JP2002260442A - Conductive paste - Google Patents

Conductive paste

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JP2002260442A
JP2002260442A JP2001062260A JP2001062260A JP2002260442A JP 2002260442 A JP2002260442 A JP 2002260442A JP 2001062260 A JP2001062260 A JP 2001062260A JP 2001062260 A JP2001062260 A JP 2001062260A JP 2002260442 A JP2002260442 A JP 2002260442A
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powder
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弘 田近
Takao Aoki
孝男 青木
Koji Kondo
孝司 近藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a circuit material having good resistance to flex and connector resistance in a thin-film circuit. SOLUTION: This conductive paste is characterized in that conductive powder (A), a cellulose derivative (B) as a binder and the other organic resins (C) are contained. It is preferred that the conductive powder (A) contains silver powder alone or silver powder not less than 60% by weight, preferably not less than 70% by weight and more preferably not less than 80% by weight. The cellulose derivative (B) contains, for example, celluloseacetatebutylate(CAB) and celluloseacetate(CA) and the like. Suitable other organic resin added has molecular weight not less than 3000 but its sort is not limited.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は導電性ペーストに関
するものであり、さらに詳しくは導電性ペーストをフィ
ルムまたは基板上に塗布または印刷、硬化することによ
り導電性を与え、回路を形成したり、電子部品の端子や
リード線の接着を行ったり、電子装置を電磁波障害(E
MI)から保護することに利用する導電性ペーストに関
わるものであり、特に耐コネクター挿抜性、耐コネクタ
ーブロッキング性に優れ、高い導電性、耐屈曲性、ファ
インパターン印刷性の要求される回路用に適した導電ペ
ーストに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive paste, and more particularly, to applying a conductive paste on a film or a substrate, or printing and curing the conductive paste to impart conductivity, thereby forming a circuit or forming an electronic circuit. Adhesion of the terminals and lead wires of parts and the prevention of electromagnetic interference (E
MI), which is related to conductive paste used to protect from electrical shocks, especially for circuits that require excellent connector insertion / removal resistance, connector blocking resistance, high conductivity, bending resistance, and fine pattern printability. It relates to a suitable conductive paste.

【0002】[0002]

【従来の技術】PETフィルムなどに導電性ペーストを
印刷したメンブレン回路は低コストで軽量であり、キー
ボードやスイッチなどに広く使用されている。しかしな
がら、年々要求特性は厳しくなってきており、従来以上
の高度の耐屈曲性やコネクター使用時の耐挿抜性、耐ブ
ロッキング性、よりファインパターンの印刷性などが要
求されている。特に、コネクター装着時の耐挿抜性、耐
ブロッキング性はコネクター端子のピッチがファインに
なるほど微少な圧着面積で強度を出す必要があり、その
局部的な圧力は相当なものとなり、厳しい条件となる。
現状では耐屈曲性をかなり犠牲にしても充分な耐コネク
ター性を有するものはない。
2. Description of the Related Art A membrane circuit formed by printing a conductive paste on a PET film or the like is low-cost and lightweight, and is widely used for keyboards and switches. However, the required characteristics are becoming stricter year by year, and a higher degree of bending resistance than before, resistance to insertion / extraction when using a connector, resistance to blocking, and printability of fine patterns are required. In particular, with respect to the insertion / extraction resistance and the blocking resistance when the connector is mounted, the finer the pitch of the connector terminals, the smaller the crimping area needs to provide strength, and the local pressure is considerable, which is a severe condition.
At present, there is no connector having sufficient connector resistance even at the expense of bending resistance.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】公知の導電性ペースト
としては、特開昭59−206459号公報がある。こ
のものは、ポリブタジエン系樹脂とイソシアネート基を
オキシム系化合物やカプロラクタムでブロック化したブ
ロック化イソシアネート化合物を結合剤に使用したメン
ブレン回路用の銀ペーストであるが、比較的良好な耐屈
曲性を有しているものの、耐屈曲性を出すためにかなり
軟質の結合剤を使用しており、耐コネクター挿抜性、耐
コネクターブロッキング性が不良である。
As a known conductive paste, there is JP-A-59-206459. This is a silver paste for a membrane circuit using a polybutadiene-based resin and a blocked isocyanate compound obtained by blocking an isocyanate group with an oxime-based compound or caprolactam as a binder, but has relatively good bending resistance. However, a considerably soft binder is used to provide bending resistance, and the connector insertion / removal resistance and the connector blocking resistance are poor.

【0004】また、特開平1−159906号公報では
フレーク状(りん片状)銀粉と共重合ポリエステル樹脂
とブロック化イソシアネート化合物を結合剤に使用した
耐屈曲性に優れた銀ペーストが知られている。充分硬化
させると、良好な耐屈曲性が得られるが、耐コネクター
挿抜性、耐コネクターブロッキング性は不良である。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-159906 discloses a silver paste having excellent bending resistance using flake (flake) silver powder, a copolymerized polyester resin and a blocked isocyanate compound as a binder. . When cured sufficiently, good bending resistance is obtained, but resistance to connector insertion / removal and resistance to connector blocking are poor.

【0005】特開平9−306240号公報では特殊な
形状の銀粉を高ガラス転移点温度の結合剤と組み合わせ
ることにより、比較的耐屈曲性が良好で、耐コネクター
挿抜性、耐コネクターブロッキング性もある程度改善さ
れることが知られている。しかし、高ガラス転移点温度
の結合剤を使うため、MIT耐屈曲試験では良好である
が、より厳しい360度屈曲試験では不充分である。ま
た、結合剤に10℃以下の低ガラス転移点温度のポリエ
ステル樹脂を用いた場合は、耐コネクター挿抜性、耐コ
ネクターブロッキング性が不充分である。また、60℃
以上の高ガラス転移点温度のポリエステルを用いた場合
でも、近年の要求、すばわちファインピッチのコネクタ
ーに対しては不充分である。また、高ガラス転移点温度
の塩ビ酢ビ共重合体をバインダーに用いた場合において
も同様にファインピッチのコネクターに対して耐コネク
ター挿抜性、耐コネクターブロッキング性は不充分であ
る。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-306240, by combining a silver powder having a special shape with a binder having a high glass transition temperature, relatively good bending resistance, connector insertion / removal resistance and connector blocking resistance are obtained to some extent. It is known to be improved. However, since a binder having a high glass transition temperature is used, the MIT bending test is good, but the strict 360-degree bending test is not sufficient. Further, when a polyester resin having a low glass transition temperature of 10 ° C. or less is used as a binder, the connector insertion / removal resistance and the connector blocking resistance are insufficient. Also, 60 ° C
Even when the polyester having the above high glass transition temperature is used, it is insufficient for recent demands, that is, fine pitch connectors. Similarly, when a polyvinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a high glass transition temperature is used as a binder, the connector insertion / removal resistance and the connector blocking resistance of a fine pitch connector are also insufficient.

