JP2002293969A - 生活汚染物質易除去性プラスチック部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】生活汚染物質等の除去性に優れ、基材に対する
付着性に優れた塗膜が形成されたプラスチック部材の提
供。 【解決手段】（Ａ）（ａ）一般式 （Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ²は二価炭化水
素基、Ｒ³は水素原子又はメチル基。ｍは６〜３００の
数。）のシロキサンマクロモノマー及び／又は一般式 （Ｒ⁴及びＲ⁷は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁵及び
Ｒ⁶は二価炭化水素基。ｎは６〜３００の数。）のシロ
キサンマクロモノマー、（ｂ）水酸基含有ビニルモノマ
ー及び（ｃ）その他の不飽和モノマーを共重合して得ら
れる水酸基含有シロキサンポリマー、（Ｂ）水酸基含有
アクリル樹脂、（Ｃ）高分子量水酸基含有アクリル樹
脂、並びに（Ｄ）ポリイソシアネート架橋剤を含有する
防汚性塗膜形成性塗料組成物による硬化塗膜が、プラス
チック成形体表面上に形成されてなる生活汚染物質易除
去性プラスチック部材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生活汚染物質易除
去性プラスチック部材に関し、詳しくは、汚れが付き難
く、汚れが付いても容易に汚れを除去できる硬化塗膜が
表面に形成されてなるプラスチック部材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、トイレ、浴室、洗面所など水回り
用途の住宅設備機器には、ＡＢＳ樹脂に代表されるの熱
可塑性樹脂やポリエステル樹脂などの熱硬化樹脂を使っ
たＦＲＰなど非常に多くのプラスチック成形体が使用さ
れている。

【０００３】しかしながら、該プラスチック成形体の表
面には、水あか、石鹸かす、化粧品（口紅、マニキュア
等）、マジックインキ等の生活汚染物質等が付着し、こ
れを除去するには洗剤やコンパウンド等を使用しなけれ
ばならないという問題点があった。

【０００４】これらのプラスチック成形体に生活汚染物
質等の除去性に優れた塗膜を形成できる組成物として、
特開２０００−１６９７９１号公報には、水酸基含有シ
ロキサンポリマーと脂肪族ポリイソシアネート架橋剤か
らなる被覆用組成物が提案されているが、この組成物か
らの塗膜は該プラスチック成形体に対する付着性が充分
でないといった問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決し、生活汚染物質等の除去性に優れ、基
材に対する付着性に優れた塗膜が形成されたプラスチッ
ク部材を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成すべく鋭意検討を重ねてきた。その結果、特定の
水酸基含有シロキサンポリマー、特定の水酸基含有アク
リル樹脂、特定の高分子量水酸基含有アクリル樹脂及び
ポリイソシアネート架橋剤を含有する塗料組成物による
硬化塗膜が表面に形成されたプラスチック部材が、上記
の目的に合致するものであることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００７】かくして、本発明によれば、下記の生活汚
染物質易除去性プラスチック部材が提供される。

【０００８】１．（Ａ）（ａ）一般式

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル
基を示し、Ｒ²は炭素数１〜６の二価の炭化水素基を示
し、Ｒ³は水素原子又はメチル基を示す。ｍは６〜３０
０の数である。）で表されるシロキサンマクロモノマー
及び一般式

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁷は同一又は異なって水
素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は異な
って炭素数１〜６の二価の炭化水素基を示す。ｎは６〜
３００の数である。）で表されるシロキサンマクロモノ
マーから選ばれる少なくとも一種のモノマー１〜４０重
量％、（ｂ）水酸基含有ビニルモノマー５〜９８重量
％、及び必要により（ｃ）これらと共重合可能なその他
の不飽和モノマー０〜９４重量％からなるモノマー混合
物を共重合して得られる、数平均分子量が１，０００〜
１００，０００、水酸基価が５０〜２９０ｍｇＫＯＨ／
ｇである水酸基含有シロキサンポリマー、（Ｂ）重量平
均分子量が１，０００〜５０，０００、ガラス転移温度
が０〜７０℃、且つ水酸基価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ
／ｇである水酸基含有アクリル樹脂、（Ｃ）重量平均分
子量が５０，０００を越え、ガラス転移温度が４０〜１
００℃、且つ水酸基価が５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る高分子量水酸基含有アクリル樹脂、並びに（Ｄ）ポリ
イソシアネート架橋剤を含有する防汚性塗膜形成性塗料
組成物による硬化塗膜が、プラスチック成形体表面上に
形成されてなる生活汚染物質易除去性プラスチック部
材。

