JP2002309020A

JP2002309020A - 光触媒フィルム、その製造方法及びその利用方法

Info

Publication number: JP2002309020A
Application number: JP2001119038A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Inaba; 哲也因幡; Tokifusa Kuroyama; 時房黒山; Toru Ono; 徹大野; Junzo Hamai; 順三浜井; Katsushi Karaku; 勝士下楽
Original assignee: ONO SEKIYUTEN KK; SK PLANNING KK; Mitsui Mining Co Ltd
Current assignee: ONO SEKIYUTEN KK; SK PLANNING KK; Mitsui Mining Co Ltd
Priority date: 2001-04-18
Filing date: 2001-04-18
Publication date: 2002-10-23

Abstract

(57)【要約】【課題】光触媒を基体であるフィルムに能率的かつ正
確に固着でき、光触媒作用の大きい光触媒フィルムを簡
便な方法で大量生産できる光触媒フィルム、その製造方
法、及びその利用方法を提供する。【解決手段】光触媒フィルムの製造方法において、フ
ィルム５４の表面に光触媒を含有する分散液５８をコー
ティングするのにグラビア印刷機４２を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光触媒フィルム、
その製造方法及びその利用方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、光触媒作用の用途が拡大されて、
抗菌、脱臭、防汚、防曇等の目的で光触媒を担持した材
料が各所で利用されている。

【０００３】光触媒の利用方法の一つとして農産物の鮮
度保持がある。

【０００４】野菜、果物、花、観葉植物などの農産物
は、収穫された後の保存の過程においてエチレンガスを
生成して成熟する。また、エチレンガスの濃度の高い空
間では成熟が著しく促進される。そこで収穫された農産
物を密閉された空間で保存するに際して、その鮮度を長
期に亘って維持するためには、農産物から生成されるエ
チレンガスを除去し、あるいはエチレンガスの生成を抑
止することが重要になる。

【０００５】特に最近の傾向として園芸農作物の商品価
値を高める目的で、栽培、輸送、陳列、保存等の期間中
作物を包装することが行われている。しかし、作物が包
装されるとエチレンガスで充満された密閉空間に置かれ
ることになるため、農産物を過熟させ、逆に商品価値を
低下させることになる。

【０００６】エチレンガスへの対応として、農作物から
発生するエチレンガスを除去あるいは分解する方法が種
々提案されている。その代表的なものとして、エチレン
ガスを活性炭によって物理的に吸着する方法や、過マン
ガン酸カリウムによって酸化分解する方法を挙げること
ができる。しかしながら、前者は除去率に限界があり、
他方、後者は除去速度が遅いという欠点がある。

【０００７】また、エチレンガス除去機能を付与した包
装材料が種々提案されているが、除去能力あるいは生産
コストの点で問題がある。さらに、最近光触媒作用効果
でエチレンガスを分解し鮮度保持する方法が種々提案さ
れている。

【０００８】従来、光触媒を担持させる方法として焼成
工程を利用したものがある。しかし、その基材がプラス
チックのフィルム、シートの場合は高温で加熱処理を施
すことはできない。従って、プラスチックへの光触媒の
担持方法としては、プラスチック原料に光触媒を混入し
フィルム若しくはシートを製造する方法、又は有機溶媒
のバインダーと光触媒を混合し、浸漬、吹き付けなどで
基材に担持する方法等がある。プラスチックに混入して
フィルム若しくはシートを作る方法は、光触媒の露出不
足による光触媒反応の鈍化、バインダーで光触媒を担持
させる方法は、光触媒反応によりバインダーの劣化によ
る光触媒の剥離、さらに担持における膜厚の制御あるい
は生産性の低さが問題である。

【０００９】例えば、光触媒を含有するエアゾール組成
物を基材に噴射して製造する包装材料が考えられた（特
開平９―３２３７５１号公報）。しかし、これは噴射施
工による光触媒の担持量の制御、その均一性の制御、量
産性等に問題等がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】光触媒フィルムの量産
を図るためには極力人力を省き、定型的かつ連続的な処
理が要求される。

