JP2002265601A - イミド樹脂 - Google Patents
イミド樹脂Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機溶媒に可溶なポリイミドを提供すること
を目的とする。 【解決手段】 有機溶媒に可溶なポリイミドの合成法の
一例はつぎのようである。最初に、１，３，５−トリ
（３’，４’−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼンを無
水酢酸とトルエンに溶解し加熱還流した。１，３，５−
トリ（３’，４’−無水ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンが得られた。つぎに、１，３，５−トリ（３’，
４’−無水ジカルボキシフェノキシ）ベンゼンをＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）に溶解した溶液
に、１，４−フェニレンジアミンを溶解した溶液を滴下
した。反応溶液を撹はん後、トルイジンを溶解した溶液
を加え、さらに撹はんした。末端基がトルイルアミドで
あるポリアミド酸が得られた。最後に、ポリアミド酸を
ＤＭＡｃに溶解し、無水酢酸とピリジンを加え、放置し
た。末端基がトルイルイミドであるポリイミドが得られ
た。
を目的とする。 【解決手段】 有機溶媒に可溶なポリイミドの合成法の
一例はつぎのようである。最初に、１，３，５−トリ
（３’，４’−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼンを無
水酢酸とトルエンに溶解し加熱還流した。１，３，５−
トリ（３’，４’−無水ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンが得られた。つぎに、１，３，５−トリ（３’，
４’−無水ジカルボキシフェノキシ）ベンゼンをＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）に溶解した溶液
に、１，４−フェニレンジアミンを溶解した溶液を滴下
した。反応溶液を撹はん後、トルイジンを溶解した溶液
を加え、さらに撹はんした。末端基がトルイルアミドで
あるポリアミド酸が得られた。最後に、ポリアミド酸を
ＤＭＡｃに溶解し、無水酢酸とピリジンを加え、放置し
た。末端基がトルイルイミドであるポリイミドが得られ
た。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体素子用層間
絶縁膜、半導体素子用保護膜、液晶表示用配向膜、多層
プリント配線基板用層間絶縁膜、電線被覆材料、保護膜
（塗料）、接着剤、ガラス繊維もしくは炭素繊維複合材
料等の用途に使用される新規なポリイミドに関する。ま
た、このポリイミドを合成するための、モノマーおよび
中間体ポリマーに関する。
絶縁膜、半導体素子用保護膜、液晶表示用配向膜、多層
プリント配線基板用層間絶縁膜、電線被覆材料、保護膜
（塗料）、接着剤、ガラス繊維もしくは炭素繊維複合材
料等の用途に使用される新規なポリイミドに関する。ま
た、このポリイミドを合成するための、モノマーおよび
中間体ポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、半導体素子の表面保護膜、層間絶
縁膜には、耐熱、電気特性、機械特性などに優れたポリ
イミドが用いられているが、近年の半導体素子の高集積
化、樹脂パッケージの薄型化、小型化、はんだリフロー
による表面実装への移行などにより耐熱サイクル性、耐
熱ショック性等の著しい向上の要求があり、更に高性能
なポリイミドが必要とされるようになってきている。こ
れに加えて、半導体素子の実行速度を向上させるため
に、ポリイミドの低誘電率化が大きな要求となってい
る。
縁膜には、耐熱、電気特性、機械特性などに優れたポリ
イミドが用いられているが、近年の半導体素子の高集積
化、樹脂パッケージの薄型化、小型化、はんだリフロー
による表面実装への移行などにより耐熱サイクル性、耐
熱ショック性等の著しい向上の要求があり、更に高性能
なポリイミドが必要とされるようになってきている。こ
れに加えて、半導体素子の実行速度を向上させるため
に、ポリイミドの低誘電率化が大きな要求となってい
る。
【０００３】一方、ポリイミドの作業性を考慮すると、
この樹脂が有機溶媒に可溶であることが好ましい。しか
しながら、従来のポリイミドは有機溶媒に対する溶解性
がないために、ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸
の段階で薄膜化し、加熱処理することでポリイミド膜と
しており、工程が煩雑であった。また、希少に知られて
いる有機溶媒可溶なポリイミドもその溶解度は必ずしも
大きくなく、溶液の粘度も高いものであった。
この樹脂が有機溶媒に可溶であることが好ましい。しか
しながら、従来のポリイミドは有機溶媒に対する溶解性
がないために、ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸
の段階で薄膜化し、加熱処理することでポリイミド膜と
しており、工程が煩雑であった。また、希少に知られて
いる有機溶媒可溶なポリイミドもその溶解度は必ずしも
大きくなく、溶液の粘度も高いものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
課題に鑑みてなされたものであり、有機溶媒に可溶なポ
リイミドを提供すること、また、このポリイミドを合成
するための、モノマーおよび中間体ポリマーを提供する
ことを目的とする。
課題に鑑みてなされたものであり、有機溶媒に可溶なポ
リイミドを提供すること、また、このポリイミドを合成
するための、モノマーおよび中間体ポリマーを提供する
ことを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のモノマーは、化
学式（化２７、化２８、化２９、化３０、および化３
１）からなるモノマーである。また、本発明のモノマー
は、化学式（化４１、化２８、化２９、化３０、および
化３１）からなるモノマーである。
学式（化２７、化２８、化２９、化３０、および化３
１）からなるモノマーである。また、本発明のモノマー
は、化学式（化４１、化２８、化２９、化３０、および
化３１）からなるモノマーである。
【０００６】本発明のポリマーは、化学式（化３３、化
２８、化２９、化３０、および化３１）を含むポリマー
である。また、本発明のポリマーは、化学式（化４２、
化２８、化２９、化３０、および化３１）を含むポリマ
ーである。また、本発明のポリマーは、化学式（化３
４、化２８、化２９、化３０、および化３１）を含むポ
リマーである。上述のポリマーは、末端封止基を含む場
合がある。
２８、化２９、化３０、および化３１）を含むポリマー
である。また、本発明のポリマーは、化学式（化４２、
化２８、化２９、化３０、および化３１）を含むポリマ
ーである。また、本発明のポリマーは、化学式（化３
４、化２８、化２９、化３０、および化３１）を含むポ
リマーである。上述のポリマーは、末端封止基を含む場
合がある。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。まず、モノマーおよびポリマーにかかる第
１の実施の形態について説明する。ここでは、本実施の
形態にかかるモノマーを重合することにより、本実施の
形態にかかる中間体ポリマーおよびポリイミドを合成す
ることについて説明する。
て説明する。まず、モノマーおよびポリマーにかかる第
１の実施の形態について説明する。ここでは、本実施の
形態にかかるモノマーを重合することにより、本実施の
形態にかかる中間体ポリマーおよびポリイミドを合成す
ることについて説明する。
【０００８】本実施の形態にかかるポリイミドの合成方
法は、以下の反応式（化２６）に示すとおりである。ヘ
キサカルボン酸無水物１とジアミン２を重合することに
より、ポリアミド酸が生成し、さらにポリイミドを得る
ことができる。
法は、以下の反応式（化２６）に示すとおりである。ヘ
キサカルボン酸無水物１とジアミン２を重合することに
より、ポリアミド酸が生成し、さらにポリイミドを得る
ことができる。
【０００９】
【化２６】
【００１０】原料となるヘキサカルボン酸無水物１は、
以下の化学式（化２７、化２８、化２９、化３０、およ
び化３１）からなるモノマーである。化２７におけるＡ
ｒは、具体的には化２８〜３１に示す化学式をとること
ができる。ただし化２８〜３１の化学式は例示したもの
であり、これらの化学式に限定されるものではない。
以下の化学式（化２７、化２８、化２９、化３０、およ
び化３１）からなるモノマーである。化２７におけるＡ
ｒは、具体的には化２８〜３１に示す化学式をとること
ができる。ただし化２８〜３１の化学式は例示したもの
であり、これらの化学式に限定されるものではない。
【００１１】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【００１２】原料となるジアミン２は、以下の化学式
（化３２）からなるモノマーである。化３２におけるＲ
は、具体的には化３２に示す化学式をとることができ
る。ただし化３２におけるＲの化学式は例示したもので
あり、これらの化学式に限定されるものではない。
（化３２）からなるモノマーである。化３２におけるＲ
は、具体的には化３２に示す化学式をとることができ
る。ただし化３２におけるＲの化学式は例示したもので
あり、これらの化学式に限定されるものではない。
【００１３】
【化３２】
【００１４】中間の生成物であるポリアミド酸は、以下
の化学式（化３３）を含む中間体ポリマーである。化３
３におけるＡｒは、具体的には化２８〜３１に示す化学
式をとることができる。ただし化２８〜３１の化学式は
例示したものであり、これらの化学式に限定されるもの
ではない。また、化３３においては、アミド酸結合を１
つだけ表している。なお、ポリアミド酸中のＡｒは、ア
ミド酸結合を２つまたは３つ持っている場合がある。
の化学式（化３３）を含む中間体ポリマーである。化３
３におけるＡｒは、具体的には化２８〜３１に示す化学
式をとることができる。ただし化２８〜３１の化学式は
例示したものであり、これらの化学式に限定されるもの
ではない。また、化３３においては、アミド酸結合を１
つだけ表している。なお、ポリアミド酸中のＡｒは、ア
ミド酸結合を２つまたは３つ持っている場合がある。
