JP2002318446A

JP2002318446A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JP2002318446A
Application number: JP2001124379A
Authority: JP
Inventors: Motoaki Sugino; 元昭杉野; Katsunori Kato; 勝徳加藤; Fumio Ishii; 文雄石井
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-04-23
Filing date: 2001-04-23
Publication date: 2002-10-31

Abstract

(57)【要約】【課題】色再現性に優れ、退色バランスが良好であ
り、かつ、迅速処理性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料の提供。【解決手段】支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有し、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層
に下記一般式（１Ａ）で表されるマゼンタカプラー又は
（１Ｂ）で表されるマゼンタカプラーを含有し、かつ、
該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（１Ｃ）で表
されるシアンカプラーを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。【化１】【化２】【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料（以下、単に感光材料または感材ともいう）に関
し、更に詳しくは発色性が良好であり、色再現性に優
れ、退色バランスが良好であり、かつ迅速処理性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料、例えばカラー印画紙等に於いては、色素画像
を形成する発色剤として、通常イエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーの組み合わせが用いら
れる。これらのカプラーに対しては得られる色素画像に
おける色再現性、発色性及び画像保存性等の基本的性能
が要求されるが、特に近年、対象物の本来の色を忠実に
再現すべく色再現性向上に対する要望がユーザー側から
高まっている。

【０００３】感光材料においてはピラゾロン系カプラー
またはピラゾロトリアゾール系がマゼンタカプラーとし
て一般的に用いられている。なかでも特開昭５９−１７
１９５６号に記載の１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾールマゼンタカプラーは色調と
形成される色素の堅牢性に優れていることが知られてい
る。

【０００４】また、特開平６−２５８７９５号には感光
材料中の高沸点有機溶媒が感材の表面にしみだしてくる
発汗現象や未露光の感材の保存条件の違いによる写真性
能のばらつきを改良した１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾールマゼンタカプラーが開示さ
れている。

【０００５】又、イエローカプラーとしては、例えば米
国特許２，７７８，６５８号、同２，８７５，０５７
号、同２，９０８，５７３号、同３，２２７，１５５
号、同３，２２７，５５０号、同３，２５３，９２４
号、同３，２６５，５０６号、同３，２７７，１５５
号、同３，３４１，３３１号、同３，３６９，８９５
号、同３，３８４，６５７号、同３，４０８，１９４
号、同３，４１５，６５２号等に記載のものが知られて
いる。

【０００６】シアン画像色素を生成するのに用いられる
カプラーは、一般に、例えば、米国特許第２，３６７，
３５１号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４７
４，２９３号、同第２，７７２，１６１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第２，
９２０，９６１号、同第３，００２，８３６号、同第
３，４４６，６２２号、同第３，４７６，５６３号、同
第３，５５２，９６２号、同第３，７５８，３０８号、
同第３，７７９，７６３号、同第３，８３９，０４４
号、同第３，８８０，６６１号、同第３，９９８，６４
２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，９９０，４
３６号、同第４，９６０，６８５号および同第５，４７
６，７５７号明細書；仏国特許第１，４７８，１８８号
および同第１，４７９，０４３号明細書；および英国特
許第２，０７０，０００号明細書に記載されているナフ
トールおよびフェノールカプラーが知られている。

【０００７】これまでの製品に使用される最も普通のシ
アンカプラーは、下記フェノールカプラー（式１）であ
って、式中、Ｒ₁は、アルキルまたはアリール基、最も
多くは、α位にアリールオキシ基が置換されたアルキル
基であり；Ｒ₂は、アルキル基、通常はメチルまたはエ
チルであり；Ｘは、ハロゲン原子であり；そしてＺは、
ハロゲン原子またはカップリング離脱基、通常はハロゲ
ン原子である。

【０００８】

【化９】

【０００９】しかしながら、上記のイエローカプラーお
よびシアンカプラーを上記の１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−
ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールマゼンタカプラーと共
に用いた場合、画像の劣化によるカラーバランスの崩
れ、即ち退色バランスの点で充分良好とは言い難いもの
であった。

【００１０】また、近年カラー撮影用およびプリント用
感光材料においてはそのプリント工程および現像処理工
程が短縮迅速化されてきており、迅速処理が可能である
ことがますます強く要求されるようになっている。

【００１１】しかしながら、これらを満足するハロゲン
化銀写真感光材料は未だ見出されていないのが実情であ
る。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性に優れ、退色バランスが良好であり、かつ、迅速処
理性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成により達成される。

【００１４】１．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有し、該緑感性ハロゲン化銀乳
剤層に前記一般式（１Ａ）で表されるマゼンタカプラー
又は（１Ｂ）で表されるマゼンタカプラーを含有し、か
つ、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式（１Ｃ）
で表されるシアンカプラーを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】２．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有し、該緑感性ハロゲン化銀乳
剤層に前記一般式（１Ａ）で表されるマゼンタカプラー
又は（１Ｂ）で表されるマゼンタカプラーを含有し、か
つ、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式（２）で
表されるシアンカプラーを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】３．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有し、該緑感性ハロゲン化銀乳
剤層に前記一般式（１Ａ）で表されるマゼンタカプラー
又は（１Ｂ）で表されるマゼンタカプラーを含有し、か
つ、該青感性ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式（３Ａ）
で表されるイエローカプラー又は（３Ｂ）で表されるイ
エローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。

【００１７】４．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有し、該緑感性ハロゲン化銀乳
剤層に前記一般式（１Ａ）で表されるマゼンタカプラー
又は（１Ｂ）で表されるマゼンタカプラーを含有し、か
つ、該青感性ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式（４）で
表されるイエローカプラーを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１８】５．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有し、該緑感性ハロゲン化銀乳
剤層に前記一般式（１Ａ）で表されるマゼンタカプラー
又は（１Ｂ）で表されるマゼンタカプラーを含有し、か
つ、該青感性ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式（５）で
表されるイエローカプラーを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１９】以下、本発明を詳細に述べる。一般式（１
Ａ）で表されるマゼンタカプラーについて説明する。

【００２０】前記一般式（１Ａ）において、Ｒ¹で表さ
れる置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、（ｔ）ブチル
基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等）、アルケニ
ル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基
（例えば、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、
フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリ
ジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル
基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニ
ル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル
基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基
等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオ
キシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、
シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシル
オキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカ
ルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキ
シカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカ
ルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホ
ンアミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチ
ルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘ
キシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニル
アミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、ドデシルスル
ホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、ス
ルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチル
アミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブ
チルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル
基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミ
ノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニ
ルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、
２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例
えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチル
ウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレ
イド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナ
フチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニ
ル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、
シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、
２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル
基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピ
リジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、ア
セチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカ
ルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデ
シルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基
等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、
メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル
基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカル
ボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチ
ルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカル
ボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミ
ノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピ
リジルアミノカルボニル基等）、アシルアミノ基（例え
ば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミ
ノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニ
ルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキ
シルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニ
ルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカ
ルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフ
チルカルボニルアミノ基等）、アルキルスルホニル基ま
たはアリールスルホニル基（例えば、メチルスルホニル
基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロ
ヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナ
フチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、
アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ
基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、
アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基
等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基等が挙げられ、これらの基は、更に
上記の置換基によって置換されていてもよい。

【００２１】これらの置換基の中で、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基等が好
ましく、アシルアミノ基、アルコキシ基が特に好まし
い。

【００２２】Ｘ¹は水素原子またはハロゲン原子を表す
が、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等が挙げられる。Ｘ¹で表されるハロ
ゲン原子の中で、塩素原子又は臭素原子が好ましく、塩
素原子が特に好ましい。

