JP2002348393A5 - - Google Patents

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  1. 材料表面を被覆するための方法であって、
    (a)材料表面に、ポリマー基本骨格及びここに懸垂して結合している側鎖(ここで少なくとも側鎖の一部は、カルベン又はニトレン形成を誘発可能な前駆体を担持する)を含む1つ以上の異なる櫛状ポリマーを適用する工程;並びに
    (b)このポリマーを、UV若しくは可視光を用いて材料表面に固定する工程
    を含み、
    工程(a)の櫛状ポリマーが、式(1):
    Figure 2002348393
    〔式中、Rは、水素又はC1−C4−アルキルであり;
    Aは、式(2a)〜(2k):
    Figure 2002348393
    で示される基であり;ここで
    (alk′)は、C1−C6−アルキレンであり;(alk″)は、C2−C12−アルキレンであり;(alk″′)は、C1−C6−アルキレンであり;Dは、基:−C(O)−又は−C(S)−であり、そしてsは、0又は1であり;
    X及びX1は、それぞれ独立に、基:−O−又は−NR1−であり、ここでR1は、水素又はC1−C4−アルキルであり;
    (オリゴマー1)は、
    (i)1つ以上の異なる共重合可能なビニルモノマーから誘導される親水性テロマーの基、
    (ii)オリゴ糖の基;
    (iii)オリゴペプチドの基;又は
    (iv)ポリアルキレンオキシドの基
    であり;
    Qは、カルベン又はニトレン形成を誘発可能な前駆体を含む基であり;
    rは、1〜4の整数であり;そしてmは、≧1の整数である〕で示される単位を含む、方法。
  2. −(オリゴマー1)−(Q)m基が、式(3):
    Figure 2002348393
    〔式中、(alk)は、C2−C6−アルキレンであり、そして(オリゴマー)−(Q)mは、式(3a):
    Figure 2002348393
    (式中、B及びB′は、それぞれ他と独立に、式(4a)又は(4b):
    Figure 2002348393
    (式中、R25は、水素又はC1−C4−アルキルであり、R26は、親水性置換基であり;R27は、C1−C4−アルキル、フェニル又は−C(O)OY9基であり(ここでY9は、水素又は非置換若しくはヒドロキシ置換C1−C4−アルキルである);そしてR28は、基:−C(O)OY9′又は−CH2−C(O)OY9′である(ここでY9′は、独立にY9の意味を有する))で示される基であり;
    B″−Qは、式(4c):
    Figure 2002348393
    (式中、R25″は、水素又はC1−C4−アルキルであり、
    1は、式(6a)〜(6d)又は(6f):
    Figure 2002348393
    で示される結合メンバーであり、
    X′及びX2は、それぞれ独立に、基:−O−又は−NR1′−であり、R1′は、水素又はC1−C4−アルキルであり;D1は、基:−C(O)−又は−C(S)−であり、(Alk)は、C2−C12−アルキレンであり、tは、0又は1であり、
    29は、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、アミノ、ヒドロキシ、スルホ、ニトロ、トリフルオロメチル又はハロゲンであり、
    gは、0〜2の整数であり、
    1は、式(7a)又は(7b):
    Figure 2002348393
    で示される基であり、
    30は、フッ素化C1−C6−アルキルである)で示される1,2−エチレン基であり;
    p及びqは、それぞれ他と独立に、0〜250の整数であり、ここで(p+q)の合計は、2〜250の整数であり、mは、1〜3の整数であり、そして
    Tは、重合連鎖反応の停止剤として作用するのに適している一価の基である)に相当する〕で示される基に相当する、請求項1記載の方法。
  3. B及びB′が、それぞれ独立に、式(4a)の基であり、R25が、水素又はメチルであり、そしてR26が、基:−CONH2、−CON(CH32、下記式:
    Figure 2002348393
    で示される基、−CONH−(CH22−OH、−COO(CH22-4−NHC(O)−O−G(ここで−O−Gは、トレハロースの基である)、−COOH、−NH2、−CH2−NH2、−CH2−N(CH32、−C(O)NH−(CH22-3−NH2、−C(O)O−(CH22-3−NH2、−COO−(CH22−N(CH32又は−C(O)O−CH2−CH(OH)−CH2−N(CH33 +An-(ここでAn-は、アニオンである)である、請求項記載の方法。
  4. 式(1)のポリマー単位において、Rが、水素又はメチルであり、Aが、式(2a)又は(2d):
    Figure 2002348393
