JP2002332420A - ジヒドロピレン誘導体 - Google Patents
ジヒドロピレン誘導体Info
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- JP2002332420A JP2002332420A JP2001140990A JP2001140990A JP2002332420A JP 2002332420 A JP2002332420 A JP 2002332420A JP 2001140990 A JP2001140990 A JP 2001140990A JP 2001140990 A JP2001140990 A JP 2001140990A JP 2002332420 A JP2002332420 A JP 2002332420A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 赤色の蛍光を有する安定なジヒドロピレ
ン誘導体を提供する。 【解決手段】 式[１] 【化１】 で表される４，５−ジカルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ
−ジヒドロピレン誘導体。（式中、Ｒ1は、炭素数１〜
３のアルキル基またはフッ素原子で任意に置換されても
良い炭素数１〜３のフッ化アルキル基を表し、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１０
のアルキル基、フッ素原子又は塩素原子で任意に置換さ
れてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基を表
し、Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、
フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい炭素
数１〜１０のハロゲン化アルキル基を表すか、２個のＲ
5が一緒になってヘキサフルオロプロピレン基を表
す。）
ン誘導体を提供する。 【解決手段】 式[１] 【化１】 で表される４，５−ジカルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ
−ジヒドロピレン誘導体。（式中、Ｒ1は、炭素数１〜
３のアルキル基またはフッ素原子で任意に置換されても
良い炭素数１〜３のフッ化アルキル基を表し、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１０
のアルキル基、フッ素原子又は塩素原子で任意に置換さ
れてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基を表
し、Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、
フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい炭素
数１〜１０のハロゲン化アルキル基を表すか、２個のＲ
5が一緒になってヘキサフルオロプロピレン基を表
す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な蛍光色素と
して有用な４，５−ジカルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ
−ジヒドロピレン誘導体に関する。
して有用な４，５−ジカルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ
−ジヒドロピレン誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】蛍光色素は分析試薬、表示素子などに広
く利用される産業上有用な化合物である。新しい蛍光色
素に関する研究は、現在もなお精力的に継続されてお
り、特に、最近では、自発光型の平面型表示素子として
期待されている有機エレクトロルミネッセント素子にお
ける発光材料としての研究が盛んである。従来、ピレン
誘導体、ペリレン誘導体、アントラセン誘導体等の多環
式芳香族化合物は、強い蛍光を有することが知られてお
り、有機エレクトロルミネッセント素子の発光材料とし
ての応用が進められているが、４，５位にカルボニトリ
ル基がない１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロ−１０ｂ，１０ｃ
−ジメチルピレンは蛍光を持たないことが報告されてい
る(S.A.Tuckerら、アプライドスペクトロスコピー（App
lied Spectroscopy）,1993,47,1040〜45)。
く利用される産業上有用な化合物である。新しい蛍光色
素に関する研究は、現在もなお精力的に継続されてお
り、特に、最近では、自発光型の平面型表示素子として
期待されている有機エレクトロルミネッセント素子にお
ける発光材料としての研究が盛んである。従来、ピレン
誘導体、ペリレン誘導体、アントラセン誘導体等の多環
式芳香族化合物は、強い蛍光を有することが知られてお
り、有機エレクトロルミネッセント素子の発光材料とし
ての応用が進められているが、４，５位にカルボニトリ
ル基がない１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロ−１０ｂ，１０ｃ
−ジメチルピレンは蛍光を持たないことが報告されてい
る(S.A.Tuckerら、アプライドスペクトロスコピー（App
lied Spectroscopy）,1993,47,1040〜45)。
【０００３】一方、１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘
導体は、フォトクロミック化合物としての研究報告があ
り、酸素が無い状態では、式［II］に表した可逆的光化
学反応をすることが報告されている（H.Cerfontainら、
リービッヒスアンナレン（Liebigs Ann./Recl.）、199
7,5,873〜878）。
導体は、フォトクロミック化合物としての研究報告があ
り、酸素が無い状態では、式［II］に表した可逆的光化
学反応をすることが報告されている（H.Cerfontainら、
リービッヒスアンナレン（Liebigs Ann./Recl.）、199
7,5,873〜878）。
【０００４】
【化２】
【０００５】フォトクロミック化合物は、光照射下で着
色し暗所では無色に可逆的に変化するため、遮光（サン
グラス、車両や建築物の窓）や半導体の光素子などへの
応用が可能である。着色、退色の速度、波長特性、耐候
性等に優れたフォトクロミック化合物を得る目的で、多
くの１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体が合成され
ている（米国特許、3,390,192、3,557,218、3,697,58
5、3,697,592、3,697,604、3,716,595、3,719,709、3,7
23,547、3,728,394）が、本発明に関わる４，５−ジカ
ルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体
の合成例は無い。
色し暗所では無色に可逆的に変化するため、遮光（サン
グラス、車両や建築物の窓）や半導体の光素子などへの
応用が可能である。着色、退色の速度、波長特性、耐候
性等に優れたフォトクロミック化合物を得る目的で、多
くの１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体が合成され
ている（米国特許、3,390,192、3,557,218、3,697,58
5、3,697,592、3,697,604、3,716,595、3,719,709、3,7
23,547、3,728,394）が、本発明に関わる４，５−ジカ
ルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体
の合成例は無い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】有機エレクトロルミネ
ッセント素子の発光材料として利用する場合、発光輝度
の高さ、発光効率の高さ、化合物の安定性などが求めら
れる。また、フルカラーディスプレイに適用する場合
は、三原色の赤、緑、青の発光材料が必要となり、それ
ぞれの色純度の問題が出てくる。緑と青に関しては、実
用レベルの発光材料が開発されてきているが、赤色材料
に関しては、高輝度、高発光率で、かつ安定な材料は未
だ得られていない。本発明の目的は赤色の蛍光を有する
安定なジヒドロピレン誘導体を提供することにある。
ッセント素子の発光材料として利用する場合、発光輝度
の高さ、発光効率の高さ、化合物の安定性などが求めら
れる。また、フルカラーディスプレイに適用する場合
は、三原色の赤、緑、青の発光材料が必要となり、それ
ぞれの色純度の問題が出てくる。緑と青に関しては、実
用レベルの発光材料が開発されてきているが、赤色材料
に関しては、高輝度、高発光率で、かつ安定な材料は未
だ得られていない。本発明の目的は赤色の蛍光を有する
安定なジヒドロピレン誘導体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】１０ｂ，１０ｃ−ジヒド
ロピレン誘導体は、光化学的に安定で、環状の長い共役
系を有しているため、赤の蛍光を有する安定な発光材料
となる可能性がある。しかしながら、前述のように１０
ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体には、フォトクロミ
ック特性を有し蛍光が認められないことが報告されてい
る。本発明者は、フォトクロミック特性を持たない１０
ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体を得ることができれ
ば、赤の蛍光を有する発光材料を得ることが出来ると考
え１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体を鋭意探索し
た結果、４，５−ジカルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−
ジヒドロピレン誘導体が赤色の蛍光を有することを見出
し本発明に至った。なお、本発明に関わる４，５−ジカ
ルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体
はフォトクロミック特性を示さない。
ロピレン誘導体は、光化学的に安定で、環状の長い共役
系を有しているため、赤の蛍光を有する安定な発光材料
となる可能性がある。しかしながら、前述のように１０
ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体には、フォトクロミ
ック特性を有し蛍光が認められないことが報告されてい
る。本発明者は、フォトクロミック特性を持たない１０
ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体を得ることができれ
ば、赤の蛍光を有する発光材料を得ることが出来ると考
え１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体を鋭意探索し
た結果、４，５−ジカルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−
ジヒドロピレン誘導体が赤色の蛍光を有することを見出
し本発明に至った。なお、本発明に関わる４，５−ジカ
ルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体
はフォトクロミック特性を示さない。
【０００８】即ち、本発明は式［１］
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｒ1は、炭素数１〜３のアルキル
基またはフッ素原子で任意に置換されてもよい炭素数１
〜３のフッ化アルキル基を表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、そ
れぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、
フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい炭素
数１〜１０のハロゲン化アルキル基を表し、Ｒ5は、水
素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素原子又は
塩素原子で任意に置換されてもよい炭素数１〜１０のハ
ロゲン化アルキル基を表すか、２個のＲ5が一緒になっ
てヘキサフルオロプロピレン基を表す）で表される４，
５−ジカルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレ
ン誘導体に関する。
基またはフッ素原子で任意に置換されてもよい炭素数１
〜３のフッ化アルキル基を表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、そ
れぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、
フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい炭素
数１〜１０のハロゲン化アルキル基を表し、Ｒ5は、水
素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素原子又は
塩素原子で任意に置換されてもよい炭素数１〜１０のハ
ロゲン化アルキル基を表すか、２個のＲ5が一緒になっ
てヘキサフルオロプロピレン基を表す）で表される４，
５−ジカルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレ
ン誘導体に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【００１２】式〔１〕中、Ｒ1は、炭素数１〜３のアル
キル基またはフッ素原子で任意に置換されてもよい炭素
数１〜３のフッ化アルキル基を表すが、具体的には、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シク
ロプロピル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−ト
リフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフル
オロエチル基、２，２，３，３，３，−ペンタフルオロ
プロピル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基ま
たはトリフルオロメチル基でより好ましくは、メチル基
である。
キル基またはフッ素原子で任意に置換されてもよい炭素
数１〜３のフッ化アルキル基を表すが、具体的には、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シク
ロプロピル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−ト
リフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフル
オロエチル基、２，２，３，３，３，−ペンタフルオロ
プロピル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基ま
たはトリフルオロメチル基でより好ましくは、メチル基
である。