【００２３】Ｒ²、Ｒ³で表されるアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、複素環基およびアリール基と
してはＲ¹における各基と同様の基を挙げることができ
る。

【００２４】Ｙで表される水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基、
アルコキシ基およびアリールオキシ基としてはＲ¹にお
ける各基と同様の基を挙げることができる。

【００２５】ｍは１または２の整数を表し、ｎは０〜４
の整数を表し、ｍとｎの和は４以下である。

【００２６】以下に一般式（１Ａ）で表されるマゼンタ
カプラーの具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】次に、前記一般式（１Ｂ）で表されるマゼ
ンタカプラーについて説明する。一般式（１Ｂ）におい
て、Ｒ⁴、Ｒ⁵で表されるアルキル基はＲ¹におけるアル
キル基と同義である。

【００３７】一般式（１Ｂ）において、Ｒ⁶で表される
置換基は、一般式（１Ａ）におけるＲ¹で表される置換
基と同義である。

【００３８】Ｘ²は水素原子またはハロゲン原子を表す
が、一般式（１Ａ）におけるＸ¹と同義である。

【００３９】以下に一般式（１Ｂ）で表されるマゼンタ
カプラーの具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】

【００４２】

【化２１】

【００４３】

【化２２】

【００４４】本発明の前記一般式（１Ａ）および（１
Ｂ）で表されるマゼンタカプラーは、ジャーナル・オブ
・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ
ｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ），パー
キン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７），２０４７〜２０
５２、米国特許第３，７２５，０６７号、特開昭５９−
９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２
５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５
２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２
号、同６０−１９０７７９号、同６１−１８９５３９
号、同６１−２４１７５４号、同６３−１６３３５１
号、同６２−１５７０３１号、Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，１
９８１年４０頁、同１９８４年１２２頁、同１９８４年
８９４頁、特開昭４９−５３５７４号、英国特許第１，
４１０，８４６号、新実験化学講座１４−III巻，１５
８５〜１５９４頁（１９７７），丸善刊、Ｈｅｌｖ．Ｃ
ｈｅｍ．Ａｃｔａ．，３６巻，７５頁（１９５３）、
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２巻，２７６２頁
（１９５０）、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，II巻，３９５頁
（１９４３）等を参考にして、当業者ならば容易に合成
することができる。

【００４５】以下に一般式（１Ａ）および（１Ｂ）で表
されるマゼンタカプラーの代表的合成例を示す。

【００４６】《例示化合物１Ａ−３３の合成》

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】中間体３の合成１８．０ｇの中間体１と１８．０ｇの中間体２をメタノ
ール１００ｍｌ中、室温で１０時間反応させた後、反応
液を水で希釈し、析出する中間体３をろ取し、水でよく
洗った後、乾燥させた。収量３０．０ｇ、収率９３％で
あった。

【００５０】中間体４の合成２５．０ｇの中間体３、ヒドロキシルアミン塩酸塩１
０．８ｇを１５０ｍｌのメタノール中に溶解し、加熱還
流を４時間行った。反応液に水を加え、析出した固体を
ろ取し、さらにメタノール中で加熱懸濁洗浄し、中間体
４を１９．６ｇ得た。収率は７５％であった。

【００５１】中間体５の合成１９ｇの中間体４をアセトニトリル１００ｍｌ、ジメチ
ルアセトアミド５０ｍｌに溶解し、ピリジン１１．１ｇ
を加え、反応温度を１０℃以下に保ちながらトシルクロ
ライド１１．３ｇを加えた。その後室温で３時間攪拌し
た後、７５℃で２時間加熱しながら攪拌した。反応液を
室温まで冷却した後、水を加え析出した固体をろ取し、
メタノール中で懸濁して洗浄し、中間体５を１１．０ｇ
得た。収率は６１％であった。

【００５２】中間体６の合成１０ｇの中間体５をメタノール２００ｍｌに懸濁しパラ
ジウム−炭素触媒を加え、常圧下で水素添加を行った。
反応終了後、触媒をろ別し、反応液を減圧下で濃縮し、
水を１５０ｍｌ加え、析出する中間体６をろ取し、乾燥
した。収量は８．２ｇ（収率９０％）であった。

【００５３】中間体７の合成８．０ｇの中間体６をジメチルアセトアミド１６ｍｌ、
アセトニトリル３２ｍｌに溶解し、ピリジンを４．５ｍ
ｌを加えた。反応液を１５℃以下に保ちながら、４．４
ｇのクロロ炭酸フェニルを滴下した。滴下終了後、２時
間攪拌した後、反応液を減圧下で濃縮し、水を１００ｍ
ｌ加え、析出する固体をアセトニトリルで再結晶し、
９．４ｇの中間体３を得た。収率は８３％であった。

【００５４】中間体８の合成ドデシルアルコール８２．５ｇ、３−アミノ酪酸５０．
４ｇ、トルエンスルホン酸一水和物１６６．０ｇをトル
エン８５０ｍｌ中で共沸する水を除去しながら加熱還流
を７時間行った。反応液を室温まで冷却し、炭酸カリウ
ム水溶液を加え、中和した。このときの水層のｐＨは１
０であった。水層を除去した後トルエン層を水で洗い、
減圧下で濃縮し、中間体８を１１９ｇ得た。

【００５５】例示化合物１Ａ−３３の合成３．５ｇの中間体７、２．５ｇの中間体８をメタノール
９０ｍｌに溶解し、加熱還流を３時間行った。反応液を
減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて分離精製し、アセトニトリルで再結晶し、例
示化合物１Ａ−３３を３．８ｇ得た。収率は７６％であ
った。

【００５６】構造はＮＭＲ（核磁気共鳴）及びＭＡＳＳ
（質量スペクトル）で確認した。《例示化合物１Ｂ−４の合成》

【００５７】

【化２５】

【００５８】上記合成ルート中、−ＯＴｓはｐ−トルエ
ンスルホン酸エステル基を表す。化合物〔Ａ〕１７．３
ｇ、化合物〔Ｂ〕１７．３ｇ、無水酢酸ソーダ８．２ｇ
をアセトニトリル２００ｍｌ中に加え、室温で撹拌反応
を５時間行った。析出結晶をろ過し、乾燥した。

【００５９】得られた化合物〔Ｃ〕３１．６ｇ、ヒドロ
キシアミン塩酸塩９．４ｇ、無水酢酸ソーダ１１．１ｇ
をメタノール１５０ｍｌ中に加え煮沸還流を４時間行っ
た。析出結晶を濾別し、濾液を減圧濃縮後酢酸エチル、
水を加え抽出し、水洗を行った。油層を分離し、濃縮し
た。

【００６０】濃縮残査（化合物〔Ｄ〕）をアセトニトリ
ル１５０ｍｌ中に加え、ｐ−トルエンスルホニルクロラ
イド１７．２ｇを加え、均一に溶解後氷水で５℃以下ま
で冷却後ピリジン１７．８ｇを滴下した。同温で３０分
保持後、室温で撹拌反応を２時間行いＴＬＣで化合物
〔Ｅ〕が得られていることを確認した。更にメタノール
４５０ｍｌを加え煮沸還流を５時間行った。反応液から
溶媒を減圧濃縮し、残査（化合物〔Ｆ〕）に酢酸エチル
及び水を加え抽出し、水洗した。油層を分離し、濃縮後
カラムクロマトグラフで精製を行い化合物〔Ｆ〕９．７
ｇを得た。