【００１５】
【化３３】
【００１６】最終の生成物であるポリイミドは、以下の
化学式（化３４）を含むポリマーである。化３４におけ
るＡｒは、具体的には化２８〜３１に示す化学式をとる
ことができる。ただし化２８〜３１の化学式は例示した
ものであり、これらの化学式に限定されるものではな
い。また、化３４においては、イミド結合を１つだけ表
している。なお、ポリイミド中のＡｒは、イミド結合を
２つまたは３つ持っている場合がある。
化学式（化３４）を含むポリマーである。化３４におけ
るＡｒは、具体的には化２８〜３１に示す化学式をとる
ことができる。ただし化２８〜３１の化学式は例示した
ものであり、これらの化学式に限定されるものではな
い。また、化３４においては、イミド結合を１つだけ表
している。なお、ポリイミド中のＡｒは、イミド結合を
２つまたは３つ持っている場合がある。
【００１７】
【化３４】
【００１８】次に、モノマーおよびポリマーにかかる第
２の実施の形態について説明する。ここでは、本実施の
形態にかかるモノマーを重合し、さらに末端封止剤と反
応させることにより、本実施の形態にかかる末端封止中
間体ポリマー、および末端封止ポリイミドを合成するこ
とについて説明する。
２の実施の形態について説明する。ここでは、本実施の
形態にかかるモノマーを重合し、さらに末端封止剤と反
応させることにより、本実施の形態にかかる末端封止中
間体ポリマー、および末端封止ポリイミドを合成するこ
とについて説明する。
【００１９】本実施の形態にかかる末端封止ポリイミド
の合成方法は、以下の反応式（化３５）に示すとおりで
ある。ヘキサカルボン酸無水物１とジアミン２を重合
し、さらに末端封止剤を反応させることにより、末端封
止ポリアミド酸が生成し、さらに末端封止ポリイミドを
得ることができる。
の合成方法は、以下の反応式（化３５）に示すとおりで
ある。ヘキサカルボン酸無水物１とジアミン２を重合
し、さらに末端封止剤を反応させることにより、末端封
止ポリアミド酸が生成し、さらに末端封止ポリイミドを
得ることができる。
【００２０】
【化３５】
【００２１】原料となるヘキサカルボン酸無水物１とジ
アミン２の具体的な内容は、上記の第１の実施の形態で
説明したと同じである。
アミン２の具体的な内容は、上記の第１の実施の形態で
説明したと同じである。
【００２２】原料となる末端封止剤は、以下の化学式
（化３６および化３７）からなるものである。化３６に
おけるＺは、具体的には化３７に示す化学式をとること
ができる。ただし化３７の化学式は例示したものであ
り、これらの化学式に限定されるものではない。
（化３６および化３７）からなるものである。化３６に
おけるＺは、具体的には化３７に示す化学式をとること
ができる。ただし化３７の化学式は例示したものであ
り、これらの化学式に限定されるものではない。
【００２３】
【化３６】
【化３７】
【００２４】中間の生成物である末端封止ポリアミド酸
は中間体ポリマーであり、その構造の骨格としては化学
式（化３３）を含み、またその構造の末端には、以下の
化学式（化３８）を含んでいる。化学式（化３３）の具
体的な内容は、上記の第１の実施の形態で説明したと同
じである。また、末端封止基である化学式（化３８）に
おけるＺは、具体的には化３７に示す化学式をとること
ができる。ただし化３７の化学式は例示したものであ
り、これらの化学式に限定されるものではない。
は中間体ポリマーであり、その構造の骨格としては化学
式（化３３）を含み、またその構造の末端には、以下の
化学式（化３８）を含んでいる。化学式（化３３）の具
体的な内容は、上記の第１の実施の形態で説明したと同
じである。また、末端封止基である化学式（化３８）に
おけるＺは、具体的には化３７に示す化学式をとること
ができる。ただし化３７の化学式は例示したものであ
り、これらの化学式に限定されるものではない。
【００２５】
【化３８】
【００２６】最終の生成物である末端封止ポリイミド
は、その構造の骨格としては化学式（化３４）を含み、
またその構造の末端には化学式（化３８）を含んでいる
ポリマーである。化学式（化３４）の具体的な内容は、
上記の第１の実施の形態で説明したと同じである。ま
た、末端封止基である化学式（化３８）の具体的内容
は、この上で説明した内容と同じである。
は、その構造の骨格としては化学式（化３４）を含み、
またその構造の末端には化学式（化３８）を含んでいる
ポリマーである。化学式（化３４）の具体的な内容は、
上記の第１の実施の形態で説明したと同じである。ま
た、末端封止基である化学式（化３８）の具体的内容
は、この上で説明した内容と同じである。
【００２７】次に、モノマーおよびポリマーにかかる第
３の実施の形態について説明する。ここでは、出発モノ
マーから本実施の形態にかかるモノマーをを生成し、こ
のモノマーを重合させることにより、本実施の形態にか
かる中間体ポリマー、およびポリイミドを合成すること
について説明する。
３の実施の形態について説明する。ここでは、出発モノ
マーから本実施の形態にかかるモノマーをを生成し、こ
のモノマーを重合させることにより、本実施の形態にか
かる中間体ポリマー、およびポリイミドを合成すること
について説明する。
【００２８】本実施の形態にかかるポリイミドの合成方
法は、以下の反応式（化３９）に示すとおりである。ま
ず、ヘキサカルボン酸無水物１とアルコールよりモノマ
ー３を合成し、つぎにこのモノマー３とジアミン２を重
合させることにより、ポリアミド酸エステルが生成し、
さらにポリイミドを得ることができる。
法は、以下の反応式（化３９）に示すとおりである。ま
ず、ヘキサカルボン酸無水物１とアルコールよりモノマ
ー３を合成し、つぎにこのモノマー３とジアミン２を重
合させることにより、ポリアミド酸エステルが生成し、
さらにポリイミドを得ることができる。
【００２９】
【化３９】
【００３０】原料となるヘキサカルボン酸無水物１の具
体的な内容は、上記の第１の実施の形態で説明したと同
じである。
体的な内容は、上記の第１の実施の形態で説明したと同
じである。
【００３１】原料となるアルコールは、以下の化学式
（化４０）からなるものである。ここで、Ｒ１は具体的
には化４０に示す化学式をとることができる。ただし化
４０におけるＲ１の化学式は例示したものであり、これ
らの化学式に限定されるものではない。
（化４０）からなるものである。ここで、Ｒ１は具体的
には化４０に示す化学式をとることができる。ただし化
４０におけるＲ１の化学式は例示したものであり、これ
らの化学式に限定されるものではない。
【００３２】
【化４０】
【００３３】モノマー３は、以下の化学式（化４１）か
らなるモノマーである。モノマー３におけるＲ１は具体
的には化４１に示す化学式をとり、またＡｒは具体的に
は化２８〜３１に示す化学式をとることができる。ただ
し化４１のＲ１、および化２８〜３１の化学式は例示し
たものであり、これらのものに限定されるものではな
い。
らなるモノマーである。モノマー３におけるＲ１は具体
的には化４１に示す化学式をとり、またＡｒは具体的に
は化２８〜３１に示す化学式をとることができる。ただ
し化４１のＲ１、および化２８〜３１の化学式は例示し
たものであり、これらのものに限定されるものではな
い。
【００３４】
【化４１】
【００３５】原料となるジアミン２の具体的な内容は、
上記の第１の実施の形態で説明したと同じである。
上記の第１の実施の形態で説明したと同じである。
【００３６】中間の生成物であるポリアミド酸エステル
は、以下の化学式（化４２）を含む中間体ポリマーであ
る。ポリアミド酸エステルにおけるＲ１は具体的には化
４２に示す化学式をとることができ、またＡｒは具体的
には化２８〜３１に示す化学式をとることができる。た
だし化４２のＲ１、および化２８〜３１の化学式は例示
したものであり、これらのものに限定されるものではな
い。また、化４２においては、アミド酸エステル結合を
１つだけ表している。なお、ポリアミド酸エステル中の
Ａｒは、アミド酸エステル結合を２つまたは３つ持って
いる場合がある。
は、以下の化学式（化４２）を含む中間体ポリマーであ
る。ポリアミド酸エステルにおけるＲ１は具体的には化
４２に示す化学式をとることができ、またＡｒは具体的
には化２８〜３１に示す化学式をとることができる。た
だし化４２のＲ１、および化２８〜３１の化学式は例示
したものであり、これらのものに限定されるものではな
い。また、化４２においては、アミド酸エステル結合を
１つだけ表している。なお、ポリアミド酸エステル中の
Ａｒは、アミド酸エステル結合を２つまたは３つ持って
いる場合がある。
【００３７】
【化４２】
【００３８】最終の生成物であるポリイミドは、化学式
（化３４）を含むポリマーである。化学式（化３４）の
具体的な内容は、上記の第１の実施の形態で説明したと
同じである。
（化３４）を含むポリマーである。化学式（化３４）の
具体的な内容は、上記の第１の実施の形態で説明したと
同じである。
【００３９】次に、モノマーおよびポリマーにかかる第
４の実施の形態について説明する。ここでは、出発モノ
マーから本実施の形態にかかるモノマーをを合成し、つ
ぎにこのモノマーを重合し、さらに末端封止剤と反応さ
せることにより、本実施の形態にかかる末端封止中間体
ポリマー、および末端封止ポリイミドを合成することに
ついて説明する。
４の実施の形態について説明する。ここでは、出発モノ
マーから本実施の形態にかかるモノマーをを合成し、つ
ぎにこのモノマーを重合し、さらに末端封止剤と反応さ
せることにより、本実施の形態にかかる末端封止中間体
ポリマー、および末端封止ポリイミドを合成することに
ついて説明する。
【００４０】本実施の形態にかかるポリイミドの合成方
法は、以下の反応式（化４３）に示すとおりである。ま
ず、ヘキサカルボン酸無水物１とアルコールよりモノマ
ー３を合成し、つぎにこのモノマー３とジアミン２を重
合させることにより、ポリアミド酸エステルを合成す
る。さらに、このポリアミド酸エステルに末端封止剤を
反応させることにより、末端封止ポリアミド酸エステル
が生成し、さらに末端封止ポリイミドを得ることができ
る。
法は、以下の反応式（化４３）に示すとおりである。ま
ず、ヘキサカルボン酸無水物１とアルコールよりモノマ
ー３を合成し、つぎにこのモノマー３とジアミン２を重
合させることにより、ポリアミド酸エステルを合成す
る。さらに、このポリアミド酸エステルに末端封止剤を
反応させることにより、末端封止ポリアミド酸エステル
