JP2002308716A - 単分散超薄膜で包接された微粒子とそれを用いた化粧料 - Google Patents
単分散超薄膜で包接された微粒子とそれを用いた化粧料Info
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- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
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- A61K8/11—Encapsulated compositions
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
- C09B67/0007—Coated particulate pigments or dyes with inorganic coatings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
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- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
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- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸化物単分散超薄膜を微粒子に包接させ、
密着性が良く、凝集を起こさせない分散体を得る。さら
に分解しやすい成膜材料をプラズマを利用して短時間に
異種酸化物を復層形成する。同時に、耐熱性、耐酸化
性、発色性、流動性および機械強度を微粒子に付与す
る。さらに、これらの酸化物単分散超薄膜を包接させた
微粒子を配合した化粧料を得る。 【解決手段】 微粒子を単分散させるため、０．５〜５
ｎｍのシリカ超薄膜を粒子最表面に形成し、シリカの表
面荷電の電位で粒子間に対抗電位を発生させて単分散効
果を発揮させる。また、超音波ホーンによって、擬凝結
粒子を順次空間中で爆裂・単分散させながら、プラズマ
照射によって、６〜２５ｅＶの高いエネルギーを成膜材
料に供給させ、酸化物分子を高いレベルに引き上げる。
また、水分や湿度をきらう素材に対しては厳しく管理さ
れた環境で多層薄膜を形成し、イオン溶出性を限界まで
低下させる。また、これらを配合した多機能性の化粧料
を超音波分散や高速粉体混合法によって均質に製造す
る。
密着性が良く、凝集を起こさせない分散体を得る。さら
に分解しやすい成膜材料をプラズマを利用して短時間に
異種酸化物を復層形成する。同時に、耐熱性、耐酸化
性、発色性、流動性および機械強度を微粒子に付与す
る。さらに、これらの酸化物単分散超薄膜を包接させた
微粒子を配合した化粧料を得る。 【解決手段】 微粒子を単分散させるため、０．５〜５
ｎｍのシリカ超薄膜を粒子最表面に形成し、シリカの表
面荷電の電位で粒子間に対抗電位を発生させて単分散効
果を発揮させる。また、超音波ホーンによって、擬凝結
粒子を順次空間中で爆裂・単分散させながら、プラズマ
照射によって、６〜２５ｅＶの高いエネルギーを成膜材
料に供給させ、酸化物分子を高いレベルに引き上げる。
また、水分や湿度をきらう素材に対しては厳しく管理さ
れた環境で多層薄膜を形成し、イオン溶出性を限界まで
低下させる。また、これらを配合した多機能性の化粧料
を超音波分散や高速粉体混合法によって均質に製造す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、単分散超薄膜で包
接された微粒子とそれを用いた複合体およびプラズマ成
膜装置に関する。
接された微粒子とそれを用いた複合体およびプラズマ成
膜装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】超薄膜の形成技術は、半導体分野を中心
に近年開発が進められてきている。しかるに、粒子径が
１μｍ以下の微粒子またはナノ粒子を単分散させる技術
は、試験的には発明者らが独自に開発をしてきた。ま
た、数１０μｍ以上の粒子に対しては、真空ポンプの汚
染が少ないためいわゆるプラズマＣＶＤ法を適用して製
造する例もある。（バイエル社論文）
に近年開発が進められてきている。しかるに、粒子径が
１μｍ以下の微粒子またはナノ粒子を単分散させる技術
は、試験的には発明者らが独自に開発をしてきた。ま
た、数１０μｍ以上の粒子に対しては、真空ポンプの汚
染が少ないためいわゆるプラズマＣＶＤ法を適用して製
造する例もある。（バイエル社論文）
【０００３】しかるに、工業的規模から見て、実際の工
業に使用できる量産性と物質工学的な素材の安定性はい
まだに開発されていないのが現状である。
業に使用できる量産性と物質工学的な素材の安定性はい
まだに開発されていないのが現状である。
【０００４】さらに、一般のプラズマＣＶＤ法を適用す