【0006】特開平9−286968号公報ではポリア
ルキレングリコールやポリカプロラクトンを共重合した
ポリエステル樹脂を用いた蒸発乾燥タイプの導電性ペー
ストを提案しているが、これも比較的耐屈曲性は良好で
あるが、耐コネクター挿抜性、耐コネクターブロッキン
グ性は不良である。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-286968 proposes an evaporation-drying type conductive paste using a polyester resin obtained by copolymerizing polyalkylene glycol or polycaprolactone, which also has relatively good bending resistance. However, the resistance to connector insertion / removal and the resistance to connector blocking are poor.

【0007】このように従来技術では、良好な耐屈曲性
を付与したものは耐コネクター挿抜性および耐コネクタ
ーブロッキング性が不良であり、また、高ガラス転移点
温度の結合剤を用いて比較的良好な耐コネクター性を付
与したものでも、近年のファインピッチのコネクターに
おいては、不充分であり強く改良が望まれている。
As described above, according to the prior art, those having good bending resistance have poor connector insertion / removal resistance and connector blocking resistance, and are relatively good using a binder having a high glass transition temperature. Even a connector provided with excellent connector resistance is inadequate in recent fine-pitch connectors, and strong improvement is desired.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】このような問題を解決す
るために、鋭意検討した結果、導電粉と結合剤として繊
維素誘導体を含むことを特徴とする導電性ペーストは、
端子部のピッチが300μm以下のファインピッチにお
いても非常に優れた耐コネクター挿抜性、耐コネクター
ブロッキング性が得られ、さらには優れた耐屈曲性、高
導電性を両立できることを見いだし本発明に到達した。
すなわち本発明は、導電粉(A)、結合剤として平均重
合度が100以上の繊維素誘導体(B)およびその他の
有機樹脂(C)を含むことを特徴とする導電性ペースト
である。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve such a problem, a conductive paste characterized by containing a conductive powder and a fibrous derivative as a binder is obtained.
It has been found that even at a fine pitch of 300 μm or less in terminal pitch, excellent connector insertion / removal resistance and connector blocking resistance are obtained, and furthermore, excellent bending resistance and high conductivity can be achieved, and the present invention has been reached. .
That is, the present invention is a conductive paste comprising a conductive powder (A), a fibrous derivative (B) having an average degree of polymerization of 100 or more as a binder, and another organic resin (C).

【0009】本発明に使用する導電粉(A)は、銀粉単
独または銀粉を60重量%以上、特には70重量%以
上、さらには80重量%以上とするものであることが好
ましい。銀粉の形状としては、公知のフレーク状(リン
片状)、球状、樹枝状(デンドライト状)、特開平9−
306240号公報に記載されている球状の1次粒子が
3次元状に凝集した形状などがあるが、この内、導電性
の面よりフレーク状銀粉、前述した球状の1次粒子が3
次元状に凝集した形状の銀粉が好ましいが、分散性、コ
スト面より一般的なフレーク状銀粉が特に好ましい。導
電粉としては、銀粉の他にカーボンブラック、グラファ
イト粉などの炭素系のフィラー、金粉、白金粉、パラジ
ウム粉などの貴金属粉、銅粉、ニッケル粉、アルミ粉、
真鍮粉などの卑金属粉、銀などの貴金属でめっき、合金
化した卑金属粉、シリカ、タルク、マイカ、硫酸バリウ
ムなどの無機フィラー、などを銀粉に混合して使用でき
るが、導電性、耐湿性などの環境特性、コスト面より、
カーボンブラック、グラファイト粉を全導電粉中に20
重量%以下、さらに好ましくは10重量%以下で配合す
ることが好ましい。
The conductive powder (A) used in the present invention preferably contains silver powder alone or silver powder in an amount of 60% by weight or more, particularly 70% by weight or more, and more preferably 80% by weight or more. Examples of the shape of the silver powder include known flakes (flakes), spheres, dendrites (dendrites),
There is a shape in which spherical primary particles are three-dimensionally aggregated as described in JP-A-306240. Among these, flake-like silver powder and the above-mentioned spherical primary particles are three-dimensional because of the conductive surface.
Silver powder having a dimensionally aggregated shape is preferred, but flake silver powder, which is generally used, is particularly preferred in terms of dispersibility and cost. As the conductive powder, in addition to silver powder, carbon-based fillers such as carbon black and graphite powder, precious metal powders such as gold powder, platinum powder and palladium powder, copper powder, nickel powder, aluminum powder,
Base metal powder such as brass powder, base metal powder plated and alloyed with noble metal such as silver, inorganic filler such as silica, talc, mica, barium sulfate, etc. can be mixed with silver powder and used, but conductivity, moisture resistance etc. Environmental characteristics and cost
20 carbon black and graphite powder in all conductive powder
It is preferred that the compounding be performed in an amount of up to 10% by weight, more preferably up to 10% by weight.

【0010】本発明に使用する導電粉(A)の配合量
は、(A)/結合剤比が60/40〜95/5(重量
比)が好ましく、より好ましくは80/20〜90/1
0である。(A)が(A)/結合剤比において60/4
0未満では良好な導電性、耐屈曲性が得られないことが
あり、95/5を越えると耐屈曲性、密着性、印刷性が
低下することがあるので好ましくない。
The amount of the conductive powder (A) used in the present invention is preferably such that the ratio of (A) / binder is 60/40 to 95/5 (weight ratio), more preferably 80/20 to 90/1.
0. (A) 60/4 in (A) / binder ratio
If it is less than 0, good electrical conductivity and bending resistance may not be obtained, and if it exceeds 95/5, the bending resistance, adhesion, and printability may decrease, which is not preferable.