が生成し、さらに末端封止ポリイミドを得ることができ
る。
【００４１】
【化４３】
【００４２】原料となるヘキサカルボン酸無水物１の具
体的な内容は、上記の第１の実施の形態で説明したと同
じである。原料となるアルコールの具体的な内容は、上
記の第３の実施の形態で説明したと同じである。モノマ
ー３の具体的な内容は、上記の第３の実施の形態で説明
したと同じである。原料となるジアミン２の具体的な内
容は、上記の第１の実施の形態で説明したと同じであ
る。
体的な内容は、上記の第１の実施の形態で説明したと同
じである。原料となるアルコールの具体的な内容は、上
記の第３の実施の形態で説明したと同じである。モノマ
ー３の具体的な内容は、上記の第３の実施の形態で説明
したと同じである。原料となるジアミン２の具体的な内
容は、上記の第１の実施の形態で説明したと同じであ
る。
【００４３】中間の生成物であるポリアミド酸エステル
の具体的な内容は、上記の第３の実施の形態で説明した
と同じである。末端封止剤の具体的な内容は、上記の第
２の実施の形態で説明したと同じである。
の具体的な内容は、上記の第３の実施の形態で説明した
と同じである。末端封止剤の具体的な内容は、上記の第
２の実施の形態で説明したと同じである。
【００４４】中間の生成物である末端封止ポリアミド酸
エステルは中間体ポリマーであり、その構造の骨格とし
ては化学式（化４２）を含み、またその構造の末端には
以下の化学式（化３８）を含んでいる。化学式（化４
２）の具体的な内容は、上記の第３の実施の形態で説明
したと同じである。また、末端封止基である化学式（化
３８）の具体的な内容は、上記の第２の実施の形態で説
明したと同じである。
エステルは中間体ポリマーであり、その構造の骨格とし
ては化学式（化４２）を含み、またその構造の末端には
以下の化学式（化３８）を含んでいる。化学式（化４
２）の具体的な内容は、上記の第３の実施の形態で説明
したと同じである。また、末端封止基である化学式（化
３８）の具体的な内容は、上記の第２の実施の形態で説
明したと同じである。
【００４５】最終の生成物である末端封止ポリイミド
は、その構造の骨格としては化学式（化３４）を含み、
またその構造の末端には化学式（化３８）を含んでいる
ポリマーである。化学式（化３４）の具体的な内容は、
上記の第１の実施の形態で説明したと同じである。ま
た、末端封止基である化学式（化３８）の具体的内容
は、上記の第２の実施の形態で説明したと同じである。
は、その構造の骨格としては化学式（化３４）を含み、
またその構造の末端には化学式（化３８）を含んでいる
ポリマーである。化学式（化３４）の具体的な内容は、
上記の第１の実施の形態で説明したと同じである。ま
た、末端封止基である化学式（化３８）の具体的内容
は、上記の第２の実施の形態で説明したと同じである。
【００４６】以上のことから本実施の形態によれば、有
機溶媒に可溶で、加工性の高いポリイミドを提供するこ
とができる。また、このポリイミドを合成するための、
モノマーおよび中間体ポリマーを提供することができ
る。また、ポリイミドの可溶化に伴い、不溶性のポリイ
ミドにおいて要求される３００℃以上の加熱処理が必要
となくなり、プロセスが簡素化できる。
機溶媒に可溶で、加工性の高いポリイミドを提供するこ
とができる。また、このポリイミドを合成するための、
モノマーおよび中間体ポリマーを提供することができ
る。また、ポリイミドの可溶化に伴い、不溶性のポリイ
ミドにおいて要求される３００℃以上の加熱処理が必要
となくなり、プロセスが簡素化できる。
【００４７】なお、上述の実施の形態では、モノマーと
して３つの無水ジカルボキシ基を有するモノマーについ
て説明したが、無水ジカルボキシ基の数はこの３つに限
定されるわけではない。無水ジカルボキシ基の数は、３
〜６の範囲を採用することができる。無水ジカルボキシ
基の数がこの範囲内にあると、ジアミンモノマーとの反
応が制御可能であるが、これより多くなるとゲル化が進
行し、可溶性のポリマーが得られないからである。
して３つの無水ジカルボキシ基を有するモノマーについ
て説明したが、無水ジカルボキシ基の数はこの３つに限
定されるわけではない。無水ジカルボキシ基の数は、３
〜６の範囲を採用することができる。無水ジカルボキシ
基の数がこの範囲内にあると、ジアミンモノマーとの反
応が制御可能であるが、これより多くなるとゲル化が進
行し、可溶性のポリマーが得られないからである。
【００４８】また、上述の実施の形態では、モノマーと
して２つのアミノ基を有するモノマーについて説明した
が、アミノ基の数はこの２つに限定されるわけではな
い。アミノ基の数は、２〜５の範囲とすることができ
る。アミン基の数がこの範囲内にあると、無水カルボン
酸モノマーとの反応が制御可能であるが、これより多く
なるとゲル化が進行し、可溶性のポリマーが得られない
からである。
して２つのアミノ基を有するモノマーについて説明した
が、アミノ基の数はこの２つに限定されるわけではな
い。アミノ基の数は、２〜５の範囲とすることができ
る。アミン基の数がこの範囲内にあると、無水カルボン
酸モノマーとの反応が制御可能であるが、これより多く
なるとゲル化が進行し、可溶性のポリマーが得られない
からである。
【００４９】また、上述の実施の形態では、末端封止剤
として一官能性のアミンについて説明したが、末端封止
剤はこの一官能性のアミンに限定されるわけではない。
このほか、一官能性酸無水物、酸クロリドなどを採用す
ることができる。これらの具体例は以下の化学式（化４
４）に示すとおりである。
として一官能性のアミンについて説明したが、末端封止
剤はこの一官能性のアミンに限定されるわけではない。
このほか、一官能性酸無水物、酸クロリドなどを採用す
ることができる。これらの具体例は以下の化学式（化４
４）に示すとおりである。
【００５０】
【化４４】
【００５１】また、本発明は上述の実施の形態に限らず
本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採
り得ることはもちろんである。
本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採
り得ることはもちろんである。
【００５２】
【実施例】次に、本発明の具体的な実施例について説明
する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではないことはもちろんである。
する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではないことはもちろんである。
【００５３】｛実施例１］本実施例では、末端基がトル
イルイミドであるポリイミドの合成について説明する。
この末端基がトルイルイミドであるポリイミドの合成
は、化４５および化４６に示す反応式にしたがって行っ
た。ここで、ポリイミドの合成について化４５および化
４６にしたがって説明する。
イルイミドであるポリイミドの合成について説明する。
この末端基がトルイルイミドであるポリイミドの合成
は、化４５および化４６に示す反応式にしたがって行っ
た。ここで、ポリイミドの合成について化４５および化
４６にしたがって説明する。
【００５４】
【化４５】
【化４６】
【００５５】最初に、１，３，５−トリ（３’，４’−
ジシアノフェノキシ）ベンゼン１を合成した。２６ｇ
（０．０１ｍｏｌ）の１，３，５−ベンゼントリオール
と５．１９ｇ（０．０３ｍｏｌ）の４−ニトロフタロニ
トリルを６０ｍｌのＤＭＦに溶解し、８．２８ｇ（０．
０６ｍｏｌ）の炭酸カリウムを加え、６０℃で４８時間
撹はんした。反応溶液を１０００ｍｌの水に投入し、得
られた沈澱を濾過して水洗後減圧乾燥した。純粋な１，
３，５−トリ（３’，４’−ジシアノフェノキシ）ベン
ゼンはメタノールから再結晶して白色粉末として得た。
収量４．０８ｇ、収率７５．９％であった。
ジシアノフェノキシ）ベンゼン１を合成した。２６ｇ
（０．０１ｍｏｌ）の１，３，５−ベンゼントリオール
と５．１９ｇ（０．０３ｍｏｌ）の４−ニトロフタロニ
トリルを６０ｍｌのＤＭＦに溶解し、８．２８ｇ（０．
０６ｍｏｌ）の炭酸カリウムを加え、６０℃で４８時間
撹はんした。反応溶液を１０００ｍｌの水に投入し、得
られた沈澱を濾過して水洗後減圧乾燥した。純粋な１，
３，５−トリ（３’，４’−ジシアノフェノキシ）ベン
ゼンはメタノールから再結晶して白色粉末として得た。
収量４．０８ｇ、収率７５．９％であった。
【００５６】1ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：８．１４
６，８．１１７（ｓ，３Ｈ）；７．９７３，７．９６５
（ｓ，３Ｈ）；７．６４７，７．６３８，７．６１８，
７．６０９（ｓ，３Ｈ）；７．０５２（ｓ，３Ｈ）13 ＣＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１６０．１（ｓ）；１５
９．６（ｓ）；１３６．１（ｓ）；１２３．０（ｓ）；
１２２．９（ｓ）；１１６．７（ｓ）；１１５．３
（ｍ）；１１５．２（ｍ）；１０９．５（ｓ）；１０
８．９（ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：２２３０，１６２１，１５８
６，１５６６，１４８７，１４５４，１４１３，１３０
６，１２８０，１２４９，１１９６，１１７０，１１３
５，１１２１，１０８８，１００７，９５１，８９８，
８４９，５２６
６，８．１１７（ｓ，３Ｈ）；７．９７３，７．９６５
（ｓ，３Ｈ）；７．６４７，７．６３８，７．６１８，
７．６０９（ｓ，３Ｈ）；７．０５２（ｓ，３Ｈ）13 ＣＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１６０．１（ｓ）；１５
９．６（ｓ）；１３６．１（ｓ）；１２３．０（ｓ）；
１２２．９（ｓ）；１１６．７（ｓ）；１１５．３
（ｍ）；１１５．２（ｍ）；１０９．５（ｓ）；１０
８．９（ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：２２３０，１６２１，１５８
６，１５６６，１４８７，１４５４，１４１３，１３０
６，１２８０，１２４９，１１９６，１１７０，１１３
５，１１２１，１０８８，１００７，９５１，８９８，
８４９，５２６
【００５７】つぎに、１，３，５−トリ（３’，４’−
ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン２を合成した。６．