【００１３】２．水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）
の水酸基価が９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである上記項
１記載のプラスチック部材。

【００１４】３．水酸基含有シロキサンポリマー
（Ａ）、水酸基含有アクリル樹脂（Ｂ）、高分子量水酸
基含有アクリル樹脂（Ｃ）及びポリイソシアネート架橋
剤（Ｄ）の配合割合が、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）の各成分の合計固形分１００重量％に基いて、
（Ａ）成分が１〜９０重量％、（Ｂ）成分が３〜９８重
量％、（Ｃ）成分が１〜２０重量％及び（Ｄ）成分が５
〜５０重量％の範囲内にある上記項１又は２に記載のプ
ラスチック部材。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の生活汚染物質易除
去性プラスチック部材について更に詳細に説明する。ま
ず、プラスチック成形体表面に耐汚染性に優れた塗膜を
形成するのに使用される塗料組成物について説明する。

【００１６】本発明において使用される塗料組成物は、
前記の、水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）、水酸基
含有アクリル樹脂（Ｂ）、高分子量水酸基含有アクリル
樹脂（Ｃ）及びポリイソシアネート架橋剤（Ｄ）を含有
する。

【００１７】水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ） 水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）は、シロキサンマ
クロモノマー（ａ）、水酸基含有ビニルモノマー（ｂ）
及び、必要により使用される、これらと共重合可能なそ
の他の不飽和モノマー（ｃ）からなるモノマー混合物の
共重合によって得られる共重合体である。

【００１８】シロキサンマクロモノマー（ａ） 水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）の製造に使用され
るシロキサンマクロモノマー（ａ）は、塗膜表面に耐汚
染性を付与するものであり、一般式

【００１９】

【化５】

【００２０】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル
基を示し、Ｒ²は炭素数１〜６の二価の炭化水素基を示
し、Ｒ³は水素原子又はメチル基を示す。ｍは６〜３０
０の数である）で表されるシロキサンマクロモノマー及
び一般式

【００２１】

【化６】

【００２２】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁷は同一又は異なって水
素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は異な
って炭素数１〜６の二価の炭化水素基を示す。ｎは６〜
３００の数である）で表されるシロキサンマクロモノマ
ーから選ばれる少なくとも一種のモノマーである。

【００２３】一般式（１）において、Ｒ¹で示される炭
素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシ
ル基等を挙げることができる。

【００２４】また、一般式（１）及び（２）において、
Ｒ²、Ｒ⁵及びＲ⁶で示される炭素数１〜６の２価の炭化
水素基としては、例えば、メチレン、１，２−エチレ
ン、１，１−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−
プロピレン、１，１−プロピレン、２，２−プロピレ
ン、１，１−ブチレン、２，２−ブチレン、１，２−ブ
チレン、１，４−ブチレン、１，１−ペンチレン、２，
２−ペンチレン、１，２−ペンチレン、１，５−ペンチ
レン、１，１−ヘキシレン、２，２−ヘキシレン、１，
２−ヘキシレン、１，６−ヘキシレン、シクロへキシレ
ン、フェニレン基等を挙げることができる。

【００２５】一般式（１）及び（２）において、ｍ及び
ｎは、ジメチルシロキサン単位の平均重合度を意味して
おり、共に、６〜３００、好ましくは６〜１３０の範囲
内の数である。

【００２６】一般式（１）及び（２）のシロキサンマク
ロモノマーは、いずれも、通常、約２３，０００以下程
度、好ましくは７００〜１０，０００の範囲内の数平均
分子量を有することができる。

【００２７】水酸基含有ビニルモノマー（ｂ） 水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）の製造に使用され
る水酸基含有ビニルモノマー（ｂ）は、架橋剤との架橋
官能基としての役割を持つものである。

【００２８】具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートな
どのアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜８のヒ
ドロキシアルキルエステル；ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールな
どのポリエーテルポリオールと（メタ）アクリル酸など
の不飽和カルボン酸とのモノエステル；ヒドロキシアル
キルビニルエーテル、アリルアルコール、（メタ）アク
リル酸のヒドロキシアルキルエステル、（ポリ）アルキ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート等とラクトン
類（例えば、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクト
ン）との付加物；ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリエ
ーテルポリオールと２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートなどの水酸基含有不飽和モノマーとのモノエー
テル；α，β−不飽和カルボン酸と、カージュラＥ１０
（シェル化学社製）やα−オレフィンエポキシドのよう
なモノエポキシ化合物との付加物；グリシジル（メタ）
アクリレートと酢酸、プロピオン酸、ｐ−ｔ−ブチル安
息香酸、脂肪酸類のような一塩基酸との付加物；無水マ
レイン酸や無水イタコン酸のごとき酸無水基含有不飽和
化合物と、エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール類との
モノエステル化物またはジエステル化物；ヒドロキシエ
チルビニルエーテルのごときヒドロキシアルキルビニル
エーテル類、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートのような塩素を含んだ水酸基含有単量
体、アリルアルコ−ル等を挙げることができる。

