JP2002338364A - Green sheet for ceramic laminated material and method of producing ceramic laminated material using the same - Google Patents

Green sheet for ceramic laminated material and method of producing ceramic laminated material using the same

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JP2002338364A
JP2002338364A JP2001145993A JP2001145993A JP2002338364A JP 2002338364 A JP2002338364 A JP 2002338364A JP 2001145993 A JP2001145993 A JP 2001145993A JP 2001145993 A JP2001145993 A JP 2001145993A JP 2002338364 A JP2002338364 A JP 2002338364A
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JP
Japan
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ceramic
green sheet
thermoplastic resin
resin layer
sheet
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JP2001145993A
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Japanese (ja)
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Yukio Kawazu
幸雄 河津
Hideyuki Yamauchi
英幸 山内
Motoyuki Suzuki
基之 鈴木
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide green sheets for a ceramic laminated material, which exhibit excellent handleability such as release property or lamination property, and a method of producing the ceramic laminated material using the same. SOLUTION: The green sheets for the ceramic laminated material are characterized in that a thermoplastic resin layer is formed on at least one surface of each ceramic green sheet. The ceramic laminated material is produced by laminating at least two green sheets and firing the laminated sheets under prescribed conditions.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、積層セラミックコ
ンデンサーやセラミック多層基板、積層ICパッケー
ジ、圧電素子、インダクター、トランス、フィルターな
どの電子部品の製造に好適に用いられるセラミック積層
用グリーンシートおよびそれを用いたセラミック積層体
の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a ceramic laminated green sheet suitably used for manufacturing electronic components such as a laminated ceramic capacitor, a multilayer ceramic substrate, a laminated IC package, a piezoelectric element, an inductor, a transformer, and a filter. The present invention relates to a method for manufacturing a ceramic laminate used.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子機器の小型化に伴って、それ
に用いられるセラミック基板やセラミックコンデンサー
などの薄膜化・高容量化が進んでおり、そのためこれら
の電子部品に用いられるセラミックグリーンシートの薄
膜化が必要となっている。
2. Description of the Related Art In recent years, with the miniaturization of electronic equipment, thinning and high capacity of ceramic substrates and ceramic capacitors used for the electronic equipment have been advanced, and therefore, thin films of ceramic green sheets used for these electronic parts have been developed. Is needed.

【0003】従来、例えば積層セラミックコンデンサー
は、誘電体であるセラミック粉体、バインダー、溶剤お
よび可塑剤、分散剤、帯電防止剤などの添加剤を均一に
分散したスラリーを、キャリアシート上に塗布し、次い
で乾燥してセラミックグリーンシートを作製し、そのグ
リーンシート上に内部電極となる導体パターンを印刷法
で形成し、次いで所定の大きさに裁断したものを積層、
圧着して焼結し、その後外部電極を取り付けることによ
り製造している。
Conventionally, for example, in a multilayer ceramic capacitor, a slurry in which ceramic powder as a dielectric substance, a binder, a solvent, and additives such as a plasticizer, a dispersant, and an antistatic agent are uniformly dispersed is coated on a carrier sheet. Then, dried to produce a ceramic green sheet, a conductive pattern to be an internal electrode is formed on the green sheet by a printing method, and then laminated into a predetermined size,
It is manufactured by pressing and sintering, and then attaching external electrodes.

【0004】しかしながら、従来の製造工程においてセ
ラミックグリーンシートの厚みを薄くすると、グリーン
シートの強度が低下するため、キャリアシートからグリ
ーンシートを剥離するときにグリーンシートが変形した
り、クラックが発生したりしてハンドリング性が悪くな
り、このようなグリーンシートを積層して焼成した積層
セラミックコンデンサーは積層間にボイドを生じやすい
という問題があった。グリーンシートの強度を高くする
ためには、例えばバインダー樹脂の重合度を高くした
り、バインダーの濃度を濃くしたりすることなどが考え
られるが、バインダー樹脂の重合度を高くすると、スラ
リーの粘度が上昇して塗工中に空気を抱き込みやすくな
り、結果としてグリーンシート中に微細な気孔が発生し
たり、またセラミック粉末の分散性が悪くなったりし
て、コンデンサーとしての電気特性が低下するという問
題があった。
[0004] However, when the thickness of the ceramic green sheet is reduced in the conventional manufacturing process, the strength of the green sheet is reduced, so that the green sheet is deformed or cracked when the green sheet is peeled from the carrier sheet. As a result, the multilayer ceramic capacitor obtained by laminating and firing such green sheets has a problem that voids are likely to be generated between the laminations. In order to increase the strength of the green sheet, for example, it is conceivable to increase the degree of polymerization of the binder resin, or to increase the concentration of the binder.However, when the degree of polymerization of the binder resin is increased, the viscosity of the slurry increases. As a result, it becomes easier to embrace air during coating, and as a result, fine pores are generated in the green sheet, and the dispersibility of the ceramic powder is deteriorated, and the electrical characteristics as a capacitor are reduced. There was a problem.

【0005】また、従来のセラミックグリーンシートの
製造に用いられるキャリアシートは、セラミックスラリ
ーを塗工する面に、離型性をよくするためシリコーン樹
脂の硬化膜が形成されており、このシリコーン樹脂の硬
化膜が、セラミックグリーンシート側に転写して、セラ
ミックグリーンシートの積層接着性を低下したり、セラ
ミック積層体中の異物として残存したり、焼成後にボイ
ドを形成したりして、コンデンサーの性能を低下すると
いう問題があった。
A carrier sheet used in the production of a conventional ceramic green sheet has a cured surface of a silicone resin formed on a surface on which a ceramic slurry is applied to improve releasability. The cured film is transferred to the ceramic green sheet side, lowering the lamination adhesiveness of the ceramic green sheet, remaining as a foreign substance in the ceramic laminate, forming a void after firing, and improving the performance of the capacitor. There was a problem of lowering.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の欠点を改良し、剥離、積層などのハンドリング性
に優れたセラミック積層用グリーンシートおよびそれを
用いたセラミック積層体の製造方法を提供せんとするも
のである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a green sheet for ceramic lamination which has improved the drawbacks of the prior art and has excellent handling properties such as peeling and lamination, and a method for producing a ceramic laminate using the same. It is something you want to do.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用するものであ
る。すなわち、本発明のセラミック積層用グリーンシー
トは、セラミックグリーンシートの少なくとも片面に熱
可塑性樹脂層が形成されてなることを特徴とするもので
ある。また、本発明のセラミック積層体の製造方法は、
上記のセラミック積層用グリーンシートを2層以上積層
した後、所定の焼成条件で焼成することを特徴とするも
のである。
The present invention employs the following means in order to solve the above-mentioned problems. That is, the green sheet for ceramic lamination of the present invention is characterized in that a thermoplastic resin layer is formed on at least one surface of the ceramic green sheet. Further, the method for manufacturing a ceramic laminate of the present invention,
After laminating two or more green sheets for ceramic lamination, firing is performed under predetermined firing conditions.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明は、前記課題、すなわち剥
離、積層などのハンドリング性に優れたセラミック積層
用グリーンシートおよびそれを用いたセラミック積層体
の製造方法について鋭意検討した結果、ベースフィルム
の片面に、該ベースフィルムと剥離可能な熱可塑性樹脂
層が形成されてなるキャリアシートを用いて、該キャリ
アシートの熱可塑性樹脂面に形成したセラミックグリー
ンシートを熱可塑性樹脂層とともにベースフィルムから
剥離して積層し、次いで焼成することにより、かかる課
題を一挙に解決することを究明したものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention has been made as a result of intensive studies on the above-mentioned problems, that is, a green sheet for ceramic lamination excellent in handling properties such as peeling and lamination and a method for producing a ceramic laminate using the same. On one side, using a carrier sheet formed with a thermoplastic resin layer capable of being peeled off from the base film, the ceramic green sheet formed on the thermoplastic resin surface of the carrier sheet is peeled off from the base film together with the thermoplastic resin layer. It has been found that such a problem can be solved at once by laminating and then firing.

