調合香料）に
ついて、１４名の専門パネラーにより、２点比較法で香
気評価を行った。結果を表２に示す。

【００５１】

【表２】 ─────────────────────────── 実施例３の 比較例２精油 香料組成物 ＋調合香料 ─────────────────────────── ナチュラル感が優れている方 12人 2人 人工的な感じがする方 1人 13人 ───────────────────────────

【００５２】実施例４（再現香料の製造） 実施例３により得られた香料組成物をＧＣ／ＭＳで測定
して成分分析を行い、その分析結果を基に調合し、再現
香料を得た。

【００５３】実施例４で用いたＧＣ／ＭＳの測定条件を
以下に示す。 測定条件 分析機器：ヒューレットパッカード社製 HP-6890/5973M
SDシステム カラム：ヒューレットパッカード社製 HP-Innowaxシリ
カキャピラリーカラム３０ｍ×０．２５ｍｍ（Ｉ．Ｄ＝
０．２５μｌ） キャリアガス：Ｈｅ（流速１．０ｍＬ／ｍｉｎ） カラム温度：７０℃〜２４５℃（昇温条件 ４℃／ｍｉ
ｎ）イオン化電圧：７０ｅＶ

【００５４】実施例４により得られた再現香料に実施例
３で得られた香料組成物を１質量％加えたもの（再現香
料＋実施例３香料組成物）と比較例２により得られた精
油に実施例３で使用した調合香料を１質量％加えたもの
（比較例２精油＋調合香料）について、１４名の専門パ
ネラーにより２点比較法で香気評価を行った。その結
果、ナチュラル感が優れている方は、（再現香料＋実施
例３香料組成物）で１３人、（比較例２天然精油＋調合
香料）で１人であった。

【００５５】実施例５ すいかの生果実９．６２ｋｇを果皮のついたまま適度の
大きさに切断し、これにすいか用の調合香料（CK Water
Melon）を４８．１ｇ添加した（添加率０．５質量
％）。これを底部に１０Ｌの水を充填した水蒸気蒸留装
置内に入れて水蒸気蒸留を行い、そこから得られた留出
水１Ｌに塩化ナトリウムを飽和になるまで加えたのち、
２００ｍＬのジエチルエーテルで２回抽出を行った。こ
のようにして得たエーテル相を無水硫酸マグネシウムで
脱水し、常法に従ってエーテルを濃縮留去して香料組成
物を得た。

【００５６】比較例３ 実施例５と同様にすいかの生果実を８．８７ｋｇ採取
し、これには香料を添加せずにそのまま水蒸気蒸留し
た。水蒸気蒸留の条件及び留出水の処理は実施例５と同
様にして天然精油を得た。

【００５７】実施例５で得られた香料の収量は１６．０
８ｇであり、収率は上記に示す計算式と同様にして計算
して０．１６７１％であった。また比較例３により得ら
れた香料の収量は０．０１ｇであり、収率は０．０００
１％であった。

【００５８】実施例５で得られた香料組成物及び比較例
３で得られた天然精油に実施例５で用いた調合香料を
１．０質量％加えたもの（比較例３精油＋調合香料）に
ついて、１０名の専門パネラーにより２点比較法で香気
評価を行った。結果を表３に示す。

【００５９】

【表３】 ─────────────────────────── 実施例５の 比較例３精油 香料組成物 ＋調合香料 ─────────────────────────── ナチュラル感が優れている方 9人 1人 人工的な感じがする方 0人 10人 ───────────────────────────

【００６０】実施例６ 実施例５で得られた香料組成物をＧＣ／ＭＳで測定して
成分分析を行い、その分析結果を基に調合し、再現香料
を得た。

【００６１】実施例６で用いたＧＣ／ＭＳの測定条件を
以下に示す。 測定条件 分析機器：ヒューレットパッカード社製 ＨＰ−６８９
０／５９７３ＭＳＤシステム カラム：ヒューレットパッカード社製 ＨＰ−Ｉｎｎｏ
ｗａｘシリカキャピラリーカラム３０ｍ×０．２５ｍｍ
（Ｉ．Ｄ＝０．２５μｌ） キャリアガス：Ｈｅ（流速１．０ｍＬ／ｍｉｎ） カラム温度：７０℃〜２４５℃（昇温条件 ４℃／ｍｉ
ｎ） イオン化電圧：７０ｅＶ