５６ｇ（０．０１３ｍｏｌ）の１，３，５−トリ
（３’，４’−ジシアノフェノキシ）ベンゼン１と１
３．８３ｇ（０．２５ｍｏｌ）の水酸化カリウムを１２
０ｍｌの水とエチレングリコール等量混合溶液に溶解
し、４時間加熱還流した。得られた溶液を３００ｍｌの
水に投入し１Ｍ塩酸によりｐＨを３〜４に調整した。生
成した沈澱をろ別し、１Ｍ塩酸で洗浄し、次いで水で洗
浄した。３０％酢酸水溶液から再結晶することにより
１，３，５−トリ（３’，４’−ジカルボキシフェノキ
シ）ベンゼン２が白色結晶として得られた。収量８．０
ｇ、収率９０．４％であった。
ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン２を合成した。６．
５６ｇ（０．０１３ｍｏｌ）の１，３，５−トリ
（３’，４’−ジシアノフェノキシ）ベンゼン１と１
３．８３ｇ（０．２５ｍｏｌ）の水酸化カリウムを１２
０ｍｌの水とエチレングリコール等量混合溶液に溶解
し、４時間加熱還流した。得られた溶液を３００ｍｌの
水に投入し１Ｍ塩酸によりｐＨを３〜４に調整した。生
成した沈澱をろ別し、１Ｍ塩酸で洗浄し、次いで水で洗
浄した。３０％酢酸水溶液から再結晶することにより
１，３，５−トリ（３’，４’−ジカルボキシフェノキ
シ）ベンゼン２が白色結晶として得られた。収量８．０
ｇ、収率９０．４％であった。
【００５８】1ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：８．０２
１，７．９９３（ｍ，３Ｈ）；７．５６４（ｍ，３
Ｈ）；７．２２４，７．２１５，７．１９５，７．１８
６（ｓ，３Ｈ）；６．６６１（ｓ，３Ｈ）13 ＣＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１７７．０（ｍ）；１６
７．４（ｓ）；１６７．１（ｓ）；１５７．８（ｓ）；
１５７．５（ｓ）；１４６．６（ｍ）；１４３．２
（ｍ）；１３７．２（ｍ）；１１９．５（ｓ）；１０
６．２（ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３６００−２２５０，１７１
７，１５９３，１５７８，１４９６，１４５６，１４１
７，１３７７，１２６６，１２２１，１１２０，１０６
５，１００８，８９８，８８０，８４５，７９３，７７
５，６５６
１，７．９９３（ｍ，３Ｈ）；７．５６４（ｍ，３
Ｈ）；７．２２４，７．２１５，７．１９５，７．１８
６（ｓ，３Ｈ）；６．６６１（ｓ，３Ｈ）13 ＣＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１７７．０（ｍ）；１６
７．４（ｓ）；１６７．１（ｓ）；１５７．８（ｓ）；
１５７．５（ｓ）；１４６．６（ｍ）；１４３．２
（ｍ）；１３７．２（ｍ）；１１９．５（ｓ）；１０
６．２（ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３６００−２２５０，１７１
７，１５９３，１５７８，１４９６，１４５６，１４１
７，１３７７，１２６６，１２２１，１１２０，１０６
５，１００８，８９８，８８０，８４５，７９３，７７
５，６５６
【００５９】つぎに、１，３，５−トリ（３’，４’−
無水ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン３を合成した。
０．５ｇの１，３，５−トリ（３’，４’−ジカルボキ
シフェノキシ）ベンゼン２を５ｍｌの無水酢酸と６ｍｌ
のトルエンに溶解し、窒素気流下で１時間加熱還流し
た。反応溶液を室温に冷却することで、淡黄色の結晶が
得られ、濾過後、トルエンから再結晶することで純粋な
１，３，５−トリ（３’，４’−無水ジカルボキシフェ
ノキシ）ベンゼン３が得られた。収量０．４２ｇ、収率
９２．０％であった。
無水ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン３を合成した。
０．５ｇの１，３，５−トリ（３’，４’−ジカルボキ
シフェノキシ）ベンゼン２を５ｍｌの無水酢酸と６ｍｌ
のトルエンに溶解し、窒素気流下で１時間加熱還流し
た。反応溶液を室温に冷却することで、淡黄色の結晶が
得られ、濾過後、トルエンから再結晶することで純粋な
１，３，５−トリ（３’，４’−無水ジカルボキシフェ
ノキシ）ベンゼン３が得られた。収量０．４２ｇ、収率
９２．０％であった。
【００６０】1ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：８．１０
１，８．０７３（ｓ，３Ｈ）；７．７９２（ｓ，３
Ｈ）；７．７２３．７．６９５（ｍ，３Ｈ）；６．９５
６（ｓ，３Ｈ）13 ＣＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１６２．６（ｓ）；１６
２．４（ｓ）；１５７．２（ｓ）；１５７．１（ｓ）；
１３４．０（ｓ）；１２７．７（ｓ）；１２５．５
（ｓ）；１１４．１（ｓ）；１０８．５（ｓ）；１０
７．８（ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１８４８，１７７３，１５９
７，１４８２，１４６４，１４４５，１３４９，１２７
６，１２１７，１１６６，１１２２，１０７７，１００
７，９３２，８９０，８４９，７３９，６７０ 図１、図２、および図３にそれぞれ 1ＨＮＭＲ，13ＣＮ
ＭＲ，赤外吸収スペクトルを示す。
１，８．０７３（ｓ，３Ｈ）；７．７９２（ｓ，３
Ｈ）；７．７２３．７．６９５（ｍ，３Ｈ）；６．９５
６（ｓ，３Ｈ）13 ＣＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１６２．６（ｓ）；１６
２．４（ｓ）；１５７．２（ｓ）；１５７．１（ｓ）；
１３４．０（ｓ）；１２７．７（ｓ）；１２５．５
（ｓ）；１１４．１（ｓ）；１０８．５（ｓ）；１０
７．８（ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１８４８，１７７３，１５９
７，１４８２，１４６４，１４４５，１３４９，１２７
６，１２１７，１１６６，１１２２，１０７７，１００
７，９３２，８９０，８４９，７３９，６７０ 図１、図２、および図３にそれぞれ 1ＨＮＭＲ，13ＣＮ
ＭＲ，赤外吸収スペクトルを示す。
【００６１】つぎに、末端基がトルイルアミドであるポ
リアミド酸を合成した。０．２５２８ｇの１，３，５−
トリ（３’，４’−無水ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン３を１０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（Ｄ
ＭＡｃ）に溶解した溶液に、０．０４８４１ｇの１，４
−フェニレンジアミンを４ｍｌのＤＭＡｃに溶解した溶
液を０℃で３０分かけて滴下した。反応溶液を室温で２
時間撹はん後、０．０４７９６ｇのトルイジンを３．５
ｍｌのＤＭＡｃに溶解した溶液を加え、さらに６時間撹
はんした。反応溶液を３００ｍｌのメタノールに投入し
て白色沈澱を得、このものをろ過後、メタノールで洗浄
して減圧下８０℃で乾燥した。ポリアミド酸の収量０．
３３１７ｇ、収率９５％であった。得られたイミド原料
はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドに可溶であった。
リアミド酸を合成した。０．２５２８ｇの１，３，５−
トリ（３’，４’−無水ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン３を１０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（Ｄ
ＭＡｃ）に溶解した溶液に、０．０４８４１ｇの１，４
−フェニレンジアミンを４ｍｌのＤＭＡｃに溶解した溶
液を０℃で３０分かけて滴下した。反応溶液を室温で２
時間撹はん後、０．０４７９６ｇのトルイジンを３．５
ｍｌのＤＭＡｃに溶解した溶液を加え、さらに６時間撹
はんした。反応溶液を３００ｍｌのメタノールに投入し
て白色沈澱を得、このものをろ過後、メタノールで洗浄
して減圧下８０℃で乾燥した。ポリアミド酸の収量０．
３３１７ｇ、収率９５％であった。得られたイミド原料
はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドに可溶であった。
【００６２】図４および図５にそれぞれ 1ＨＮＭＲと赤
外吸収スペクトルを示す。1 ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１０．２５６，１０．２
２８，１０．２１６，１０．１９７，１０．１９２
（ｍ）；７．９３９（ｓ）；７．６５０−７．４１６
（ｓ）；７．３７２−７．３５１（ｍ）；７．２８４，
７．２４２（ｓ）；７．１９５−７．０９１（ｍ）；
６．７３４−６．６１０（ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３６００−２０００，１７７
６，１７２０，１５９５，１５１６，１４７９，１４５
４，１４０８，１３７５，１３２１，１２６３，１２０
７，１１１８，１００７，９４９，８９１，８３５，７
９６，７４８，６９８，５２４ ηinherent＝０．２９（ＤＭＡｃ（０．５ｇｄＬ-1）ａ
ｔ３０℃
外吸収スペクトルを示す。1 ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１０．２５６，１０．２
２８，１０．２１６，１０．１９７，１０．１９２
（ｍ）；７．９３９（ｓ）；７．６５０−７．４１６
（ｓ）；７．３７２−７．３５１（ｍ）；７．２８４，
７．２４２（ｓ）；７．１９５−７．０９１（ｍ）；
６．７３４−６．６１０（ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３６００−２０００，１７７
６，１７２０，１５９５，１５１６，１４７９，１４５
４，１４０８，１３７５，１３２１，１２６３，１２０
７，１１１８，１００７，９４９，８９１，８３５，７
９６，７４８，６９８，５２４ ηinherent＝０．２９（ＤＭＡｃ（０．５ｇｄＬ-1）ａ
ｔ３０℃
【００６３】最後に、末端基がトルイルイミドであるポ
リイミドを合成した。０．０１ｇの上記ポリアミド酸を
２０ｍｌのＤＭＡｃに溶解し、３ｍｌの無水酢酸と２ｍ
ｌのピリジンを加え、１００℃で１２時間放置した。反
