JP2005131569A - Soil cleaning agent and soil cleaning method - Google Patents

Soil cleaning agent and soil cleaning method Download PDF

Info

Publication number
JP2005131569A
JP2005131569A JP2003371689A JP2003371689A JP2005131569A JP 2005131569 A JP2005131569 A JP 2005131569A JP 2003371689 A JP2003371689 A JP 2003371689A JP 2003371689 A JP2003371689 A JP 2003371689A JP 2005131569 A JP2005131569 A JP 2005131569A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
soil
iron
powder
iron oxide
oxide powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2003371689A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshichika Ueno
嘉睦 上野
Tetsuro Oizumi
哲朗 大泉
Masashi Itabashi
正志 板橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority to JP2003371689A priority Critical patent/JP2005131569A/en
Publication of JP2005131569A publication Critical patent/JP2005131569A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a soil cleaning agent having high cleaning activity in the cleaning of soil and ground water polluted with an organohalogen compound and reduced in the elution amount of fluoride ions. <P>SOLUTION: This soil cleaning agent is used for cleaning soil or ground water polluted with the organohalogen compound and contains a calcium ion compound and/or a magnesium ion compound. The calcium ion compound and/or a magnesium ion compound is contained in an amount of 0.01-1,000 wt.% with respect to an iron powder and/or an iron oxide powder. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は土壌または地下水中に含まれる有機ハロゲン化合物を無害化するための土壌浄化剤および土壌浄化方法に関する。   The present invention relates to a soil purification agent and a soil purification method for detoxifying an organic halogen compound contained in soil or groundwater.

これまでにトリクロロエチレンなどの有機ハロゲン化合物は、半導体や金属加工製品の脱脂溶剤として使用されており、漏洩または投棄されたこれらの化合物による土壌や地下水の汚染が大きな社会問題となっている。   So far, organic halogen compounds such as trichlorethylene have been used as degreasing solvents for semiconductors and metalworking products, and contamination of soil and groundwater by these leaked or dumped compounds has become a major social problem.

従来、これらの汚染に関する浄化方法としては、土壌ガス吸引法、土壌掘削法、地下水揚水法等が用いられてきた。土壌ガス吸引法は不飽和帯に存在する汚染物質を強制的に吸引する方法であり、ボーリングにより地盤中に吸引井戸を設置し、真空ポンプで吸引井戸内を減圧することにより気化した汚染物質を土壌ガスとして回収除去する方法である。   Conventionally, a soil gas suction method, a soil excavation method, a groundwater pumping method, and the like have been used as purification methods for these contaminations. The soil gas suction method is a method for forcibly sucking pollutants present in the unsaturated zone, and by installing a suction well in the ground by boring and depressurizing the suction well with a vacuum pump, It is a method of collecting and removing as soil gas.

土壌掘削法は汚染土壌を掘削し、掘削した土壌に風力乾燥、加熱処理などを施して汚染物質の回収除去を行う方法である。地下水揚水法は土壌中に揚水井戸を設置し、汚染地下水を揚水して汚染物質を回収除去する方法である。   The soil excavation method is a method in which contaminated soil is excavated, and the excavated soil is subjected to wind drying, heat treatment, and the like to recover and remove the pollutants. In the groundwater pumping method, a pumping well is installed in the soil, and the contaminated groundwater is pumped to recover and remove the pollutants.

しかしながらこれらの方法には次のような問題点がある。土壌ガス吸引法においては、広範囲の土壌を対象とする場合、複数の吸引井戸や地上設備が必要となる。また、活性炭などの吸着剤に吸着させて土壌ガスから汚染物質を除去する場合、処理後の吸着剤が二次廃棄物となる。土壌掘削法の場合、掘削した土壌の熱処理などが高コストであることや、掘削除去した範囲の周囲に汚染物質が残存すると、汚染物質が拡散し、再度汚染される可能性がある。地下水揚水法の場合、汚染物質が飽和帯土壌に含まれるもので、かつ水に溶解する化合物でなければ回収除去することができない。また土壌ガス吸引法と同様に、広範囲の土壌を対象とする場合、複数の揚水井戸や地上設備が必要であり、除去方法によっては二次廃棄物が発生する。さらに地下水の揚水により地盤沈下を引き起こす可能性がある。   However, these methods have the following problems. In the soil gas suction method, when a wide range of soil is targeted, a plurality of suction wells and ground facilities are required. Moreover, when making it adsorb | suck to adsorption agents, such as activated carbon, and removing a contaminant from soil gas, the adsorption agent after a process turns into a secondary waste. In the case of the soil excavation method, if the heat treatment of the excavated soil is expensive, or if contaminants remain around the excavated area, the contaminants may diffuse and be contaminated again. In the case of the groundwater pumping method, the contaminant cannot be recovered and removed unless it is contained in saturated soil and is a compound that dissolves in water. Similarly to the soil gas suction method, when a wide range of soil is targeted, multiple pumping wells and ground facilities are required, and depending on the removal method, secondary waste is generated. Furthermore, ground subsidence can cause land subsidence.

これに対し、汚染土壌を直接浄化する方法として鉄を使用した原位置浄化法が提案されている。しかし通常、鉄を使用した汚染土壌の浄化においては、汚染の浄化に比較的長時間を要するという課題があった。   On the other hand, an in-situ purification method using iron has been proposed as a method for directly purifying contaminated soil. However, normally, in the purification of contaminated soil using iron, there is a problem that it takes a relatively long time to purify the contamination.

そのような課題を解決するため、特許文献1には微細な粒径の鉄微粒子スラリーを使用した土壌浄化剤に関する技術が開示されている。これは10μm未満の平均粒径を有する球状の鉄微粒子に関するものであり、微細な球状の鉄粒子を使用することで土壌への速やかな浸透を可能としている。鉄微粒子としては、製鋼用の酸素吹転炉から精錬中に発生する排ガスを湿式集塵して得た製鋼ダストを利用しており、水スラリーの状態で使用されている。このような製鋼ダストスラリーの水には、鉄鉱石に混入して使用する蛍石由来のフッ素化合物が溶出して含有される場合が多い。そのためこれらの土壌浄化剤を土壌に注入することで、フッ素化合物による二次汚染を発生するおそれがある。   In order to solve such a problem, Patent Document 1 discloses a technique related to a soil purifier using an iron fine particle slurry having a fine particle size. This relates to spherical iron fine particles having an average particle size of less than 10 μm, and enables rapid penetration into the soil by using fine spherical iron particles. As iron fine particles, steelmaking dust obtained by wet-collecting exhaust gas generated during refining from an oxygen blowing converter for steelmaking is used, and is used in a state of water slurry. The water of such a steelmaking dust slurry often contains an elution of a fluorite-derived fluorine compound that is used by being mixed with iron ore. Therefore, there is a possibility that secondary contamination with a fluorine compound may occur by injecting these soil purification agents into the soil.