【００１３】式〔１〕中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素
原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい炭素数１〜
１０のハロゲン化アルキル基を表すが、具体的には、水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、シクロプロピル基、ノーマルブチル基、イソブチ
ル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、
シクロブチル基、ノーマルペンチル基、アミル基、イソ
アミル基、ターシャリーアミル基、ネオペンチル基、シ
クロペンチル基、ノーマルヘキシル基、シクロヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ト
リフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル
基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、
２，２，３，３，３，−ペンタフルオロプロピル基等が
挙げられる。好ましくは、水素原子、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、またはト
リフルオロメチル基であり、より好ましくは、水素原子
である。Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル
基、フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい
炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基を表すか、２個
のＲ5が一緒になってヘキサフルオロプロピレン基を表
すが、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ノーマ
ルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、タ
ーシャリーブチル基、シクロブチル基、ノーマルペンチ
ル基、アミル基、イソアミル基、ターシャリーアミル
基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ノーマルヘキ
シル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、トリフルオロメチル基、2，２，
２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペン
タフルオロエチル基、２，２，３，３，３，−ペンタフ
ルオロプロピル基等が挙げられる。好ましくは、水素原
子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャリ
ーブチル基、トリフルオロメチル基、または、ヘキサフ
ルオロプロピレン基であり、より好ましくは、水素原子
またはヘキサフルオロプロピレン基である。
独立に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素
原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい炭素数１〜
１０のハロゲン化アルキル基を表すが、具体的には、水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、シクロプロピル基、ノーマルブチル基、イソブチ
ル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、
シクロブチル基、ノーマルペンチル基、アミル基、イソ
アミル基、ターシャリーアミル基、ネオペンチル基、シ
クロペンチル基、ノーマルヘキシル基、シクロヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ト
リフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル
基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、
２，２，３，３，３，−ペンタフルオロプロピル基等が
挙げられる。好ましくは、水素原子、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、またはト
リフルオロメチル基であり、より好ましくは、水素原子
である。Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル
基、フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい
炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基を表すか、２個
のＲ5が一緒になってヘキサフルオロプロピレン基を表
すが、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ノーマ
ルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、タ
ーシャリーブチル基、シクロブチル基、ノーマルペンチ
ル基、アミル基、イソアミル基、ターシャリーアミル
基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ノーマルヘキ
シル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、トリフルオロメチル基、2，２，
２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペン
タフルオロエチル基、２，２，３，３，３，−ペンタフ
ルオロプロピル基等が挙げられる。好ましくは、水素原
子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャリ
ーブチル基、トリフルオロメチル基、または、ヘキサフ
ルオロプロピレン基であり、より好ましくは、水素原子
またはヘキサフルオロプロピレン基である。
【００１４】式〔１〕の合成法 本特許化合物である式［１］は、以下の方法で合成でき
る。
る。
【００１５】
【化４】
【００１６】（式中Ｒ1〜Ｒ5は前記と同じ） すなわち、３，３’−ジＣＨ2Ｘ置換ジアリールエテン
誘導体［Ａ］（Ｘは適切な脱離基を表す）と青酸イオン
との反応により３，３’−ジＣＨ2ＣＮ置換ジアリール
エテン誘導体［Ｂ］に変換（ａ工程）し、ニトリル基の
α位どうしの酸化的分子内カップリング反応で［２，
２］メタシクロファン誘導体［Ｃ］を合成（ｂ工程）し
たのち、光化学反応により、目的とする４，５−ジカル
ボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体に
導く（ｃ工程）。以下、各工程について更に詳細に説明
する。
誘導体［Ａ］（Ｘは適切な脱離基を表す）と青酸イオン
との反応により３，３’−ジＣＨ2ＣＮ置換ジアリール
エテン誘導体［Ｂ］に変換（ａ工程）し、ニトリル基の
α位どうしの酸化的分子内カップリング反応で［２，
２］メタシクロファン誘導体［Ｃ］を合成（ｂ工程）し
たのち、光化学反応により、目的とする４，５−ジカル
ボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体に
導く（ｃ工程）。以下、各工程について更に詳細に説明
する。
【００１７】（ａ工程）本工程は、ベンジル位にニトリ
ルを導入する置換反応である。置換される基Ｘ（脱離
基）には、塩素原子原子、臭素原子、ヨウ素原子などの
