JP2002324440A - Environment-resistant halogen-free flame-retardant electric wire/cable - Google Patents

Environment-resistant halogen-free flame-retardant electric wire/cable

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JP2002324440A
JP2002324440A JP2001130073A JP2001130073A JP2002324440A JP 2002324440 A JP2002324440 A JP 2002324440A JP 2001130073 A JP2001130073 A JP 2001130073A JP 2001130073 A JP2001130073 A JP 2001130073A JP 2002324440 A JP2002324440 A JP 2002324440A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an environment-resistant halogen-free flame-retardant electric wire/cable excellent in durability against corrosive gases such as ozone, NOx, and SOx. SOLUTION: The cable has a plurality of electric wires of copper conductors 1 each covered with an insulator 2 in a medium material 6, all covered with a sheath surface layer 10, a sheath inner layer 11 containing a halogen-free, flame-retardant agent, and a sheath innermost layer 12. The sheath surface layer 10 contains magnesium hydroxide 0-25 pts.wt. per 100 pts.wt. of resin, the magnesium hydroxide being the cause of surface stickiness or the like under a special environment where corrosive gases such as ozone, NOx, and SOx exist.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐環境性ノンハロ
ゲン難燃電線・ケーブルに関し、特に、オゾン、NO
x、SOx等の腐食性ガスに対する耐久性に優れた耐環
境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブルに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an environmentally resistant non-halogen flame-retardant electric wire / cable, and particularly to ozone and NO.
The present invention relates to environment-resistant non-halogen flame-retardant electric wires and cables having excellent durability against corrosive gases such as x and SOx.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ポリ塩化ビニルやハロゲン系難燃
剤を使用しない環境負荷の小さなノンハロゲン難燃性電
線・ケーブルは、いわゆるエコ電線・ケーブルとして急
速に普及している。これらのノンハロゲン難燃電線・ケ
ーブルでは、電線の絶縁体またはケーブルのシースとし
てポリオレフィンに水酸化マグネシウムをはじめとする
ノンハロゲン難燃剤を多量に混和した樹脂組成物が用い
られているのが一般的である。
2. Description of the Related Art In recent years, non-halogen flame-retardant electric wires and cables which do not use polyvinyl chloride or halogen-based flame retardants and have a small environmental load have rapidly spread as so-called eco-electric wires and cables. In these non-halogen flame-retardant electric wires and cables, a resin composition in which a large amount of a non-halogen flame retardant such as magnesium hydroxide is mixed with polyolefin is used as an insulator of the electric wire or a sheath of the cable. .

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のノンハ
ロゲン難燃性電線・ケーブルによると、シースを水酸化
マグネシウムで難燃化しているため、多湿環境において
極めて高濃度のオゾン、NOx、SOx等の腐食性ガス
に曝された場合、水酸化マグネシウムが表面のべとつき
や高温高湿下での結露の原因となる。また、この表面が
乾燥した場合、微量の結晶状物質が表面に残留するた
め、外観の低下を招く。
However, according to the conventional halogen-free flame-retardant electric wires and cables, since the sheath is made flame-retardant with magnesium hydroxide, extremely high concentrations of ozone, NOx, SOx and the like in a humid environment are obtained. When exposed to corrosive gases, magnesium hydroxide causes stickiness on the surface and condensation at high temperatures and high humidity. In addition, when the surface is dried, a small amount of crystalline substance remains on the surface, which causes a reduction in appearance.

【0004】通常の布設環境では、大気中のオゾン、N
Ox、SOx等の腐食性ガス濃度が低いために上記の問
題は発生しないが、特に盤内配線や高圧電源用をはじ
め、リレーボックス等の電気接点の存在する密閉空間内
に配線される電線・ケーブル、および自動車・車両用の
電線・ケーブルにおいては、上記ガスが局所的に高濃度
となる環境も想定されるため、上記問題が発生し易い。
In a normal installation environment, atmospheric ozone, N
The above problem does not occur because the concentration of corrosive gas such as Ox and SOx is low. However, especially for wiring in a panel and high-voltage power supply, electric wires and wires wired in a closed space where electrical contacts such as a relay box exist. In a cable and an electric wire / cable for an automobile / vehicle, an environment in which the gas is locally highly concentrated is assumed, and thus the above problem is likely to occur.

【0005】従って、本発明の目的は、オゾン、NO
x、SOx等の腐食性ガスに対する耐久性に優れた耐環
境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブルを提供することに
ある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ozone, NO
An object of the present invention is to provide an environment-resistant non-halogen flame-retardant electric wire / cable excellent in durability against corrosive gases such as x and SOx.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するため、水酸化マグネシウム等のノンハロゲン難燃
剤を含んだ樹脂によって絶縁層、外被等の被覆層を形成
した耐環境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブルにおい
て、前記被覆層は、少なくとも内層と外層を有し、前記
外層は、前記内層よりも低含有量の前記ノンハロゲン難
燃剤を含むことを特徴とする耐環境性ノンハロゲン難燃
電線・ケーブルを提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION In order to achieve the above-mentioned object, the present invention provides an environmentally resistant non-halogen resistant resin having a coating layer such as an insulating layer and an outer cover made of a resin containing a non-halogen flame retardant such as magnesium hydroxide. In a fuel wire / cable, the coating layer has at least an inner layer and an outer layer, and the outer layer includes an environment-resistant non-halogen flame-retardant wire, characterized in that the outer layer contains the halogen-free flame retardant in a lower content than the inner layer. Provide cables.

【0007】上記外層のノンハロゲン難燃剤を樹脂10
0重量部に対し25重量部以下の水酸化マグネシウムと
してもよい。これにより、耐環境性ノンハロゲン難燃電
線・ケーブルが、高濃度のオゾン、NOx、SOx等の
腐食性ガスが存在する特殊環境での連続使用においても
耐久性に優れ、極めて信頼性が高くなる。
The non-halogen flame retardant in the outer layer is made of resin 10
Magnesium hydroxide may be 25 parts by weight or less based on 0 parts by weight. Thereby, the environment-resistant non-halogen flame-retardant electric wire / cable has excellent durability even in continuous use in a special environment where corrosive gas such as ozone, NOx, SOx or the like exists in high concentration, and has extremely high reliability.