るとき、プラズマが、安定に包接されるべき粒子の結合
状態を破壊したり、熱的に蒸発させるほか、成膜材料が
単体で粒子化してしまい十分緻密で密着性が高い超薄膜
を完全に単分散状態で得ることはできないことが本発明
者らの研究で知られている。
るとき、プラズマが、安定に包接されるべき粒子の結合
状態を破壊したり、熱的に蒸発させるほか、成膜材料が
単体で粒子化してしまい十分緻密で密着性が高い超薄膜
を完全に単分散状態で得ることはできないことが本発明
者らの研究で知られている。
【０００５】さらに、成膜物質が、単層ではなく数層異
種物質膜を比較的自由に設計できる技術は、半導体ウエ
ハーなど一定の面積をもつ基板以外には適用する技術が
ないばかりか、ジルコニウム化合物のように非常に化学
的に不安定な物質を完全に成膜することは至難の技であ
る。
種物質膜を比較的自由に設計できる技術は、半導体ウエ
ハーなど一定の面積をもつ基板以外には適用する技術が
ないばかりか、ジルコニウム化合物のように非常に化学
的に不安定な物質を完全に成膜することは至難の技であ
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従来の薄膜を形成した
粒子にあっては、その膜が粒子全体を包含しており、単
分散できず、また、膜の形状や密着状態は乱れており、
さらにその上位に超薄膜を成層させることは不可能に近
く、取り扱える粒子も１００μｍ程度であったのでさま
ざまな用途に使用できる高機能性微粒子を容易に製造で
き、さらに機能性を高めるために緻密なナノ薄膜を２層
以上成膜しなければならないという問題点があった。さ
らに、量産性を高める装置の開発が重要な課題であっ
た。
粒子にあっては、その膜が粒子全体を包含しており、単
分散できず、また、膜の形状や密着状態は乱れており、
さらにその上位に超薄膜を成層させることは不可能に近
く、取り扱える粒子も１００μｍ程度であったのでさま
ざまな用途に使用できる高機能性微粒子を容易に製造で
き、さらに機能性を高めるために緻密なナノ薄膜を２層
以上成膜しなければならないという問題点があった。さ
らに、量産性を高める装置の開発が重要な課題であっ
た。
【０００７】本発明は、特に、本発明者の一が開発した
湿式法または乾式法では処理が困難な、吸水によって効
果を減衰したり変質するかあるいは分解する微粒子群に
対して、非常に安定で緻密な超薄膜を少なくとも１層、
必要に応じて数層堆積させた単分散超薄膜で包接された
微粒子を提供すること、また得られた微粒子を用いた化
粧料を提供することを目的としている。
湿式法または乾式法では処理が困難な、吸水によって効
果を減衰したり変質するかあるいは分解する微粒子群に
対して、非常に安定で緻密な超薄膜を少なくとも１層、
必要に応じて数層堆積させた単分散超薄膜で包接された
微粒子を提供すること、また得られた微粒子を用いた化
粧料を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の単分散超薄膜で包接された微粒子において
は、該微粒子群との境界面を高純度シリカで構成された
０．５〜５ｎｍの超薄膜、必要に応じて３０〜４０ｎｍ
の薄膜コーティングを微粒子の単体に形成し、その表面
をプラズマ処理して高エネルギー型のシロキサン結合を
形成させ、一部にシラノール基を付与し、粒子間で負の
対抗電位を発生せしめて単分散状態を得ている。
に、本発明の単分散超薄膜で包接された微粒子において
は、該微粒子群との境界面を高純度シリカで構成された
０．５〜５ｎｍの超薄膜、必要に応じて３０〜４０ｎｍ
の薄膜コーティングを微粒子の単体に形成し、その表面
をプラズマ処理して高エネルギー型のシロキサン結合を
形成させ、一部にシラノール基を付与し、粒子間で負の
対抗電位を発生せしめて単分散状態を得ている。
【０００９】また、上記目的を達成するために、本発明
の単分散超薄膜で包接された微粒子においては、上記高
純度シリカ超薄膜の上位に、他の無機酸化物薄膜、たと
えばジルコニア、酸化チタンなどを重ねてプラズマ成膜
するものである。
の単分散超薄膜で包接された微粒子においては、上記高
純度シリカ超薄膜の上位に、他の無機酸化物薄膜、たと
えばジルコニア、酸化チタンなどを重ねてプラズマ成膜
するものである。
【００１０】本発明の核体をなす化合物が、非常に湿度
に鋭敏な劣化反応を示す場合には、成膜材料中に水は作
用できないため、無水エタノールや加水分解を防御する
炭化水素系有機溶剤で、成膜材料を希釈溶解せしめたの
ち、すみやかにドライガスバランスさせたグローブボッ
クスや真空チャンバー中でそれらを急激にジェット噴射
などの方法でミキシングさせ、成膜の前駆体を形成せし
めたのち、乾燥して、ループ状配管をもつプラズマ装置
か高速ミキサー中に導入したプラズマを照射させ、当該
有機金属化合物官能基を切断除去させ、同時に同空間中
で縦振幅を４０μｍ以上もつ超音波ホーンに成膜処理中
の微粒子を激突させて凝集体を爆裂させ完全な単分散超
薄膜で包接された微粒子を得るものである。