ハロゲン原子、トシレート、メシレートなどのスルホニ
ル基などが挙げられる。反応は、均一系、不均一系の何
れでも良い。均一系の反応溶媒としては、メタノール、
エタノール、アセトニトリル、アセトン、ＴＨＦ、ＤＭ
Ｆ、ＤＭＳＯなどに代表される極性溶媒が好ましい。不
均一系の反応溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン、
四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエ
タン等の非極性溶媒と、水との二層系が好ましい。ニト
リル化剤は、青酸リチウム、青酸ナトリウム、青酸カリ
ウム、青酸アンモニウムなどが好ましい。不均一系にお
いては、テトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジル
トリメチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチル
アンモニウムクロリドなどの層間移動触媒を存在させる
とより好ましい。反応温度は、溶媒の氷点から沸点の範
囲であれば特に制限されないが、操作上０℃〜８０℃が
好ましい。反応時間は、期間反応の速度に依存するが、
数時間から数十日が好ましい。
ルを導入する置換反応である。置換される基Ｘ（脱離
基）には、塩素原子原子、臭素原子、ヨウ素原子などの
ハロゲン原子、トシレート、メシレートなどのスルホニ
ル基などが挙げられる。反応は、均一系、不均一系の何
れでも良い。均一系の反応溶媒としては、メタノール、
エタノール、アセトニトリル、アセトン、ＴＨＦ、ＤＭ
Ｆ、ＤＭＳＯなどに代表される極性溶媒が好ましい。不
均一系の反応溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン、
四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエ
タン等の非極性溶媒と、水との二層系が好ましい。ニト
リル化剤は、青酸リチウム、青酸ナトリウム、青酸カリ
ウム、青酸アンモニウムなどが好ましい。不均一系にお
いては、テトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジル
トリメチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチル
アンモニウムクロリドなどの層間移動触媒を存在させる
とより好ましい。反応温度は、溶媒の氷点から沸点の範
囲であれば特に制限されないが、操作上０℃〜８０℃が
好ましい。反応時間は、期間反応の速度に依存するが、
数時間から数十日が好ましい。
【００１８】なお、この工程の出発原料であるジアリル
エタン、ジアリルエテン誘導体については、M. Tashir
o, T.Yamato,シンセシス(Synthesis)、214 (1978)、及
び、M.Tashiro, T.Yamato, ジャーナルオブオーガニッ
クケミストリー(J. Org. Chem.), 1981, 46, 1543等に
記載の方法で合成できる。
エタン、ジアリルエテン誘導体については、M. Tashir
o, T.Yamato,シンセシス(Synthesis)、214 (1978)、及
び、M.Tashiro, T.Yamato, ジャーナルオブオーガニッ
クケミストリー(J. Org. Chem.), 1981, 46, 1543等に
記載の方法で合成できる。
【００１９】（ｂ工程）本工程は、ニトリルのα位の酸
化的分子内カップリング反応によりテトラヒドロ［２，
２］メタシクロファン誘導体またはジヒドロ［２，２］
メタシクロファン誘導体を得る工程である。用いられる
酸化剤は空気でよく、特に特定の酸化剤を追加する必要
は無い。本酸化的カップリング反応では、ニトリルのα
位にアニオンを生成させる必要から、塩基触媒が必要で
ある。塩基触媒としては、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムなどの無機塩やＤＢＵ（１，８
−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン）、
ＤＡＢＣＯ（１，４−ジアザビシクロ−〔２，２，２〕
−オクタン）、トリエチルアミンなどの有機塩基が挙げ
られる。反応は均一系、不均一系何れでもよく、均一系
の場合の反応溶媒は、ＴＨＦ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯなどの
非プロトン系極性溶媒が好ましく、不均一系の場合の反
応溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン、四塩化炭
素、クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエタン
などの非極性溶媒と水が好ましい。不均一系において
は、テトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリ
メチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアン
モニウムクロリドなどの層間移動触媒を存在させるとよ
り好ましい。反応温度は、溶媒の氷点から沸点の範囲で
あれば特に制限されないが、操作上０℃〜80℃が好まし
い。反応時間は、期間反応の速度に依存するが、数時間
から数十日が好ましい。
化的分子内カップリング反応によりテトラヒドロ［２，
２］メタシクロファン誘導体またはジヒドロ［２，２］
メタシクロファン誘導体を得る工程である。用いられる
酸化剤は空気でよく、特に特定の酸化剤を追加する必要
は無い。本酸化的カップリング反応では、ニトリルのα
位にアニオンを生成させる必要から、塩基触媒が必要で
ある。塩基触媒としては、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムなどの無機塩やＤＢＵ（１，８
−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン）、
ＤＡＢＣＯ（１，４−ジアザビシクロ−〔２，２，２〕
−オクタン）、トリエチルアミンなどの有機塩基が挙げ
られる。反応は均一系、不均一系何れでもよく、均一系
の場合の反応溶媒は、ＴＨＦ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯなどの
非プロトン系極性溶媒が好ましく、不均一系の場合の反
応溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン、四塩化炭
素、クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエタン
などの非極性溶媒と水が好ましい。不均一系において
は、テトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリ
メチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアン
モニウムクロリドなどの層間移動触媒を存在させるとよ
り好ましい。反応温度は、溶媒の氷点から沸点の範囲で
あれば特に制限されないが、操作上０℃〜80℃が好まし
い。反応時間は、期間反応の速度に依存するが、数時間
から数十日が好ましい。
【００２０】（ｃ工程）本工程は、Ｂ工程で得られた
［２，２］メタシクロファン誘導体を光照射による分子
内環化反応で式[1]で表される本特許化合物が得られ
る。ジヒドロ［２，２］メタシクロファン誘導体の場合
は、光反応の前に酸化剤で処理してテトラヒドロ［２，
２］メタシクロファン誘導体に変換した後、光環化反応
して式［１］で表される本特許化合物に誘導するか、先
に光反応によりテトラヒドロピレン誘導体を酸化して式
［１］で表される本特許化合物に誘導するか、あるい
