JP2002241705A - 水性硬表面保護艶出し剤 - Google Patents
水性硬表面保護艶出し剤Info
- Publication number
- JP2002241705A JP2002241705A JP2001039148A JP2001039148A JP2002241705A JP 2002241705 A JP2002241705 A JP 2002241705A JP 2001039148 A JP2001039148 A JP 2001039148A JP 2001039148 A JP2001039148 A JP 2001039148A JP 2002241705 A JP2002241705 A JP 2002241705A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hard surface
- surface protective
- polishing agent
- alkyl
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬表面、中でもゴム‐、レザー‐又は樹脂系
表面、特に車両のそれ、例えばタイヤ、バンパー、車室
内装部材等の表面に対し、光沢性、安定性、レベリング
性、耐久性、保護性に優れた被膜を形成し、この被膜形
成処理を塗布するか或いは塗布後簡単に拭き上げるだけ
で可能とするなど作業性が良好である水性硬表面保護艶
出し剤を提供する。 【解決手段】 油性保護艶出し成分、界面活性剤、両親
媒性高分子増粘剤、紫外線吸収剤を含有してなり、かつ
粘度が１００〜３０００ｃＳｔである水性硬表面保護艶
出し剤とする。
表面、特に車両のそれ、例えばタイヤ、バンパー、車室
内装部材等の表面に対し、光沢性、安定性、レベリング
性、耐久性、保護性に優れた被膜を形成し、この被膜形
成処理を塗布するか或いは塗布後簡単に拭き上げるだけ
で可能とするなど作業性が良好である水性硬表面保護艶
出し剤を提供する。 【解決手段】 油性保護艶出し成分、界面活性剤、両親
媒性高分子増粘剤、紫外線吸収剤を含有してなり、かつ
粘度が１００〜３０００ｃＳｔである水性硬表面保護艶
出し剤とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性エマルション
型などの水性硬表面保護艶出し剤、特に保護艶出し成分
としてジメチルシロキサンなどのオルガノポリシロキサ
ンを有する水性硬表面保護艶出し剤に関するものであ
る。
型などの水性硬表面保護艶出し剤、特に保護艶出し成分
としてジメチルシロキサンなどのオルガノポリシロキサ
ンを有する水性硬表面保護艶出し剤に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】これまで、自動車用タイヤ、車室内フロ
ントパネル、無塗装バンパー等に代表されるゴムや合成
樹脂系材は、走行等の使用中に塵、埃、泥、すす、ピッ
チ等の付着により著しく美観や外観が損われるし、ま
た、酸化や紫外線等による劣化で表面にひび割れ等を生
じ、光沢がなくなるため、各種保護艶出し剤が用いられ
てきた。
ントパネル、無塗装バンパー等に代表されるゴムや合成
樹脂系材は、走行等の使用中に塵、埃、泥、すす、ピッ
チ等の付着により著しく美観や外観が損われるし、ま
た、酸化や紫外線等による劣化で表面にひび割れ等を生
じ、光沢がなくなるため、各種保護艶出し剤が用いられ
てきた。
【０００３】この保護艶出し剤には、オルガノポリシロ
キサンを有効成分とする組成のものが多用され、これは
溶剤型と水性型に大別される。先ず、溶剤型は、オルガ
ノポリシロキサンに主に有機溶剤を配合したものであ
る。溶剤型の例としては、ジメチルシリコーン等のオル
ガノポリシロキサンを有機溶剤に溶解したものがあるが
（特開昭６２−２３６８７６号公報、特開平８−７３８
１５号公報等）、これは、有機溶剤がゴムや合成樹脂系
材を侵したり膨潤させたりするし、また、通常有機溶剤
として揮発性のものを用いるため、作業環境の劣悪化を
免れない。
キサンを有効成分とする組成のものが多用され、これは
溶剤型と水性型に大別される。先ず、溶剤型は、オルガ
ノポリシロキサンに主に有機溶剤を配合したものであ
る。溶剤型の例としては、ジメチルシリコーン等のオル
ガノポリシロキサンを有機溶剤に溶解したものがあるが
（特開昭６２−２３６８７６号公報、特開平８−７３８
１５号公報等）、これは、有機溶剤がゴムや合成樹脂系
材を侵したり膨潤させたりするし、また、通常有機溶剤
として揮発性のものを用いるため、作業環境の劣悪化を
免れない。
【０００４】また、ジメチルポリシロキサンや環状ジメ
チルポリシロキサンを唯一有効成分とし、ジメチルエー
テルで噴射するものもあるが（特開平６−１９２５７５
号公報等）、これはジメチルエーテルが急速に蒸発して
しまうためジメチルポリシロキサン類のレベリングが不
十分となり、噴射操作を何回も同一箇所に向けて行う必
要があるし、また噴射剤たるジメチルエーテルは作業環
境上からも問題がある。
チルポリシロキサンを唯一有効成分とし、ジメチルエー
テルで噴射するものもあるが（特開平６−１９２５７５
号公報等）、これはジメチルエーテルが急速に蒸発して
しまうためジメチルポリシロキサン類のレベリングが不
十分となり、噴射操作を何回も同一箇所に向けて行う必
要があるし、また噴射剤たるジメチルエーテルは作業環
境上からも問題がある。
【０００５】また、アミノ変性シリコーンオイルと水反
応性シリコーン類とを水の存在下で反応させゴム被膜を
形成させるものもあるが、貯蔵中に水分混入によるゲル
化等のおそれがある。これらの溶剤型のものはいずれも
配合組成中に含まれる有機溶剤が素材表面劣化誘因或い
は作業環境悪化等の原因となる。
応性シリコーン類とを水の存在下で反応させゴム被膜を
形成させるものもあるが、貯蔵中に水分混入によるゲル
化等のおそれがある。これらの溶剤型のものはいずれも
配合組成中に含まれる有機溶剤が素材表面劣化誘因或い
は作業環境悪化等の原因となる。
【０００６】次に、水性型の例としては、保護艶出し成
分であるオルガノポリシロキサンを界面活性剤で水或い
は水系溶媒に分散或いは乳化させたものがある。このよ
うな水性型のものとしては、水中油型乳化物、例えばジ
メチルポリシロキサンを主成分とし、これに炭化水素系
溶剤、各種ワックス類等を配合したものや（特開昭６４
−９０２７５号公報、特開平１−２０７３６９号公報、
特開平８−１９９１９９号公報等）、界面活性剤として
脂肪酸アルキロールアミドとソルビタン脂肪酸エステル
の混合系を用い、さらに水不溶性又は自己乳化性のポリ
エーテル変性シリコーンオイルを用いたもの（特許第２
０９１５１５号等）などがある。
分であるオルガノポリシロキサンを界面活性剤で水或い
は水系溶媒に分散或いは乳化させたものがある。このよ
うな水性型のものとしては、水中油型乳化物、例えばジ
メチルポリシロキサンを主成分とし、これに炭化水素系
溶剤、各種ワックス類等を配合したものや（特開昭６４
−９０２７５号公報、特開平１−２０７３６９号公報、
特開平８−１９９１９９号公報等）、界面活性剤として
脂肪酸アルキロールアミドとソルビタン脂肪酸エステル
の混合系を用い、さらに水不溶性又は自己乳化性のポリ
エーテル変性シリコーンオイルを用いたもの（特許第２
０９１５１５号等）などがある。
【０００７】これら水中油型のものにおいては、界面活
性剤が油性成分と水性成分の界面に吸着され一種の液晶
状態が形成されるためと推測されるが、安定化される反
面、素材に塗布或いは噴霧した際に有効成分であるオル
ガノポリシロキサンがすみやかに素材表面に放出、展開
され難く、水性媒体成分と共に流亡してしまうおそれが
あるし、また、界面活性剤が比較的多量に用いられてい
るため、洗車等の洗浄時や降雨時に素材表面の保護艶出
し成分が再乳化されて流亡し耐久性に劣る結果を招いた
り、素材がゴムや樹脂の場合にはさらに残留する界面活
性剤がその内部に浸透しそれに配合された老化防止剤や
安定剤、可塑剤等をブリードアウトさせるためかえって
素材表面を劣化させるおそれがある。
性剤が油性成分と水性成分の界面に吸着され一種の液晶
状態が形成されるためと推測されるが、安定化される反
面、素材に塗布或いは噴霧した際に有効成分であるオル
ガノポリシロキサンがすみやかに素材表面に放出、展開
され難く、水性媒体成分と共に流亡してしまうおそれが
あるし、また、界面活性剤が比較的多量に用いられてい
るため、洗車等の洗浄時や降雨時に素材表面の保護艶出
し成分が再乳化されて流亡し耐久性に劣る結果を招いた
り、素材がゴムや樹脂の場合にはさらに残留する界面活
性剤がその内部に浸透しそれに配合された老化防止剤や
安定剤、可塑剤等をブリードアウトさせるためかえって
素材表面を劣化させるおそれがある。
【０００８】そこで、耐久性を向上させるために、変性
オルガノポリシロキサンとしてアミノ変性シリコーンを
用いたものがあるが（特許第２１３７８９６号、特開平
１１−２６４０００号公報等）、このものはかえって光
沢が低下したり、乳化物が不安定となって貯蔵中に分離
したりするなどの欠点を有するし、また、変性官能基で
あるアミノ基が親水基であるため素材表面で乳化物を形
成し、これが剥離し難い汚れ物質となるおそれがある。
これを防ぐため、アミノ変性シリコーンを無水酢酸等で
アシル化してアミノ基を保護したものもあるが（特許第
２１０６１６６号等）、形成されたアミド結合の日光中
の紫外線による不安定化等に起因して劣化し、耐光・耐
候性に劣るのを免れない。
オルガノポリシロキサンとしてアミノ変性シリコーンを
用いたものがあるが（特許第２１３７８９６号、特開平
１１−２６４０００号公報等）、このものはかえって光
沢が低下したり、乳化物が不安定となって貯蔵中に分離
したりするなどの欠点を有するし、また、変性官能基で
あるアミノ基が親水基であるため素材表面で乳化物を形
成し、これが剥離し難い汚れ物質となるおそれがある。
これを防ぐため、アミノ変性シリコーンを無水酢酸等で
アシル化してアミノ基を保護したものもあるが（特許第
２１０６１６６号等）、形成されたアミド結合の日光中
の紫外線による不安定化等に起因して劣化し、耐光・耐
候性に劣るのを免れない。
【０００９】また、樹脂を用いた自動車タイヤ用水性エ
マルションタイプのものが種々知られているが（特許第
２５０９１１６号、特開昭６４−１７１号公報、特開平
７−２４２８５７号公報、特開平８−２３９６２９号公
報等）、これらはタイヤの伸縮に追随できず剥離或いは
クラックを生じ外観をそこなうおそれがある。また、シ
ラノール基をもつオルガノポリシロキサンを用いて、タ
イヤ等の素材表面に保護艶出し被膜を形成させるものも
あるが（特開平７−３０５０３３号公報、特開平８−３
４９７０号公報等）、これは保存中にシラノール基の自
己縮合によリゲル化するおそれがあるし、また貯蔵安定
性、レベリング性、乳化性を向上させるため有機溶媒を
含有させると素材表面上や作業環境上の問題を生じる。
マルションタイプのものが種々知られているが（特許第
２５０９１１６号、特開昭６４−１７１号公報、特開平
７−２４２８５７号公報、特開平８−２３９６２９号公
報等）、これらはタイヤの伸縮に追随できず剥離或いは
クラックを生じ外観をそこなうおそれがある。また、シ
ラノール基をもつオルガノポリシロキサンを用いて、タ
イヤ等の素材表面に保護艶出し被膜を形成させるものも
あるが（特開平７−３０５０３３号公報、特開平８−３
４９７０号公報等）、これは保存中にシラノール基の自
己縮合によリゲル化するおそれがあるし、また貯蔵安定
性、レベリング性、乳化性を向上させるため有機溶媒を
含有させると素材表面上や作業環境上の問題を生じる。
【００１０】また、乳化したシリコーンエマルションを
有効成分とし、洗浄成分と共に用いることで、素材表
面、特に自動車用タイヤ表面を洗浄と同時に艶出しする
ものもあるが（特開昭６３−２４８８９７号公報、特開
平６−１９２７００号公報等）、これは洗浄成分が発泡
するため素材に対するシリコーン成分の均一な付着が妨
げられ、外観に優れたシリコーン被膜が形成され難い。
有効成分とし、洗浄成分と共に用いることで、素材表
面、特に自動車用タイヤ表面を洗浄と同時に艶出しする
ものもあるが（特開昭６３−２４８８９７号公報、特開
平６−１９２７００号公報等）、これは洗浄成分が発泡
するため素材に対するシリコーン成分の均一な付着が妨
げられ、外観に優れたシリコーン被膜が形成され難い。
【００１１】さらに、このような水性型のものは、通
常、界面活性剤を乳化剤としてオルガノポリシロキサン
に対し２０〜４０質量％もの多量使用して乳化・分散さ
せているため、素材への有効成分の放出、展開がすみや
かでないという欠点を有する。そこで、高分子乳化剤を
用いてオルガノポリシロキサンを水に乳化させたものが
提案されている（特開平１０−１２０９８１号公報）。
このものにおいては、高分子乳化剤としてポリアクリル
酸、ポリアクリル酸塩、アクリル酸メタクリル酸共重合
体等が用いられている。しかし、これらの高分子乳化剤
は、アクリル主鎖とオルガノポリシロキサンの親和性が
高いとは言い難く、経時変化によりオルガノポリシロキ
サン相と水相とを容易に分離させる可能性が高いし、ま
た、耐熱性に劣り、これもまた貯蔵安定性を悪化させる
原因の一つとなっている。さらに高分子乳化剤のみの乳
化系においては、通常油滴粒子径が１００μｍ以上のも
のが含まれ、これが保存中に油滴同士の合一を生じ安定
性を低下させる原因となっている。
常、界面活性剤を乳化剤としてオルガノポリシロキサン
に対し２０〜４０質量％もの多量使用して乳化・分散さ
せているため、素材への有効成分の放出、展開がすみや
かでないという欠点を有する。そこで、高分子乳化剤を
