JP2002348393A5

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Publication number: JP2002348393A5
Application number: JP2002012806A
Authority: JP
Filing date: 2002-01-22
Publication date: 2005-08-11
Anticipated expiration: 2022-01-22

Claims

材料表面を被覆するための方法であって、
（ａ）材料表面に、ポリマー基本骨格及びここに懸垂して結合している側鎖（ここで少なくとも側鎖の一部は、カルベン又はニトレン形成を誘発可能な前駆体を担持する）を含む１つ以上の異なる櫛状ポリマーを適用する工程；並びに
（ｂ）このポリマーを、ＵＶ若しくは可視光を用いて材料表面に固定する工程
を含み、
工程（ａ）の櫛状ポリマーが、式（１）：

〔式中、Ｒは、水素又はＣ₁−Ｃ₄−アルキルであり；
Ａは、式（２ａ）〜（２ｋ）：

で示される基であり；ここで
（ａｌｋ′）は、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキレンであり；（ａｌｋ″）は、Ｃ₂−Ｃ₁₂−アルキレンであり；（ａｌｋ″′）は、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキレンであり；Ｄは、基：−Ｃ（Ｏ）−又は−Ｃ（Ｓ）−であり、そしてｓは、０又は１であり；
Ｘ及びＸ₁は、それぞれ独立に、基：−Ｏ−又は−ＮＲ₁−であり、ここでＲ₁は、水素又はＣ₁−Ｃ₄−アルキルであり；
（オリゴマー¹）は、
（ｉ）１つ以上の異なる共重合可能なビニルモノマーから誘導される親水性テロマーの基、
（ii）オリゴ糖の基；
（iii）オリゴペプチドの基；又は
（iv）ポリアルキレンオキシドの基
であり；
Ｑは、カルベン又はニトレン形成を誘発可能な前駆体を含む基であり；
ｒは、１〜４の整数であり；そしてｍは、≧１の整数である〕で示される単位を含む、方法。
−（オリゴマー¹）−（Ｑ）_m基が、式（３）：

〔式中、（ａｌｋ）は、Ｃ₂−Ｃ₆−アルキレンであり、そして（オリゴマー）−（Ｑ）_mは、式（３ａ）：

（式中、Ｂ及びＢ′は、それぞれ他と独立に、式（４ａ）又は（４ｂ）：

（式中、Ｒ₂₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₄−アルキルであり、Ｒ₂₆は、親水性置換基であり；Ｒ₂₇は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、フェニル又は−Ｃ（Ｏ）ＯＹ₉基であり（ここでＹ₉は、水素又は非置換若しくはヒドロキシ置換Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルである）；そしてＲ₂₈は、基：−Ｃ（Ｏ）ＯＹ₉′又は−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）ＯＹ₉′である（ここでＹ₉′は、独立にＹ₉の意味を有する））で示される基であり；
Ｂ″−Ｑは、式（４ｃ）：

（式中、Ｒ₂₅″は、水素又はＣ₁−Ｃ₄−アルキルであり、
Ａ₁は、式（６ａ）〜（６ｄ）又は（６ｆ）：

で示される結合メンバーであり、
Ｘ′及びＸ₂は、それぞれ独立に、基：−Ｏ−又は−ＮＲ₁′−であり、Ｒ₁′は、水素又はＣ₁−Ｃ₄−アルキルであり；Ｄ₁は、基：−Ｃ（Ｏ）−又は−Ｃ（Ｓ）−であり、（Ａｌｋ）は、Ｃ₂−Ｃ₁₂−アルキレンであり、ｔは、０又は１であり、
Ｒ₂₉は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、アミノ、ヒドロキシ、スルホ、ニトロ、トリフルオロメチル又はハロゲンであり、
ｇは、０〜２の整数であり、
Ｌ₁は、式（７ａ）又は（７ｂ）：

で示される基であり、
Ｒ₃₀は、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルである）で示される１，２−エチレン基であり；
ｐ及びｑは、それぞれ他と独立に、０〜２５０の整数であり、ここで（ｐ＋ｑ）の合計は、２〜２５０の整数であり、ｍは、１〜３の整数であり、そして
Ｔは、重合連鎖反応の停止剤として作用するのに適している一価の基である）に相当する〕で示される基に相当する、請求項１記載の方法。
Ｂ及びＢ′が、それぞれ独立に、式（４ａ）の基であり、Ｒ₂₅が、水素又はメチルであり、そしてＲ₂₆が、基：−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮ（ＣＨ₃）₂、下記式：

で示される基、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）₂−ＯＨ、−ＣＯＯ（ＣＨ₂）_2-4−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｇ（ここで−Ｏ−Ｇは、トレハロースの基である）、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ₂、−ＣＨ₂−ＮＨ₂、−ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ₃）₂、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ＣＨ₂）_2-3−ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ₂）_2-3−ＮＨ₂、−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）₂−Ｎ（ＣＨ₃）₂又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ａｎ^-（ここでＡｎ^-は、アニオンである）である、請求項２記載の方法。
式（１）のポリマー単位において、Ｒが、水素又はメチルであり、Ａが、式（２ａ）又は（２ｄ）：