【0009】本発明のセラミック積層用グリーンシート
は、セラミックグリーンシートの少なくとも片面に熱可
塑性樹脂層が形成されてなることが肝要である。
It is important that the green sheet for ceramic lamination of the present invention has a thermoplastic resin layer formed on at least one surface of the ceramic green sheet.

【0010】セラミックグリーンシートの少なくとも片
面に熱可塑性樹脂層を形成したものとすることにより、
該熱可塑性樹脂層が補強材の役目をなし、厚さの薄いセ
ラミックグリーンシートであっても、キャリアシートか
ら剥離したり、積層したりするときにグリーンシートが
変形したり、クラックが発生したりすることがなく、取
扱い性に優れたものとすることができる。また、本発明
の形態とすることにより、キャリアシートの表面にシリ
コーン樹脂などの硬化膜を設ける必要がなく、したがっ
て、シリコーン樹脂の硬化膜がグリーンシート側へ転写
するという弊害がなくなるという利点がある。
By forming a thermoplastic resin layer on at least one side of a ceramic green sheet,
Even if the thermoplastic resin layer serves as a reinforcing material and is a thin ceramic green sheet, the green sheet may be deformed or cracked when peeled from the carrier sheet or laminated. And excellent handleability can be achieved. Further, according to the embodiment of the present invention, there is no need to provide a cured film such as a silicone resin on the surface of the carrier sheet, and therefore, there is an advantage that the adverse effect that the cured film of the silicone resin is transferred to the green sheet side is eliminated. .

【0011】本発明のセラミック積層用グリーンシート
において、セラミックグリーンシートの少なくとも片面
に熱可塑性樹脂層を形成する方法は、特に限定されない
が、例えば、ポリエステルフィルムの片面に剥離可能な
熱可塑性樹脂層を形成せしめたキャリアシートを用い
て、該キャリアシートの熱可塑性樹脂層面にセラミック
スラリーを塗布、乾燥してセラミックグリーンシートを
形成したのち、セラミックグリーンシートを剥離するに
際して、セラミックグリーンシートと熱可塑性樹脂層と
を一体で剥離することにより、好ましく作製することが
できる。
In the green sheet for ceramic lamination of the present invention, the method of forming a thermoplastic resin layer on at least one surface of the ceramic green sheet is not particularly limited. For example, a peelable thermoplastic resin layer is formed on one surface of a polyester film. Using the formed carrier sheet, a ceramic slurry is applied to the surface of the thermoplastic resin layer of the carrier sheet and dried to form a ceramic green sheet. Then, when the ceramic green sheet is peeled off, the ceramic green sheet and the thermoplastic resin layer are removed. Can be preferably produced by integrally peeling off.

【0012】本発明におけるセラミック原料としては、
特に限定されるものではなく、各種誘電体材料が使用で
きる。例えばチタン、アルミ、バリウム、鉛、ジルコニ
ウム、珪素、イットリウム等からなる酸化物、チタン酸
バリウム、Pb(Mg1/3 ,Nb2/3)O3 、Pb(S
1/2 ,Nb1/2)O3 、Pb(Zn1/3 ,Nb2/3)O
3 、PbThO3 、PbZrO3 などを用いることが
できる。これらは単体で用いてもよいし、2種以上を混
合して用いてもよい。
The ceramic raw material in the present invention includes:
There is no particular limitation, and various dielectric materials can be used. For example, oxides composed of titanium, aluminum, barium, lead, zirconium, silicon, yttrium, etc., barium titanate, Pb (Mg 1/3 , Nb 2/3 ) O 3 , Pb (S
m 1/2 , Nb 1/2 ) O 3 , Pb (Zn 1/3 , Nb 2/3 ) O
3 , PbThO 3 , PbZrO 3 and the like can be used. These may be used alone or as a mixture of two or more.

【0013】本発明のセラミックスラリーに用いるバイ
ンダーとしては、ポリウレタン樹脂系、ユリア樹脂系、
メラミン樹脂系、エポキシ樹脂系、酢酸ビニル樹脂系、
アクリル樹脂系、水性高分子系などを用いることができ
る。これらは単体で用いてもよいし、2種以上を混合し
て用いてもよい。
The binder used in the ceramic slurry of the present invention includes polyurethane resin, urea resin,
Melamine resin, epoxy resin, vinyl acetate resin,
An acrylic resin type, an aqueous polymer type, or the like can be used. These may be used alone or as a mixture of two or more.

【0014】本発明のセラミックスラリーに用いる溶剤
としては、トルエン、エタノール、メチルエチルケト
ン、イソプロピルアルコール、γ−ブチルラクトンなど
を用いることができる。これらは単体で用いてもよい
し、2種以上を混合して用いてもよい。
As the solvent used in the ceramic slurry of the present invention, toluene, ethanol, methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol, γ-butyl lactone and the like can be used. These may be used alone or as a mixture of two or more.

【0015】本発明におけるセラミックスラリー中に
は、必要に応じて、可塑剤、分散剤、帯電防止剤、界面
活性剤などを添加してもよい。
In the ceramic slurry of the present invention, if necessary, a plasticizer, a dispersant, an antistatic agent, a surfactant and the like may be added.

【0016】本発明のセラミック積層用グリーンシート
に形成される熱可塑性樹脂層としては、キャリアシート
となるベースフィルムと適度な接着性を有し、セラミッ
クグリーンシートとの接着強度が、キャリアシートとな
るベースフィルムとの接着強度より大きいものであれば
よく、例えばベースフィルムがポリエステルフィルムの
場合には、ポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンサル
ファイド樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリヒドロキシカル
ボン酸を主体とする樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等
を好ましく用いることができる。
The thermoplastic resin layer formed on the green sheet for ceramic lamination of the present invention has a proper adhesiveness with a base film as a carrier sheet, and has an adhesive strength with the ceramic green sheet as a carrier sheet. It is sufficient that the adhesive strength with the base film is higher. For example, when the base film is a polyester film, a polyolefin resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyamide resin, a resin mainly composed of polyhydroxycarboxylic acid, a polyvinyl alcohol resin And the like can be preferably used.