【００６１】化合物〔Ｆ〕８．７ｇをエタノール２５０
ｍｌ中に加え加熱し均一に溶解後、５０％含水Ｐｄ／Ｃ
触媒２．６ｇを加え常圧にて水素添加を行い、還元し
た。Ｐｄ／Ｃ触媒を濾別し、濾液を減圧濃縮して得られ
た残査（化合物〔Ｇ〕）にアセトニトリル４５ｍｌを加
え均一に溶解し、室温撹拌下ピリジン２．４ｇを加え更
に化合物〔Ｈ〕８．３ｇを加えた後、室温で撹拌反応を
２時間行った。反応液から溶媒を減圧濃縮し、残査に酢
酸エチル及び水を加え抽出し、水洗した。油層を分離
し、濃縮後カラムクロマトグラフで精製を行った。目的
の例示化合物１Ｂ−４を２．７ｇ得た。構造はＮＭＲ
（核磁気共鳴）及びＭＡＳＳ（質量スペクトル）で確認
した。

【００６２】《例示化合物１Ｂ−７の合成》

【００６３】

【化２６】

【００６４】上記合成ルート中、−ＯＴｓはｐ−トルエ
ンスルホン酸エステル基を表す。化合物〔Ａ〕１７．３
ｇ、化合物〔Ｂ〕３５．０ｇ、無水酢酸ソーダ８．２ｇ
をアセトニトリル２００ｍｌ中に加え、室温で撹拌反応
を５時間行った。析出結晶を濾別し、濾液を濃縮後酢酸
エチル及び水を加え抽出し、水洗した。油層を減圧濃縮
後カラムクロマトグラフで精製を行い、化合物〔Ｃ〕１
０．９ｇを得た。

【００６５】化合物〔Ｃ〕２４．６ｇ、ヒドロキシアミ
ン塩酸塩５．２ｇ、無水酢酸ソーダ６．２ｇをメタノー
ル１２０ｍｌ中に加え煮沸還流を４時間行った。溶媒を
減圧濃縮後酢酸エチル、水を加え抽出し、水洗を行っ
た。油層を分離し、濃縮した。

【００６６】濃縮残査（化合物〔Ｄ〕）をアセトニトリ
ル１２０ｍｌ中に加え、ｐ−トルエンスルホニルクロラ
イド９．５ｇを加え、均一に溶解後氷水で５℃以下まで
冷却後ピリジン９．９ｇを滴下した。同温で３０分保持
後、室温で撹拌反応を２時間行いＴＬＣで化合物〔Ｅ〕
が得られていることを確認した。更にメタノール３６０
ｍｌを加え煮沸還流を５時間行った。反応液から溶媒を
減圧濃縮し残査に酢酸エチル及び水を加え抽出し、水洗
した。油層を分離し、濃縮後カラムクロマトグラフで精
製を行った。目的の例示化合物１Ｂ−７を４．９ｇ得
た。

【００６７】構造はＮＭＲ（核磁気共鳴）及びＭＡＳＳ
（質量スペクトル）で確認した。次に前記一般式（１
Ｃ）で表されるシアンカプラーについて詳細に説明す
る。

【００６８】前記一般式（１Ｃ）において、Ｒ₁及びＲ₂
の表す分岐アルキル基としては、ｉ−プロピル基、ｔ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−オク
チル基等を挙げることができる。

【００６９】置換アルキル基のアルキル成分としては、
直鎖でも分岐でもまた環状アルキル基でもよく、メチル
基、エチル基、ブチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−オクチル
基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。

【００７０】置換アリール基のアリール成分としては、
フェニル基等を挙げることができる。

【００７１】複素環基としては、２−フリル基、２−チ
エニル基、２−イミダゾリル基、２−チアゾリル基、３
−イソオキサゾリル基、３−ピリジル基、２−ピリジル
基、２−ピリミジル基、３−ピラゾリル基、２−ベンゾ
チアゾリル基等を挙げることができる。

【００７２】但し、Ｒ₁及びＲ₂が置換アルキル基又は置
換アリール基を表す場合、これらのアルキル及びアリー
ル成分は必ず置換基を有する。

【００７３】Ｒ₁及びＲ₂は分岐アルキル基又は複素環基
を表す場合も、必要に応じてこれらの基は置換原子、置
換基を有してもよい。

【００７４】これらの置換原子、置換基としては特に制
限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニリ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙
げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、
ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、
シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモ
イルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオ
ウレイド、カルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、
ニトロ、スルホ等の各基、並びにスピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００７５】前記一般式（１Ｃ）において、Ｒ₁及びＲ₂
の表す置換基としては特に制限ないが、代表的には、ア
ルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホン
アミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シ
クロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲ
ン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、ス
ルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバ
モイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキ
ルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒ
ドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホ等の各基、並
びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙
げられる。これらの基は更に上記置換基により置換され
てもよい。

【００７６】以上の、Ｒ₁、Ｒ₂で表される分岐アルキル
基、置換アルキル基、置換アリール基又は複素環基への
置換基及びＲ₁、Ｒ₂で表される置換基において、アルキ
ル基としては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖
でも分岐でもよい。

【００７７】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミ
ノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

【００７８】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００７９】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては上記Ｒ₁、Ｒ₂で表
される置換基におけるアルキル基、アリール基がそれぞ
れ挙げられる。

【００８０】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【００８１】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００８２】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；スルホニルオキシ基としては、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基等；カ
ルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキ
シ基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基と
してはアルキルウレイド基、アリールウレイド基等；ス
ルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイル
アミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環
基としては５〜７員のものが好ましく、具体的には２−
フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−
ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テトラゾリ
ル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有
するものが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員
の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基等；シロキ
シ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキ
シ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としては
コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等；スピロ化合
物残基としてはスピロ〔３．３〕ヘプタン−１−イル
等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ〔２．
２．１〕ヘプタン−１−イル、トリシクロ〔３．３．
１．１³⁷〕デカン−１−イル、７．７−ジメチル−ビシ
クロ〔２．２．１〕ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。

【００８３】Ｒ₁及びＲ₂の表す置換基としては、アルキ
ル基、アリール基が好ましく、アリール基が特に好まし
い。

【００８４】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有してもよい。

【００８５】一般式（１Ｃ）において、Ｘ₁の表す発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基として
は、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原
子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカル
ボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキルオ
キザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチ
オカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ
原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキ
シル等の各基が挙げられる。Ｘ₁は好ましくは水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、Ｎ原子で結合した含
窒素複素環基等である。

【００８６】以下に前記一般式（１Ｃ）で表されるシア
ンカプラーの具体例を挙げる。但し本発明のシアンカプ
ラーはこれらに限定されるものではない。

【００８７】

【化２７】

【００８８】

【化２８】

【００８９】

【化２９】

【００９０】

【化３０】

【００９１】

【化３１】

【００９２】

【化３２】

【００９３】

【化３３】

【００９４】

【化３４】

【００９５】

【化３５】

【００９６】

【化３６】

【００９７】次に、前記一般式（２）で表されるシアン
カプラーについて説明する。前記一般式（２）におい
て、Ｒ₁及びＲ₂で表されるアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられ、Ｒ₁
及びＲ₂で表されるアリール基としては、置換基を有し
てもよいフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これら
フェニル基、ナフチル基の置換基としては、例えば、１
〜４個のハロゲン原子、シアノ基、カルボニル基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、スル
ホ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基もしくはアリールスルホニル基が挙げら
れる。

【００９８】前記一般式（２）において、Ｒ₁で表され
るアルキル基またはアリール基の中で好ましいものは、
ヘプタフルオロプロピル基、４−クロロフェニル基、
３，４−ジクロロフェニル基、４−シアノフェニル基、
３−クロロ−４−シアノフェニル基、ペンタフルオロフ
ェニル基、４−カルボンアミドフェニル基、４−スルホ
ンアミドフェニル基及びアルキルスルホニルフェニル基
である。

【００９９】前記一般式（２）において、Ｒ₂で表され
るアルキル基またはアリール基の中で好ましいものはア
リール基であり、特に置換基を有するフェニル基が好ま
しい。