【0011】本発明に使用する結合剤は、繊維素誘導体
(B)を含むことが必要である。これを含むことにより
ファインパターン時の耐コネクター挿抜性、耐コネクタ
ーブロッキング性が大幅に向上する。繊維素誘導体
(B)としては、例えば、セルロースアセテートブチレ
ート(CAB)、酢酸セルロース(CA)、セルロース
アセテートプロピオネート(CAP)、エチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、硝化綿(ニトロセルロース)など
が挙げられる。この内、汎用有機溶剤に溶解性の良好な
CAB、CA、CAP、硝化綿が好ましい。硝化綿はJ
IS K6703により工業用ニトロセルロースと呼ば
れるもので、窒素分がおよそ10〜13%のものを用い
ることが好ましい。繊維素誘導体(B)の平均重合度は
耐屈曲性の面から、50以上であることが好ましく、よ
り好ましくは100以上であり、重合度が高い程良好な
耐コネクター挿抜性、耐コネクターブロッキング性が得
られる。
It is necessary that the binder used in the present invention contains the cellulose derivative (B). By including this, the connector insertion / removal resistance and the connector blocking resistance at the time of fine pattern are greatly improved. Examples of the cellulose derivative (B) include cellulose acetate butyrate (CAB), cellulose acetate (CA), cellulose acetate propionate (CAP), ethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and nitrification. Cotton (nitrocellulose) and the like. Of these, CAB, CA, CAP, and nitrified cotton having good solubility in general-purpose organic solvents are preferable. Nitrified cotton is J
It is preferable to use what is called industrial nitrocellulose according to IS K6703 and having a nitrogen content of about 10 to 13%. The average degree of polymerization of the fibrous derivative (B) is preferably 50 or more, more preferably 100 or more, from the viewpoint of bending resistance, and the higher the degree of polymerization, the better the connector insertion / extraction and connector blocking resistance. Is obtained.

【0012】本発明に使用する結合剤は、繊維素誘導体
(B)の他にその他の有機樹脂(C)を併用する必要が
ある。繊維素誘導体(B)単独では基材への密着性が不
良となり、耐屈曲性も劣る。配合するその他の有機樹脂
(C)はその種類に制限はないが、数平均分子量が3、
000以上が好ましく、より好ましくは8、000以上
である。数平均分子量が3、000未満であると良好な
耐屈曲性が得にくく、また、ペースト粘度が低下して好
ましくない。耐コネクター挿抜性、耐コネクターブロッ
キング性は繊維素誘導体(B)により付与できるので、
その他の樹脂のガラス転移点温度は25℃未満でも使用
でき、良好な耐屈曲性と耐コネクター性が両立できる。
その他の有機樹脂(C)のより好ましいガラス転移点温
度は10〜−30℃である。
The binder used in the present invention requires the use of another organic resin (C) in addition to the cellulose derivative (B). When the cellulose derivative (B) alone is used, the adhesion to the substrate becomes poor, and the bending resistance is also poor. The type of the other organic resin (C) to be blended is not limited, but the number average molecular weight is 3,
It is preferably at least 000, more preferably at least 8,000. When the number average molecular weight is less than 3,000, it is difficult to obtain good bending resistance, and the paste viscosity is undesirably reduced. Since the connector insertion / extraction resistance and the connector blocking resistance can be imparted by the cellulose derivative (B),
Other resins can be used even if the glass transition temperature is less than 25 ° C., and both good bending resistance and connector resistance can be achieved.
The more preferable glass transition temperature of the other organic resin (C) is 10 to -30C.

【0013】その他の有機樹脂(C)の種類としては、
共重合ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、
ポリエーテルウレタン樹脂、ポリカーボネートウレタン
樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。
このうちPETフィルムを基材として使用する場合は、
耐屈曲性と基材に対する密着性の面から、共重合ポリエ
ステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。また、硬化剤を配
合して熱硬化型にすることが耐屈曲性、耐コネクターブ
ロッキング性、挿抜性の面から特に好ましい。繊維素誘
導体(B)は微量の配合でも効果的であるが、好ましい
配合量は、全結合剤の内少なくとも1重量%、より好ま
しくは少なくとも3重量%であり、多くとも30重量
%、より好ましくは多くとも20重量%である。繊維素
誘導体(B)が30重量%を越えると耐屈曲性、密着性
が低下することがあるので好ましくない。
Other types of the organic resin (C) include:
Copolymerized polyester resin, polyester urethane resin,
Examples thereof include polyether urethane resin, polycarbonate urethane resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, epoxy resin, phenol resin, and acrylic resin.
When PET film is used as a substrate,
In terms of bending resistance and adhesion to the substrate, copolymerized polyester resin, polyester urethane resin, vinyl chloride
Vinyl acetate copolymers are particularly preferred. It is particularly preferable to mix a curing agent to form a thermosetting type from the viewpoint of bending resistance, connector blocking resistance, and insertion / extraction properties. The fibrin derivative (B) is effective even in a very small amount, but the preferred amount is at least 1% by weight, more preferably at least 3% by weight, and at most 30% by weight, more preferably Is at most 20% by weight. If the amount of the fibrin derivative (B) exceeds 30% by weight, the flex resistance and adhesion may decrease, which is not preferable.

