JP2002324734A - アルミ電解コンデンサー用ゲル状電解質形成組成物及びアルミ電解コンデンサー用ゲル状電解質の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ゲル状電解質中の重合体成分に対する電解液の
含有量、即ち電解液保持率が高く、従ってイオン伝導性
が高く、しかも従来の製造工程をほぼそのまま使用して
アルミ電解コンデンサーの製造が可能であるゲル状電解
質形成組成物及び該ゲル状電化質形成用組成物を使用し
たアルミ電解コンデンサー用ゲル状電解質の製造方法を
提供する。 【解決手段】重合性モノマー、電解液、及びラジカル重
合開始剤を含有し、前記ラジカル重合開始剤は１０時間
半減期温度が５０℃〜１７０℃であるアルミ電解コンデ
ンサー用ゲル状電解質形成組成物とする。アルミ電解コ
ンデンサー用ゲル状電解質の製造方法においては、該ゲ
ル状電解質形成組成物を使用し、加熱工程を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルミ電解コンデ
ンサー用ゲル状電解質形成組成物及びアルミ電解コンデ
ンサー用ゲル状電解質の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から一般的に製造されているアルミ
電解コンデンサーは、有機溶剤に電解質を溶解した電解
液を使用するものであり、金属製のケース内にゴムシー
ル材等のシール材料を使用して封入されていた。

【０００３】しかるに、使用中に、アルミ電解コンデン
サーには、定格より高い電圧が印加される場合があり、
かかる場合にはコンデンサーの温度が上昇して、電解液
を構成する有機溶剤の蒸気圧が高くなり、また電気化学
反応によって水素ガスも発生してコンデンサーの内圧が
上昇する。その結果、コンデンサーの内圧がケースやシ
ールの耐圧限界を超えると、有機溶剤がガス化して水素
ガスと共に噴出するという問題があった。

【０００４】また液状の電解液は、形状保持性がなく、
製品の耐漏液性に特別の配慮も必要であり、改善が求め
られていた。

【０００５】耐漏液性を改善し、かつ加工の自由度を維
持する技術として電解液を非流動化して上記の要請に対
応する方法があり、架橋したビニル系重合体と電解液を
混合してゲル状電解質とする技術が、特開平５−３２５
９８６号公報において開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記公報に開示された
ゲル状電解質は、重合体を合成した後、精製・乾燥し、
しかる後に電解液を混合するものである。この技術は、
以下の問題点を有している。 （１）ゲル状電解質中の電解液保持率が重合体成分に対
して６〜７倍が限度であって比抵抗の高いポリマー成分
の比率が高く、このためイオン伝導性が低く、コンデン
サー用のゲル状電解質として満足できるものではない。 （２）重合体を製造した後に電解液を混合するため、ゲ
ル状電解質を製造するための製造工程が多く、煩雑であ
り、アルミ電解コンデンサーに適用するには、その種類
に応じて別途サイズの異なるものを製造する必要がある
など、コンデンサーのサイズ変動への対応の自由度が小
さい。

【０００７】コンデンサーの製造、加工工程において
は、サイズ、形状の異なるコンデンサーの製造に任意に
対応でき、加工の自由度が高いことから、電極やセパレ
ーターを、所定の構成にてケース内に配設した後に電解
液を所定の空隙に流し込んで密封することによってコン
デンサーが製造されている。ゲル状電解質を使用する場
合においても、同様な自由度の高い加工性が要求され
る。しかるに上記の特開平５−３２５９８６号公報記載
の技術ではかかる要請に対応できない。

【０００８】本発明の目的は、ゲル状電解質中の重合体
成分に対する電解液の含有量、即ち電解液保持率が高
く、従ってイオン伝導性が高く、耐熱形状安定性を有
し、しかも従来の製造工程をほぼそのまま使用してアル
ミ電解コンデンサーの製造が可能であるゲル状電解質形
成組成物及び該ゲル状電解質形成組成物を使用したアル
ミ電解コンデンサー用ゲル状電解質の製造方法を提供す
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明のアルミ電解コン
デンサー用ゲル状電解質形成組成物は、重合性モノマ
ー、電解液、及びラジカル重合開始剤を含有し、前記ラ
ジカル重合開始剤は１０時間半減期温度が７０℃〜１５
０℃であることを特徴とする。