応溶液を１００ｍｌのメタノールに投入し、沈澱をろ別
して減圧乾燥することで、定量的にポリイミドが黄色粉
末として得られた。得られたポリイミドはＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシドに可溶であった。
リイミドを合成した。０．０１ｇの上記ポリアミド酸を
２０ｍｌのＤＭＡｃに溶解し、３ｍｌの無水酢酸と２ｍ
ｌのピリジンを加え、１００℃で１２時間放置した。反
応溶液を１００ｍｌのメタノールに投入し、沈澱をろ別
して減圧乾燥することで、定量的にポリイミドが黄色粉
末として得られた。得られたポリイミドはＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシドに可溶であった。
【００６４】ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は
２．３７×１０4 であり、数平均分子量（Ｍｎ）は１．
６７×１０4 であった。ポリイミドのガラス転移温度は
２６４℃、熱分解開始温度は４６５℃であった。動的粘
弾性測定による貯蔵弾性率は２．８Ｇｐａであった。図
６、図７に 1ＨＮＭＲと赤外吸収スペクトルを示す。図
８、図９に示差熱分析（ＤＳＣ）チャートと熱重量測定
チャートを示す。1 ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：７．８８１，７．８７
５，７．８５２，７．８４６（ｍ）；７．５３６，７．
５１０，７．４９６，７．４８８，７．４８０（ｓ）；
７．４１０（ｗ）；７．２３８，７．２０５（ｓ）；
６．７５７，６．７４５（ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１７７８，１７２４，１５９
７，１５１６，１４７９，１４５６，１４３９，１３６
３，１２６３，１２３６，１１９６，１１６３，１１２
０，１０７８，９９９，９４３，８３７，７８９，７４
４，６９４，６６９，５２８，５０９
２．３７×１０4 であり、数平均分子量（Ｍｎ）は１．
６７×１０4 であった。ポリイミドのガラス転移温度は
２６４℃、熱分解開始温度は４６５℃であった。動的粘
弾性測定による貯蔵弾性率は２．８Ｇｐａであった。図
６、図７に 1ＨＮＭＲと赤外吸収スペクトルを示す。図
８、図９に示差熱分析（ＤＳＣ）チャートと熱重量測定
チャートを示す。1 ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：７．８８１，７．８７
５，７．８５２，７．８４６（ｍ）；７．５３６，７．
５１０，７．４９６，７．４８８，７．４８０（ｓ）；
７．４１０（ｗ）；７．２３８，７．２０５（ｓ）；
６．７５７，６．７４５（ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１７７８，１７２４，１５９
７，１５１６，１４７９，１４５６，１４３９，１３６
３，１２６３，１２３６，１１９６，１１６３，１１２
０，１０７８，９９９，９４３，８３７，７８９，７４
４，６９４，６６９，５２８，５０９
【００６５】｛実施例２］本実施例では、末端基がトル
イルイミドであるポリイミドフィルムの作成について説
明する。０．２ｇの上記ポリアミド酸を２ｍｌのＤＭＡ
ｃに溶解し、０．５μｍのミリポアフィルターでろ過し
た後、ガラス板上に流延した。減圧乾燥により溶媒を除
いた後、１００℃で４時間、２００℃で１時間、３００
℃で１時間熱処理した。ガラス板より剥がすことで、淡
黄色のフィルムを得た。
イルイミドであるポリイミドフィルムの作成について説
明する。０．２ｇの上記ポリアミド酸を２ｍｌのＤＭＡ
ｃに溶解し、０．５μｍのミリポアフィルターでろ過し
た後、ガラス板上に流延した。減圧乾燥により溶媒を除
いた後、１００℃で４時間、２００℃で１時間、３００
℃で１時間熱処理した。ガラス板より剥がすことで、淡
黄色のフィルムを得た。
【００６６】ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３０７３，１７
７８，１７２８，１５９９，１５１６，１４７９，１４
５６，１４４１，１３６３，１２６７，１２３８，１１
９７，１１６５，１１２２，１０８０，１００３，９４
３，８３９，７９０，７４４，６９４，６７１，５２
８，５１１ 図１０に赤外吸収スペクトルを示す。
７８，１７２８，１５９９，１５１６，１４７９，１４
５６，１４４１，１３６３，１２６７，１２３８，１１
９７，１１６５，１１２２，１０８０，１００３，９４
３，８３９，７９０，７４４，６９４，６７１，５２
８，５１１ 図１０に赤外吸収スペクトルを示す。
【００６７】｛実施例３］本実施例では、末端基が酸無
水物であるポリイミド（ＡＴ−ＰＩ）の合成について説
明する。この末端基が酸無水物であるポリイミドの合成
は、化４７および化４８に示す反応式にしたがって行っ
た。ここで、ポリイミドの合成について化４７および化
４８にしたがって説明する。
水物であるポリイミド（ＡＴ−ＰＩ）の合成について説
明する。この末端基が酸無水物であるポリイミドの合成
は、化４７および化４８に示す反応式にしたがって行っ
た。ここで、ポリイミドの合成について化４７および化
４８にしたがって説明する。
【００６８】
【化４７】
【化４８】
【００６９】最初に、１，３，５−トリ（３’−カルボ
キシ−４’−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン
４を合成した。２．５ｇの１，３，５−トリ（３’，
４’−無水ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン３と５０
ｍｌのメタノールを固形物が完全に溶解するまで２４時
間加熱還流した。溶液を氷水に投入することで、１，
３，５−トリ（３’−カルボキシ−４’−メトキシカル
ボニルフェノキシ）ベンゼンの白色沈澱を得た。収率９
２％であった。
キシ−４’−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン
４を合成した。２．５ｇの１，３，５−トリ（３’，
４’−無水ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン３と５０
ｍｌのメタノールを固形物が完全に溶解するまで２４時
間加熱還流した。溶液を氷水に投入することで、１，
３，５−トリ（３’−カルボキシ−４’−メトキシカル
ボニルフェノキシ）ベンゼンの白色沈澱を得た。収率９
２％であった。
【００７０】1ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：７．７９
３，７．７６５（２．２Ｈ）；７．６７１，７．６４３
（０．８０Ｈ）；７．２７３，７．２３３，７．２２
７，７．２０１（６Ｈ）；６．７４０（３Ｈ）；３．７
１３（９Ｈ）13 ＣＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１６７．７；１６７．
６；１６６．９；１６６．７；１５８．７；１５８．
３；１５７．６；１５７．５；１３５．９；１３５．
５；１３１．８；１３１．０；１２６．２；１２５．
７；１２０．０；１１９．５；１１７．９；１１７．
２；１０７．６；１０７．５；５２．５；５２．４ＩＲ
（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３３００，２９５１，１７２８，
１５９３，１５７８，１４９６，１４５６，１４３９，
１２９０，１２１５，１１２４，１０６６，１０１０，
８４６，７８９ 図１１、図１２、および図１３にそれぞれ 1ＨＮＭＲ，
13ＣＮＭＲ，赤外吸収スペクトルを示す。
３，７．７６５（２．２Ｈ）；７．６７１，７．６４３
（０．８０Ｈ）；７．２７３，７．２３３，７．２２
７，７．２０１（６Ｈ）；６．７４０（３Ｈ）；３．７
１３（９Ｈ）13 ＣＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１６７．７；１６７．
６；１６６．９；１６６．７；１５８．７；１５８．
３；１５７．６；１５７．５；１３５．９；１３５．
５；１３１．８；１３１．０；１２６．２；１２５．
７；１２０．０；１１９．５；１１７．９；１１７．
２；１０７．６；１０７．５；５２．５；５２．４ＩＲ
（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３３００，２９５１，１７２８，
１５９３，１５７８，１４９６，１４５６，１４３９，
１２９０，１２１５，１１２４，１０６６，１０１０，
８４６，７８９ 図１１、図１２、および図１３にそれぞれ 1ＨＮＭＲ，
13ＣＮＭＲ，赤外吸収スペクトルを示す。
【００７１】つぎに、ポリアミド酸メチルエステル（Ｐ
Ｔ−ＰＡＡＭＥ）を合成した。ここでは、反応条件を変
えて３種類のポリアミド酸メチルエステル（その１〜
３）を合成した。
Ｔ−ＰＡＡＭＥ）を合成した。ここでは、反応条件を変
えて３種類のポリアミド酸メチルエステル（その１〜
３）を合成した。
【００７２】その１ ０．５ｇの１，３，５−トリ（３’−カルボキシ−４’
−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン４、０．０
８１８ｇの１，４−フェニレンジアミン、０．２ｍｌの
トリエチルアミンを６ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリド
ン（ＮＭＰ）に溶解し、０．６９７ｇの（２，３−ジヒ
ドロ−２−チオキソ−３−ベンズオキサゾリル）ホスホ
ン酸ジフェニルエステル（ＤＢＯＰ）を加え、窒素気流
下室温で撹はんした。１５分後に１０ｍｌのＮＭＰを加
え、さらに２時間撹はんした。得られた溶液を水中に投
入することによりポリアミド酸メチルエステル（ＰＴ−
ＰＡＡＭＥ−１）の白色固体を得た。収量０．５５４
ｇ、収率１００％、ηinh ＝０．９７であった。
−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン４、０．０
８１８ｇの１，４−フェニレンジアミン、０．２ｍｌの
トリエチルアミンを６ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリド
ン（ＮＭＰ）に溶解し、０．６９７ｇの（２，３−ジヒ
ドロ−２−チオキソ−３−ベンズオキサゾリル）ホスホ