【0014】その他の有機樹脂(C)としてポリウレタ
ン樹脂を使用する場合は公知の方法により、ポリオール
と必要に応じて鎖延長剤をイソシアネート化合物と反応
させて合成したものを使用できる。ポリウレタン樹脂に
使用する分子量500以上のポリオールはポリエーテル
ポリオール、(メタ)アクリルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、ポリカーボネートジオール、ポリブタジ
エンポリオールなどがあるが、接着性、耐屈曲性、耐久
性より芳香族ポリエステルポリオール、ポリカーボネー
トジオールまたはポリエステルカーボネートジオールが
特に好ましい。鎖延長剤として使用する分子量500未
満のポリオールとしてはネオペンチルグリコール、1,
6−ヘキサンジオール、エチレングリコール、HPN
(ネオペンチルグリコールのヒドロキシピバリン酸エス
テル)、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの公
知のポリオールが挙げられる。さらにジメチロールプロ
ピオン酸のようなカルボキシル基含有ポリオールなども
鎖延長剤として使用できる。
When a polyurethane resin is used as the other organic resin (C), a resin synthesized by reacting a polyol and, if necessary, a chain extender with an isocyanate compound can be used by a known method. Polyols having a molecular weight of 500 or more used for the polyurethane resin include polyether polyols, (meth) acrylic polyols, polyester polyols, polycarbonate diols, and polybutadiene polyols. Diols or polyester carbonate diols are particularly preferred. As the polyol having a molecular weight of less than 500 used as a chain extender, neopentyl glycol,
6-hexanediol, ethylene glycol, HPN
(Hydroxypivalic acid ester of neopentyl glycol), trimethylolpropane, glycerin and the like are known. Further, a carboxyl group-containing polyol such as dimethylolpropionic acid can also be used as a chain extender.

【0015】ポリウレタン樹脂に使用するジイソシアネ
ート化合物は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートなどが挙げられる。その他の有機樹脂
(C)としてのポリウレタン樹脂のウレタン基濃度は密
着性、耐屈曲性の面から500〜4000当量/106
gが好ましい。数平均分子量は耐屈曲性およびペースト
粘性から8、000〜40、000が好ましい。
Examples of the diisocyanate compound used in the polyurethane resin include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. The urethane group concentration of the polyurethane resin as the other organic resin (C) is from 500 to 4000 equivalent / 10 6 from the viewpoint of adhesion and bending resistance.
g is preferred. The number average molecular weight is preferably from 8,000 to 40,000 from the viewpoint of bending resistance and paste viscosity.

【0016】その他の有機樹脂(C)として共重合ポリ
エステル樹脂を使用する場合は公知の方法により常圧ま
たは減圧下で重縮合して得られたものを使用できる。共
重合ポリエステルは飽和ポリエステルが好ましい。ま
た、ポリエステル樹脂を重合後、180〜230℃でε
−カプロラクトンなどの環状エステルを後付加(開環付
加)してブロック化したり、無水トリメリット酸、無水
フタル酸などの酸無水物を後付加して酸価を付与しても
よい。ポリエステルに共重合するジカルボン酸は、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸、アゼライン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、炭素数12〜28の2塩基酸、1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸、1,3ーシクロヘキサンジカルボン
酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、4−メチル
ヘキサヒドロ無水フタル酸、3−メチルヘキサヒドロ無
水フタル酸、2−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ジ
カルボキシ水素添加ビスフェノールA、ジカルボキシ水
素添加ビスフェノールS、ダイマー酸、水素添加ダイマ
ー酸、水素添加ナフタレンジカルボン酸、トリシクロデ
カンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸が挙げられ
る。また、発明の内容を損なわない範囲で、無水トリメ
リット酸、無水ピロメリット酸などの多価のカルボン
酸、フマール酸などの不飽和ジカルボン酸、さらに、5
−スルホイソフタル酸ナトリウム塩などのスルホン酸金
属塩基含有ジカルボン酸を併用してもよい。
When a copolyester resin is used as the other organic resin (C), a resin obtained by polycondensation under normal pressure or reduced pressure by a known method can be used. The copolymerized polyester is preferably a saturated polyester. After polymerization of the polyester resin, ε at 180 to 230 ° C.
-A cyclic ester such as caprolactone may be post-added (ring-opening addition) to block, or an acid anhydride such as trimellitic anhydride or phthalic anhydride may be post-added to impart an acid value. Dicarboxylic acids copolymerized with polyester include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, azelaic acid Such as aliphatic dicarboxylic acids, dibasic acids having 12 to 28 carbon atoms, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methylhexahydrophthalic anhydride, 3-methylhexahydrophthalic anhydride, 2-methylhexahydrophthalic anhydride, dicarboxy hydrogenated bisphenol A, dicarboxy hydrogenated bisphenol S, dimer acid, hydrogenated dimer acid, hydrogenated naphthalenedicarboxylic acid, tricyclodecanedicarboxylic acid Fats such as acids It is family dicarboxylic acid. Further, within the range not impairing the content of the invention, polyvalent carboxylic acids such as trimellitic anhydride and pyromellitic anhydride, unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, and 5
-A dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal base such as sulfoisophthalic acid sodium salt may be used in combination.

【0017】その他の有機樹脂(C)として使用される
ポリエステルに用いられるアルキレングリコールは、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プ
ロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘ
キサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオー
ル、2−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,2−
ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2
−エチル−1,3−プロパンジオール、1,9−ノナン
ジオール、1,10−デカンジオール、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタ
ノール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、ダイマ
ージオールなどが挙げられる。また、発明の内容を損な
わない範囲でトリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ポリグリ
セリンなどの多価ポリオールを併用してもよい。このう
ち、耐久性の面より、酸成分は芳香族ジカルボン酸、脂
環族ジカルボン酸、炭素数10以上の脂肪族ジカルボン
酸の組み合わせが好ましく、グリコール成分はネオペン
チルグリコール、炭素数5〜10の長鎖脂肪族ジオール
が特に好ましい。
The alkylene glycol used for the polyester used as the other organic resin (C) includes ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, Pentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-
Diethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2
-Ethyl-1,3-propanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, dimer diol And the like. Polyhydric polyols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, and polyglycerin may be used in combination as long as the content of the invention is not impaired. Among these, from the viewpoint of durability, the acid component is preferably a combination of an aromatic dicarboxylic acid, an alicyclic dicarboxylic acid, and an aliphatic dicarboxylic acid having 10 or more carbon atoms, and the glycol component is neopentyl glycol, which has 5 to 10 carbon atoms. Long-chain aliphatic diols are particularly preferred.