【００１０】ゲル状電解質形成組成物を上記の構成とす
ることにより、アルミ電解コンデンサーの製造工程にお
いて、従来の電解液と同様に取り扱うことができ、アル
ミ電解コンデンサーの製造において行われる５０〜１７
０℃、一般的には８０〜１３０℃の加熱により、ゲル状
電解質を形成することができる。

【００１１】ラジカル重合開始剤の１０時間半減期温度
が５０℃未満では、流通過程で夏場などにおいて液温が
上昇すると重合反応が起こって粘度上昇やゲル化が起こ
る場合があり、１７０℃を超えると、コンデンサーを構
成する部材の耐熱性の見直しや加熱工程の変更が必要と
なり、好ましくない。

【００１２】ラジカル重合開始剤の１０時間半減期温度
は、１００〜１５０℃であることが、ゲル状電解質形成
組成物の保存安定性とゲル化速度の速さのバランスの観
点から、より好ましい。

【００１３】ラジカル重合開始剤の１０時間半減期温度
とは、ラジカル重合開始剤を一定温度に加熱して保持し
た場合に、その量が１０時間で１／２となる温度をい
い、実測も可能である（日本油脂社、有機過酸化物カタ
ログ）が、半減期を表わす式ｔ _1/2 ＝（１／ｋ_d ）ｌｎ
２及びＡｒｒｈｅｎｉｕｓの式を使用し、高分子データ
ハンドブック（培風館）記載の開始剤の分解速度定数の
データを使用して計算可能である。

【００１４】本発明のアルミ電解コンデンサー用ゲル状
電解質形成組成物においては、前記重合性モノマーと前
記電解液とが、電解液／重合性モノマー重量比＝６／１
〜１５／１にて配合されていることが好ましい。

【００１５】電解液／重合性モノマー重量比が６／１未
満の場合には、得られるゲル状電解質のイオン伝導性が
十分ではなくなり、１５／１を超えると漏液などの問題
が発生する場合が生じる。

【００１６】また本発明のアルミ電解コンデンサー用ゲ
ル状電解質の製造方法は、アルミニウム箔を加工して電
極材とし、該電極材を成形して電極とする電極製造工
程、少なくとも電極をケース内に配設する組立工程、ゲ
ル状電解質形成組成物を含浸する含浸工程、及び加熱工
程とを有し、前記含浸工程は、電極組立工程の後もしく
は組立工程の後に設けられており、前記加熱工程は５０
℃〜１７０℃にて加熱するものであり、前記ゲル状電解
質形成組成物は、重合性モノマー、電解液、及びラジカ
ル重合開始剤を含有し、前記ラジカル重合開始剤は１０
時間半減期温度が５０℃〜１７０℃であり、前記加熱工
程にてゲル化してゲル状電解質を形成することを特徴と
する。

【００１７】上述の製造方法により、従来の電解液を使
用した製造工程を大きく変更することなく、アルミ電解
コンデンサー内にてイオン伝導性に優れたゲル状電解質
を形成することができる。

【００１８】前記含浸工程は、減圧工程を伴うことが好
ましい。コンデンサー内部の電極間等の電解質の必要な
部分に空気を排除してゲル状電解質形成組成物を充填す
ることができる。

【００１９】上述の製造方法においては、前記重合性モ
ノマーと前記電解液が、電解液／重合性モノマー重量比
＝６／１〜１５／１にて配合されていることが好まし
い。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明に使用する原料について説
明する。本発明のゲル状電解質を構成する重合性成分と
しては、アクリル系のモノビニルモノマーとアクリル系
のポリビニルモノマーとを使用する。電解液保持率を高
くすることができるという観点から、モノビニルモノマ
ー、ポリビニルモノマーは、それぞれ下記に例示の化合
物を主成分として使用することが好ましい。（メタ）ア
クリレートは、アクリレート、メタクリレートのいずれ
でもよいことを意味する。