ン酸ジフェニルエステル（ＤＢＯＰ）を加え、窒素気流
下室温で撹はんした。１５分後に１０ｍｌのＮＭＰを加
え、さらに２時間撹はんした。得られた溶液を水中に投
入することによりポリアミド酸メチルエステル（ＰＴ−
ＰＡＡＭＥ−１）の白色固体を得た。収量０．５５４
ｇ、収率１００％、ηinh ＝０．９７であった。
【００７３】1ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１０．１１
５（ｓ）；７．６５１−７．５８６（ｍ）；７．３７５
（ｓ）；７．２４０−７．１６６（ｍ）；７．０２３
（ｓ）；６．５５９−６．４５５（ｍ）；３．５３２，
３．４９３（ｄ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３２００，２９５３，１７２
４，１６６６，１５９３，１５７６，１５１６，１４８
９，１４５６，１４３７，１４０６，１３５８，１３０
２，１２７７，１２１１，１１２０，１０６６，１０１
０，９５１，８３７，７８５，７５６ 図１４、図１５にそれぞれ 1ＨＮＭＲ、赤外吸収スペク
トルを示す。
５（ｓ）；７．６５１−７．５８６（ｍ）；７．３７５
（ｓ）；７．２４０−７．１６６（ｍ）；７．０２３
（ｓ）；６．５５９−６．４５５（ｍ）；３．５３２，
３．４９３（ｄ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３２００，２９５３，１７２
４，１６６６，１５９３，１５７６，１５１６，１４８
９，１４５６，１４３７，１４０６，１３５８，１３０
２，１２７７，１２１１，１１２０，１０６６，１０１
０，９５１，８３７，７８５，７５６ 図１４、図１５にそれぞれ 1ＨＮＭＲ、赤外吸収スペク
トルを示す。
【００７４】その２ ０．５ｇの１，３，５−トリ（３’−カルボキシ−４’
−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン４、０．０
８１８ｇの１，４−フェニレンジアミン、０．２ｍｌの
トリエチルアミンを８．７ｍｌのＮＭＰに溶解し、０．
６９７ｇのＤＢＯＰを加え、窒素気流下室温で２時間撹
はんした。得られた溶液を水中に投入することによりポ
リアミド酸メチルエステル（ＰＴ−ＰＡＡＭＥ−２）の
白色固体を得た。収量０．５５４ｇ、収率１００％、η
inh ＝０．２５であった。
−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン４、０．０
８１８ｇの１，４−フェニレンジアミン、０．２ｍｌの
トリエチルアミンを８．７ｍｌのＮＭＰに溶解し、０．
６９７ｇのＤＢＯＰを加え、窒素気流下室温で２時間撹
はんした。得られた溶液を水中に投入することによりポ
リアミド酸メチルエステル（ＰＴ−ＰＡＡＭＥ−２）の
白色固体を得た。収量０．５５４ｇ、収率１００％、η
inh ＝０．２５であった。
【００７５】1ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１０．３４
６（ｓ）；７．８８５−７．８１８（ｍ）；７．６０４
（ｓ）；７．５１９−７．３９８（ｍ）；７．２５５
（ｓ）；６．７５３−６．７１２（ｍ）；３．７５５，
３．７２３（ｄ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３２７０，２９５１，１７２
４，１６６８，１５９３，１５７６，１５１６，１４８
９，１４７５，１４５６，１４３７，１４０８，１３５
８，１３０２，１２７５，１２０９，１１２０，１０８
９，１０６６，１０１０，９５１，８３９，７５４ 図１６、図１７にそれぞれ 1ＨＮＭＲ、赤外吸収スペク
トルを示す。
６（ｓ）；７．８８５−７．８１８（ｍ）；７．６０４
（ｓ）；７．５１９−７．３９８（ｍ）；７．２５５
（ｓ）；６．７５３−６．７１２（ｍ）；３．７５５，
３．７２３（ｄ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３２７０，２９５１，１７２
４，１６６８，１５９３，１５７６，１５１６，１４８
９，１４７５，１４５６，１４３７，１４０８，１３５
８，１３０２，１２７５，１２０９，１１２０，１０８
９，１０６６，１０１０，９５１，８３９，７５４ 図１６、図１７にそれぞれ 1ＨＮＭＲ、赤外吸収スペク
トルを示す。
【００７６】その３ ０．５ｇの１，３，５−トリ（３’−カルボキシ−４’
−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン４、０．０
８１８ｇの１，４−フェニレンジアミン、０．２ｍｌの
トリエチルアミンを１０ｍｌのＮＭＰに溶解し、０．６
９７ｇのＤＢＯＰを加え、窒素気流下室温で２時間撹は
んした。得られた溶液を水中に投入することによりポリ
アミド酸メチルエステル（ＰＴ−ＰＡＡＭＥ−３）の白
色固体を得た。収量０．５５３ｇ、収率９９．０％、η
inh ＝０．２２であった。
−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン４、０．０
８１８ｇの１，４−フェニレンジアミン、０．２ｍｌの
トリエチルアミンを１０ｍｌのＮＭＰに溶解し、０．６
９７ｇのＤＢＯＰを加え、窒素気流下室温で２時間撹は
んした。得られた溶液を水中に投入することによりポリ
アミド酸メチルエステル（ＰＴ−ＰＡＡＭＥ−３）の白
色固体を得た。収量０．５５３ｇ、収率９９．０％、η
inh ＝０．２２であった。
【００７７】1ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１０．３４
２（ｓ），８．０６２−７．７４６（ｍ）；７．６０６
（ｓ）；７．５１１−７．４７１（ｍ）；７．２９８−
７．２２７（ｍ）；７．１４４−７．１１６（ｍ）；
７．０１６（ｍ）；６．７６１（ｍ）；３．７２３，
３．６９７（ｄ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３２８０，２９５３，１７２
４，１６７０，１５９３，１５７６，１５１６，１４８
９，１４７９，１４５６，１４３７，１４０８，１３５
８，１３０２，１２７５，１２０９，１１２０，１０８
９，１０６６，１０１０，９５１，８３９，７５４ 図１８、図１９にそれぞれ 1ＨＮＭＲ、赤外吸収スペク
トルを示す。
２（ｓ），８．０６２−７．７４６（ｍ）；７．６０６
（ｓ）；７．５１１−７．４７１（ｍ）；７．２９８−
７．２２７（ｍ）；７．１４４−７．１１６（ｍ）；
７．０１６（ｍ）；６．７６１（ｍ）；３．７２３，
３．６９７（ｄ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３２８０，２９５３，１７２
４，１６７０，１５９３，１５７６，１５１６，１４８
９，１４７９，１４５６，１４３７，１４０８，１３５
８，１３０２，１２７５，１２０９，１１２０，１０８
９，１０６６，１０１０，９５１，８３９，７５４ 図１８、図１９にそれぞれ 1ＨＮＭＲ、赤外吸収スペク
トルを示す。
【００７８】以上のポリアミド酸メチルエステル（ＰＴ
−ＰＡＡＭＥ）はＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＤＭＡｃ
に可溶であった。
−ＰＡＡＭＥ）はＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＤＭＡｃ
に可溶であった。
【００７９】最後に、末端基が酸無水物であるポリイミ
ド（ＡＴ−ＰＩ）を合成した。０．１ｇのポリアミド酸
メチルエステル（ＰＴ−ＰＡＡＭＥ）、１ｍｌの無水酢
酸、０．５ｍｌのピリジンを３ｍｌのＮＭＰに溶解し、
窒素気流下１１５℃で１２時間撹はんした。反応溶液を
乾燥トルエン中に投入することで、末端基が酸無水物の
ポリイミド（ＡＴ−ＰＩ）を得た。収量０．０８６９
ｇ、収率１００％であった。
ド（ＡＴ−ＰＩ）を合成した。０．１ｇのポリアミド酸
メチルエステル（ＰＴ−ＰＡＡＭＥ）、１ｍｌの無水酢
酸、０．５ｍｌのピリジンを３ｍｌのＮＭＰに溶解し、
窒素気流下１１５℃で１２時間撹はんした。反応溶液を
乾燥トルエン中に投入することで、末端基が酸無水物の
ポリイミド（ＡＴ−ＰＩ）を得た。収量０．０８６９
ｇ、収率１００％であった。
【００８０】1ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：７．６６１
（ｍ）；７．５３４−７．５０６（ｍ）；７．２９６−
７．２２６（ｍ）；７．０９０−６．９６４（ｍ）；
６．５６８，６．４８９，６．４３４（ｔ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１８５１，１７７８，１７２
４，１５９３，１５１４，１４７７，１４５６，１４３
７，１３５２，１２５９，１２３２，１１９２，１１６
１，１１１５，９９３，９４１，８８７，８２９，７８
５，７４２，６９０，６６５
（ｍ）；７．５３４−７．５０６（ｍ）；７．２９６−
７．２２６（ｍ）；７．０９０−６．９６４（ｍ）；
６．５６８，６．４８９，６．４３４（ｔ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１８５１，１７７８，１７２
４，１５９３，１５１４，１４７７，１４５６，１４３
７，１３５２，１２５９，１２３２，１１９２，１１６
１，１１１５，９９３，９４１，８８７，８２９，７８
５，７４２，６９０，６６５
【００８１】以上の末端基が酸無水物のポリイミド（Ａ
Ｔ−ＰＩ）はＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＤＭＡｃに可
溶であった。図２０、図２１にそれぞれ 1ＨＮＭＲ、赤
外吸収スペクトルを示す。
Ｔ−ＰＩ）はＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＤＭＡｃに可
溶であった。図２０、図２１にそれぞれ 1ＨＮＭＲ、赤
外吸収スペクトルを示す。
【００８２】｛実施例４］本実施例では、末端基がトル
イルイミドであるポリイミド（ＴＴ−ＰＩ）の合成につ
いて説明する。この末端基がトルイルイミドであるポリ
イミドの合成は、化４８に示す反応式にしたがって行っ
た。ここで、ポリイミドの合成について化４８にしたが
って説明する。
イルイミドであるポリイミド（ＴＴ−ＰＩ）の合成につ
いて説明する。この末端基がトルイルイミドであるポリ
イミドの合成は、化４８に示す反応式にしたがって行っ