【００１１】本発明者等は、上記要求の為に必要な要件
を検討するに際し、光触媒材及び製造装置に着目した。

【００１２】その結果、製造装置としてグラビア印刷機
を用いることにより、光触媒をフィルムに能率的かつ正
確に固着でき、その結果、光触媒の作用を確実にする光
触媒フィルムを簡便な方法で大量生産できるという知見
を得た。

【００１３】また、光触媒材として、特開平９―２６２
４８１号公報に記載されている光触媒を含有する分散
液、具体的にはアモルファス型過酸化チタンゾルと光触
媒である酸化チタンゾルとの混合ゾルを用いることに着
目した。この混合ゾルは、フィルムにコーティングして
酸化チタン膜を形成する場合、フィルムに対する密着性
が良く、低温で緻密化しやすく、低い温度で乾燥できる
という知見を得た。

【００１４】さらに、上記の製造方法により得られる光
触媒フィルムを包装材料として使用することにより農産
物の鮮度保持ができるという知見を得、本発明に至っ
た。

【００１５】よって、本発明の目的とするところは、上
記課題を解決するための光触媒フィルム、その製造方法
及びその利用方法を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、以下に記載するものである。

【００１７】〔１〕フィルムの表面に光触媒を含有す
る分散液をグラビア印刷機でコーティングすることを特
徴とする光触媒フィルムの製造方法。

【００１８】〔２〕光触媒を含有する分散液が、酸化
チタンゾルとアモルファス型過酸化チタンゾルとの混合
ゾルである〔１〕に記載の光触媒フィルムの製造方法。

【００１９】〔３〕光触媒を含有する分散液が、酸化
チタンゾルとアモルファス型過酸化チタンゾルとの混合
比が質量割合で６：４〜９：１の混合ゾルである〔１〕
に記載の光触媒フィルムの製造方法。

【００２０】〔４〕光触媒を含有する分散液が、界面
活性剤及びアルコール系溶剤が添加されたものである
〔１〕に記載の光触媒フィルムの製造方法。

【００２１】〔５〕グラビア印刷機が、円筒の外周面
に凹部が形成された版胴を有し、版胴における凹部の占
有面積が版胴の外周面１ｃｍ²当たり０．５〜０．７ｃ
ｍ²、かつ、凹部の深さが１０〜４０μｍである〔１〕
に記載の光触媒フィルムの製造方法。

【００２２】〔６〕グラビア印刷機が、円筒の外周面
に凹部が形成された版胴を有し、版胴の回転周速度が１
０〜５０ｍ／ｍｉｎである〔１〕に記載の光触媒フィル
ムの製造方法。

【００２３】〔７〕フィルムがコロナ放電処理された
高分子フィルムである〔１〕に記載の光触媒フィルムの
製造方法。

【００２４】〔８〕〔１〕乃至〔７〕の何れかに記載
の方法で製造された光触媒フィルム。

【００２５】

〔９〕〔８〕に記載の光触媒フィルムを
農産物鮮度保持用包装材料に用いる光触媒フィルムの利
用方法。

【００２６】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２７】

【発明の実施の形態】本発明の光触媒フィルムの製造方
法は、フィルムの表面に光触媒を含有する分散液（光触
媒分散液）をグラビア印刷機でコーティングすることを
特徴とする。

【００２８】本発明の光触媒フィルムの製造方法におい
ては、光触媒分散液が、酸化チタンゾルとアモルファス
型過酸化チタンゾルとの混合ゾルであることが好まし
い。

【００２９】なお、この混合ゾルについては、上述した
ように特開平９―２６２４８１号公報に記載されてい
る。

【００３０】本発明の光触媒フィルムの製造方法におい
ては、量産する為に光触媒分散液と共に重要な鍵となる
塗布装置に着目した。

【００３１】この塗布装置は、グラビア印刷機である。
グラビア印刷機は、版胴、圧胴、ドクター、インキ供給
装置及び乾燥機を有する連続的に塗布が可能な印刷機で
ある。このグラビア印刷機のうちでも、巻取りタイプの
グラビア印刷機が特に好ましい。巻取りタイプのグラビ
ア印刷機は連続巻取りが可能な為、高分子フィルムや
紙、不織布（以下、高分子フィルム、並びに、透光性の
紙及び不織布をフィルムという。）などへ連続的に高速
で大量に印刷することが可能である。

