JP2002282834A - Soil purification agent and soil purification method - Google Patents

Soil purification agent and soil purification method

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JP2002282834A
JP2002282834A JP2001093698A JP2001093698A JP2002282834A JP 2002282834 A JP2002282834 A JP 2002282834A JP 2001093698 A JP2001093698 A JP 2001093698A JP 2001093698 A JP2001093698 A JP 2001093698A JP 2002282834 A JP2002282834 A JP 2002282834A
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JP
Japan
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soil
fine particles
contaminated
purifying agent
iron
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Application number
JP2001093698A
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Japanese (ja)
Inventor
Takero Sunahara
建朗 砂原
Yasunori Kimura
康典 木村
Masami Kuwabara
昌美 桑原
Terunobu Maeda
照信 前田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Hazama Ando Corp
Original Assignee
Hazama Gumi Ltd
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
Application filed by Hazama Gumi Ltd, Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Hazama Gumi Ltd
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  • Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a soil purification method that can remove organic halogen compounds from a soil that is contaminated by organic halogen compounds directly and quickly and a soil purification agent that can be advantageously used for this method. SOLUTION: This invention relates to a soil purification agent in order to purify a contaminated soil. The soil purification agent comprises an aqueous suspension where an amino acid and a fine metal powder having a reducing action are dispersed in water and the purification method that uses it.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、有機ハロゲン化
物、6価クロム等の汚染物質で汚染された土壌からこの
汚染物質を除去するために使用される土壌浄化剤及び汚
染された土壌を浄化する方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a soil contaminant used for removing contaminants from soil contaminated with organic halides, hexavalent chromium and the like, and to purify contaminated soil. About the method.

【0002】[0002]

【従来の技術】機械類の油類除去等の工業的な洗浄に
は、これまでトリクロロエチレン等の有機ハロゲン化物
が大量に使用されてきた。環境汚染の観点から、最近で
はこのような有機ハロゲン化物の使用が規制されるよう
になってきている。しかしながら、既に多量の有機ハロ
ゲン化物が使用されており、このためその土壌汚染ある
いは水質汚染も進んでいる。即ち、トリクロロエチレン
等の有機ハロゲン化物は、安定で微生物に分解され難
く、自然環境に投棄された有機ハロゲン化物は、土壌を
汚染するだけでなく、最終的には河川や地下水を汚染
し、これが飲料水の原水となることがあり、問題とな
る。またこのような自然環境の汚染は、メッキ工場等の
工場跡地に残された6価クロムによっても同様に起こっ
ていることは知られている。
2. Description of the Related Art Organic halides such as trichloroethylene have been used in large quantities for industrial cleaning such as removing oils from machinery. From the viewpoint of environmental pollution, the use of such organic halides has recently been regulated. However, a large amount of organic halides has already been used, so that soil pollution or water pollution has been progressing. That is, organic halides such as trichloroethylene are stable and hard to be decomposed by microorganisms, and organic halides dumped in the natural environment not only pollute soil, but also eventually pollute rivers and groundwater, which is It can be a source of water, which is a problem. It is known that such pollution of the natural environment is also caused by hexavalent chromium left on the site of a factory such as a plating factory.

【0003】上記有機ハロゲン化物等の揮発性の有機化
合物で汚染された土壌を浄化する方法としては、土壌ガ
ス吸引法、地下水揚水法、土壌掘削法等が知られてい
る。土壌ガス吸引法は、不飽和帯に存在する対象物質を
強制的に吸引するものであり、ボーリングにより地盤中
に吸引用井戸を設置し、真空ポンプによって吸引用井戸
内を減圧にし、気化した有機化合物を吸引井戸内に集
め、地下に導いて土壌ガス中の有機化合物を活性炭に吸
着させるなどの方法によって処理するものである。上記
有機化合物による汚染が帯水層にまで及んでいる場合に
は、吸引用井戸内に水中ポンプを設置し、土壌ガスと同
時に揚水して処理する方法が採用される。
As a method for purifying soil contaminated with volatile organic compounds such as the above-mentioned organic halides, a soil gas suction method, a groundwater pumping method, a soil excavation method and the like are known. The soil gas suction method forcibly sucks the target substance present in the unsaturated zone.A suction well is installed in the ground by boring, the inside of the suction well is depressurized by a vacuum pump, and Compounds are collected in a suction well, guided underground, and treated by a method such as adsorption of organic compounds in soil gas to activated carbon. In the case where the contamination by the organic compound reaches the aquifer, a method of installing a submersible pump in the suction well and pumping the water together with the soil gas for treatment is adopted.

【0004】地下揚水法は、土壌中に揚水井戸を設置
し、汚染地下水を揚水して処理する方法である。さら
に、土壌掘削法は、汚染土壌を掘削し、掘削した土壌を
風力乾燥、加熱処理を施して有機化合物の除去回収を行
う方法である。
[0004] The underground pumping method is a method in which a pumping well is installed in soil, and contaminated groundwater is pumped and treated. Further, the soil excavation method is a method in which contaminated soil is excavated, and the excavated soil is subjected to wind drying and heat treatment to remove and recover organic compounds.

【0005】上記のような集められた汚染水、あるいは
地下水等の汚染水を浄化する方法としては、例えば特許
公報第2636171号に、汚染水中の溶存酸素を除去
した後、汚染水を鉄等の金属表面に接触させ、汚染水中
に含まれる有機ハロゲン化物を還元除去する方法が開示
されている。このような鉄の還元作用を利用した汚染水
の浄化方法は、特開平3−106496号公報、特開平
3−30895号公報、特表平6−501521号公
報、特開平8−257570号公報、特開平10−26
3522号公報等にも記載されている。これらの方法は
いずれも汚染水を、鉄を含む層、フィルター等の一定部
分を通過させて処理を行う方法である。
As a method of purifying contaminated water such as collected contaminated water or groundwater as described above, for example, Japanese Patent Publication No. 2636171 discloses a method of removing dissolved oxygen in contaminated water and then removing contaminated water such as iron. A method of contacting a metal surface to reduce and remove an organic halide contained in contaminated water is disclosed. Such a method of purifying contaminated water using the reducing action of iron is disclosed in JP-A-3-106496, JP-A-3-30895, JP-A-6-501521, JP-A-8-257570, JP-A-10-26
It is also described in Japanese Patent No. 3522 and the like. Each of these methods is a method of treating contaminated water by passing it through a fixed portion such as a layer containing iron or a filter.

【0006】しかしながら、これらの方法は、土壌を直
接浄化する方法ではなく、上記土壌ガス吸引法、地下水
揚水法等により集められた汚染水、あるいは河川、地下
水等の汚染水を浄化する方法であり、対象は極めて大量
であること、また処理速度も大きくないことから、処理
は長期間を要する場合が多い。また処理工程が複雑とな
る場合が多いのも欠点である。
However, these methods do not purify soil directly, but purify contaminated water collected by the above-mentioned soil gas suction method, groundwater pumping method, or contaminated water such as rivers and groundwater. Since the number of objects is extremely large and the processing speed is not high, the processing often takes a long time. Another drawback is that the processing steps are often complicated.