た。ここで、ポリイミドの合成について化４８にしたが
って説明する。
【００８３】最初に、末端基がトルイルアミドであるポ
リアミド酸メチルエステル（ＴＴ−ＰＡＡＭＥ）を合成
した。０．３ｇのポリアミド酸メチルエステル（ＰＴ−
ＰＡＡＭＥ）、０．０８１６ｇのトルイジンを１０ｍｌ
のＮＭＰに溶解し、０．６９７ｇのＤＢＯＰ、０．２１
ｍｌのトリエチルアミンを加え、窒素気流下室温で１２
時間撹はんした。反応溶液を水中に投入することで、末
端基がトルイルアミドであるポリアミド酸メチルエステ
ル（ＴＴ−ＰＡＡＭＥ）を得た。収量０．３３３ｇ、収
率９９％であった。以上の末端基がトルイルアミドであ
るポリアミド酸メチルエステル（ＴＴ−ＰＡＡＭＥ）は
ＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＤＭＡｃ、ＴＨＦに可溶で
あった。
リアミド酸メチルエステル（ＴＴ−ＰＡＡＭＥ）を合成
した。０．３ｇのポリアミド酸メチルエステル（ＰＴ−
ＰＡＡＭＥ）、０．０８１６ｇのトルイジンを１０ｍｌ
のＮＭＰに溶解し、０．６９７ｇのＤＢＯＰ、０．２１
ｍｌのトリエチルアミンを加え、窒素気流下室温で１２
時間撹はんした。反応溶液を水中に投入することで、末
端基がトルイルアミドであるポリアミド酸メチルエステ
ル（ＴＴ−ＰＡＡＭＥ）を得た。収量０．３３３ｇ、収
率９９％であった。以上の末端基がトルイルアミドであ
るポリアミド酸メチルエステル（ＴＴ−ＰＡＡＭＥ）は
ＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＤＭＡｃ、ＴＨＦに可溶で
あった。
【００８４】1ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：１０．３４
２，１０．２６５（ｄ）；７．９３７（ｍ）；７．７３
４−７．４１１（ｍ）；７．１８０（ｍ）；７．０５９
−７．０５４（ｍ）；６．７９９−６．７８２（ｍ）；
３．７１１（ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：２９５１，１７２４，１６６
２，１５９５，１５１６，１４５４，１４３９，１３６
０，１３１７，１３０２，１２７１，１２３８，１２０
９，１１２２，１０９１，１０６８，１００８，９４
７，８３７，７４６，６９０
２，１０．２６５（ｄ）；７．９３７（ｍ）；７．７３
４−７．４１１（ｍ）；７．１８０（ｍ）；７．０５９
−７．０５４（ｍ）；６．７９９−６．７８２（ｍ）；
３．７１１（ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：２９５１，１７２４，１６６
２，１５９５，１５１６，１４５４，１４３９，１３６
０，１３１７，１３０２，１２７１，１２３８，１２０
９，１１２２，１０９１，１０６８，１００８，９４
７，８３７，７４６，６９０
【００８５】また、上記３種のポリアミド酸メチルエス
テル（ＰＴ−ＰＡＡＭＥ−１、ＰＴ−ＰＡＡＭＥ−２、
ＰＴ−ＰＡＡＭＥ−３）から誘導される末端基がトルイ
ルアミドであるポリアミド酸メチルエステル（ＴＴ−Ｐ
ＡＡＭＥ−１、ＴＴ−ＰＡＡＭＥ−２、ＴＴ−ＰＡＡＭ
Ｅ−３）のＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｔ
Ｔ−ＰＡＡＭＥ−１：３．７２×１０5 であり、数平均
分子量（Ｍｎ）は１．３２×１０5 、ＴＴ−ＰＡＡＭＥ
−２：２．０４×１０5 であり、数平均分子量（Ｍｎ）
は９．２７×１０4 、ＴＴ−ＰＡＡＭＥ−３：１．５２
×１０5 であり、数平均分子量（Ｍｎ）は７．１２×１
０4 であった。図２２、図２３にそれぞれ 1ＨＮＭＲ、
赤外吸収スペクトルを示す。
テル（ＰＴ−ＰＡＡＭＥ−１、ＰＴ−ＰＡＡＭＥ−２、
ＰＴ−ＰＡＡＭＥ−３）から誘導される末端基がトルイ
ルアミドであるポリアミド酸メチルエステル（ＴＴ−Ｐ
ＡＡＭＥ−１、ＴＴ−ＰＡＡＭＥ−２、ＴＴ−ＰＡＡＭ
Ｅ−３）のＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｔ
Ｔ−ＰＡＡＭＥ−１：３．７２×１０5 であり、数平均
分子量（Ｍｎ）は１．３２×１０5 、ＴＴ−ＰＡＡＭＥ
−２：２．０４×１０5 であり、数平均分子量（Ｍｎ）
は９．２７×１０4 、ＴＴ−ＰＡＡＭＥ−３：１．５２
×１０5 であり、数平均分子量（Ｍｎ）は７．１２×１
０4 であった。図２２、図２３にそれぞれ 1ＨＮＭＲ、
赤外吸収スペクトルを示す。
【００８６】最後に、末端基がトルイルイミドであるポ
リイミド（ＴＴ−ＰＩ）を合成した。０．１ｇの末端基
がトルイルアミドであるポリアミド酸メチルエステル
（ＴＴ−ＰＡＡＭＥ）、１ｍｌの無水酢酸、０．５ｍｌ
のピリジンを３ｍｌのＮＭＰに溶解し、窒素気流下１１
５℃で１２時間撹はんした。反応溶液を水中に投入する
ことで、末端基がトルイルイミドであるポリイミド（Ｔ
Ｔ−ＰＩ）を得た。収量０．０８８３ｇ、収率１００％
であった。以上の末端基がトルイルイミドであるポリイ
ミド（ＴＴ−ＰＩ）はＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＤＭ
Ａｃに可溶であった。
リイミド（ＴＴ−ＰＩ）を合成した。０．１ｇの末端基
がトルイルアミドであるポリアミド酸メチルエステル
（ＴＴ−ＰＡＡＭＥ）、１ｍｌの無水酢酸、０．５ｍｌ
のピリジンを３ｍｌのＮＭＰに溶解し、窒素気流下１１
５℃で１２時間撹はんした。反応溶液を水中に投入する
ことで、末端基がトルイルイミドであるポリイミド（Ｔ
Ｔ−ＰＩ）を得た。収量０．０８８３ｇ、収率１００％
であった。以上の末端基がトルイルイミドであるポリイ
ミド（ＴＴ−ＰＩ）はＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＤＭ
Ａｃに可溶であった。
【００８７】1ＨＮＭＲ，（δ，ｐｐｍ）：７．９０２
−７．８０８（ｂｄ）；７．５００（ｂｓ）；７．２２
７（ｓ）；６．８１７（ｂｓ）；３．６９７（ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：２９５１，１７７８，１７２
４，１５９５，１５１６，１４７９，１４５６，１４３
９，１３６３，１２６５，１２３８，１１９９，１１２
０，１０７６，１００７，８３９，７８９，７４４，６
９２，６６９図２４および図２５にそれぞれ 1ＨＮＭ
Ｒ、赤外吸収スペクトルを示す。また、図２６に熱重量
測定の結果を示す。
−７．８０８（ｂｄ）；７．５００（ｂｓ）；７．２２
７（ｓ）；６．８１７（ｂｓ）；３．６９７（ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：２９５１，１７７８，１７２
４，１５９５，１５１６，１４７９，１４５６，１４３
９，１３６３，１２６５，１２３８，１１９９，１１２
０，１０７６，１００７，８３９，７８９，７４４，６
９２，６６９図２４および図２５にそれぞれ 1ＨＮＭ
Ｒ、赤外吸収スペクトルを示す。また、図２６に熱重量
測定の結果を示す。
【００８８】以上のことから、本実施例によれば、有機
溶媒に可溶で、加工性の高いポリイミドを提供すること
ができる。
溶媒に可溶で、加工性の高いポリイミドを提供すること
ができる。
【００８９】
【発明の効果】本発明は、以下に記載されるような効果
を奏する。有機溶媒に可溶なポリイミドを提供すること
ができる。また、このポリイミドを合成するための、モ
ノマーおよび中間体ポリマーを提供することができる。
を奏する。有機溶媒に可溶なポリイミドを提供すること
ができる。また、このポリイミドを合成するための、モ
ノマーおよび中間体ポリマーを提供することができる。
【図１】図１は、１，３，５−トリ（３’，４’−無水
ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン３についての 1ＨＮ
ＭＲの測定結果を示す図である。
ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン３についての 1ＨＮ
ＭＲの測定結果を示す図である。
【図２】図２は、１，３，５−トリ（３’，４’−無水
ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン３についての13ＣＮ
ＭＲの測定結果を示す図である。
ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン３についての13ＣＮ
ＭＲの測定結果を示す図である。
【図３】図３は、１，３，５−トリ（３’，４’−無水
ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン３についての赤外吸
収スペクトルを示す図である。
ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン３についての赤外吸
収スペクトルを示す図である。
【図４】図４は、末端基がトルイルアミドであるポリア
ミド酸についての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図であ
る。
ミド酸についての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図であ
る。
【図５】図５は、末端基がトルイルアミドであるポリア
ミド酸についての、赤外吸収スペクトルを示す図であ
る。
ミド酸についての、赤外吸収スペクトルを示す図であ
る。
【図６】図６は、末端基がトルイルイミドであるポリイ
ミドについての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図であ
る。
ミドについての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図であ
る。
【図７】図７は、末端基がトルイルイミドであるポリイ
ミドについての、赤外吸収スペクトルを示す図である。
ミドについての、赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図８】図８は、末端基がトルイルイミドであるポリイ
ミドについての、示差熱分析（ＤＳＣ）チャートを示す
図である。
ミドについての、示差熱分析（ＤＳＣ）チャートを示す
図である。
【図９】図９は、末端基がトルイルイミドであるポリイ
ミドについての、熱重量測定チャートを示す図である。