【００３２】酸化チタンゾルとアモルファス型過酸化チ
タンゾルとの混合ゾルは、水と酸素と酸化チタン以外は
何も含まないので完全無機のほぼ中性の液体であり、親
水性であり、常温において安定であり、溶媒である水以
外に特別な助剤は必要としない。

【００３３】光触媒分散液におけるアモルファス型過酸
化チタンゾルと酸化チタンゾルの混合比については、ア
モルファス型過酸化チタンゾルの混合比を大きくすると
フィルムに対する付着性に優れ、更に透明度も高くな
る。しかし、アモルファス型過酸化チタンゾルは光触媒
作用を有しないために光触媒分散液の塗布量を多くする
ことにより光触媒作用を維持しなければならず、それに
伴い乾燥時間を長くする必要がある。

【００３４】一方、酸化チタンゾルの混合割合を多くす
ると塗布量が少なくても光触媒の作用は維持される。し
かし、付着性が悪いので、基材から剥離しやすく、また
透明度も低い。よって、酸化チタンゾルとアモルファス
型過酸化チタンゾルとの混合比の質量割合は機能性及び
生産性の観点から９：１〜６：４の範囲内が適当であ
る。

【００３５】光触媒分散液には、界面活性剤、アルコー
ル系溶剤を添加することが好ましい。これにより密着
性、速乾性を改良し、より大きな量産への対応を図るこ
とができる。

【００３６】添加量は、界面活性剤が光触媒分散液の
０．１〜１０質量％、アルコール性溶剤は光触媒分散液
の０．１〜１０質量％が好ましい。

【００３７】界面活性剤としてはアニオン、カチオン、
両性界面活性剤、非イオン界面活性剤の種類が挙げられ
る。特に人体への影響を考慮する必要がある場合には人
体に無害なポリビニルアルコール、メチルセルロース、
プロピレングリコール等を使用することが好ましい。

【００３８】また、アルコール系溶剤としては、揮発性
の親水性溶剤である、エタノール、メタノール、ノルマ
ルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノー
ル、及びイソブタノール等が挙げられる。界面活性剤と
同様にアルコール系溶剤についても特に人体への影響を
考慮する必要がある場合には人体に無害なエタノールを
使用することが好ましい。

【００３９】高分子フィルムの材料としてはポリエチレ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンオキシド、ポリエチ
レングリコール、ポリエチレンテレフタテート、ポリス
チレン、ポリビニルアルコール、ポリアセテート、ポリ
カーボネート、ビニールアセタート、ナイロン、アクリ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂等の有機物材料で
あり、光透過性のあることが必要である。

【００４０】次に、本発明の光触媒フィルムの製造方法
を、図面を参照して説明する。

【００４１】図１は本発明の光触媒フィルムの製造方法
に用いる装置の一例を示す概略図である。図２は図１中
Ａで示す部分の拡大図である。

【００４２】図１において、２は、光触媒の塗布に改良
転用したグラビア印刷機（以後グラビア印刷機とい
う。）である。このグラビア印刷機２は巻出部４、塗布
部６、乾燥部８、巻取部１０からなる。

【００４３】（１）巻出部４ロール１２に巻かれてフィルム１４がセットされ、塗布
部６に連続して巻き出される。フィルム１４の張りを一
定に維持するために、フィルム１４にかかるテンション
を検出し、そのテンションの大きさを一定に調節する。
テンションの大きさはフィルム１４の材質に応じて変更
する。