以上のような、フッ素化合物による二次汚染を防止するための技術として、特許文献2の技術が開示されている。これは製鋼ダストのスラリーにハイドロタルサイトを混合し、溶出したフッ素含有イオンをハイドロタルサイトに吸着させて除去する精製方法およびその方法で製造される土壌浄化剤に関するものである。一般にハイドロタルサイトは、その層間に存在する陰イオンを水溶液中の陰イオンと交換する性質を持っている。そのような特性であるが故に、上記技術によって製鋼ダストスラリー中のフッ素含有イオン溶出量を低減しても、再度他の陰イオンと交換して水中に溶出する可能性がある。そのため、汚染土壌に添加した場合、フッ素含有イオンによる二次汚染を引き起こす可能性がある。
特開2001−198567号公報 特開2003−181493号公報
As a technique for preventing the secondary contamination by the fluorine compound as described above, the technique of Patent Document 2 is disclosed. This relates to a refining method in which hydrotalcite is mixed with slurry of steelmaking dust and the eluted fluorine-containing ions are adsorbed and removed by hydrotalcite, and a soil purification agent produced by the method. In general, hydrotalcite has a property of exchanging anions existing between layers with anions in an aqueous solution. Because of such characteristics, even if the amount of elution of fluorine-containing ions in the steelmaking dust slurry is reduced by the above technique, there is a possibility that it is exchanged with other anions again and eluted in water. Therefore, when added to contaminated soil, it may cause secondary contamination by fluorine-containing ions.
JP 2001-198567 A JP 2003-181493 A

本発明は、有機ハロゲン化合物で汚染された土壌及び地下水の浄化において浄化の活性が高く、フッ化物イオンの溶出量が少ない土壌浄化剤を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a soil purification agent having a high purification activity and a small amount of fluoride ion elution in purification of soil and groundwater contaminated with an organic halogen compound.

本発明者等は鋭意研究した結果、微細な粒径の鉄粉および/または酸化鉄粉とカルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物を含んだ土壌浄化剤により上記課題を解決しうることを見出し、本発明に至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by a soil purification agent containing iron powder and / or iron oxide powder having a fine particle size and a calcium ion compound and / or a magnesium ion compound, The present invention has been reached.

すなわち本発明は、以下の土壌浄化剤および土壌浄化方法に関する。   That is, the present invention relates to the following soil purification agent and soil purification method.

有機ハロゲン化合物で汚染された土壌又は地下水を浄化するための土壌浄化剤であって、鉄粉および/または酸化鉄粉と、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物とを含んでなり、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物を、鉄粉および/または酸化鉄粉に対して0.01重量%〜1000重量%含んでなることを特徴とする土壌浄化剤。   A soil purification agent for purifying soil or groundwater contaminated with organic halogen compounds, comprising iron powder and / or iron oxide powder, calcium ion compound and / or magnesium ion compound, and calcium ion compound A soil purification agent comprising 0.01% by weight to 1000% by weight of a magnesium ion compound with respect to iron powder and / or iron oxide powder.

鉄粉および/または酸化鉄粉が、鉄5〜100重量%、ウスタイト(FeO)0〜95重量%、マグネタイト(Fe34)0〜95重量%を含有する上記土壌浄化剤。 The above-mentioned soil purification agent, wherein the iron powder and / or iron oxide powder contains 5 to 100% by weight of iron, 0 to 95% by weight of wustite (FeO), and 0 to 95% by weight of magnetite (Fe 3 O 4 ).

鉄粉および/または酸化鉄粉の形状が、球状又は不定形である上記土壌浄化剤。   The said soil purification agent whose shape of iron powder and / or iron oxide powder is spherical or indefinite.

鉄粉および/または酸化鉄粉の平均一次粒子径が、0.05〜1μmである上記土壌浄化剤。   The soil purification agent, wherein the average primary particle diameter of the iron powder and / or iron oxide powder is 0.05 to 1 µm.

鉄粉および/または酸化鉄粉が水スラリーの状態である上記土壌浄化剤。   The soil purification agent, wherein the iron powder and / or iron oxide powder is in a water slurry state.

鉄粉および/または酸化鉄粉の水スラリーが、製鋼用の酸素吹転炉から精錬中に発生する排ガスを湿式集塵により集塵し、得られた製鋼ダストを粗粒分別後、シックナーにより沈降収集して得られたスラリーである上記土壌浄化剤。   A water slurry of iron powder and / or iron oxide powder collects exhaust gas generated during refining from an oxygen blow furnace for steelmaking by wet dust collection, and the resulting steelmaking dust is coarsely fractionated and then settled by a thickener. The above-mentioned soil purification agent, which is a slurry obtained by collection.

有機ハロゲン化合物で汚染された土壌又は地下水を浄化する土壌浄化方法であって、前記土壌又は地下水に、鉄粉および/または酸化鉄粉と、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物とを、同時または別々に添加することを特徴とする土壌浄化方法。   A soil purification method for purifying soil or groundwater contaminated with an organic halogen compound, wherein the soil or groundwater contains iron powder and / or iron oxide powder and calcium ion compound and / or magnesium ion compound simultaneously or A soil remediation method characterized by being added separately.

本発明の、鉄粉および/または酸化鉄粉とカルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物を含んだ土壌浄化剤は、各種有機ハロゲン化合物で汚染された土壌および地下水の浄化において浄化の活性が高く、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物を含有することによりフッ化物イオンを不溶化し、溶出量を低減したものである。   The soil purification agent containing iron powder and / or iron oxide powder and calcium ion compound and / or magnesium ion compound of the present invention has high purification activity in the purification of soil and groundwater contaminated with various organic halogen compounds, By containing a calcium ion compound and / or a magnesium ion compound, fluoride ions are insolubilized and the amount of elution is reduced.

以下、本発明について詳細に説明する。本発明の土壌浄化剤は、有機ハロゲン化合物で汚染された土壌または地下水を浄化するためのものである。浄化の対象となる有機ハロゲン化合物の例としてはテトラクロロエチレン、トリクロロエチレン、cis−1,2−ジクロロエチレン、trans−1,2−ジクロロエチレン、1,1−ジクロロエチレン、塩化ビニルなどの不飽和ハロゲン化炭化水素、1,1,2,2−テトラクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、1,2−ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタンなどの飽和ハロゲン化炭化水素が挙げられる。ここに示した化合物は対象物質の一例であって、本発明は上記以外の脂肪族ハロゲン化炭化水素による汚染にも適用可能である。本発明の土壌浄化剤はこれらの有機ハロゲン化合物を脱ハロゲン化し、最終的にはハロゲン原子が全て水素原子に置換された、無害な炭化水素を生成する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The soil purification agent of the present invention is for purifying soil or groundwater contaminated with an organic halogen compound. Examples of organic halogen compounds to be purified include unsaturated halogenated hydrocarbons such as tetrachloroethylene, trichloroethylene, cis-1,2-dichloroethylene, trans-1,2-dichloroethylene, 1,1-dichloroethylene, vinyl chloride, , 1,2,2-tetrachloroethane, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, 1,2-dichloroethane, carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, and the like. The compound shown here is an example of the target substance, and the present invention is applicable to contamination by aliphatic halogenated hydrocarbons other than those described above. The soil purification agent of the present invention dehalogenates these organic halogen compounds, and finally generates harmless hydrocarbons in which all halogen atoms are replaced with hydrogen atoms.