【００２１】［Ａ］アクリル系のモノビニルモノマーと
しては、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アシ
ルポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等
のポリオキシアルキレンポリオールのモノ（メタ）アク
リレート等が好適な化合物として例示される。

【００２２】アルキル（メタ）アクリレートを構成する
アルキル基としては、具体的には、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、
ｔ−ブチル、ｎ−，ｉ−，並びにｎｅｏ−ペンチル、ｎ
−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリル等のアルキル基が例
示される。

【００２３】疎水性の、ゲルを形成する場合には、アル
キルモノ（メタ）アクリレートはアルキル基の炭素数が
３以上のアルキルモノ（メタ）アクリレートを主成分と
することが好ましい。

【００２４】親水性の大きなゲルを形成するときは、モ
ノビニルモノマーは水酸基含有モノ（メタ）アクリレー
ト、カルボキシル基含有モノ（メタ）アクリレートの少
なくとも１種を主成分として含み、ポリビニルモノマー
は２官能以上の（メタ）アクリレートを主成分として含
む。

【００２５】疎水性のゲルとするか、溶媒親和性の大き
なゲルとするかは、用途などに応じて適宜選択される。

【００２６】水酸基含有モノ（メタ）アクリレートとし
ては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、具体
的には、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、
ヒドロキシブチルメタクリレートなどが例示され、ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートにエチレンオキサ
イドを開環付加させた構造を有する水酸基末端ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレートを使用するこ
とが、使用有機溶剤との親和性が高く、電解液保持率の
高いゲル状電解質が得られる点で好ましい。

【００２７】カルボキシル基含有モノ（メタ）アクリレ
ートとしては、アクリル酸、メタクリル酸の少なくとも
１種が使用される。

【００２８】アルコキシポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレートを構成するポリエチレングリコール
（ＰＥＧ）は、エチレンオキサイドの繰り返し単位数が
１〜７０のものが使用される。分子量が大きくなりすぎ
るとゲル強度が低下する。

【００２９】［Ｂ］アクリル系のポリビニルモノマーと
しては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ウレタン基含有ポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート等のポリオキシエチレン単位を有する多官能
の（メタ）アクリレートを主成分として使用する。

【００３０】ウレタン基を含有ジ（メタ）アクリレート
は、ジイソシアネート化合物等のポリイソシアネート化
合物、活性水素基を有する（メタ）アクリレート、並び
に必要に応じて平均分子量が４００〜４０００のポリヒ
ドロキシ化合物、好ましくはＰＥＧ、を使用して、以下
に例示の方法により製造される。

【００３１】（１）２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト等の活性水素基（Ｈ^* ）を有する（メタ）アクリレー
トとジイソシアネート化合物をＮＣＯ／Ｈ^* 当量比＝２
にて反応させて、イソシアネート基含有中間体を合成
し、このイソシアネート基含有中間体とポリヒドロキシ
化合物とをＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１にて反応させる。 （２）ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
トとポリイソシアネート化合物をＮＣＯ／ＯＨ当量比＝
１にて反応させる。

【００３２】本発明のゲル状電解質形成組成物は、ウレ
タン基含有ジ（メタ）アクリレートを合成した後にモノ
ビニルモノマーと混合して製造してもよく、モノビニル
モノマー中でウレタン基を含有ジ（メタ）アクリレート
を合成してもよい。

【００３３】ポリビニルモノマーとして使用するポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレートないしポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレートに使用され
るポリエチレングリコールは、平均分子量が４００〜４
０００のものが使用される。分子量が大きくなりすぎる
とゲル強度が低下する。

【００３４】本発明のゲル状電解質形成組成物の１成分
としては、必要に応じて、本発明のゲル状電解質の特性
を著しく損なわない範囲で必要に応じて他のビニルモノ
マーを併用することは、ゲル状電解質の特性の調整の自
由度が高まり、好ましい。かかるモノマーとしては、公
知の化合物が特に限定なく使用可能であり、具体的に
は、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノ
マー、塩化ビニル等のハロゲン化ビニル、ビニルエーテ
ル類、酢酸ビニルなどのビニルアルコール誘導体、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ジビニルベンゼ
ンなどの２官能以上のモノマー等が例示される。これら
のビニルモノマーは単独で使用してもよく、２種以上を
併用してもよい。