【0018】その他の有機樹脂(C)として使用される
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は公知の市販品を使用
することができる。ポリマー中の塩化ビニルの含有量は
85〜95%のものが好ましい。また、塩化ビニル、酢
酸ビニル以外のモノマーとして、マレイン酸、ビニルア
ルコールなどを少量共重合して極性基を導入してもよ
い。マレイン酸によりカルボキシル基を導入すると金属
に対する密着性が向上し、ビニルアルコールにより水酸
基を導入するとイソシアネート化合物を硬化剤として使
用できる。
As the vinyl chloride / vinyl acetate copolymer used as the other organic resin (C), known commercial products can be used. The content of vinyl chloride in the polymer is preferably 85 to 95%. Further, as a monomer other than vinyl chloride and vinyl acetate, a polar group may be introduced by copolymerizing a small amount of maleic acid, vinyl alcohol, or the like. When a carboxyl group is introduced with maleic acid, adhesion to a metal is improved, and when a hydroxyl group is introduced with vinyl alcohol, an isocyanate compound can be used as a curing agent.

【0019】その他の有機樹脂(C)として公知のエポ
キシ樹脂、フェノール樹脂を使用してもよい。耐屈曲性
の面からこれらの樹脂は単独ではなく、前述したポリエ
ステル樹脂、ポリウレタン樹脂などと併用することが好
ましい。エポキシ樹脂またはフェノール樹脂を適量配合
することにより、密着性を向上することができる。
As the other organic resin (C), a known epoxy resin or phenol resin may be used. From the viewpoint of bending resistance, these resins are not used alone, but are preferably used in combination with the above-described polyester resin, polyurethane resin, or the like. By mixing an appropriate amount of an epoxy resin or a phenol resin, the adhesiveness can be improved.

【0020】本発明の結合剤には、繊維素誘導体(B)
および/またはその他の有機樹脂(C)に反応し得る硬
化剤を配合しても良い。硬化剤の種類は限定しないが接
着性、耐屈曲性、硬化性などからイソシアネート化合物
が特に好ましい。さらに、これらのイソシアネート化合
物はブロック化して使用すことが貯蔵安定性から好まし
い。イソシアネート化合物以外の硬化剤としては、メチ
ル化メラミン、ブチル化メラミン、ベンゾグアナミン、
尿素樹脂などのアミノ樹脂、酸無水物、イミダゾール
類、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などの公知の化合物
が挙げられる。
The binder of the present invention includes a cellulose derivative (B)
And / or a curing agent capable of reacting with another organic resin (C) may be blended. Although the kind of the curing agent is not limited, an isocyanate compound is particularly preferable from the viewpoint of adhesiveness, bending resistance, curability and the like. Further, it is preferable that these isocyanate compounds are used after being blocked, from the viewpoint of storage stability. As a curing agent other than the isocyanate compound, methylated melamine, butylated melamine, benzoguanamine,
Known compounds such as amino resins such as urea resins, acid anhydrides, imidazoles, epoxy resins and phenol resins are exemplified.

【0021】イソシアネート化合物としては、芳香族、
脂肪族のジイソシアネート、3価以上のポリイソシアネ
ートがあり、低分子化合物、高分子化合物のいずれでも
よい。例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートあるいはこれらのイソシアネート化合
物の3量体、及びこれらのイソシアネート化合物の過剰
量と、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトー
ル、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等の低分子活性水
素化合物または各種ポリエステルポリオール類、ポリエ
ーテルポリオール類、ポリアミド類の高分子活性水素化
合物などと反応させて得られる末端イソシアネート基含
有化合物が挙げられる。
As the isocyanate compound, aromatic,
There are aliphatic diisocyanate and trivalent or higher polyisocyanate, and either low molecular weight compound or high molecular weight compound may be used. For example, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate or trimers of these isocyanate compounds, and excess of these isocyanate compounds Amount and, for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, low molecular active hydrogen compounds such as triethanolamine or various polyester polyols, polyether polyols, polyamides By reacting with a high molecular weight active hydrogen compound, etc. Terminal isocyanate group-containing compounds to be.

【0022】ブロックイソシアネート化剤としては、例
えばフェノール、チオフェノール、メチルチオフェノー
ル、エチルチオフェノール、クレゾール、キシレノー
ル、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノ
ールなどのフェノール類、アセトキシム、メチルエチル
ケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシ
ム類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ールなどのアルコール類,エチレンクロルヒドリン、
1,3−ジクロロ−2−プロパノールなどのハロゲン置
換アルコール類、t−ブタノール、t−ペンタノールな
どの第三級アルコール類、ε−カプロラクタム、δ−バ
レロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピロラク
タムなどのラクタム類が挙げられ、その他にも芳香族ア
ミン類、イミド類、アセチルアセトン、アセト酢酸エス
テル、マロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化合
物、メルカプタン類、イミン類、イミダゾール類、尿素
類、ジアリール化合物類、重亜硫酸ソーダ等も挙げられ
る。このうち、硬化性よりオキシム類、イミダゾール
類、アミン類がとくに好ましい。
Examples of the blocked isocyanate agent include phenols such as phenol, thiophenol, methylthiophenol, ethylthiophenol, cresol, xylenol, resorcinol, nitrophenol and chlorophenol, and oximes such as acetoxime, methylethylketoxime and cyclohexanone oxime. Alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ethylene chlorohydrin,
Halogen-substituted alcohols such as 1,3-dichloro-2-propanol, tertiary alcohols such as t-butanol and t-pentanol, ε-caprolactam, δ-valerolactam, γ-butyrolactam, β-propyrolactam And other active amines such as aromatic amines, imides, acetylacetone, acetoacetate, and malonic acid ethyl ester; mercaptans, imines, imidazoles, ureas, and diaryl compounds. And sodium bisulfite. Of these, oximes, imidazoles, and amines are particularly preferred over curability.

【0023】これらの架橋剤には、その種類に応じて選
択された公知の触媒あるいは促進剤を併用することもで
きる。
A known catalyst or accelerator selected according to the type of the crosslinking agent may be used in combination with these crosslinking agents.