【００４４】（２）塗布部６図２に示すように、塗布部６は、版胴１６、ドクター１
８、液溜２０、塗布液（光触媒分散液）２２、圧胴２４
から構成されている。版胴１６と圧胴２４とはフィルム
１４を挟んで設けられ、圧胴２４はエアーシリンダー
（不図示）等で版胴１６に押圧されている。この押圧に
よりフィルム１４は版胴１６に押圧され、版胴１６の回
転がフィルム１４に伝達される。この回転の伝達によ
り、図１中の巻出部４からフィルム１４は引き出され版
胴１６へ導かれる。版胴１６は光触媒分散液２２を入れ
た液溜２０内に一部（１／３程度）を浸しつつ回転して
全面に光触媒分散液２２が塗布される。光触媒分散液２
２を塗布された版胴１６はドクター１８に接触し、版胴
１６の表面に付着した光触媒分散液２２は除かれて凹部
にのみ光触媒分散液２２が残る。版胴１６の凹部に溜ま
った光触媒分散液２２はフィルム１４と接触し、フィル
ム１４に転写される。

【００４５】ドクター１８の材質は軟鋼、ステンレス
鋼、セラミック等が好ましく、厚さ１５０μｍ程度で先
は鋭く尖り、幅は版胴とほぼ同等である。ドクター１８
は版胴１６と好ましくは３０〜６０゜の角度になるよう
にセットされ、更にドクター１８に５〜２０ｋｇ程度の
力を加えてしならせて版胴に密着させる。

【００４６】液溜２０は光触媒分散液２２を入れる鋼製
の浅い皿状のものである。

【００４７】圧胴２４はゴム被膜ローラであり直径は１
３０〜１５０ｍｍ、幅はフィルム幅あるいは塗布幅と同
等にする。この圧胴２４は、版胴１６とフィルム１４を
挟んで反対側つまり版胴２４の上部に設置され、エアー
シリンダーと歯車（不図示）を使って上下させ版胴１６
に密着させている。版胴１６への接触力はエアーシリン
ダーの大きさ及びエアー圧により調節するが、好ましく
は２０〜５０ｋｇにする。

【００４８】版胴１６は円筒状であり、可変モーター
（不図示）と接続され駆動する。この版胴１６がグラビ
ア印刷機２の心臓部であり、生産能率を決定する。本発
明においては光触媒分散液２２の性状、生産能率及び版
胴１６を含めた装置コスト、並びに、ランニングコスト
等を考慮して、直径、幅、回転周速度は下記範囲内が好
ましい。

【００４９】円周５００〜８００ｍｍ幅５００〜１８００ｍｍ回転周速度１０〜５０ｍ／ｍｉｎ回転周速度は大きいほど量産が可能である。しかし、回
転速度を大きくすればするほど乾燥部が巨大化し、装置
コスト及びランニングコストが増大することを考慮した
結果、光触媒分散液２２がアモルファス型過酸化チタン
ゾルと光触媒の酸化チタンゾルの混合ゾルの場合は回転
周速度を最大３０ｍ／ｍｉｎとする。さらに、混合ゾル
に界面活性剤及びアルコール溶剤を添加することによ
り、回転周速度を最大５０ｍ／ｍｉｎまで上げることが
可能である。また、版胴１６の回転周速度は１０ｍ／ｍ
ｉｎ以上とすることが好ましい。

【００５０】版胴１６における凹部の形状は本発明にお
ける重要な要素である。例えば版胴は鉄製パイプの表面
に銅メッキをし、この銅メッキ部分に凹部が形成された
ものが好ましい。版胴１６の表面には深さ１０〜４０μ
ｍの凹部を均等に配置し、凹部の占有面積を１ｃｍ²当
たり０．５〜０．７ｃｍ²とすることが好ましい。

【００５１】凹部の深さ及び占有面積は光触媒の親水性
や粘度等の物性によって変わってくるが、液垂れや液滴
を防止すること、光触媒効果を発揮する為に必要なフィ
ルム上の光触媒の膜厚を確保すること、乾燥に長時間を
要しないことなどを考慮して上記数値に決定することが
好ましい。

【００５２】上記数値に対して、凹部が浅すぎると膜厚
が薄くなり光触媒作用を発揮することが困難になる。

【００５３】逆に、凹部が深過ぎると液垂れ及び液滴の
生成、光触媒量の無駄使い、乾燥の遅延が生ずる。占有
面積は、狭すぎるとフィルム全面への光触媒作用の波及
が困難になり、逆に広すぎると液垂れ及び液滴の生成、
光触媒量の無駄使い、乾燥の遅延が生ずる。