【００６２】実施例６により得られた再現香料に実施例
５で得られた香料組成物を１質量％加えたもの（再現香
料＋実施例５香料組成物）と比較例３の天然精油に調合
香料を１．０質量％加えたもの（比較例３精油＋調合香
料）について、１０名の専門パネラーにより２点比較法
で香気評価を行った。結果を表４に示す。

【００６３】

【表４】 ───────────────────────────────── 再現香料 比較例３精油 ＋実施例５香料組成物 ＋調合香料 ───────────────────────────────── ナチュラル感が優れている方 10人 0人 ─────────────────────────────────

【００６４】実施例７ いちごの果肉５．３２ｋｇを採取し、これにいちご用調
合香料を５．３２ｇ添加した（添加率０．１質量％）。
これを底部に１０Ｌの水を充填した水蒸気蒸留装置内に
入れて水蒸気蒸留を行い、そこから得られた留出水１Ｌ
に塩化ナトリウムを飽和になるまで加えたのち、２００
ｍＬのジエチルエーテルで２回抽出を行った。このよう
にして得たエーテル相を無水硫酸マグネシウムで脱水
し、常法に従ってエーテルを濃縮留去して香料組成物を
得た。

【００６５】比較例４ 実施例７と同様にいちごの果肉を５．３２ｋｇ採取し、
これには香料を添加せずにそのまま水蒸気蒸留した。水
蒸気蒸留の条件及び留出水の処理は実施例７と同様にし
て天然精油を得た。

【００６６】実施例７で得られた香料の収量は０．０９
ｇであり、収率は上記に示す計算式と同様にして計算し
て０．００１７％であった。また比較例４により得られ
た香料の収量は０．０３ｇであり、収率は０．０００６
％であった。

【００６７】実施例７で得られた香料組成物及び比較例
４で得られた天然精油に実施例７で用いた調合香料を
１．０質量％加えたもの（比較例４精油＋調合香料）に
ついて、１０名の専門パネラーにより２点比較法で香気
評価を行った。結果を表５に示す。

【００６８】

【表５】 ─────────────────────────── 実施例７の 比較例４精油 香料組成物 ＋調合香料 ─────────────────────────── ナチュラル感が優れている方 8人 2人 人工的な感じがする方 0人 10人 ───────────────────────────

【００６９】実施例８ 実施例７で得られた香料組成物をＧＣ／ＭＳで測定して
成分分析を行い、その分析結果を基に調合し、再現香料
を得た。

【００７０】実施例８で用いたＧＣ／ＭＳの測定条件を
以下に示す。 測定条件 分析機器：ヒューレットパッカード社製 ＨＰ−６８９
０／５９７３ＭＳＤシステム カラム：ヒューレットパッカード社製 ＨＰ−Ｉｎｎｏ
ｗａｘシリカキャピラリーカラム３０ｍ×０．２５ｍｍ
（Ｉ．Ｄ＝０．２５μｌ） キャリアガス：Ｈｅ（流速１．０ｍＬ／ｍｉｎ） カラム温度：７０℃〜２４５℃（昇温条件 ４℃／ｍｉ
ｎ） イオン化電圧：７０ｅＶ

【００７１】実施例８により得られた再現香料に実施例
７で得られた香料組成物を１質量％加えたもの（再現香
料＋実施例７香料組成物）と比較例４の天然精油に調合
香料を１．０質量％加えたもの（比較例４精油＋調合香
料）について、１３名の専門パネラーにより２点比較法
で香気評価を行った。結果を表６に示す。

【００７２】

【表６】 ───────────────────────────────── 再現香料 比較例４精油 ＋実施例７香料組成物 ＋調合香料 ───────────────────────────────── ナチュラル感が優れている方 12人 1人 ─────────────────────────────────

【００７３】実施例９ りんごの生果実１０．８４ｋｇを果皮のついたまま適度
の大きさに切断し、これにりんご用調合香料を１０．８
４ｇ添加した（添加率０．１質量％）。これを底部に１
０Ｌの水を充填した水蒸気蒸留装置内に入れて水蒸気蒸
留を行い、そこから得られた留出水１Ｌに塩化ナトリウ
ムを飽和になるまで加えたのち、２００ｍＬのジエチル
エーテルで２回抽出を行った。このようにして得たエー
テル相を無水硫酸マグネシウムで脱水し、常法に従って
エーテルを濃縮留去して香料組成物を得た。

【００７４】比較例５ 実施例９と同様にりんごの生果実を１０．９３ｋｇ採取
し、これには香料を添加せずにそのまま水蒸気蒸留し
た。水蒸気蒸留の条件及び留出水の処理は実施例９と同
様にして天然精油を得た。