用いてオルガノポリシロキサンを水に乳化させたものが
提案されている（特開平１０−１２０９８１号公報）。
このものにおいては、高分子乳化剤としてポリアクリル
酸、ポリアクリル酸塩、アクリル酸メタクリル酸共重合
体等が用いられている。しかし、これらの高分子乳化剤
は、アクリル主鎖とオルガノポリシロキサンの親和性が
高いとは言い難く、経時変化によりオルガノポリシロキ
サン相と水相とを容易に分離させる可能性が高いし、ま
た、耐熱性に劣り、これもまた貯蔵安定性を悪化させる
原因の一つとなっている。さらに高分子乳化剤のみの乳
化系においては、通常油滴粒子径が１００μｍ以上のも
のが含まれ、これが保存中に油滴同士の合一を生じ安定
性を低下させる原因となっている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硬表
面、中でもゴム‐、レザー‐又は樹脂系表面、特に車両
のそれ、例えばタイヤ、バンパー、車室内装部材等の表
面に対し、光沢性、安定性、レベリング性、耐久性、保
護性に優れた被膜を形成し、この被膜形成処理を塗布す
るか或いは塗布後簡単に拭き上げるだけで可能とするな
ど作業性が良好である水性硬表面保護艶出し剤を提供す
ることにある。
面、中でもゴム‐、レザー‐又は樹脂系表面、特に車両
のそれ、例えばタイヤ、バンパー、車室内装部材等の表
面に対し、光沢性、安定性、レベリング性、耐久性、保
護性に優れた被膜を形成し、この被膜形成処理を塗布す
るか或いは塗布後簡単に拭き上げるだけで可能とするな
ど作業性が良好である水性硬表面保護艶出し剤を提供す
ることにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
好ましい性質を有する水性硬表面保護艶出し剤について
鋭意研究を重ねた結果、油性保護艶出し成分、特にオル
ガノポリシロキサンを界面活性剤により水中に微分散さ
せた状態を維持させるのに、該艶出し成分及び媒体であ
る水に対する良好な親和性（これを両親媒性ともいう）
を有する高分子増粘剤が適合すること、これら油性保護
艶出し成分、界面活性剤、所定増粘剤とともに紫外線吸
収剤を含み、かつ所定粘度とした組成物がその目的に適
合しうることを見出し、これらの知見に基づいて本発明
をなすに至った。
好ましい性質を有する水性硬表面保護艶出し剤について
鋭意研究を重ねた結果、油性保護艶出し成分、特にオル
ガノポリシロキサンを界面活性剤により水中に微分散さ
せた状態を維持させるのに、該艶出し成分及び媒体であ
る水に対する良好な親和性（これを両親媒性ともいう）
を有する高分子増粘剤が適合すること、これら油性保護
艶出し成分、界面活性剤、所定増粘剤とともに紫外線吸
収剤を含み、かつ所定粘度とした組成物がその目的に適
合しうることを見出し、これらの知見に基づいて本発明
をなすに至った。
【００１４】すなわち、本発明は、（１）油性保護艶出
し成分、界面活性剤、両親媒性高分子増粘剤、紫外線吸
収剤を含有してなり、かつ粘度が１００〜３０００ｃＳ
ｔであることを特徴とする水性硬表面保護艶出し剤、を
提供するものである。
し成分、界面活性剤、両親媒性高分子増粘剤、紫外線吸
収剤を含有してなり、かつ粘度が１００〜３０００ｃＳ
ｔであることを特徴とする水性硬表面保護艶出し剤、を
提供するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の好ましい態様としては、
（２）水性エマルション型である前記（１）記載の硬表
面保護艶出し剤、（３）油滴粒子径が１００μｍ未満で
ある前記（２）記載の硬表面保護艶出し剤、（４）油性
保護艶出し成分５〜５０質量％、界面活性剤０．０１〜
２質量％、両親媒性高分子増粘剤０．０１〜０．２質量
％、紫外線吸収剤０．０１〜０．５質量％を含有する前
記（１）、（２）又は（３）記載の硬表面保護艶出し
剤、（５）界面活性剤の配合割合が油性保護艶出し成分
に対し０．０２〜１０質量％である前記（１）ないし
（４）のいずれかに記載の硬表面保護艶出し剤、（６）
油性保護艶出し成分がオルガノポリシロキサンである前
記（１）ないし（５）のいずれかに記載の硬表面保護艶
出し剤、（７）オルガノポリシロキサンの粘度が１００
〜１００００ｃＳｔである前記（６）記載の硬表面保護
艶出し剤、（８）オルガノポリシロキサンがジメチルポ
リシロキサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサンで
ある前記（６）又は（７）記載の硬表面保護艶出し剤。
（９）オルガノポリシロキサンとしてジメチルポリシロ
キサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサンを主と
し、シリコーンレジン及び／又はシリコーンゴムを併用
する前記（６）又は（７）記載の硬表面保護艶出し剤、
（１０）界面活性剤のＨＬＢが８〜２０である前記
（１）ないし（９）のいずれかに記載の硬表面保護艶出
し剤、（１１）界面活性剤が親水性シリコーン系のもの
である前記（１）ないし（１０）のいずれかに記載の硬
表面保護艶出し剤、（１２）両親媒性高分子増粘剤が両
親媒性カルボキシビニル系ポリマーである前記（１）な
いし（１１）のいずれかに記載の硬表面保護艶出し剤、
（１３）両親媒性カルボキシビニル系ポリマーが一般式 ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ3 （式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を、Ｒ3は炭素数１〜３０のアルキル基
をそれぞれ示す）で表わされるコモノマーと一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＨ （式中、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を示す）で表わされるコモノマーとのコ
ポリマーからなるアルキル変性カルボキシビニル系ポリ
マーである前記（１２）記載の硬表面保護艶出し剤、
（１４）両親媒性カルボキシビニル系ポリマーが、（メ
タ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１〜３０の（メ
タ）アクリル酸アルキルとの共重合体構造を主鎖とし、
該主鎖同士を架橋してなるか、あるいは（メタ）アクリ
ル酸とアルキル基の炭素数が１〜３０の（メタ）アクリ
ル酸アルキルからなるかあるいはこれらを主とするモノ
マーを架橋剤の存在下に重合するとともに架橋してなる
アルキル変性カルボキシビニル系架橋型ポリマーである
前記（１２）記載の硬表面保護艶出し剤、（１５）オル
ガノポリシロキサン５〜５０質量％、界面活性剤０．０
１〜２質量％、両親媒性カルボキシビニル系ポリマー
０．０１〜０．２質量％、紫外線吸収剤０．０１〜０．
５質量％を含有してなり、かつ粘度が１００〜３０００
ｃＳｔであることを特徴とする水性エマルション型硬表
面保護艶出し剤、（１６）オルガノポリシロキサンがジ
メチルポリシロキサン及び／又は変性ジメチルポリシロ
キサンである前記（１５）記載の硬表面保護艶出し剤、
（１７）オルガノポリシロキサンとしてジメチルポリシ
ロキサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサンを主と
し、シリコーンレジン及び／又はシリコーンゴムを併用
する前記（１５）記載の硬表面保護艶出し剤、（１８）
両親媒性カルボキシビニル系ポリマーが一般式 ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ3 （式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を、Ｒ3は炭素数１〜３０のアルキル基
をそれぞれ示す）で表わされるコモノマーと一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＨ （式中、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を示す）で表わされるコモノマーとのコ
ポリマーからなるアルキル変性カルボキシビニル系ポリ
マーである前記（１５）、（１６）又は（１７）記載の
硬表面保護艶出し剤、（１９）両親媒性カルボキシビニ
ル系ポリマーが、（メタ）アクリル酸とアルキル基の炭
素数が１〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルとの共重
合体構造を主鎖とし、該主鎖同士を架橋してなるか、あ
るいは（メタ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１〜
３０の（メタ）アクリル酸アルキルからなるかあるいは
これらを主とするモノマーを架橋剤の存在下に重合する
とともに架橋してなるアルキル変性カルボキシビニル系
架橋型ポリマーである前記（１５）、（１６）又は（１
７）記載の硬表面保護艶出し剤、（２０）油滴粒子径が
１００μｍ未満である前記（１５）ないし（１９）のい
ずれかに記載の硬表面保護艶出し剤、（２１）ゴム‐、
レザー‐又は樹脂系表面用である前記（１）ないし（２
０）のいずれかに記載の硬表面保護艶出し剤、（２２）
車両用である前記（１）ないし（２１）のいずれかに記
載の硬表面保護艶出し剤、が挙げられる。
（２）水性エマルション型である前記（１）記載の硬表
面保護艶出し剤、（３）油滴粒子径が１００μｍ未満で
ある前記（２）記載の硬表面保護艶出し剤、（４）油性
保護艶出し成分５〜５０質量％、界面活性剤０．０１〜
２質量％、両親媒性高分子増粘剤０．０１〜０．２質量
％、紫外線吸収剤０．０１〜０．５質量％を含有する前
記（１）、（２）又は（３）記載の硬表面保護艶出し
剤、（５）界面活性剤の配合割合が油性保護艶出し成分
に対し０．０２〜１０質量％である前記（１）ないし
（４）のいずれかに記載の硬表面保護艶出し剤、（６）
油性保護艶出し成分がオルガノポリシロキサンである前
記（１）ないし（５）のいずれかに記載の硬表面保護艶
出し剤、（７）オルガノポリシロキサンの粘度が１００
〜１００００ｃＳｔである前記（６）記載の硬表面保護
艶出し剤、（８）オルガノポリシロキサンがジメチルポ
リシロキサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサンで
ある前記（６）又は（７）記載の硬表面保護艶出し剤。
（９）オルガノポリシロキサンとしてジメチルポリシロ
キサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサンを主と
し、シリコーンレジン及び／又はシリコーンゴムを併用
する前記（６）又は（７）記載の硬表面保護艶出し剤、
（１０）界面活性剤のＨＬＢが８〜２０である前記
（１）ないし（９）のいずれかに記載の硬表面保護艶出
し剤、（１１）界面活性剤が親水性シリコーン系のもの
である前記（１）ないし（１０）のいずれかに記載の硬
表面保護艶出し剤、（１２）両親媒性高分子増粘剤が両
親媒性カルボキシビニル系ポリマーである前記（１）な
いし（１１）のいずれかに記載の硬表面保護艶出し剤、
（１３）両親媒性カルボキシビニル系ポリマーが一般式 ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ3 （式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を、Ｒ3は炭素数１〜３０のアルキル基
をそれぞれ示す）で表わされるコモノマーと一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＨ （式中、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を示す）で表わされるコモノマーとのコ
ポリマーからなるアルキル変性カルボキシビニル系ポリ
マーである前記（１２）記載の硬表面保護艶出し剤、
（１４）両親媒性カルボキシビニル系ポリマーが、（メ
タ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１〜３０の（メ
タ）アクリル酸アルキルとの共重合体構造を主鎖とし、
該主鎖同士を架橋してなるか、あるいは（メタ）アクリ
ル酸とアルキル基の炭素数が１〜３０の（メタ）アクリ
ル酸アルキルからなるかあるいはこれらを主とするモノ
マーを架橋剤の存在下に重合するとともに架橋してなる
アルキル変性カルボキシビニル系架橋型ポリマーである
前記（１２）記載の硬表面保護艶出し剤、（１５）オル
ガノポリシロキサン５〜５０質量％、界面活性剤０．０
１〜２質量％、両親媒性カルボキシビニル系ポリマー
０．０１〜０．２質量％、紫外線吸収剤０．０１〜０．
５質量％を含有してなり、かつ粘度が１００〜３０００
ｃＳｔであることを特徴とする水性エマルション型硬表
面保護艶出し剤、（１６）オルガノポリシロキサンがジ
メチルポリシロキサン及び／又は変性ジメチルポリシロ
キサンである前記（１５）記載の硬表面保護艶出し剤、
（１７）オルガノポリシロキサンとしてジメチルポリシ
ロキサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサンを主と
し、シリコーンレジン及び／又はシリコーンゴムを併用
する前記（１５）記載の硬表面保護艶出し剤、（１８）
両親媒性カルボキシビニル系ポリマーが一般式 ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ3 （式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を、Ｒ3は炭素数１〜３０のアルキル基