【0008】本発明者らは、上記の特殊環境における表
面べとつき等の原因を調査した。各種材料分析や系統的
な再現実験の結果、上記現象の原因が、ノンハロゲン難
燃電線・ケーブルに混和されている難燃剤の水酸化マグ
ネシウムの変質によるものであることを初めて突き止め
た。水酸化マグネシウムは多湿環境でオゾン、NOx、
SOx等の腐食性ガスと反応し、硝酸マグネシウム、硫
酸マグネシウム等に変質する。これらが空気中の水分を
吸収することにより、表面のべとつきや高温高湿下での
結露の原因となることを明らかにした。また、この表面
が乾燥した場合、表面に残留する微量の結晶状物質は、
硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム等の結晶であるこ
とを突き止めた。上記構成は、上記の問題点を解決する
ため、原因物質である硝酸マグネシウムや硫酸マグネシ
ウムをケーブル表面に発生させない手法を種々検討した
結果、見出されたものである。
The present inventors have investigated the causes such as surface stickiness in the special environment. As a result of analysis of various materials and systematic reproduction experiments, it was found for the first time that the above-mentioned phenomenon was caused by the deterioration of magnesium hydroxide, a flame retardant mixed in halogen-free flame-retardant wires and cables. Magnesium hydroxide is used in a humid environment with ozone, NOx,
Reacts with corrosive gases such as SOx to transform into magnesium nitrate, magnesium sulfate, etc. It has been clarified that they absorb moisture in the air, causing stickiness on the surface and dew condensation under high temperature and high humidity. In addition, when this surface is dried, a small amount of crystalline substance remaining on the surface is
It was determined that the crystals were magnesium nitrate, magnesium sulfate, etc. In order to solve the above-mentioned problems, the above-described configuration has been found as a result of various studies on a technique for preventing the causative substances such as magnesium nitrate and magnesium sulfate from being generated on the cable surface.

【0009】また、上記外層のノンハロゲン難燃剤を樹
脂100重量部に対し250重量部以下の水酸化アルミ
ニウムとしてもよい。 これにより、腐食性ガスに対す
る耐久性および耐外傷性に優れ、かつ難燃性が向上す
る。
Further, the non-halogen flame retardant in the outer layer may be aluminum hydroxide of 250 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the resin. As a result, durability against corrosive gas and scratch resistance are excellent, and flame retardancy is improved.

【0010】上記外層は、その厚さs[mm]が上記被
覆層の厚さt[mm](但し、0.02mm≦t)に対
し、0.02mm≦s≦t/2の関係にあり、かつ、上
記外層は、示差走査熱量計(DSC)による吸熱曲線が
少なくとも一つの吸熱ピークを有し、これらの吸熱量の
合計が3.0J/g以上の樹脂組成物からなる構成にし
てもよい。これより、電線・ケーブルの耐外傷性が向上
する。
The thickness s [mm] of the outer layer has a relationship of 0.02 mm ≦ s ≦ t / 2 with respect to the thickness t [mm] (0.02 mm ≦ t) of the coating layer. In addition, the outer layer may have a structure in which the endothermic curve by a differential scanning calorimeter (DSC) has at least one endothermic peak, and the total of these endothermic amounts is 3.0 J / g or more. Good. Thereby, the trauma resistance of the electric wire / cable is improved.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】図1は、本発明の第1の実施の形
態に係る耐環境性ノンハロゲン難燃ケーブルを示す。こ
のケーブルは、銅導体1を絶縁体2により被覆した複数
の電線を介在物6中に配置し、これらをシース表面層1
0、シース内層11およびシース最内層12により被覆
したものである。
FIG. 1 shows an environment-resistant non-halogen flame-retardant cable according to a first embodiment of the present invention. In this cable, a plurality of electric wires in which a copper conductor 1 is covered with an insulator 2 are arranged in an inclusion 6, and these are connected to a sheath surface layer 1
0, a sheath inner layer 11 and a sheath innermost layer 12.

【0012】シース表面層10に用いる材料としては、
エチレン系ポリマ、ポリプロピレン、熱可塑性エラスト
マー、エンジニアリングプラスチック等の熱可塑性樹脂
単独、または、当該樹脂100重量部に対し0〜25重
量部の水酸化マグネシウムを混和した樹脂組成物が好適
である。さらに当該樹脂または樹脂組成物にノンハロゲ
ン難燃剤、充填剤等の各種添加剤を配合した樹脂組成物
も適用できる。
The material used for the sheath surface layer 10 is as follows.
A thermoplastic resin such as an ethylene-based polymer, a polypropylene, a thermoplastic elastomer, and an engineering plastic alone, or a resin composition in which 0 to 25 parts by weight of magnesium hydroxide is mixed with 100 parts by weight of the resin is preferable. Furthermore, a resin composition in which various additives such as a halogen-free flame retardant and a filler are blended with the resin or the resin composition can also be applied.

【0013】シース表面層10に用いるエチレン系ポリ
マとしては、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状
低密度ポリエチレン(LLDPE)、直鎖状超低密度ポ
リエチレン(VLDPE)、高密度ポリエチレン(HD
PE)、エチレン−メチルメタクリレート共重合体(E
MMA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(E
MA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EE
A)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチ
レン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−
ブテン−1共重合体、エチレン−ブテン−ヘキセン三元
共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体
(EPDH)、エチレン−オクテン共重合体(EO
R)、ポリプロピレン(PP)、エチレン共重合ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体(EPR)、
ポリ−4−メチル−ペンテン−1、マレイン酸グラフト
低密度ポリエチレン、水素添加スチレン−ブタジエン共
重合体(H−SBR)、マレイン酸グラフト直鎖状低密
度ポリエチレン、エチレンと炭素数が4〜20のαオレ
フィンとの共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−メ
チルアクリレート共重合体、マレイン酸グラフトエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン
酸三元共重合体、ブテン−1を主成分とするエチレン−
プロピレン−ブテン−1三元共重合体等が挙げられ、こ
れらの単独または2種以上をブレンドした材料が挙げら
れる。
The ethylene polymer used for the sheath surface layer 10 includes low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), linear very low-density polyethylene (VLDPE), and high-density polyethylene (HDD).
PE), ethylene-methyl methacrylate copolymer (E
MMA), ethylene-methyl acrylate copolymer (E
MA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EE
A), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-
Butene-1 copolymer, ethylene-butene-hexene terpolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDH), ethylene-octene copolymer (EO)
R), polypropylene (PP), ethylene copolymerized polypropylene, ethylene-propylene copolymer (EPR),
Poly-4-methyl-pentene-1, maleic acid-grafted low-density polyethylene, hydrogenated styrene-butadiene copolymer (H-SBR), maleic acid-grafted linear low-density polyethylene, ethylene having 4 to 20 carbon atoms α-olefin copolymer, maleic acid-grafted ethylene-methyl acrylate copolymer, maleic acid-grafted ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer Polymer, ethylene-butene-1 as a main component
Examples thereof include propylene-butene-1 terpolymer and the like, and a material obtained by blending these alone or two or more kinds.

【0014】シース表面層10に用いるポリプロピレン
としては、アイソタクチックポリプロピレンまたはシン
ジオタクチックポリプロピレンが挙げられ、ホモポリプ
ロピレン、エチレン系の共重合成分を含むランダムポリ
プロピレンのいずれも使用できる。また、前記エチレン
系ポリマとブレンドすることも可能である。
Examples of the polypropylene used for the sheath surface layer 10 include isotactic polypropylene and syndiotactic polypropylene, and any of homopolypropylene and random polypropylene containing an ethylene copolymer component can be used. It is also possible to blend with the ethylene-based polymer.