に鋭敏な劣化反応を示す場合には、成膜材料中に水は作
用できないため、無水エタノールや加水分解を防御する
炭化水素系有機溶剤で、成膜材料を希釈溶解せしめたの
ち、すみやかにドライガスバランスさせたグローブボッ
クスや真空チャンバー中でそれらを急激にジェット噴射
などの方法でミキシングさせ、成膜の前駆体を形成せし
めたのち、乾燥して、ループ状配管をもつプラズマ装置
か高速ミキサー中に導入したプラズマを照射させ、当該
有機金属化合物官能基を切断除去させ、同時に同空間中
で縦振幅を４０μｍ以上もつ超音波ホーンに成膜処理中
の微粒子を激突させて凝集体を爆裂させ完全な単分散超
薄膜で包接された微粒子を得るものである。
【００１１】さらに本発明で得た単分散超薄膜で包接さ
れた微粒子を、各種の目的で使用される中間体あるいは
完成組成物に混合分散するのに、できる限り不必要な添
加剤を排除し、また、必要に応じて縦振幅が３０μｍ以
上ある超音波ホモジナイザーによって前記の多機能性を
有する液状単分散体を製造し、最終製品製造工程へ導入
することが望ましい。
れた微粒子を、各種の目的で使用される中間体あるいは
完成組成物に混合分散するのに、できる限り不必要な添
加剤を排除し、また、必要に応じて縦振幅が３０μｍ以
上ある超音波ホモジナイザーによって前記の多機能性を
有する液状単分散体を製造し、最終製品製造工程へ導入
することが望ましい。
【００１２】また、乾燥した本発明の単分散超薄膜で包
接された微粒子は、種々の粉体と混合して前記の多機能
性を有するファンデーションなどの化粧料を得ることが
できる。
接された微粒子は、種々の粉体と混合して前記の多機能
性を有するファンデーションなどの化粧料を得ることが
できる。
【００１３】
【発明の実施の形態】次に本発明の実施例について説明
する。表面シリカ単分散超薄膜で包接された有機顔料（赤色２
０２号）の実施例 本顔料は、製造直後から吸水現象によって変質が始ま
り、色の変化が発生することが顔料の製造元で指摘され
ていた。しかるに、通常は、ロジン（松脂）化工程をへ
て発色性を発現せしめるため、本発明のような表面処理
は事実上、ロジンに妨害されてできない。
する。表面シリカ単分散超薄膜で包接された有機顔料（赤色２
０２号）の実施例 本顔料は、製造直後から吸水現象によって変質が始ま
り、色の変化が発生することが顔料の製造元で指摘され
ていた。しかるに、通常は、ロジン（松脂）化工程をへ
て発色性を発現せしめるため、本発明のような表面処理
は事実上、ロジンに妨害されてできない。
【００１４】そのため、本発明では、ロジン化工程を経
ないで製造された製造直後の赤色２０２号（大日精化工
業（株））を用いて、それに高純度テトラエトキシシラ
ン（以下「エチルシリケート」）を次の通り配合した。 配合処方 実配合量 固形分重量％ Ａ，製造直後の赤色２０２号 ５ｋｇ ９４．０ Ｂ，エチルシリケート １．０７ｋｇ ６．０ Ｃ，超純水 １．００ｋｇ ０．０ １００．０ ＢをＣに混合、激しく振動させたのち、高速ミキサーで
５分間均質に処理、均質なエマルションを作成し、上記
顔料を小型ヘンシェルミキサーに投入し高速で旋回乱流
を起こさせながら、エアレスガンを用いて上記エマルシ
ョンをジェット噴射し、完全に顔料に濡れさせた。これ
を、厚手の大型ビニル袋に投入し、無触媒で加水分解を
おこさせた。さらに、５２℃でおだやかに乾燥させてド
ライ粉体状成膜用顔料を得た。それを逆三角形型パイレ
ックス（登録商標）ガラス製チャンバーに５００ｌ／回
の比率で投入し、チャンバー内において設置した大気圧
グロー放電プラズマ装置に、ヘリウム／酸素ガスを通入
させながら電力を１００Ｗ印加してプラズマ発生させる
とともに、前記ドライ粉体状成膜用顔料を気体輸送して
系内を循環させた。この際、上記チャンバー底部に設置
された４基の直径５０ｍｍの、縦振幅を４０μｍ以上も
つ超音波ホーンを駆動させながら上記粉体を爆裂させ単
分散させつつ１５分間処理をした。この結果、発色にす
ぐれた単分散親水性赤色２０２号顔料を得た。この顔料
を、純水中に１．０％混合させ、超音波ホモジナイザー
で分散助剤を一切混合せず分散させたところ、１ヵ月間
安定な単分散状態であった。また、耐熱性を熱分析法を
用いて測定したところ、熱分解開始点が３０〜４０℃上
昇していた。また、高解像度透過型電子顕微鏡（ＴＥ
Ｍ）による解析では、シリカ膜の厚さは、１〜２ｎｍで
あった。また、ＥＤＸ装置による膜のＸ線分析によっ
て、Ｓｉが明確に検出された。さらに、ＥＳＣＡ装置に
よるＸＰＳ分析で、シリカ膜のＳｉ２ｐデータから、エ
チルシリケートは完全に分解されており、結合様態が高
エネルギー型シリカであると断定された。
ないで製造された製造直後の赤色２０２号（大日精化工
業（株））を用いて、それに高純度テトラエトキシシラ
ン（以下「エチルシリケート」）を次の通り配合した。 配合処方 実配合量 固形分重量％ Ａ，製造直後の赤色２０２号 ５ｋｇ ９４．０ Ｂ，エチルシリケート １．０７ｋｇ ６．０ Ｃ，超純水 １．００ｋｇ ０．０ １００．０ ＢをＣに混合、激しく振動させたのち、高速ミキサーで