【0007】また、前記6価クロムで汚染された土壌に
ついては、硫酸第1鉄等の還元剤で浄化する方法が知ら
れているが、クロム鉱滓のように3価及び6価クロムの
塊状で存在する場合には、硫酸第1鉄では還元作用を示
す時間が短いため、十分な還元を行うことができない。
従って、長期に亘って還元作用を示す浄化剤とはいえな
い。
[0007] A method of purifying soil contaminated with hexavalent chromium with a reducing agent such as ferrous sulfate is known. However, such soil is contaminated with trivalent and hexavalent chromium like chromium slag. In the presence of ferrous sulfate, sufficient reduction cannot be performed because ferrous sulfate has a short reducing action time.
Therefore, it cannot be said that the purifying agent exhibits a reducing action over a long period of time.

【0008】WO/01−08825には、土壌に直接
付与することができ、しかも土壌内に容易に浸透し、迅
速な浄化が可能な浄化剤として、平均粒径が10ミクロ
ン未満の鉄微粒子の水性懸濁液が提案されている。この
浄化剤を使用することにより、直接、効率よくこの汚染
物質を還元して、無毒化、或いは無毒化後除去すること
ができ、従来の土壌浄化剤の欠点を改良するものであ
る。
[0008] WO / 01-08825 is a purifying agent which can be directly applied to the soil, easily penetrates into the soil, and can be rapidly purified. Aqueous suspensions have been proposed. By using this purifying agent, this contaminant can be directly and efficiently reduced and detoxified or removed after detoxification, thereby improving the drawbacks of the conventional soil purifying agent.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、例え
ば、鉄微粒子として、従来から使用されているもののよ
うに粒径が数十〜数百μmと大きいものを使用すると、
土壌の浸透性が遅くなるだけでなく、その表面積が急激
に小さくなり浄化速度が低下する。従って、有機ハロゲ
ン化物等の汚染物質を一層速く還元分解する作用(いわ
ゆる脱ハロゲン化作用)を示すように改善する必要があ
る。
However, for example, when iron fine particles having a large particle size of several tens to several hundreds of micrometers, such as those conventionally used, are used.
Not only does the permeability of the soil become slower, but its surface area also decreases sharply, reducing the rate of purification. Therefore, it is necessary to improve the contaminants such as organic halides so as to exhibit an action of reductively decomposing them more rapidly (a so-called dehalogenation action).

【0010】本発明の目的は、有機ハロゲン化物、6価
クロム等の汚染物質により汚染された土壌から、効率よ
くこの汚染物質を還元することにより無毒化、或いは無
毒化後除去することができる土壌浄化剤、及びこの土壌
浄化剤を用いる浄化方法を提供することにある。特に、
汎用性のある材料からも得ることができ、直接、迅速に
この汚染物質を還元することにより無毒化、或いは無毒
化後除去することができる土壌浄化剤、及びこの土壌浄
化剤を用いる浄化方法を提供することにある。
[0010] It is an object of the present invention to provide a soil which can be detoxified or removed after detoxification from soil contaminated with contaminants such as organic halides and hexavalent chromium by efficiently reducing the contaminants. It is to provide a purification agent and a purification method using the soil purification agent. In particular,
A soil purification agent that can be obtained from general-purpose materials, can be directly or quickly detoxified by reducing this contaminant, or can be removed after detoxification, and a purification method using this soil purification agent. To provide.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、有機ハロ
ゲン化物を還元分解する作用(いわゆる脱ハロゲン化作
用)を示す鉄などの金属に基づく土壌浄化剤について、
その浄化作用を高めるために検討を重ねてきた。その結
果、還元性を有する金属微粒子、特に鉄微粒子の水性懸
濁液に、アミノ酸を添加することにより浄化作用が格段
に向上することが明らかとなった。アミノ酸の作用は明
確ではないが、例えば鉄微粒子の表面にまずアミノ酸が
吸着し、有機ハロゲン化物等の汚染物質との接触を容易
にし、還元反応を促進していることが考えられる。
Means for Solving the Problems The present inventors have developed a soil purifying agent based on a metal such as iron which exhibits an action of reducing and decomposing an organic halide (so-called dehalogenation action).
Investigations have been repeated to enhance the purifying action. As a result, it has been clarified that the purifying action is remarkably improved by adding an amino acid to an aqueous suspension of reducing metal particles, particularly iron particles. Although the action of the amino acid is not clear, for example, it is considered that the amino acid is first adsorbed on the surface of the iron fine particles, thereby facilitating contact with contaminants such as organic halides and promoting the reduction reaction.

【0012】上記金属微粒子とアミノ酸による還元作用
は、有機ハロゲン化物以外でも、還元され得る汚染物質
であれば効果があり、特に6価クロムに対して有効であ
ることも見出した。
It has also been found that the reducing action by the metal fine particles and the amino acid is effective as long as it is a contaminant which can be reduced, in addition to the organic halide, and is particularly effective against hexavalent chromium.

【0013】上記目的は、汚染された土壌を浄化するた
めの土壌浄化剤であって、還元作用を有する金属微粒子
と、アミノ酸とが水に分散された水性懸濁液からなる土
壌浄化剤により達成することができる。
[0013] The above object is achieved by a soil purifying agent for purifying contaminated soil, comprising a metal fine particle having a reducing action and an aqueous suspension in which amino acids are dispersed in water. can do.

【0014】上記金属微粒子としては、還元反応が速
く、入手しやすいことから鉄微粒子が好ましい。金属微
粒子の平均粒径は、一般に0.1〜500μmの範囲で
あり、0.1〜200μmが好ましく、さらに0.1〜
50μm、特に0.1〜15μmが好ましい。また金属
微粒子の水性懸濁液全体に対する含有量が、0.1〜4
0質量%の範囲にあり、且つ前記アミノ酸の水性懸濁液
全体に対する含有量が、0.01〜5質量%の範囲にあ
ることが、懸濁液の粘度、安定性、有効性を考慮すると
好ましい。さらに、水性懸濁液のpHが、6〜13の範
囲にあることが金属微粒子の酸化防止の観点から好まし
い。前記汚染された土壌の汚染物質の内、有機ハロゲン
化物及び/または6価クロムに対して、特に有機ハロゲ
ン化物に対して有効である。
As the above-mentioned metal fine particles, iron fine particles are preferable because of a quick reduction reaction and easy availability. The average particle size of the metal fine particles is generally in the range of 0.1 to 500 μm, preferably 0.1 to 200 μm, and more preferably 0.1 to 200 μm.
50 μm, particularly preferably 0.1 to 15 μm. Further, the content of the metal fine particles in the entire aqueous suspension is 0.1 to 4%.
Considering the viscosity, stability, and effectiveness of the suspension, the fact that it is in the range of 0% by mass and the content of the amino acid with respect to the whole aqueous suspension is in the range of 0.01 to 5% by mass. preferable. Further, the pH of the aqueous suspension is preferably in the range of 6 to 13 from the viewpoint of preventing oxidation of the metal fine particles. It is effective for organic halides and / or hexavalent chromium among the pollutants of the contaminated soil, particularly for organic halides.