本発明で使用される、鉄粉および/または酸化鉄粉の製造方法は特に限定されるものではないが、通常の鉄粉のほか、電解鉄粉や還元鉄粉、あるいは製鋼用の酸素吹転炉から精錬中に発生する排ガスを湿式集塵により集塵した製鋼ダストなどを使用することができる。これらの鉄粉および/または酸化鉄粉は、粉体のまま使用しても良く、必要に応じて水スラリーなどの状態にして使用しても良い。   The method for producing iron powder and / or iron oxide powder used in the present invention is not particularly limited, but in addition to normal iron powder, electrolytic iron powder, reduced iron powder, or oxygen blowing for steelmaking. Steelmaking dust or the like obtained by collecting exhaust gas generated during refining from a furnace by wet dust collection can be used. These iron powders and / or iron oxide powders may be used as they are, or may be used in the form of a water slurry or the like as necessary.

本発明の土壌浄化剤は、鉄粉および/または酸化鉄粉並びにカルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物を含むものである。カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物を含有することにより、系に溶存するフッ化物イオンはカルシウム塩および/またはマグネシウム塩となり不溶化するため、土壌浄化剤由来のフッ化物イオン溶出量を低減することができる。   The soil purification agent of the present invention contains iron powder and / or iron oxide powder and a calcium ion compound and / or a magnesium ion compound. By containing a calcium ion compound and / or a magnesium ion compound, fluoride ions dissolved in the system become calcium salts and / or magnesium salts and become insoluble, so that the amount of fluoride ions eluted from the soil purification agent can be reduced. it can.

本発明において提供される土壌浄化剤の使用方法は特に限定されないが、例えば、土壌浄化剤を、揚水して集めた汚染地下水や河川の水などと混合することにより汚染物質を浄化することができる。また、スラリー状として使用する場合、汚染された土壌に直接注入する方法においても使用可能である。   Although the usage method of the soil purifier provided in this invention is not specifically limited, For example, a pollutant can be purified by mixing a soil purifier with the contaminated ground water collected by pumping up, the water of a river, etc. . Moreover, when using as a slurry form, it can be used also in the method of inject | pouring directly into the contaminated soil.

本発明の土壌浄化剤に使用される鉄粉および/または酸化鉄粉は、水スラリーの状態であることが好ましい。水スラリーは、鉄粉および/または酸化鉄粉を水に添加、混合して調製することができる。ここで使用する水の種類は特に限定されず、イオン交換水、蒸留水、水道水、井戸水など、特に不純物を多く含むものでない限り、あらゆる水を使用することができる。混合方法は特に限定されず、通常液体の混合に使用されるいずれの攪拌機を使用してもよい。また、必要に応じて、サンドミルなどの分散機により分散処理を施すことも可能である。鉄粉および/または酸化鉄粉が、それを製造する際、最終的にスラリー状として得られる場合は、これを乾燥せずにそのまま使用しても良い。これらのスラリーを調製する際、各種pH調整剤によりpHを調整してもよい。本発明の土壌浄化剤を汚染された土壌に直接注入する方法で使用する場合、土壌浄化剤はスラリー状であることが好ましく、以上のようにして調製したスラリー状の土壌浄化剤は、スラリー状であるため土壌へ直接注入することができ、かつ土壌への土壌浄化剤の浸透を可能とする。さらに鉄粉または酸化鉄粉以外の添加剤を添加する場合、それらの混合を容易に行うことが可能である。   The iron powder and / or iron oxide powder used in the soil purification agent of the present invention is preferably in a water slurry state. The water slurry can be prepared by adding and mixing iron powder and / or iron oxide powder to water. The kind of water used here is not particularly limited, and any water can be used as long as it does not contain a lot of impurities, such as ion exchange water, distilled water, tap water, and well water. The mixing method is not particularly limited, and any stirrer that is usually used for mixing liquids may be used. Moreover, it is also possible to perform a dispersion | distribution process with dispersing machines, such as a sand mill, as needed. When iron powder and / or iron oxide powder is finally obtained as a slurry when it is produced, it may be used as it is without being dried. When preparing these slurries, the pH may be adjusted with various pH adjusters. When used in a method of directly injecting the soil purification agent of the present invention into contaminated soil, the soil purification agent is preferably in the form of a slurry, and the slurry-like soil purification agent prepared as described above is in a slurry state. Therefore, it can be directly injected into the soil and allows the soil purifier to penetrate into the soil. Furthermore, when adding additives other than iron powder or iron oxide powder, it is possible to mix them easily.

本発明において、鉄粉および/または酸化鉄粉をスラリー状として使用する場合、鉄粉および/または酸化鉄粉の濃度は、スラリー中の0.5〜60重量%であることが好ましい。さらに好ましい濃度は3〜30重量%である。0.5重量%未満の場合、汚染地下水または汚染土壌の浄化に必要な量の鉄粉および/または酸化鉄粉を添加するために、極めて大量のスラリーを使用しなければならず、効率が悪い。また、汚染された土壌に直接注入する方法で使用する場合、大量のスラリーを注入すると、注入後に地盤がゆるむ可能性があり、安全上の問題も発生する。一方、60重量%よりも高濃度である場合、スラリーの流動性が著しく低下し、均一な混合が困難になる。また、汚染された土壌に直接注入する方法で使用する場合、土壌への迅速な浸透が困難となるため、好ましくない。   In this invention, when using iron powder and / or iron oxide powder as a slurry form, it is preferable that the density | concentration of iron powder and / or iron oxide powder is 0.5 to 60 weight% in a slurry. A more preferred concentration is 3 to 30% by weight. If it is less than 0.5% by weight, a very large amount of slurry must be used to add the amount of iron powder and / or iron oxide powder necessary for the purification of contaminated groundwater or soil, which is inefficient . Moreover, when using it by the method of inject | pouring directly into the contaminated soil, if a large amount of slurry is inject | poured, a ground may loosen after injection | pouring and a safety problem will also generate | occur | produce. On the other hand, when the concentration is higher than 60% by weight, the fluidity of the slurry is remarkably lowered, and uniform mixing becomes difficult. Moreover, when using by the method of inject | pouring directly into the contaminated soil, since rapid penetration | penetration to soil becomes difficult, it is unpreferable.

本発明の土壌浄化剤に含有されるカルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物としては、カルシウムイオンおよび/またはマグネシウムイオンを放出し、フッ化物イオンと対を形成できるものであればいずれのものでも使用可能である。その例としては、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、ホスフィン酸カルシウム、ホスホン酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、二リン酸カルシウム、メタリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、チオシアン酸カルシウム、四ホウ酸カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、乳酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、ホスフィン酸マグネシウム、ホスホン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸マグネシウム、ピロリン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水酸化マグネシウム、チオシアン酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウムなどを挙げることができる。これらは単独で使用するか、あるいは二種類以上化合物を併用しても良い。これらの化合物を添加することにより、系内に溶出したフッ化物イオンは不溶性のフッ化カルシウムまたはフッ化マグネシウムとなり、フッ化物イオンの溶出量が低減する。   Any calcium ion compound and / or magnesium ion compound contained in the soil purification agent of the present invention can be used as long as it can release calcium ions and / or magnesium ions and form a pair with fluoride ions. Is possible. Examples include calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, calcium oxide, calcium hydroxide, calcium sulfate, calcium phosphinate, calcium phosphonate, calcium phosphate, calcium monohydrogen phosphate, calcium dihydrogen phosphate, calcium diphosphate. , Calcium metaphosphate, calcium carbonate, calcium thiocyanate, calcium tetraborate, calcium formate, calcium acetate, calcium oxalate, calcium lactate, calcium citrate, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium oxide, magnesium hydroxide , Magnesium sulfate, magnesium phosphinate, magnesium phosphonate, magnesium hydrogen phosphate, magnesium phosphate, magnesium pyrophosphate, magnesium carbonate, Magnesium hydroxide, magnesium thiocyanate, and the like magnesium metaborate. These may be used alone or in combination of two or more compounds. By adding these compounds, the fluoride ions eluted in the system become insoluble calcium fluoride or magnesium fluoride, and the amount of fluoride ions eluted is reduced.