ミドについての、熱重量測定チャートを示す図である。
【図１０】図１０は、末端基がトルイルイミドであるポ
リイミドフィルムについての赤外吸収スペクトルを示す
図である。
リイミドフィルムについての赤外吸収スペクトルを示す
図である。
【図１１】図１１は、１，３，５−トリ（３’−カルボ
キシ−４’−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン
４についての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図である。
キシ−４’−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン
４についての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図である。
【図１２】図１２は、１，３，５−トリ（３’−カルボ
キシ−４’−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン
４についての、13ＣＮＭＲの測定結果を示す図である。
キシ−４’−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン
４についての、13ＣＮＭＲの測定結果を示す図である。
【図１３】図１３は、１，３，５−トリ（３’−カルボ
キシ−４’−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン
４についての、赤外吸収スペクトルを示す図である。
キシ−４’−メトキシカルボニルフェノキシ）ベンゼン
４についての、赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図１４】図１４は、ポリアミド酸メチルエステル（そ
の１）についての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図であ
る。
の１）についての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図であ
る。
【図１５】図１５は、ポリアミド酸メチルエステル（そ
の１）についての、赤外吸収スペクトルを示す図であ
る。
の１）についての、赤外吸収スペクトルを示す図であ
る。
【図１６】図１６は、ポリアミド酸メチルエステル（そ
の２）についての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図であ
る。
の２）についての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図であ
る。
【図１７】図１７は、ポリアミド酸メチルエステル（そ
の２）についての、赤外吸収スペクトルを示す図であ
る。
の２）についての、赤外吸収スペクトルを示す図であ
る。
【図１８】図１８は、ポリアミド酸メチルエステル（そ
の３）についての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図であ
る。
の３）についての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図であ
る。
【図１９】図１９は、ポリアミド酸メチルエステル（そ
の３）についての、赤外吸収スペクトルを示す図であ
る。
の３）についての、赤外吸収スペクトルを示す図であ
る。
【図２０】図２０は、末端基が酸無水物であるポリイミ
ドについての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図である。
ドについての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図である。
【図２１】図２１は、末端基が酸無水物であるポリイミ
ドについての、赤外吸収スペクトルを示す図である。
ドについての、赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図２２】図２２は、末端基がトルイルアミドであるポ
リアミド酸メチルエステルについての、 1ＨＮＭＲの測
定結果を示す図である。
リアミド酸メチルエステルについての、 1ＨＮＭＲの測
定結果を示す図である。
【図２３】図２３は、末端基がトルイルアミドであるポ
リアミド酸メチルエステルについての、赤外吸収スペク
トルを示す図である。
リアミド酸メチルエステルについての、赤外吸収スペク
トルを示す図である。
【図２４】図２４は、末端基がトルイルイミドであるポ
リイミドについての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図で
ある。
リイミドについての、 1ＨＮＭＲの測定結果を示す図で
ある。
【図２５】図２５は、末端基がトルイルイミドであるポ
リイミドについての、赤外吸収スペクトルを示す図であ
る。
リイミドについての、赤外吸収スペクトルを示す図であ
る。
【図２６】図２６は、末端基がトルイルイミドであるポ
リイミドについての、熱重量測定の結果を示す図であ
る。
リイミドについての、熱重量測定の結果を示す図であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハオ ジャンジュン 東京都目黒区大岡山２−12−１ 東京工業 大学内 Ｆターム(参考） 4C037 RA11 4C071 AA01 AA08 BB02 BB08 CC13 EE05 FF15 GG01 HH08 LL03 4J043 PA13 PB08 PB15 QB26 RA36 SA06 SB01 TA23 TB01 UA152 UA182 UA632 UB052 XA04 XA13 YA06 ZB02 ZB03 ZB11 ZB47 ZB48 ZB50 5F058 AD04 AH02 AH03
Claims (6)
- 【請求項１】 以下の化学式（化１、化２、化３、化
４、および化５）からなるモノマー。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 - 【請求項２】 以下の化学式（化６、化７、化８、化
９、および化１０）からなるモノマー。 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 【化１０】 - 【請求項３】 以下の化学式（化１１、化１２、化１
３、化１４、および化１５）を含むポリマー。 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【化１４】 【化１５】 - 【請求項４】 以下の化学式（化１６、化１７、化１
８、化１９、および化２０）を含むポリマー。 【化１６】 【化１７】 【化１８】 【化１９】 【化２０】 - 【請求項５】 以下の化学式（化２１、化２２、化２
３、化２４、および化２５）を含むポリマー。 【化２１】 【化２２】 【化２３】 【化２４】 【化２５】 - 【請求項６】 末端封止基を含む請求項３、４、または
５記載のポリマー。
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|---|---|---|---|
| JP2001063614A JP2002265601A (ja) | 2001-03-07 | 2001-03-07 | イミド樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001063614A JP2002265601A (ja) | 2001-03-07 | 2001-03-07 | イミド樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002265601A true JP2002265601A (ja) | 2002-09-18 |
Family
ID=18922575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001063614A Pending JP2002265601A (ja) | 2001-03-07 | 2001-03-07 | イミド樹脂 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2002265601A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013082706A (ja) * | 2011-09-28 | 2013-05-09 | Fujifilm Corp | ５−ヒドロキシ−１ｈ−イミダゾール−４−カルボキサミド水和物の結晶 |
| US9108928B2 (en) | 2011-09-28 | 2015-08-18 | Fujifilm Corporation | Crystal of 5-hydroxy-1H-imidazole-4-carboxamide 3/4 hydrate, method for producing the same and crystal of 5-hydroxy-1H-imidazole-4-carboxamide hydrate |
| CN108129658A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-08 | 无锡创彩光学材料有限公司 | 应用在3d打印行业的超支化结构的聚酰亚胺树脂及其制备方法 |
| CN111423607A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-07-17 | 西南科技大学 | 一种双支化节磺化聚酰亚胺膜的制备方法 |
-
2001
- 2001-03-07 JP JP2001063614A patent/JP2002265601A/ja active Pending
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| US9567303B2 (en) | 2011-09-28 | 2017-02-14 | Fujifilm Corporation | Crystal of 5-hydroxy-1H-imidazole-4-carboxamide hydrate and pharmaceutical composition thereof |
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