【００２９】その他の不飽和モノマー（ｃ） 上記のシロキサンマクロモノマー（ａ）及び水酸基含有
ビニルモノマー（ｂ）と必要により共重合せしめられる
その他の不飽和モノマー（ｃ）としては、モノマー
（ａ）及びモノマー（ｃ）と共重合できるものであれ
ば、特に制限無く使用できる。

【００３０】具体的には、例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−
カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、５−カルボ
キシペンチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基
含有不飽和モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル（ｎ−，ｉ−，ｔ−）、（メタ）アクリル酸
ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸
デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリ
ル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等
のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜１８のアル
キルエステル又はシクロアルキルエステル；（メタ）ア
クリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシ
エチル、（メタ）アクリル酸エトキシブチル等のアクリ
ル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシア
ルキルエステル；エチルビニルエーテル、ｎ−プロピル
ビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチル
ビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ペンチル
ビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビ
ニルエーテル等の鎖状アルキルビニルエーテル類；シク
ロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエー
テル等のシクロアルキルビニルエーテル類；フェニルビ
ニルエーテル、トリビニルフェニルエーテル等のアリー
ルビニルエーテル類；ベンジルビニルエーテル、フェネ
チルビニルエーテル等のアラルキルビニルエーテル類；
アリルグリシジルエーテル、アリルエチルエーテル等の
アリルエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
乳酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸
ビニル、イソカプロン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カ
プリン酸ビニル、ベオバモノマ−（シェル化学社製）等
のビニルエステル；酢酸イソプロペニル、プロピオン酸
イソプロペニル等のプロペニルエステル；エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、塩化ビニル等のオレフィン系化合
物；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
α−クロルスチレン等のビニル芳香族化合物；Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの含窒素
アルキル（メタ）アクリレート；アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド
等の重合性アミド類；２−ビニルピリジン、１−ビニル
−２−ピロリドン、４−ビニルピリジンなどの芳香族含
窒素モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等の重合性ニトリル；ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエ
トキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトオキシシラ
ン、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルト
リエトキシシラン等の加水分解性アルコキシシリル基含
有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート，アリル
グリシジルエーテル等の重合性グリシジル化合物；ジア
リルフタレート、ジアリルイソフタレート、トリアリル
イソシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、
ペンタエリスリト−ルジアリルエーテル、アリルグリシ
ジルエーテル等のアリルモノマー；パーフルオロブチル
エチル（メタ）アクリレート、パーフルオロイソノニル
エチル（メタ）アクリレ−ト、パーフルオロオクチルエ
チル（メタ）アクリレート等のパーフルオロアルキル
（メタ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジアクリレート、グリセリ
ンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジアクリレート、グリセロールアリロキシジ
（メタ）アクリレート、１，１，１−トリス（ヒドロキ
シメチル）エタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１
−トリス（ヒドロキシメチル）エタントリ（メタ）アク
リレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルト
リメリテート、ジアリルテレフタレート、ジアリルフタ
レート、ジアリルイソフタレート、ペンタエリスリトル
ジアリルエ−テル、ジビニルベンゼン等の多価アルコー
ルの（メタ）アクリル酸エステル類等を挙げることがで
きる。

【００３１】水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）の製
造 水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）は、上記のシロキ
サンマクロモノマー（ａ）、水酸基含有ビニルモノマー
（ｂ）及び必要によりこれらと共重合可能なその他の不
飽和モノマー（ｃ）からなるモノマー混合物を共重合す
ることにより得ることができる。

【００３２】シロキサンマクロモノマー（ａ）、水酸基
含有ビニルモノマー（ｂ）及び必要によりこれらと共重
合可能なその他の不飽和モノマー（ｃ）の共重合割合
は、得られる水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）に望
まれる物性等に応じて広い範囲にわたって変えることが
できるが、上記モノマーの合計量を基準にして、一般に
は次の範囲内とすることが望ましい。

【００３３】シロキサンマクロモノマー（ａ）：１〜４
０重量％、好ましくは２〜２５重量％、水酸基含有ビニ
ルモノマー（ｂ）：５〜９８重量％、好ましくは１０〜
７０重量％、その他の不飽和モノマー（ｃ）：０〜９４
重量％、好ましくは５〜８８重量％。