これらのカルシウムイオン化合物またはマグネシウムイオン化合物は、結晶または粉末の状態で使用しても良く、また、水溶性である場合はあらかじめ水に溶解したものを使用しても良い。例えば揚水して集めた汚染水を浄化する場合、汚染水に鉄粉および/または酸化鉄粉とカルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物、もしくはその水溶液を添加して浄化を行うことができる。また、鉄粉および/または酸化鉄粉をスラリーとして使用する場合、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物をあらかじめスラリー中に添加して使用してもよい。添加後はスラリーを均一に混合して一定濃度とする。混合方法は特に限定されず、通常液体の混合に用いる様々な撹拌方法により行うことができる。   These calcium ion compounds or magnesium ion compounds may be used in the form of crystals or powder, and when they are water-soluble, those dissolved in water in advance may be used. For example, when purifying contaminated water collected by pumping water, it is possible to purify the contaminated water by adding iron powder and / or iron oxide powder and calcium ion compound and / or magnesium ion compound, or an aqueous solution thereof. Moreover, when using iron powder and / or iron oxide powder as a slurry, you may use it, adding a calcium ion compound and / or a magnesium ion compound previously to a slurry. After the addition, the slurry is mixed uniformly to obtain a constant concentration. The mixing method is not particularly limited, and can be performed by various stirring methods usually used for mixing liquids.

以上のように、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物を、あらかじめ鉄粉および/または酸化鉄粉のスラリー中に添加して使用する場合、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物を添加した後、一定時間撹拌してから使用するのが好ましい。そのようにして使用することにより、土壌浄化剤中に溶出したフッ化物イオンを低減することができる。撹拌時間はできる限り長い方が好ましいが、通常10分から1時間程度で十分である。スラリー状の土壌浄化剤を、実際に使用する場所までタンクローリーなどで輸送する場合、鉄粉および/または酸化鉄粉のスラリーにカルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物を添加し、均一に混合した後に輸送を行い、輸送している間にフッ化物イオンを反応させることも有効である。   As described above, when the calcium ion compound and / or the magnesium ion compound are added to the slurry of iron powder and / or iron oxide powder in advance and used, after adding the calcium ion compound and / or the magnesium ion compound, It is preferable to use after stirring for a certain time. By using it in such a manner, fluoride ions eluted in the soil purification agent can be reduced. The stirring time is preferably as long as possible, but usually 10 minutes to 1 hour is sufficient. When transporting the slurry-like soil purification agent to a place where it is actually used with a tank lorry, etc., after adding calcium ion compound and / or magnesium ion compound to the slurry of iron powder and / or iron oxide powder and mixing them uniformly It is also effective to transport and react fluoride ions during transport.

また、土壌浄化剤を直接土壌に注入して使用する場合、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物の水溶液または懸濁液を注入した後、同じ注入管からカルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物未添加の鉄粉および/または酸化鉄粉のスラリーを土壌に注入し、土壌中に浸透する際に鉄粉および/または酸化鉄粉と接触させる方法で使用してもよい。   In addition, when a soil cleaner is used by directly injecting it into the soil, an aqueous solution or suspension of calcium ion compound and / or magnesium ion compound is injected, and then calcium ion compound and / or magnesium ion compound is not supplied from the same injection tube. The slurry of the added iron powder and / or iron oxide powder may be poured into the soil and used in a method of contacting with the iron powder and / or iron oxide powder when penetrating into the soil.

本発明において、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物の濃度は、溶出しているフッ化物イオンの量と使用する鉄粉および/または酸化鉄粉の量によっても異なるが、鉄粉および/または酸化鉄粉に対して0.01重量%〜1000重量%の範囲であることが好ましい。さらに好ましい濃度は鉄粉および/または酸化鉄粉に対して0.3重量%〜200重量%である。土壌汚染対策法におけるフッ素の溶出量基準は0.8mg/l以下と定められており、非常に低濃度であるため、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物の濃度が上記範囲未満の場合、溶出量基準以下にフッ化物イオンを除去することができない。   In the present invention, the concentration of the calcium ion compound and / or the magnesium ion compound varies depending on the amount of the eluted fluoride ions and the amount of iron powder and / or iron oxide powder to be used. It is preferable that it is 0.01 to 1000 weight% of range with respect to iron powder. A more preferable concentration is 0.3% by weight to 200% by weight with respect to iron powder and / or iron oxide powder. The standard for elution of fluorine in the Soil Contamination Countermeasures Law is set at 0.8 mg / l or less, and the concentration is very low. Therefore, elution occurs when the concentration of calcium ion compound and / or magnesium ion compound is below the above range. Fluoride ions cannot be removed below the amount standard.

また、本発明において、鉄粉および/または酸化鉄粉を水スラリーの状態として使用する場合、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物の使用量は、溶出しているフッ化物イオンの濃度によっても異なるが、スラリー中の0.1重量%〜30重量%であることが好ましい。さらに好ましい使用量はスラリー中の0.3重量%〜10重量%である。   In the present invention, when iron powder and / or iron oxide powder is used as a water slurry, the amount of calcium ion compound and / or magnesium ion compound used varies depending on the concentration of eluted fluoride ions. Is preferably 0.1% by weight to 30% by weight in the slurry. A more preferable usage amount is 0.3 wt% to 10 wt% in the slurry.

本発明の鉄粉および/または酸化鉄粉は、鉄または鉄と酸化鉄の混合物を主成分とし、鉄を5〜100重量%、ウスタイト(FeO)を0〜95重量%、マグネタイト(Fe34)を0〜95重量%含有するのが好ましい。上記組成の範囲であれば、各成分の組成比は特に限定されない。鉄粉および/または酸化鉄粉として製鋼用の酸素吹転炉から精錬中に発生する排ガスを湿式集塵により集塵した製鋼ダストを使用する場合、通常は不純物として少量のニッケル、鉛、マンガン、亜鉛、銅、フッ素、ホウ素などが含有される。本発明においては、鉄および酸化鉄の含有率が上記の範囲であれば、その他の元素が不純物として混入しても差し支えない。また、通常鉄は水中の溶存酸素により酸化され、酸化鉄(III)(Fe23)や酸化水酸化鉄(FeO(OH))を生成するが、上記三成分の他にこれらの酸化物を含有しても差し支えない。 The iron powder and / or iron oxide powder of the present invention is mainly composed of iron or a mixture of iron and iron oxide, iron is 5 to 100% by weight, wustite (FeO) is 0 to 95% by weight, magnetite (Fe 3 O). 4 ) is preferably contained in an amount of 0 to 95% by weight. If it is the range of the said composition, the composition ratio of each component will not be specifically limited. When using steelmaking dust in which exhaust gas generated during refining from an oxygen blow furnace for steelmaking as iron powder and / or iron oxide powder is collected by wet dust collection, usually a small amount of nickel, lead, manganese, Zinc, copper, fluorine, boron, etc. are contained. In the present invention, other elements may be mixed as impurities as long as the content of iron and iron oxide is in the above range. In addition, iron is usually oxidized by dissolved oxygen in water to produce iron oxide (III) (Fe 2 O 3 ) and iron oxide hydroxide (FeO (OH)). May be contained.