【0017】上記のポリオレフィン系樹脂としては、ポ
リオレフィン及びポリオレフィン系共重合樹脂が用いら
れる。ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどが用いられる。また、ポリオレフィン系共
重合樹脂としては、ポリプロピレンを主成分とする重合
体であることが剥離性の点から好ましく、中でも、プロ
ピレンを主成分とした他のα−オレフィンとのランダム
共重合体が透明性の点で好ましく使用できる。
As the above-mentioned polyolefin resin, polyolefin and polyolefin copolymer resin are used. As the polyolefin, polyethylene, polypropylene and the like are used. Further, the polyolefin copolymer resin is preferably a polymer containing polypropylene as a main component from the viewpoint of releasability, and among them, a random copolymer with another α-olefin containing propylene as a main component is transparent. It can be preferably used from the viewpoint of sex.

【0018】共重合するα−オレフィンモノマーとして
は、エチレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチル
ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等が挙げら
れ、エチレン、ブテン−1が特に好ましい。具体的な実
施態様としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−
ブテン−1共重合体などを用いることができる。
Examples of the α-olefin monomer to be copolymerized include ethylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, and the like, with ethylene and butene-1 being particularly preferred. . As specific embodiments, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-butene-1 copolymer, propylene-
Butene-1 copolymer and the like can be used.

【0019】上記のポリアミド系樹脂としては、ナイロ
ン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン11、
ナイロン12、ポリエチレンイソフタラミド、ポリメタ
キシレンアジパミド、ポリ(ヘキサメチレンイソフタラ
ミド/テレフタラミド)、ポリ(ヘキサメチレンテレフ
タラミド/モノメチルテレフタラミド)、ヘキサメチレ
ンイソフタラミド/テレフタラミドとε−カプロラクタ
ムとの共重合体、ヘキサメチレンテレフタラミドとヘキ
サメチレンアジパミドとの共重合体などが挙げられる。
もちろん、これらは単独で用いてもよいし、2成分以上
を混合したものであってもよい。
Examples of the polyamide resin include nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11,
Nylon 12, polyethylene isophthalamide, polymethaxylene adipamide, poly (hexamethylene isophthalamide / terephthalamide), poly (hexamethylene terephthalamide / monomethyl terephthalamide), hexamethylene isophthalamide / terephthalamide and ε- Copolymers with caprolactam, copolymers of hexamethylene terephthalamide and hexamethylene adipamide, and the like can be mentioned.
Of course, these may be used alone or as a mixture of two or more components.

【0020】上記のポリヒドロキシカルボン酸を主体と
する樹脂としては、L−乳酸、D−乳酸、グリコール
酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、3−ヒ
ドロキシ吉草酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキ
シカプロン酸等の重合体、およびこれらの共重合体を用
いることができる。これらのうち、特に乳酸ホモポリマ
ー(ポリ乳酸)または乳酸と他のヒドロキシカルボン酸
等との共重合体、もしくはこれらの混合物を特に好まし
く用いることができる。
Examples of the resin mainly composed of polyhydroxycarboxylic acid include L-lactic acid, D-lactic acid, glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxyvaleric acid, Polymers such as 6-hydroxycaproic acid and copolymers thereof can be used. Among these, lactic acid homopolymer (polylactic acid), a copolymer of lactic acid and another hydroxycarboxylic acid, or a mixture thereof can be particularly preferably used.

【0021】さらには、本発明の効果を阻害しない範囲
において、ジカルボン酸類やグリコールも使用すること
ができる。乳酸成分とその他の成分との混合物は、ポリ
マー中の乳酸成分の含有率が50mol%以上となるよ
うに、種々の組合せで使用することが好ましい。
Further, dicarboxylic acids and glycols can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. The mixture of the lactic acid component and other components is preferably used in various combinations so that the content of the lactic acid component in the polymer is 50 mol% or more.

【0022】本発明の熱可塑性樹脂層を構成するポリオ
レフィン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリヒドロキシカルボン酸を主体とす
る樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等には、必要に応じ
て、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、結晶核剤、顔料、可塑剤、末端封鎖剤、脂肪酸エス
テル、ワックス等の有機滑剤あるいはポリシロキサン等
の消泡剤等を配合してもよい。
The polyolefin resin, polyphenylene sulfide resin, polyamide resin, resin mainly composed of polyhydroxycarboxylic acid, polyvinyl alcohol resin, etc. constituting the thermoplastic resin layer of the present invention may be added with a heat stabilizer if necessary. An antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a crystal nucleating agent, a pigment, a plasticizer, a terminal blocking agent, an organic lubricant such as a fatty acid ester and a wax, or an antifoaming agent such as a polysiloxane may be blended.

【0023】本発明においては、熱可塑性樹脂層のセラ
ミックグリーンシートとの接着面側にコロナ表面処理等
の表面処理を施し、熱可塑性樹脂層表面の濡れ張力を上
げることは、セラミックグリーンシートとの接着性を向
上させるため好ましく採用することができる。コロナ放
電処理時の雰囲気ガスとしては、酸素、空気、炭酸ガ
ス、あるいは窒素/炭酸ガスの混合系などが好ましい。
In the present invention, surface treatment such as corona surface treatment is performed on the surface of the thermoplastic resin layer to be bonded to the ceramic green sheet to increase the wetting tension on the surface of the thermoplastic resin layer. It can be preferably employed to improve the adhesiveness. As the atmosphere gas during the corona discharge treatment, oxygen, air, carbon dioxide, a mixed system of nitrogen / carbon dioxide, or the like is preferable.

【0024】本発明における熱可塑性樹脂層の厚さは、
作製するセラミックグリーンシートの厚さ以下であるの
が好ましく、通常0.05〜5μmの範囲であり、より
好ましくは0.1〜3μm、更に好ましくは0.1〜2
μmである。
In the present invention, the thickness of the thermoplastic resin layer is
The thickness is preferably not more than the thickness of the ceramic green sheet to be produced, usually in the range of 0.05 to 5 μm, more preferably 0.1 to 3 μm, and still more preferably 0.1 to 2 μm.
μm.

【0025】次に、本発明のセラミック積層体の製造方
法について説明する。
Next, a method for manufacturing a ceramic laminate of the present invention will be described.

【0026】本発明セラミック積層体の製造方法は、ベ
ースフィルムの少なくとも片面に、該ベースフィルムと
剥離可能な熱可塑性樹脂層が形成されてなるキャリアシ
ートの熱可塑性樹脂層面にセラミックグリーンシートを
形成し、該セラミックグリーンシートを前記の熱可塑性
樹脂層と一体でキャリアシートから剥離してセラミック
積層用グリーンシートを得る工程と、該セラミック積層
用グリーンシートを2層以上積層したのち、所定の条件
で焼成してセラミック積層体を得る工程とを含むことを
特徴とする。
According to the method for producing a ceramic laminate of the present invention, a ceramic green sheet is formed on a thermoplastic resin layer surface of a carrier sheet having a thermoplastic resin layer releasable from the base film on at least one surface of the base film. Removing the ceramic green sheet from the carrier sheet integrally with the thermoplastic resin layer to obtain a ceramic lamination green sheet, laminating the ceramic lamination green sheet in two or more layers, and firing under predetermined conditions. And obtaining a ceramic laminate.