【0015】また、前記目的は、上記の土壌浄化剤を、
汚染された土壌に浸透させることからなる、汚染土壌か
ら汚染物質(例、有機ハロゲン化物、6価クロム等、特
に有機ハロゲン化物)を無毒化、或いは無毒化、除去す
る方法により達成することができる。好ましくは、土壌
浄化剤の浸透を、土壌浄化剤を土壌表面の略全面に散布
することにより行う方法;汚染された土壌(特に有機ハ
ロゲン化物で汚染された土壌)に、上記の土壌浄化剤を
供給するための注入管を挿入し、該土壌浄化剤をその注
入管に注入することからなる方法を挙げることができ
る。このような浄化方法において、有機ハロゲン化物で
汚染された土壌の表面を、更にシートで覆うこともでき
る(一般に、シートの覆いは浄化剤注入後に設置され
る)。
[0015] Further, the object is to provide the above soil purifying agent,
It can be achieved by a method of detoxifying, detoxifying, or removing contaminants (eg, organic halides, hexavalent chromium, etc., especially organic halides) from contaminated soil, by infiltrating the contaminated soil. . Preferably, a method of permeating the soil-purifying agent by spraying the soil-purifying agent on substantially the entire surface of the soil; applying the soil-purifying agent to contaminated soil (particularly soil contaminated with an organic halide). Inserting an injection pipe for supply and injecting the soil purifying agent into the injection pipe can be mentioned. In such a purification method, the surface of the soil contaminated with the organic halide can be further covered with a sheet (generally, the cover of the sheet is provided after the cleaning agent is injected).

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明の土壌浄化剤は、有機ハロ
ゲン化物、6価クロム等の汚染物質で汚染された土壌か
ら、汚染物質を還元等により迅速に無毒化、或いは無毒
化後除去するために使用されるものであり、金属微粒子
とアミノ酸が水中に分散した水性懸濁液である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The soil purifying agent of the present invention rapidly detoxifies a soil contaminated with a contaminant such as an organic halide or hexavalent chromium by reduction or the like, or removes the pollutant after detoxification. This is an aqueous suspension in which metal fine particles and amino acids are dispersed in water.

【0017】本発明の浄化の対象となる汚染源として、
有機ハロゲン化物、6価クロム、シアン化物を挙げるこ
とができ、有機ハロゲン化物、6価クロムが適当であ
り、特に有機ハロゲン化物が適当である。有機ハロゲン
化物の例としては、1,1−ジクロロエチレン、1,2
−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロ
ロエチレン、ジクロロメタン、四塩化炭素、1,2−ジ
クロロメタン、1,1,1−トリクロロエタン、1,
1,2−トリクロロエタン、1,1,2,2−テトラク
ロロエタン、ジクロロジフルオロエタン等を挙げること
ができる。これらの有機ハロゲン化物は、鉄の脱ハロゲ
ン化作用(還元作用)により、ハロゲンを失って対応す
る炭化水素となり、土壌より除去されると考えられる。
有機ハロゲン化物としては、有機塩化物(有機塩素置換
化合物)に特に有効である。また、6価クロムは、長期
間に亘る有効な鉄の還元作用により、効率良く3価クロ
ムに還元することができ、その後必要により土壌より除
去することができる。さらに、シアン化物(シアンイオ
ン)は、鉄イオンと錯体を形成して無毒化される。
As the pollution source to be purified according to the present invention,
Organic halides, hexavalent chromium, and cyanide can be mentioned, and organic halides and hexavalent chromium are suitable, and organic halides are particularly suitable. Examples of organic halides include 1,1-dichloroethylene, 1,2
-Dichloroethylene, trichloroethylene, tetrachloroethylene, dichloromethane, carbon tetrachloride, 1,2-dichloromethane, 1,1,1-trichloroethane, 1,
Examples thereof include 1,2-trichloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, and dichlorodifluoroethane. It is considered that these organic halides lose halogens and become corresponding hydrocarbons due to the dehalogenating action (reducing action) of iron, and are removed from soil.
As an organic halide, it is particularly effective for an organic chloride (organic chlorine-substituted compound). Hexavalent chromium can be efficiently reduced to trivalent chromium by an effective iron reducing action over a long period of time, and then can be removed from the soil if necessary. Furthermore, cyanide (cyan ion) forms a complex with iron ion and is detoxified.

【0018】本発明では土壌浄化剤を、直接汚染土壌に
付与できるように、即ち付与後土壌内に浸透できるよう
に金属粉としては微粒子のものを使用する。金属微粒子
の平均粒径が0.1〜500μmの範囲が一般的で、
0.1〜200μmの範囲が好ましく、更に0.1〜5
0μmの範囲、特に0.1〜15μmの範囲が好まし
い。
In the present invention, fine metal powder is used as the metal powder so that the soil purifying agent can be directly applied to the contaminated soil, that is, can penetrate into the soil after application. The average particle diameter of the metal fine particles is generally in the range of 0.1 to 500 μm,
The range is preferably from 0.1 to 200 μm, more preferably from 0.1 to 5 μm.
A range of 0 μm, particularly a range of 0.1 to 15 μm is preferable.

【0019】金属としては、還元作用を有する金属で、
例えばFe、Mn、Mg、Zn、Al、Ti等を挙げる
ことができるが、還元反応が速く、入手しやすいことか
ら鉄が好ましい。また鉄微粒子の形状は一般に不定形で
あるが、球状の物も用いることができ、好ましい。
The metal is a metal having a reducing action.
For example, Fe, Mn, Mg, Zn, Al, Ti and the like can be mentioned, but iron is preferable because of a quick reduction reaction and easy availability. The shape of the iron fine particles is generally indefinite, but a spherical one can also be used, which is preferable.

【0020】尚、本発明において好ましく使用される鉄
微粒子とは、純鉄を成分とする微粒子を意味するが、純
鉄の一部が酸化鉄などに変化したものや、鉄以外の成分
を少量含んでいても良い。鉄微粒子の形状は一般に不定
形であるが、球状のものを用いることができ、球状のも
のは比表面積がより大きくなることから還元作用効率が
高く、好ましい。鉄微粒子の平均粒径も、前記と同様
0.1〜500μmの範囲であることが好ましく、0.
1〜200μmの範囲であることがより好ましく、さら
に0.1〜50μmの範囲、特に0.1〜15μmの範囲
であることが好ましい。
Incidentally, the iron fine particles preferably used in the present invention means fine particles containing pure iron as a component. However, pure iron in which a part of pure iron has been changed to iron oxide or a component other than iron is used in a small amount. May be included. The shape of the iron fine particles is generally indefinite, but spherical ones can be used. Spherical ones are preferable because they have a higher specific surface area and thus have a high reduction action efficiency. The average particle size of the iron fine particles is also preferably in the range of 0.1 to 500 μm, as described above.
It is more preferably in the range of 1 to 200 μm, more preferably in the range of 0.1 to 50 μm, and particularly preferably in the range of 0.1 to 15 μm.