本発明の土壌浄化剤に含まれる、鉄粉および/または酸化鉄粉としては、様々な粒子径状のものを使用することができるが、球形または不定形のものであることが特に好ましい。このような形状であると、スラリー中での均一な分散が容易となり、スラリーの流動性が向上する。また、直接土壌に注入する方法で使用する場合、土壌中への浸透が容易となる。   As the iron powder and / or iron oxide powder contained in the soil purification agent of the present invention, those having various particle sizes can be used, but those having a spherical shape or an irregular shape are particularly preferred. With such a shape, uniform dispersion in the slurry is facilitated, and the fluidity of the slurry is improved. Moreover, when it uses by the method of inject | pouring directly into soil, the penetration | infiltration into soil becomes easy.

本発明の土壌浄化剤に含まれる、鉄粉および/または酸化鉄粉の平均一次粒子径は、0.05〜1μmであることが特に好ましい。平均一次粒子径が0.05μm未満の場合、均一な状態に分散するのが困難である。仮に分散できたとしても、水素の発生に伴い鉄の溶解が急速に進行し、土壌浄化剤としての効果が低減する。一方、1μmより大きい場合、汚染物質の浄化に寄与できる鉄粉および/または酸化鉄粉の表面積が小さくなるため、浄化剤としての効果が低減する。また、直接土壌に注入する方法で浄化する場合、土壌中への迅速な浸透が困難となるため、浄化可能な土壌の範囲が狭くなり、結果として浄化剤としての効果が低減する。   The average primary particle diameter of the iron powder and / or iron oxide powder contained in the soil purification agent of the present invention is particularly preferably 0.05 to 1 μm. When the average primary particle diameter is less than 0.05 μm, it is difficult to disperse in a uniform state. Even if it can be dispersed, the dissolution of iron proceeds rapidly with the generation of hydrogen, and the effect as a soil purification agent is reduced. On the other hand, when it is larger than 1 μm, the surface area of the iron powder and / or iron oxide powder that can contribute to the purification of the pollutant is reduced, so that the effect as a purification agent is reduced. Moreover, when purifying by the method of injecting directly into the soil, since rapid penetration into the soil becomes difficult, the range of soil that can be purified is narrowed, and as a result, the effect as a purifying agent is reduced.

本発明の鉄粉および/または酸化鉄粉のスラリーとしては、製鋼用の酸素吹転炉から精錬中に発生する排ガスを湿式集塵により集塵し、得られた製鋼ダストを粗粒分別後、シックナーにより沈降収集して得られるスラリーを使用することができる。この方法によれば、特別な工程を必要とせず、経済的かつ簡便に鉄粉および/または酸化鉄粉のスラリーを調製することができる。   As a slurry of the iron powder and / or iron oxide powder of the present invention, exhaust gas generated during refining from an oxygen blow converter for steelmaking is collected by wet dust collection, and the resulting steelmaking dust is subjected to coarse particle fractionation, A slurry obtained by sedimentation collection with a thickener can be used. According to this method, a special process is not required, and an iron powder and / or iron oxide powder slurry can be prepared economically and easily.

上記の製鋼ダストを粗粒分別、沈降収集して得られる、鉄粉および/または酸化鉄粉スラリーの製造方法を、図1により説明する。尚、以下に示す製造方法は一例であり、本発明はこれに限定されるものではない。   A method for producing an iron powder and / or iron oxide powder slurry obtained by coarse-particle fractionation and sedimentation collection of the steelmaking dust will be described with reference to FIG. In addition, the manufacturing method shown below is an example and this invention is not limited to this.

製鋼用の酸素吹転炉内に炭素、ケイ素、リン等の不純物を含有する銑鉄等の原料を投入し、攪拌しながら上部から酸素を急速に吹き込む。そうすることにより原料は酸素と反応し、炭素、ケイ素、リン等は酸化物に、銑鉄は綱となる。酸素を吹き込むことにより発生した微粒子の鉄粉または鉄の蒸気を含む排ガスは、ガス回収フードを通って湿式集塵により製鋼ダストとして集塵される。その際、CO等の気体はガス回収タンクに送られる。製鋼ダストのスラリーを粗粒分別し、粗いものは粗粒鉄粉として回収される。細かいものはシックナーで濃縮され、鉄粉および/または酸化鉄粉のスラリーを得ることができる。また、このスラリーをフィルタープレスなどの濾過装置により濾過して水と水溶性の不純物を除去し、濾別された鉄粉および/または酸化鉄粉を再度スラリーにして使用しても良い。その際、濾別された鉄粉および/または酸化鉄粉は、乾燥してから使用するか、あるいは濾別後の水含有ケーキをそのままスラリーにして使用することができる。   A raw material such as pig iron containing impurities such as carbon, silicon and phosphorus is put into an oxygen blowing furnace for steel making, and oxygen is rapidly blown from above while stirring. By doing so, the raw material reacts with oxygen, carbon, silicon, phosphorus, etc. become oxides and pig iron becomes a rope. Exhaust gas containing fine iron powder or iron vapor generated by blowing oxygen is collected as steelmaking dust by wet dust collection through a gas recovery hood. At that time, gas such as CO is sent to the gas recovery tank. The steelmaking dust slurry is coarsely fractionated and the coarse one is recovered as coarse iron powder. Fine particles can be concentrated with a thickener to obtain a slurry of iron powder and / or iron oxide powder. Alternatively, the slurry may be filtered by a filter device such as a filter press to remove water and water-soluble impurities, and the filtered iron powder and / or iron oxide powder may be used as a slurry again. At that time, the filtered iron powder and / or iron oxide powder can be used after drying, or the water-containing cake after the filtering can be used as a slurry as it is.

以上の製造方法で得られる、鉄粉および/または酸化鉄粉は、種々の酸化段階の酸化鉄を含むものであるが、主成分は鉄、ウスタイト(FeO)、マグネタイト(Fe34)である。 The iron powder and / or iron oxide powder obtained by the above production method contains iron oxides in various oxidation stages, and the main components are iron, wustite (FeO), and magnetite (Fe 3 O 4 ).

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to this.