をそれぞれ示す）で表わされるコモノマーと一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＨ （式中、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を示す）で表わされるコモノマーとのコ
ポリマーからなるアルキル変性カルボキシビニル系ポリ
マーである前記（１５）、（１６）又は（１７）記載の
硬表面保護艶出し剤、（１９）両親媒性カルボキシビニ
ル系ポリマーが、（メタ）アクリル酸とアルキル基の炭
素数が１〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルとの共重
合体構造を主鎖とし、該主鎖同士を架橋してなるか、あ
るいは（メタ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１〜
３０の（メタ）アクリル酸アルキルからなるかあるいは
これらを主とするモノマーを架橋剤の存在下に重合する
とともに架橋してなるアルキル変性カルボキシビニル系
架橋型ポリマーである前記（１５）、（１６）又は（１
７）記載の硬表面保護艶出し剤、（２０）油滴粒子径が
１００μｍ未満である前記（１５）ないし（１９）のい
ずれかに記載の硬表面保護艶出し剤、（２１）ゴム‐、
レザー‐又は樹脂系表面用である前記（１）ないし（２
０）のいずれかに記載の硬表面保護艶出し剤、（２２）
車両用である前記（１）ないし（２１）のいずれかに記
載の硬表面保護艶出し剤、が挙げられる。
【００１６】本発明の硬表面保護艶出し剤は、基本的に
は表面保護艶出し成分である油性成分、これを水中に均
一微分散させるための界面活性剤、この均一微分散状態
を長期間維持するための両親媒性高分子増粘剤、素材表
面を保護する紫外線吸収剤を含有してなるものであり、
中でも水性エマルション型のものが好ましい。水性エマ
ルション型のものにおいては、さらに油滴粒子径が１０
０μｍ未満、中でも５０μｍ未満であるのが好ましく、
さらに加えて０．５μｍ以上であるのがより一層好まし
い。このような油滴粒子径とすると、油滴の微分散状態
を均一に長期間維持しうるし、またエマルションの安定
性を高めうるので好ましい。本発明において用いられる
油性保護艶出し成分は、硬表面を保護して劣化等の不具
合を防止あるいは抑止し、かつ表面に光沢を付与するこ
とができるものであれば、特に限定されない。硬表面と
しては、通常、硬質材、中でもゴム‐、レザー‐又は樹
脂からなる表面（これをゴム樹脂等系表面ともいう）、
特に車両のタイヤ、バンパー、車室内装部材の表面や車
体の塗装面等が挙げられ、物品全体としては単一材から
なるものであっても、また複合材からなるものであって
もよく、また基材を硬質材、中でもゴム‐、レザー‐又
は樹脂により塗装、接着等の適当な手段で被覆したもの
であってもよい。
は表面保護艶出し成分である油性成分、これを水中に均
一微分散させるための界面活性剤、この均一微分散状態
を長期間維持するための両親媒性高分子増粘剤、素材表
面を保護する紫外線吸収剤を含有してなるものであり、
中でも水性エマルション型のものが好ましい。水性エマ
ルション型のものにおいては、さらに油滴粒子径が１０
０μｍ未満、中でも５０μｍ未満であるのが好ましく、
さらに加えて０．５μｍ以上であるのがより一層好まし
い。このような油滴粒子径とすると、油滴の微分散状態
を均一に長期間維持しうるし、またエマルションの安定
性を高めうるので好ましい。本発明において用いられる
油性保護艶出し成分は、硬表面を保護して劣化等の不具
合を防止あるいは抑止し、かつ表面に光沢を付与するこ
とができるものであれば、特に限定されない。硬表面と
しては、通常、硬質材、中でもゴム‐、レザー‐又は樹
脂からなる表面（これをゴム樹脂等系表面ともいう）、
特に車両のタイヤ、バンパー、車室内装部材の表面や車
体の塗装面等が挙げられ、物品全体としては単一材から
なるものであっても、また複合材からなるものであって
もよく、また基材を硬質材、中でもゴム‐、レザー‐又
は樹脂により塗装、接着等の適当な手段で被覆したもの
であってもよい。
【００１７】このような油性保護艶出し成分としては、
例えば合成系、天然系等の各種ワックス、高分子パラフ
ィン、ポリエチレングリコール（カルボワックス）、オ
ルガノポリシロキサン等が挙げられるが、硬表面、中で
もゴム樹脂等系表面に光沢を付与し、かつ該表面を保護
するのを長期間にわたり可能とするにはオルガノポリシ
ロキサンを用いるのが望ましい。
例えば合成系、天然系等の各種ワックス、高分子パラフ
ィン、ポリエチレングリコール（カルボワックス）、オ
ルガノポリシロキサン等が挙げられるが、硬表面、中で
もゴム樹脂等系表面に光沢を付与し、かつ該表面を保護
するのを長期間にわたり可能とするにはオルガノポリシ
ロキサンを用いるのが望ましい。
【００１８】オルガノポリシロキサンについては特に限
定されないが、２５℃における粘度が１００〜１０００
０ｃＳｔ、中でも３５０〜６０００ｃＳｔであるものが
好ましい。この粘度が１００ｃＳｔ未満では光沢及び耐
久性に劣るし、また１００００ｃＳｔを超えると粘度が
上がりすぎ、取扱いにくくなり、簡便な操作では均一被
膜を形成させるのが困難になる。なお、ジメチルポリシ
ロキサンでは、この粘度は、Ａ．Ｊ．Ｂａｒｒｙの式で
換算した平均分子量が６０００〜６００００、中でも１
００００〜５００００となるものが好ましい。オルガノ
ポリシロキサンとしては、官能基を有しないものの他、
官能基を有する各種変性オルガノポリシロキサンが挙げ
られ、シリコーンオイル、シリコーンレジン、シリコー
ンゴムのいずれも用いられるが、シリコーンオイルのみ
を用いるか、あるいはシリコーンオイルを主とし、シリ
コーンレジン及びシリコーンゴムの一方又は両方を併用
するのが好ましい。また、シリコーンレジンはシリコー
ンワニスとして用いてもよい。
定されないが、２５℃における粘度が１００〜１０００
０ｃＳｔ、中でも３５０〜６０００ｃＳｔであるものが
好ましい。この粘度が１００ｃＳｔ未満では光沢及び耐
久性に劣るし、また１００００ｃＳｔを超えると粘度が
上がりすぎ、取扱いにくくなり、簡便な操作では均一被
膜を形成させるのが困難になる。なお、ジメチルポリシ
ロキサンでは、この粘度は、Ａ．Ｊ．Ｂａｒｒｙの式で
換算した平均分子量が６０００〜６００００、中でも１
００００〜５００００となるものが好ましい。オルガノ
ポリシロキサンとしては、官能基を有しないものの他、
官能基を有する各種変性オルガノポリシロキサンが挙げ
られ、シリコーンオイル、シリコーンレジン、シリコー
ンゴムのいずれも用いられるが、シリコーンオイルのみ
を用いるか、あるいはシリコーンオイルを主とし、シリ
コーンレジン及びシリコーンゴムの一方又は両方を併用
するのが好ましい。また、シリコーンレジンはシリコー
ンワニスとして用いてもよい。
【００１９】上記変性オルガノポリシロキサンについて
は、官能基の導入の形により側鎖型、両末端型、片末端
型、側鎖両末端型等が存在する。また、官能基として
は、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノ
ール基、メタクリル基、メルカプト基、フェノール基、
アルコキシル基、ビニル基、ポリエーテル基、メチルス
チリル基、長鎖アルキル基、高級脂肪酸エステル基、フ
ルオロアルキル基、フルオロポリエーテル基等が挙げら
れ、上記変性オルガノポリシロキサンはこれらの官能基
のうちの１種を有していてもよいし、また２種以上を有
していてもよい。これら変性オルガノポリシロキサンの
うち、耐久性を向上させるにはアミノ変性オルガノポリ
シロキサンやエポキシ変性オルガノポリシロキサン、メ
ルカプト変性オルガノポリシロキサン、ビニル変性オル
ガノポリシロキサン、ヒドロキシ変性オルガノポリシロ
キサン、ハロゲン変性オルガノポリシロキサン等が好ま
しく、耐水性や撥水性を向上させるには高級脂肪酸エス
テル変性オルガノポリシロキサンや長鎖アルキル変性オ
ルガノポリシロキサン、フルオロアルキル変性オルガノ
ポリシロキサン、フルオロポリエーテル変性オルガノポ
リシロキサン等が好ましい。
は、官能基の導入の形により側鎖型、両末端型、片末端
型、側鎖両末端型等が存在する。また、官能基として
は、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノ
ール基、メタクリル基、メルカプト基、フェノール基、
アルコキシル基、ビニル基、ポリエーテル基、メチルス
チリル基、長鎖アルキル基、高級脂肪酸エステル基、フ
ルオロアルキル基、フルオロポリエーテル基等が挙げら
れ、上記変性オルガノポリシロキサンはこれらの官能基
のうちの１種を有していてもよいし、また２種以上を有
していてもよい。これら変性オルガノポリシロキサンの
うち、耐久性を向上させるにはアミノ変性オルガノポリ
シロキサンやエポキシ変性オルガノポリシロキサン、メ
ルカプト変性オルガノポリシロキサン、ビニル変性オル
ガノポリシロキサン、ヒドロキシ変性オルガノポリシロ
キサン、ハロゲン変性オルガノポリシロキサン等が好ま
しく、耐水性や撥水性を向上させるには高級脂肪酸エス
テル変性オルガノポリシロキサンや長鎖アルキル変性オ
ルガノポリシロキサン、フルオロアルキル変性オルガノ
ポリシロキサン、フルオロポリエーテル変性オルガノポ
リシロキサン等が好ましい。
【００２０】上記シリコーンオイルとしては、例えばジ
メチルポリシロキサンのようなストレートシリコーンオ
イルや、アミノ変性シリコーンオイルのような官能基を
有する各種変性シリコーンオイルが挙げられ、中でもジ
メチルポリシロキサン、その各種変性物、例えばアミノ
変性物やフルオロアルキル変性物等が好ましく、また２
５℃における粘度が１００〜１００００ｃＳｔ、中でも
３５０〜６０００ｃＳｔであるものが好ましい。これら
は１種用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用
いてもよい。２種以上の組合せとしては、ストレートシ
リコーンオイルとアミノ変性シリコーンオイルとの組合
せが好ましく、特にジメチルポリシロキサンとアミノ変
性ジメチルポリシロキサンやフルオロアルキル変性ジメ
チルポリシロキサンとの組合せが好ましい。このように
組み合わせて用いられる変性オルガノポリシロキサン
は、その使用量をオルガノポリシロキサン全量の５０質
量％以下、さらには３０質量％以下とするのが費用対効
果の点からみて好ましい。ジメチルポリシロキサンのよ
うなストレートシリコーンオイル単独でも十分な保護艶
出し効果を発揮することができるが、さらに一層該効果
を向上させるには、アミノ変性ジメチルポリシロキサン
のような各種変性オルガノポリシロキサンを用いるのが
よい。代表的ストレートシリコーンオイルであるストレ
ートジメチルシリコーンオイルについては、市販品とし
てＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＦ４５１シリーズ、信越
シリコーン社製ＫＦ−９６シリーズ、東レダウコーニン
グ社製ＳＨ−２００シリーズ、日本ユニカー製Ｌ−４５
シリーズ、旭化成ワッカーシリコーン社製ＡＫシリーズ
等があり、中でもそれらのうち上記した粘度或いは平均
分子量の範囲に入るジメチルポリシロキサンが好まし
い。オルガノポリシロキサンとして好ましくは、ジメチ
ルポリシロキサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサ
ンを用いるか、或いはジメチルポリシロキサン及び／又
は変性ジメチルポリシロキサンを主とし、シリコーンレ
ジン及び／又はシリコーンゴムを併用するのがよい。
メチルポリシロキサンのようなストレートシリコーンオ
イルや、アミノ変性シリコーンオイルのような官能基を
有する各種変性シリコーンオイルが挙げられ、中でもジ
メチルポリシロキサン、その各種変性物、例えばアミノ
変性物やフルオロアルキル変性物等が好ましく、また２
５℃における粘度が１００〜１００００ｃＳｔ、中でも
３５０〜６０００ｃＳｔであるものが好ましい。これら
は１種用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用
いてもよい。２種以上の組合せとしては、ストレートシ
リコーンオイルとアミノ変性シリコーンオイルとの組合
せが好ましく、特にジメチルポリシロキサンとアミノ変
性ジメチルポリシロキサンやフルオロアルキル変性ジメ
チルポリシロキサンとの組合せが好ましい。このように
組み合わせて用いられる変性オルガノポリシロキサン
は、その使用量をオルガノポリシロキサン全量の５０質
量％以下、さらには３０質量％以下とするのが費用対効
果の点からみて好ましい。ジメチルポリシロキサンのよ
うなストレートシリコーンオイル単独でも十分な保護艶
出し効果を発揮することができるが、さらに一層該効果
を向上させるには、アミノ変性ジメチルポリシロキサン
のような各種変性オルガノポリシロキサンを用いるのが
よい。代表的ストレートシリコーンオイルであるストレ
ートジメチルシリコーンオイルについては、市販品とし
てＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＦ４５１シリーズ、信越
シリコーン社製ＫＦ−９６シリーズ、東レダウコーニン
グ社製ＳＨ−２００シリーズ、日本ユニカー製Ｌ−４５
シリーズ、旭化成ワッカーシリコーン社製ＡＫシリーズ
等があり、中でもそれらのうち上記した粘度或いは平均
分子量の範囲に入るジメチルポリシロキサンが好まし
い。オルガノポリシロキサンとして好ましくは、ジメチ
ルポリシロキサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサ
ンを用いるか、或いはジメチルポリシロキサン及び／又
は変性ジメチルポリシロキサンを主とし、シリコーンレ
ジン及び／又はシリコーンゴムを併用するのがよい。
【００２１】本発明の保護艶出し剤において、油性保護
艶出し成分、中でも変性物を含んでいてもよいオルガノ
ポリシロキサン、特に変性物を含んでいてもよいジメチ
ルポリシロキサンは、通常５〜５０質量％、好ましくは
１０〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％含
有されているのが望ましい。オルガノポリシロキサンの
含有量が５質量％未満では保護艶出し効果が十分には得
られにくいし、また５０質量％を超えてもさしたる効果
の向上は望めず、エマルションの安定性の点からも好ま
しくない。
艶出し成分、中でも変性物を含んでいてもよいオルガノ
ポリシロキサン、特に変性物を含んでいてもよいジメチ
ルポリシロキサンは、通常５〜５０質量％、好ましくは
１０〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％含
有されているのが望ましい。オルガノポリシロキサンの
含有量が５質量％未満では保護艶出し効果が十分には得
られにくいし、また５０質量％を超えてもさしたる効果
の向上は望めず、エマルションの安定性の点からも好ま
しくない。
【００２２】本発明においては、上記した素材表面の保
護艶出し成分である油性成分を水中に均一に分散させる
ために界面活性剤を用いる必要がある。この際の分散
は、液／液微分散であるのが好ましい。界面活性剤は特
に限定されないが、一般にはノニオン界面活性剤、アニ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤
を用いることができる。
護艶出し成分である油性成分を水中に均一に分散させる
ために界面活性剤を用いる必要がある。この際の分散
は、液／液微分散であるのが好ましい。界面活性剤は特
に限定されないが、一般にはノニオン界面活性剤、アニ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤
を用いることができる。
【００２３】ノニオン界面活性剤としては、例えば多価
アルコール脂肪酸エステル系、多価アルコールアルキル
エーテル系、ポリオキシエチレンエーテル系、エーテル
エステル系、含窒素誘導体系、高分子系、含フッ素誘導
体系、シリコーン系、ポリペプチド系、天然系等のもの
が挙げられる。多価アルコール脂肪酸エステル系ノニオ
ン界面活性剤としては、例えばプロピレングリコールモ
ノ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノ脂肪酸エス
テル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド
脂肪酸エステル等が挙げられる。多価アルコールアルキ
ルエーテル系ノニオン界面活性剤としては、例えばアル
キルポリグルコシド等が挙げられる。ポリオキシエチレ
ンエーテル系ノニオン界面活性剤としては、例えばポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
フィトステロール、ポリオキシエチレンフィトスタノー
ル、ポリオキシエチレンコレステロール、ポリオキシエ
チレンコレスタノール、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノ
リンアルコールエーテル、ポリオキシエチレングリコー
ル、ポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。
エーテルエステル系ノニオン界面活性剤としては、例え
ばポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、ポリエチレ
ングリコールジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂
肪酸ジエステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エス
テル、オリオキシエチレンメチルグルコシド脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレ
ン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン動植物油、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレングリコール、特殊ポ
リオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンラノリン脂肪酸エステル等が挙げられる。含窒素誘導
体系ノニオン界面活性剤としては、例えばポリオキシエ
チレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ド、アルキルジエタノールアミド、アルキルアルカノー
ルアミド、アルキルアミンオキシド等が挙げられる。高
分子系ノニオン界面活性剤としては、例えばポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンランダムポリマ
ー、ポリオキシエチレンロジンエステル、エチレンジア
ミンとポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
クポリマーとの縮合物等が挙げられる。
アルコール脂肪酸エステル系、多価アルコールアルキル
エーテル系、ポリオキシエチレンエーテル系、エーテル
エステル系、含窒素誘導体系、高分子系、含フッ素誘導
体系、シリコーン系、ポリペプチド系、天然系等のもの
が挙げられる。多価アルコール脂肪酸エステル系ノニオ
ン界面活性剤としては、例えばプロピレングリコールモ
ノ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノ脂肪酸エス
テル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド
脂肪酸エステル等が挙げられる。多価アルコールアルキ
ルエーテル系ノニオン界面活性剤としては、例えばアル
キルポリグルコシド等が挙げられる。ポリオキシエチレ
ンエーテル系ノニオン界面活性剤としては、例えばポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
フィトステロール、ポリオキシエチレンフィトスタノー
ル、ポリオキシエチレンコレステロール、ポリオキシエ
チレンコレスタノール、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノ
リンアルコールエーテル、ポリオキシエチレングリコー
ル、ポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。
エーテルエステル系ノニオン界面活性剤としては、例え
ばポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、ポリエチレ
ングリコールジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂
肪酸ジエステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エス
テル、オリオキシエチレンメチルグルコシド脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレ
ン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン動植物油、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレングリコール、特殊ポ
リオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンラノリン脂肪酸エステル等が挙げられる。含窒素誘導
体系ノニオン界面活性剤としては、例えばポリオキシエ
チレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ド、アルキルジエタノールアミド、アルキルアルカノー
ルアミド、アルキルアミンオキシド等が挙げられる。高
分子系ノニオン界面活性剤としては、例えばポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンランダムポリマ
ー、ポリオキシエチレンロジンエステル、エチレンジア
ミンとポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
クポリマーとの縮合物等が挙げられる。
【００２４】アニオン界面活性剤としては、例えばカル
ボン酸塩系、スルホン酸塩系、硫酸塩系、リン酸塩系等
のものが挙げられる。カルボン酸塩系アニオン界面活性
剤としては、例えば脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボ
ン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、アシル乳
酸塩、Ｎ‐アシルグルタミン酸塩、Ｎ‐アシルアラニン
塩、Ｎ‐アシルサルコシン塩、Ｎ‐アシル‐ω‐アミノ
酸塩等が挙げられる。スルホン酸塩系アニオン界面活性
剤としては、例えばアルカンスルホン酸塩、α‐オレフ
ィンスルホン酸塩、α‐スルホ脂肪酸メチルエステル
塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルグリシジルエーテ
ルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキ
ルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、Ｎ‐アシルメチルタウリン塩、ホルマリン
縮合系スルホン酸塩等が使用できる。硫酸塩系アニオン
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸塩、アルキル
エーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、脂
肪酸アルカノールアミド硫酸塩、脂肪酸モノグリセリド
硫酸塩等が挙げられる。リン酸塩系アニオン界面活性剤
としては、例えばアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテ
ルリン酸塩、脂肪酸アミドエーテルリン酸塩等が挙げら
れる。
ボン酸塩系、スルホン酸塩系、硫酸塩系、リン酸塩系等
のものが挙げられる。カルボン酸塩系アニオン界面活性
剤としては、例えば脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボ
ン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、アシル乳
酸塩、Ｎ‐アシルグルタミン酸塩、Ｎ‐アシルアラニン
塩、Ｎ‐アシルサルコシン塩、Ｎ‐アシル‐ω‐アミノ
酸塩等が挙げられる。スルホン酸塩系アニオン界面活性
剤としては、例えばアルカンスルホン酸塩、α‐オレフ
ィンスルホン酸塩、α‐スルホ脂肪酸メチルエステル
塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルグリシジルエーテ
ルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキ
ルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、Ｎ‐アシルメチルタウリン塩、ホルマリン
縮合系スルホン酸塩等が使用できる。硫酸塩系アニオン
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸塩、アルキル
エーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、脂
肪酸アルカノールアミド硫酸塩、脂肪酸モノグリセリド
硫酸塩等が挙げられる。リン酸塩系アニオン界面活性剤
としては、例えばアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテ
ルリン酸塩、脂肪酸アミドエーテルリン酸塩等が挙げら
れる。
【００２５】両性界面活性剤としては、例えばアルキル
アミノカルボン酸系、アルキルカルボキシベタイン系、
アルキルイミダゾリン系、グリシン系、アミノプロピオ
ン系、スルホベタイン系、スルホン酸系、硫酸系、リン
酸系等のものが挙げられる。
アミノカルボン酸系、アルキルカルボキシベタイン系、
アルキルイミダゾリン系、グリシン系、アミノプロピオ
ン系、スルホベタイン系、スルホン酸系、硫酸系、リン
酸系等のものが挙げられる。
【００２６】カチオン界面活性剤としては、例えば脂肪
族アミン塩系、その第四級アンモニウム塩系、環式第四
級アンモニウム塩系等のものが挙げられる。脂肪族アミ
ン塩系カチオン界面活性剤としては、例えば１級アミン
塩、２級アミン塩、３級アミン塩、脂肪族アミドアミン
塩、アルキルトリアルキレングリコールアミン塩、アル
キルエーテルアミン塩、アミンオキシド塩等が挙げられ
る。環式第四級アンモニウム塩系カチオン界面活性剤と
しては、例えばベンザコニウム塩、ベンゼトニウム塩、
ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
族アミン塩系、その第四級アンモニウム塩系、環式第四
級アンモニウム塩系等のものが挙げられる。脂肪族アミ