【００３４】上記のモノマー混合物の共重合は、通常、
有機溶媒中で、各モノマーの合計量１００重量部あたり
約０．０１〜約８重量部の重合開始剤の存在下に、約−
２０℃〜約１５０℃の温度で、常圧で又は場合により約
３０ｋｇ／ｃｍ²Ｇまでの加圧下に反応させることによ
り行なうことができる。

【００３５】かくして得られる水酸基含有シロキサンポ
リマー（Ａ）は、一般に１，０００〜１００，０００、
好ましくは３，０００〜５０，０００の範囲内の数平均
分子量を有することができる。さらに、水酸基含有シロ
キサンポリマー（Ａ）は、一般に５０〜２９０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、好ましくは９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲
内の水酸基価を有することができる。

【００３６】水酸基含有アクリル樹脂（Ｂ） 本発明において使用される塗料組成物の（Ｂ）成分であ
る水酸基含有アクリル樹脂は、得られる塗膜の物性、付
着性、耐薬品性などを保持するために配合されるもので
あり、重量平均分子量が１，０００〜５０，０００、好
ましくは３，０００〜３０，０００で、ガラス転移温度
が０〜７０℃、好ましくは１０〜５０℃で、且つ水酸基
価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３０〜１
６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にあるものであって、１種
で又は２種以上混合して使用することができる。

【００３７】水酸基含有アクリル樹脂（Ｂ）としては、
水酸基含有重合性不飽和モノマーとその他の共重合性モ
ノマーとの共重合体であって、これらのモノマーの少な
くとも１種がアクリロイル基又はメタアクリロイル基を
有するものであり、通常、モノマー成分中、アクリロイ
ル基又はメタアクリロイル基を有するモノマーを３０重
量％以上、好ましくは５０重量％以上含有する。

【００３８】上記水酸基含有重合性不飽和モノマーとし
ては、前記水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）の製造
に使用される水酸基含有ビニルモノマー（ｂ）として例
示されたものを同様に挙げることができる。

【００３９】上記水酸基含有アクリル樹脂（Ｂ）の製造
に使用されるその他の共重合性モノマーとしては、前記
水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）の製造に、必要に
応じて使用される、その他の不飽和モノマー（ｃ）とし
て例示されたものを同様に挙げることができる。

【００４０】高分子量水酸基含有アクリル樹脂（Ｃ） 本発明において使用される塗料組成物の（Ｃ）成分であ
る高分子量水酸基含有アクリル樹脂は、得られる塗膜の
物性、付着性、耐薬品性などを保持するために配合され
るものであり、重量平均分子量が５０，０００を越え、
好ましくは２００，０００以下、より好ましくは５１，
０００〜１５０，０００の範囲で、ガラス転移温度が４
０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃で、且つ水酸基
価が５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１０〜７０
ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にあるものであって、１種で又
は２種以上混合して使用することができる。

【００４１】水酸基含有アクリル樹脂（Ｃ）としては、
水酸基含有重合性不飽和モノマーとその他の共重合性モ
ノマーとの共重合体であって、これらのモノマーの少な
くとも１種がアクリロイル基又はメタアクリロイル基を
有するものであり、通常、モノマー成分中、アクリロイ
ル基又はメタアクリロイル基を有するモノマーを３０重
量％以上、好ましくは５０重量％以上含有する。

【００４２】上記水酸基含有重合性不飽和モノマーとし
ては、前記水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）の製造
に使用される水酸基含有ビニルモノマー（ｂ）として例
示されたものを同様に挙げることができる。

【００４３】上記水酸基含有アクリル樹脂（Ｃ）の製造
に使用されるその他の共重合性モノマーとしては、前記
水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）の製造に、必要に
応じて使用される、その他の不飽和モノマー（ｃ）とし
て例示されたものを同様に挙げることができる。これら
のモノマーを適宜組合せ、樹脂特数値が上記範囲となる
ように共重合反応を行なうことによってアクリル樹脂
（Ｃ）を得ることができる。