【００５４】凹部の製法は、酸を使う公知の腐食製版方
法や、電子彫刻製版機による彫刻針で直接刻んだ製法等
が好ましい。版胴１６の銅部分に製版後クロムメッキを
施工することは、版胴１６の寿命を延ばすことができる
ので好ましいものである。

【００５５】（３）乾燥部８図１に示すように、乾燥部８内のフィルム１４は、フィ
ルム入り口２６、フィルム出口２８、送風機（不図示）
の送風口３０、排気口３２以外は閉塞されている。乾燥
部８内にはヒーター３４が備えられている。なお、送風
機はフィルム入り口２６の外側に設置されている。

【００５６】塗布部６で光触媒分散液２２（図２）を塗
布されたフィルム１４は乾燥部８に連続的に送られて乾
燥され、光触媒がフィルム１４に固着される。乾燥部８
内における光触媒フィルムの乾燥時間が光触媒フィルム
の生産能力を決定する要因の一つである。

【００５７】乾燥部８においては、フィルム１４の乾燥
温度は、フィルム１４の材質による軟化点以下の温度に
なるように調節し、乾燥時間は２〜２０秒が好ましい。
フィルム１４の材質により軟化点は変化する。従って、
乾燥部８は乾燥温度５０〜９０℃において上記乾燥時間
内に自動温度調節できる送風機風量及びヒーター容量を
備えたものが好ましい。乾燥時間は版胴の回転周速度、
版胴凹部の深さ、占有面積、及び光触媒材に影響される
と共に、乾燥部の装置規模にも影響されるが、生産性及
び装置コストを考慮して上記乾燥時間に決定することが
好ましい。

【００５８】乾燥後の光触媒層の膜厚は０．４〜１μｍ
とすることが好ましい。膜厚が０．４μｍ未満では光触
媒作用による効果が大きく低下する。一方、膜厚が１μ
ｍを超えても光触媒作用に大きな違いはなく不経済なだ
けであり、更に表面にクラックが発生する虞があるので
好ましくない。

【００５９】（４）巻取部１０図１に示すように、光触媒が固着したフィルム１４は紙
管３６にロール状に巻き取られる。この紙管３６の回転
周速度と版胴１６（図２）の回転周速度との調整を図
り、巻上がり速度が一定になるようにテンションを制御
しながらモーター（不図示）で巻き上げる。

【００６０】フィルム１４が高分子フィルムの場合に
は、グラビア印刷機２で光触媒をコーティングする以前
にフィルム１４の表面をコロナ放電処理により表面処理
を行い、フィルム自体の接着性を向上させる。これによ
り、フィルムに対する光触媒の付着をより強固なものに
できる。コロナ放電処理とは、高圧電極と処理ロールと
の間に高周波、高電圧を印加し高圧コロナを発生させる
処理である。その高圧電極と処理ロールとの間にフィル
ムを通過させるとフィルム表面にコロナを生成したオゾ
ン、酸化窒素が反応して酸化被膜を作り親水化する。化
学的、物理的に酸化被膜を作ることでフィルムの表面の
改質を図り、その結果、接着効果が増大する。

【００６１】本発明の光触媒フィルムは、包装材及びそ
れを用いて成型した袋等の利用方法がある。包装材とし
て使用することにより農産物の成熟に際して生成される
エチレンガスを光触媒の介在によって効率良く連続的に
分解して二酸化炭素にし、農産物の長期保存を可能にす
る。この鮮度保持方法の用途は、輸送、貯蔵等の流通過
程における農産物の鮮度保持に限定されることはない。
手軽に使用できることから、一般家庭において園芸作物
の鮮度保持に使用できる。また、本発明の光触媒フィル
ムは、光触媒層が完全に無機質で、ほぼ中性であるの
で、フィルム自体及び光触媒分散材の添加剤の安全性を
考慮すれば、光触媒フィルムは安全性に優れ、人体ある
いは農産物に対して毒性等の悪影響を与えることはな
い。