【0015】シース表面層10に用いる熱可塑性エラス
トマーとしては、スチレン系、エステル系、ウレタン
系、アミド系、オレフィン系熱可塑性エラストマーがあ
る。
As the thermoplastic elastomer used for the sheath surface layer 10, there are styrene-based, ester-based, urethane-based, amide-based, and olefin-based thermoplastic elastomers.

【0016】スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチ
レン系ブロック共重合体のことであり、ソフトセグメン
トの種類により、SBS(PS(ポリスチレン)−ポリ
ブタジエン−PS)、SIS(PS−ポリイソプレン−
PS)、SEBS(PS−ポリエチレン/ブチレン−P
S)等が挙げられる。またこれらのスチレン系ブロック
共重合体とPP(ポリプロピレン)等のブレンド物も含
まれる。
The styrene-based thermoplastic elastomer is a styrene-based block copolymer, and SBS (PS (polystyrene) -polybutadiene-PS), SIS (PS-polyisoprene-
PS), SEBS (PS-polyethylene / butylene-P
S) and the like. Also, blends of these styrenic block copolymers and PP (polypropylene) are included.

【0017】エステル系熱可塑性エラストマーは、ハー
ドセグメントとしてPBT(ポリブチレンテレフタレー
ト)PET(ポリエチレンテレフタレート)を、ソフト
セグメントとして軟質ポリエステル共重合体を有するも
のの総称であり、ソフトセグメントがPTMG(ポリテ
トラメチレングリコール)とテレフタル酸の縮合物から
なるポリエーテル・エステル共重合体や、ポリカプロラ
クトンを使用したポリエステル・エステル共重合体があ
る。
The ester-based thermoplastic elastomer is a general term for those having PBT (polybutylene terephthalate) PET (polyethylene terephthalate) as a hard segment and a soft polyester copolymer as a soft segment, and the soft segment being PTMG (polytetramethylene glycol). ) And a terephthalic acid condensate, and a polyester-ester copolymer using polycaprolactone.

【0018】ウレタン系熱可塑性エラストマーのハード
セグメントは、ポリウレタンであり、ソフトセグメント
の種類によりポリエステル系、ポリエーテル系があり、
さらにポリエステル系には、カプロラクトン系、アジペ
ート系、ポリカーボネート系が挙げられる。
The hard segment of the urethane-based thermoplastic elastomer is polyurethane, and there are polyester and polyether types depending on the type of the soft segment.
Further, the polyester type includes a caprolactone type, an adipate type, and a polycarbonate type.

【0019】アミド系熱可塑性エラストマーとは、ナイ
ロン6、66、11、12等をハードセグメントとし、
ポリエーテル、ポリエステルをソフトセグメントとした
熱可塑性エラストマーである。
The amide-based thermoplastic elastomer refers to nylon 6, 66, 11, 12 or the like as a hard segment,
It is a thermoplastic elastomer using polyether and polyester as soft segments.

【0020】オレフィン系熱可塑性エラストマーとは、
ポリオレフィン樹脂をハードセグメントとする熱可塑性
エラストマーであり、ブレンドタイプと共重合タイプが
ある。ここでは、ハードセグメントが、組成物のポリマ
ー成分のうち15重量%〜95重量%の範囲にあるもの
を指す。
The olefin-based thermoplastic elastomer is
It is a thermoplastic elastomer having a polyolefin resin as a hard segment, and there are a blend type and a copolymer type. Here, the hard segments refer to those in the range of 15% to 95% by weight of the polymer component of the composition.

【0021】ハードセグメントとしては、結晶性のポリ
オレフィンが必要であり、PP(ポリプロピレン)また
はHDPE(高密度ポリエチレン)またはLDPE(低
密度ポリエチレン)、LLDPE(直鎖状低密度ポリエ
チレン)等が挙げられる。
As the hard segment, a crystalline polyolefin is required, and examples thereof include PP (polypropylene), HDPE (high-density polyethylene), LDPE (low-density polyethylene), and LLDPE (linear low-density polyethylene).

【0022】ソフトセグメントとしては、EPM(エチ
レンプロピレン共重合体)、EPDM(エチレンプロピ
レンジエン3元共重合体)、NBR(アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体)、水素添加NBR、EOR(エ
チレン−オクテン共重合体)、EBR(エチレン−ブテ
ン−1共重合体)、LLDPE(直鎖状低密度ポリエチ
レン)、VLDPE(超低密度ポリエチレン)、EEA
(エチレン−エチルアクリレート共重合体)、EVA
(エチレン−酢酸ビニル共重合体)、スチレン成分を含
むエラストマー等が挙げられる。また、上記ソフトセグ
メントを有機過酸化物等で部分的に架橋したもの、混練
時に分散されたソフトセグメントを完全に架橋(動的加
硫)したもの等がある。
The soft segments include EPM (ethylene propylene copolymer), EPDM (ethylene propylene diene terpolymer), NBR (acrylonitrile-butadiene copolymer), hydrogenated NBR, and EOR (ethylene-octene copolymer). Unified), EBR (ethylene-butene-1 copolymer), LLDPE (linear low density polyethylene), VLDPE (ultra low density polyethylene), EEA
(Ethylene-ethyl acrylate copolymer), EVA
(Ethylene-vinyl acetate copolymer) and elastomers containing a styrene component. In addition, there are those obtained by partially cross-linking the soft segments with an organic peroxide or the like, and those obtained by completely cross-linking (dynamic vulcanization) the soft segments dispersed at the time of kneading.

【0023】シース表面層10に用いるエンジニアリン
グプラスチックとしては、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート、変性ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテ
ルイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリエーテルケトンが挙げられ、比較的可撓性の
あるポリアミド46、ポリアミド610、ポリアミド6
12、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリブチレン
テレフタレート、スチレン系ブロック共重合体で変性さ
れたポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルイミド、
ポリエーテルエーテルケトンが好適である。
The engineering plastics used for the sheath surface layer 10 include polyamide, polycarbonate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, modified polyphenylene oxide, polyetherimide, polyamideimide, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyether ether ketone, polyether A relatively flexible polyamide 46, polyamide 610, polyamide 6
12, polyamide 11, polyamide 12, polybutylene terephthalate, polyphenylene oxide modified with a styrene-based block copolymer, polyetherimide,
Polyetheretherketone is preferred.

【0024】シース表面層10に用いるノンハロゲン難
燃剤としては、金属水酸化物、酸化金属化合物、リン化
合物、シリコーン化合物、ホウ酸化合物、窒素化合物、
膨張性黒鉛、インテュメッセント系難燃剤等が挙げられ
る。
Non-halogen flame retardants used for the sheath surface layer 10 include metal hydroxides, metal oxide compounds, phosphorus compounds, silicone compounds, boric acid compounds, nitrogen compounds,
Expandable graphite, intemescent flame retardants and the like can be mentioned.