【０１００】Ｒ₂で表されるアリール基の置換基として
は、アルキル基、例えば、メチル、ｔ−ブチル、ドデシ
ル、ペンタデシルまたはオクタデシルの各基、アルコキ
シ基、例えば、メトキシ、ｔ−ブトキシまたはテトラデ
シルオキシの各基、アリールオキシ基、例えば、フェノ
キシ、４−ｔ−ブチルフェノキシまたは４−ドデシルフ
ェノキシの各基、アルキルもしくはアリールアシルオキ
シ基、例えば、アセトキシ基またはドデカノイルオキシ
基、アルキルもしくはアリールアシルアミノ基、例え
ば、アセトアミド基、ベンゾアミド基、またはヘキサデ
カンアミド基、アルキルもしくはアリールスルホニルオ
キシ基、例えば、メチルスルホニルオキシ、ドデシルス
ルホニルオキシまたは４−メチルフェニルスルホニルオ
キシの各基、アルキルもしくはアリールスルファモイル
アミノ基、例えば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノま
たはＮ−４−ブチルフェニルスルファモイルアミノの各
基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、例え
ば、メタンスルホンアミド、４−クロロフェニルスルホ
ンアミドまたはヘキサデカンスルホンアミドの各基、ウ
レイド基、例えば、メチルウレイド基またはフェニルウ
レイド基、アルコキシカルボニルまたはアリールオキシ
カルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ基またはフェノキシカルボニルアミノ基、カルバモイ
ル基、例えば、Ｎ−ブチルカルバモイル基もしくはＮ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、またはパーフル
オロアルキル基、例えば、トリフルオロメチル基または
ヘプタフルオロプロピル基が挙げられる。これらＲ₂で
表されるアリール基の置換基の中で好ましいものは、炭
素数１〜３０、さらに好ましくは炭素数８〜２０のアル
キル基またはアルコキシ基である。

【０１０１】前記一般式（２）において、Ｊで表される
アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基等の炭素数１〜１０の直鎖もしく
は分岐を有するアルキレン基があげられ、炭素数２〜４
のアルキレン基が特に好ましい。

【０１０２】前記一般式（２）において、Ｘで表される
酸化された発色現像主薬との反応により離脱しうる基と
しては、ハロゲン原子、アルコキシ、アリールオキシ、
ヘテロサイクリルオキシ、スルホニルオキシ、アシルオ
キシ、アシル、ヘテロサイクリル、スルホンアミド、ヘ
テロサイクリルチオ、ベンゾチアゾリル、ホスホニルオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオおよびアリールアゾ
の各基が挙げられる。

【０１０３】これらの離脱基の中で好ましいものはハロ
ゲン原子、アルコキシ基およびアリールオキシ基であ
り、ハロゲン原子が最も好ましい。

【０１０４】以下に前記一般式（２）で表されるシアン
カプラーの具体的な化合物例を挙げるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【０１０５】

【化３７】

【０１０６】

【化３８】

【０１０７】

【化３９】

【０１０８】

【化４０】

【０１０９】

【化４１】

【０１１０】

【化４２】

【０１１１】次に、本発明の前記一般式（３Ａ）及び一
般式（３Ｂ）で表されるイエローカプラーについて説明
する。

【０１１２】前記一般式（３Ａ）及び一般式（３Ｂ）に
おいてＲ_A、Ｒ_B及びＲ_Cで表されるアルキル基として
は、直鎖、分岐のアルキル基、例えば、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基及び
１−ヘキシルノニル基、シクロプロピル基、シクロヘキ
シル基、アダマンチル基等などが挙げられる。

【０１１３】これらＲ_A、Ｒ_B及びＲ_Cで表されるアルキ
ル基は更に置換されていても良く、置換原子、置換基と
しては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−ｔ−オ
クチルフェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基等）、アリールオキシ基（例えば２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ基等）、スルホニル基（例えばメタンス
ルホニル基等）、アシルアミノ基（例えばアセチル基、
ベンゾイル基等）、スルホニルアミノ基（例えば、ドデ
カンスルホニルアミノ基等）、ヒドロキシル基等が挙げ
られる。

【０１１４】Ｒ_Aとしては、分岐アルキル基が特に好ま
しく、ｔ−ブチル基が特に好ましい。

【０１１５】Ｒ_Bとしては、メチル基が特に好ましい。
Ｒ_Cとしては、好ましくは無置換のアルキル基であり、
炭素数１０以上の直鎖又は分岐アルキル基が特に好まし
い。

【０１１６】前記一般式（３Ａ）及び一般式（３Ｂ）に
おいて、Ｒ_E及びＲ_Fで表されるアルキル基としては、炭
素数１〜１０直鎖、分岐のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基などが挙げられ、メチル基が特に好まし
い。

【０１１７】前記一般式（３Ｂ）において、Ｒ_Dで表さ
れるハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原
子、弗素原子が挙げられ、塩素原子が特に好ましい。

【０１１８】前記一般式（３Ａ）及び一般式（３Ｂ）に
おいて、Ｙ_Aで表される一価の有機基としては、例え
ば、アルキル基（例えば、エチル基、ｉ−プロピル基、
ｔ−ブチル基等）、アルコキシル基（例えばメトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ基
等）、アシルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド基、フェニルカルボニルアミノ基等）、カ
ルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−
フェニルカルバモイル基等）、アルキルスルホニルアミ
ノ基（例えばエチルスルホニルアミノ基等）、アリール
スルホニルアミノ基（例えばフェニルスルホニルアミノ
基等）、スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルフ
ァモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等）、イミ
ド基（例えばコハク酸イミド基、グルタルイミド基等）
等が挙げられる。

【０１１９】前記一般式（３Ａ）又は一般式（３Ｂ）で
表されるイエローカプラーは何れかの置換基において結
合し、ビス体を形成しても良い。

【０１２０】前記一般式（３Ａ）又は一般式（３Ｂ）で
表されるイエローカプラーは従来公知の方法により合成
することができる。

【０１２１】また、前記一般式（３Ａ）又は一般式（３
Ｂ）で表されるイエローカプラーは１種又は２種以上を
組み合わせて用いることができ、また、別の種類のイエ
ローカプラーと併用することができる。

【０１２２】また、本発明のイエローカプラーは、通常
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０ ^-3モル〜１モル、好
ましくは１×１０^-2モル〜８×１０^-1モルの範囲で用い
ることができる。

【０１２３】次に、前記一般式（３Ａ）又は一般式（３
Ｂ）で表されるイエローカプラーの代表的具体例を示す
が本発明はこれらによって限定されるものではない。

【０１２４】

【化４３】

【０１２５】

【化４４】

【０１２６】次に、前記一般式（４）で表されるイエロ
ーカプラーについて説明する。前記一般式（４）におい
てＲ₁で表されるアルキル基としては、直鎖又は分岐の
アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、および１−ヘキ
シルノニル基等が挙げられる。これらＲ₁で表されるア
ルキル基はさらに置換基を有することができ、置換基と
しては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−ｔ−オ
クチルフェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基等）、アリールオキシ基（例えば２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ基等）、スルホニル基（例えばメタンス
ルホニル基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホニルアミノ基
（例えばｎ−ドデカンスルホニルアミノ基等）、および
ヒドロキシ基等が挙げられる。

【０１２７】前記一般式（４）においてＲ₁で表される
芳香族基としては炭素数６から１４までのアリール基
（例えばフェニル基、１−ナフチル基、および９−アン
トラニル基等）が挙げられる。Ｒ₁で表されるアリール
基はさらに置換基を有することができ、置換基としては
例えば、ニトロ基、シアノ基、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ基、アニリノ基等）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ基等）、前記一般式（３Ａ）においてＲ_Aで
表されるアルキル基と同義の基、または前記一般式（３
Ａ）においてＲ_Aで表されるアルキル基の置換基として
示される基と同義の置換基等が挙げられる。