【００４４】高分子量の水酸基含有アクリル樹脂（Ｃ）
は、「カージュラＥ１０」（シェル化学社製、分岐高級
脂肪酸であるバーサティック酸のグリシジルエステル）
のようなエポキシ基含有長鎖脂肪酸エステルによって変
性した変性アクリル樹脂であってもよく、変性アクリル
樹脂であることが好適である。上記アクリル樹脂の変性
方法としては、（１）アクリル樹脂とエポキシ基含有長
鎖脂肪酸エステルとをホットブレンドする方法、（２）
カルボキシル基含有モノマーを含む重合性不飽和モノマ
ーのラジカル重合開始時又は重合途中にエポキシ基含有
長鎖脂肪酸エステルを混合し、ラジカル重合反応ととも
にエステル化反応（カルボキシル基とエポキシ基との反
応）させる方法を挙げることができる。上記変性アクリ
ル樹脂中のエポキシ基含有長鎖脂肪酸エステルの使用量
は、変性アクリル樹脂中、通常、３０重量％以下の量で
ある。

【００４５】ポリイソシアネート架橋剤（Ｄ） 本発明で使用される塗料組成物におけるポリイソシアネ
ート架橋剤（Ｃ）は、前記水酸基含有シロキサンポリマ
ー（Ａ）、水酸基含有アクリル樹脂（Ｂ）及び上記高分
子量水酸基含有アクリル樹脂（Ｃ）と反応して、架橋硬
化塗膜を形成する。

【００４６】上記ポリイソシアネート架橋剤（Ｄ）とし
ては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメ
チレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイ
ソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，
２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジ
イソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、
２，３−ブチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート等の如き脂肪族ジイソシア
ネート類；水素添加キシリレンジイソシアネートもしく
はイソホロンジイソシアネートの如き環状脂肪族ジイソ
シアネート類；トリレンジイソシアネートもしくは４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き芳香族
ジイソシアネート類の如き有機ジイソシアネートそれ自
体、またはこれらの各有機ジイソシアネートと多価アル
コール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等との付
加物、あるいは上記した如き各有機ジイソシアネート同
志の環化重合体、更にはイソシアネート・ビウレット体
等；１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、２−イソ
シアナトエチル−２，６−ジイソシアネートカプロエー
ト等の３個以上のイソシアナト基を有するポリイソシア
ネート等が挙げられる。

【００４７】本発明に使用される塗料組成物 本発明において使用される塗料組成物は、通常、固形分
含量３０〜７０重量％程度の有機溶剤型の組成物である
のが、好ましい。当該塗料組成物は、例えば、以上に述
べた水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）、水酸基含有
アクリル樹脂（Ｂ）、水酸基含有アクリル樹脂（Ｃ）及
びポリイソシアネート架橋剤（Ｄ）に、適宜有機溶剤を
追加して混合することにより調製することができる。

【００４８】また、この塗料組成物は、成分（Ａ）、成
分（Ｂ）及び成分（Ｃ）と、ポリイソシアネート架橋剤
（Ｄ）とを分離させた二液型にしておき、使用直前に両
者を混合することが望ましい。

【００４９】上記塗料組成物における上記水酸基含有シ
ロキサンポリマー（Ａ）、水酸基含有アクリル樹脂
（Ｂ）、高分子量水酸基含有アクリル樹脂（Ｃ）及びポ
リイソシアネート架橋剤（Ｄ）の配合割合は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分の合計固形分１００
重量％に基いて、以下のとおりであることが好適であ
る。

【００５０】（Ａ）成分：１〜９０重量％、好ましくは
１〜３０重量％、（Ｂ）成分：３〜９３重量％、好まし
くは２５〜８７重量％、（Ｃ）成分：１〜２０重量％、
好ましくは２〜１５重量％、（Ｄ）成分：５〜５０重量
％、好ましくは１０〜３０重量％。

【００５１】上記塗料組成物には、必要に応じてさら
に、例えば、着色顔料、体質顔料、防錆顔料、染料、界
面活性剤、その他通常塗料に用いられるそれ自体既知の
添加剤等を添加することもできる。

【００５２】本発明の生活汚染物質易除去性プラスチッ
ク部材 本発明の生活汚染物質易除去性プラスチック部材は、上
記塗料組成物による硬化塗膜が、プラスチック成形体上
に形成されてなるものである。

【００５３】硬化塗膜を形成するプラスチック成形体と
しては、特に限定されるものではなく、例えば、トイ
レ、浴室、洗面所等の水回りで使用される各種成形体が
好適である。また、これらのプラスチック成形体は、必
要に応じて、表面がアルカリ、酸、有機溶剤などで洗浄
又は化学処理されたものであってもよい。

【００５４】また、上記プラスチック成形体の材質とし
ては、例えば、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン
共重合体、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン三
元共重合体）、ポリアミド、ポリエステル、ポリフェニ
レンオキサイド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、エチレン−ビニルアセテート共重合体、不飽
和ポリエステル、ポリメチルメタアクリレート、ポリウ
レタン等や、これらの樹脂に繊維や充填材を含有させた
強化プラスチックなどを挙げることができる。