【0025】金属水酸化物系難燃剤としては、水酸化マ
グネシウム(Mg(OH)2)、水酸化アルミニウム
(Al(OH)3)、ハイドロタルサイト、カルシウム
アルミネート水和物、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、ハードクレー等を挙げることができる。このうち、
水酸化マグネシウムの混和量は当該樹脂100重量部に
対し、25重量部以下である。水酸化マグネシウムとし
ては、合成水酸化マグネシウム、天然鉱石を粉砕した天
然水酸化マグネシウム、Ni等他の元素との固溶体とな
ったもの等が挙げられる。機械的特性、分散性、難燃性
の点からレーザー式粒度分布計により測定した平均粒子
径が4μm以下かつ10μm以上の粗粒分が10%以下
のものがより好適である。これらの粒子表面を耐水性を
考慮し常法に従って脂肪酸、脂肪酸金属塩、シラン系カ
ップリング剤、チタネート系カップリング剤またはアク
リル樹脂、フェノール樹脂で表面処理することも可能で
ある。
Examples of metal hydroxide-based flame retardants include magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ), aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ), hydrotalcite, calcium aluminate hydrate, calcium hydroxide, Barium hydroxide, hard clay and the like can be mentioned. this house,
The mixing amount of magnesium hydroxide is 25 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the resin. Examples of the magnesium hydroxide include synthetic magnesium hydroxide, natural magnesium hydroxide obtained by pulverizing natural ore, and solid solution with other elements such as Ni. From the viewpoint of mechanical properties, dispersibility, and flame retardancy, those having an average particle diameter of 4 μm or less and 10 μm or more and a coarse particle fraction of 10% or less measured by a laser particle size distribution meter are more preferable. The surface of these particles can be treated with a fatty acid, a fatty acid metal salt, a silane-based coupling agent, a titanate-based coupling agent, an acrylic resin, or a phenol resin according to a conventional method in consideration of water resistance.

【0026】酸化金属化合物としては、酸化マグネシウ
ム、酸化アンチモン、酸化アルミニウム等を挙げること
ができる。
Examples of the metal oxide compound include magnesium oxide, antimony oxide, and aluminum oxide.

【0027】リン化合物としては、赤リン、フォスフェ
ートエステル、フォスフォネート、フォスフォリネン、
ポリ燐酸アンモニウム等を挙げることができる。特に赤
リンの添加は難燃性向上に効果が大きい。
Examples of the phosphorus compound include red phosphorus, phosphate ester, phosphonate, phosphorinene,
Examples thereof include ammonium polyphosphate. In particular, the addition of red phosphorus is highly effective in improving flame retardancy.

【0028】シリコーン化合物としては、シリコーンガ
ム、シリコーンパウダー、シリコーンオイル、シリコー
ングラフトポリオレフィン、ポリオルガノシロキサンと
アクリルゴムの複合ゴム等が挙げられる。
Examples of the silicone compound include silicone gum, silicone powder, silicone oil, silicone-grafted polyolefin, and composite rubber of polyorganosiloxane and acrylic rubber.

【0029】ホウ酸化合物としては、ホウ酸亜鉛、ホウ
酸カルシウム、ホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム等
が挙げられる。
Examples of the boric acid compound include zinc borate, calcium borate, barium borate, barium metaborate and the like.

【0030】窒素系難燃剤としては、スルファミン酸グ
アニジン、メラミンシアヌレート等が挙げられる。
Examples of the nitrogen-based flame retardant include guanidine sulfamate and melamine cyanurate.

【0031】インテュメッセント系難燃剤とは、燃焼時
に発泡する成分と固化する成分の混合物から成る難燃剤
である。発泡成分として窒素系発泡剤が挙げられテトラ
ゾール化合物等の分解温度の高い(300℃以上)のも
のが好ましい。固化成分として上記リン系、シリコーン
系、ホウ酸化合物系、窒素系難燃剤をはじめ、ペンタエ
リスリトール等の多価アルコール、カーボンブラック、
シリカ、亜鉛、錫酸亜鉛、層間シリコーン挿入クレー、
無機または有機顔料等が挙げられる。
The intimescent flame retardant is a flame retardant composed of a mixture of a component that foams and a component that solidifies during combustion. Examples of the foaming component include a nitrogen-based foaming agent, and those having a high decomposition temperature (300 ° C. or higher) such as a tetrazole compound are preferable. As the solidifying component, the phosphorus-based, silicone-based, borate-based, nitrogen-based flame retardants, polyhydric alcohols such as pentaerythritol, carbon black,
Silica, zinc, zinc stannate, interlayer silicone insert clay,
Inorganic or organic pigments are exemplified.

【0032】シース表面層10に用いる樹脂には、充填
剤を添加することができる。充填剤としては、炭酸カル
シウム、ソフトクレー、ハードクレー、焼成クレー、シ
リカ、酸化亜鉛、マイカ粉、二硫化モリブデンンガラス
繊維、ガラスビーズ、グラファイト、カーボンブラック
等が挙げられる。このうち、樹脂への練り込みが容易で
機械特性低下の少ない炭酸カルシウムが好適である。炭
酸カルシウムには粒子の小さい合成炭酸カルシウム(軽
質炭酸カルシウム)と、粗晶石灰石を機械粉砕した重質
炭酸カルシウムがあり、混練加工性の良い重質炭酸カル
シウムがより好適である。また、上記の各種配合剤を、
耐水性を考慮し常法に従って脂肪酸、脂肪酸金属塩、シ
ラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤ま
たはアクリル樹脂、フェノール樹脂で表面処理すること
も可能である。なお、これらの樹脂組成物には必要に応
じて酸化防止剤、滑剤、界面活性剤、軟化剤、可塑剤、
無機充填剤、相溶化剤、安定剤、架橋剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、着色剤等の添加物を加えることができ
る。
A filler can be added to the resin used for the sheath surface layer 10. Examples of the filler include calcium carbonate, soft clay, hard clay, calcined clay, silica, zinc oxide, mica powder, molybdenum disulfide glass fiber, glass beads, graphite, and carbon black. Among them, calcium carbonate which is easy to knead into the resin and has little decrease in mechanical properties is preferable. Calcium carbonate includes synthetic calcium carbonate (light calcium carbonate) having small particles and heavy calcium carbonate obtained by mechanically pulverizing coarse limestone. Heavy calcium carbonate having good kneading processability is more preferable. In addition, the above various compounding agents,
In consideration of water resistance, it is also possible to perform a surface treatment with a fatty acid, a fatty acid metal salt, a silane coupling agent, a titanate coupling agent or an acrylic resin or a phenol resin according to a conventional method. In addition, these resin compositions may optionally contain antioxidants, lubricants, surfactants, softeners, plasticizers,
Additives such as inorganic fillers, compatibilizers, stabilizers, crosslinkers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, colorants and the like can be added.