【００３５】１０時間半減期温度が５０〜１７０℃であ
るラジカル重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシピバレート、ジクミルパーオキサイド、ジｔ
−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の過酸化
物系重合開始剤、２，２’−アゾビス（２−イソブチロ
ニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）等のアゾ系重合開始剤等が使用できる。こ
れらのラジカル重合開始剤は単独で使用してもよく、２
種以上を併用してもよい。

【００３６】これらの熱重合開始剤の添加量は、ゲル状
電解質が得られる限り限定されるものではないが、電解
質としての電気特性の観点より一般的には反応性成分に
対して０．１〜５重量％である。

【００３７】ラジカル重合開始剤は、ゲル状電解質形成
組成物に当初から添加しておいてもよく、使用前に添加
してもよい。

【００３８】電解液を構成する有機溶剤は電解質を必要
濃度まで溶解可能なものを使用する。具体的にはカーボ
ネート系溶剤、ラクトン系溶剤、アルコール系溶剤等の
極性の高い、好ましくは常温で液状の有機溶剤が使用さ
れる。

【００３９】カーボネート系溶剤としては、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネート等が例示される。

【００４０】ラクトン系溶剤としては、具体的にはγ−
ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラク
トン、３−メチル−１，３−オキサゾリジン−２−オ
ン、３−エチル−１，３−オキサゾリジン−２−オン等
が例示される。

【００４１】アルコール系溶剤としては、常温で液状の
アルコール類は限定なく使用可能であり、ｎ−ブタノー
ル、ｉ−ブタノール、メチルセロソルブ等のモノアルコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール等の多価アルコール類が例示され
る。

【００４２】アルミ電解コンデンサー用のゲル状電解質
としては、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤ない
しエチレングリコール等のアルコール系溶剤の使用が特
に好ましい。２種以上の有機溶剤を併用する場合には、
混合物が常温で液状であることも好ましい。

【００４３】上記の溶剤には、必要に応じてその特性を
損なわない範囲で他の有機溶剤を添加してもよい。かか
る有機溶剤としては、Ｎ−メチルピロリドン等のピロリ
ドン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジブ
チルエーテル等のエーテル系溶剤、アセトニトリル、３
−メトキシプロピオニトリル等のニトリル系溶剤、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のイミダゾリジ
ノン系溶剤、スルフォラン、３−メチルスルフォラン等
のスルフォラン系溶剤等が挙げられる。これらは単独で
使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
これら非水溶剤の内、カーボネート系溶剤、エーテル系
溶剤および環状エーテル系溶剤の使用が特に好ましい。

【００４４】本発明のゲル状電解質形成組成物、ゲル状
電解質の構成成分である電解質は、得られるゲル状電解
質の用途等により、アルカリ金属塩、第４級アンモニウ
ム塩、アルカリ土類金属塩等の公知の電解質から限定な
く適宜選択される。

【００４５】具体的には、アルカリ金属塩としては、例
えば、ＬｉＣｌＯ₄ 、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＢＦ₄ 、ＬｉＡ
ｓＦ₆ 、ＬｉＣＦ₃ ＳＯ₃ 、ＮａＩ、ＮａＳＣＮ、Ｎａ
ＣｌＯ₄ 、ＮａＢＦ₄ 、ＮａＡｓＦ₆ 、ＫＳＣＮ等が挙
げられる。第４級アンモニウム塩としては、（ＣＨ₃ ）
₄ ＮＢＦ₄ 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₄ ＮＢＦ₄ 、（ｎ−Ｃ₄ Ｈ
₉ ）₄ ＮＢＦ₄ 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₄ ＮＢｒ、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）
₄ ＮＣｌＯ₄ 、（ｎ−Ｃ ₄ Ｈ₉ ）₄ ＮＣｌＯ₄ 等が挙げ
られる。また、アルカリ土類金属塩としては、例えば、
Ｍｇ（ＣｌＯ₄ ）₂ 、Ｃａ（ＣｌＯ₄ ）₂ 、Ｍｇ（ＢＦ
₄ ）₂ 、Ｃａ（ＢＦ₄ ）₂ 、フタル酸イミダゾリウム
塩、フタル酸第４級アンモニウム塩等の多塩基酸第４級
アンモニウム塩が挙げられる。これら電解質は単独で使
用してもよく、また２種以上を併用することもできる。