【００５５】上記プラスチック成形体への前記塗料組成
物の塗布は、例えば、スプレー塗装、ハケ塗り、ローラ
ー塗装、ロールコート塗装、浸漬塗装、カーテンフロー
コーター塗装などのそれ自体既知の方法で行なうことが
できる。また、塗布された塗膜の厚さは、プラスチック
成形体の用途等に応じて変えることができるが、一般的
には、硬化後の膜厚で１〜１００μｍ、特に１０〜５０
μｍ程度が好適である。

【００５６】塗装された上記塗料組成物の架橋硬化の条
件は、該組成物の調製に用いられた水酸基含有シロキサ
ンポリマー（Ａ）、水酸基含有アクリル樹脂（Ｂ）、高
分子量水酸基含有アクリル樹脂（Ｃ）及びポリイソシア
ネート架橋剤（Ｄ）の種類等に応じて決定されるが、通
常、常温ないし約１００℃、好ましくは約７０〜約９０
℃の温度で約１０〜約６０分間の条件を用いることがで
きる。

【００５７】このようにして上記硬化塗膜が形成された
プラスチック部材の表面は、生活汚染物質等の除去性に
優れ、その塗膜は基材であるプラスチック成形体に対す
る付着性に優れたものである。

【００５８】

【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて、
本発明をより一層具体的に説明する。以下、単に「部」
及び「％」とあるのは、それぞれ「重量部」及び「重量
％」を意味する。

【００５９】製造例１ 温度計、還流冷却器、撹拌機及び滴下装置を備えた４つ
口フラスコにキシレン５３．８部及びメチルイソブチル
ケトン２８部を仕込み、撹拌下で加熱し、１１５℃に保
った。次に、１１５℃の温度で、下記表１記載の単量体
及び重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル４．
２部からなる混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了
後、１１５℃で２時間熟成し、固形分濃度５５％、水酸
基価１５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１２，０００
の水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ−１）の溶液を得
た。

【００６０】製造例２〜４ 下記表１に示すモノマー組成を用いる以外、製造例１と
同様にして水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ−２）〜
（Ａ−４）の溶液を得た。得られたポリマーの特数値を
表１に併せて示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】表１の（注１）及び（注２）は、次のもの
を示す。

【００６３】（注１）「サイラプレーンＦＭ−０７２
１」：商品名、チッソ（株）製、メタクリル基含有シロ
キサンマクロモノマー、分子量約５，０００、下記構造
式において、Ｒが炭素数１〜８のアルキル基であり、ｍ
が約７０の化合物。

【００６４】

【化７】

【００６５】（注２）「サイラプレーンＦＭ−７７２
１」：商品名、チッソ（株）製、メタクリル基含有シロ
キサンマクロモノマー、分子量約５，０００、下記構造
式において、ｎが約７０の化合物。

【００６６】

【化８】

【００６７】実施例１〜１１及び比較例１〜５ (1)塗料組成物の調製 下記表２に示す配合により各成分を混合して撹拌し、各
塗料組成物を得た。表２における配合量は固形分量によ
る表示とする。

【００６８】表２において、水酸基含有アクリル樹脂
（Ｂ）である各樹脂は、下記のとおりの意味を有する。

【００６９】Ｂ−１：構成モノマー組成が、スチレン／
イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリ
レート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリ
ル酸＝２０／１５．６／３６．２／２８／０．２（重量
比）であり、ガラス転移温度が１１℃、溶解性パラメー
タ（ＳＰ値）が８．８、水酸基価が１２０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、重量平均分子量が９，０００であるアクリル樹脂。

【００７０】Ｂ−２：構成モノマー組成が、メチルメタ
クリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／２−エ
チルヘキシルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート／２−ヒドロキシエチルアクリレート／ア
クリル酸＝２５．５／１０／３１．８／２５／７．５／
０．２（重量比）であり、ガラス転移温度が１６℃、溶
解性パラメータ（ＳＰ値）が８．９、水酸基価が１４０
ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１２，０００である
アクリル樹脂。

【００７１】表２において、高分子量水酸基含有アクリ
ル樹脂（Ｃ）である各樹脂は、下記のとおりの意味を有
する。

【００７２】Ｃ−１：構成モノマー組成が、メチルメタ
クリレート／ｎ−ブチルアクリレート／２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート／アクリル酸＝８０／１１．５／
８／０．５（重量比）であり、ガラス転移温度が７２
℃、溶解性パラメータ（ＳＰ値）が９．２、水酸基価が
３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が６０，０００で
あるアクリル樹脂。