【0033】シース表面層10に添加する水酸化マグネ
シウムの混和量が、樹脂100重量部に対し25重量部
を越えた場合、水酸化マグネシウムが多湿環境でオゾ
ン、NOx、SOx等の腐食性ガスと反応して生成する
硝酸マグネシウムまたは硫酸マグネシウム等の生成量が
多くなるため、表面のべとつきや高温高湿下での結露、
またはこれらが乾燥した後に表面に残留する微量の結晶
状物質による外観の低下を招くようになる。より好適に
は表面層10に水酸化マグネシウムを含まないことであ
る。
When the mixing amount of magnesium hydroxide to be added to the sheath surface layer 10 exceeds 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin, the magnesium hydroxide becomes corrosive gas such as ozone, NOx and SOx in a humid environment. Since the amount of magnesium nitrate or magnesium sulfate generated by the reaction increases, the surface becomes sticky and dew forms under high temperature and high humidity.
Alternatively, the appearance may be deteriorated due to a trace amount of crystalline substance remaining on the surface after drying. More preferably, the surface layer 10 does not contain magnesium hydroxide.

【0034】シース表面層10の厚さs[mm]は、シ
ース全体(10,11,12)の被覆厚さt[mm]
(但し、0.02mm≦t)に対し、0.02mm≦s
≦t/2の関係にあり、かつ、シース表面層10の材料
は、示差走査熱量計(DSC)による吸熱曲線が少なく
とも一つの吸熱ピークを有し、これらの吸熱量の合計が
3.0J/g以上の樹脂組成物からなるものが望まし
い。
The thickness s [mm] of the sheath surface layer 10 is equal to the coating thickness t [mm] of the entire sheath (10, 11, 12).
(However, 0.02mm ≦ s) for 0.02mm ≦ t
≦ t / 2, and the material of the sheath surface layer 10 has at least one endothermic peak in an endothermic curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC), and the total of these endothermic amounts is 3.0 J / A resin composition of at least g is desirable.

【0035】図2は、その吸熱特性の一例を示す。これ
により、難燃性を保持したままケーブル布設性を向上さ
せることができる。これは、樹脂組成物が有しているポ
リマの結晶がケーブル表面に平滑性を与えるため、電線
管への引込み張力の低減や布設時にケーブル表面が受け
る外傷の低減に効果を発揮するものである。吸熱量の合
計が3.0J/g未満であり、かつ、シース表面層10
の厚さsが0.02mm未満の場合は、外傷の低減効果
が見られない。また、s>t/2の場合は、電線・ケー
ブルを燃焼させた場合にシース表面層10に着炎して燃
え上がるため、ケーブルの難燃性が低下してしまう。
FIG. 2 shows an example of the endothermic characteristic. Thereby, the cable laying property can be improved while maintaining the flame retardancy. This is because the polymer crystal of the resin composition imparts smoothness to the cable surface, which is effective in reducing the pulling tension into the conduit and reducing the damage to the cable surface during installation. . The total heat absorption is less than 3.0 J / g, and the sheath surface layer 10
When the thickness s is less than 0.02 mm, the effect of reducing the damage is not seen. Also, when s> t / 2, when the wire / cable is burned, the sheath surface layer 10 ignites and burns, and the flame retardancy of the cable is reduced.

【0036】シース表面層10の内側のシースであるシ
ース内層11およびシース最内層12を構成する材料
は、水酸化マグネシウムを混和したノンハロゲン難燃性
材料である。具体的には、前記エチレン系ポリマに以下
の水酸化マグネシウムを混和した樹脂組成物である。
The material constituting the inner sheath layer 11 and the innermost sheath layer 12 which are the inner sheath of the sheath surface layer 10 is a non-halogen flame-retardant material mixed with magnesium hydroxide. Specifically, it is a resin composition obtained by mixing the following ethylene hydroxide with the following magnesium hydroxide.

【0037】シース内層11およびシース最内層12に
混和する水酸化マグネシウムとしては、合成水酸化マグ
ネシウム、天然鉱石を粉砕した天然水酸化マグネシウ
ム、Ni等他の元素との固溶体となったもの等が挙げら
れる。機械的特性、分散性、難燃性の点からレーザー式
粒度分布計により測定した平均粒子径が4μm以下かつ
10μm以上の粗粒分が10%以下のものがより好適で
ある。これらの粒子表面を耐水性を考慮し常法に従って
脂肪酸、脂肪酸金属塩、シラン系カップリング剤、チタ
ネート系カップリング剤またはアクリル樹脂、フェノー
ル樹脂で表面処理することも可能である。
Examples of the magnesium hydroxide to be mixed with the sheath inner layer 11 and the sheath innermost layer 12 include synthetic magnesium hydroxide, natural magnesium hydroxide obtained by pulverizing natural ore, and solid solution with other elements such as Ni. Can be From the viewpoint of mechanical properties, dispersibility, and flame retardancy, those having an average particle diameter of 4 μm or less and 10 μm or more and a coarse particle fraction of 10% or less measured by a laser particle size distribution meter are more preferable. The surface of these particles can be treated with a fatty acid, a fatty acid metal salt, a silane-based coupling agent, a titanate-based coupling agent, an acrylic resin, or a phenol resin according to a conventional method in consideration of water resistance.

【0038】なお、シース表面層10に添加される難燃
剤を水酸化アルミニウムとした場合、電線・ケーブルの
難燃性を著しく向上させることができる。このとき、水
酸化アルミニウムの添加量は、樹脂100重量部に対し
250重量部以下であることが望ましい。 250重量
部を越える場合、DSCによる吸熱量によらず、表面外
傷性が低下する。この現象は、表面に外力が加わった場
合に多量に混和された水酸化アルミニウムが掘り起こさ
れ、表面の平滑性が失われることによると考えている。
When the flame retardant added to the sheath surface layer 10 is aluminum hydroxide, the flame retardancy of electric wires and cables can be remarkably improved. At this time, the addition amount of aluminum hydroxide is desirably 250 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the resin. When the amount exceeds 250 parts by weight, the surface trauma is reduced regardless of the amount of heat absorbed by DSC. This phenomenon is thought to be due to the fact that when an external force is applied to the surface, a large amount of the mixed aluminum hydroxide is dug up and the smoothness of the surface is lost.

【0039】図3は、本発明の第2の実施の形態に係る
耐環境性ノンハロゲン難燃電線を示す。この電線は、銅
導体1を絶縁体からなる表面層3、内層4および最内層
5により被覆したものである。表面層3、内層4および
最内層5は、それぞれ第1の実施の形態のシース表面層
10、シース内層11およびシース最内層12と同様に
構成されている。
FIG. 3 shows an environment-resistant non-halogen flame-retardant electric wire according to a second embodiment of the present invention. In this electric wire, a copper conductor 1 is covered with a surface layer 3, an inner layer 4, and an innermost layer 5 made of an insulator. The surface layer 3, the inner layer 4, and the innermost layer 5 are configured similarly to the sheath surface layer 10, the inner sheath layer 11, and the innermost sheath layer 12, respectively, of the first embodiment.