で示される基であり、
（ａｌｋ″）が、Ｃ₂−Ｃ₄−アルキレンであり；Ｘが、−ＮＨ−であり；そして（オリゴマー¹）−（Ｑ）_mが、式（３）：

〔式中、（ａｌｋ）は、Ｃ₂−Ｃ₄−アルキレンであり、そして（オリゴマー）−（Ｑ）_mは、式（３ｂ）：

(式中、Ｒ₂₅、Ｒ₂₅′及びＲ₂₅″は、それぞれ独立に、水素又はメチルであり、Ｒ₂₆は、基：−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮ（ＣＨ₃）₂又はＮ−ピロリドニルであり、Ｒ₂₆′は、−ＮＨ₂又は−Ｃ（Ｏ）Ｘ′−（Ａｌｋ）−ＮＨ₂であり、Ｘ′は、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、（Ａｌｋ）は、Ｃ₂−Ｃ₃−アルキレンであり、Ａ₁は、基：−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−又は−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ₂）_2-4−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−であり、ｇは、０であり、Ｌ₁は、基：

又は−Ｎ₃であり、ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０〜１５０の整数であり（ここで（ｐ＋ｑ）の合計は、２〜１５０の整数である）、ｍは、１〜３の整数であり、そしてＴは、重合連鎖反応の停止剤として作用するのに適している一価の基である)に対応する〕で示されるテロマー基である、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
工程（ａ）の櫛状ポリマーが、式（１ａ′）：

及び場合により式（９ａ′）又は（４ａ′）：

〔式中、Ｒ、Ｒ′及びＲ_25aは、それぞれ独立に、水素又はメチルであり、Ｒ_26aは、基：−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮ（ＣＨ₃）₂又はＮ−ピロリドニルであり、Ａ及びＡ′は、それぞれ独立に、請求項４で定められた上記式（２ａ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｉ）又は（２ｋ）の基（ここでＸは、基：−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、（ａｌｋ″）は、Ｃ₂−Ｃ₄−アルキレンであり、（ａｌｋ′）は、基：−ＣＨ₂又は−Ｃ（ＣＨ₃）₂−であり、そして（ａｌｋ″′）は、Ｃ₁−Ｃ₂−アルキレンである）であり、
（ａｌｋ）及び（ａｌｋ^*）は、それぞれ独立に、Ｃ₂−Ｃ₄−アルキレンであり、
（オリゴマー）−（Ｑ）_mは、請求項４記載の式（３ｂ）の基であり、そして
（オリゴマー′）は、式（３ｄ′）：

（式中、Ｒ₂₅ ^*及びＲ₂₅ ^**は、それぞれ独立に、水素又はメチルであり、Ｒ₂₆ ^*及びＲ₂₆ ^**は、それぞれ独立に、基：−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮ（ＣＨ₃）₂又はＮ−ピロリドニルであり、ｐ１及びｑ１は、それぞれ独立に、０〜１５０の整数であり、かつ（ｐ１＋ｑ１）の合計は、２〜１５０の整数であり、そしてＴ′は、重合連鎖反応の停止剤として作用するのに適している一価の基である）で示される基である〕で示される単位を含むポリマーである、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
工程（ａ）の櫛状ポリマーが、実質的に式（１ａ′）の単位よりなる、請求項５記載の方法。
被覆すべき材料表面が、生物医学的装置、特にコンタクトレンズ、眼内レンズ又は人工角膜の表面である、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
（ｉ）無機又は有機のバルク材料；及び
（ii）請求項１〜６のいずれか１項記載の方法により得ることができる親水性表面被覆剤を含む複合材料。
式（１４）：

〔式中、Ａ₁、Ｌ₁、Ｒ₂₅″、Ｒ₂₉及びｇは、それぞれ請求項２と同義である〕で示される化合物。
式（１３）：

〔式中、Ａ₄は、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ又はその誘導体であり、（ａｌｋ）は、Ｃ₂−Ｃ₆−アルキレンであり、そして（オリゴマー）−〔Ｑ〕_mは、式（３ｂ）：

（式中、Ｒ₂₅、Ｒ₂₅′及びＲ₂₅″は、それぞれ独立に、水素又はＣ₁−Ｃ₄−アルキルであり、Ｒ₂₆及びＲ₂₆′は、それぞれ独立に、親水性置換基であり、
ｐ及びｑは、それぞれ他と独立に、０〜２５０の整数であり、ここで（ｐ＋ｑ）の合計は、２〜２５０の整数であり、ｍは、≧１の整数であり、
Ｔは、重合連鎖反応の停止剤として作用するのに適している一価の基であり、そして
Ｒ₂₅″、Ｒ₂₉、Ａ₁、Ｌ₁及びｇは、それぞれ請求項２と同義である）で示される基である〕で示されるテロマー。
式（１０ａ）：

〔式中、Ｒは、水素又はＣ₁−Ｃ₄−アルキルであり、（ａｌｋ）は、Ｃ₂−Ｃ₆−アルキレンであり、Ａは、請求項１で定められた式（２ａ）〜（２ｋ）の基であり、そして（オリゴマー）−（Ｑ）_mは、請求項１０で定められた式（３ｂ）の基である〕で示されるマクロモノマー。