【００７３】Ｃ−２：上記Ｃ−１であるアクリル樹脂１
００重量部に対して、カージュラＥ１０（シェル化学社
製、分岐高級脂肪酸であるバーサティック酸のグリシジ
ルエステル）１１．１重量部を混合し、約７０℃で１２
時間ホットブレンドしてなる変性アクリル樹脂。

【００７４】表２において、ポリイソシアネート架橋剤
（Ｄ）である各原料は、下記のとおりの意味を有する。

【００７５】Ｄ−１：商品名「ＴＰＡ９０ＥＫ」、旭化
成（株）製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシ
アヌレート。

【００７６】Ｄ−２：商品名「ＬＴＩ」、協和発酵
（株）製、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシ
アネートカプロエート。

【００７７】表２において、硬化触媒（Ｅ）の各原料
は、下記のとおりの意味を有する。

【００７８】Ｅ−１：商品名「ネオスタンＵ−１０
０」、日東化成（株）製、ジブチル錫ジラウレート。

【００７９】(2)塗料組成物による硬化塗膜が形成され
たプラスチック部材の作成 上記で得られた各塗料組成物を用いて、ＡＢＳ樹脂（ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂）
成形体（大きさ３６０×２２０×１５０ｍｍ）に、硬化
膜厚が約２０μｍとなるようにスプレー塗装し、乾燥機
にて８０℃で３０分間焼付を行なって、当該プラスチッ
ク部材を得た。

【００８０】(3)プラスチック部材の性能試験 得られた各プラスチック部材について、塗膜外観、塗膜
密着性、初期硬化性、撥マジックインキ性、マジックイ
ンキ除去性、マニキュア除去性及び汚染除去性について
の性能試験を行なった。各試験方法は以下の通りであ
る。

【００８１】試験方法 塗膜外観：塗膜の外観を目視にて観察した。塗膜にへこ
み、ひびわれ、白濁、変色などの異常のないものを良好
（○）とし、これらの少なくとも一つの異常が認められ
るものを不良（×）とした。

【００８２】塗膜密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．
５．２（１９９０）碁盤目−テープ法に準じて、塗膜に
素地に達する切り目を入れ、１ｍｍ×１ｍｍのマス目を
１００個作成し、その表面にセロハン粘着テープを密着
させ、瞬時にテープを剥離した際のマス目の剥離程度を
下記基準にて評価した。

【００８３】 ◎：マス目の剥離が全く認められずマス目の縁も欠けて
いない、 ○：マス目の剥離が認められないが、マス目の縁が欠け
ている、 △：マス目の剥離が認められるが、マス目の残存数は９
０個以上である、 ×：マス目の剥離が認められ、マス目の残存数は８９個
以下である。

【００８４】初期硬化性：エタノールをしみこませたガ
ーゼで、塗膜を３０往復こすり、その塗膜外観を以下の
基準で評価した。

【００８５】 ○：異常がない、 △：僅かにツヤビケが見られる、 ×：ツヤビケが著しい。

【００８６】撥マジックインキ性：塗面に油性マジック
インキ大型（赤）で線を引き、そのハジキ具合を調べ
た。

【００８７】 ○：マジックインキが油滴状にはじく、 ×：マジックインキがはじかず、線が引ける。

【００８８】マジックインキ除去性：塗面に油性マジッ
クインキ大型（赤）で線を引き、１時間乾燥後、布で拭
き取り外観を評価した。

【００８９】 ○：布で容易に拭き取れる、 ×：はっきりと線が残る。

【００９０】マニキュア除去性：塗面に「ノエビアネイ
ルカラー３４１」（（株）ノエビア製品、商品名）で線
を引き、１時間乾燥後、布で拭き取り外観を評価した。

【００９１】 ○：布で容易に拭き取れる、 ×：布で拭いてもはっきりと跡が残る。

【００９２】汚染除去性（その１）：塗面に、インスタ
ントコーヒー（味の素ゼネラルフーズ（株）製品）、
「チャーミーコンパクト」（ライオン（株）製品、商品
名、家庭用洗剤）、水道水を５：１：１００の重量比率
で混合した懸濁液を霧吹きで噴霧した後７０℃で５分間
乾燥し、布で拭き取り外観を評価した。