【００４６】電解質の有機溶剤への添加量は、電解質と
しての機能を果たす限り特に限定されず、電解質の溶剤
への溶解度にも左右されるが、有機溶剤に対して０．５
〜２ｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．７〜１．５ｍｏ
ｌ／Ｌである。

【００４７】アルミ電解コンデンサーの製造工程の例を
図１に示した。図１（Ａ）は、アルミニウム箔１１にリ
ード線１２に接続された端子１３を固定して電極材とす
る工程を示したものである。陽極のアルミニウム箔は、
通常高純度アルミニウムを使用し、表面をエッチングし
て酸化皮膜を形成する。陰極のアルミニウム箔は、陽極
に要求されるほど高純度は必要ではなく、酸化皮膜は形
成しておく方が好ましい。

【００４８】図１は、アルミニウム箔１１にリード線１
２に接続された端子１３を固定して電極材とする工程を
示したものである。陽極のアルミニウム箔は、通常高純
度アルミニウムを使用し、表面をエッチングして酸化皮
膜を形成する。陰極のアルミニウム箔は、陽極に要求さ
れるほど高純度は必要ではなく、酸化皮膜は形成してお
く方が好ましい。

【００４９】図２は、電極材１１Ａ，１１Ｃを、セパレ
ーター１５を挟んで巻回して電極形状に成形する電極製
造工程を示したものである。図３は、得られた電極１６
の例である。

【００５０】本発明のゲル状電解質を使用する場合、電
極間の間隔を保持する部材を使用すれば、ゲル化した後
は、ゲル状電解質がセパレーターとしての機能も果たす
ため、セパレーターを使用しなくてもよい。

【００５１】また、セパレーターを使用する場合、含浸
工程は、単１工程ではなく、セパレーターに対してゲル
状電解質形成組成物を別途含浸させる含浸工程を設けた
ものであってもよい。

【００５２】図４は、リード線１２を有する電極１６を
ケース１９内に収容し、ゴムシール材１８を被せる工程
を示したものである。

【００５３】含浸工程は、電極１６を形成した後、ケー
スに収容する前、図３の後、もしくは電極をケースに収
容した後、加熱工程の前に行われる。

【００５４】加熱工程は、５０〜１７０℃の範囲、一般
的には８０〜１３０℃程度にて１時間程度行われる。ゲ
ル状電解質形成組成物は、この間に重合反応が完了する
ようにラジカル重合開始剤の選択、添加量の調整等を行
うすことが好ましい。

【００５５】アルミ電解コンデンサー２０は、ケース１
９をかしめにより封止して形成される（図５）。

【００５６】

【実施例】以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実
施例等について説明する。

【００５７】（実施例１）メトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート（商品名：ライトエステル１３
０ＭＡ，ポリエチレングリコールの重合度＝９、共栄社
化学製）０．２５ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート（ナカ
ライ製）０．０７ｇ、ポリエチレングリコールジメタク
リレート（商品名：ライトエステル ９ＥＧ，ポリエチ
レングリコールの重合度＝９、共栄社化学製）０．５ｇ
を室温で混合して、重合性成分であるモノマー組成物Ａ
を得た。上記の重合性成分Ａ ０．８２ｇに、γ−ブチ
ロラクトン（ＧＢＬ）に電解質としてフタル酸イミダゾ
リウム塩を１ｍｏｌ／Ｌとなるように溶解した電解液７
ｇ（電解液／重合性モノマー重量比＝８．５／１）、ラ
ジカル重合を開始剤としてｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート（商品名：パーブチルＺ，日本油脂製）０．０２
ｇを添加してゲル状電解質形成組成物（ａ）を得た。得
られたゲル状電解質形成組成物（ａ）は、１００℃にて
１時間加熱することにより、ゲル状電解質を形成するも
のであった。得られたゲル状電解質は、イオン伝導度
は、５．２×１０^-3Ｓ／ｃｍ（２０℃）であり、良好な
イオン伝導性を示した。また、このゲル状電解質を１２
５℃、１０００時間の耐熱性試験を行ったところ、試験
後においてもゲル形状は保持されており、高い耐熱形状
安定性を示した。