【０１２８】Ｒ₁は好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基がさらに好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ま
しい。

【０１２９】前記一般式（４）においてＲ₂で表される
耐拡散性のアルキル基としては、好ましくは炭素原子数
８〜２１の直鎖又は分岐のアルキル基、例えば、２−エ
チルヘキシル基、イソトリデシル基、ヘキサデシル基、
あるいはオクタデシル基等が挙げられる。また、Ｒ₂で
表される耐拡散性のアルキル基は、例えば以下の一般式
〔II〕で表されるような、中間に官能基を介する構造を
有していてもよい。

【０１３０】一般式〔II〕 −Ｊ−Ｘ−Ｒ₁₂ 式中、Ｊは炭素原子数１から２０までの直鎖または分岐
のアルキレン基、例えば、メチレン基、１，２−エチレ
ン基、１，１−ジメチルメチレン基、１−デシルメチレ
ン基等を表し、Ｒ₁₂は炭素原子数１から２０までの直鎖
または分岐のアルキル基、例えば前記一般式（４）にお
けるＲ₁で表されるアルキル基と同義の基を表す。

【０１３１】Ｘは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＳＯ₂−、
−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ₁₃）−、−ＣＯＮ
（Ｒ₁₃）ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₁₃）−、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯＮ
（Ｒ₁₄）−、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯＯ−、−Ｓ（Ｏ）_n−、
−Ｓ（Ｏ）_nＮ（Ｒ₁₃）−、あるいは−Ｓ（Ｏ）_nＮ（Ｒ
₁₃）ＣＯ−等の結合を表す。（式中、Ｒ₁₃およびＲ
₁₄は、水素原子または前記一般式（４）においてＲ₁で
表されるアルキル基およびアリール基と同義の基を表
す。ｎは０から２までの整数を表す。）また、Ｒ₁₂とＪ
とは互いに結合し、環状構造を形成してもよい。

【０１３２】これらＲ₂で表されるアルキル基はさらに
置換基を有していてもよく、その場合の置換基として
は、例えば、前記一般式（４）におけるＲ₁で表される
アルキル基の置換基と同義の基を表す。

【０１３３】前記一般式（４）においてＲ₂で表される
耐拡散性の芳香族基としては、例えば、前記一般式
（４）におけるＲ₁で表されるアリール基と同義の基が
挙げられる。このＲ₂で表されるアリール基はさらに置
換基を有していてもよく、その場合の置換基としては、
例えば、前記一般式（４）におけるＲ₁で表されるアリ
ール基の置換基と同義の基が挙げられる。これらＲ₂で
表されるアリール基の置換基のうち、炭素原子数４から
１０の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。前記一
般式（４）においてＲ₂は、好ましくは耐拡散性のアル
キル基であり、特に好ましくは炭素数８〜２１の直鎖ア
ルキル基である。

【０１３４】前記一般式（４）においてＲ₃は水素原子
又はハロゲン原子を表し、ハロゲン原子としては、塩素
原子又は臭素原子が挙げられる。Ｒ₃は好ましくは塩素
原子である。

【０１３５】前記一般式（４）においてＸは現像主薬の
酸化体とのカップリング時に離脱しうる５または６員の
含窒素複素環基を表し、下記一般式〔III〕で表され
る。

【０１３６】

【化４５】

【０１３７】前記一般式〔III〕において、Ｚ₁は窒素原
子と共同して５〜６員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。ここで非金属原子群を形成するために必要
な原子団としては、例えば、置換および無置換のメチレ
ンおよびメチン、＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｎ−Ｒ₁₅（Ｒ₁₅は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ある
いは複素環基を表す）、−Ｎ＝、−Ｏ−、および−Ｓ
（Ｏ）_m−（ｍは０から２までの整数を表す）等が挙げ
られる。

【０１３８】本発明において前記一般式〔III〕で表さ
れる含窒素複素環基Ｘは下記一般式〔IV〕、〔Ｖ〕、
〔VI〕、〔VII〕、〔VIII〕又は〔IX〕で表される基で
あることが好ましい。

【０１３９】

【化４６】

【０１４０】前記一般式〔IV〕、〔Ｖ〕、〔VI〕、〔VI
I〕または〔VIII〕において、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、およびＲ₁₈
はそれぞれ含窒素複素環上に置換可能な基を表し、例え
ば前記一般式（４）においてＲ₁で表されるアルキル基
およびアリール基の置換基として挙げられている基と同
義の基を挙げることができる。

【０１４１】前記一般式〔VIII〕においてＲ₁₉は例え
ば、前記一般式（４）においてＲ₁で表されるアルキル
基およびアリール基と同義の基を表し、更にまたカルボ
ニル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチルピバ
ロイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ペ
ンタフルオロベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンゾイル基等のアリールカルボニル基
等）、およびスルホニル基（例えばメタンスルホニル
基、トリフルオロメタンスルホニル基等のアルキルスル
ホニル基、およびｐ−トルエンスルホニル基等のアリー
ルスルホニル基）等を表す。

【０１４２】前記一般式〔VII〕および〔VIII〕におい
てＺ₂は＞Ｎ−Ｒ₂₀（Ｒ₂₀は前記一般式〔III〕における
Ｒ₁₅と同義の基を表す）、−Ｏ−、または−Ｓ（Ｏ）_k
−（ｋは０から２までの整数を表す）を表す。

【０１４３】前記一般式〔IX〕においてＺ₃は＞Ｎ−Ｒ
₂₁（Ｒ₂₁は前記一般式〔III〕における基Ｚ₁のＲ₁₅と同
義の基を表す）または、−Ｏ−を表す。前記一般式〔I
X〕においてＺ₄＞Ｎ−Ｒ₂₂（Ｒ₂₂は前記一般式〔III〕
におけるＲ₁₅と同義の基を表す）または、＞Ｃ（Ｒ₂₃）
（Ｒ₂₄）（Ｒ₂₃及びＲ₂₄は水素原子あるいは前記一般式
（４）においてＲ₁で表されるアルキル基およびアリー
ル基の置換基として挙げられている基と同義の基を表
す）を表す。

【０１４４】本発明において、前記一般式〔III〕で表
される含窒素複素環基Ｘは前記一般式〔IX〕で表される
基が特に好ましい。

【０１４５】前記一般式（４）で表される二当量イエロ
ーカプラーはいずれかの置換基において結合し、ビス
体、トリス体、テトラキス体、あるいはポリマー体を形
成しても良い。

【０１４６】次に、本発明の前記一般式（４）で表され
る２当量イエローカプラーの代表的具体例を示すが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

【０１４７】

【化４７】

【０１４８】

【化４８】

【０１４９】

【化４９】

【０１５０】

【化５０】

【０１５１】

【化５１】

【０１５２】

【化５２】

【０１５３】前記一般式（５）で示されるイエローカプ
ラーについて説明する。前記一般式（５）において、Ｒ
_Aで表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等
が挙げられる。このＲ_Aで表されるアルキル基にはさら
に置換基を有するものも含まれ、置換基としては、例え
ばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシルアミノ基、ヒドロキジ基等が挙げられる。

【０１５４】Ｒ_Aで表されるシクロアルキル基として
は、例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダ
マンチル基等が挙げられる。

【０１５５】そして、Ｒ_Aとして特に好ましいのは分岐
のアルキル基である。前記一般式（５）において、Ｒ_B
で表されるアルキル基、シクロアルキル基としてはＲ_A
と同様の基が挙げられ、アリール基としては、例えばフ
ェニル基が挙げられる。

【０１５６】このＲ_Bで表されるアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基にはＲ_Aと同様の置換基を有する
ものも含まれる。