【0021】平均粒径は、レーザー回折式の粒度分布測
定装置(例えば、マスターサイザー2000、マルバー
ン社製)を用いて測定することができる。なお、容積%
に金属微粒子の平均密度を掛けることにより質量%とな
るので、容積%の分布はそのままで質量%の分布とみな
すことができる。鉄微粒子の平均粒径が500μmより
大きいと鉄の比表面積が小さく還元作用効率が低下する
ため、また土壌内への浸透性が低下し、土壌中への注入
作業性も悪化するので好ましくない。金属微粒子の配合
量としては水性懸濁液全体に対し0.1〜40重量%、好
ましくは1〜20重量%、さらに好ましくは3〜10重
量%である。配合量0.1重量%より少ないと還元作用が
発現しにくく、40重量%より多いと土壌内への浸透性
が低下し、土壌中への注入作業性も悪化するので好まし
くない。
The average particle size can be measured using a laser diffraction type particle size distribution measuring device (for example, Mastersizer 2000, manufactured by Malvern). In addition, volume%
Is multiplied by the average density of the metal fine particles to obtain the mass%, so that the distribution of the volume% can be regarded as the distribution of the mass% as it is. If the average particle size of the iron fine particles is larger than 500 μm, the specific surface area of iron is small and the reduction action efficiency is reduced. Further, the permeability into the soil is reduced, and the workability of injecting into the soil is unfavorably deteriorated. The mixing amount of the metal fine particles is 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 20% by weight, and more preferably 3 to 10% by weight based on the whole aqueous suspension. If the amount is less than 0.1% by weight, the reducing action is hardly exhibited, and if it is more than 40% by weight, the permeability into the soil decreases, and the workability of pouring into the soil deteriorates.

【0022】また、金属微粒子として鉄を用いた場合、
上記の鉄以外の金属を併用することができる。
When iron is used as the metal fine particles,
Metals other than the above-mentioned irons can be used in combination.

【0023】本発明で用いる鉄微粒子等の金属微粒子
は、メディアレス粉砕機、メディア粉砕機などを用いて
粉砕してもよい。例えばロールミル、サンドミル、ボー
ルミル、アトライター、ニーダー、ジェットミル等の各
種粉砕機を用いることができる。また粉砕機を用いるこ
とにより金属微粒子の表面を摩砕活性化し、還元作用を
高めることができる。
The metal fine particles such as iron fine particles used in the present invention may be pulverized using a media-less pulverizer, a media pulverizer or the like. For example, various pulverizers such as a roll mill, a sand mill, a ball mill, an attritor, a kneader, and a jet mill can be used. Further, by using a pulverizer, the surface of the metal fine particles can be activated by grinding, and the reducing action can be enhanced.

【0024】本発明で使用されるアミノ酸としては、分
子内にアミノ基とカルボキシル基を有する化合物であ
り、特に限定されるものではない。例えば、グリシン、
アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、
トレオニン、システイン、メチオニン、アスパラギン、
グルタミン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、
アルギニン、フェニルアラニン、チロシン、ヒスチジ
ン、トリプトファン、プロリン及びオキシプロリン等の
α−アミノ酸、β−アミノプロピオン酸等のβ−アミノ
酸、γ-アミノ酪酸等のγ−アミノ酸、アントラニル酸
及びm−アミノ安息香酸等の芳香族アミノ酸を挙げるこ
とができる。また、グルタミン酸一ナトリウム等の、上
記記載アミノ酸の各種金属、酸及び/又はアルカリとの
塩も挙げることができる。これらの中では、硫黄原子を
含まないアミノ酸が好ましい。これらは、単独で使用し
ても良いし、2種類以上使用することもできる。アミノ
酸の配合量としては、水性懸濁液全体に対し0.01〜
5質量%が一般的で、0.1〜1質量%が好ましい。
尚、本発明の効果は、上記アミノ酸にのみ見られるもの
で、アミノ酸を変性して得られる、いわゆるアミノ酸型
界面活性剤には見られないことが発明者等により確認さ
れている。
The amino acid used in the present invention is a compound having an amino group and a carboxyl group in the molecule, and is not particularly limited. For example, glycine,
Alanine, valine, leucine, isoleucine, serine,
Threonine, cysteine, methionine, asparagine,
Glutamine, aspartic acid, glutamic acid, lysine,
Α-amino acids such as arginine, phenylalanine, tyrosine, histidine, tryptophan, proline and oxyproline, β-amino acids such as β-aminopropionic acid, γ-amino acids such as γ-aminobutyric acid, anthranilic acid and m-aminobenzoic acid Aromatic amino acids. In addition, salts of the above-mentioned amino acids with various metals, acids and / or alkalis such as monosodium glutamate can also be mentioned. Of these, amino acids containing no sulfur atom are preferred. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the amino acid to be added is 0.01 to the entire aqueous suspension.
5 mass% is common, and 0.1 to 1 mass% is preferable.
In addition, it has been confirmed by the present inventors that the effects of the present invention can be seen only in the above-mentioned amino acids, and cannot be seen in so-called amino acid-type surfactants obtained by modifying amino acids.

【0025】本発明の土壌浄化剤として使用される水性
懸濁液のpHは、調整されることが好ましい。本発明で
用いられるpH調整法としては、浄化剤である水性液中
に各種酸性、アルカリ性物質を添加するか、あるいは浄
化剤に調整の際に使用する炭酸水などを用いて行うこと
ができる。水性懸濁液のpHは6〜13の範囲が一般的
で、7〜10の範囲が好ましい。pHが6より小さい場
合には、鉄微粒子の表面酸化が急速に進行し、不動態化
されるため有機ハロゲン化合物の分解作用が低下する。
また、pHが13より大きい場合には、鉄の還元作用が
低下し、有機ハロゲン化合物の分解無害化までの時間が
長期間要することになるため好ましくない。
The pH of the aqueous suspension used as the soil purifying agent of the present invention is preferably adjusted. The pH adjustment method used in the present invention can be carried out by adding various acidic or alkaline substances to an aqueous liquid as a purifying agent, or using carbonated water used for adjusting the purifying agent. The pH of the aqueous suspension is generally in the range of 6 to 13, and preferably in the range of 7 to 10. If the pH is less than 6, the surface oxidation of the iron fine particles proceeds rapidly and is passivated, so that the decomposition effect of the organic halogen compound is reduced.
On the other hand, when the pH is higher than 13, the reducing action of iron decreases, and it takes a long time to detoxify the organic halogen compound, which is not preferable.

【0026】金属微粒子を分散させる水、及び浄化剤の
調整の際に用いる水としては、鉄の酸化を極力抑制する
観点から還元性電解水(pH=6〜13が好ましい)が
好ましい。
As the water for dispersing the metal fine particles and the water used for adjusting the purifying agent, reducing electrolyzed water (preferably pH = 6 to 13) is preferable from the viewpoint of minimizing the oxidation of iron.