【００９３】 ○：汚れの全くないもの、 △：少し汚れているもの、 ×：汚れの目立つもの。

【００９４】汚染除去性（その２）：試験板を流し台
（生活排水のかかるところ）に１か月放置した後、乾燥
させ布で拭き取り塗膜外観を評価した。

【００９５】 ○：汚れの全くないもの、 △：少し汚れているもの、 ×：汚れの目立つもの。

【００９６】表２に、各塗料組成物の配合組成と、各塗
料組成物による硬化塗膜が形成されたプラスチック部材
の性能試験の結果とを、示す。

【００９７】

【表２】

【００９８】

【表３】

【００９９】尚、被塗物であるＡＢＳ樹脂成形体そのも
のの表面の、撥マジックインキ性、マジックインキ除去
性、マニキュア除去性、汚染除去性（その１）及び汚染
除去性（その２）の試験結果は、いずれも×の結果であ
った。

【０１００】

【発明の効果】本発明によれば、生活汚染物質易除去性
を有し、しかも基材に対する付着性に優れた硬化塗膜が
形成されたプラスチック部材が提供される。かかる本発
明のプラスチック部材は、生活汚染物質易除去性を有す
るので、生活汚染物質が付着し易い水回り物品用途に好
適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 133/00 Ｃ０９Ｄ 133/00 175/04 175/04 183/04 183/04 // Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 (72)発明者 伊藤 毅 愛知県常滑市鯉江本町５丁目１番地 株式 会社イナックス内 (72)発明者 速水 光浩 愛知県常滑市鯉江本町５丁目１番地 株式 会社イナックス内 (72)発明者 山本 真人 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 梅沢 憲一 東京都大田区南六郷３丁目12番１号 関西 ペイント株式会社内 (72)発明者 清水 興一 東京都大田区南六郷３丁目12番１号 関西 ペイント株式会社内 Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AA14 AA31 AA35 AA38 AB37 AB39 AB43 BA11 CA00 DA03 4F100 AK02B AK02J AK25B AK51H AK52B AK52J AK52K AK74 AL01B AL05B AT00A BA02 CA02B CC00B GB08 JA05B JA07B JL06 4J027 AC02 AF05 BA04 BA06 BA07 BA08 BA19 BA20 BA23 BA24 BA26 CD08 4J034 BA03 DA01 DB03 DB05 DM01 DP04 DP18 GA33 GA47 HA01 HA07 HB08 HC03 HC12 HC17 HC22 HC35 RA07 4J038 CG142 CH122 CL001 DG191 DG262 DL101 GA03 KA03 MA09 MA13 MA14 NA05 PB02 PB05 PC08

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）（ａ）一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ²
   は炭素数１〜６の二価の炭化水素基を示し、Ｒ³は水素
   原子又はメチル基を示す。ｍは６〜３００の数であ
   る。）で表されるシロキサンマクロモノマー及び一般式 【化２】 （式中、Ｒ⁴及びＲ⁷は同一又は異なって水素原子又はメ
   チル基を示し、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は異なって炭素数１
   〜６の二価の炭化水素基を示す。ｎは６〜３００の数で
   ある。）で表されるシロキサンマクロモノマーから選ば
   れる少なくとも一種のモノマー１〜４０重量％、（ｂ）
   水酸基含有ビニルモノマー５〜９８重量％、及び必要に
   より（ｃ）これらと共重合可能なその他の不飽和モノマ
   ー０〜９４重量％からなるモノマー混合物を共重合して
   得られる、数平均分子量が１，０００〜１００，００
   ０、水酸基価が５０〜２９０ｍｇＫＯＨ／ｇである水酸
   基含有シロキサンポリマー、（Ｂ）重量平均分子量が
   １，０００〜５０，０００、ガラス転移温度が０〜７０
   ℃、且つ水酸基価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである
   水酸基含有アクリル樹脂、（Ｃ）重量平均分子量が５
   ０，０００を越え、ガラス転移温度が４０〜１００℃、
   且つ水酸基価が５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子
   量水酸基含有アクリル樹脂、並びに（Ｄ）ポリイソシア
   ネート架橋剤を含有する防汚性塗膜形成性塗料組成物に
   よる硬化塗膜が、プラスチック成形体表面上に形成され
   てなる生活汚染物質易除去性プラスチック部材。
2. 【請求項２】水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）の水
   酸基価が９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１記
   載のプラスチック部材。
3. 【請求項３】水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）、水
   酸基含有アクリル樹脂（Ｂ）、高分子量水酸基含有アク
   リル樹脂（Ｃ）及びポリイソシアネート架橋剤（Ｄ）の
   配合割合が、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成
   分の合計固形分１００重量％に基いて、（Ａ）成分が１
   〜９０重量％、（Ｂ）成分が３〜９８重量％、（Ｃ）成
   分が１〜２０重量％及び（Ｄ）成分が５〜５０重量％の
   範囲内にある請求項１又は２に記載のプラスチック部
   材。