【００６２】長期間に亘って使用する光触媒フィルム
は、光触媒によるフィルムの劣化が懸念される場合もあ
る。従って、長期間の使用を対象にする光触媒フィルム
に付いては、特開平９−２６２４８１に記載されている
ようにフィルム上の第１層目にアモルファス型過酸化チ
タンゾル、第２層目にアモルファス型過酸化チタンゾル
と光触媒である酸化チタンゾルの混合ゾルをコーティン
グし、第２層目に光触媒機能を持たせる二層方式を採用
することができる。最初にアモルファス型過酸化チタン
ゾルをグラビア印刷機で塗布、乾燥させ第１層目のコー
ティングを行い、次にアモルファス型過酸化チタンゾル
と光触媒である酸化チタンゾルの混合ゾルを第１層目と
同様にグラビア印刷機で塗布、乾燥させ第２層目のコー
ティングを行う。第１層目のアモルファス型過酸化チタ
ンゾルについても、グラビア印刷機の版銅における凹部
の占有面積及び凹部の深さあるいは版銅の回転周速度は
アモルファス型過酸化チタンゾルと酸化チタンゾルの混
合ゾルの場合と同様である。

【００６３】二層塗布する場合は、上記のように塗布液
の液替えを行うことによりグラビア印刷機１台で塗布し
ても良いし、グラビア印刷機２台を直列に配置し、第１
層目、第２層目を各のグラビア印刷機で塗布しても良
い。なお、多色刷り用のグラビア印刷機を用いる場合
は、印刷ユニットを複数備えているので、塗布液の液替
えを行うことなく、１台のグラビア印刷機で二層塗布す
ることができる。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を実施例により、具体的に説明
するが、本発明は実施例により限定されるものではな
い。

【００６５】実施例１（光触媒フィルムの製造）下記仕様のグラビア印刷機に
より光触媒層をポリプロピレンフィルムにコーティング
した。塗布液はアモルファス型過酸化チタンゾルと光触
媒である酸化チタンゾルの混合ゾルである。

【００６６】版胴周長：７００ｍｍロール幅：７００ｍｍ凹部深さ：１５μｍ凹部占有面積：０．６ｃｍ²／ｃｍ² 圧胴径：１８０ｍｍ巻出径：ＭＡＸ４５０ｍｍ巻取径：ＭＡＸ４５０ｍｍドライヤー機長：２３００ｍｍヒーター容量：１ｋｗ×２０個送風機出力：１．５ｋｗ×４台塗布速度（回転周速度）：１４ｍ／ｍｉｎ乾燥時間：１０秒乾燥温度：７０℃ コーティング膜厚：０．６μｍ図３は本実施例の光触媒フィルムの製造に用いた装置を
示す概略図である。

【００６７】図３において、４２はグラビア印刷機であ
る。このグラビア印刷機４２は巻出部４４、塗布部４
６、乾燥部４８、巻取部５０からなる構造の装置であ
る。

【００６８】図３に示すように、塗布部４６の版胴５２
を可変モーター（不図示）で回転させ、巻出部４４から
フィルム５４を塗工速度１４ｍ／ｍｉｎで引き出した。
このフィルム５４は、巻出部４４のロール５６から引き
出されたフィルム５４であって、塗布部４６で光触媒分
散液５８を塗布されて乾燥部４８に送られた。

【００６９】次いでフィルム５４は、乾燥部４８内を１
０秒で通過し、この通過時に光触媒はフィルムに固着
し、この光触媒固着フィルム５４は、可変モーター（不
図示）を備えた巻取部５０の紙管６０に巻き取られた。

【００７０】巻出部４４には次のフィルムがロール６２
にセットされ、ロール５６に巻かれたフィルム５４が無
くなったら反転してロール６２から引き出すようにして
いる。巻取部５０も巻出部４４と同様に紙管６０で規定
の巻取り長さになったら、反転し紙管６４に巻き取るよ
うにした。