鉄粉および/または酸化鉄粉の平均一次粒子径および粒子形状を評価するにあたり、透過型電子顕微鏡(以下、TEMと記載)により5万倍の倍率で粒子を観察した。本発明においては、観察された粒子の輪郭に接する、最長間隔の二つの平行線を直角に結んだ距離を一次粒子径とした。また、無作為に選定した、一定視野範囲内における粒子の一次粒子径を平均して、平均一次粒子径とした。   In evaluating the average primary particle diameter and particle shape of the iron powder and / or iron oxide powder, the particles were observed at a magnification of 50,000 times with a transmission electron microscope (hereinafter referred to as TEM). In the present invention, the primary particle diameter is defined as the distance obtained by connecting two longest parallel lines in contact with the observed particle outline at right angles. Moreover, the primary particle diameter of the particle | grains within the fixed visual field range selected at random was averaged, and it was set as the average primary particle diameter.

鉄粉および/または酸化鉄粉の組成分析はX線回折法により行った。内部標準物質として塩化ナトリウムを使用し、鉄、マグネタイト、ウスタイトそれぞれのメインピーク面積から検量線を作成して鉄粉および/または酸化鉄粉に含まれる各成分を定量した。   The composition analysis of the iron powder and / or iron oxide powder was performed by the X-ray diffraction method. Sodium chloride was used as an internal standard substance, calibration curves were prepared from the main peak areas of iron, magnetite, and wustite, and each component contained in the iron powder and / or iron oxide powder was quantified.

土壌浄化剤中に溶出しているフッ化物イオンの定量は、土壌浄化剤を濾別して得られた上澄み液をイオンクロマトグラフ法により測定して行った。   Quantification of fluoride ions eluted in the soil purification agent was performed by measuring the supernatant obtained by filtering the soil purification agent by ion chromatography.

有機ハロゲン化合物とその分解生成物の定量は、JIS K 0125に準じて、ヘッドスペース−ガスクロマトグラフ法により行った。ガスクロマトグラフとしては日本電子データム株式会社製のGC−8610を、カラムには同社製のキャピラリーカラムNBW−310SS30を、検出器としては水素炎イオン化検出器をそれぞれ使用した。浄化実験においては、一定時間毎にサンプリングしたヘッドスペースガスを分析し、検量線から基質の残存量を定量した。   Quantification of the organic halogen compound and its decomposition product was performed by a headspace-gas chromatograph method according to JIS K 0125. GC-8610 manufactured by JEOL Datum Co., Ltd. was used as the gas chromatograph, capillary column NBW-310SS30 manufactured by the same company was used as the column, and a hydrogen flame ionization detector was used as the detector. In the purification experiment, the headspace gas sampled at regular intervals was analyzed, and the remaining amount of the substrate was quantified from the calibration curve.

[実施例1]
製鋼ダストのスラリーに水酸化ナトリウム水溶液を添加し、pHを12.0に調整した。さらに、これをイオン交換水により重量比で5倍に希釈し、製鋼ダストのスラリーAを得た。スラリー中に含まれる製鋼ダストの割合は5重量%であった。TEM観察の結果、製鋼ダストの粒子形状は球形と不定形の混合物であり、平均一次粒子径は0.6μmであった。また、X線回折の結果、製鋼ダストの組成は、鉄を35重量%、ウスタイトを50重量%、マグネタイトを15重量%含むものであった。
[Example 1]
Sodium hydroxide aqueous solution was added to the steelmaking dust slurry to adjust the pH to 12.0. Further, this was diluted 5 times by weight with ion-exchanged water to obtain a steelmaking dust slurry A. The ratio of steelmaking dust contained in the slurry was 5% by weight. As a result of TEM observation, the particle shape of the steelmaking dust was a mixture of a spherical shape and an irregular shape, and the average primary particle size was 0.6 μm. As a result of X-ray diffraction, the composition of the steelmaking dust contained 35% by weight of iron, 50% by weight of wustite and 15% by weight of magnetite.

ビーカー中に製鋼ダストのスラリーA 50gと塩化カルシウム 2gを秤量し、ディスパーで1時間撹拌して土壌浄化剤を調製した。土壌浄化剤を濾別し、上澄み液のフッ化物イオン濃度を測定した結果、0.1mg/l未満であった。   In a beaker, 50 g of steelmaking dust slurry A and 2 g of calcium chloride were weighed and stirred with a disper for 1 hour to prepare a soil purifier. The soil purification agent was filtered off and the fluoride ion concentration in the supernatant was measured and found to be less than 0.1 mg / l.

125mlのガラスバイアル瓶に、上記で調製した土壌浄化剤 52gを添加し、(登録商標)コートしたブチルゴムセプタムとアルミシールにより密封した。次いでトリクロロエチレンをマイクロシリンジで0.5mg添加した。このガラスバイアル瓶を、25±2℃に管理した恒温室中で往復振盪することにより、トリクロロエチレンの浄化実験を行った。往復振盪には振幅25mmの往復式振盪器を使用し、200回/分の振盪速度で振盪した。   To a 125 ml glass vial, 52 g of the soil purification agent prepared above was added and sealed with a (registered trademark) -coated butyl rubber septum and an aluminum seal. Subsequently, 0.5 mg of trichlorethylene was added with a micro syringe. The glass vial was reciprocally shaken in a constant temperature room controlled at 25 ± 2 ° C. to conduct a trichlorethylene purification experiment. A reciprocating shaker with an amplitude of 25 mm was used for reciprocal shaking, and shaking was performed at a shaking speed of 200 times / minute.

[実施例2]
製鋼ダストのスラリーA 50gと塩化カルシウム0.5gを混合し、土壌浄化剤を調製した。その他は実施例1と同様にして実験を行った。ディスパーで1時間撹拌後、上澄み中のフッ化物イオン濃度は0.1mg/l未満であった。
[Example 2]
50 g of steelmaking dust slurry A and 0.5 g of calcium chloride were mixed to prepare a soil purification agent. The other experiments were performed in the same manner as in Example 1. After stirring for 1 hour with a disper, the fluoride ion concentration in the supernatant was less than 0.1 mg / l.

[実施例3]
製鋼ダストのスラリーA 50gと塩化カルシウム10gを混合し、土壌浄化剤を調製した。その他は実施例1と同様にして実験を行った。ディスパーで1時間撹拌後、上澄み中のフッ化物イオン濃度は0.1mg/l未満であった。
[Example 3]
50 g of steelmaking dust slurry A and 10 g of calcium chloride were mixed to prepare a soil purification agent. The other experiments were performed in the same manner as in Example 1. After stirring for 1 hour with a disper, the fluoride ion concentration in the supernatant was less than 0.1 mg / l.

[実施例4]
製鋼ダストのスラリーA 50gと水酸化カルシウム 2gを混合し、土壌浄化剤を調製した。その他は実施例1と同様にして実験を行った。ディスパーで1時間撹拌後、上澄み中のフッ化物イオン濃度は0.1mg/l未満であった。
[Example 4]
50 g of steelmaking dust slurry A and 2 g of calcium hydroxide were mixed to prepare a soil purification agent. The other experiments were performed in the same manner as in Example 1. After stirring for 1 hour with a disper, the fluoride ion concentration in the supernatant was less than 0.1 mg / l.

[実施例5]
製鋼ダストのスラリーA 50gと炭酸カルシウム 2gを混合し、土壌浄化剤を調製した。その他は実施例1と同様にして実験を行った。ディスパーで1時間撹拌後、上澄み中のフッ化物イオン濃度は0.1mg/l未満であった。
[Example 5]
50 g of steelmaking dust slurry A and 2 g of calcium carbonate were mixed to prepare a soil purification agent. The other experiments were performed in the same manner as in Example 1. After stirring for 1 hour with a disper, the fluoride ion concentration in the supernatant was less than 0.1 mg / l.