【0027】金属微粒子およびアミノ酸の、水あるいは
炭酸水への分散は、水あるいは炭酸水及び、金属微粒子
とアミノ酸を混合することにより行われるが、分散機を
使用することが好ましい。分散機としては、懸濁化ある
いは乳化に通常使用されるミキサーが用いられる。例え
ば、ホモミキサー、歯付円盤型ミキサー、アヂホモミキ
サー、コンビミックス、ケディミル、シャフロー等の回
分式ミキサーあるいはパイプラインミキサー、コロイド
ミル、ハイラインミル、ホモミックラインフロー、高圧
式ホモジナイザー等の連続式ミキサーを用いることがで
きる。また、水性懸濁液の分散を安定化させるために分
散時に金属微粒子の周囲に気泡を形成させる、あるいは
分散剤などの添加剤を添加することも有効である。本発
明で用いる金属微粒子は微細なため、長期保存中あるい
は水への分散過程で一部凝集体を形成する可能性がある
ので、使用前に再分散することもできる。
The metal fine particles and the amino acid are dispersed in water or carbonated water by mixing water or carbonated water, and the metal fine particles with the amino acid, and it is preferable to use a disperser. As the disperser, a mixer usually used for suspension or emulsification is used. For example, a batch mixer such as a homomixer, a toothed disk mixer, a homomixer, a combimix, a Keddy mill, a Shaflow, or a continuous mixer such as a pipeline mixer, a colloid mill, a high line mill, a homomic line flow, a high-pressure homogenizer, and the like. A mixer can be used. In order to stabilize the dispersion of the aqueous suspension, it is also effective to form bubbles around the metal fine particles at the time of dispersion, or to add an additive such as a dispersant. Since the metal fine particles used in the present invention are fine, there is a possibility that some aggregates will be formed during long-term storage or during the process of dispersing in water, so that they can be redispersed before use.

【0028】上記金属微粒子の周囲に気泡を形成させる
には、鉄微粒子と水の混合物に気泡剤を加えて混合(好
ましくは強力に混合)するか、或いは鉄微粒子と水の混
合物に空気等の気体を導入するか、あるいは両者を組み
合わせて行えば良い。所望により、発泡剤を用いても良
い。泡を鉄微粒子に付着させて、水中で安定化させる必
要があることから、気泡剤を使用することが好ましい。
In order to form bubbles around the metal fine particles, a foaming agent is added to a mixture of iron fine particles and water and mixed (preferably strongly mixed), or a mixture of iron fine particles and water is mixed with air or the like. A gas may be introduced or a combination of the two may be used. If desired, a blowing agent may be used. It is preferable to use a foaming agent because it is necessary to attach bubbles to the iron fine particles and stabilize the particles in water.

【0029】気泡剤の例としては、動物タンパクの分解
物[例、商品名:エスコートK((株)マノール
製)]、くず松脂(アビエンチン酸ナトリウム)の鹸化
物[商品名:ヴィンソル、山栄化学(株)製]、高級ア
ルコール硫酸塩[商品名:ファインフォーム、(株)エ
ヌエムビー製]が好ましい。気泡剤は、金属微粒子に対
して0.1〜10重量%、特に0.5〜5重量%の範囲
で使用することが好ましい。
Examples of the foaming agent include decomposed products of animal proteins [eg, trade name: Escort K (manufactured by Manol Co., Ltd.)], saponified pine resin (sodium abientate) [trade names: Vinsol, Sanei] Chemical Co., Ltd.] and higher alcohol sulfates (trade name: Fineform, manufactured by NMB Corporation) are preferred. The foaming agent is preferably used in the range of 0.1 to 10% by weight, particularly 0.5 to 5% by weight based on the metal fine particles.

【0030】本願発明に使用される微粒子の鉄粉等の金
属粉は、表面積が大きく表面に酸化(不働態化)され易
いため、これを防止するため親水性バインダー及び/又
は金属ハロゲン化物を併用しても良い。
The fine metal powder such as iron powder used in the present invention has a large surface area and is easily oxidized (passivated) on the surface. Therefore, a hydrophilic binder and / or a metal halide are used in combination to prevent this. You may.

【0031】金属ハロゲン化物は、NaCl、KCl、
MgCl、CaCl等を挙げることができ、特にN
aClが好ましい。金属ハロゲン化物は、鉄の水酸化
物、酸化物を金属鉄に還元する働きがある。その使用量
は、金属微粒子に対して10〜200重量%が一般的
で、10〜50重量%が好ましい。
The metal halide is NaCl, KCl,
MgCl 2 , CaCl 2, etc.
aCl is preferred. Metal halides have the function of reducing iron hydroxides and oxides to metallic iron. The amount used is generally 10 to 200% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on the metal fine particles.

【0032】親水性バインダーは、金属微粒子の表面を
覆い、有機ハロゲン化物を還元作用を示すまでに酸化さ
れないように保護する機能を有する。親水性バインダー
の例としては、スクロース等の二糖類、スクロース誘導
体(例、スクロース高級脂肪酸エステル)、グルコース
等の単糖類、アルギン酸;プルラン、PVA(ポリビニ
ルアルコール)、CMC(カルボキシルメチルセルロー
ス)、ポリアクリルアミド、グアガム、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性樹脂を挙げ
ることができる。プルラン(水溶液にした際の粘度が低
く特に好ましい)、ヒドロキシエチルセルロース、スク
ロース、グルコース、PVAが好ましい。親水性バイン
ダーとして生分解性ポリマーを用いると二次的な環境汚
染に対して特に有効である。その使用量は、金属微粒子
に対して10〜200重量%が一般的で、10〜100
重量%が好ましい。
The hydrophilic binder has a function of covering the surface of the metal fine particles and protecting the organic halide from being oxidized before exhibiting a reducing action. Examples of the hydrophilic binder include disaccharides such as sucrose, sucrose derivatives (eg, higher fatty acid esters of sucrose), monosaccharides such as glucose, alginic acid; pullulan, PVA (polyvinyl alcohol), CMC (carboxymethylcellulose), polyacrylamide, Water-soluble resins such as guar gum, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and the like can be mentioned. Pullulan (having a particularly low viscosity in aqueous solution), hydroxyethylcellulose, sucrose, glucose and PVA are preferred. The use of a biodegradable polymer as a hydrophilic binder is particularly effective against secondary environmental pollution. The amount used is generally 10 to 200% by weight with respect to the metal fine particles, and 10 to 100% by weight.
% By weight is preferred.

【0033】上記親水性バインダーの代わりに生分解性
ポリマー(例、生分解性ポリカプロラクトン)を用いる
と二次的な環境汚染に対して特に有効である。
The use of a biodegradable polymer (eg, biodegradable polycaprolactone) in place of the hydrophilic binder is particularly effective against secondary environmental pollution.

【0034】上記水性懸濁液の土壌浄化剤は、さらに還
元剤として金属硫酸塩(特に硫酸第一鉄)を含有するこ
とが好ましい。これは空気中の酸素と反応するため、金
属微粒子の表面の酸化を防ぐことができる。
It is preferable that the soil purifying agent of the aqueous suspension further contains a metal sulfate (particularly, ferrous sulfate) as a reducing agent. Since this reacts with oxygen in the air, oxidation of the surface of the metal fine particles can be prevented.