【００７１】フィルム５４のテンションは、テンション
検出器６６で検出し、巻出部４４のロール５６のパウダ
ークラッチブレーキ（不図示）で調整し、巻出部４４の
ロール５６と制御ローラー６８との間のテンションが常
に一定になるようにした。

【００７２】同様にテンション検出器７０、テンション
検出器７２、及びテンション検出器７４でフィルム５４
のテンションを検出し、制御ローラー６８、制御ローラ
ー７６、及び紙管６０のパウダークラッチブレーキ（不
図示）で調節し、制御ローラー６８と版胴５２との間、
版胴５２と制御ローラー７６との間、及び制御ローラー
７６と紙管６０との間でフィルム５４のテンションがそ
れぞれ常に一定になるように調節した。

【００７３】図３の乾燥部４８において、フィルム５４
は、フィルム入り口７８、フィルム出口８０、送風機
（不図示）の送風口８２、排気口８４以外は乾燥部４８
で囲まれ、その乾燥部４８内にヒーター８６が備えられ
ている。なお、送風機はフィルム入り口７８の外側に設
置されている。

【００７４】（農産物の鮮度保持試験）上記の「光触媒
フィルムの製造」において得られた光触媒フィルムを用
いて、農産物の鮮度保持試験を行った。上記光触媒フィ
ルムの袋で包装して、農産物がブロッコリーについては
５日目後の状態、農産物がバナナについては１０日目後
の状態を観察し、図４の（Ｂ）及び（Ｄ）に示す結果を
得た。

【００７５】比較例１上記の光触媒フィルムの代わりに、光触媒をコーティン
グしていないポリプロピレンフィルムを用いた以外は、
実施例と同様に農産物の鮮度保持試験を行い、ブロッコ
リー及びバナナについて、図４の（Ａ）及び（Ｃ）に示
す結果を得た。

【００７６】図４の（Ａ）に示すように、光触媒をコー
ティングしていない袋で包装された後５日目のブロッコ
リーは、黄色（白黒写真では白色）への変色が著しく、
熟成が進んでいることが認られた。

【００７７】図４の（Ｃ）に示すように、光触媒をコー
ティングしていない袋で包装された後１０日目のバナナ
は、黒色への変色が著しく、熟成が進んでいることが認
られた。

【００７８】一方、上記光触媒フィルムの袋で包装され
た農産物は、包装後５日目のブロッコリーについても、
包装後１０日目のバナナについても、それぞれ図４の
（Ｂ）及び（Ｄ）に示すように、ブロッコリーは緑色
（白黒写真では黒色）のままであり、バナナは黄色（白
黒写真では白色）のままであり、何れも変色は無く、鮮
度が保持されていることが認められた。

【００７９】以上のように、光触媒をコーティングして
いない袋で包装されたものは明らかに変色が著しく、熟
成が進んでいることが判断でき、光触媒作用が一目瞭然
である。

【００８０】

【発明の効果】本発明の光触媒フィルムの製造方法にお
いては、フィルムの表面に光触媒を含有する分散液をコ
ーティングするのにグラビア印刷機を用いることによ
り、光触媒を基体であるフィルムに能率的かつ正確に固
着できる。その結果、光触媒作用の大きい光触媒フィル
ムを簡便な方法で大量生産できる。

【００８１】上記の製造方法により得られる光触媒フィ
ルムは、農産物の鮮度保持ができる。従って、包装材料
等への利用などに適したものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光触媒フィルムの製造方法に用いる装
置の一例を示す概略図である。

【図２】図１中Ａで示す部分の拡大図である。

【図３】実施例１の光触媒フィルムの製造に用いた装置
を示す概略図である。

【図４】農産物の鮮度保持試験の結果を示す図面代用写
真であって、（Ａ）及び（Ｃ）は、それぞれ比較例１に
おける、包装後５日目のブロッコリーの状態、及び包装
後１０日目のバナナの状態を示す図面代用写真であり、
（Ｂ）及び（Ｄ）は、それぞれ実施例１における、包装
後５日目のブロッコリーの状態、及び包装後１０日目の
バナナの状態を示す図面代用写真である。