【0027】本発明に用いられるキャリアシートを構成
するベースフィルムとしては、ポリエステル樹脂、ポリ
フェニレンサルファイド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイ
ミド樹脂などからなるフィルムが好ましく用いられる
が、耐熱性、透明性、機械強度等の点からポリエステル
フィルムがより好ましい。
As the base film constituting the carrier sheet used in the present invention, a film made of a polyester resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyamide resin, a polyimide resin or the like is preferably used. From the viewpoint, a polyester film is more preferable.

【0028】ポリエステルフィルムに用いられるポリエ
ステルとしては、ジカルボン酸成分とグリコール成分を
主たる構成成分とするポリエステルが好ましく使用さ
れ、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−2,6−ナフタレート、エチレンテレフタ
レートとエチレンイソフタレートとの共重合体、ブチレ
ンテレフタレートとエチレンテレフタレートとの共重合
体、エチレンテレフタレートとエチレン−2,6−ナフ
タレートとの共重合体およびこれらのブレンド物等を用
いることができる。
As the polyester used for the polyester film, a polyester containing a dicarboxylic acid component and a glycol component as main components is preferably used. Copolymers of ethylene terephthalate and ethylene isophthalate, copolymers of butylene terephthalate and ethylene terephthalate, copolymers of ethylene terephthalate and ethylene-2,6-naphthalate, and blends thereof can be used.

【0029】本発明のキャリアシートに用いられるベー
スフィルムの厚さは、剛性や強度の点で10〜500μ
mであるのが好ましい。
The thickness of the base film used for the carrier sheet of the present invention is 10 to 500 μm in terms of rigidity and strength.
m is preferred.

【0030】本発明の製造方法において、キャリアシー
トとなるベースフィルムの片面に剥離可能な熱可塑性樹
脂層を形成する方法は特に限定されないが、例えばベー
スフィルムとしてポリエステルフィルムを用いる場合、 ポリエステル原料と前記の熱可塑性樹脂原料を2台
の押出機に投入し、溶融して口金から共押出して延伸す
る方法、 単膜で作製したポリエステルフィルムに、前記の熱
可塑性樹脂層原料を押出機に投入して溶融押出して口金
から押出しながらラミネートする方法、 ポリエステルフィルムと前記の熱可塑性樹脂をそれ
ぞれ別々に単膜で作製し、加熱されたロール群などによ
り熱圧着する方法、 ポリエステルフィルムの表面に熱可塑性樹脂をコー
ティングする方法 等を採用することができるが、本発明の効果を得る特に
好ましい方法としてはまたはの方法である。
In the production method of the present invention, the method of forming a peelable thermoplastic resin layer on one side of a base film serving as a carrier sheet is not particularly limited. For example, when a polyester film is used as a base film, the polyester raw material and A method in which the thermoplastic resin raw material is put into two extruders, melted, co-extruded from a die and stretched, and the above-mentioned thermoplastic resin layer raw material is put into an extruder on a polyester film produced as a single film. A method of laminating while extruding from a die by melt extrusion and extrusion, a method of separately producing a polyester film and the thermoplastic resin as a single film, and thermocompression bonding with a heated roll group, etc., a method of applying a thermoplastic resin on the surface of the polyester film Coating method and the like can be adopted, but particularly to obtain the effect of the present invention. As a preferable method also is a way.

【0031】例えばの方法では、ベースフィルムと剥
離可能な熱可塑性樹脂層を構成する前述の熱可塑性樹脂
(ポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリヒドロキシカルボン酸を
主体とする樹脂等)の1種とポリエステル樹脂を2台以
上の押出機、2層以上のマニホールド、合流ブロックを
用いて樹脂の融点以上の温度で、剥離可能な熱可塑性樹
脂層が最表層になるように積層し、スリット状口金から
シート状に溶融押出し、静電印加方式によりキャスティ
ングドラムに密着させ、冷却固化せしめて未延伸積層フ
ィルムを得、この未延伸積層フィルムを同時二軸延伸法
あるいは逐次二軸延伸法等により共延伸して、熱固定処
理を施すことにより、ポリエステルフィルムの片面に熱
可塑性樹脂フィルムが積層されたキャリアシートを作製
することができる。
In the method described above, for example, the above-mentioned thermoplastic resin (polyolefin resin, polyphenylene sulfide resin, polyamide resin, resin mainly composed of polyhydroxycarboxylic acid, etc.) constituting the peelable thermoplastic resin layer from the base film is used. One type and a polyester resin are laminated using two or more extruders, two or more layers of manifolds, and a merging block at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin so that the peelable thermoplastic resin layer becomes the outermost layer, It is melt-extruded into a sheet form from a slit die, adhered to a casting drum by an electrostatic application method, cooled and solidified to obtain an unstretched laminated film, and the unstretched laminated film was subjected to simultaneous biaxial stretching method or sequential biaxial stretching method. By co-stretching and subjecting to a heat setting treatment, a thermoplastic resin film is applied to one side of the polyester film. It can be produced laminated carrier sheet.

【0032】また、の方法では、例えば二軸延伸され
たポリエステルフィルムの表面にポリビニルアルコール
樹脂の水溶液を塗布して乾燥することによりキャリアシ
ートを作製することができる。
In the method (1), for example, a carrier sheet can be prepared by applying an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin to the surface of a biaxially stretched polyester film and drying.

【0033】本発明において、「剥離可能」とは、ベー
スフィルムと熱可塑性樹脂層との間の剥離強度が1mN
/cm以上500mN/cm以下の範囲であることを言
う。より好ましくは1mN/cm以上300mN/cm
以下、特に好ましくは1mN/cm以上200mN/c
m以下である。
In the present invention, “peelable” means that the peel strength between the base film and the thermoplastic resin layer is 1 mN.
/ Cm to 500 mN / cm. More preferably, 1 mN / cm or more and 300 mN / cm
Or less, particularly preferably 1 mN / cm or more and 200 mN / c
m or less.

【0034】本発明のセラミック積層用グリーンシート
は、上記の方法で作製したキャリアシートを用い、該キ
ャリアシートを一方向に搬送しつつ、キャリアシートの
剥離可能な熱可塑性樹脂層面に、誘電体であるセラミッ
ク粉体、有機バインダー、溶剤、可塑剤等を混合して粘
度調整したセラミックスラリーをブレードコーター、ナ
イフコーター、キャストコーターなどを用いて所望の厚
さに塗工し、次いで、スラリーを塗工したキャリアシー
トを乾燥工程に導き、溶剤を乾燥除去してセラミックグ
リーンシートを作製したのち、該セラミックグリーンシ
ートをキャリアシートから剥離するに際し、キャリアシ
ートのベースフィルムと熱可塑性樹脂層との界面で、セ
ラミックグリーンシートと熱可塑性樹脂層とを一体で剥
離することにより作製することができる。
The green sheet for lamination of the ceramic of the present invention uses a carrier sheet produced by the above method, and while the carrier sheet is conveyed in one direction, a dielectric material is formed on the peelable thermoplastic resin layer surface of the carrier sheet. A ceramic slurry having a viscosity adjusted by mixing a certain ceramic powder, an organic binder, a solvent, a plasticizer, etc., is applied to a desired thickness using a blade coater, a knife coater, a cast coater, etc., and then the slurry is applied. The resulting carrier sheet is led to a drying step, and after removing the solvent to produce a ceramic green sheet, when peeling the ceramic green sheet from the carrier sheet, at the interface between the base film of the carrier sheet and the thermoplastic resin layer, By peeling ceramic green sheet and thermoplastic resin layer together Seisuru can.