【０１５７】また、Ｒ_Bで表されるアシル基としては、
例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ヘキ
サノイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。

【０１５８】Ｒ_Bとして好ましくはアルキル基、アリー
ル基であり、特に好ましくはアルキル基である。

【０１５９】前記一般式（５）において、Ｒ_Cで表され
るベンゼン環に置換可能な基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子）、アルキル基、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基）アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、スルファモイル基及
びイミド基等が挙げられる。ｎは０又は１である。

【０１６０】前記一般式（５）において、Ｒ_Dで表され
るアルキル基としては、炭素数１〜３０の直鎖及び分岐
のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オク
チル基、ｎ−デシル基、直鎖及び分岐のドデシル基、ト
リデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサ
デシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシ
ル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、ヘ
キサコシル基が挙げられる。これらのアルキル基の中で
特に好ましいのは、炭素数８〜２０のアルキル基であ
る。

【０１６１】前記一般式（５）において、Ｊは−Ｎ（Ｒ
_E）ＣＯ−又は−ＣＯＮ（Ｒ_E）−を表し、Ｒ_Eは水素原
子、アルキル基、アリール基叉は複素環基を表す。

【０１６２】Ｒ_Eで表されるアルキル基としてはメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシ
ル基等が挙げられる。

【０１６３】また、Ｒ_Eで表されるアルキル基としては
フェニル基又はナフチル基等が挙げられる。

【０１６４】これらＲ_Eで表されるアルキル基又はアリ
ール基は、置換基を有するものも含まれる。

【０１６５】この置換基は特に限定されるものではない
が、代表的なものとして、例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−メトキシフ
ェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アシルアミノ基等
が挙げられ、さらには置換基を有していても良いカルボ
マイル基、アシル基、スルホンアミド基、置換基を有し
ていても良いスルファモイル基、ヒドロキシ基、ニトリ
ル基等が挙げられる。

【０１６６】前記一般式（５）において、Ｘ₁は現像主
薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基を表す
が、例えば下記一般式〔Ｙ−II〕又は〔Ｙ−III〕の基
を表す。

【０１６７】一般式〔Ｙ−II〕 −ＯＲ_F 一般式〔Ｙ−II〕において、Ｒ_Fは置換基を有するもの
も含むアリール基又はヘテロ環基を表す。

【０１６８】

【化５３】

【０１６９】一般式〔Ｙ−III〕において、Ｚ₁は窒素原
子と共同して５〜６員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。

【０１７０】ここで非金属原子群を形成するのに必要な
原子団としては、例えばメチレン、メチン、置換メチ
ン、＞Ｃ＝Ｏ、−ＮＨ−、−Ｎ＝、−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＳＯ₂−等が挙げられる。

【０１７１】前記一般式〔Ｙ−II〕又は〔Ｙ−III〕で
表される基の中で特に好ましいものは、下記一般式〔Ｙ
−IV〕〜〔Ｙ−IX〕で表される基である。

【０１７２】

【化５４】

【０１７３】一般式〔Ｙ−IV〕において、Ｒ₁はカルボ
キシル基、エステル基、アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ基又は前記Ｒ_C
で示された基と同様の置換基を表し、ｌは０〜５の整数
を表す。

【０１７４】ｌが２以上の時、Ｒ₁は同じであっても異
なっていてもよい。

【０１７５】

【化５５】

【０１７６】一般式〔Ｙ−Ｖ〕、〔Ｙ−VI〕及び〔Ｙ−
VII〕において、Ｒ_J、Ｒ_Kはそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテ
ロ環基、カルボン酸エステル基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、
カルボン酸基を表し、これらの基は同じであっても異な
っていてもよい。

【０１７７】また、Ｒ_J及びＲ_Kで環を形成してもよい。

【０１７８】

【化５６】

【０１７９】一般式〔Ｙ−VIII〕において、Ｚ₂はヘテ
ロ原子（例えば−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−等）を表し、
Ｒ_LはＲ_Jと同義である。Ｒ_Mはアルキル基、アリール
基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表す。

【０１８０】

【化５７】

【０１８１】一般式（Ｙ−IX）において、Ｗはヘテロ原
子（例えば−ＮＨ−、−Ｎ＝、−Ｏ−、−Ｓ−等）、ス
ルホニル、カルボニル基又は＞Ｃ（Ｒ_N）（Ｒ_O）＞Ｃ−
Ｒ_Pで示される基を表し、Ｚ₃は−Ｗ−Ｎ（ＣＯ）−と共
同して５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表
す。Ｒ_N、Ｒ_O、Ｒ_Pは、前記Ｒ_J及びＲ_Kと同様な基を表
す。

【０１８２】また、Ｒ_N、Ｒ_O、Ｒ_Pは、Ｚ₃の一部と共同
して環を形成してもよい。本発明のイエローカプラーは
バラスト基を有していることが好ましい。バラスト基と
はカプラーに耐拡散性を与える有機基のことであり、炭
素数６以上のアルキル基、炭素数１０以上のアリール
基、炭素数の合計が１０以上の、直鎖又は分岐のアルキ
ル基で置換されたアリール基を例として挙げることがで
きる。これらはいずれも、前記一般式（５）におけるＲ
_B、Ｒ_C、Ｒ_D又はその部分構造として上記説明の中に包
含される基である。

【０１８３】前記一般式〔Ｙ−IV〕〜〔Ｙ−IX〕のうち
最も好ましいものは一般式〔Ｙ−IX〕で表されるもので
ある。

【０１８４】本発明の前記一般式（５）で表されるイエ
ローカプラーは従来公知の方法により合成することがで
きる。

【０１８５】また、本発明の前記一般式（５）で表され
るイエローカプラーは１種又は２種以上を組み合わせて
用いることができ、また、別の種類のイエローカプラー
と併用することができる。

【０１８６】また、本発明のイエローカプラーは、通常
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０ ^-3モル〜１モル、好
ましくは１×１０^-2モル〜８×１０^-1モルの範囲で用い
ることができる。

【０１８７】次に本発明の前記一般式（５）で表される
イエローカプラーの代表的具体例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。

【０１８８】

【化５８】

【０１８９】

【化５９】

【０１９０】

【化６０】

【０１９１】

【化６１】

【０１９２】

【化６２】

【０１９３】

【化６３】

【０１９４】

【化６４】

【０１９５】

【化６５】

【０１９６】

【化６６】

【０１９７】本発明のカプラーを感光材料に含有させる
には、通常のカプラーにおいて用いられる公知の技術が
適用できる。即ち、カプラーを高沸点溶媒に、必要に応
じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散して
ハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい。この時、必
要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色
防止剤等を併用しても差し支えない。

【０１９８】ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン
化銀粒子としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等、当分野で用いられる何れ
のハロゲン化銀粒子であってもよく、特に制限はない。

【０１９９】ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から
外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部
と外部の組成が異なってもよい。又、粒子内部と外部の
組成が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、
不連続であってもよい。

【０２００】ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はな
いが、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等を考慮す
ると、好ましくは０．２〜１．６μｍ、更に好ましくは
０．２５〜１．２μｍの範囲である。なお、上記粒子径
は、当該技術分野において一般に用いられる各種の方法
によって測定することができる。代表的な方法として
は、ラプランドの「粒子径分析法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．
シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー，１９
５５年，９４〜１２２頁）又は「写真プロセスの理論」
（ミース及びジェームズ共著，第３版，マクミラン社発
行（１９６６年）の第２章）に記載されている。

【０２０１】この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似
値を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的
に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積と
して正確に表すことができる。

【０２０２】ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよい。好ましく
はハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係数
が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下の単分散
ハロゲン化銀粒子である。なお、変動係数は以下のよう
に計算される。