は、酸化剤存在下光反応して式［１］で表される本特許
化合物に誘導する。酸化剤としては、空気、塩素、臭
素、ヨウ素、酸化マンガン、クロム酸、過マンガン酸カ
リウム、クロム酸カリウムなどが挙げられる。特に、取
り扱い上、空気、臭素、ヨウ素が好ましい。反応溶媒
は、出発物質が溶解し、光照射を阻害しない透明なもの
であれば特に制限はないが、メタノール、エタノール、
アセトニトリル、アセトン、ジエチルエーテル、酢酸エ
チル、ピリジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ＴＨ
Ｆ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、四塩化炭素、クロロホルム、塩
化メチレンが好ましい。
［２，２］メタシクロファン誘導体を光照射による分子
内環化反応で式[1]で表される本特許化合物が得られ
る。ジヒドロ［２，２］メタシクロファン誘導体の場合
は、光反応の前に酸化剤で処理してテトラヒドロ［２，
２］メタシクロファン誘導体に変換した後、光環化反応
して式［１］で表される本特許化合物に誘導するか、先
に光反応によりテトラヒドロピレン誘導体を酸化して式
［１］で表される本特許化合物に誘導するか、あるい
は、酸化剤存在下光反応して式［１］で表される本特許
化合物に誘導する。酸化剤としては、空気、塩素、臭
素、ヨウ素、酸化マンガン、クロム酸、過マンガン酸カ
リウム、クロム酸カリウムなどが挙げられる。特に、取
り扱い上、空気、臭素、ヨウ素が好ましい。反応溶媒
は、出発物質が溶解し、光照射を阻害しない透明なもの
であれば特に制限はないが、メタノール、エタノール、
アセトニトリル、アセトン、ジエチルエーテル、酢酸エ
チル、ピリジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ＴＨ
Ｆ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、四塩化炭素、クロロホルム、塩
化メチレンが好ましい。
【００２１】以下、本発明について実施例を挙げて詳述
するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもの
ではない。
するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもの
ではない。
【００２２】
【実施例】実施例１ １，２−ビス（５−ターシャリーブチル−３−シアノメ
チル−２−メチルフェニル)エタンの合成
チル−２−メチルフェニル)エタンの合成
【００２３】
【化５】
【００２４】１，２−ビス（５−ターシャリーブチル−
３−クロロメチル−２−メチルフェニル）エタン（本化
合物の合成法に付いては、M. Tashiro, T.Yamato, ジャ
ーナルオブオーガニックケミストリー（J.Org.Chem.）,
1981,46,1543〜1552を参照) ２．０３ｇ（５．０ｍｍｏｌ）をベンゼン３０ｍｌに溶
解し、これに、水１０ｍｌ、シアン化ナトリウム２．０
ｇ（４１ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド１００ｍｇを加え、油浴上６０℃で、１２時間激しく
攪拌した。反応液をベンゼンで抽出し、有機層を食塩水
で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥し
た。溶媒を減圧下留去し、残査をヘキサン−アセトン混
合溶媒より再結晶することにより、表題化合物を１．７
ｇ（４．３ｍｍｏｌ）、収率８５％で得た。
３−クロロメチル−２−メチルフェニル）エタン（本化
合物の合成法に付いては、M. Tashiro, T.Yamato, ジャ
ーナルオブオーガニックケミストリー（J.Org.Chem.）,
1981,46,1543〜1552を参照) ２．０３ｇ（５．０ｍｍｏｌ）をベンゼン３０ｍｌに溶
解し、これに、水１０ｍｌ、シアン化ナトリウム２．０
ｇ（４１ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド１００ｍｇを加え、油浴上６０℃で、１２時間激しく
攪拌した。反応液をベンゼンで抽出し、有機層を食塩水
で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥し
た。溶媒を減圧下留去し、残査をヘキサン−アセトン混
合溶媒より再結晶することにより、表題化合物を１．７
ｇ（４．３ｍｍｏｌ）、収率８５％で得た。
【００２５】淡黄色プリズム晶（ヘキサン−アセトン） mp 152.0-155.0℃1 H NMR(CDCl3,25 ℃,270MHz) δ 1.29(18H,s),2.17(6H,
s),2.90(4H,s),3.66(4H,s),7.07(2H,s),7.19(2H,s).
s),2.90(4H,s),3.66(4H,s),7.07(2H,s),7.19(2H,s).
【００２６】６，１３−ジターシャリーブチル−１５，
１６−ジメチル−トリシクロ［９．３．１．１4,8］ヘ
キサデカ−１（１５），２，４（１６），５，７，１
１，１３−ヘプタン−２，３−ジカルボニトリルの合成
１６−ジメチル−トリシクロ［９．３．１．１4,8］ヘ
キサデカ−１（１５），２，４（１６），５，７，１
１，１３−ヘプタン−２，３−ジカルボニトリルの合成
【００２７】
【化６】
【００２８】１，２−ビス（５−ターシャリーブチル−
３−シアノメチル−２−メチルフェニル）エタン１．０
ｇ（２．５ｍｍｏｌ）をベンゼン２０ｍｌと四塩化炭素
５ｍｌの混合溶媒にとかし、激しく攪拌した５０％水酸
化ナトリウム水溶液１０ｇ、テトラブチルアンモニウム
ブロミド１００ｍｇ、ベンゼン５ｍｌ、四塩化炭素５ｍ
ｌの混合物に５０℃で１２時間かけて滴下した。さらに
この温度で１２時間激しく攪拌した後、反応液をベンゼ
ンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した後、無水硫酸
マグネシウムを加えて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、
残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘ
キサン+ ジクロロメタン（１：１）留分を、ヘキサン-
アセトン混合溶媒より再結晶することにより、表題化合
物を３２０ｍｇ（０．８１ｍｍｏｌ）、収率３２％で得
た。 淡黄色プリズム晶（ヘキサン−アセトン）
３−シアノメチル−２−メチルフェニル）エタン１．０
ｇ（２．５ｍｍｏｌ）をベンゼン２０ｍｌと四塩化炭素
５ｍｌの混合溶媒にとかし、激しく攪拌した５０％水酸
化ナトリウム水溶液１０ｇ、テトラブチルアンモニウム
ブロミド１００ｍｇ、ベンゼン５ｍｌ、四塩化炭素５ｍ
ｌの混合物に５０℃で１２時間かけて滴下した。さらに
この温度で１２時間激しく攪拌した後、反応液をベンゼ
ンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した後、無水硫酸
マグネシウムを加えて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、
残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘ
キサン+ ジクロロメタン（１：１）留分を、ヘキサン-
アセトン混合溶媒より再結晶することにより、表題化合
物を３２０ｍｇ（０．８１ｍｍｏｌ）、収率３２％で得
た。 淡黄色プリズム晶（ヘキサン−アセトン）
【００２９】mp 222.0-224.0℃1 H NMR(CDCl3,25℃,270MHz) δ 0.72(6H,s),1.30(18H,
s),2.50(2H,d,J=8Hz),2.98(2H,d,J=8Hz),7.19(4H,s).