【0035】上記水性懸濁液は、さらに無機炭酸塩又は
炭酸塩系鉱物を含有していることが好ましい。これらの
例としては、炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、珊瑚化石石灰岩、石灰岩、ドロマイ
トを挙げることができ、特に沈降性炭酸カルシウムが好
ましい。本発明の土壌浄化剤は微粒子の鉄を使用してい
るため、土壌内の土壌粒子の間隙に注入することが可能
である。しかしながら、微粒子にすることにより地下水
等に溶出する可能性も高くなることから、本発明では上
記炭酸塩を用いて、溶出した鉄イオンを固定し、これを
防止することが好ましい。
The aqueous suspension preferably further contains an inorganic carbonate or a carbonate mineral. Examples of these are calcium carbonate, precipitated calcium carbonate,
Examples thereof include magnesium carbonate, coral fossil limestone, limestone, and dolomite, and sedimentable calcium carbonate is particularly preferable. Since the soil purifying agent of the present invention uses fine-particle iron, it can be injected into the gap between the soil particles in the soil. However, since the possibility of elution into groundwater or the like is increased by making the particles fine, in the present invention, it is preferable to fix the eluted iron ions by using the above-mentioned carbonate and prevent this.

【0036】本発明の水性懸濁液の土壌浄化剤は、前述
のように、上記金属微粒子、アミノ酸及び水を、混合等
することにより得られるものである。その際分散に用い
る水としては、鉄等の酸化を極力抑制する観点から、前
述のように還元性電解水(pH=6〜13が好ましい)
を用いることが好ましい。分散剤として、ナフタレンス
ルホン酸系等を使用しても良い。分散剤の使用量は、鉄
微粒子に対して0.01〜10重量%が一般的で、0.
1〜5重量%が好ましい。また酸化防止剤として有機酸
(例、アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、エリソル
ビン酸)及びこれらの塩を使用することができる。酸化
防止剤の使用量は、鉄微粒子に対して0.01〜10重
量%が一般的で、0.1〜3重量%が好ましい。
The soil purifying agent of the aqueous suspension of the present invention is obtained by mixing the above metal fine particles, amino acid and water as described above. In this case, as the water used for dispersion, from the viewpoint of minimizing oxidation of iron or the like, reducing electrolyzed water (pH = 6 to 13 is preferable) as described above.
It is preferable to use As the dispersant, naphthalene sulfonic acid or the like may be used. The amount of the dispersant used is generally 0.01 to 10% by weight based on the iron fine particles.
1-5% by weight is preferred. Organic acids (eg, ascorbic acid, citric acid, malic acid, erythorbic acid) and salts thereof can be used as antioxidants. The amount of the antioxidant used is generally 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, based on the iron fine particles.

【0037】土壌浄化剤を用いる本発明の汚染土壌の浄
化方法は、有機ハロゲン化物等で汚染された土壌(地
盤)に上記土壌浄化剤を浸透するように付与することに
より行われる。好ましくは、土壌浄化剤の浸透を、土壌
浄化剤を散布することにより行う方法(1);あるいは
有機ハロゲン化物等で汚染された土壌に、上記の土壌浄
化剤を供給するための注入管を挿入し、該土壌浄化剤を
その注入管に注入することからなる方法(2)を挙げる
ことができる。
The method for purifying contaminated soil according to the present invention using a soil purifying agent is carried out by applying the above soil purifying agent to soil (ground) contaminated with an organic halide or the like. Preferably, the method of permeating the soil purifying agent by spraying the soil purifying agent (1); or inserting an injection pipe for supplying the above soil purifying agent into soil contaminated with an organic halide or the like. Then, a method (2) comprising injecting the soil purifying agent into the injection pipe can be mentioned.

【0038】上記の浄化方法(2)は、例えば下記のよ
うに行うことができる。
The above purification method (2) can be performed, for example, as follows.

【0039】上記方法(2)は、例えば下記のように行
うことができる。
The above method (2) can be performed, for example, as follows.

【0040】有機ハロゲン化物で汚染されたの表面にボ
ーリングにより土壌浄化剤を供給するための注入管を設
ける。注入管は必要により間隔を隔てて複数設けること
ができる。土壌浄化剤を供給用注入管に注入する。これ
により、汚染土壌内に金属微粒子等が浸透し、有機ハロ
ゲン化物と徐々に接触し、有機ハロゲン化物を分解除去
する。注入管で注入する前に、注入管から地下水を排出
し、その後土壌浄化剤を注入しても良い。注入液が土壌
表面からあふれ出ないように土壌表面に不透水性シート
(例、ベントナイトシート)で覆っても良い。あるいは
土壌内にシートを埋め込んでも良い。
An injection pipe for supplying a soil purifying agent by boring is provided on the surface contaminated with the organic halide. A plurality of injection tubes can be provided at intervals as needed. Inject the soil cleanser into the supply inlet. As a result, the fine metal particles penetrate into the contaminated soil and gradually come into contact with the organic halide to decompose and remove the organic halide. Before injecting with an injection pipe, groundwater may be drained from an injection pipe and then a soil purifying agent may be injected. The soil surface may be covered with a water-impermeable sheet (eg, bentonite sheet) so that the injection liquid does not overflow from the soil surface. Alternatively, a sheet may be embedded in the soil.

【0041】上記浄化方法を例えば下記のように行って
も良い。即ち、図1に示すように、汚染土壌の周囲を、
地下の不透水性地盤11に至る不通気層12で遮断し、
その内側の土壌中に注入管9、必要により通気性柱状部
2及び水平通気層4を設置し、これらの上に不通気性の
シート6(例、高密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリウレタン等の高分子化合物からなるシート)で覆
い、その周縁部を不通気層の外側で糊材を混入させた埋
め戻し土砂からなる不通気層7によって遮断することが
できる。上記水平通気層4内には、通気性材3を透過し
ない大きさの孔の多数からなる多孔管である吸気管5が
埋設されている。
The above purification method may be performed, for example, as follows. That is, as shown in FIG.
Blocked by an impermeable layer 12 leading to the impermeable underground ground 11,
An injection pipe 9, if necessary, a gas-permeable columnar portion 2 and a horizontal gas-permeable layer 4 are installed in the soil inside, and an impermeable sheet 6 (eg, high-density polyethylene, polyvinyl chloride,
(A sheet made of a polymer compound such as polyurethane), and the periphery thereof can be blocked by an impermeable layer 7 made of backfilled earth and sand mixed with a glue material outside the impermeable layer. In the horizontal ventilation layer 4, an intake pipe 5, which is a perforated pipe composed of many holes having a size that does not allow the gas-permeable material 3 to pass through, is embedded.

【0042】そして、浄化処理は、例えば、注水管を通
して排水し、注入管から本発明の洗浄剤を注入し、必要
により減圧して、洗浄剤の拡散と、鉄による還元作用等
により発生する物質を除去することができる。
In the purification treatment, for example, drainage is performed through a water injection pipe, the cleaning agent of the present invention is injected from an injection pipe, and the pressure is reduced as necessary. Can be removed.

【0043】上記の方法のように、有機ハロゲン化物で
汚染された土壌の表面を、不通気性のシートで覆うこと
(一般に、シートの覆いは浄化剤注入後に設置される)
が好ましく、必要により通気性柱状部(上記発生物質の
除去に有用)を設けることができる。
Covering the surface of soil contaminated with organic halides with an impermeable sheet, as in the method described above (generally, the sheet covering is installed after injecting the purifying agent)
Preferably, a gas-permeable columnar portion (useful for removing the generated substance) can be provided as necessary.