【0035】こうして得たセラミック積層用グリーンシ
ートを2層以上積層し、圧着して積層体を形成したの
ち、該積層体を焼成炉に入れて焼成することによりセラ
ミック積層体を得ることができる。
After laminating two or more layers of the green sheets for ceramic lamination thus obtained and pressing them to form a laminate, the laminate is placed in a firing furnace and fired to obtain a ceramic laminate.

【0036】上記の製造工程において、セラミックグリ
ーンシートの表面に例えば、パラジウム、銀−パラジウ
ム、ニッケル等の金属を含む導電ペーストをスクリーン
印刷等の方法で印刷して導体パターンを形成してもよい
し、また、複数枚を積層して積層体とした後、所定のサ
イズに裁断してもよい。また、得られたセラミック積層
体の内部電極と導通する外部電極を焼き付けてもよい。
このような工程を組み合わせることで、積層セラミック
コンデンサーやセラミック多層基板を好適に製造するこ
とができる。
In the above manufacturing process, a conductive pattern containing a metal such as palladium, silver-palladium, nickel or the like may be printed on the surface of the ceramic green sheet by a method such as screen printing to form a conductive pattern. Alternatively, a plurality of sheets may be laminated to form a laminate, and then cut into a predetermined size. Further, an external electrode which is electrically connected to the internal electrode of the obtained ceramic laminate may be baked.
By combining such steps, a multilayer ceramic capacitor and a ceramic multilayer substrate can be suitably manufactured.

【0037】本発明においては、セラミックグリーンシ
ートをキャリアシートから剥離する際に、キャリアシー
トを構成するベースフィルムと熱可塑性樹脂層との界面
で剥離し、セラミックグリーンシートと熱可塑性樹脂層
を一体化した状態でともに剥離することが肝要である。
すなわち、セラミックグリーンシートの少なくとも片面
に熱可塑性樹脂層が形成されてなるセラミック積層用グ
リーンシートとすることにより、セラミックグリーンシ
ートの厚さが薄くなっても、熱可塑性樹脂層が補強材の
役目をなすため、キャリアシートから剥離し易くなると
ともに、剥離時にセラミックグリーンシートが変形した
りクラックが発生したりすることがなく、取扱い性に優
れる。したがって、不良品の発生がなく製品の歩留まり
が向上する。
In the present invention, when the ceramic green sheet is separated from the carrier sheet, the ceramic green sheet is separated from the thermoplastic resin layer at the interface between the base film and the thermoplastic resin layer constituting the carrier sheet. It is important that they are peeled off together.
That is, by forming a green sheet for ceramic lamination in which a thermoplastic resin layer is formed on at least one surface of the ceramic green sheet, even if the thickness of the ceramic green sheet is reduced, the thermoplastic resin layer functions as a reinforcing material. As a result, the ceramic green sheet is easily peeled off from the carrier sheet, and the ceramic green sheet is not deformed or cracked at the time of peeling, and is excellent in handleability. Therefore, the yield of products is improved without occurrence of defective products.

【0038】また本発明においては、セラミックグリー
ンシートと熱可塑性樹脂層とは一体化した状態で積層し
てセラミック積層体を形成する。積層体中に積層された
熱可塑性樹脂層は有機樹脂で形成されているので、セラ
ミック中のバインダーと同様に焼成過程で分解して気化
消滅せしめることができる。したがって、従来のセラミ
ック積層体の製造工程に特別な工程を付け加える必要も
ない。
In the present invention, the ceramic green sheet and the thermoplastic resin layer are laminated in an integrated state to form a ceramic laminate. Since the thermoplastic resin layer laminated in the laminate is formed of an organic resin, it can be decomposed and vaporized and eliminated in the firing process, similarly to the binder in the ceramic. Therefore, there is no need to add a special process to the conventional ceramic laminate manufacturing process.

【0039】また、本発明の方法によれば、従来必須と
されていたキャリアシートの表面へのシリコーン樹脂の
硬化膜を形成しておく必要がない。したがって、従来の
製造方法のようにシリコーン樹脂がセラミックグリーン
シート側へ転写して不純物を形成することがないので、
より純度の高い高性能なセラミック積層体を得ることが
できる。
Further, according to the method of the present invention, it is not necessary to form a cured silicone resin film on the surface of a carrier sheet, which has been conventionally required. Therefore, unlike the conventional manufacturing method, the silicone resin does not transfer to the ceramic green sheet side to form impurities,
A high-performance ceramic laminate with higher purity can be obtained.

【0040】さらに、本発明においてはセラミックグリ
ーンシートと熱可塑性樹脂層とを一体で剥離するため、
グリーンシートを剥離したあとのベースフィルムには、
セラミックの残さやシリコーン樹脂硬化膜等の不純物が
残ることがない。したがって、使用済みのベースフィル
ムを容易に回収することができ、かつ回収したフィルム
を溶融再製膜してリサイクルすることも可能となるメリ
ットがある。
Further, in the present invention, since the ceramic green sheet and the thermoplastic resin layer are peeled off integrally,
After peeling off the green sheet,
No impurities such as ceramic residue or cured silicone resin film remain. Therefore, there is an advantage that the used base film can be easily collected, and the collected film can be melted and re-formed to be recycled.

【0041】[0041]

【実施例】以下、本発明の実施例として積層セラミック
コンデンサーを例にとり、詳細に説明するが、本発明は
以下の実施例に限定されるものではない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail by taking a multilayer ceramic capacitor as an example, but the present invention is not limited to the following examples.

【0042】実施例1 (キャリアシートの作製)固有粘度0.61のポリエチ
レンテレフタレート原料(以下、PET)を180℃で
3時間真空乾燥し押出機1に、また未乾燥のエチレン
(5.5重量%)−プロピレン(94.5重量%)共重
合体(以下、EPC)を押出機2にそれぞれ供給して加
熱溶融し、3層のマニホールドを通過させた後にT型口
金から押し出し、直径600mmの冷却ドラム上にキャ
ストして厚さ約900μmのPET/EPC/PETの
3層の未延伸フィルムを作製した。
Example 1 (Preparation of Carrier Sheet) A polyethylene terephthalate raw material (hereinafter referred to as PET) having an intrinsic viscosity of 0.61 was vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours, and extruded into an extruder 1. %)-Propylene (94.5% by weight) copolymer (hereinafter referred to as EPC) is supplied to the extruder 2 to be heated and melted, passed through a three-layer manifold, extruded from a T-type die, and has a diameter of 600 mm. It was cast on a cooling drum to produce a three-layer unstretched film of PET / EPC / PET having a thickness of about 900 μm.