【符号の説明】

Ａ図２によって拡大される、図１に示されるグラビ
ア印刷機の塗布部における部分２グラビア印刷機４巻出部６塗布部８乾燥部１０巻取部１２ロール１４フィルム１６版胴１８ドクター２０液溜２２塗布液（光触媒分散液）２４圧胴２６フィルム入り口２８フィルム出口３０給気口３２排気口３４ヒーター３６紙管４２グラビア印刷機４４巻出部４６塗布部４８乾燥部５０巻取部５２版胴５４フィルム５６、６２ロール５８光触媒分散液６０、６４紙管６６、７０、７２、７４テンション検出器６８、７６制御ローラー７８フィルム入り口８０フィルム出口８２送風機の送風口８４排気口８６ヒーター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ６５Ｄ 65/42 Ｂ６５Ｄ 65/42 Ｃ４Ｇ０６９ 81/24 81/24 Ｄ (72)発明者因幡哲也広島県広島市中区大手町２−７−10 三井鉱山株式会社広島支店内 (72)発明者黒山時房広島県広島市中区大手町２−７−10 三井鉱山株式会社広島支店内 (72)発明者大野徹広島県広島市中区西白島町22−15 株式会社大野石油店内 (72)発明者浜井順三広島県広島市中区西白島町22−15 株式会社大野石油店内 (72)発明者下楽勝士広島県広島市中区江波西２−11−20 有限会社エスケイプランニング内Ｆターム(参考） 3E067 AA11 AB08 AB09 BA12A BA17A BB14A BB15A BB16A BB26A CA30 EE35 FA01 FC01 GD01 3E086 AB01 AD01 BA04 BA15 BA24 BB14 CA17 CA18 DA08 4D075 AC41 AC94 CA13 CA34 CA39 CA45 CA47 DA04 DB34 DB36 DB40 DB43 DB48 DB53 DC36 DC41 EA07 EA12 EB01 EB56 EC35 4F006 AA11 AA31 AB74 BA05 CA06 DA03 EA03 4F100 AA21B AH02B AK01A AK07A AS00A CA18B CA30B CC00B EJ55 GB01 GB15 HB31B JA12B JM01B 4G069 AA03 AA08 BA04A BA04B BA22A BA22B CA10 CA17 DA06 EC22 FB05 FB23 FB79

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フィルムの表面に光触媒を含有する分散
液をグラビア印刷機でコーティングすることを特徴とす
る光触媒フィルムの製造方法。
【請求項２】光触媒を含有する分散液が、酸化チタン
ゾルとアモルファス型過酸化チタンゾルとの混合ゾルで
ある請求項１に記載の光触媒フィルムの製造方法。
【請求項３】光触媒を含有する分散液が、酸化チタン
ゾルとアモルファス型過酸化チタンゾルとの混合比が質
量割合で６：４〜９：１の混合ゾルである請求項１に記
載の光触媒フィルムの製造方法。
【請求項４】光触媒を含有する分散液が、界面活性剤
及びアルコール系溶剤が添加されたものである請求項１
に記載の光触媒フィルムの製造方法。
【請求項５】グラビア印刷機が、円筒の外周面に凹部
が形成された版胴を有し、版胴における凹部の占有面積
が版胴の外周面１ｃｍ²当たり０．５〜０．７ｃｍ²、か
つ、凹部の深さが１０〜４０μｍである請求項１に記載
の光触媒フィルムの製造方法。
【請求項６】グラビア印刷機が、円筒の外周面に凹部
が形成された版胴を有し、版胴の回転周速度が１０〜５
０ｍ／ｍｉｎである請求項１に記載の光触媒フィルムの
製造方法。
【請求項７】フィルムがコロナ放電処理された高分子
フィルムである請求項１に記載の光触媒フィルムの製造
方法。
【請求項８】請求項１乃至７の何れかに記載の方法で
製造された光触媒フィルム。
【請求項９】請求項８に記載の光触媒フィルムを農産
物鮮度保持用包装材料に用いる光触媒フィルムの利用方
法。