５分間均質に処理、均質なエマルションを作成し、上記
顔料を小型ヘンシェルミキサーに投入し高速で旋回乱流
を起こさせながら、エアレスガンを用いて上記エマルシ
ョンをジェット噴射し、完全に顔料に濡れさせた。これ
を、厚手の大型ビニル袋に投入し、無触媒で加水分解を
おこさせた。さらに、５２℃でおだやかに乾燥させてド
ライ粉体状成膜用顔料を得た。それを逆三角形型パイレ
ックス（登録商標）ガラス製チャンバーに５００ｌ／回
の比率で投入し、チャンバー内において設置した大気圧
グロー放電プラズマ装置に、ヘリウム／酸素ガスを通入
させながら電力を１００Ｗ印加してプラズマ発生させる
とともに、前記ドライ粉体状成膜用顔料を気体輸送して
系内を循環させた。この際、上記チャンバー底部に設置
された４基の直径５０ｍｍの、縦振幅を４０μｍ以上も
つ超音波ホーンを駆動させながら上記粉体を爆裂させ単
分散させつつ１５分間処理をした。この結果、発色にす
ぐれた単分散親水性赤色２０２号顔料を得た。この顔料
を、純水中に１．０％混合させ、超音波ホモジナイザー
で分散助剤を一切混合せず分散させたところ、１ヵ月間
安定な単分散状態であった。また、耐熱性を熱分析法を
用いて測定したところ、熱分解開始点が３０〜４０℃上
昇していた。また、高解像度透過型電子顕微鏡（ＴＥ
Ｍ）による解析では、シリカ膜の厚さは、１〜２ｎｍで
あった。また、ＥＤＸ装置による膜のＸ線分析によっ
て、Ｓｉが明確に検出された。さらに、ＥＳＣＡ装置に
よるＸＰＳ分析で、シリカ膜のＳｉ２ｐデータから、エ
チルシリケートは完全に分解されており、結合様態が高
エネルギー型シリカであると断定された。
【００１５】 上記シリカ単分散超薄膜が付与された赤色２０２号の評価結果。 試験項目 シリカ単分散超薄膜が付与された赤色２０２号 流動性と剥離性 メノウ乳鉢での粉砕試験で高い流動性と好適な剥離性が確 認された。 ＴＥＭ分析結果 顔料の機械的破断はなく、粒子がシリカ膜（１〜２ｎｍ） （機械的破断状況） で全体を被覆、粒子は薄片状に分散し、損傷がない。 耐酸化性・耐候性 ２５３、３６５ｎｍ紫外線抵抗力が強かった。可視・紫外 吸収に異常みられず。 口紅発色性 明るく非常に高い発色。流動性よく皮膚接着高い。
【００１６】 未処理赤色２０２号の評価結果。 試験項目 シリカ単分散超薄膜が付与された赤色２０２号 流動性と剥離性 メノウ乳鉢での粉砕試験で粘着しやすい。メノウからの剥 離性は極めて悪い。 ＴＥＭ分析結果 焦点が定められにくく、顔料の電子線による蒸発が加速さ れる。 耐酸化性・耐候性 ２５３、３６５ｎｍ紫外線抵抗力が弱かった。可視・紫外 吸収波形が乱れ、変色くすんだ色で流動性悪い。 口紅発色性 皮膚接着不良。色抜け有。のばすと色が非常に薄い。
【００１７】紫外線遮蔽型酸化亜鉛超微粒子の実施例 本粒子は、水や汗によって高アルカリを呈するため、通
常、スキンケア製品には配合されず、安価な日焼け止め
製剤に応用されているが、ＦＤＡの承認後各種の化粧料
応用されている。しかるに、その製造元企業では、光化
学作用の危険性に対して完全性は求めていない。本発明
者らに、簡便法によって安価な処理を希望されているの
が現状で、特にこれを２０％も配合している日焼け止め
製剤ではかなりの危険性を伴うことを十分認識してい
る。また、このアルカリ性のため、湿式法や半乾式法で
の単分散酸化物超薄膜は、相互溶解反応が起き成功しな
い。
常、スキンケア製品には配合されず、安価な日焼け止め
製剤に応用されているが、ＦＤＡの承認後各種の化粧料
応用されている。しかるに、その製造元企業では、光化
学作用の危険性に対して完全性は求めていない。本発明
者らに、簡便法によって安価な処理を希望されているの
が現状で、特にこれを２０％も配合している日焼け止め
製剤ではかなりの危険性を伴うことを十分認識してい
る。また、このアルカリ性のため、湿式法や半乾式法で
の単分散酸化物超薄膜は、相互溶解反応が起き成功しな
い。
【００１８】そのため、本発明では水を使用しないで酸
化物超薄膜形成した。まず、酸化亜鉛（住友大阪セメン
ト（株）製）を用いて、それに高純度テトラエトキシシ
ラン（以下「エチルシリケート」）を次の通り配合し
た。 配合処方 実配合量 固形分重量％ Ａ，酸化亜鉛超微粒子 ５０ｋｇ ９５．２ Ｂ，エチルシリケート ９ｋｇ ４．８ １００．０ Ａを小型ヘンシェルミキサーに投入し高速で旋回乱流を
起こさせながら、エアレスガンを用いてＢをジェット噴
射し、完全に顔料に濡れさせた。これを、同ミキサー内
で高速混合させながら、直流プラズマジェットを３００
℃まで温度低下させたプラズマガステールを、同ミキサ
ー中に噴射させエチルシリケートのエトキシ基を完全に
消滅させた。
化物超薄膜形成した。まず、酸化亜鉛（住友大阪セメン
ト（株）製）を用いて、それに高純度テトラエトキシシ
ラン（以下「エチルシリケート」）を次の通り配合し