【００７５】実施例９で得られた香料の収量は０．２４
ｇであり、収率は上記に示す計算式と同様にして計算し
０．００２２％であった。また比較例５により得られた
香料の収量は０．０９ｇであり、収率は０．０００８％
であった。

【００７６】実施例９で得られた香料組成物及び比較例
５で得られた天然精油に実施例９で用いた調合香料を
１．０質量％加えたもの（比較例５精油＋調合香料）に
ついて、１３名の専門パネラーにより２点比較法で香気
評価を行った。結果を表７に示す。

【００７７】

【表７】 ─────────────────────────── 実施例９の 比較例５精油 香料組成物 ＋調合香料 ─────────────────────────── ナチュラル感が優れている方 11人 2人 人工的な感じがする方 2人 11人 ───────────────────────────

【００７８】実施例１０ 実施例９で得られた香料組成物をＧＣ／ＭＳで測定して
成分分析を行い、その分析結果を基に調合し、再現香料
を得た。

【００７９】実施例１０で用いたＧＣ／ＭＳの測定条件
を以下に示す。 測定条件 分析機器：ヒューレットパッカード社製 ＨＰ−６８９
０／５９７３ＭＳＤシステム カラム：ヒューレットパッカード社製 ＨＰ−Ｉｎｎｏ
ｗａｘシリカキャピラリーカラム３０ｍ×０．２５ｍｍ
（Ｉ．Ｄ＝０．２５μｌ） キャリアガス：Ｈｅ（流速１．０ｍＬ／ｍｉｎ） カラム温度：７０℃〜２４５℃（昇温条件 ４℃／ｍｉ
ｎ） イオン化電圧：７０ｅＶ

【００８０】実施例１０により得られた再現香料に実施
例９で得られた香料組成物を１質量％加えたもの（再現
香料＋実施例１０香料組成物）と比較例５の天然精油に
調合香料を１．０質量％加えたもの（比較例５精油＋調
合香料）について、１３名の専門パネラーにより２点比
較法で香気評価を行った。結果を表８に示す。

【００８１】

【表８】 ───────────────────────────────── 再現香料 比較例５精油 ＋実施例９香料組成物 ＋調合香料 ───────────────────────────────── ナチュラル感が優れている方 12人 1人 ─────────────────────────────────

【００８２】実施例１１ うめの果実８．２６ｋｇを採取し、これにうめ用の調合
香料を８２．６０ｇ添加した（添加率１．０ｗｔ％）。
これを底部に１０Ｌの水を充填した水蒸気蒸留装置内に
入れて水蒸気蒸留を行い、そこから得られた留出水１Ｌ
に塩化ナトリウムを飽和になるまで加えたのち、２００
ｍＬのジエチルエーテルで２回抽出を行った。このよう
にして得たエーテル相を無水硫酸マグネシウムで脱水
し、常法に従ってエーテルを濃縮留去して香料組成物を
得た。

【００８３】比較例６ 実施例１１と同様にうめの果実を６．９１ｋｇ採取し、
これには香料を添加せずにそのまま水蒸気蒸留した。水
蒸気蒸留の条件及び留出水の処理は実施例１１と同様に
して天然精油を得た。

【００８４】実施例１１で得られた香料の収量は０．１
３ｇであり、収率は上記に示す計算式と同様にして計算
して０．００１６％であった。また比較例６により得ら
れた香料の収量は０．０５ｇであり、収率は０．０００
７％であった。

【００８５】実施例１１で得られた香料組成物及び比較
例６で得られた天然精油に実施例１１で用いた調合香料
を１．０質量％加えたもの（比較例６精油＋調合香料）
について、１１名の専門パネラーにより２点比較法で香
気評価を行った。結果を表９に示す。

【００８６】

【表９】 ─────────────────────────── 実施例１１の 比較例６精油 香料組成物 ＋調合香料 ─────────────────────────── ナチュラル感が優れている方 8人 3人 人工的な感じがする方 1人 10人 ───────────────────────────