【0024】本発明に使用される溶剤はその種類に制限
はなく、エステル系、ケトン系、エーテルエステル系、
塩素系、アルコール系、エーテル系、炭化水素系などが
挙げられる。このうち、スクリーン印刷する場合はエチ
ルカルビトールアセテート、ブチルセロソルブアセテー
ト、イソホロン、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクト
ンなどの高沸点溶剤が好ましい。
The type of the solvent used in the present invention is not limited, and may be an ester type, a ketone type, an ether ester type,
Chlorine type, alcohol type, ether type, hydrocarbon type and the like can be mentioned. Among them, when screen printing is performed, a high boiling point solvent such as ethyl carbitol acetate, butyl cellosolve acetate, isophorone, cyclohexanone, and γ-butyrolactone is preferable.

【0025】[0025]

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明する。実
施例中、単に部とあるものは重量部を示す。また、各測
定項目は以下の方法に従った。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below with reference to embodiments. In the examples, the term “parts” indicates parts by weight. Each measurement item followed the following method.

【0026】1.還元粘度、ηsp/c(dl/g) サンプル樹脂をフェノール/テトラクロロエタン(60
/40重量比)混合溶媒に0.400g/100mlの
濃度で溶解し、オストワルト粘度計を用いて、30℃で
測定した。
1. Reduced viscosity, ηsp / c (dl / g) The sample resin was phenol / tetrachloroethane (60
/ 40 weight ratio) It was dissolved in a mixed solvent at a concentration of 0.400 g / 100 ml and measured at 30 ° C. using an Ostwald viscometer.

【0027】2.分子量 GPCによりポリスチレン換算の数平均分子量を測定し
た。
2. Molecular weight The number average molecular weight in terms of polystyrene was measured by GPC.

【0028】3.ガラス転移点温度(Tg) 示差走査熱量計(DSC)を用いて、20℃/分の昇温
速度で測定した。サンプルは試料5mgをアルミニウム
押え蓋型容器に入れ、クリンプした。
3. Glass transition point temperature (Tg) Measured at a heating rate of 20 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC). As a sample, 5 mg of the sample was placed in an aluminum holding lid type container and crimped.

【0029】4.酸価 試料0.2gを精秤し20mlのクロロホルムに溶解し
た。ついで、0.01Nの水酸化カリウム(エタノール
溶液)で滴定して求めた。指示薬には、フェノールフタ
レイン溶液を用いた。
4. Acid value 0.2 g of sample was precisely weighed and dissolved in 20 ml of chloroform. Then, it was determined by titration with 0.01 N potassium hydroxide (ethanol solution). A phenolphthalein solution was used as an indicator.

【0030】5.テストピースの作成 導電性ペーストを厚み100μmのアニール処理PET
フィルムに乾燥後の膜厚が8〜10μmになるように線
幅150μm、ピッチ300μm(線幅150μm、線
間150μm)で長さ75mmのパターン(耐コネクタ
ー挿抜性、耐コネクターブロッキング性、耐屈曲試験
用)と25mm幅で長さ50mmのパターン(比抵抗測
定用)をスクリーン印刷した。これを、コンベア式の遠
赤外線オーブンを用い、基材フィルムの表面温度が15
0℃で3分の条件で乾燥したものをテストピースとし
た。
5. Preparation of test piece Conductive paste with 100 μm thickness annealed PET
A pattern having a line width of 150 μm, a pitch of 300 μm (line width of 150 μm, and a line interval of 150 μm) and a length of 75 mm (connector resistance against connector, connector blocking resistance, bending resistance test) so that the film thickness after drying becomes 8 to 10 μm. And a pattern (for measuring specific resistance) having a width of 25 mm and a length of 50 mm were screen-printed. Using a conveyor-type far-infrared oven, the surface temperature of the
What was dried at 0 ° C. for 3 minutes was used as a test piece.

【0031】6.比抵抗 5.で作成したテストピースを用い、膜厚と4深針抵抗
測定器を用いてシート抵抗膜厚を測定し、これらより比
抵抗を算出した。
6. Specific resistance5. Using the test piece prepared in the above section, the film thickness and the sheet resistance film thickness were measured using a 4-deep needle resistance measuring instrument, and the specific resistance was calculated from these.

【0032】7.耐屈曲性 5.で作成したテストピースを加重50g/cm2、R
=0の条件で同一箇所で360度屈曲を5回繰り返し導
体の抵抗変化率で評価した。 耐屈曲性(%)={(R−R○)/R○}×100 ただし、R○=初期回路抵抗 R=屈曲試験後の抵抗値
7. 4. Flex resistance The test piece prepared in the above was weighed 50 g / cm 2 , R
Under the condition of = 0, bending at 360 ° was repeated 5 times at the same location, and the resistance change rate of the conductor was evaluated. Flex resistance (%) = {(R−R ○) / R}} × 100 where RR = initial circuit resistance R = resistance after flex test

【0033】8.耐コネクター挿抜性 5で作成したテストピースの裏面に125μmの補強フ
ィルムを粘着したものにファインピッチのコネクター
(ピッチ300μm)を用いて10回挿抜を繰り返し、
導電ペースト塗膜の剥がれの程度で評価した。 ○:剥がれなし △:わずかに剥離する ×:剥離する
8. Connector insertion / removal resistance A test piece prepared in 5 with a 125 μm reinforcing film adhered to the back surface was repeatedly inserted and removed 10 times using a fine pitch connector (300 μm pitch).
Evaluation was made based on the degree of peeling of the conductive paste coating film. :: No peeling △: Slight peeling ×: Peeling

【0034】9.耐コネクターブロッキング性 5で作成したテストピースの裏面に125μmの補強フ
ィルムを粘着したものにファインピッチのコネクター
(ピッチ300μm)を装着し、60℃、95%RHの
条件下で500時間放置し、コネクターから抜き取り導
電ペースト塗膜の穴あきの程度で評価した。 ○:穴あきなし △:わずかに穴あきあり ×:穴あきあり
9. Connector blocking resistance A fine-pitch connector (300 μm pitch) was attached to a 125 μm reinforcing film adhered to the back surface of the test piece prepared in 5, and left at 60 ° C. and 95% RH for 500 hours. Then, the conductive paste coating film was extracted and evaluated by the degree of perforation. ○: No perforation △: Slightly perforated ×: Perforated