    で示される基であり、
    (alk″)が、C2−C4−アルキレンであり;Xが、−NH−であり;そして(オリゴマー1)−(Q)mが、式(3):
    Figure 2002348393
    〔式中、(alk)は、C2−C4−アルキレンであり、そして(オリゴマー)−(Q)mは、式(3b):
    Figure 2002348393
    (式中、R25、R25′及びR25″は、それぞれ独立に、水素又はメチルであり、R26は、基:−CONH2、−CON(CH32又はN−ピロリドニルであり、R26′は、−NH2又は−C(O)X′−(Alk)−NH2であり、X′は、−O−又は−NH−であり、(Alk)は、C2−C3−アルキレンであり、A1は、基:−NH−C(O)−又は−C(O)−NH−(CH22-4−NH−C(O)−であり、gは、0であり、L1は、基:
    Figure 2002348393
    又は−N3であり、p及びqは、それぞれ独立に、0〜150の整数であり(ここで(p+q)の合計は、2〜150の整数である)、mは、1〜3の整数であり、そしてTは、重合連鎖反応の停止剤として作用するのに適している一価の基である)に対応する〕で示されるテロマー基である、請求項1〜3のいずれか1項記載の方法。
  5. 工程(a)の櫛状ポリマーが、式(1a′):
    Figure 2002348393
    及び場合により式(9a′)又は(4a′):
    Figure 2002348393
    〔式中、R、R′及びR25aは、それぞれ独立に、水素又はメチルであり、R26aは、基:−CONH2、−CON(CH32又はN−ピロリドニルであり、A及びA′は、それぞれ独立に、請求項4で定められた上記式(2a)、(2c)、(2d)、(2i)又は(2k)の基(ここでXは、基:−O−又は−NH−であり、(alk″)は、C2−C4−アルキレンであり、(alk′)は、基:−CH2又は−C(CH32−であり、そして(alk″′)は、C1−C2−アルキレンである)であり、
    (alk)及び(alk*)は、それぞれ独立に、C2−C4−アルキレンであり、
    (オリゴマー)−(Q)mは、請求項4記載の式(3b)の基であり、そして
    (オリゴマー′)は、式(3d′):
    Figure 2002348393
    (式中、R25 *及びR25 **は、それぞれ独立に、水素又はメチルであり、R26 *及びR26 **は、それぞれ独立に、基:−CONH2、−CON(CH32又はN−ピロリドニルであり、p1及びq1は、それぞれ独立に、0〜150の整数であり、かつ(p1+q1)の合計は、2〜150の整数であり、そしてT′は、重合連鎖反応の停止剤として作用するのに適している一価の基である)で示される基である〕で示される単位を含むポリマーである、請求項1〜のいずれか1項記載の方法。
  6. 工程(a)の櫛状ポリマーが、実質的に式(1a′)の単位よりなる、請求項記載の方法。
  7. 被覆すべき材料表面が、生物医学的装置、特にコンタクトレンズ、眼内レンズ又は人工角膜の表面である、請求項1〜のいずれか1項記載の方法。
  8. (i)無機又は有機のバルク材料;及び
    (ii)請求項1〜のいずれか1項記載の方法により得ることができる親水性表面被覆剤を含む複合材料。
  9. 式(14):
    Figure 2002348393
    〔式中、A1、L1、R25″、R29及びgは、それぞれ請求項2と同義である〕で示される化合物。
  10. 式(13):
    Figure 2002348393
    〔式中、A4は、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ又はその誘導体であり、(alk)は、C2−C6−アルキレンであり、そして(オリゴマー)−〔Q〕mは、式(3b):
    Figure 2002348393
    (式中、R25、R25′及びR25″は、それぞれ独立に、水素又はC1−C4−アルキルであり、R26及びR26′は、それぞれ独立に、親水性置換基であり、
    p及びqは、それぞれ他と独立に、0〜250の整数であり、ここで(p+q)の合計は、2〜250の整数であり、mは、≧1の整数であり、
    Tは、重合連鎖反応の停止剤として作用するのに適している一価の基であり、そして
    25″、R29、A1、L1及びgは、それぞれ請求項2と同義である)で示される基である〕で示されるテロマー。
  11. 式(10a):
    Figure 2002348393
    〔式中、Rは、水素又はC1−C4−アルキルであり、(alk)は、C2−C6−アルキレンであり、Aは、請求項1で定められた式(2a)〜(2k)の基であり、そして(オリゴマー)−(Q)mは、請求項10で定められた式(3b)の基である〕で示されるマクロモノマー。
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