s),2.50(2H,d,J=8Hz),2.98(2H,d,J=8Hz),7.19(4H,s).
【００３０】２，７−ジターシャリーブチル−１０ｂ，
１０ｃ−ジメチル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン−
４，５−ジカルボニトリルの合成
１０ｃ−ジメチル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン−
４，５−ジカルボニトリルの合成
【００３１】
【化７】
【００３２】６，１３−ジターシャリーブチル−１５，
１６−ジメチル−トリシクロ［９．３．１．１4,8］ヘ
キサデカ−１（１５），２，４（１６），５，７，１
１，１３−ヘプタエン−２，３−ジカルボニトリル５０
ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌベンゼン溶液に、
ヨウ素５０ｍｇを加え、１２時間室温で攪拌した。反応
液をチオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層に無水
硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。減圧下溶媒を留去
し、残査をヘキサン−アセトン混合溶媒より再結晶する
ことにより、表題化合物を４２ｍｇ（０．１１ｍｍｏ
ｌ）、収率８２％で得た。
１６−ジメチル−トリシクロ［９．３．１．１4,8］ヘ
キサデカ−１（１５），２，４（１６），５，７，１
１，１３−ヘプタエン−２，３−ジカルボニトリル５０
ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌベンゼン溶液に、
ヨウ素５０ｍｇを加え、１２時間室温で攪拌した。反応
液をチオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層に無水
硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。減圧下溶媒を留去
し、残査をヘキサン−アセトン混合溶媒より再結晶する
ことにより、表題化合物を４２ｍｇ（０．１１ｍｍｏ
ｌ）、収率８２％で得た。
【００３３】緑色プリズム晶（ヘキサン−アセトン） mp 235.0-237.0℃,1 H NMR(CDCl3,25℃,270MHz) δ -3.68(6H,s),1.71(18H,
s),8.62(2H,s),8.65(2H,s),8.91(2H,s).
s),8.62(2H,s),8.65(2H,s),8.91(2H,s).
【００３４】実施例２ １，２−ビス（５−ターシャリーブチル−２−メチルフ
ェニル）パーフルオロシクロペンテンの合成
ェニル）パーフルオロシクロペンテンの合成
【００３５】
【化８】
【００３６】２−ブロモ−４−ターシャリーブチルトル
エン(M.Tashiro,T.Yamato,ジャーナルオブケミカルソサ
イアティ、パーキントランスアクション（J.Chem.Soc.P
erkin Trans.1）1979,176)８．７ｇ（４０ｍｍｏｌ）を
ＴＨＦ５０ｍｌに溶解し、これに−７８℃で１．６４Ｍ
ノーマル−ブチルリチウム２７ｍｌを滴下し、この温度
で１時間攪拌した。これに、オクタフルオロシクロペン
テン２．８ｍｌ（２０ｍｍｏｌ）を４回に分けてくわ
え、さらに２時間攪拌した。反応液を室温まで放置し、
有機層をエーテルで抽出した。抽出液を食塩水で洗浄し
た後、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。溶媒を
減圧下留去し、残渣をヘキサンより再結晶することによ
り、表題化合物を５．０ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）、収率
５３％で得た。
エン(M.Tashiro,T.Yamato,ジャーナルオブケミカルソサ
イアティ、パーキントランスアクション（J.Chem.Soc.P
erkin Trans.1）1979,176)８．７ｇ（４０ｍｍｏｌ）を
ＴＨＦ５０ｍｌに溶解し、これに−７８℃で１．６４Ｍ
ノーマル−ブチルリチウム２７ｍｌを滴下し、この温度
で１時間攪拌した。これに、オクタフルオロシクロペン
テン２．８ｍｌ（２０ｍｍｏｌ）を４回に分けてくわ
え、さらに２時間攪拌した。反応液を室温まで放置し、
有機層をエーテルで抽出した。抽出液を食塩水で洗浄し
た後、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。溶媒を
減圧下留去し、残渣をヘキサンより再結晶することによ
り、表題化合物を５．０ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）、収率
５３％で得た。
【００３７】無色プリズム晶（ヘキサン）、mp 86.0-8
7.0℃1 H NMR(CDCl3,25℃,270MHz) δ 1.25(18H,s),2.07(6H,
s),7.02(2H,d,J=8Hz),7.19(2H,d,J=2Hz),7.20(2H,dd,J=
8,2Hz).
7.0℃1 H NMR(CDCl3,25℃,270MHz) δ 1.25(18H,s),2.07(6H,
s),7.02(2H,d,J=8Hz),7.19(2H,d,J=2Hz),7.20(2H,dd,J=
8,2Hz).