【0035】合成例.1(ポリエステル樹脂I) グビリュー精留塔を具備した四口フラスコにジメチルテ
レフタル酸101部、ジメチルイソフタル酸35部、エ
チレングリコール93部、ネオペンチルグリコール73
部、テトラブチルチタネート0.068部を仕込み、1
80℃、3時間エスエル交換を行なった。ついで、セバ
シン酸61部を仕込み、さらにエステル化反応を行なっ
た。次に、1mmHg以下まで徐々に減圧し、240
℃、1時間重合した。得られた共重合ポリエステルの組
成は、テレフタル酸/イソフタル酸/セバシン酸//エ
チレングリコール/ネオペンチルグリコール=52/1
8/30//55/45(モル比)で還元粘度0.64
dl/g、数平均分子量22、000、酸価1.5mg
KOH/g、Tg=7℃であった。
Synthesis Example 1 (Polyester resin I) 101 parts of dimethyl terephthalic acid, 35 parts of dimethyl isophthalic acid, 93 parts of ethylene glycol, neopentyl glycol 73
Parts, and 0.068 parts of tetrabutyl titanate, and 1
The S-exchange was performed at 80 ° C. for 3 hours. Then, 61 parts of sebacic acid was charged, and an esterification reaction was further performed. Next, the pressure was gradually reduced to 1 mmHg or less,
Polymerization was carried out at 1 ° C. for 1 hour. The composition of the obtained copolymerized polyester was terephthalic acid / isophthalic acid / sebacic acid // ethylene glycol / neopentyl glycol = 52/1.
Reduced viscosity 0.64 at 8/30 // 55/45 (molar ratio)
dl / g, number average molecular weight 22,000, acid value 1.5 mg
KOH / g, Tg = 7 ° C.

【0036】合成例.2(ポリエステル樹脂II) 合成例.1と同様に合成した。 得られた共重合ポリエ
ステルの組成は、テレフタル酸/イソフタル酸/アジピ
ン酸//エチレングリコール/ネオペンチルグリコール
/1,4−ブタンジオール=33/27/40//30
/36/46(モル比)で還元粘度0.57dl/g、
数平均分子量20、000、酸価15mgKOH/g、
Tg=−7℃であった。
Synthesis Example 2 (Polyester resin II) Synthesis example. Compound 1 was synthesized in the same manner. The composition of the obtained copolyester was as follows: terephthalic acid / isophthalic acid / adipic acid // ethylene glycol / neopentyl glycol / 1,4-butanediol = 33/27/40 // 30
/ 36/46 (molar ratio), reduced viscosity 0.57 dl / g,
Number average molecular weight 20,000, acid value 15 mg KOH / g,
Tg = -7 ° C.

【0037】銀粉A−1の調整 濃度37%の硝酸銀水溶液275部と濃度18%の水酸
化ナトリウム水溶液220部とを40〜50℃で攪拌下
で反応させ、反応終了後に蒸留水70部を添加した。つ
いで、これに濃度23%のホルマリン水溶液60部を加
え、30〜40℃で反応させた。反応終了後のpHは8
であった。得られた銀粉を濾過し、水洗、脱水を繰り返
した後、メタノールで置換した上で濾過し、80℃で2
4時間減圧乾燥した。得られた銀粉は図1に示す形状を
有し、1次粒子の平均粒子径は走査型電子顕微鏡写真よ
り0.5μmであり、2次粒子の平均粒子径は光散乱法
により測定したところ11μm、比表面積1.62m2
/gであった。
Preparation of Silver Powder A-1 275 parts of a 37% aqueous silver nitrate solution and 220 parts of an 18% aqueous sodium hydroxide solution were reacted with stirring at 40 to 50 ° C., and after the reaction was completed, 70 parts of distilled water was added. did. Then, 60 parts of a formalin aqueous solution having a concentration of 23% was added thereto and reacted at 30 to 40 ° C. PH after the reaction is 8
Met. The obtained silver powder was filtered, washed and dehydrated repeatedly, replaced with methanol, and filtered.
It dried under reduced pressure for 4 hours. The obtained silver powder had the shape shown in FIG. 1 and the average particle size of the primary particles was 0.5 μm from a scanning electron micrograph, and the average particle size of the secondary particles was 11 μm as measured by a light scattering method. , Specific surface area 1.62m 2
/ G.

【0038】銀粉A−2の調整 市販のフレーク状銀粉(福田金属箔粉工業(株)製)を
そのまま用いた。光散乱法による平均粒子径は4.5μ
m、比表面積0.7m2/gであった。
Preparation of Silver Powder A-2 A commercially available flake silver powder (manufactured by Fukuda Metal Foil & Powder Co., Ltd.) was used as it was. Average particle size by light scattering method is 4.5μ
m, specific surface area was 0.7 m 2 / g.