【００８７】実施例１２ 実施例１１で得られた香料組成物をＧＣ／ＭＳで測定し
て成分分析を行い、その分析結果を基に調合し、再現香
料を得た。

【００８８】実施例１２で用いたＧＣ／ＭＳの測定条件
を以下に示す。 測定条件 分析機器：ヒューレットパッカード社製 ＨＰ−６８９
０／５９７３ＭＳＤシステム カラム：ヒューレットパッカード社製 ＨＰ−Ｉｎｎｏ
ｗａｘシリカキャピラリーカラム３０ｍ×０．２５ｍｍ
（Ｉ．Ｄ＝０．２５μｌ） キャリアガス：Ｈｅ（流速１．０ｍＬ／ｍｉｎ） カラム温度：７０℃〜２４５℃（昇温条件 ４℃／ｍｉ
ｎ） イオン化電圧：７０ｅＶ

【００８９】実施例１２により得られた再現香料に実施
例１１で得られた香料組成物を１質量％加えたもの（再
現香料＋実施例１１香料組成物）と比較例６の天然精油
に調合香料を１．０質量％加えたもの（比較例６精油＋
調合香料）について、１１名の専門パネラーにより２点
比較法で香気評価を行った。結果を表１０に示す。

【００９０】

【表１０】 ───────────────────────────────── 再現香料 比較例６精油 ＋実施例１１香料組成物 ＋調合香料 ───────────────────────────────── ナチュラル感が優れている方 11人 0人 ─────────────────────────────────

【００９１】実施例１３（蒸留法（連続抽出）による香
料組成物の製造） ５００ｍＬの三角フラスコにダージリン紅茶の葉を２０
ｇ採取し、これにダージリン紅茶用の調合香料を５．０
ｇ添加し（添加率２５．０質量％）、これに８５℃の水
を加えたものを用意した。もう一方で２００ｍＬのナス
フラスコにエーテルを２００ｍＬ入れたものを用意し、
これらをLikens-Nickersonの装置に設置した。三角フラ
スコを１２０℃に設定したシリコンバス内、ナスフラス
コを４０℃に設定したウォーターバス内で温めながら１
時間連続液−液抽出を行い、得られた有機相を無水硫酸
マグネシウムで脱水、常法に従ってエーテルを濃縮留去
して香料組成物を得た。

【００９２】比較例７ 実施例１３と同様にダージリン紅茶の葉を２０ｇ採取
し、これには香料を添加せずにそのまま連続液−液抽出
した。連続液−液抽出の条件及び得られた有機相の処理
は実施例１３と同様にして天然精油を得た。

【００９３】実施例１３で得られた香料組成物の収量は
３．５７ｇであり、収率は上記に示す計算式と同様にし
て計算して１４．２８％であった。また比較例７により
得られた天然精油の収量は０．０１ｇであり、収率は
０．０４％であった。

【００９４】実施例１３で得られた香料組成物及び比較
例７で得られた天然精油に実施例１３で用いた調合香料
を１．０質量％加えたもの（比較例７精油＋調合香料）
について、１５名の専門パネラーにより２点比較法で香
気評価を行った。結果を表１１に示す。

【００９５】

【表１１】 ─────────────────────────── 実施例13の 比較例７精油 香料組成物 ＋調合香料 ─────────────────────────── ナチュラル感が優れている方 15人 0人 人工的な感じがする方 0人 15人 ───────────────────────────

【００９６】表１１の結果によれば実施例１３で得られ
た香料組成物は、従来の調合香料に天然精油を加えたも
のよりもナチュラル感を有しており、そのままでも製品
として用いることが可能であるといえる。

【００９７】実施例１４（再現香料の製造） 実施例１３により得られた香料組成物をＧＣ／ＭＳで測
定して成分分析を行い、その分析結果を基に調合し、再
現香料を得た。

【００９８】実施例１４で用いたＧＣ／ＭＳの測定条件
を以下に示す。 測定条件 分析機器：ヒューレットパッカード社製 ＨＰ−６８９
０／５９７３ＭＳＤシステム カラム：ヒューレットパッカード社製 ＨＰ−Ｉｎｎｏ
ｗａｘシリカキャピラ リーカラム３０ｍ×０．２５ｍｍ（Ｉ．Ｄ＝０．２５μ
ｌ） キャリアガス：Ｈｅ（流速１．０ｍＬ／ｍｉｎ） カラム温度：７０℃〜２４５℃（昇温条件 ４℃／ｍｉ
ｎ） イオン化電圧：７０ｅＶ

【００９９】実施例１４により得られた再現香料に実施
例１３で得られた香料組成物を１質量％加えたもの（再
現香料＋実施例１３香料組成物）と比較例７により得ら
れた精油に実施例１３で使用した調合香料を１質量％加
えたもの（比較例７精油＋調合香料）について、１５名
のパネラーにより２点比較法で香気評価を行った。結果
を表１２に示す。