【0043】得られた未延伸フィルムを加熱ロール群に
供給して予熱し、温度90℃の周速の異なるロール間で
長さ方向に3.3倍延伸した後、一旦室温まで冷却し
た。続いて、該延伸フィルムをテンター式延伸機に導
き、熱風温度95℃で加熱しつつ幅方向に3.5倍延伸
し、さらにテンター内で220℃で熱処理して、厚さ7
8μm(PET38μm/EPC2μm/PET38μ
m)の2軸延伸3層積層フィルムを作製した。
The obtained unstretched film was supplied to a group of heating rolls to be preheated, stretched 3.3 times in the length direction between rolls having a peripheral speed of 90 ° C., and then cooled once to room temperature. Subsequently, the stretched film was guided to a tenter type stretching machine, stretched 3.5 times in the width direction while being heated at a hot air temperature of 95 ° C., and further heat-treated at 220 ° C. in a tenter to obtain a film having a thickness of 7 mm.
8 μm (PET 38 μm / EPC 2 μm / PET 38 μ
m) to produce a biaxially stretched three-layer laminated film.

【0044】続いて、この3層の積層フィルムの一方の
PET層を剥離して、PET38μm/EPC2μmの
2層からなるキャリアシートを得た。 (セラミックグリーンシートの作製)上記のキャリアシ
ートの熱可塑性樹脂層(EPC層)面に下記組成からな
るセラミックスラリーをドクターブレード法により塗布
し、85℃で乾燥して厚さ10μmのセラミックグリー
ンシートを作製した。
Subsequently, one of the PET layers of the three-layer laminated film was peeled off to obtain a carrier sheet composed of two layers of PET 38 μm / EPC 2 μm. (Preparation of ceramic green sheet) A ceramic slurry having the following composition was applied to the surface of the above-mentioned carrier sheet by a doctor blade method, dried at 85 ° C to obtain a ceramic green sheet having a thickness of 10 µm. Produced.

【0045】次に、該グリーンシートの表面にスクリー
ン印刷法によりニッケル導電ペーストを印刷・乾燥して
内部電極パターンを形成した。次に、キャリアシートの
PET層とEPC層との界面で剥離して、セラミックグ
リーンシートの片面にEPC層を形成してなるセラミッ
ク積層用グリーンシートを得た。
Then, a nickel conductive paste was printed on the surface of the green sheet by a screen printing method and dried to form an internal electrode pattern. Next, peeling was performed at the interface between the PET layer and the EPC layer of the carrier sheet to obtain a ceramic laminated green sheet in which an EPC layer was formed on one surface of the ceramic green sheet.

【0046】 《セラミックスラリー組成》 セラミック粉体(チタン酸バリウム) 100部 結合剤(ポリビニルブチラール樹脂) 5部 可塑剤(フタル酸ジオクチル) 1部 トルエン/MEK混合溶媒(1:1の配合比率) 10部 (セラミック積層体の作製)上記のセラミック積層用グ
リーンシートを48枚を積層し、その上下に内部電極を
有さないセラミック積層用グリーンシートを各1枚積層
して、温度85℃のプレスで圧力50kg/cm2で圧
着してセラミック積層シートを作製した。次いで、該セ
ラミック積層シートをチップサイズに裁断して電気炉内
で1200℃で焼成し、セラミック積層体を得た。
<< Ceramic slurry composition >> Ceramic powder (barium titanate) 100 parts Binder (polyvinyl butyral resin) 5 parts Plasticizer (dioctyl phthalate) 1 part Toluene / MEK mixed solvent (1: 1 mixing ratio) 10 Part (Preparation of Ceramic Laminated Body) Forty-eight green sheets for ceramic lamination were laminated, and one green sheet for ceramic lamination having no internal electrode was laminated on the upper and lower sides of each, and pressed at a temperature of 85 ° C. The laminated ceramic sheet was produced by pressure bonding at a pressure of 50 kg / cm 2 . Next, the ceramic laminated sheet was cut into a chip size and fired at 1200 ° C. in an electric furnace to obtain a ceramic laminated body.

【0047】該セラミック積層体の両端にニッケル導電
ペーストを塗布して焼き付けることにより、外部電極を
形成して積層セラミックコンデンサーを作製した。
By coating and baking a nickel conductive paste on both ends of the ceramic laminate, external electrodes were formed to produce a multilayer ceramic capacitor.

【0048】得られたセラミック積層体の断面をSEM
で観察したところ、層間にはまったくボイドが形成され
ていなかった。
The cross section of the obtained ceramic laminate was SEM
As a result, no void was formed between the layers.

【0049】実施例2 実施例1において、熱可塑性樹脂層としてポリ乳酸を主
成分とする樹脂を用いて下記の方法でキャリアシートを
作製したこと以外は、実施例1と同様にして、セラミッ
ク積層体および積層セラミックコンデンサーを作製し
た。
Example 2 A ceramic laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that a carrier sheet was prepared by the following method using a resin mainly composed of polylactic acid as the thermoplastic resin layer. A body and a laminated ceramic capacitor were manufactured.

【0050】得られたセラミック積層体の断面をSEM
で観察したところ、層間にはまったくボイドが形成され
ていなかった。 (キャリアシートの作製)固有粘度0.61のポリエチ
レンテレフタレート原料(以下、PET)を180℃で
3時間真空乾燥し押出機1に、また120℃で3時間真
空乾燥したポリ乳酸を主成分とする樹脂ペレット(以
下、PLA)を押出機2に供給して加熱溶融し、3層の
マニホールドを通過させた後にT型口金から押し出し、
直径600mmの冷却ドラム上にキャストして厚さ約4
40μmのPET/PLAの2層の未延伸フィルムを作
製した。
The cross section of the obtained ceramic laminate was SEM
As a result, no void was formed between the layers. (Preparation of Carrier Sheet) A polyethylene terephthalate raw material (hereinafter, PET) having an intrinsic viscosity of 0.61 is vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours and extruder 1 is vacuum-dried at 120 ° C. for 3 hours. The resin pellets (hereinafter, PLA) are supplied to the extruder 2, heated and melted, extruded from a T-type die after passing through a three-layer manifold,
Cast on a 600 mm diameter cooling drum and have a thickness of about 4
A two-layer unstretched film of 40 μm PET / PLA was prepared.

【0051】得られた未延伸フィルムを加熱ロール群に
供給して予熱し、温度85℃の周速の異なるロール間で
長さ方向に3.3倍延伸した後、一旦室温まで冷却し
た。続いて、該延伸フィルムをテンター式延伸機に導
き、熱風温度95℃で加熱しつつ幅方向に3.5倍延伸
し、さらにテンター内で200℃で熱処理して、厚さ4
0μm(PET38μm/PLA2μmの2軸延伸2層
積層フィルムを作製し、キャリアシートとした。
The obtained unstretched film was supplied to a group of heating rolls to be preheated, stretched 3.3 times in the length direction between rolls having different peripheral speeds at a temperature of 85 ° C., and then cooled once to room temperature. Subsequently, the stretched film was guided to a tenter type stretching machine, stretched 3.5 times in the width direction while being heated at a hot air temperature of 95 ° C., and further heat-treated at 200 ° C. in a tenter to obtain a film having a thickness of 4 mm.
A biaxially stretched two-layer laminate film of 0 μm (PET 38 μm / PLA 2 μm) was prepared and used as a carrier sheet.