【0044】本発明の土壌浄化剤は、基本的に金属微粒
子、アミノ酸と水から構成される。即ち金属微粒子の周
囲に付着して存在すると考えられ、このため比較的粘性
は低く、優れた流動性を示す。従って、上記のように土
壌に注入され易く、金属微粒子は土壌の奥深く侵入し、
直ちに迅速な浄化作用を示すことになる。
The soil purifying agent of the present invention is basically composed of fine metal particles, amino acids and water. That is, it is considered to be present by adhering to the periphery of the metal fine particles, and therefore has relatively low viscosity and excellent fluidity. Therefore, as described above, it is easy to be injected into the soil, metal fine particles penetrate deep into the soil,
Immediately, a rapid purification action is exhibited.

【0045】有機ハロゲン化物以外の汚染物質で汚染さ
れた土壌も、上記と同様に行うことができる。また、汚
染された土壌(特に6価クロムで汚染された土壌)を、
土壌掘削法により掘削土壌を反応槽等に投入して本発明
の土壌浄化剤で処理することもでき、そして、処理した
クロム化合物等を除去することも有利な場合がある。
Soil contaminated with contaminants other than organic halides can be carried out in the same manner as described above. In addition, contaminated soil (especially soil contaminated with hexavalent chromium)
Excavated soil can be introduced into a reaction tank or the like by the soil excavation method and treated with the soil purification agent of the present invention, and it may be advantageous to remove the treated chromium compound or the like.

【0046】土壌に注入する土壌浄化剤中の金属微粒子
の注入量は、一般に土壌1m当たり鉄微粒子1〜40
0kgであり、10〜200kgが好ましい。
The amount of fine metal particles to be injected into the soil is generally in the range of 1 to 40 iron fine particles per m 3 of soil.
0 kg, preferably 10-200 kg.

【0047】また、上記土壌浄化剤の注入は、金属微粒
子を含有する水性懸濁液からなる土壌浄化剤の注入と、
他の材料の注入を分けて行っても良い。またその材料の
組合せも適宜行うことができる。例えば、鉄微粒子を含
有する水性懸濁液からなる土壌浄化剤を注入後、アミノ
酸、あるいは炭酸塩等の水溶液、分散液を注入しても良
い。
Further, the injection of the soil purifying agent includes the injection of a soil purifying agent comprising an aqueous suspension containing fine metal particles,
The injection of another material may be performed separately. Also, the combination of the materials can be appropriately performed. For example, after injecting a soil purifying agent composed of an aqueous suspension containing iron fine particles, an aqueous solution or dispersion of an amino acid or a carbonate may be injected.

【0048】[0048]

【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0049】実施例で用いた鉄微粒子の粒度分布の測定
及び処理した廃水中の有機ハロゲン化物の測定は下記の
ように行った。
The measurement of the particle size distribution of the iron fine particles used in the examples and the measurement of the organic halide in the treated wastewater were carried out as follows.

【0050】(I)鉄微粒子の粒度分布測定方法 レーザー回折式粒度分布測定装置(マスタサイザー20
00;マルバーン社製)湿式、乾式ユニットを用いて測
定した。 (II)有機ハロゲン化物の測定方法 JISK0125(用水・排水の揮発性有機化合物試験
方法)に基づき測定した。
(I) Method for Measuring Particle Size Distribution of Iron Fine Particles Laser diffraction type particle size distribution measuring device (Mastersizer 20
00; manufactured by Malvern Co., Ltd.). (II) Method for measuring organic halide The measurement was carried out in accordance with JIS K0125 (Testing method for volatile organic compounds in water and wastewater).

【0051】抽出溶媒としてn−デカンを用いた溶媒抽
出法により有機ハロゲン化物を抽出し、ガスクロマトグ
ラフ(HP−5890シリーズII;ヒューレットパッ
カード社製)を用いて定量した。
The organic halide was extracted by a solvent extraction method using n-decane as an extraction solvent, and quantified using a gas chromatograph (HP-5890 Series II; manufactured by Hewlett-Packard Company).

【0052】尚、実施例で用いた材料とその略号は下記
の通りである。
The materials used in the examples and their abbreviations are as follows.

【0053】 鉄微粒子A:平均粒径=144μm、形状=不定形 鉄微粒子B:平均粒径=1μm、形状=球状 グリシン:Gly ロイシン:Leu グルタミン酸一ナトリウム:GluNa アミノ酸系界面活性剤(アジスパーPW-111(水系)、味
の素(株)製):AP前記粒子形状はSEM(走査型電
子顕微鏡)観察により決定した。 [実施例1〜6、比較例1〜5]鉄微粒子、アミノ酸、
還元電解水を表1に示す割合(質量比)で攪拌機を用い
て混合し、水性懸濁液(土壌浄化剤)を得た。
Iron Fine Particles A: Average Particle Size = 144 μm, Shape = Amorphous Iron Fine Particles B: Average Particle Size = 1 μm, Shape = Spherical Glycine: Gly Leucine: Leu Monosodium Glutamate: GluNa Amino Acid Surfactant (Azispar PW- 111 (aqueous), Ajinomoto Co., Ltd.): AP The particle shape was determined by SEM (scanning electron microscope) observation. [Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 5] Iron fine particles, amino acids,
The reduced electrolyzed water was mixed at a ratio (mass ratio) shown in Table 1 using a stirrer to obtain an aqueous suspension (soil purification agent).

【0054】 得られた土壌浄化剤を汚染土壌200mに対し注入量
40m、注入ピッチ(注入管の間隔)2mの条件でト
リクロロエチレン(TCE)で汚染された土壌中に注入
した。注入後、2週間放置し、土壌中の4箇所からサン
プリングをした試料をJISK0125に基づき測定し
た。その結果を表2に示す。
[0054] The obtained soil purifying agent was injected into the soil contaminated with trichloroethylene (TCE) under the conditions of an injection amount of 40 m 3 and an injection pitch (interval between injection pipes) of 2 m with respect to 200 m 3 of the contaminated soil. After the injection, the sample was allowed to stand for two weeks, and samples sampled from four places in the soil were measured in accordance with JIS K0125. Table 2 shows the results.

【0055】 [0055]

【0056】上記結果から、鉄微粒子とアミノ酸を併用
することにより浄化速度が大幅に向上していることが分
かる。そして、浄化速度の遅い比較的大きな粒度の鉄微
粒子(鉄微粒子A)であっても、アミノ酸を使用するこ
とにより浄化速度が大幅に向上していることも分かる
(実施例1と比較例1)。また、細かい粒度の鉄微粒子
を用いた場合は、極めて低濃度鉄の使用で有効な汚染が
可能であり、鉄の使用量を大幅に減少させることもでき
る(実施例2と比較例2)。
From the above results, it can be seen that the purification rate was significantly improved by using the iron fine particles and the amino acid together. It can also be seen that the purification rate is significantly improved by using amino acids even for iron fine particles having a relatively large particle size (iron fine particles A) having a low purification rate (Example 1 and Comparative Example 1). . In addition, when iron fine particles having a fine particle size are used, effective contamination is possible by using extremely low concentration of iron, and the amount of iron used can be significantly reduced (Example 2 and Comparative Example 2).