【０１００】

【表１２】 ───────────────────────────────── 再現香料 比較例７精油 ＋実施例13香料組成物 ＋調合香料 ───────────────────────────────── ナチュラル感が優れている方 13人 2人 ─────────────────────────────────

【０１０１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の方法によ
れば、簡便に、品質安定性良好で、且つ安定量の供給が
可能で、ナチュラル感を有する香料組成物を製造するこ
とができる。また本発明の香料組成物によれば、天然精
油よりも安価で、収穫時期に左右されず、供給及び品質
の安定性が良く、従来の調合香料に天然精油を加えたも
のよりも良好なナチュラル感が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】常圧バッチ方式の単蒸留により、固形の天然物
原材料（固形原料）から香気成分を抽出する方法の一例
を示す説明図である。

【図２】常圧バッチ方式の単蒸留により、固形原料から
香気成分を抽出する方法の別例を示す説明図である。

【図３】常圧バッチ方式の水蒸気蒸留により、固形原料
から香気成分を抽出する方法を示す説明図である。

【図４】蒸留操作と、固形原料からの香気成分の抽出操
作とを、常圧で連続的に行うことができる蒸留・抽出方
法および、その装置を示す説明図である。

【図５】不活性ガスのバブリング法に基づく蒸留によっ
て香気成分を抽出・捕集する方法を示す説明図である。

【符号の説明】

３１…第１蒸留器 ３２…オイルバス ３２ａ…攪拌機 ３３…ヒータ ３４…ウォータバス ３５…第２蒸留器 ３６…有機溶剤 ４０…蒸留・抽出器 ４１…Ｕ字管 ４２…保温材 ４３…第１溜出管 ４４…第２溜出管 ４５…凝縮液回収管 ５１…冷却・抽出器 ５２…本体 ５２ａ…上端部 ５３…冷却ジャケット ５４…冷却ジャケット Ｓ…固形原料

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 廣瀬 清一 神奈川県横浜市都筑区早渕２−２−１ 株 式会社資生堂リサーチセンター（新横浜) 内 (72)発明者 中西 秀夫 千葉県野田市船形1573−４ 曽田香料株式 会社野田支社内 (72)発明者 児玉 達哉 千葉県野田市船形1573−４ 曽田香料株式 会社野田支社内 Ｆターム(参考） 4B047 LB03 LB09 LG37 LG38 LG39 LG50 LP01 4H059 AA04 BC10 BC23 CA02 CA18 CA51 CA66 CA96 DA09 EA21

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 天然物原材料に香料化合物および／また
   は香料製剤を添加し、次いで前記天然物原材料をバッチ
   方式で水蒸気蒸留して香気成分を捕集することを特徴と
   する香料の製造方法。
2. 【請求項２】 前記天然物原材料は、そのまま、あるい
   は適宜の大きさに切断して用いられることを特徴とする
   請求項１記載の香料の製造方法。
3. 【請求項３】 前記天然物原材料が茶の葉であり、かつ
   乾燥したものを用いることを特徴とする請求項２記載の
   香料の製造方法。
4. 【請求項４】 前記水蒸気蒸留は、香料化合物および／
   または香料製剤を添加した天然物原材料を水性溶媒中に
   入れて加熱し、留出液から香気成分を有機溶媒にて連続
   的に抽出することを特徴とする請求項１記載の香料の製
   造方法。
5. 【請求項５】 天然物原材料に香料化合物および／また
   は香料製剤を添加し、次いで前記天然物原材料をバッチ
   方式で水蒸気蒸留して得られることを特徴とする香料組
   成物。
6. 【請求項６】 請求項５に記載の香料組成物を分析し、
   その成分組成に基づいて調合してなることを特徴とする
   再現香料の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項５に記載の香料組成物を分析し、
   その成分組成に基づいて調合して得られることを特徴と
   する再現香料。
8. 【請求項８】 天然物原材料に請求項７に記載の再現香
   料を添加し、次いで前記天然物原材料をバッチ方式で水
   蒸気蒸留して香気成分を捕集することを特徴とする香料
   の製造方法。
9. 【請求項９】 天然物原材料に請求項７に記載の再現香
   料を添加し、次いで前記天然物原材料をバッチ方式で水
   蒸気蒸留して得られることを特徴とする香料組成物。
10. 【請求項１０】 請求項７に記載の再現香料と、請求項
    ５に記載の香料組成物とを組合わせて配合することを特
    徴とする再現香料組成物。