[実施例6]
製鋼ダストのスラリーA 50gとギ酸カルシウム 2gを混合し、土壌浄化剤を調製した。その他は実施例1と同様にして実験を行った。ディスパーで1時間撹拌後、上澄み中のフッ化物イオン濃度は0.1mg/l未満であった。
[Example 6]
50 g of steelmaking dust slurry A and 2 g of calcium formate were mixed to prepare a soil purification agent. The other experiments were performed in the same manner as in Example 1. After stirring for 1 hour with a disper, the fluoride ion concentration in the supernatant was less than 0.1 mg / l.

[実施例7]
製鋼ダストのスラリーA 50gと酢酸カルシウム一水和物 2gを混合し、土壌浄化剤を調製した。その他は実施例1と同様にして実験を行った。ディスパーで1時間撹拌後、上澄み中のフッ化物イオン濃度は0.1mg/l未満であった。
[Example 7]
50 g of steelmaking dust slurry A and 2 g of calcium acetate monohydrate were mixed to prepare a soil purification agent. The other experiments were performed in the same manner as in Example 1. After stirring for 1 hour with a disper, the fluoride ion concentration in the supernatant was less than 0.1 mg / l.

[実施例8]
製鋼ダストのスラリーA 50gと塩化マグネシウム 2gを混合し、土壌浄化剤を調製した。その他は実施例1と同様にして実験を行った。ディスパーで1時間撹拌後、上澄み中のフッ化物イオン濃度は0.1mg/l未満であった。
[Example 8]
50 g of steelmaking dust slurry A and 2 g of magnesium chloride were mixed to prepare a soil purification agent. The other experiments were performed in the same manner as in Example 1. After stirring for 1 hour with a disper, the fluoride ion concentration in the supernatant was less than 0.1 mg / l.

[実施例9]
製鋼ダストのスラリーA 50gと水酸化マグネシウム 2gを混合し、土壌浄化剤を調製した。その他は実施例1と同様にして実験を行った。ディスパーで1時間撹拌後、上澄み中のフッ化物イオン濃度は0.1mg/l未満であった。
[Example 9]
50 g of steelmaking dust slurry A and 2 g of magnesium hydroxide were mixed to prepare a soil purification agent. The other experiments were performed in the same manner as in Example 1. After stirring for 1 hour with a disper, the fluoride ion concentration in the supernatant was less than 0.1 mg / l.

[比較例1]
製鋼ダストのスラリーA 50gを土壌浄化剤として使用し、その他は実施例1と同様にして実験を行った。製鋼ダストのスラリーAを濾別した上澄み中のフッ化物イオン濃度は5mg/lであった。
[Comparative Example 1]
An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 50 g of slurry A of steelmaking dust was used as a soil purification agent. The fluoride ion concentration in the supernatant obtained by filtering the steelmaking dust slurry A was 5 mg / l.

[比較例2]
製鋼ダストのスラリーA 50gとハイドロタルサイト 2gを混合し、土壌浄化剤を調製した。その他は実施例1と同様にして実験を行った。ディスパーで1時間撹拌後、上澄み中のフッ化物イオン濃度は3mg/lであった。
[Comparative Example 2]
50 g of steelmaking dust slurry A and 2 g of hydrotalcite were mixed to prepare a soil purification agent. The other experiments were performed in the same manner as in Example 1. After stirring for 1 hour with a disper, the fluoride ion concentration in the supernatant was 3 mg / l.

[比較例3]
製鋼ダストのスラリーA 50gと塩化カルシウム 0.0001gを混合し、土壌浄化剤を調製した。その他は実施例1と同様にして実験を行った。ディスパーで1時間撹拌後、上澄み中のフッ化物イオン濃度は3mg/lであった。
[Comparative Example 3]
50 g of slurry A of steelmaking dust and 0.0001 g of calcium chloride were mixed to prepare a soil purification agent. The other experiments were performed in the same manner as in Example 1. After stirring for 1 hour with a disper, the fluoride ion concentration in the supernatant was 3 mg / l.

[比較例4]
市販のマグネタイト(平均一次粒子径0.5μm、不定形) 2.5gとイオン交換水 47.5gを混合し、土壌浄化剤を調製した。その他は実施例1と同様にして実験を行った。ディスパーで1時間撹拌後、上澄み中のフッ化物イオン濃度は0.1mg/l未満であった。
[Comparative Example 4]
2.5 g of commercially available magnetite (average primary particle size 0.5 μm, amorphous) and 47.5 g of ion-exchanged water were mixed to prepare a soil purifier. The other experiments were performed in the same manner as in Example 1. After stirring for 1 hour with a disper, the fluoride ion concentration in the supernatant was less than 0.1 mg / l.

[比較例5]
市販の鉄粉(平均一次粒子径20μm、板状) 2.5gとイオン交換水 47.5gを混合し、土壌浄化剤を調製した。その他は実施例1と同様にして実験を行った。ディスパーで1時間撹拌後、上澄み中のフッ化物イオン濃度は0.1mg/l未満であった。
[Comparative Example 5]
2.5 g of commercially available iron powder (average primary particle diameter 20 μm, plate-like) and 47.5 g of ion-exchanged water were mixed to prepare a soil purifier. The other experiments were performed in the same manner as in Example 1. After stirring for 1 hour with a disper, the fluoride ion concentration in the supernatant was less than 0.1 mg / l.

実施例1〜実施例9および比較例1〜比較例5において浄化実験した結果を表1に示す。浄化前と1週間振盪後のトリクロロエチレン濃度をそれぞれ示したが、両者の差が大きいほどトリクロロエチレンに対する浄化能が高いことを示す。   Table 1 shows the results of purification experiments in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5. The trichlorethylene concentrations before purification and after one week of shaking were shown, respectively, and the greater the difference between the two, the higher the purification ability for trichlorethylene.

Figure 2005131569
Figure 2005131569

製鋼ダストから得た鉄粉および/または酸化鉄粉のスラリーを製造するために使用する装置の一例を示したフローチャートである。It is the flowchart which showed an example of the apparatus used in order to manufacture the slurry of the iron powder and / or iron oxide powder which were obtained from steelmaking dust.