ン塩系カチオン界面活性剤としては、例えば１級アミン
塩、２級アミン塩、３級アミン塩、脂肪族アミドアミン
塩、アルキルトリアルキレングリコールアミン塩、アル
キルエーテルアミン塩、アミンオキシド塩等が挙げられ
る。環式第四級アンモニウム塩系カチオン界面活性剤と
しては、例えばベンザコニウム塩、ベンゼトニウム塩、
ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００２７】これらの界面活性剤は１種用いても良い
し、また２種以上を組み合わせて用いてもよいが、乳化
安定性や取り扱い性の点からアニオン界面活性剤及びノ
ニオン界面活性剤を用いることが望ましい。また、界面
活性剤は、そのＨＬＢが８〜２０、中でも１０〜１８で
あるものが好ましく、特にノニオン界面活性剤において
そうである。
し、また２種以上を組み合わせて用いてもよいが、乳化
安定性や取り扱い性の点からアニオン界面活性剤及びノ
ニオン界面活性剤を用いることが望ましい。また、界面
活性剤は、そのＨＬＢが８〜２０、中でも１０〜１８で
あるものが好ましく、特にノニオン界面活性剤において
そうである。
【００２８】本発明の保護艶出し剤において、界面活性
剤の含有割合は０．０１〜２質量％、好ましくは０．１
〜１質量％の範囲と極少量とするのが作業時の安全性や
環境への負荷の軽減の点から好ましい。この割合が０．
０１質量％未満では、油性保護艶出し成分が水中に十分
には微分散されにくくなるし、また２質量％を超えると
微分散状態が安定化され過ぎて素材表面への有効成分の
速やかな放出展開が起こりにくくなる。
剤の含有割合は０．０１〜２質量％、好ましくは０．１
〜１質量％の範囲と極少量とするのが作業時の安全性や
環境への負荷の軽減の点から好ましい。この割合が０．
０１質量％未満では、油性保護艶出し成分が水中に十分
には微分散されにくくなるし、また２質量％を超えると
微分散状態が安定化され過ぎて素材表面への有効成分の
速やかな放出展開が起こりにくくなる。
【００２９】本発明の保護艶出し剤において、油性保護
艶出し成分をより一層効果的に水中に均一に液／液微分
散させるには、親水性シリコーンを用いるのが好まし
い。親水性シリコーンとしては、親水性官能基、例えば
ポリエーテル基（ポリオキシエチレン基、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレン基等）、アミノ基等を有す
るシリコーンが挙げられ、特に界面活性能を有する親水
性シリコーン系界面活性剤、中でもポリエーテル変性型
のものが好ましい。また、親水性シリコーンについては
該官能基の導入型からみて側鎖導入型、片末端導入型、
両末端導入型等が挙げられる。
艶出し成分をより一層効果的に水中に均一に液／液微分
散させるには、親水性シリコーンを用いるのが好まし
い。親水性シリコーンとしては、親水性官能基、例えば
ポリエーテル基（ポリオキシエチレン基、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレン基等）、アミノ基等を有す
るシリコーンが挙げられ、特に界面活性能を有する親水
性シリコーン系界面活性剤、中でもポリエーテル変性型
のものが好ましい。また、親水性シリコーンについては
該官能基の導入型からみて側鎖導入型、片末端導入型、
両末端導入型等が挙げられる。
【００３０】殊に、親水性シリコーン系界面活性剤、中
でもポリエーテル変性型のものは、油性保護艶出し成分
にオルガノポリシロキサンを用いた場合、親水性シリコ
ーン系界面活性剤のポリシロキサン主鎖が該保護艶出し
成分と良好な親和性を示すため、例えばＨＬＢ１０以上
等の高いＨＬＢを持つものにおいても良好な混和性を発
揮し、しかも一般的な界面活性剤に比べて使用量を極め
て少なくすることができるため、保護艶出し剤を対象素
材に塗布した際に有効成分のすみやかな放出及び展開が
可能になるので特に好ましい。また、親水性シリコーン
系界面活性剤、中でもポリエーテル変性型のものは、油
性保護艶出し成分にオルガノポリシロキサンを用いた場
合、それを媒体である水に液／液微分散させるために水
溶性であることが望ましい。そこで、そのＨＬＢが１０
以上、中でも１２以上となるようにするのが好ましい。
でもポリエーテル変性型のものは、油性保護艶出し成分
にオルガノポリシロキサンを用いた場合、親水性シリコ
ーン系界面活性剤のポリシロキサン主鎖が該保護艶出し
成分と良好な親和性を示すため、例えばＨＬＢ１０以上
等の高いＨＬＢを持つものにおいても良好な混和性を発
揮し、しかも一般的な界面活性剤に比べて使用量を極め
て少なくすることができるため、保護艶出し剤を対象素
材に塗布した際に有効成分のすみやかな放出及び展開が
可能になるので特に好ましい。また、親水性シリコーン
系界面活性剤、中でもポリエーテル変性型のものは、油
性保護艶出し成分にオルガノポリシロキサンを用いた場
合、それを媒体である水に液／液微分散させるために水
溶性であることが望ましい。そこで、そのＨＬＢが１０
以上、中でも１２以上となるようにするのが好ましい。
【００３１】このような親水性シリコーン、例えばポリ
エーテル変性シリコーン等には一般に「シリコーン系界
面活性剤」として市販されているものを用いることがで
きる。その代表例としては、信越シリコーン社製のＫＦ
−３５１、ＫＦ−３５４、ＫＦ−３５５等、東レダウコ
ーニング社製のＳＨ３７７１、ＳＨ３７７２、ＳＨ３７
７３、ＳＨ３７７５、ＳＨ３７４６等、ＧＥ東芝シリコ
ーン社製のＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４４４１、ＴＳ
Ｆ−４４５２等、日本ユニカー社製のＳＩＬＷＥＴシリ
ーズや、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１
１８、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６
２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２１６
５、Ｌ−７６０４等、旭化成ワッカーシリコーン社製の
Ｌ−０３、Ｌ−０５１等が挙げられる。これらのうち、
いずれを用いても何ら問題はないが、保護艶出し成分に
オルガノポリシロキサンを用いた場合には、それに対す
る親和性、水に対する溶解性、その微分散能力や取り扱
い性等を勘案すると、ＫＦ−３５１、ＫＦ−３５４、Ｋ
Ｆ−３５５、ＳＨ３７７１、ＳＨ３７７２、ＴＳＦ−４
４４０、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１
１８、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６
３、Ｌ−７６０４、Ｌ−０５１等を用いることが好まし
い。
エーテル変性シリコーン等には一般に「シリコーン系界
面活性剤」として市販されているものを用いることがで
きる。その代表例としては、信越シリコーン社製のＫＦ
−３５１、ＫＦ−３５４、ＫＦ−３５５等、東レダウコ
ーニング社製のＳＨ３７７１、ＳＨ３７７２、ＳＨ３７
７３、ＳＨ３７７５、ＳＨ３７４６等、ＧＥ東芝シリコ
ーン社製のＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４４４１、ＴＳ
Ｆ−４４５２等、日本ユニカー社製のＳＩＬＷＥＴシリ
ーズや、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１
１８、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６
２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２１６
５、Ｌ−７６０４等、旭化成ワッカーシリコーン社製の
Ｌ−０３、Ｌ−０５１等が挙げられる。これらのうち、
いずれを用いても何ら問題はないが、保護艶出し成分に
オルガノポリシロキサンを用いた場合には、それに対す
る親和性、水に対する溶解性、その微分散能力や取り扱
い性等を勘案すると、ＫＦ−３５１、ＫＦ−３５４、Ｋ
Ｆ−３５５、ＳＨ３７７１、ＳＨ３７７２、ＴＳＦ−４
４４０、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１
１８、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６
３、Ｌ−７６０４、Ｌ−０５１等を用いることが好まし
い。
【００３２】これらのシリコーン系界面活性剤は、前記
の他の界面活性剤を用いることなく単独で用いてもよい
し、また他の界面活性剤と併用してもよい。また、本発
明の保護艶出し剤において親水性シリコーン系界面活性
剤も含め親水性シリコーンを用いる場合には、その含有
割合は０．０１〜０．６質量％、中でも０．０５〜０．
３質量％の範囲とするのが好ましい。この割合が０．０
１質量％では微分散能が十分には発揮されにくいし、ま
た０．６質量％を超えると微分散状態が安定化され過ぎ
て素材表面への有効成分の速やかな放出展開が起こりに
くくなる。
の他の界面活性剤を用いることなく単独で用いてもよい
し、また他の界面活性剤と併用してもよい。また、本発
明の保護艶出し剤において親水性シリコーン系界面活性
剤も含め親水性シリコーンを用いる場合には、その含有
割合は０．０１〜０．６質量％、中でも０．０５〜０．
３質量％の範囲とするのが好ましい。この割合が０．０
１質量％では微分散能が十分には発揮されにくいし、ま
た０．６質量％を超えると微分散状態が安定化され過ぎ
て素材表面への有効成分の速やかな放出展開が起こりに
くくなる。
【００３３】本発明の保護艶出し剤においては、油性保
護艶出し成分に対する界面活性剤の配合割合を０．０２
〜１０質量％となるように調製するのが好ましい。この
割合が０．０２質量％未満では微分散効果が十分には得
られにくいし、また１０質量％を超えると微分散状態が
安定化され過ぎて素材表面への有効成分の速やかな放出
展開が起こりにくくなる。
護艶出し成分に対する界面活性剤の配合割合を０．０２
〜１０質量％となるように調製するのが好ましい。この
割合が０．０２質量％未満では微分散効果が十分には得
られにくいし、また１０質量％を超えると微分散状態が
安定化され過ぎて素材表面への有効成分の速やかな放出
展開が起こりにくくなる。
【００３４】本発明の保護艶出し剤においては、媒体で
ある水相のレオロジーを変化させ、有効成分である油性
保護艶出し成分について界面活性剤により長期にわたり
水中で液／液微分散状態を持続させるために両親媒性高
分子増粘剤が用いられる。両親媒性高分子増粘剤は、前
記したように、両親媒性すなわち油性保護艶出し成分及
び媒体である水に対する良好な親和性を有する高分子増
粘剤である。
ある水相のレオロジーを変化させ、有効成分である油性
保護艶出し成分について界面活性剤により長期にわたり
水中で液／液微分散状態を持続させるために両親媒性高
分子増粘剤が用いられる。両親媒性高分子増粘剤は、前
記したように、両親媒性すなわち油性保護艶出し成分及
び媒体である水に対する良好な親和性を有する高分子増
粘剤である。
【００３５】両親媒性高分子増粘剤として好ましくは、
両親媒性カルボキシビニル系ポリマーが挙げられる。両
親媒性カルボキシビニル系ポリマーとしては、アルキル
変性カルボキシビニル系ポリマー、中でもアルキル基が
炭素数８以上、好ましくは８〜３０、特に１０〜２６の
長鎖であるものが好ましく、また、不飽和カルボン酸、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸等からなるかあるいは不飽和カルボン酸を主とする
モノマーを架橋剤の存在下に重合するとともに架橋する
ことにより得られる架橋型ポリマーなども挙げられる。
架橋剤としては、例えばエチレングリコールジアクリレ
ート、ジビニルベンゼン、ポリアリル化合物（例えばポ
リアリルスクロース等）、ポリエポキシド等が挙げられ
る。アルキル変性カルボキシビニル系ポリマーとして好
ましくは、一般式 ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ3 （式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を、Ｒ3は炭素数１〜３０のアルキル基
をそれぞれ示す）で表わされるコモノマーと一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＨ （式中、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を示す）で表わされるコモノマーとのコ
ポリマーからなるもの、中でもＲ3のアルキル基が炭素
数８〜３０、好ましくは１０〜２６の長鎖であるもの
や、（メタ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１〜３
０、好ましくは８〜３０、特に１０〜２６の（メタ）ア
クリル酸アルキルとの共重合体構造を主鎖とし、該主鎖
同士を架橋してなる架橋型ポリマーや、（メタ）アクリ
ル酸とアルキル基の炭素数が１〜３０、好ましくは８〜
３０、特に１０〜２６の（メタ）アクリル酸アルキルか
らなるかあるいはこれらを主とするモノマーを、架橋剤
の存在下に重合するとともに架橋することにより得られ
る架橋型ポリマー、例えば一般式
両親媒性カルボキシビニル系ポリマーが挙げられる。両
親媒性カルボキシビニル系ポリマーとしては、アルキル
変性カルボキシビニル系ポリマー、中でもアルキル基が
炭素数８以上、好ましくは８〜３０、特に１０〜２６の