【0040】図4は、本発明の第3の実施の形態に係る
耐環境性ノンハロゲン難燃ケーブルを示す。このケーブ
ルは、銅導体1を絶縁体2により被覆した2条の心線か
らなる4本の対撚り線13をコア15とし、このコア1
5をシース表面層10およびシース内層11により被覆
したものである。シース表面層10およびシース内層1
1は、第1の実施の形態と同様に構成されている。
FIG. 4 shows an environment-resistant non-halogen flame-retardant cable according to a third embodiment of the present invention. In this cable, four pairs of twisted wires 13 composed of two core wires in which a copper conductor 1 is covered with an insulator 2 are used as a core 15, and this core 1
5 is covered with a sheath surface layer 10 and a sheath inner layer 11. Sheath surface layer 10 and sheath inner layer 1
1 has the same configuration as that of the first embodiment.

【0041】図5は、本発明の第4の実施の形態に係る
耐環境性ノンハロゲン難燃ケーブルを示す。このケーブ
ルは、中央にテンションメンバー17を配置し、その周
囲に、スロット16および4心光ファイバテープ18を
配置し、押えテープ7を介してシース表面層10および
シース内層11により被覆したものである。シース表面
層10およびシース内層11は、第1の実施の形態と同
様に構成されている。
FIG. 5 shows an environment-resistant non-halogen flame-retardant cable according to a fourth embodiment of the present invention. In this cable, a tension member 17 is disposed in the center, a slot 16 and a four-core optical fiber tape 18 are disposed around the tension member 17, and the cable is covered with a sheath surface layer 10 and a sheath inner layer 11 via a holding tape 7. . The sheath surface layer 10 and the sheath inner layer 11 are configured in the same manner as in the first embodiment.

【0042】[0042]

【実施例】本発明の実施例1〜28、および比較例1〜
7について説明する。
EXAMPLES Examples 1 to 28 of the present invention and Comparative Examples 1 to
7 will be described.

【0043】表1は、電線の絶縁体、およびケーブルの
シースの樹脂組成物の材料を示す。なお、単位は重量部
である。各種樹脂組成物は150℃に予熱した76mm
二軸混練機(神戸製鋼製)で混練、ペレット化した。ペ
レットをプレス成形し、各種試験用試料とした。また、
ペレットをケーブル作製用材料とした。
Table 1 shows the materials of the resin composition of the insulator of the electric wire and the sheath of the cable. The unit is parts by weight. 76mm preheated to 150 ° C for various resin compositions
The mixture was kneaded and pelletized by a twin-screw kneader (manufactured by Kobe Steel). The pellets were press-molded to obtain various test samples. Also,
The pellet was used as a material for producing a cable.

【表1】 [Table 1]

【0044】表2は、表1の材料を用いて作製した電線
の実施例1〜16、および比較例1〜4の評価結果を示
す。電線は次の要領で作製した。100SQの銅撚り線
円形圧縮導体に表1に示すノンハロゲン樹脂組成物を9
0mm押出機を用いて押出し、電線を作製した。絶縁体
の構造は、表2に示す通りである。多層絶縁体は2層同
時押出により押出成形され、吐出量を調整することによ
り被覆層の厚さを変化させた。合計の絶縁体厚さは2.
0mmとした。
Table 2 shows the evaluation results of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 4 of the electric wires manufactured using the materials of Table 1. The electric wire was manufactured as follows. Non-halogen resin compositions shown in Table 1 were added to 9
It extruded using the 0-mm extruder, and produced the electric wire. The structure of the insulator is as shown in Table 2. The multilayer insulator was extruded by two-layer simultaneous extrusion, and the thickness of the coating layer was changed by adjusting the discharge amount. The total insulator thickness is 2.
0 mm.

【表2】 [Table 2]

【0045】表3は、表1の材料を用いて作製したケー
ブルの実施例17〜28、および比較例5〜7の評価結
果を示す。ケーブルは次の要領で作製した。38SQの
銅撚り線円形圧縮導体に架橋ポリエチレンが4.0mm
の厚さで被覆された絶縁線心を作製した。これら3線心
をポリプロピレン介在とともに対撚りしたコアの上に、
表1に示すノンハロゲン樹脂組成物を90mm押出機を
用いてシースとして押出し、ケーブルを作製した。シー
スの構造は、表3に示す通りである。多層シースは2層
同時押出により押出成形され、吐出量を調整することに
より被覆層の厚さを変化させた。合計のシース厚さは
3.0mmとした。
Table 3 shows the evaluation results of Examples 17 to 28 and Comparative Examples 5 to 7 of the cables manufactured using the materials of Table 1. The cable was made as follows. 38mm copper stranded circular compressed conductor with crosslinked polyethylene 4.0mm
Was produced. On the core which twisted these three cores with the polypropylene interposition,
The non-halogen resin composition shown in Table 1 was extruded as a sheath using a 90 mm extruder to prepare a cable. The structure of the sheath is as shown in Table 3. The multilayer sheath was extruded by two-layer simultaneous extrusion, and the thickness of the coating layer was changed by adjusting the discharge amount. The total sheath thickness was 3.0 mm.

【表3】 [Table 3]

【0046】電線およびケーブルの評価は以下に示す方
法で行った。
The evaluation of the electric wires and cables was performed by the following method.

【0047】(1)耐腐食性ガス試験 作製した電線、ケーブルをデシケータに入れ、500p
pmのNO2ガス、湿度50%RH、20℃の条件で7
日間曝露を行った。その後、電線、ケーブルを40℃、
90%の恒温恒湿槽に1時間放置後、電線、ケーブル表
面の状態を目視観察した。表面に結露が観察されなかっ
たものを「優」、結露が微少に観察されたものを
「良」、結露が多く観察されたものを「不可」とした。
(1) Corrosion-resistant gas test The prepared electric wires and cables were put into a desiccator, and 500 p
pm NO 2 gas, humidity 50% RH, 20 ° C
Exposure was performed for one day. After that, electric wire and cable are heated at 40 ° C.
After being left in a 90% constant temperature / humidity chamber for 1 hour, the state of the electric wire and cable surfaces was visually observed. The case where no dew was observed on the surface was evaluated as “excellent”, the case where dew was slightly observed was evaluated as “good”, and the case where much dew was observed was evaluated as “impossible”.

【0048】(2)マグネシウムイオンの定量分析 表面結露と、高濃度の腐食性ガスによりマグネシウム化
合物が侵されて生成したイオン性物質の生成量との関係
を確認するため、表面のマグネシウムイオンを定量し
た。ケーブルシースから切り取った一定面積のシース表
面の付着物を純水で良く洗浄したガーゼで拭き取った。
その付着物を拭き取ったガーゼをビーカに入れ、純水約
50mlを加えた。フィルターでろ過後、100mlに
定容して分析用試料とした。プラズマ誘導結合(IC
P)発光分析装置(日立製作所;P−4000型)によ
りマグネシウム定量分析を行った。
(2) Quantitative Analysis of Magnesium Ions In order to confirm the relationship between the surface condensation and the amount of ionic substances produced by the attack of magnesium compounds by high-concentration corrosive gas, the amount of magnesium ions on the surface was determined. did. Deposits on the surface of the sheath of a fixed area cut from the cable sheath were wiped off with gauze thoroughly washed with pure water.
The gauze from which the deposits were wiped was put in a beaker, and about 50 ml of pure water was added. After filtration with a filter, the volume was adjusted to 100 ml to obtain an analysis sample. Plasma inductive coupling (IC
P) Quantitative analysis of magnesium was performed using an emission spectrometer (Hitachi, Model P-4000).