【0052】実施例3 (キャリアシートの作製)実施例1において、PET原
料のみを用いて、厚さ40μmのポリエステルフィルム
を作製した。該ポリエステルフィルムの片面にバーコー
ターで、ポリビニルアルコール樹脂((株)クラレ“ポ
バール”KL318)の5重量%水溶液を、乾燥後の厚
さで1μmとなるようにコーティングして、キャリアシ
ートとしたこと以外は実施例1と同様にしてセラミック
積層体および積層セラミックコンデンサーを作製した。
Example 3 (Preparation of Carrier Sheet) In Example 1, a polyester film having a thickness of 40 μm was prepared using only the PET raw material. One side of the polyester film was coated with a 5% by weight aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin (Kuraray “Poval” KL318) using a bar coater to a thickness of 1 μm after drying to obtain a carrier sheet. A ceramic laminate and a multilayer ceramic capacitor were produced in the same manner as in Example 1 except for the above.

【0053】得られたセラミック積層体の断面をSEM
で観察したところ、層間にはまったくボイドが形成され
ていなかった。 比較例1 (キャリアシートの作製)実施例1において、PET原
料のみを用いて、厚さ40μmのポリエステルフィルム
を作製した。該ポリエステルフィルムの片面に下記組成
からなる硬化性シリコーン樹脂をコーティングして加熱
硬化し、キャリアシートとした。
The cross section of the obtained ceramic laminate was examined by SEM.
As a result, no void was formed between the layers. Comparative Example 1 (Preparation of Carrier Sheet) In Example 1, a polyester film having a thickness of 40 μm was prepared using only the PET raw material. One side of the polyester film was coated with a curable silicone resin having the following composition and cured by heating to obtain a carrier sheet.

【0054】 《硬化性シリコーン樹脂組成》 硬化性シリコーン樹脂(信越化学製:KS−779H) 100部 硬化剤(信越化学製:CAT−PL−8) 1部 MEK・トルエン系 2000部 (セラミックグリーンシートの作製)上記のキャリアシ
ートのシリコーン硬化膜面に実施例1のセラミックスラ
リーをドクターブレード法により塗布し、85℃で乾燥
して厚さ10μmのセラミックグリーンシートを作製し
た。
<< Curable Silicone Resin Composition >> 100 parts of curable silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical: KS-779H) 1 part of curing agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical: CAT-PL-8) 1 part MEK / toluene 2000 parts (ceramic green sheet) Production) The ceramic slurry of Example 1 was applied to the silicone cured film surface of the carrier sheet by a doctor blade method, and dried at 85 ° C. to produce a ceramic green sheet having a thickness of 10 μm.

【0055】次に、該グリーンシートの表面にスクリー
ン印刷法によりニッケル導電ペーストを印刷・乾燥して
内部電極パターンを形成した。 (セラミック積層体の作製)上記のセラミックグリーン
シートをキャリアシートから剥離して48枚積層し、そ
の上下に内部電極を有さないセラミックグリーンシート
を各1枚積層して、温度85℃のプレスで圧力50kg
/cm2 で圧着してセラミック積層シートを作製した。
このとき、剥離したグリーンシートの数枚に部分的なク
ラックが発生したので、除いた。
Next, a nickel conductive paste was printed and dried on the surface of the green sheet by a screen printing method to form an internal electrode pattern. (Preparation of Ceramic Laminate) Forty-eight ceramic green sheets were peeled off from the carrier sheet and laminated, and one ceramic green sheet having no internal electrode was laminated on the upper and lower sides of the ceramic green sheet, and pressed at a temperature of 85 ° C. Pressure 50kg
/ Cm 2 to produce a ceramic laminated sheet.
At this time, some of the peeled green sheets were partially cracked, and were removed.

【0056】次いで、該セラミック積層シートをチップ
サイズに裁断して電気炉内で1200℃で焼成し、セラ
ミック積層体を得た。該セラミック積層体の両端にニッ
ケル導電ペーストを塗布して焼き付けることにより外部
電極を形成して積層セラミックコンデンサーを作製し
た。
Next, the ceramic laminated sheet was cut into a chip size and fired at 1200 ° C. in an electric furnace to obtain a ceramic laminated body. An external electrode was formed by applying and baking a nickel conductive paste to both ends of the ceramic laminate to produce a multilayer ceramic capacitor.

【0057】得られたセラミック積層体の断面をSEM
で観察したところ、層間にボイドが発生していた。
The cross section of the obtained ceramic laminate was SEM
As a result, voids were generated between the layers.

【0058】上記したように、本発明のセラミック積層
用グリーンシートを用いた実施例1〜3は取扱い性に優
れ、得られたセラミック積層体の層間に全くボイドが形
成されなかったのに対し、比較例1はグリーンシートの
取扱い性に劣り、得られたセラミック積層体は層間にボ
イドが発生していた。
As described above, Examples 1 to 3 using the green sheet for ceramic lamination of the present invention were excellent in handleability, and no voids were formed between the layers of the obtained ceramic laminate. Comparative Example 1 was inferior in the handleability of the green sheet, and the resulting ceramic laminate had voids between layers.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明のセラミック積層用グリーンシー
トは、セラミックグリーンシートの少なくとも片面に熱
可塑性樹脂層を形成した構成としたので、セラミックグ
リーンシートの厚さが薄くても、熱可塑性樹脂層が補強
材の役目をなすため、キャリアシートから剥離し易くな
るとともに、剥離時や積層時にセラミックグリーンシー
トが変形したり破れたりすることがなく、取扱い性に優
れる。したがって、不良品の発生がなく製品の歩留まり
が向上する。
The green sheet for ceramic lamination of the present invention has a structure in which a thermoplastic resin layer is formed on at least one surface of the ceramic green sheet. Therefore, even if the thickness of the ceramic green sheet is small, the thermoplastic resin layer can be formed. Since it functions as a reinforcing material, the ceramic green sheet is easily peeled off from the carrier sheet, and the ceramic green sheet is not deformed or broken at the time of peeling or lamination, and is excellent in handleability. Therefore, the yield of products is improved without occurrence of defective products.

【0060】また、本発明のセラミックグリーンシート
は、片面に形成した熱可塑性樹脂層が積層時に導体パタ
ーンを保護する形となるので、積層工程で導体パターン
を傷つけたりすることがない。
Further, in the ceramic green sheet of the present invention, since the thermoplastic resin layer formed on one side protects the conductor pattern at the time of lamination, the conductor pattern is not damaged in the laminating step.