【００３８】１，２−ビス（５−ターシャリーブチル−
３−クロロメチル−２−メチルフェニル）パーフルオロ
シクロペンテンの合成
３−クロロメチル−２−メチルフェニル）パーフルオロ
シクロペンテンの合成
【００３９】
【化９】
【００４０】１，２−ビス（５−ターシャリーブチル−
２−メチルフェニル）パーフルオロシクロペンテン２．
４ｇ（５．１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン２０ｍｌに溶
解し、氷浴上で冷却した。これに、クロロメチルメチル
エーテル２ｍｌ（２５ｍｍｏｌ）と塩化アルミニウム
２．７ｇ（２０ｍｍｏｌ）を加えて、２時間攪拌した。
反応液を氷水中に注ぎ、有機層をジクロロメタンで抽出
した。抽出液を食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウムを加えて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残渣をヘ
キサンより再結晶することにより、表題化合物を２．４
２ｇ（４．３ｍｍｏｌ）、収率８４％で得た。
２−メチルフェニル）パーフルオロシクロペンテン２．
４ｇ（５．１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン２０ｍｌに溶
解し、氷浴上で冷却した。これに、クロロメチルメチル
エーテル２ｍｌ（２５ｍｍｏｌ）と塩化アルミニウム
２．７ｇ（２０ｍｍｏｌ）を加えて、２時間攪拌した。
反応液を氷水中に注ぎ、有機層をジクロロメタンで抽出
した。抽出液を食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウムを加えて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残渣をヘ
キサンより再結晶することにより、表題化合物を２．４
２ｇ（４．３ｍｍｏｌ）、収率８４％で得た。
【００４１】無色プリズム晶（ヘキサン）、mp 161.0-1
63.5℃1 H NMR (CDCl3,25°C,270MHz) δ 1.25(18H,s),2.16(6
H,s),4.48(4H,s),7.11(2H,s),7.29(2H,s).
63.5℃1 H NMR (CDCl3,25°C,270MHz) δ 1.25(18H,s),2.16(6
H,s),4.48(4H,s),7.11(2H,s),7.29(2H,s).
【００４２】１，２−ビス（５−ターシャリーブチル−
３−シアノメチル−２−メチルフェニル）パーフルオロ
シクロペンテンの合成
３−シアノメチル−２−メチルフェニル）パーフルオロ
シクロペンテンの合成
【００４３】
【化１０】
【００４４】１，２−ビス（５−ターシャリーブチル−
３−クロロメチル−２−メチルフェニル)パーフルオロ
シクロペンテン１．０ｇ（１．８ｍｍｏｌ）をベンゼン
１０ｍｌに溶解し、これに、水１０ｍｌ、シアン化ナト
リウム０．７ｇ（１４ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモ
ニウムブロミド５０ｍｇを加え、油浴上６０℃で、５日
間激しく攪拌した。反応液をベンゼンで抽出し、有機層
を食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを加えて
乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をヘキサン−アセ
トン混合溶媒より再結晶することにより表題化合物を
０．８３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、収率８４％で得た。
３−クロロメチル−２−メチルフェニル)パーフルオロ
シクロペンテン１．０ｇ（１．８ｍｍｏｌ）をベンゼン
１０ｍｌに溶解し、これに、水１０ｍｌ、シアン化ナト
リウム０．７ｇ（１４ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモ
ニウムブロミド５０ｍｇを加え、油浴上６０℃で、５日
間激しく攪拌した。反応液をベンゼンで抽出し、有機層
を食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを加えて
乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をヘキサン−アセ
トン混合溶媒より再結晶することにより表題化合物を
０．８３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、収率８４％で得た。
【００４５】無色プリズム晶（ヘキサン−アセトン）、
mp 181.5-183.0℃1 H NMR(CDCl3,25°C,270MHz) δ 1.30(18H,s),2.09(6H,
s),3.55(4H,s),7.12(2H,s),7.36(2H,s).
mp 181.5-183.0℃1 H NMR(CDCl3,25°C,270MHz) δ 1.30(18H,s),2.09(6H,
s),3.55(4H,s),7.12(2H,s),7.36(2H,s).
【００４６】ジシアノジヒドロピレンの合成
【００４７】
【化１１】
【００４８】１，２−ビス（５−ターシャリーブチル−
３−シアノメチル−２−メチルフェニル）パーフルオロ
シクロペンテン５５０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）をベンゼ
ン８ｍｌと四塩化炭素２ｍｌの混合溶媒にとかし、激し
く攪拌した５０％水酸化ナトリウム水溶液４ｇ、テトラ
ブチルアンモニウムブロミド５０ｍｇ、ベンゼン２０ｍ
ｌ、四塩化炭素２ｍｌの混合物に５０℃で２日間かけて
滴下した。さらにこの温度で１２時間激しく攪拌した
後、反応液をベンゼンで抽出した。有機層を食塩水で洗
浄した後、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。減
圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）で精製
し、更にヘキサン−アセトン混合溶媒より再結晶するこ
とにより、表題化合物を８０ｍｇ（０．１５ｍｍｏ
ｌ）、収率１５％で得た。
３−シアノメチル−２−メチルフェニル）パーフルオロ
シクロペンテン５５０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）をベンゼ
ン８ｍｌと四塩化炭素２ｍｌの混合溶媒にとかし、激し
く攪拌した５０％水酸化ナトリウム水溶液４ｇ、テトラ
ブチルアンモニウムブロミド５０ｍｇ、ベンゼン２０ｍ
ｌ、四塩化炭素２ｍｌの混合物に５０℃で２日間かけて
滴下した。さらにこの温度で１２時間激しく攪拌した
後、反応液をベンゼンで抽出した。有機層を食塩水で洗
浄した後、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。減
圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）で精製
し、更にヘキサン−アセトン混合溶媒より再結晶するこ
とにより、表題化合物を８０ｍｇ（０．１５ｍｍｏ
ｌ）、収率１５％で得た。
【００４９】濃緑色プリズム晶（ヘキサン−アセト
ン）、mp 233.0-233.5℃1 H NMR (CDCl3,25℃,270MHz) δ -3.37(6H,s),1.72(18
H,s),9.00(2H,s),9.17(2H,s).