【0049】(3)吸熱量測定 示差走査熱量計により50〜300℃、昇温速度10℃
/minの条件で昇温試験を行った。得られた曲線の吸
熱量をピーク面積より算出した。
(3) Measurement of endotherm amount 50-300 ° C. by a differential scanning calorimeter, heating rate 10 ° C.
/ Min condition. The endothermic amount of the obtained curve was calculated from the peak area.

【0050】(4)耐外傷性試験 図6は、耐外傷性試験に使用したブレードを示す。先端
曲率半径が0.225mmのブレード20に3Nの加重
を加えたまま、ブレード20を往復させる試験を行っ
た。電線、ケーブルの表面に傷が付くことにより白く見
える(白化)、しわの発生、最外層の破れが観察される
までのブレード往復回数を測定し、耐外傷性の指標とし
た。往復回数が1回未満のものを「不合格」とした。
(4) Trauma Resistance Test FIG. 6 shows the blade used in the trauma resistance test. A test in which the blade 20 was reciprocated with a load of 3N applied to the blade 20 having a tip curvature radius of 0.225 mm was performed. The number of reciprocation of the blade until the surface of the electric wire or cable looks white due to scratching (whitening), the occurrence of wrinkles, or the tearing of the outermost layer was measured, and was used as an index of trauma resistance. Those with less than one round trip were judged as "Fail".

【0051】(5)難燃性 作製した電線およびケーブルをJIS C3005に従
った60度傾斜燃焼試験を行った。炎を取り去った後の
延焼時間を測定した。5回の試験のうち延焼時間が最大
のものを測定値とし、15秒未満で消火したものを
「優」、15秒以上60秒未満を「良」、60秒以上延
焼したものを「不可」とした。
(5) Flame Retardancy The prepared electric wires and cables were subjected to a 60 ° inclined combustion test according to JIS C3005. The flame spread time after removing the flame was measured. Of the five tests, the one with the longest flame spread time was taken as the measured value, and the fire extinguishing in less than 15 seconds was “excellent”, 15 to 60 seconds was “good”, and the fire spread more than 60 seconds was “impossible”. And

【0052】表1〜3から明らかな様に、表面層に水酸
化マグネシウムを含まない実施例1〜5、7〜19、2
1〜28は、いずれも表面に生成したマグネシウムイオ
ンが微量か、あるいは全く検出されず、表面結露の程度
も微少か、あるいは結露の発生がないことから、腐食性
ガスに対する耐久性に優れることが分った。一方、水酸
化マグネシウムを30重量部以上を含む比較例1〜7
は、腐食性ガスにより電線、ケーブルの表面にマグネシ
ウムイオンが多く生成し、これにより著しい表面結露を
招く結果となった。
As is clear from Tables 1 to 3, Examples 1 to 5, 7 to 19, and 2 in which the surface layer does not contain magnesium hydroxide
Each of Nos. 1 to 28 has a small or no amount of magnesium ions generated on the surface, and the degree of condensation on the surface is small or no condensation is generated. I understand. On the other hand, Comparative Examples 1 to 7 containing at least 30 parts by weight of magnesium hydroxide
As a result, a large amount of magnesium ions was generated on the surfaces of electric wires and cables due to corrosive gas, which resulted in significant surface dew condensation.

【0053】電線の実施例2、7、9、およびケーブル
の実施例17、21、23を比較すると、表面層厚さが
0.02mm以上である場合、耐外傷性が向上すること
が分った。また、電線の実施例2、8、10、およびケ
ーブルの実施例17、22、24を比較すると、表面層
厚さsと絶縁体またはシース厚さtの間にs≦t/2の
関係がある場合、難燃性が向上することが分った。
A comparison between Examples 2, 7, 9 of the electric wires and Examples 17, 21, and 23 of the cables shows that when the surface layer thickness is 0.02 mm or more, the trauma resistance is improved. Was. Also, comparing Examples 2, 8, and 10 of the electric wire and Examples 17, 22, and 24 of the cable, the relationship of s ≦ t / 2 between the surface layer thickness s and the insulator or sheath thickness t is obtained. In some cases, flame retardancy was found to be improved.

【0054】DSCによる吸熱量と耐外傷性を比較する
と、吸熱量が大きいほどブレード往復回数が多くなるこ
とが分かる。電線の実施例13と16、およびケーブル
の実施例25と28を比較すると、吸熱量が3[J/g]
以上の場合にブレード往復回数が大きく向上する。より
好ましくは、20[J/g]以上の場合であり、40
[J/g]以上の場合はブレード往復回数はいずれも5
0回以上の結果となり最も好ましいといえる。
Comparing the amount of heat absorbed by DSC with the resistance to trauma shows that the greater the amount of heat absorbed, the greater the number of reciprocating blades. When Examples 13 and 16 of the electric wire and Examples 25 and 28 of the cable are compared, the heat absorption is 3 [J / g].
In the above case, the number of reciprocation of the blade is greatly improved. More preferably, it is 20 [J / g] or more,
In the case of [J / g] or more, the number of reciprocation of the blade is 5
The result is 0 or more, which is the most preferable.

【0055】電線の実施例1〜6と電線の実施例11〜
15を比較すると、表面層に水酸化アルミニウムが混和
された実施例11〜15の方が、それが混和されていな
い実施例1〜6よりも燃焼試験における延焼時間が短く
なっているのが分かる。ケーブルの実施例17〜20と
ケーブルの実施例25〜27についても同様の傾向であ
った。しかし、表面層の水酸化アルミニウム混和量が2
80部である実施例15、27は、いずれも混和量が2
50重量部である実施例14、26と比べ、目標は満足
するものの耐外傷性が劣る結果となった。
Embodiments 1 to 6 of electric wire and Embodiments 11 to 11 of electric wire
Comparison of No. 15 shows that Examples 11 to 15 in which aluminum hydroxide was mixed in the surface layer had a shorter flame spread time in the combustion test than Examples 1 to 6 in which it was not mixed. . The same tendency was found for the cable examples 17 to 20 and the cable examples 25 to 27. However, the amount of aluminum hydroxide admixed in the surface layer is 2
In Examples 15 and 27 which are 80 parts, the mixing amount is 2
As compared with Examples 14 and 26 in which the amount was 50 parts by weight, the target was satisfied, but the trauma resistance was poor.