Claims (7)

有機ハロゲン化合物で汚染された土壌又は地下水を浄化するための土壌浄化剤であって、鉄粉および/または酸化鉄粉と、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物とを含んでなり、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物を、鉄粉および/または酸化鉄粉に対して0.01重量%〜1000重量%含んでなることを特徴とする土壌浄化剤。 A soil purification agent for purifying soil or groundwater contaminated with an organic halogen compound, comprising iron powder and / or iron oxide powder, calcium ion compound and / or magnesium ion compound, and calcium ion compound A soil purification agent comprising 0.01% by weight to 1000% by weight of a magnesium ion compound with respect to iron powder and / or iron oxide powder. 鉄粉および/または酸化鉄粉が、鉄5〜100重量%、ウスタイト(FeO)0〜95重量%、マグネタイト(Fe34)0〜95重量%を含有する請求項1に記載の土壌浄化剤。 The soil purification according to claim 1, wherein the iron powder and / or iron oxide powder contains 5 to 100% by weight of iron, 0 to 95% by weight of wustite (FeO), and 0 to 95% by weight of magnetite (Fe 3 O 4 ). Agent. 鉄粉および/または酸化鉄粉の形状が、球状又は不定形である請求項1または2に記載の土壌浄化剤。 The soil purifier according to claim 1 or 2, wherein the iron powder and / or iron oxide powder has a spherical shape or an irregular shape. 鉄粉および/または酸化鉄粉の平均一次粒子径が、0.05〜1μmである請求項1〜3のいずれかに記載の土壌浄化剤。 The soil purifier according to any one of claims 1 to 3, wherein the average primary particle diameter of the iron powder and / or iron oxide powder is 0.05 to 1 µm. 鉄粉および/または酸化鉄粉が水スラリーの状態である請求項1〜4のいずれかに記載の土壌浄化剤。 The soil purification agent according to any one of claims 1 to 4, wherein the iron powder and / or iron oxide powder is in a water slurry state. 鉄粉および/または酸化鉄粉の水スラリーが、製鋼用の酸素吹転炉から精錬中に発生する排ガスを湿式集塵により集塵し、得られた製鋼ダストを粗粒分別後、シックナーにより沈降収集して得られたスラリーである請求項5に記載の土壌浄化剤。 A water slurry of iron powder and / or iron oxide powder collects exhaust gas generated during refining from an oxygen blow furnace for steelmaking by wet dust collection, and the resulting steelmaking dust is coarsely fractionated and then settled by a thickener. The soil purification agent according to claim 5, which is a slurry obtained by collection. 有機ハロゲン化合物で汚染された土壌又は地下水を浄化する土壌浄化方法であって、前記土壌又は地下水に、鉄粉および/または酸化鉄粉と、カルシウムイオン化合物および/またはマグネシウムイオン化合物とを、同時または別々に添加することを特徴とする土壌浄化方法。

A soil purification method for purifying soil or groundwater contaminated with an organic halogen compound, wherein the soil or groundwater contains iron powder and / or iron oxide powder and calcium ion compound and / or magnesium ion compound simultaneously or A soil remediation method characterized by being added separately.

JP2003371689A 2003-10-31 2003-10-31 Soil cleaning agent and soil cleaning method Pending JP2005131569A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003371689A JP2005131569A (en) 2003-10-31 2003-10-31 Soil cleaning agent and soil cleaning method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003371689A JP2005131569A (en) 2003-10-31 2003-10-31 Soil cleaning agent and soil cleaning method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2005131569A true JP2005131569A (en) 2005-05-26

Family

ID=34648269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003371689A Pending JP2005131569A (en) 2003-10-31 2003-10-31 Soil cleaning agent and soil cleaning method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2005131569A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008080329A (en) * 2006-08-29 2008-04-10 Yamazaki Jari Shoten:Kk Material recovery system and material recovery method
JP2008119631A (en) * 2006-11-14 2008-05-29 Kyowa Chem Ind Co Ltd Method for immobilizing soluble fluoride ion in paper sludge incineration ash
JP2008272576A (en) * 2007-01-16 2008-11-13 Nippon Steel Corp Soil remediation agent and method of manufacturing soil remediation agent
CN103288200A (en) * 2013-07-01 2013-09-11 华东理工大学 Method for removing hydrochloric ether contained in underground water and soil mud system through chemical reduction
CN104556341A (en) * 2013-10-21 2015-04-29 韩国科学技术研究院 Core-shell composite having zero valent iron and lipids and method for fabricating the same
JP2017023218A (en) * 2015-07-16 2017-02-02 公立大学法人県立広島大学 Method of making solid containing organic halide compound harmless and detoxifying agent of organic halide

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008080329A (en) * 2006-08-29 2008-04-10 Yamazaki Jari Shoten:Kk Material recovery system and material recovery method
JP2008119631A (en) * 2006-11-14 2008-05-29 Kyowa Chem Ind Co Ltd Method for immobilizing soluble fluoride ion in paper sludge incineration ash
JP2008272576A (en) * 2007-01-16 2008-11-13 Nippon Steel Corp Soil remediation agent and method of manufacturing soil remediation agent
JP4717018B2 (en) * 2007-01-16 2011-07-06 新日本製鐵株式会社 Soil purification agent and method for producing soil purification agent
CN103288200A (en) * 2013-07-01 2013-09-11 华东理工大学 Method for removing hydrochloric ether contained in underground water and soil mud system through chemical reduction
CN104556341A (en) * 2013-10-21 2015-04-29 韩国科学技术研究院 Core-shell composite having zero valent iron and lipids and method for fabricating the same
CN104556341B (en) * 2013-10-21 2016-08-17 韩国科学技术研究院 The complex of the nucleocapsid structure of nano zero valence iron and lipid base and manufacture method thereof
JP2017023218A (en) * 2015-07-16 2017-02-02 公立大学法人県立広島大学 Method of making solid containing organic halide compound harmless and detoxifying agent of organic halide

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH11235577A (en) Detoxicating treatment of soil
KR100913615B1 (en) Preparing method of purifying agent for purifying soil or ground water, and purifying agent prepared thereby
JP2005131569A (en) Soil cleaning agent and soil cleaning method
JP4443290B2 (en) Purification method for heavy metal contaminated soil
JP2004202357A (en) Method for purifying organic compound-polluted object
JP6359891B2 (en) Soil purification agent and method for purification of contaminated soil
JP3725749B2 (en) Iron fine particle slurry and production method thereof, soil purification agent, and soil purification method
JP2005111311A (en) Soil cleaning agent and soil cleaning method
JP2005111312A (en) Soil cleaning agent and soil cleaning method
JP2005131570A (en) Soil cleaning agent
JP5502841B2 (en) Heavy metal treatment material and heavy metal treatment method using the same
JP2010260030A (en) Adsorbent for adsorbing contaminating component and method for producing the adsorbent
JP3476192B2 (en) Steelmaking dust slurry purification method and soil purification agent
JP2004025166A (en) Method of insolubilizing anions, soil cleaning agent and method of purifying soil or ground water
JP2002167602A (en) Iron powder, its production method and method for cleaning, contaminated soil, water and gas
JP4345493B2 (en) Soil purification agent and soil purification method
JP2006212554A (en) Soil treatment agent and soil treatment method
JP2005131571A (en) Manufacturing method of soil cleaning agent
JP2007296408A (en) Metal iron-magnetite mixed particle powder for purifying soil/groundwater, purification agent containing metal iron-magnetite mixed particle powder, and method for cleaning soil/groundwater
JP2004321887A (en) Decontamination method for contaminated soil
JP2006326561A (en) IRON-BASED POWDER FOR PURIFICATION AND ITS MANUFACTURING METHOD, AND MANUFACTURING METHOD OF SPHERICAL METAL Ni PARTICULATE
JP4530824B2 (en) Soil purification agent and soil purification method
JP4660958B2 (en) Purification of soil, water and gas contaminated with organochlorine compounds
JP4904309B2 (en) Organic halogen compound treatment material and organic halogen compound treatment method
JP4786936B2 (en) Organohalogen compound treatment material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060703

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20080623

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080708

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20081118