【0061】また本発明の製造方法によれば、セラミッ
クグリーンシートと熱可塑性樹脂層とは一体化した状態
で積層してセラミック積層体を形成する。積層体中に積
層された熱可塑性樹脂層は有機樹脂で形成されているの
で、セラミック中のバインダーと同様に焼成過程で分解
して気化消滅せしめることができるので、層間にボイド
が発生したりすることがない。また、従来のセラミック
積層体の製造工程に特別な工程を付け加える必要がな
い。
Further, according to the manufacturing method of the present invention, the ceramic green sheet and the thermoplastic resin layer are laminated in an integrated state to form a ceramic laminate. Since the thermoplastic resin layer laminated in the laminate is formed of an organic resin, it can be decomposed and vaporized and eliminated in the sintering process similarly to the binder in the ceramic, so that voids are generated between layers. Nothing. Also, there is no need to add a special process to the conventional ceramic laminate manufacturing process.

【0062】また、本発明の方法によれば、従来必須と
されていたキャリアシート表面へのシリコーン樹脂の硬
化膜を形成しておく必要がない。したがって、従来の製
造方法のようにシリコーン樹脂がセラミックグリーンシ
ート側へ転写することがないので、層間のデラミネーシ
ョンが発生することがない。また、シリコーン樹脂が転
写しないので、セラミック積層体の中に不純物を形成す
ることがく、より純度の高い高性能なセラミック積層体
を得ることができる。
Further, according to the method of the present invention, it is not necessary to form a cured silicone resin film on the surface of the carrier sheet, which has been conventionally required. Therefore, unlike the conventional manufacturing method, the silicone resin does not transfer to the ceramic green sheet side, so that delamination between layers does not occur. Further, since the silicone resin is not transferred, impurities are not formed in the ceramic laminate, so that a high-purity and high-performance ceramic laminate can be obtained.

【0063】さらに、本発明においてはセラミックグリ
ーンシートと熱可塑性樹脂層とを一体で剥離するため、
グリーンシートを剥離したあとのベースフィルムには、
セラミックの残磋やシリコーン樹脂硬化膜等の不純物が
残ることがない。したがって、これまで使用後に廃棄し
ていた使用済みのベースフィルムを廃棄することなく容
易に回収することができ、かつ回収したベースフィルム
を溶融再製膜してリサイクルすることも可能となるメリ
ットがある。
Further, in the present invention, since the ceramic green sheet and the thermoplastic resin layer are peeled off integrally,
After peeling off the green sheet,
No impurities such as residual ceramics and cured silicone resin film remain. Therefore, there is an advantage that the used base film that has been discarded after use can be easily collected without being discarded, and the collected base film can be melt-reformed and recycled.

【0064】上記の効果を有する本発明のセラミック積
層用グリーンシートは、積層セラミックコンデンサーだ
けでなく、セラミック多層基板、積層ICパッケージ、
圧電素子、ドライフォトレジスト、インダクター、トラ
ンス、フィルターなどの電子部品の製造に好適に用いる
ことができる。
The green sheet for ceramic lamination of the present invention having the above-mentioned effects can be used not only for a multilayer ceramic capacitor but also for a ceramic multilayer substrate, a multilayer IC package,
It can be suitably used for manufacturing electronic components such as piezoelectric elements, dry photoresist, inductors, transformers, and filters.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01G 4/30 311 H01G 13/00 351Z 13/00 351 H05K 3/46 H H05K 3/46 C04B 35/00 G Fターム(参考) 4F100 AA34A AD00A AK01B AK03B AK21B AK23A AK46B AK57B BA02 BA08 EJ48 EJ91 GB41 JB16B JL05 4G030 AA07 AA10 AA11 AA12 AA16 AA17 AA20 AA32 AA36 AA37 AA40 AA67 BA09 CA03 CA08 GA14 GA15 GA17 GA20 GA25 GA27 5E001 AB03 AC04 AH01 AH09 AJ02 5E082 AB03 FF05 FG06 FG26 FG46 FG54 5E346 AA02 AA12 AA22 AA51 CC16 DD02 EE21 EE24 EE27 EE28 EE29 EE30 GG04 GG08 GG09 GG10 HH11 HH31 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01G 4/30 311 H01G 13/00 351Z 13/00 351 H05K 3/46 H H05K 3/46 C04B 35/00 GF term (reference) 4F100 AA34A AD00A AK01B AK03B AK21B AK23A AK46B AK57B BA02 BA08 EJ48 EJ91 GB41 JB16B JL05 4G030 AA07 AA10 AA11 AA12 AA16 AA17 AA20 AA17 GAA AGAA GAA 5E082 AB03 FF05 FG06 FG26 FG46 FG54 5E346 AA02 AA12 AA22 AA51 CC16 DD02 EE21 EE24 EE27 EE28 EE29 EE30 GG04 GG08 GG09 GG10 HH11 HH31

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】セラミックグリーンシートの少なくとも片
面に熱可塑性樹脂層が形成されてなることを特徴とする
セラミック積層用グリーンシート。
1. A green sheet for laminating ceramics, wherein a thermoplastic resin layer is formed on at least one surface of the ceramic green sheet.
【請求項2】前記熱可塑性樹脂層を形成する樹脂が、ポ
リオレフィン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリヒドロキシカルボン酸を主
体とする樹脂、および、ポリビニルアルコール樹脂から
選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項
1に記載のセラミック積層用グリーンシート。
2. The resin forming the thermoplastic resin layer is at least one selected from the group consisting of a polyolefin resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyamide resin, a resin mainly composed of polyhydroxycarboxylic acid, and a polyvinyl alcohol resin. The green sheet for ceramic lamination according to claim 1, wherein:
【請求項3】前記熱可塑性樹脂層の厚さが0.05〜5
μmであることを特徴とする請求項1または2に記載の
セラミック積層用グリーンシート。
3. The thermoplastic resin layer has a thickness of 0.05 to 5
The green sheet for ceramic lamination according to claim 1, wherein the green sheet has a thickness of μm.
【請求項4】ベースフィルムの少なくとも片面に、該ベ
ースフィルムと剥離可能な熱可塑性樹脂層が形成されて
なるキャリアシートの該熱可塑性樹脂層面にセラミック
グリーンシートを形成し、該セラミックグリーンシート
を前記熱可塑性樹脂層と一体で、キャリアシートから剥
離して請求項1〜3のいずれかに記載のセラミック積層
用グリーンシートを得る工程と、該セラミック積層用グ
リーンシートを2層以上積層したのち、所定の条件で焼
成してセラミック積層体を得る工程とを含むことを特徴
とするセラミック積層体の製造方法。
4. A ceramic green sheet is formed on a thermoplastic resin layer surface of a carrier sheet having a thermoplastic resin layer releasable from the base film formed on at least one surface of the base film. A step of obtaining the green sheet for ceramic lamination according to any one of claims 1 to 3 by integrally peeling off from the carrier sheet with the thermoplastic resin layer, and after laminating two or more green sheets for ceramic lamination, B. Obtaining a ceramic laminate by firing under the following conditions.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2013043789A (en) * 2011-08-22 2013-03-04 Mitsui Chemicals Inc Coking assistant for firing
JP2015101514A (en) * 2013-11-26 2015-06-04 京セラ株式会社 Ceramic green sheet and production method thereof
JP2019016688A (en) * 2017-07-06 2019-01-31 株式会社村田製作所 Method for manufacturing multilayer ceramic electronic component

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