【０２０３】変動係数＝粒径分布の標準偏差／平均粒径
ハロゲン化銀粒子は酸性法、中性法、アンモニア法の何
れで得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させて
もよいし、種粒子を造った後、成長させてもよい。種粒
子を造る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。

【０２０４】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法
それらの組合せなど何れでもよいが、同時混合法で得ら
れたものが好ましい。更に同時混合法の一形式として、
特開昭５４−４８５２１号等に記載されるｐＡｇコント
ロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。

【０２０５】更に必要であればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基含有化合
物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合物を
ハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後に添
加して用いてもよい。

【０２０６】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい一つの例は、｛１００｝面
を結晶表面として有する立方体である。

【０２０７】又、８面体、１４面体、１２面体等の形状
を有する粒子を用いることもできる。更に、双晶面を有
する粒子を用いてもよい。

【０２０８】ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

【０２０９】ハロゲン化銀粒子は、粒子形成過程及び／
又は成長過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄
塩又は錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及
び／又は粒子表面に包含させることができ、又、適当な
還元雰囲気に置くことにより、粒子内部及び／又は粒子
表面に還元増感核を付与できる。

【０２１０】ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去
してもよいし、或いは含有させたままでもよい。該塩類
を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）１７６４３号記載の方法に基づいて行うことが
できる。

【０２１１】本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、好ま
しくは潜像が主として表面に形成される粒子であるが、
潜像が粒子内部に形成される粒子でもよい。

【０２１２】本発明においては、カルコゲン増感剤を用
いることができる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感剤、
セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが、硫黄増感
剤、セレン増感剤が好ましい。硫黄増感剤としては、例
えばチオ硫酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素、ア
リルイソチオシアナート、シスチン、ｐ−トルエンチオ
スルホン酸塩、ローダニン等が挙げられる。その他、米
国特許１，５７４，９４４号、同２，４１０，６８９
号、同２，２７８，９４７号、同２，７２８，６６８
号、同３，５０１，３１３号、同３，６５６，９５５
号、西独出願公開（ＯＬＳ）１，４２２，８６９号、特
開昭５６−２４９３７号、同５５−４５０１６号公報等
に記載されている硫黄増感剤も用いることができる。硫
黄増感剤の添加量はｐＨ、温度、ハロゲン化銀粒子の大
きさなどの種々の条件によって相当の範囲に亘って変化
するが、目安としてはハロゲン化銀１モル当たり１０^-7
〜１０^-1モル程度が好ましい。

【０２１３】本発明に用いられる乳剤は、還元性物質を
用いる還元増感法、貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを併せて用いることができる。

【０２１４】感光材料には、親水性コロイド層にフィル
ター染料として或いはイラジエーション防止その他種々
の目的で、水溶性染料を含有してもよい。

【０２１５】感光材料には他に各種の写真用添加剤を含
有せしめることができる。例えばカブリ防止剤、現像促
進剤、現像遅延剤、漂白促進剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用
いることができる（これらに関してはＲＤ１７６４３号
を参照できる）。

【０２１６】更に競合カプラー及び現像主薬の酸化体と
のカップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像
剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、か
ぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のよう
な写真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用い
ることができる。

【０２１７】本発明の感光材料の支持体は、例えばバラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、
ガラス板、セルロースアセテート、セルロースナイトレ
ート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム等があり、透明支持体の場合
は反射層を併用してもよい。これらの支持体は感光材料
の使用目的に応じて適宜選択される。

【０２１８】乳剤層及びその他の構成層の塗設には、デ
ィッピング塗布、エアードクター塗布、カーテン塗布、
ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いることができる。
又、米国特許２，７８１，７９１号、同２，９４１，８
９８号に記載の方法による２層以上の同時塗布法を用い
ることもできる。

【０２１９】本発明においては、各乳剤層の塗設位置を
任意に定めることができるが、支持体側から順次青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感
性ハロゲン化銀乳剤層の配列とすることが好ましい。

【０２２０】本発明の感光材料において、目的に応じて
適当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフ
ィルター層、カール防止層、保護層、アンチハレーショ
ン層等、種々の層を構成層として適宜組み合わせて用い
ることができる。

【０２２１】これらの構成層には結合剤として親水性コ
ロイドを用いることができ、ゼラチンが好ましく用いら
れる。又、その層中には前記乳剤層中の説明で挙げた種
々の写真用添加剤を含有せしめることができる。

【０２２２】本発明の感光材料の処理方法については特
に制限はなく、通常知られているあらゆる処理方法が適
用できる。例えば、その代表的なものとしては、発色現
像後、漂白定着処理を行い、必要なら更に水洗及び／又
は安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離
して行い、必要に応じ更に水洗及び／又は安定処理を行
う方法、何れの方法を用いて処理してもよいが、本発明
のカラー感光材料は、発色現像、漂白定着、水洗（又は
安定化）の工程で迅速に処理されるのに適している。

【０２２３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。

【０２２４】実施例１紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の試料１を作製した。塗布液は下
記の如く調製した。

【０２２５】第１層塗布液イエローカプラー（比較カプ
ラーＹ−１）３０．１ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−
１）４．６８ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）６．０
３ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イラジエーショ
ン防止染料（ＡＩ−３）０．３４ｇ、高沸点有機溶媒
（ＤＢＰ）９．０ｍｌに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解
した。この溶液に界面活性剤（ＳＵ−１）の２０％水溶
液７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌを
加えて超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイ
エローカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条
件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ
含有）と混合し第１層塗布液を調製した。

【０２２６】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４層
に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布
助剤としては界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を
添加し、表面張力を調整した。なお、感光材料中の添加
量は、特に記載のない限り１ｍ²当たりのグラム数を示
す。

【０２２７】

【表１】

【０２２８】

【表２】

【０２２９】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩ＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノンＨ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム

【０２３０】

【化６７】

【０２３１】

【化６８】

【０２３２】

【化６９】

【０２３３】

【化７０】

【０２３４】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に、
下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制御は硫
酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行い、ｐＡｇ
の制御は、下記組成の制御液を用いた。制御液の組成
は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混合ハロゲ
ン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物イオンの
比は、９９．８：０．２とし、制御液の濃度は、Ａ液、
Ｂ液を混合する際には、０．１モル／リットル、Ｃ液、
Ｄ液を混合する際には１モル／リットルとした。

【０２３５】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌに仕上げた。

【０２３６】（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌに仕上げた。

【０２３７】（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌに仕上げた。

【０２３８】（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌに仕上げた。

【０２３９】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
５％水溶液と硫酸マグネシウムの２．０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０２４０】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０２４１】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０２４２】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０２４３】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０２４４】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０２４５】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミド）フェニル−５−メルカプトテトラゾール

【０２４６】

【化７１】

【０２４７】次に試料１において第１、３、５層のカプ
ラーの種類を表３に示す通りに置き換えた以外はまった
く同様にして試料２〜５０を作製した。

【０２４８】得られた試料について、露光を与えた後、
下記の処理条件に従って現像処理した。

【０２４９】（処理条件）処理工程温度時間発色現像３５．０±０．３℃ ４５秒漂白定着３５．０±０．５℃ ４５秒安定化３０〜３４℃ ９０秒乾燥６０〜８０℃ ６０秒発色現像液純水８００ｍｌトリエタノールアミン１０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン５ｇ臭化カリウム０．０２ｇ塩化カリウム２ｇ亜硫酸カリウム０．３ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．０ｇエチレンジアミン四酢酸１．０ｇカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩１．０ｇジエチレングリコール１０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩（ＣＤ−３）４．５ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．０ｇ炭酸カリウム２７ｇ水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に
調整する。

【０２５０】漂白定着液エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６０ｇエチレンジアミン四酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．７に調整する。