た。 配合処方 実配合量 固形分重量％ Ａ，酸化亜鉛超微粒子 ５０ｋｇ ９５．２ Ｂ，エチルシリケート ９ｋｇ ４．８ １００．０ Ａを小型ヘンシェルミキサーに投入し高速で旋回乱流を
起こさせながら、エアレスガンを用いてＢをジェット噴
射し、完全に顔料に濡れさせた。これを、同ミキサー内
で高速混合させながら、直流プラズマジェットを３００
℃まで温度低下させたプラズマガステールを、同ミキサ
ー中に噴射させエチルシリケートのエトキシ基を完全に
消滅させた。
【００１９】次に、シリカ膜表面に耐アルカリ性素材で
あるジルコニア膜を形成させるため非常に安定なネオア
ルコキシ・ジルコネートカップリング剤（ＮＺ−４４：
米国ケンリッチペトロケミカル社製）を次のように表面
カップリングした。 配合処方 実配合量 固形分重量％ Ａ，シリカ膜形成酸化亜鉛超微粒子 ５２．５ｋｇ ９８．０ Ｂ，ＮＺ−４４ジルコネート ５．４ｋｇ ２．０ １００．０これを、同ミキサー内で高速混合させなが
ら、直流プラズマジェットを３００℃まで温度低下させ
たプラズマガステールを、同ミキサー中に噴射させカッ
プリング剤官能基群をすべて完全に消滅させジルコニア
超薄膜をシリカ膜表面に形成した。この結果、ジルコニ
ア膜は干渉色を示した。
あるジルコニア膜を形成させるため非常に安定なネオア
ルコキシ・ジルコネートカップリング剤（ＮＺ−４４：
米国ケンリッチペトロケミカル社製）を次のように表面
カップリングした。 配合処方 実配合量 固形分重量％ Ａ，シリカ膜形成酸化亜鉛超微粒子 ５２．５ｋｇ ９８．０ Ｂ，ＮＺ−４４ジルコネート ５．４ｋｇ ２．０ １００．０これを、同ミキサー内で高速混合させなが
ら、直流プラズマジェットを３００℃まで温度低下させ
たプラズマガステールを、同ミキサー中に噴射させカッ
プリング剤官能基群をすべて完全に消滅させジルコニア
超薄膜をシリカ膜表面に形成した。この結果、ジルコニ
ア膜は干渉色を示した。
【００２０】次にこの積層膜を形成した酸化亜鉛を、生
理食塩水中に５％投入しミキサーで２時間混合攪拌し、
亜鉛イオンの強制溶出試験を行った。この溶液をＮｏ．
５Ｃ東洋ろ紙でろ過した後、ＩＣＰプラズマ発光分析を
行いイオン溶出を比較した。 種別 Ｚｎ イオン濃度（ｐｐｍ） 積層膜形成酸化亜鉛 ４５ シリカ膜形成酸化亜鉛 ２ 無処理酸化亜鉛 検出限界外
理食塩水中に５％投入しミキサーで２時間混合攪拌し、
亜鉛イオンの強制溶出試験を行った。この溶液をＮｏ．
５Ｃ東洋ろ紙でろ過した後、ＩＣＰプラズマ発光分析を
行いイオン溶出を比較した。 種別 Ｚｎ イオン濃度（ｐｐｍ） 積層膜形成酸化亜鉛 ４５ シリカ膜形成酸化亜鉛 ２ 無処理酸化亜鉛 検出限界外
【００２１】さらに、ジルコニア超薄膜を形成したの
ち、分散性改善の目的で、最表層にシリカ薄膜を形成
し、３層構造を形成させた。この時には、赤色２０２号
有機顔料に処方したと同様の条件で処理をした。この結
果、酸化亜鉛超微粒子の紫外線遮蔽域は３８０ｎｍ以下
すべて吸収できたが、もっとも安全であると思われるパ
ウダーファンデーションを試作して、その性能を確認し
た。つまり、前記の波長を発生する紫外線ランプで、パ
ウダーファンデーションを照射したのち、即座にその５
０ｍｇを５ｇの高純度スクワレン中に投入し、ラジカル
反応性を確認した。その結果は次のとおりである。 種別 酸化亜鉛の酸素ラジカルによる発色 積層膜形成酸化亜鉛 ほとんど発色しない。 シリカ膜形成酸化亜鉛 薄くピンク色に発色 無処理酸化亜鉛 濃いオレンジ色に長時間発色
ち、分散性改善の目的で、最表層にシリカ薄膜を形成
し、３層構造を形成させた。この時には、赤色２０２号
有機顔料に処方したと同様の条件で処理をした。この結
果、酸化亜鉛超微粒子の紫外線遮蔽域は３８０ｎｍ以下
すべて吸収できたが、もっとも安全であると思われるパ
ウダーファンデーションを試作して、その性能を確認し
た。つまり、前記の波長を発生する紫外線ランプで、パ
ウダーファンデーションを照射したのち、即座にその５
０ｍｇを５ｇの高純度スクワレン中に投入し、ラジカル
反応性を確認した。その結果は次のとおりである。 種別 酸化亜鉛の酸素ラジカルによる発色 積層膜形成酸化亜鉛 ほとんど発色しない。 シリカ膜形成酸化亜鉛 薄くピンク色に発色 無処理酸化亜鉛 濃いオレンジ色に長時間発色
【００２１】
【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。
【００２２】酸化物薄膜を、プラズマを用いて成膜する
ことにより、膜の重合度が高まり、かつ核体微粒子との
接合性が強化される。
ことにより、膜の重合度が高まり、かつ核体微粒子との
接合性が強化される。
【００２３】真空中での操作をせずに、非常に不安定な
化合物から酸化物超薄膜を、多量製造でき、従来プラズ
マで変質・構造破壊されやすかった素材が容易に取り扱
え、有機顔料でも処理が可能である。
化合物から酸化物超薄膜を、多量製造でき、従来プラズ
マで変質・構造破壊されやすかった素材が容易に取り扱
え、有機顔料でも処理が可能である。
【００２４】アルカリ溶解する薄膜形成材料であるシリ