ン）、mp 233.0-233.5℃1 H NMR (CDCl3,25℃,270MHz) δ -3.37(6H,s),1.72(18
H,s),9.00(2H,s),9.17(2H,s).
【００５０】蛍光スペクトル測定 蛍光スペクトルの測定は日立製Ｆ−４０１０ Fluorence
Spectrophotometerを使用した。実施例１の化合物をク
ロロホルムに溶解（１×１０-4Ｍ）し５０７ｎｍの光で
励起すると６６７ｎｍの赤色蛍光が観察された（図
１）。実施例２の化合物をクロロホルムに溶解（１×１
０-5Ｍ）し、５５０ｎｍの光で励起すると６８１ｎｍの
赤色蛍光が観察された（図２）。
Spectrophotometerを使用した。実施例１の化合物をク
ロロホルムに溶解（１×１０-4Ｍ）し５０７ｎｍの光で
励起すると６６７ｎｍの赤色蛍光が観察された（図
１）。実施例２の化合物をクロロホルムに溶解（１×１
０-5Ｍ）し、５５０ｎｍの光で励起すると６８１ｎｍの
赤色蛍光が観察された（図２）。
【００５１】以上、説明したとおり、本実施例によれ
ば、赤色の蛍光を示すジヒドロピレン誘導体を製造する
事が出来る。安定な赤色の蛍光材料は、有機エレクトロ
ルミネッセント素子の発光材料として有用である。
ば、赤色の蛍光を示すジヒドロピレン誘導体を製造する
事が出来る。安定な赤色の蛍光材料は、有機エレクトロ
ルミネッセント素子の発光材料として有用である。
【００５２】
【発明の効果】本発明によると、有機エレクトロルミネ
ッセント素子の発光材料として有用な赤色の蛍光を有す
るジヒドロピレン誘導体が得られる。
ッセント素子の発光材料として有用な赤色の蛍光を有す
るジヒドロピレン誘導体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は実施例１で得られた化合物の蛍光スペ
クトルである。
クトルである。
【図２】 図２は実施例２で得られた化合物の蛍光スペ
クトルである。
クトルである。
Claims (6)
- 【請求項１】 式[1] 【化１】 （式中、Ｒ1は、炭素数１〜３のアルキル基またはフッ
素原子で任意に置換されても良い炭素数１〜３のフッ化
アルキル基を表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立に
水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素原子又
は塩素原子で任意に置換されてもよい炭素数１〜１０の
ハロゲン化アルキル基を表し、Ｒ5は、水素原子、炭素
数１〜１０のアルキル基、フッ素原子又は塩素原子で任
意に置換されてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アル
キル基を表すか、２個のＲ5が一緒になってヘキサフル
オロプロピレン基を表す。）で表される４，５−ジカル
ボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体。 - 【請求項２】 式［１］において、Ｒ1がメチル基また
はトリフルオロメチル基である請求項１に記載の４，５
−ジカルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン
誘導体。 - 【請求項３】 式［１］においてＲ2、Ｒ3、Ｒ4が、そ
れぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ターシャリーブチル基、またはトリフルオロメ
チル基であり、Ｒ5が、水素原子、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、トリフル
オロメチル基、または２個のＲ5が一緒になってヘキサ
フルオロプロピレン基である請求項１に記載の４，５−
ジカルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘
導体。 - 【請求項４】 式［１］において、Ｒ1がメチル基また
はトリフルオロメチル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4が、水
素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシ
ャリーブチル基、またはトリフルオロメチル基であり、
Ｒ5が水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ターシャリーブチル基、トリフルオロメチル基、ま
たは２個のＲ5が一緒になってヘキサフルオロプロピレ
ン基である請求項１に記載の４，５−ジカルボニトリル
−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体。 - 【請求項５】 式［１］において、Ｒ1がメチル基、Ｒ3
がターシャリーブチル基、Ｒ2、Ｒ4が水素原子であり、
Ｒ5が水素、または２個のＲ5が一緒になってヘキサフル
オロプロピレン基である請求項１に記載の４，５−ジカ
ルボニトリル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導
体。 - 【請求項６】 陰極と陽極の間に積層された有機薄膜層
に請求項１乃至５の何れかに記載の４，５−ジカルボニ
トリル−１０ｂ，１０ｃ−ジヒドロピレン誘導体を含む
有機エレクトロルミネッセント素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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