【0057】さらに、比較例5から、本発明と同じアミ
ノ酸であっても、変性されたアミノ酸誘導体である界面
活性剤を用いた場合は、浄化作用がほとんど得られない
ことが分かる。
Further, from Comparative Example 5, it can be seen that even when the same amino acid as that of the present invention is used, the purification action is hardly obtained when the modified amino acid derivative surfactant is used.

【0058】なお、TCEの土壌の汚染にかかる環境基
準は検液1Lにつき0.03mg以下である(人の健康
の保護に関する環境基準値は0.03mg/L以下)。
本発明の土壌浄化剤は、このような値を大幅に下回るよ
うにすることができるものであることが分かる。
The environmental standard for soil contamination of TCE is 0.03 mg or less per 1 L of test solution (the environmental standard value for protection of human health is 0.03 mg / L or less).
It can be seen that the soil purifying agent of the present invention can significantly lower such a value.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明により、効率よくこの汚染物質を
還元することにより無毒化、あるいは無毒化後除去する
ことが可能となる。本発明のアミノ酸の使用により、高
速な浄化処理が可能となるため、浄化速度の遅い比較的
大きな粒度の鉄微粒子等の金属微粒子が使用可能となる
こと、また低濃度の鉄等の金属の使用で高速な浄化が可
能となり、浄化に使用する金属の使用を大幅に減少させ
ることもできる。
According to the present invention, this contaminant can be detoxified by reducing it efficiently or removed after detoxification. The use of the amino acid of the present invention enables a high-speed purification treatment, so that metal particles such as iron particles having a relatively small purification speed and relatively large particle size can be used, and the use of low-concentration metals such as iron. Thus, high-speed purification can be performed, and the amount of metal used for purification can be significantly reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、本発明の方法の実施形態の一例を示す
断面図である。
FIG. 1 is a sectional view showing an example of an embodiment of the method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

2 通気性柱状部 3 通気性材 4 水平通気層 5 吸気管 6 不通気性のシート 7 不透気層 9 注入管 11 地下の不透水性地盤 12 不通気層 2 Air-permeable columnar part 3 Air-permeable material 4 Horizontal air-permeable layer 5 Intake pipe 6 Impermeable sheet 7 Impermeable layer 9 Injection pipe 11 Underground impermeable ground 12 Impermeable layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 康典 東京都中央区京橋二丁目3番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 (72)発明者 桑原 昌美 東京都中央区京橋二丁目3番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 (72)発明者 前田 照信 東京都港区北青山2丁目5番8号 株式会 社間組内 Fターム(参考) 2D040 AA00 AB01 AC00 CA10 CB03 CC05 2E191 BA02 BA12 BB01 BC01 BC05 BD11 4D004 AA41 AB03 AB06 CA35 CA37 CC11 CC15 DA03 DA10 DA20 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Yasunori Kimura 2-3-13 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Inside Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. (72) Inventor Masami Kuwahara 2-3-1 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. (72) Inventor Terunobu Maeda 2-5-8 Kitaaoyama, Minato-ku, Tokyo F-term (reference) 2D040 AA00 AB01 AC00 CA10 CB03 CC05 2E191 BA02 BA12 BB01 BC01 BC05 BD11 4D004 AA41 AB03 AB06 CA35 CA37 CC11 CC15 DA03 DA10 DA20

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 汚染された土壌を浄化するための土壌浄
化剤であって、金属微粒子とアミノ酸とが水に分散され
た水性懸濁液からなる土壌浄化剤。
1. A soil purifying agent for purifying contaminated soil, comprising an aqueous suspension in which fine metal particles and amino acids are dispersed in water.
【請求項2】 前記金属微粒子が鉄微粒子である請求項
1に記載の土壌浄化剤。
2. The soil purifying agent according to claim 1, wherein the metal fine particles are iron fine particles.
【請求項3】 前記金属微粒子の平均粒径が0.1〜5
00μmの範囲にある請求項1又は2に記載の土壌浄化
剤。
3. The metal fine particles have an average particle size of 0.1-5.
The soil purifying agent according to claim 1 or 2, which is in a range of 00 µm.
【請求項4】 前記金属微粒子の水性懸濁液全体に対す
る含有量が、0.1〜40質量%の範囲にあり、且つ前
記アミノ酸の水性懸濁液全体に対する含有量が、0.0
1〜5質量%の範囲にある請求項1〜3のいずれかに記
載の土壌浄化剤。
4. The content of the metal fine particles in the whole aqueous suspension is in the range of 0.1 to 40% by mass, and the content of the amino acid in the whole aqueous suspension is 0.04% by mass.
The soil purifying agent according to any one of claims 1 to 3, which is in a range of 1 to 5% by mass.
【請求項5】 前記水性懸濁液のpHが、6〜13の範
囲にある請求項1〜4のいずれかに記載の土壌浄化剤。
5. The soil purifying agent according to claim 1, wherein the pH of the aqueous suspension is in the range of 6 to 13.
【請求項6】 前記汚染された土壌の汚染物質が、有機
ハロゲン化物及び/または6価クロムである請求項1〜
5のいずれかに記載の土壌浄化剤。
6. The contaminant of the contaminated soil is an organic halide and / or hexavalent chromium.
5. The soil purifying agent according to any one of 5.
【請求項7】 請求項1〜6のいずれかに記載の土壌浄
化剤を、汚染された土壌に浸透させることからなる土壌
浄化方法。
7. A soil purification method comprising permeating contaminated soil with the soil purification agent according to claim 1.
【請求項8】 前記汚染された土壌の汚染物質が、有機
ハロゲン化物及び/または6価クロムである請求項7に
記載の土壌浄化方法。
8. The soil purification method according to claim 7, wherein the contaminants in the contaminated soil are organic halides and / or hexavalent chromium.
【請求項9】 前記土壌浄化剤の注入を、土壌浄化剤を
土壌表面の略全面に散布することにより行う請求項7又
は8に記載の土壌浄化方法。
9. The soil purification method according to claim 7, wherein the injection of the soil purification agent is performed by spraying the soil purification agent on substantially the entire surface of the soil.
【請求項10】 汚染された土壌中に、請求項1〜6の
いずれかに記載の土壌浄化剤を供給するための注入管を
挿入し、該土壌浄化剤をその注入管に注入することから
なる土壌浄化方法。
10. An injection pipe for supplying the soil purifying agent according to claim 1 is inserted into the contaminated soil, and the soil purifying agent is injected into the injection pipe. Becomes a soil purification method.
【請求項11】 前記汚染された土壌の汚染物質が、有
機ハロゲン化物である請求項10に記載の土壌浄化方
法。
11. The soil purification method according to claim 10, wherein the contaminant in the contaminated soil is an organic halide.
【請求項12】 前記汚染された土壌の表面を、更にシ
ートで覆う請求項10又は11に記載の土壌浄化方法。
12. The soil purification method according to claim 10, wherein the surface of the contaminated soil is further covered with a sheet.
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