長鎖であるものが好ましく、また、不飽和カルボン酸、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸等からなるかあるいは不飽和カルボン酸を主とする
モノマーを架橋剤の存在下に重合するとともに架橋する
ことにより得られる架橋型ポリマーなども挙げられる。
架橋剤としては、例えばエチレングリコールジアクリレ
ート、ジビニルベンゼン、ポリアリル化合物（例えばポ
リアリルスクロース等）、ポリエポキシド等が挙げられ
る。アルキル変性カルボキシビニル系ポリマーとして好
ましくは、一般式 ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ3 （式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を、Ｒ3は炭素数１〜３０のアルキル基
をそれぞれ示す）で表わされるコモノマーと一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＨ （式中、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を示す）で表わされるコモノマーとのコ
ポリマーからなるもの、中でもＲ3のアルキル基が炭素
数８〜３０、好ましくは１０〜２６の長鎖であるもの
や、（メタ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１〜３
０、好ましくは８〜３０、特に１０〜２６の（メタ）ア
クリル酸アルキルとの共重合体構造を主鎖とし、該主鎖
同士を架橋してなる架橋型ポリマーや、（メタ）アクリ
ル酸とアルキル基の炭素数が１〜３０、好ましくは８〜
３０、特に１０〜２６の（メタ）アクリル酸アルキルか
らなるかあるいはこれらを主とするモノマーを、架橋剤
の存在下に重合するとともに架橋することにより得られ
る架橋型ポリマー、例えば一般式
【化１】 （式中、Ｒ4，Ｒ5は互いに同一であるか又は異なって、
水素原子又は炭素数が１〜３０、好ましくは８〜３０、
特に１０〜２６のアルキル基であり、Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8，
Ｒ9は少なくとも１つは水素原子であって、かつ互いに
同一であるか又は異なって、水素原子又は炭素数が１〜
３０、好ましくは８〜３０、特に１０〜２６のアルキル
基であり、ｎ、ｎ′、ｍ、ｍ′及びｌはこの一般式全体
として適当な高分子量となるような任意の数であり、ｋ
は１〜１０である）で表わされる架橋型ポリマーなどが
挙げられる。
水素原子又は炭素数が１〜３０、好ましくは８〜３０、
特に１０〜２６のアルキル基であり、Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8，
Ｒ9は少なくとも１つは水素原子であって、かつ互いに
同一であるか又は異なって、水素原子又は炭素数が１〜
３０、好ましくは８〜３０、特に１０〜２６のアルキル
基であり、ｎ、ｎ′、ｍ、ｍ′及びｌはこの一般式全体
として適当な高分子量となるような任意の数であり、ｋ
は１〜１０である）で表わされる架橋型ポリマーなどが
挙げられる。
【００３６】また、両親媒性カルボキシビニル系ポリマ
ーは平均分子量１０万〜５００万、中でも３０万〜３０
０万、特に５０万〜２００万をもつものが好ましい。
ーは平均分子量１０万〜５００万、中でも３０万〜３０
０万、特に５０万〜２００万をもつものが好ましい。
【００３７】両親媒性カルボキシビニル系ポリマーとし
ては適当な市販品をそのまま用いることもできる。この
市販品としては、例えばＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社の
ＰＥＭＵＬＥＮ各種（例えばＴＲ−１、ＴＲ−２、１６
２１、１６２２等）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ各種（例えば、
１６１０、１６２３、１３８２、１３４２、ＥＴＤ２０
２０等）、ＳＥＰＰＩＣ社のＳＯＬＡＧＡＭ（例えばＳ
Ｆ３０６、ＳＨ２１０、ＳＪ１０８等）、東亜合成工業
社のＢ−３００やＢ−５００等、ロームアンドハース社
のＡＣＵＳＯＬ各種（例えば、８２０、８８０、８８２
等）や、ＡＣＵＬＹＮ各種（例えば２２等）等が挙げら
れ、中でもＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ
ＴＲ−２、ＰＥＭＵＬＥＮ １６２１、ＰＥＭＵＬＥ
Ｎ １６２２、ＳＯＬＡＧＡＭ ＳＦ３０６、ＳＯＬＡ
ＧＡＭ ＳＨ２１０、ＳＯＬＡＧＡＭ ＳＪ１０８、Ａ
ＣＵＬＹＮ ２２が好ましい。なお、アルキル基で変性
されていない、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩（例
えばナトリウム塩等）、アクリル酸−メタクリル酸共重
合体等の親水性ポリマーには、油性保護艶出し成分、中
でもオルガノポリシロキサンに対する親和性がほとんど
なく、上記微分散状態の持続効果もほとんどない。
ては適当な市販品をそのまま用いることもできる。この
市販品としては、例えばＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社の
ＰＥＭＵＬＥＮ各種（例えばＴＲ−１、ＴＲ−２、１６
２１、１６２２等）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ各種（例えば、
１６１０、１６２３、１３８２、１３４２、ＥＴＤ２０
２０等）、ＳＥＰＰＩＣ社のＳＯＬＡＧＡＭ（例えばＳ
Ｆ３０６、ＳＨ２１０、ＳＪ１０８等）、東亜合成工業
社のＢ−３００やＢ−５００等、ロームアンドハース社
のＡＣＵＳＯＬ各種（例えば、８２０、８８０、８８２
等）や、ＡＣＵＬＹＮ各種（例えば２２等）等が挙げら
れ、中でもＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ
ＴＲ−２、ＰＥＭＵＬＥＮ １６２１、ＰＥＭＵＬＥ
Ｎ １６２２、ＳＯＬＡＧＡＭ ＳＦ３０６、ＳＯＬＡ
ＧＡＭ ＳＨ２１０、ＳＯＬＡＧＡＭ ＳＪ１０８、Ａ
ＣＵＬＹＮ ２２が好ましい。なお、アルキル基で変性
されていない、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩（例
えばナトリウム塩等）、アクリル酸−メタクリル酸共重
合体等の親水性ポリマーには、油性保護艶出し成分、中
でもオルガノポリシロキサンに対する親和性がほとんど
なく、上記微分散状態の持続効果もほとんどない。
【００３８】両親媒性高分子増粘剤については、それを
単に配合するだけで増粘効果を示すものでもよいが、例
えばｐＨ調節剤で中和等ｐＨを適切に調節することによ
り増粘効果を示すものなどであってもよく、このような
ものとしては上記の各種両親媒性カルボキシビニル系ポ
リマーが挙げられ、該ポリマーはカルボキシル基を塩基
性物質により中和させることにより増粘する。
単に配合するだけで増粘効果を示すものでもよいが、例
えばｐＨ調節剤で中和等ｐＨを適切に調節することによ
り増粘効果を示すものなどであってもよく、このような
ものとしては上記の各種両親媒性カルボキシビニル系ポ
リマーが挙げられ、該ポリマーはカルボキシル基を塩基
性物質により中和させることにより増粘する。
【００３９】この際に中和剤として用いられる塩基性物
質については特に制限されないが、安全性、素材表面へ
の影響、取り扱い性等の点からみて、一般的には水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、塩基性アミノ酸（例えばヒスチジン、リジ
ン、アルギニン等）、モノイソプロパノールアミン、ジ
イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、２‐アミノ‐２‐メチル‐１‐プロパノール、２‐
アミノ‐２‐メチル‐１，３‐プロパンジオール、２‐
アミノ‐２‐ヒドロキシメチル‐１，３‐プロパンジオ
ール、ポリオキシエチレントリエタノールアミン等が挙
げられ、中でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ポリオ
キシエチレントリエタノールアミンが好ましく、特にポ
リオキシエチレントリエタノールアミンは界面活性剤の
使用量を減少させることができるので好ましい。これら
塩基性物質を用いるに当たっては、所望保護艶出し剤の
ｐＨが５〜９になるように添加すればよく、素材や人体
に対する影響や安全性、油性保護艶出し成分、中でもオ
ルガノポリシロキサンの微分散安定化効果等を考慮する
とｐＨ６〜８に調整されるように添加するのがより好ま
しい。
質については特に制限されないが、安全性、素材表面へ
の影響、取り扱い性等の点からみて、一般的には水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、塩基性アミノ酸（例えばヒスチジン、リジ
ン、アルギニン等）、モノイソプロパノールアミン、ジ
イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、２‐アミノ‐２‐メチル‐１‐プロパノール、２‐
アミノ‐２‐メチル‐１，３‐プロパンジオール、２‐
アミノ‐２‐ヒドロキシメチル‐１，３‐プロパンジオ
ール、ポリオキシエチレントリエタノールアミン等が挙
げられ、中でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ポリオ
キシエチレントリエタノールアミンが好ましく、特にポ
リオキシエチレントリエタノールアミンは界面活性剤の
使用量を減少させることができるので好ましい。これら
塩基性物質を用いるに当たっては、所望保護艶出し剤の
ｐＨが５〜９になるように添加すればよく、素材や人体
に対する影響や安全性、油性保護艶出し成分、中でもオ
ルガノポリシロキサンの微分散安定化効果等を考慮する
とｐＨ６〜８に調整されるように添加するのがより好ま
しい。
【００４０】本発明の保護艶出し剤において、両親媒性
高分子増粘剤の含有割合は０．０１〜０．２質量％、中
でも０．０２〜０．１５質量％の範囲とするのが好まし
い。この割合が０．０１質量％未満では増粘効果が発揮
され難くなるし、また０．２質量％を超えると粘度が上
がりすぎ取り扱いにくくなる。
高分子増粘剤の含有割合は０．０１〜０．２質量％、中
でも０．０２〜０．１５質量％の範囲とするのが好まし
い。この割合が０．０１質量％未満では増粘効果が発揮
され難くなるし、また０．２質量％を超えると粘度が上
がりすぎ取り扱いにくくなる。
【００４１】本発明の保護艶出し剤はこのように両親媒
性高分子増粘剤により増粘され、１００〜３０００ｃＳ
ｔ、好ましくは１５０〜２０００ｃＳｔの範囲の粘度に
調整されていることが肝要である。粘度が１００ｃＳｔ
未満では微分散安定性が低下するし、また３０００ｃＳ
ｔを超えると高粘度となるため取り扱いにくく、素材表
面に塗布或いはスプレーした際に速やかには均一性が得
られにくくなる。
性高分子増粘剤により増粘され、１００〜３０００ｃＳ
ｔ、好ましくは１５０〜２０００ｃＳｔの範囲の粘度に
調整されていることが肝要である。粘度が１００ｃＳｔ
未満では微分散安定性が低下するし、また３０００ｃＳ
ｔを超えると高粘度となるため取り扱いにくく、素材表
面に塗布或いはスプレーした際に速やかには均一性が得
られにくくなる。
【００４２】本発明の保護艶出し剤に用いられる紫外線
吸収剤により素材表面は日光から保護される。紫外線吸
収剤については特に制限されず、例えば安息香酸系、サ
リチル酸系、ケイ皮酸系、ウロカニン酸系、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系のものの他、オクチルト
リアゾン、アントラニン酸メンチル、エチル ２‐シア
ノ‐３，３‐ジフェニルアクリレート、オクチル ２‐
シアノ‐３，３‐ジフェニルアクリレートなどが挙げら
れる。
吸収剤により素材表面は日光から保護される。紫外線吸
収剤については特に制限されず、例えば安息香酸系、サ
リチル酸系、ケイ皮酸系、ウロカニン酸系、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系のものの他、オクチルト
リアゾン、アントラニン酸メンチル、エチル ２‐シア
ノ‐３，３‐ジフェニルアクリレート、オクチル ２‐
シアノ‐３，３‐ジフェニルアクリレートなどが挙げら
れる。
【００４３】安息香酸系紫外線吸収剤としては、例えば
パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラ
アミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香
酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、４‐
［Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐ヒドロキシプロピル）アミノ］安息
香酸エチルなどが挙げられる。サリチル酸系紫外線吸収
剤としては、例えばサリチル酸エチレングリコール、サ
リチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベ
ンジル、サリチル酸ｐ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル、サ
リチル酸ホモメンチルなどが挙げられる。ケイ皮酸系紫
外線吸収剤としては、例えばケイ皮酸ベンジル、パラメ
トキシケイ皮酸２‐エトキシエチル、パラメトキシケイ
皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ‐２‐エチ
ルヘキサン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸イソプ
ロピル・ジイソプロピルケイ皮酸混合物などが挙げられ
る。ウロカニン酸系紫外線吸収剤としては、例えばウロ
カニン酸、ウロカニン酸エチルなどが挙げられる。
パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラ
アミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香
酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、４‐
［Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐ヒドロキシプロピル）アミノ］安息
香酸エチルなどが挙げられる。サリチル酸系紫外線吸収
剤としては、例えばサリチル酸エチレングリコール、サ
リチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベ
ンジル、サリチル酸ｐ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル、サ
リチル酸ホモメンチルなどが挙げられる。ケイ皮酸系紫
外線吸収剤としては、例えばケイ皮酸ベンジル、パラメ
トキシケイ皮酸２‐エトキシエチル、パラメトキシケイ
皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ‐２‐エチ
ルヘキサン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸イソプ
ロピル・ジイソプロピルケイ皮酸混合物などが挙げられ
る。ウロカニン酸系紫外線吸収剤としては、例えばウロ
カニン酸、ウロカニン酸エチルなどが挙げられる。
【００４４】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、
例えばヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ヒドロキシ
メトキシベンゾフェノンスルホン酸、ヒドロキシメトキ
シベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ヒドロキシジ
メトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベン
ゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾ
フェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキ
シオクチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
例えばヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ヒドロキシ
メトキシベンゾフェノンスルホン酸、ヒドロキシメトキ
シベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ヒドロキシジ
メトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベン
ゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾ
フェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキ
シオクチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００４５】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、例えば２‐（２′‐ヒドロキシ‐５′‐メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２‐（２′‐ヒドロキシ‐
３′‐ｔ‐ブチル‐５′‐メチルフェニル）‐５‐クロ
ロベンゾトリアゾール、２‐［２′‐ヒドロキシ‐
３′，５′‐ジ（ｔ‐ブチル）フェニル］‐５‐クロロ
ベンゾトリアゾール、２‐［２′‐ヒドロキシ‐３′，
５′‐ジ（ｔ‐ブチル）フェニル］ベンゾトリアゾー
ル、２‐［２′‐ヒドロキシ‐３′，５′‐ジ（ｔ‐オ
クチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２‐［２′‐
ヒドロキシ‐３′‐（３″，４″，５″，６″‐テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）‐５′‐メチルフェニル］
ベンゾトリアゾール、２‐［２′‐ヒドロキシ‐３′，
５′‐ジ（ｔ‐アミル）フェニル］ベンゾトリアゾー
ル、メチル‐３‐［３‐（２Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐
２‐イル）‐５‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニ
ル］プロピオネートとポリエチレングリコール３００の
反応生成物（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品
名「チヌビン１１３０」）などが挙げられる。
は、例えば２‐（２′‐ヒドロキシ‐５′‐メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２‐（２′‐ヒドロキシ‐
３′‐ｔ‐ブチル‐５′‐メチルフェニル）‐５‐クロ
ロベンゾトリアゾール、２‐［２′‐ヒドロキシ‐
３′，５′‐ジ（ｔ‐ブチル）フェニル］‐５‐クロロ
ベンゾトリアゾール、２‐［２′‐ヒドロキシ‐３′，
５′‐ジ（ｔ‐ブチル）フェニル］ベンゾトリアゾー
ル、２‐［２′‐ヒドロキシ‐３′，５′‐ジ（ｔ‐オ
クチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２‐［２′‐
ヒドロキシ‐３′‐（３″，４″，５″，６″‐テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）‐５′‐メチルフェニル］
ベンゾトリアゾール、２‐［２′‐ヒドロキシ‐３′，
５′‐ジ（ｔ‐アミル）フェニル］ベンゾトリアゾー
ル、メチル‐３‐［３‐（２Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐
２‐イル）‐５‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニ
ル］プロピオネートとポリエチレングリコール３００の
反応生成物（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品
名「チヌビン１１３０」）などが挙げられる。
【００４６】これらの紫外線吸収剤は、通常、本発明の
保護艶出し剤の他の成分と同時に処方すればよく、また
非水溶性の紫外線吸収剤についてはあらかじめ前記の界
面活性剤に溶解してから用いてもよい。上記紫外線吸収
剤のうち、素材表面を紫外線から強力に保護するために
はベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤を用いるのが好ましい。また、チヌビン１１３０のよ
うな、ポリエーテル基が付加された紫外線吸収剤は、界
面活性作用も示すため界面活性剤量を低減することがで
きるので好ましい。
保護艶出し剤の他の成分と同時に処方すればよく、また
非水溶性の紫外線吸収剤についてはあらかじめ前記の界
面活性剤に溶解してから用いてもよい。上記紫外線吸収
剤のうち、素材表面を紫外線から強力に保護するために
はベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤を用いるのが好ましい。また、チヌビン１１３０のよ
うな、ポリエーテル基が付加された紫外線吸収剤は、界
面活性作用も示すため界面活性剤量を低減することがで
きるので好ましい。
【００４７】本発明の保護艶出し剤において、紫外線吸
収剤の含有割合は０．０１〜０．５質量％、中でも０．
０２〜０．３質量％の範囲とするのが好ましい。この割
合が０．０１質量％未満では本来の効果が発揮され難い
し、また０．５質量％を超えるとその量に見合う効果の
向上が得られにくくなり、むしろ経済的にも不利とな
る。
収剤の含有割合は０．０１〜０．５質量％、中でも０．
０２〜０．３質量％の範囲とするのが好ましい。この割
合が０．０１質量％未満では本来の効果が発揮され難い
し、また０．５質量％を超えるとその量に見合う効果の
向上が得られにくくなり、むしろ経済的にも不利とな
る。
【００４８】本発明の保護艶出し剤としてより好ましい
のは、オルガノポリシロキサン５〜５０質量％、界面活
性剤０．０１〜２質量％、両親媒性カルボキシビニル系
ポリマー０．０１〜０．２質量％、紫外線吸収剤０．０
１〜０．５質量％を含有してなり、かつ粘度が１００〜
３０００ｃＳｔである水性エマルション型硬表面保護艶
出し剤であり、中でも油滴粒子径が１００μｍ未満、中
でも５０μｍ未満であるのが好ましく、さらに加えて
０．５μｍ以上であるのがより一層好ましい。このよう
な油滴粒子径とすると、油滴の微分散状態を均一に長期
間維持しうるし、またエマルションの安定性を高めうる
ので好ましい。この好適保護艶出し剤の中でも好ましい
のは、オルガノポリシロキサンとしてジメチルポリシロ
キサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサンを用いる
か、或いはジメチルポリシロキサン及び／又は変性ジメ
チルポリシロキサンを主とし、シリコーンレジン及び／
又はシリコーンゴムを併用し、かつ両親媒性カルボキシ
ビニル系ポリマーとして一般式 ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ3 （式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を、Ｒ3は炭素数１〜３０のアルキル基
をそれぞれ示す）で表わされるコモノマーと一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＨ （式中、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を示す）で表わされるコモノマーとのコ
ポリマーからなるもの、中でもアルキル基が炭素数８〜
３０、好ましくは１０〜２６の長鎖であるものや、（メ
タ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１〜３０、好ま
しくは８〜３０、特に１０〜２６の（メタ）アクリル酸
アルキルの共重合体であって、かつその主鎖同士が架橋
された構造を持つものや、（メタ）アクリル酸とアルキ
ル基の炭素数が１〜３０、好ましくは８〜３０、特に１
０〜２６の（メタ）アクリル酸アルキルからなるかある
いはこれらを主とするモノマーを、架橋剤の存在下に重
合するとともに架橋することにより得られる架橋ポリマ
ーを用いたものであり、中でも特に上記オルガノポリシ
ロキサンのうちジメチルポリシロキサンを用いるか或い
はそれを主とし、これにシリコーンレジンや、シリコー
ンゴムや、変性ジメチルポリシロキサン、中でもアミノ
変性ジメチルポリシロキサンやフルオロアルキル変性ジ
メチルポリシロキサンを組み合わせたものを用いた場合
である。両親媒性カルボキシビニル系ポリマーについて
は、さらに平均分子量１０万〜５００万、中でも３０万
〜３００万、特に５０万〜２００万をもつものが好まし
い。
のは、オルガノポリシロキサン５〜５０質量％、界面活
性剤０．０１〜２質量％、両親媒性カルボキシビニル系
ポリマー０．０１〜０．２質量％、紫外線吸収剤０．０
１〜０．５質量％を含有してなり、かつ粘度が１００〜
３０００ｃＳｔである水性エマルション型硬表面保護艶
出し剤であり、中でも油滴粒子径が１００μｍ未満、中
でも５０μｍ未満であるのが好ましく、さらに加えて
０．５μｍ以上であるのがより一層好ましい。このよう
な油滴粒子径とすると、油滴の微分散状態を均一に長期
間維持しうるし、またエマルションの安定性を高めうる
ので好ましい。この好適保護艶出し剤の中でも好ましい
のは、オルガノポリシロキサンとしてジメチルポリシロ
キサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサンを用いる
か、或いはジメチルポリシロキサン及び／又は変性ジメ
チルポリシロキサンを主とし、シリコーンレジン及び／
又はシリコーンゴムを併用し、かつ両親媒性カルボキシ
ビニル系ポリマーとして一般式 ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ3 （式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を、Ｒ3は炭素数１〜３０のアルキル基
をそれぞれ示す）で表わされるコモノマーと一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＨ （式中、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を示す）で表わされるコモノマーとのコ
ポリマーからなるもの、中でもアルキル基が炭素数８〜
３０、好ましくは１０〜２６の長鎖であるものや、（メ