カを、プラズマ法で処理でき、単分散させることが可能
であるばかりか、さらにその上位をアルカリ難溶性のジ
ルコニア、チタニアなどの膜で被覆し多重に防御すると
ともに、光の散乱反射効果を極めて高いレベルに引き上
げる。
カを、プラズマ法で処理でき、単分散させることが可能
であるばかりか、さらにその上位をアルカリ難溶性のジ
ルコニア、チタニアなどの膜で被覆し多重に防御すると
ともに、光の散乱反射効果を極めて高いレベルに引き上
げる。
【００２５】超薄膜の膜厚最小単位を１ｎｍ程度までひ
きさげピンホールを除去することにより、機械強度、耐
磨耗性、流動特性、発色性、耐酸化性、耐熱性を同時に
付与した微粒子、特にサブミクロン領域の高機能性粒子
が得られる。
きさげピンホールを除去することにより、機械強度、耐
磨耗性、流動特性、発色性、耐酸化性、耐熱性を同時に
付与した微粒子、特にサブミクロン領域の高機能性粒子
が得られる。
【００２５】
【図１】プラズマで成膜されたシリカ超薄膜で被覆され
たＦｅ３Ｏ４（黒酸化鉄：マグネタイト）の高解像度電
子顕微鏡写真 アモルファスシリカ層が、結晶格子の明確な酸化鉄表面
に連続してピンホールなく形成されている。本素材は、
１００℃で結晶転移し、赤色のαＦｅ２Ｏ３（ベンガ
ラ）に変わるため、低温処理が必要であることとプラズ
マによるダメージを受けるため十分な注意が求められ
る。さらに、本素材は磁性体であるため、磁性凝集が強
い。この写真の膜厚（シリカ重量％≒８．０）のとき
は、磁性凝集力はシリカの表面電位によって解除される
ことが判明している。 （ａ）はシリカ単分散超薄膜で包接された黒酸化鉄の全
体図 （ｂ）はシリカ超薄膜と酸化鉄との境界面付近の結晶の
状態図 （高解像度透過型電子顕微鏡；立命館大学による）を表
している。
たＦｅ３Ｏ４（黒酸化鉄：マグネタイト）の高解像度電
子顕微鏡写真 アモルファスシリカ層が、結晶格子の明確な酸化鉄表面
に連続してピンホールなく形成されている。本素材は、
１００℃で結晶転移し、赤色のαＦｅ２Ｏ３（ベンガ
ラ）に変わるため、低温処理が必要であることとプラズ
マによるダメージを受けるため十分な注意が求められ
る。さらに、本素材は磁性体であるため、磁性凝集が強
い。この写真の膜厚（シリカ重量％≒８．０）のとき
は、磁性凝集力はシリカの表面電位によって解除される
ことが判明している。 （ａ）はシリカ単分散超薄膜で包接された黒酸化鉄の全
体図 （ｂ）はシリカ超薄膜と酸化鉄との境界面付近の結晶の
状態図 （高解像度透過型電子顕微鏡；立命館大学による）を表
している。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AB212 AC792 BB21 BB46 CC01 CC13 CC19 DD17 EE03 EE17 4K030 AA11 AA14 BB12 CA05 CA18 FA01 FA08 JA01
Claims (3)
- 【請求項１】 加水分解しにくい有機金属化合物と、超
純水または／および加水分解を防御する有機溶剤とから
なる薄膜形成材料を、乾式混合機中で少なくとも０．１
重量部を標的粉体に均質にジェット噴射させたのち、有
機金属化合物を損傷しないまま乾燥成膜させてなること
を特徴とする前駆体を、空間中で、縦振幅を４０μｍ以
上もつ超音波ホーンによって完全に単分散させつつ、高
エネルギー紫外線または／およびプラズマを照射させ、
当該有機金属化合物官能基を切断除去させて得た酸化物
超薄膜で被覆されたことを特徴とする単分散薄膜で包接
された微粒子とそれを用いた化粧料。 - 【請求項２】 請求項１記載の微粒子が、顔料、紫外線
遮蔽無機材料、有機化合物、レーキ顔料であることを特
徴とする単分散薄膜で包接された微粒子とそれを用いた
化粧料。 - 【請求項３】 請求項１および請求項２記載の薄膜が、
Ｍｅ１〜ｎｘＯｙ（ここで、Ｍｅ１〜ｎは金属元素とそ
の数（ｎ＝整数）、１≦ｘ，ｙ≦９でｘ，ｙは整数）ま
たはその複数積層膜よりなり、媒質によって浸食溶解さ
れない強固な膜厚４０ｎｍ以下の透明膜、好ましくは３
ｎｍ以下の透明膜をなし、包接される微粒子の変質が抑
制されるとともに、好ましくは耐熱性、耐酸化性、発色
性、流動性および機械強度すべての機能特性を改善して
なることを特徴とする単分散薄膜で包接された微粒子と
それを用いた化粧料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001145679A JP2002308716A (ja) | 2001-04-06 | 2001-04-06 | 単分散超薄膜で包接された微粒子とそれを用いた化粧料 |