【０２５１】安定化液５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．２ｇ１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン０．３ｇエチレングリコール１．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸２．０ｇｏ−フェニルフェノールナトリウム１．０ｇエチレンジアミン四酢酸１．０ｇ水酸化アンモニウム（２０％水溶液）３．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでｐＨ＝７．０に調整する。

【０２５２】得られた発色試料の色再現性初期現像性及
び光照射退色バランスを以下のように測定した。

【０２５３】〈色再現性〉カラーネガフィルム（コニカ
カラーＬＶ−４００：コニカ株式会社製）とカメラ（コ
ニカＦＴ−１ＭＯＴＯＲ：コニカ株式会社製）を用い
てマクベス社製カラーチェッカーを撮影した。続いてカ
ラーネガ現像処理（ＣＮＫ−４：コニカ株式会社製）を
行い、得られたネガ像をコニカカラープリンターＣＬ−
Ｐ２０００（コニカ株式会社製）を用いて上記試料Ｎ
ｏ．１〜５０に８２ｍｍ×１１７ｍｍの大きさにプリン
トし、実技プリントを得た。プリントの際のプリンター
条件は、カラーチェッカー上の灰色がプリント上で灰色
になるように各試料ごとに設定を行った。

【０２５４】得られた実技プリントについて、色再現性
を２０人により目視で五段階評価した。評価の点数は以
下の通りである：評価５：２０人中、１８〜２０人の人間が色再現性を良
好と評価した場合評価４：２０人中、１４〜１７人の人間が色再現性を良
好と評価した場合評価３：２０人中、１０〜１３人の人間が色再現性を良
好と評価した場合評価２：２０人中、６〜９人の人間が色再現性を良好と
評価した場合評価１：２０人中、０〜５人の人間が色再現性を良好と
評価した場合。

【０２５５】〈初期現像性〉前記現像処理条件中、発色
現像工程の現像時間を３０秒に短縮して現像処理を行
い、各実技プリントに於けるグレー部分のグリーン濃度
Ｄ₁、Ｄ₂をそれぞれ測定し、２者の相対比を初期現像性
と定義して比較した。

【０２５６】初期現像性＝Ｄ₁／Ｄ₂ Ｄ₁；現像時間が４５秒の実技プリントに於けるカラー
チェッカー部の灰色部分のグリーン濃度Ｄ₂；現像時間が３０秒の実技プリントに於けるカラー
チェッカー部の灰色部分のグリーン濃度この値が１．０に近いほど初期現像性に優れている。

【０２５７】〈光照射退色バランス〉前記の各実技プリ
ントについて、スガ試験機社製「キセノンロングライフ
ウェザーメーター」（キセノンアークランプ、７０００
０ルックス、４４．０℃）による７日間の暴露試験を行
った後、試験前の画像との色差を目視で比較し、評価し
た。

【０２５８】評価の点数は以下の通りである。５；暴露試験を行う前と変わっておらず、非常に良好な
退色バランスである４；暴露試験を行う前とほとんど変わらず、良好な退色
バランスである３；暴露試験を行う前と比較して若干変化しているのが
分かるが、許容出来るレベルである２；暴露試験を行う前よりもかなり変化しており、実用
不可１；暴露試験を行う前と大幅に色バランスが変わってし
まっており、まるで駄目である。

【０２５９】結果を表３、４に示す。

【０２６０】

【表３】

【０２６１】

【表４】

【０２６２】

【化７２】

【０２６３】表３、４から明らかなように本発明のマゼ
ンタカプラーを単独で用いた場合は色再現性、退色バラ
ンス共に不十分であるが、本発明のマゼンタカプラーと
イエロー又はシアンカプラーを組み合わせることによ
り、色再現性、退色バランスが良好となることがわか
る。また、本発明のマゼンタカプラーとイエロー又はシ
アンカプラーを組み合わせることにより、初期現像性が
優れており、迅速処理にも適応が可能であることがわか
る。

【０２６４】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀写真感光材料
は色再現性に優れ、退色バランスが良好であり、かつ、
迅速処理性に優れた効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H016 BE01 BE02 BE03 BF00 BF02 BF06 BF07 BF08 BG01 BG02 BM06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有し、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層
に下記一般式（１Ａ）で表されるマゼンタカプラー又は
（１Ｂ）で表されるマゼンタカプラーを含有し、かつ、
該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（１Ｃ）で表
されるシアンカプラーを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。【化１】〔式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、シクロアルキル基、複素環基、アルコキシ基
またはアリールオキシ基を表す。Ｒ¹は水素原子または
置換基を表す。Ｌは−ＮＲ³−または−Ｏ−を表し、
Ｒ²、Ｒ³は各々、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、複素環基またはアリール基を表す。ｍは１ま
たは２の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表し、ｍとｎ
の和は４以下である。Ｘ¹は水素原子またはハロゲン原
子を表す。〕【化２】〔式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は各々、水素原子またはアルキル基を
表し、Ｒ⁶は水素原子または置換基を表し、ｐは０〜３
の整数を表す。Ｘ²は水素原子またはハロゲン原子を表
す。〕【化３】〔式中、Ｒ₁はアルキル基、アリール基又は複素環基を
表し、Ｒ₂は置換基を表し、Ｘ₁は水素原子又は発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。〕
【請求項２】支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有し、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層
に前記一般式（１Ａ）で表されるマゼンタカプラー又は
（１Ｂ）で表されるマゼンタカプラーを含有し、かつ、
該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（２）で表さ
れるシアンカプラーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。【化４】〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々アルキル基またはアリール基
を表し、Ｊはアルキレン基を表し、Ｘは水素原子または
酸化された発色現像主薬との反応により離脱しうる基を
表す。〕
【請求項３】支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有し、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層
に前記一般式（１Ａ）で表されるマゼンタカプラー又は
（１Ｂ）で表されるマゼンタカプラーを含有し、かつ、
該青感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（３Ａ）で表
されるイエローカプラー又は（３Ｂ）で表されるイエロ
ーカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。【化５】〔式中、Ｒ_A、Ｒ_B及びＲ_Cはアルキル基を表し、Ｙ_Aは一
価の有機基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｒ_E及びＲ_Fは
水素原子又はアルキル基を表す。〕【化６】〔式中、Ｒ_A及びＲ_Cはアルキル基を表し、Ｒ_Dはハロゲ
ン原子を表し、Ｙ_Aは一価の有機基を表し、ｎは０又は
１を表し、Ｒ_E及びＲ_Fは水素原子又はアルキル基を表
す。〕
【請求項４】支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有し、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層
に前記一般式（１Ａ）で表されるマゼンタカプラー又は
（１Ｂ）で表されるマゼンタカプラーを含有し、かつ、
該青感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（４）で表さ
れるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。【化７】〔式中、Ｒ₁はアルキル基又は芳香族基を表し、Ｒ₂は耐
拡散性のアルキル基又は芳香族基を表す。Ｒ₃は水素原
子又はハロゲン原子を表し、Ｘは現像主薬の酸化体との
カップリング時に脱離しうる５又は６員の含窒素複素環
基を表す。〕
【請求項５】支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有し、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層
に前記一般式（１Ａ）で表されるマゼンタカプラー又は
（１Ｂ）で表されるマゼンタカプラーを含有し、かつ、
該青感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（５）で表さ
れるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。【化８】〔式中、Ｒ_Aはアルキル基又はシクロアルキル基を表
し、Ｒ_Bはアルキル基、シクロアルキル基、アシル基又
はアリール基を表し、Ｒ_Cはベンゼン環に置換可能な基
を表し、Ｒ_Dはアルキル基を表し、Ｊは−Ｎ（Ｒ_E）ＣＯ
−又は−ＣＯＮ（Ｒ_E）−（Ｒ_Eは水素原子、アルキル
基、アリール基又は複素環基を表す。）を表し、Ｘ₁は
現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱し得る基を
表し、ｎは０又は１を表す。〕