【0056】[0056]

【発明の効果】以上説明した通り、本発明の耐環境性ノ
ンハロゲン難燃性電線・ケーブルによれば、外層に含ま
れるノンハロゲン難燃剤を内層よりも低含有量とするこ
とにより、オゾン、NOx、SOx等の腐食性ガスに対
する耐久性が向上する。
As described above, according to the environment-resistant non-halogen flame-retardant electric wire / cable of the present invention, the ozone, NOx, NOx, The durability against corrosive gas such as SOx is improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の第1の実施の形態に係る耐環境性ノン
ハロゲン難燃ケーブルの断面図である。
FIG. 1 is a sectional view of an environment-resistant non-halogen flame-retardant cable according to a first embodiment of the present invention.

【図2】本発明の第1の実施の形態に係る耐環境性ノン
ハロゲン難燃電線の吸熱曲線を示す図である。
FIG. 2 is a view showing an endothermic curve of the environment-resistant non-halogen flame-retardant electric wire according to the first embodiment of the present invention.

【図3】本発明の第2の実施の形態に係る耐環境性ノン
ハロゲン難燃ケーブルの断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view of an environment-resistant non-halogen flame-retardant cable according to a second embodiment of the present invention.

【図4】本発明の第3の実施の形態に係る耐環境性ノン
ハロゲン難燃ケーブルの断面図である。
FIG. 4 is a sectional view of an environment-resistant non-halogen flame-retardant cable according to a third embodiment of the present invention.

【図5】本発明の第4の実施の形態に係る耐環境性ノン
ハロゲン難燃ケーブルの断面図である。
FIG. 5 is a sectional view of an environment-resistant non-halogen flame-retardant cable according to a fourth embodiment of the present invention.

【図6】耐外傷性試験に使用したブレードを示し、
(a)はその正面図、(b)はその側面図である。
FIG. 6 shows a blade used in a trauma resistance test;
(A) is the front view, (b) is the side view.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 銅導体 2 絶縁体 3 表面層 4 内層 5 最内層 6 介在物 7 テープ 10 シース表面層 11 シース内層 12 シース最内層 13 対撚り線 15 コア 16 スロット 17 テンションメンバー 18 4心光ファイバテープ 20 ブレード DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Copper conductor 2 Insulator 3 Surface layer 4 Inner layer 5 Innermost layer 6 Inclusion 7 Tape 10 Sheath surface layer 11 Sheath inner layer 12 Sheath innermost layer 13 Twisted wire 15 Core 16 Slot 17 Tension member 18 Four-fiber optical fiber tape 20 Blade

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 3/44 H01B 3/44 G M P 7/34 B (72)発明者 渡辺 清 茨城県日立市日高町5丁目1番1号 日立 電線株式会社総合技術研究所内 Fターム(参考) 4J002 AA011 AC031 AC111 BB031 BB051 BB061 BB081 BB121 BB151 BB171 BB211 BP011 CD191 CF031 CF061 CF071 CF091 CG001 CH071 CH091 CK021 CK031 CK041 CK051 CL011 CL031 CL051 CL081 CM041 CN011 CN031 CP032 DA056 DE066 DE076 DE086 DE126 DE146 DH056 DJ036 DK006 EU186 EV266 EW046 EW126 FD010 FD132 FD136 GQ01 5G303 AA06 AB20 BA11 CA09 CB01 CB02 CB03 CB06 CB17 CB24 CB28 CB30 CB38 5G305 AA02 AB25 BA15 CA01 CA47 CB23 CB24 CB26 CC02 CC03 CC04 CD01 CD06 CD09 DA23 5G315 CA03 CB02 CB06 CC08 CD02 CD13 CD14 CD17 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01B 3/44 H01B 3/44 GMP 7/34 B (72) Inventor Kiyoshi Watanabe Hitachi, Ibaraki, Japan 5-1-1 Takamachi F-term in Hitachi Cable, Ltd. Research Institute of Technology (reference) CM041 CN011 CN031 CP032 DA056 DE066 DE076 DE086 DE126 DE146 DH056 DJ036 DK006 EU186 EV266 EW046 EW126 FD010 FD132 FD136 GQ01 5G303 AA06 AB20 BA11 CA09 CB01 CB02 CB17 CB15 CA02 CB28 CB30 CB28 CB30 CC02 CB30 CB28 DA23 5G315 CA03 CB02 CB06 CC08 CD02 CD13 CD14 CD17

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】水酸化マグネシウム等のノンハロゲン難燃
剤を含んだ樹脂によって絶縁層、外被等の被覆層を形成
した耐環境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブルにおい
て、 前記被覆層は、少なくとも内層と外層を有し、 前記外層は、前記内層よりも低含有量の前記ノンハロゲ
ン難燃剤を含むことを特徴とする耐環境性ノンハロゲン
難燃電線・ケーブル。
1. An environment-resistant non-halogen flame-retardant wire or cable in which a coating layer such as an insulating layer and a jacket is formed of a resin containing a non-halogen flame retardant such as magnesium hydroxide, wherein the coating layer comprises at least an inner layer and an outer layer. Wherein the outer layer contains a lower content of the halogen-free flame retardant than the inner layer.
【請求項2】前記外層の前記ノンハロゲン難燃剤は、樹
脂100重量部に対し25重量部以下の水酸化マグネシ
ウムであることを特徴とする請求項1記載の耐環境性ノ
ンハロゲン難燃電線・ケーブル。
2. The environment-resistant non-halogen flame-retardant electric wire / cable according to claim 1, wherein the non-halogen flame retardant in the outer layer is 25 parts by weight or less of magnesium hydroxide with respect to 100 parts by weight of the resin.
【請求項3】前記外層の前記ノンハロゲン難燃剤は、樹
脂100重量部に対し250重量部以下の水酸化アルミ
ニウムであることを特徴とする請求項1記載の耐環境性
ノンハロゲン難燃電線・ケーブル。
3. The environment-resistant non-halogen flame-retardant electric wire / cable according to claim 1, wherein said non-halogen flame retardant in said outer layer is aluminum hydroxide of not more than 250 parts by weight per 100 parts by weight of resin.
【請求項4】前記外層は、その厚さs[mm]が前記被
覆層の厚さt[mm](但し、0.02mm≦t)に対
し、0.02mm≦s≦t/2の関係にあり、かつ、前
記外層は、示差走査熱量計(DSC)による吸熱曲線が
少なくとも一つの吸熱ピークを有し、これらの吸熱量の
合計が3.0J/g以上の樹脂組成物からなることを特
徴とする請求項1記載の耐環境性ノンハロゲン難燃電線
・ケーブル。
4. The outer layer has a thickness s [mm] of 0.02 mm ≦ s ≦ t / 2 with respect to a thickness t [mm] (0.02 mm ≦ t) of the coating layer. And the outer layer has a heat absorption curve by a differential scanning calorimeter (DSC) having at least one endothermic peak, and the total of these heat absorption amounts is a resin composition having a total of 3.0 J / g or more. The environment-resistant non-halogen flame-retardant electric wire / cable according to claim 1, characterized in that:
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