【００５８】（実施例２）メトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＭＥ−
４００、ポリエチレングリコールの重合度＝９、日本油
脂製）０．２５ｇ，ｎ−ブチルメタクリレート（ナカラ
イ製）０．０７ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート（商品名：ブレンマーＰＤＥ−４００、ポリエチ
レングリコールの重合度＝９、日本油脂製）０．５ｇを
室温で混合して、重合性成分であるモノマー組成物Ｂを
得た。上記の重合性成分Ｂ ０．８２ｇに、ＧＢＬに電
解質としてフタル酸イミダゾリウム塩を１ｍｏｌ／Ｌと
なるように溶解した電解液７ｇ（電解液／重合性モノマ
ー重量比＝８．５／１）、ラジカル重合開始剤としてパ
ーブチルＺを０．０２ｇ添加してゲル状電解質形成組成
物（ｂ）を得た。得られたゲル状電解質形成組成物
（ｂ）は、１００℃にて１時間加熱することにより、ゲ
ル状電解質を形成するものであった。得られたゲル状電
解質のイオン伝導度は、５．３×１０^-3Ｓ／ｃｍ（２０
℃）であり、良好なイオン伝導性を示した。またこのゲ
ル状電解質を１２５℃、１０００時間の耐熱性試験を行
ったところ、試験後においてもゲル形状は保持されてお
り、高い耐熱形状安定性を示した。

【００５９】コンデンサー中のセパレーターを使用せず
に形成した空隙に本実施例のゲル状電解質形成組成物を
流し込んで加熱・硬化させたところ、イオン伝導度は、
９．３×１０^-3Ｓ／ｃｍ（２０℃）まで向上した。

【００６０】（実施例３）ポリエチレングリコールモノ
メタクリレート（商品名：ブレンマーＰＥ−２００，日
本油脂製）０．９１ｇ、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート（商品名：ライトエステル ９ＥＧ，共栄社
化学製）０．０９ｇを混合して、重合性成分であるモノ
マー組成物Ｃを得た。上記の重合性成分Ｃ １ｇに、エ
チレングリコールに電解質としてフタル酸第４級アンモ
ニウム塩を１ｍｏｌ／Ｌとなるように溶解した電解液７
ｇ（電解液／重合性モノマー重量比＝７／１）、ラジカ
ル重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
（商品名：パーブチルＺ，日本油脂製）０．０２ｇを添
加してゲル状電解質形成組成物（ｃ）を得た。得られた
ゲル状電解質形成組成物（ｃ）は、１２５℃にて１時間
加熱することにより、ゲル状電解質を形成するものであ
った。得られたゲル状電解質のイオン伝導度は、９．２
×１０^-4Ｓ／ｃｍ（２０℃）であり、良好なイオン伝導
性を示した。また、このゲル状電解質を１２５℃、１０
００時間の耐熱性試験を行ったところ、試験後において
もゲル形状は保持されており、高い耐熱形状安定性を示
した。

【００６１】（実施例４）ポリエチレングリコールモノ
メタクリレート（商品名：ブレンマーＰＥ−２００，日
本油脂製）０．９６ｇ、グリセリンジメタクリレート
（商品名：ライトエステル Ｇ−１０１Ｐ，共栄社化学
製）０．０４ｇを混合して、重合性成分であるモノマー
組成物Ｄを得た。上記の重合性成分Ｄ １ｇに、エチレ
ングリコールに電解質としてフタル酸第４級アンモニウ
ム塩を１ｍｏｌ／Ｌとなるように溶解した電解液７ｇ
（電解液／重合性モノマー重量比＝７／１）、ラジカル
重合開始剤としてパーブチルＺ，０．０２ｇを添加して
ゲル状電解質形成組成物（ｄ）を得た。得られたゲル状
電解質形成組成物（ｄ）は、１２５℃にて１時間加熱す
ることにより、ゲル状電解質を形成するものであった。
得られたゲル状電解質のイオン伝導度は、９．５×１０
^-4Ｓ／ｃｍ（２０℃）であり、良好なイオン伝導性を示
すものであった。またこのゲル状電解質を１２５℃、１
０００時間の耐熱性試験を行ったところ、試験後におい
てもゲル形状は保持されており、高い耐熱形状安定性を
示した。