| PCT/JP2002/003400 WO2002083296A1 (fr) | 2001-04-06 | 2002-04-04 | Particules fines comprises dans une membrane ultra fine a l'etat de particules primaires et produit cosmetique utilisant celles-ci |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001145679A JP2002308716A (ja) | 2001-04-06 | 2001-04-06 | 単分散超薄膜で包接された微粒子とそれを用いた化粧料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002308716A true JP2002308716A (ja) | 2002-10-23 |
Family
ID=18991450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001145679A Pending JP2002308716A (ja) | 2001-04-06 | 2001-04-06 | 単分散超薄膜で包接された微粒子とそれを用いた化粧料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002308716A (ja) |
| WO (1) | WO2002083296A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005501176A (ja) * | 2001-07-18 | 2005-01-13 | ザ・リージエンツ・オブ・ザ・ユニバーシテイ・オブ・コロラド | コンフォーマル超薄膜を有する金属含有微粒子の絶縁化及び機能化方法 |
| WO2014171322A1 (ja) * | 2013-04-19 | 2014-10-23 | 住友大阪セメント株式会社 | 酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とその製造方法及び酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物並びに化粧料 |
| US10238589B2 (en) | 2014-03-31 | 2019-03-26 | Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. | Silicon oxide-coated zinc oxide, method for producing same, and composition and cosmetic including silicon oxide-coated zinc oxide |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59212422A (ja) * | 1983-05-19 | 1984-12-01 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
| JPS6216408A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-24 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
| JPH05230394A (ja) * | 1992-02-19 | 1993-09-07 | Kao Corp | 複合体質顔料及びこれを含有してなる化粧料 |
| WO1998017176A1 (en) * | 1996-10-25 | 1998-04-30 | Varian Associates, Inc. | Accessory clamping system for couch top |
| JP2002038051A (ja) * | 2000-07-31 | 2002-02-06 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | ガラスフレーク、およびそれを配合した化粧料 |
| JP2002105354A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 群青組成物およびその製造方法 |
| JP2002194245A (ja) * | 2000-12-07 | 2002-07-10 | Merck Patent Gmbh | 銀色光沢顔料 |
| JP2002309173A (ja) * | 2001-04-06 | 2002-10-23 | Isi:Kk | おだやかな自己加水分解性単分散薄膜形成材料、およびそれらで被覆された単分散顔料とそれらを配合した化粧料。 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2680938B2 (ja) * | 1991-02-13 | 1997-11-19 | 住友電気工業株式会社 | 窒化珪素系複合焼結体の製造方法 |
| JPH08143913A (ja) * | 1994-11-25 | 1996-06-04 | Kinya Adachi | 合金および金属間化合物磁性粉末の粉砕と安定化 |