【0039】実施例.1 銀粉A−2、89部、ポリエステル樹脂(I)7.7固
形部、セルロースアセテートブチレート樹脂CAB−3
81−20(イーストマンケミカルジャパン(株))
0.8固形部、ブロックイソシアネート化合物C−1
(ヘキサメチレンジイソシアネート、イソシアヌレート
アダクトのメチルエチルケトオキシムブロック体、固形
分80%)2.5固形部、レベリング剤0.5部、硬化
触媒としてのジブチルチンジラウレート0.04部を配
合し、充分プレミックスした後、チルド3本ロール混練
り機で、3回通して分散した。各樹脂の溶解には酢酸ブ
チルカルビトールを用いた。得られた銀ペーストは比抵
抗6.5×10-5Ω・cmと低抵抗であり、耐屈曲性は
360度屈曲5回後の抵抗増加が+40%で非常に良好
であった。ファインパターンの印刷性は太り幅25μm
で良好であった。また、低Tgポリエステルを主バイン
ダー樹脂に用いているにもかかわらず、CABを配合す
ることにより、非常に優れたファインピッチの耐コネク
ター挿抜性、耐コネクターブロッキング性が得られてお
り、上記した耐屈曲性との両立が可能である。
Embodiment 1 1 Silver powder A-2, 89 parts, 7.7 solids of polyester resin (I), cellulose acetate butyrate resin CAB-3
81-20 (Eastman Chemical Japan Co., Ltd.)
0.8 solid part, blocked isocyanate compound C-1
(Hexamethylene diisocyanate, methyl ethyl ketoxime block of isocyanurate adduct, solid content 80%) 2.5 solids, 0.5 parts of leveling agent, 0.04 parts of dibutyltin dilaurate as a curing catalyst are blended, and then sufficiently premixed Thereafter, the mixture was dispersed three times by a chilled three-roll kneader. Butyl carbitol acetate was used for dissolving each resin. The obtained silver paste had a low specific resistance of 6.5 × 10 −5 Ω · cm, and the bending resistance was very good because the increase in resistance after 5 times of 360 ° bending was + 40%. Printability of fine pattern is 25μm thick width
Was good. In addition, despite the use of low Tg polyester as the main binder resin, the addition of CAB provides very good fine pitch connector insertion / removal resistance and connector blocking resistance. Compatibility with flexibility is possible.

【0040】実施例.1と同様に実施例2〜5の導電性
ペーストを作成、評価した。結果を表1に示す。
Embodiment 1 In the same manner as in Example 1, the conductive pastes of Examples 2 to 5 were prepared and evaluated. Table 1 shows the results.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】1)導電性カーボンブラック(ライオンア
クゾ(株)製) 2)セルロースアセテートブチレート樹脂(イーストマ
ンケミカルジャパン(株)製) 3)セルロースアセテートプロピオネート樹脂(イース
トマンケミカルジャパン(株)製) 4)セルロースアセテート(イーストマンケミカルジャ
パン(株)製) 5)硝化綿(旭化成工業(株)製) 6)硝化綿(旭化成工業(株)製) 7)ヒ゛ニルアルコールを共重合した塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体(ユニオンカーバイド(株)製) 8)ポリエステルウレタン樹脂(東洋紡績(株)製)の
溶剤を酢酸エチルカルヒ゛トールに置換したもの 9)ブロックイソシアネート化合物(ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソシアヌレートアダクトのメチルエ
チルケトオキシムブロック体) 10)ブロックイソシアネート化合物(ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ビウレット3量体のメチルエチルケ
トオキシムブロック体)
1) Conductive carbon black (manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.) 2) Cellulose acetate butyrate resin (manufactured by Eastman Chemical Japan Co., Ltd.) 3) Cellulose acetate propionate resin (Eastman Chemical Japan Co., Ltd.) 4) Cellulose acetate (manufactured by Eastman Chemical Japan Co., Ltd.) 5) Nitrified cotton (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) 6) Nitrified cotton (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) 7) Vinyl chloride copolymerized with phenyl alcohol -Vinyl acetate copolymer (manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) 8) Polyester urethane resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) in which the solvent is replaced with ethyl acetate 9) Blocked isocyanate compound (hexamethylene diisocyanate, isocyanurate) Adduct methyl ethyl ketoxime bromide Click member) 10) blocked isocyanate compounds (hexamethylene diisocyanate, biuret trimer methyl ethyl ketoxime block body)

【0043】実施例.1と同様に比較例1〜5の導線性
ペーストを作成評価した。結果を表2に示す。繊維素誘
導体を配合しない場合は、とくに耐コネクターブロッキ
ング性に劣ることが分かる。
Embodiment 1 In the same manner as in Example 1, the conductive pastes of Comparative Examples 1 to 5 were prepared and evaluated. Table 2 shows the results. It can be seen that when no cellulose derivative is blended, the connector blocking resistance is particularly poor.

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】1)ポリエステルウレタン樹脂(東洋紡績
(株)製)の溶剤を酢酸エチルカルビトールに置換した
もの
1) Polyester urethane resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) in which the solvent is replaced with ethyl carbitol acetate

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明の導電性ペーストは、結合剤とし
て繊維素誘導体を含むことにより、高度の耐屈曲性とフ
ァインピッチの耐コネクター挿抜性、ブロッキング性を
両立でき、従来技術の問題点を克服することができる。
このことにより、より製品の高密度化、小型化が可能と
なり、また不良率の低減が可能となる。
The conductive paste of the present invention, which contains a fibrous derivative as a binder, can achieve both high bending resistance, fine-pitch connector insertion / removal resistance and blocking resistance, and solve the problems of the prior art. Can be overcome.
As a result, the density and size of the product can be further increased, and the defect rate can be reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本願実施例で用いた銀粉A−1の走査型原子
顕微鏡写真である。
FIG. 1 is a scanning atomic microscope photograph of silver powder A-1 used in Examples of the present application.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 75/06 C08L 75/06 H01B 1/22 H01B 1/22 A Fターム(参考) 4J002 AB022 AB032 BD041 BD081 CF001 CK021 DA076 FD116 GQ05 HA08 5G301 DA03 DA18 DA42 DA46 DA53 DA59 DD01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 75/06 C08L 75/06 H01B 1/22 H01B 1/22 A F term (Reference) 4J002 AB022 AB032 BD041 BD081 CF001 CK021 DA076 FD116 GQ05 HA08 5G301 DA03 DA18 DA42 DA46 DA53 DA59 DD01

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電粉(A)、結合剤として繊維素誘導
体(B)およびその他の有機樹脂(C)を含むことを特
徴とする導電性ペースト。
1. A conductive paste comprising a conductive powder (A), a cellulose derivative (B) and another organic resin (C) as a binder.
【請求項2】 その他の有機樹脂(C)がポリエステル
樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、塩化ビニル共重合体
から選ばれる少なくとも1種類を含むことを特徴とする
請求項1に記載の導電性ペースト。
2. The conductive paste according to claim 1, wherein the other organic resin (C) contains at least one selected from a polyester resin, a polyester urethane resin, and a vinyl chloride copolymer.
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