【００６２】（実施例５）０．９２ｇのブレンマーＰＥ
−２００、トリメチロールプロパントリメタクリレート
（商品名：ライトエステル ＴＭＰ，共栄社化学製）
０．０８ｇを混合して、重合性モノマー組成物Ｅを得
た。上記の重合性モノマー組成物Ｅ １ｇに、エチレン
グリコールに電解質としてフタル酸第４級アンモニウム
塩を１ｍｏｌ／Ｌとなるように溶解した電解液７ｇ（電
解液／重合性モノマー重量比＝７／１）、ラジカル重合
開始剤としてパーブチルＺ，０．０２ｇを添加してゲル
状電解質形成組成物（ｅ）を得た。得られたゲル状電解
質形成組成物（ｅ）は、１２５℃にて１時間加熱熱する
ことにより、ゲル状電解質を形成するものであった。得
られたゲル状電解質のイオン伝導度は、９．３×１０^-4
Ｓ／ｃｍ（２０℃）であり、良好なイオン伝導性を示し
た。またこのゲル状電解質を１２５℃、１０００時間の
耐熱性試験を行ったところ、試験後においてもゲル形状
は保持されており、高い耐熱形状安定性を示した。

【００６３】（実施例６）メタクリル酸０．７６ｇとポ
リエチレングリコールジメタクリレート（商品名：ライ
トエステル ９ＥＧ，共栄社化学製）０．２４ｇを混合
して、重合性成分である重合性モノマー組成物Ｆを得
た。上記の重合性成分Ｆ １ｇに、エチレングリコール
に電解質としてフタル酸第４級アンモニウム塩を１ｍｏ
ｌ／Ｌとなるように溶解した電解液７ｇ（電解液／重合
性モノマー重量比＝７／１）、ラジカル重合を開始剤と
してパーブチルＺ，０．０２ｇを添加してゲル状電解質
形成組成物（ｆ）を得た。得られたゲル状電解質形成組
成物（ｆ）は、１２５℃にて１時間加熱することによ
り、ゲル状電解質を形成するものであった。得られたゲ
ル状電解質のイオン伝導度は、９．７×１０^-4Ｓ／ｃｍ
（２０℃）であり、良好なイオン伝導性を示した。また
このゲル状電解質を１２５℃、１０００時間の耐熱性試
験を行ったところ、試験後においてもゲル形状は保持さ
れており、高い耐熱形状安定性を示した。

【００６４】（実施例７）メトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＭＥ−
４００，ポリエチレングリコールの重合度＝９，日本油
脂製）０．５ｇ、ポリエチレングリコールグジメタクリ
レート（商品名：ブレンマーＰＤＥ−４００，ポリエチ
レングリコールの重合度＝９，日本油脂製）０．５ｇを
混合して、重合性成分であるモノマー組成物Ｇを得た。
上記の重合性成分Ｇ １ｇに、ＧＢＬに電解質としてフ
タル酸イミダゾリウム塩を１ｍｏｌ／Ｌとなるように溶
解した電解液８ｇ（電解液／重合性モノマー重量比＝８
／１）、ラジカル重合開始剤として２，２−アゾビスイ
ソブチロニトリルを０．０２ｇ添加してゲル状電解質形
成組成物（ｇ）を得た。得られたゲル状電解質形成組成
物（ｇ）は、８０℃にて１時間加熱することにより、ゲ
ル状電解質を形成するものであった。得られたゲル状電
解質のイオン伝導度は、５．０×１０^-3Ｓ／ｃｍ（２０
℃）であり、良好なイオン伝導性を示すものであった。
またこのゲル状電解質を１２５℃、１０００時間の耐熱
性試験を行ったところ、試験後においてもゲル形状は保
持されており、高い耐熱形状安定性を示した。