| JPH08157747A (ja) * | 1994-12-08 | 1996-06-18 | Dainippon Printing Co Ltd | 多孔質皮膜形成用組成物、多孔質皮膜および多孔質皮膜形成方法 |
-
2001
- 2001-04-06 JP JP2001145679A patent/JP2002308716A/ja active Pending
-
2002
- 2002-04-04 WO PCT/JP2002/003400 patent/WO2002083296A1/ja active Application Filing
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59212422A (ja) * | 1983-05-19 | 1984-12-01 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
| JPS6216408A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-24 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
| JPH05230394A (ja) * | 1992-02-19 | 1993-09-07 | Kao Corp | 複合体質顔料及びこれを含有してなる化粧料 |
| WO1998017176A1 (en) * | 1996-10-25 | 1998-04-30 | Varian Associates, Inc. | Accessory clamping system for couch top |
| JP2002038051A (ja) * | 2000-07-31 | 2002-02-06 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | ガラスフレーク、およびそれを配合した化粧料 |
| JP2002105354A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 群青組成物およびその製造方法 |
| JP2002194245A (ja) * | 2000-12-07 | 2002-07-10 | Merck Patent Gmbh | 銀色光沢顔料 |
| JP2002309173A (ja) * | 2001-04-06 | 2002-10-23 | Isi:Kk | おだやかな自己加水分解性単分散薄膜形成材料、およびそれらで被覆された単分散顔料とそれらを配合した化粧料。 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005501176A (ja) * | 2001-07-18 | 2005-01-13 | ザ・リージエンツ・オブ・ザ・ユニバーシテイ・オブ・コロラド | コンフォーマル超薄膜を有する金属含有微粒子の絶縁化及び機能化方法 |
| WO2014171322A1 (ja) * | 2013-04-19 | 2014-10-23 | 住友大阪セメント株式会社 | 酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とその製造方法及び酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物並びに化粧料 |
| US9642785B2 (en) | 2013-04-19 | 2017-05-09 | Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. | Silicon-oxide-coated zinc oxide and method for manufacturing same, silicon-oxide-coated-zinc-oxide-containing composition, and cosmetic |
| US10238589B2 (en) | 2014-03-31 | 2019-03-26 | Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. | Silicon oxide-coated zinc oxide, method for producing same, and composition and cosmetic including silicon oxide-coated zinc oxide |
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|---|---|
| WO2002083296A1 (fr) | 2002-10-24 |
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