【００６５】（実施例８）ポリエチレングリコールモノ
メタクリレート（商品名：ブレンマーＰＥ−２００，ポ
リエチレングリコールの重合度＝９，日本油脂製）０．
９ｇ、ポリエチレングリコールグジメタクリレート（商
品名：ブレンマーＰＤＥ−４００，ポリエチレングリコ
ールの重合度＝９，日本油脂製）０．１ｇを混合して、
重合性成分であるモノマー組成物Ｈを得た。上記の重合
性成分Ｈ １ｇに、ＧＢＬに電解質としてフタル酸イミ
ダゾリウム塩を１ｍｏｌ／Ｌとなるように溶解した電解
液８ｇ（電解液／重合性モノマー重量比＝８／１）、ラ
ジカル重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイドを
０．０２ｇ添加してゲル状電解質形成組成物（ｈ）を得
た。得られたゲル状電解質形成組成物（ｈ）は、９０℃
にて１時間加熱することにより、ゲル状電解質を形成す
るものであった。得られたゲル状電解質のイオン伝導度
は、５．１×１０^-3Ｓ／ｃｍ（２０℃）であり、良好な
イオン伝導性を示すものであった。またこのゲル状電解
質を１２５℃、１０００時間の耐熱性試験を行ったとこ
ろ、試験後においてもゲル形状は保持されており、高い
耐熱形状安定性を示した。

【図面の簡単な説明】

【図１】アルミニウム箔に端子を固定して電極材とする
工程を示した図

【図２】電極材を、セパレーターを挟んで巻回して電極
形状に成形する電極製造工程を示した図

【図３】電極の例を示した図

【図４】リード線を有する電極をケース内に収容し、ゴ
ムシール材を被せる工程を示した図

【図５】アルミ電解コンデンサーの構成を示した図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡邉 公浩 大阪府大阪市西区江戸堀１丁目17番18号 東洋ゴム工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J011 CA05 CA08 CC01 PA06 PA09 PA14 PA36 PA43 PB27 PC02 PC08

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合性モノマー、電解液、及びラジカル
   重合開始剤を含有し、前記ラジカル重合開始剤は１０時
   間半減期温度が５０℃〜１７０℃であることを特徴とす
   るアルミ電解コンデンサー用ゲル状電解質形成組成物。
2. 【請求項２】 前記重合性モノマーと前記電解液が、電
   解液／重合性モノマー重量比＝６／１〜１５／１にて配
   合されている請求項１に記載のアルミ電解コンデンサー
   用ゲル状電解質形成組成物。
3. 【請求項３】 アルミニウム箔を加工して電極材とし、
   該電極材を電極形状に成形して電極とする電極製造工
   程、少なくとも前記電極をケース内に配設する組立工
   程、ゲル状電解質形成組成物を含浸する含浸工程、及び
   加熱工程とを有し、 前記含浸工程は、電極製造工程の後もしくは前記組立工
   程の後に設けられており、前記加熱工程は５０℃〜１７
   ０℃にて加熱するものであり、 前記ゲル状電解質形成組成物は、重合性モノマー、電解
   液、及びラジカル重合開始剤を含有し、前記ラジカル重
   合開始剤は１０時間半減期温度が５０℃〜１７０℃であ
   り、前記加熱工程にてゲル化してゲル状電解質を形成す
   るものであることを特徴とするアルミ電解コンデンサー
   用ゲル状電解質の製造方法。
4. 【請求項４】 前記含浸工程は、減圧工程を伴うことを
   特徴とする請求項３に記載のアルミ電解コンデンサー用
   ゲル状電解質の製造方法。
5. 【請求項５】 前記重合性モノマーと前記電解液が、電
   解液／重合性モノマー重量比＝６／１〜１５／１にて配
   合されている請求項３又は４に記載のアルミ電解コンデ
   ンサー用ゲル状電解質の製造方法。