タ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１〜３０、好ま
しくは８〜３０、特に１０〜２６の（メタ）アクリル酸
アルキルの共重合体であって、かつその主鎖同士が架橋
された構造を持つものや、（メタ）アクリル酸とアルキ
ル基の炭素数が１〜３０、好ましくは８〜３０、特に１
０〜２６の（メタ）アクリル酸アルキルからなるかある
いはこれらを主とするモノマーを、架橋剤の存在下に重
合するとともに架橋することにより得られる架橋ポリマ
ーを用いたものであり、中でも特に上記オルガノポリシ
ロキサンのうちジメチルポリシロキサンを用いるか或い
はそれを主とし、これにシリコーンレジンや、シリコー
ンゴムや、変性ジメチルポリシロキサン、中でもアミノ
変性ジメチルポリシロキサンやフルオロアルキル変性ジ
メチルポリシロキサンを組み合わせたものを用いた場合
である。両親媒性カルボキシビニル系ポリマーについて
は、さらに平均分子量１０万〜５００万、中でも３０万
〜３００万、特に５０万〜２００万をもつものが好まし
い。
【００４９】本発明の保護艶出し剤には、その目的をそ
こなわない範囲で必要に応じて通常保護艶出し剤に用い
られる添加成分、例えば熱安定剤、酸化防止剤、防腐
剤、顔料、染料、香料、水溶性溶剤等を適宜添加するこ
とができる。
こなわない範囲で必要に応じて通常保護艶出し剤に用い
られる添加成分、例えば熱安定剤、酸化防止剤、防腐
剤、顔料、染料、香料、水溶性溶剤等を適宜添加するこ
とができる。
【００５０】本発明の保護艶出し剤は、ディスパ等の撹
拌装置を備えた溶解槽に所定の各成分を添加し、撹拌、
混合することにより容易に調製することができる。調製
方法として好ましくは、まず、溶媒たる水に両親媒性高
分子増粘剤をあらかじめ溶解させる。この際、あらかじ
め両親媒性高分子増粘剤の高濃度液を調製しておき、単
に水で希釈するだけにしてもよい。次いで、中和剤以外
の各配合成分を一緒に或いは順次に添加し、撹拌、混合
する。順次に添加する際には、添加順序は特に問わな
い。配合成分が均一に微分散されたことを確認したの
ち、中和剤を添加し系を増粘させ微分散状態を安定化さ
せる。このとき、適当な時間、例えば２０分間程度を限
度として撹拌を継続すれば、更に均一性に優れたものと
することができる。また、本発明における高分子増粘剤
は両親媒性であるため、最初に溶解させる媒体を油性の
保護艶出し剤成分としても何ら差し支えない。この場合
は、中和剤を除く他の成分を前記したように添加してい
き、最後に中和増粘させれば良い。前記と同様、中和後
適当な時間撹拌を継続すれば、更に均一性に優れたもの
とすることができる。
拌装置を備えた溶解槽に所定の各成分を添加し、撹拌、
混合することにより容易に調製することができる。調製
方法として好ましくは、まず、溶媒たる水に両親媒性高
分子増粘剤をあらかじめ溶解させる。この際、あらかじ
め両親媒性高分子増粘剤の高濃度液を調製しておき、単
に水で希釈するだけにしてもよい。次いで、中和剤以外
の各配合成分を一緒に或いは順次に添加し、撹拌、混合
する。順次に添加する際には、添加順序は特に問わな
い。配合成分が均一に微分散されたことを確認したの
ち、中和剤を添加し系を増粘させ微分散状態を安定化さ
せる。このとき、適当な時間、例えば２０分間程度を限
度として撹拌を継続すれば、更に均一性に優れたものと
することができる。また、本発明における高分子増粘剤
は両親媒性であるため、最初に溶解させる媒体を油性の
保護艶出し剤成分としても何ら差し支えない。この場合
は、中和剤を除く他の成分を前記したように添加してい
き、最後に中和増粘させれば良い。前記と同様、中和後
適当な時間撹拌を継続すれば、更に均一性に優れたもの
とすることができる。
【００５１】本発明の保護艶出し剤で素材表面を処理す
るには特に制限はなく、ハンドスプレー等でスプレーす
ることもできるし、直接あるいはスポンジや布等につけ
て塗布し塗り広げることもできる。いかなる処理の場合
においても、保護艶出し成分が速やかに放出されるため
単に塗布するか或いは塗布後軽く拭き上げるだけで非常
に優れた光沢を素材表面に付与することができ、形成さ
れた保護艶出し膜は長期間にわたり優れた光沢を保った
まま雨水等により流亡することなく保持することができ
る。
るには特に制限はなく、ハンドスプレー等でスプレーす
ることもできるし、直接あるいはスポンジや布等につけ
て塗布し塗り広げることもできる。いかなる処理の場合
においても、保護艶出し成分が速やかに放出されるため
単に塗布するか或いは塗布後軽く拭き上げるだけで非常
に優れた光沢を素材表面に付与することができ、形成さ
れた保護艶出し膜は長期間にわたり優れた光沢を保った
まま雨水等により流亡することなく保持することができ
る。
【００５２】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。なお、分析手段として、ＩＲスペクトルは
島津製作所製ＦＴＩＲ−８２００ＰＣ型（ＫＢｒ法で測
定）を、また平均分子量は島津製作所製高速液体クロマ
トグラフィーＬＣ−６ＡＤ（示差屈折率検出器：同ＲＩ
Ｄ−６Ａ、カラムＳＨＯＤＥＸ製ＧＰＣ ＫＦ８０５、
ポリスチレンの標準曲線使用、溶媒テトラヒドロフラ
ン）をそれぞれ用いて測定した。
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。なお、分析手段として、ＩＲスペクトルは
島津製作所製ＦＴＩＲ−８２００ＰＣ型（ＫＢｒ法で測
定）を、また平均分子量は島津製作所製高速液体クロマ
トグラフィーＬＣ−６ＡＤ（示差屈折率検出器：同ＲＩ
Ｄ−６Ａ、カラムＳＨＯＤＥＸ製ＧＰＣ ＫＦ８０５、
ポリスチレンの標準曲線使用、溶媒テトラヒドロフラ
ン）をそれぞれ用いて測定した。
【００５３】合成例１（両親媒性カルボキシビニル系ポ
リマーの合成） 撹拌器、冷却器、温度制御装置を備えた３００ｍｌ反応
容器にメタクリル酸ベヘニル１１．８２ｇ（３０ｍｍｏ
ｌ）、アクリル酸０．２２ｇ（３ｍｍｏｌ）をベンゼン
１００ｇと共に仕込み窒素気流下で７０℃まで昇温させ
た。次いで、２０ｇのベンゼンに溶解させた２，２′‐
アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成製試薬）
０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を、窒素気流下、撹拌
しながら２０分間かけて滴下した後、８０℃まで更に昇
温し１２時間反応を継続させた。反応終了後、反応系を
１０℃にまで冷却し、１０倍容量の水を加え撹拌した
後、分液ロートにより水相を分取した。分取した水相を
エバポレーターにより濃縮後、さらに恒温真空乾燥機に
て４０℃で２４時間乾燥させて白色粉末のアクリル酸・
メタクリル酸ベヘニル共重合体（平均分子量８０万）
９．７４ｇ（収率８２％）を得た。 ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ-1）：２４００〜３４００（−ＣＯＯ
Ｈ）、１７２５（−ＣＯＯＲ3） この共重合体を合成物１と称する。
リマーの合成） 撹拌器、冷却器、温度制御装置を備えた３００ｍｌ反応
容器にメタクリル酸ベヘニル１１．８２ｇ（３０ｍｍｏ
ｌ）、アクリル酸０．２２ｇ（３ｍｍｏｌ）をベンゼン
１００ｇと共に仕込み窒素気流下で７０℃まで昇温させ
た。次いで、２０ｇのベンゼンに溶解させた２，２′‐
アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成製試薬）
０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を、窒素気流下、撹拌
しながら２０分間かけて滴下した後、８０℃まで更に昇
温し１２時間反応を継続させた。反応終了後、反応系を
１０℃にまで冷却し、１０倍容量の水を加え撹拌した
後、分液ロートにより水相を分取した。分取した水相を
エバポレーターにより濃縮後、さらに恒温真空乾燥機に
て４０℃で２４時間乾燥させて白色粉末のアクリル酸・
メタクリル酸ベヘニル共重合体（平均分子量８０万）
９．７４ｇ（収率８２％）を得た。 ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ-1）：２４００〜３４００（−ＣＯＯ
Ｈ）、１７２５（−ＣＯＯＲ3） この共重合体を合成物１と称する。
【００５４】合成例２（両親媒性カルボキシビニル系ポ
リマーの合成） 撹拌器、冷却器、温度制御装置を備えた３００ｍｌ反応
容器にアクリル酸ステアリル５．１１ｇ（１６ｍｍｏ
ｌ）、アクリル酸ベヘニル３．６７ｇ（１０ｍｍｏ
ｌ）、アクリル酸０．１４ｇ（２ｍｍｏｌ）、ポリエチ
レン（４ｍｏｌ）グリコールジアクリレート（新中村化
学製ＮＫエステルＡ−２００）０．０３ｇ（０．０９ｍ
ｍｏｌ）をベンゼン１００ｇと共に仕込み窒素気流下で
６０℃まで昇温させた。次いで、２０ｇのベンゼンに溶
解させた２，２′‐アゾビス（イソブチロニトリル）
０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を、窒素気流下、撹拌
しながら２０分間かけて滴下した後、８０℃まで更に昇
温し２０時間反応を継続させた。反応終了後、反応系を
１０℃まで冷却し、１０倍容量の水を加え撹拌した後、
分液ロートにより水相を分取した。分取した水相をエバ
ポレーターにより濃縮後、さらに恒温真空乾燥機にて４
０℃で２４時間乾燥させて白色粉末のアクリル酸・アク
リル酸アルキル架橋型共重合体（平均分子量１８０万）
６．３５ｇ（収率７１％）を得た。 ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ-1）：２３００〜３５００（−ＣＯＯ
Ｈ）、１７４０（−ＣＯＯＲ3） この共重合体を合成物２と称する。
リマーの合成） 撹拌器、冷却器、温度制御装置を備えた３００ｍｌ反応
容器にアクリル酸ステアリル５．１１ｇ（１６ｍｍｏ
ｌ）、アクリル酸ベヘニル３．６７ｇ（１０ｍｍｏ
ｌ）、アクリル酸０．１４ｇ（２ｍｍｏｌ）、ポリエチ
レン（４ｍｏｌ）グリコールジアクリレート（新中村化
学製ＮＫエステルＡ−２００）０．０３ｇ（０．０９ｍ
ｍｏｌ）をベンゼン１００ｇと共に仕込み窒素気流下で
６０℃まで昇温させた。次いで、２０ｇのベンゼンに溶
解させた２，２′‐アゾビス（イソブチロニトリル）
０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を、窒素気流下、撹拌
しながら２０分間かけて滴下した後、８０℃まで更に昇
温し２０時間反応を継続させた。反応終了後、反応系を
１０℃まで冷却し、１０倍容量の水を加え撹拌した後、
分液ロートにより水相を分取した。分取した水相をエバ
ポレーターにより濃縮後、さらに恒温真空乾燥機にて４
０℃で２４時間乾燥させて白色粉末のアクリル酸・アク
リル酸アルキル架橋型共重合体（平均分子量１８０万）
６．３５ｇ（収率７１％）を得た。 ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ-1）：２３００〜３５００（−ＣＯＯ
Ｈ）、１７４０（−ＣＯＯＲ3） この共重合体を合成物２と称する。
【００５５】実施例１〜２５、比較例１〜６ 上記合成例１、２及び下記に示す各成分の中から表１〜
３に示す処方で、同表に示す粘度を有する各種硬表面保
護艶出し剤を試料として調製した。
３に示す処方で、同表に示す粘度を有する各種硬表面保
護艶出し剤を試料として調製した。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
【表３】
【００５９】調製方法については次のとおり。撹拌装置
を備えた溶解槽に所定量のイオン交換水を入れ、これに
所定高分子増粘剤又は高分子乳化剤を加えて溶解させ、
撹拌しながら中和剤を除く他の成分を加えて均一に分散
させたのち、中和剤を加えて所定のｐＨに調整し、２０
分間撹拌した。これらの操作は全て室温条件下で行っ
た。なお、高分子増粘剤又は高分子乳化剤があらかじめ
アルカリ塩等で中和されている場合は、ｐＨ調整操作を
省いてもよい。又、各種アルキル変性カルボキシビニル
系ポリマーについては、その有効成分に基づいて配合し
た。ｐＨは堀場製作所製ガラス電極ｐＨメーター「Ｆ−
１３型」で、また粘度は東京科学製Ｂ型粘度計「Ｂ６Ｈ
型」でそれぞれ測定した。
を備えた溶解槽に所定量のイオン交換水を入れ、これに
所定高分子増粘剤又は高分子乳化剤を加えて溶解させ、
撹拌しながら中和剤を除く他の成分を加えて均一に分散
させたのち、中和剤を加えて所定のｐＨに調整し、２０
分間撹拌した。これらの操作は全て室温条件下で行っ
た。なお、高分子増粘剤又は高分子乳化剤があらかじめ
アルカリ塩等で中和されている場合は、ｐＨ調整操作を
省いてもよい。又、各種アルキル変性カルボキシビニル
系ポリマーについては、その有効成分に基づいて配合し
た。ｐＨは堀場製作所製ガラス電極ｐＨメーター「Ｆ−
１３型」で、また粘度は東京科学製Ｂ型粘度計「Ｂ６Ｈ
型」でそれぞれ測定した。
【００６０】各成分については以下のとおり。 ・ ＫＦ−９６−１００：信越化学製ストレートジメチ
ルシリコーンオイル、１００ｃＳｔ ・ ＫＦ−９６−３５０：同、３５０ｃＳｔ ・ ＫＦ−９６−１０００：同、１０００ｃＳｔ ・ ＫＦ−９６−３０００：同、３０００ｃＳｔ ・ ＫＦ−９６−６０００：同、６０００ｃＳｔ ・ ＴＳＦ４７０２：ＧＥ東芝シリコーン製側鎖アミノ
基変性シリコーン、５００ｃＳｔ ・ ＦＳ１２６５―１０００：東レダウコーニングシリ
コーン製側鎖フルオロアルキル基変性シリコーン、１０
００ｃＳｔ ・ Ｒ．Ａ １０３８：旭化成ワッカーシリコーン製シ
リコーンレジンの「Ｒｅｌｅａｓｅ Ａｇｅｎｔ １０
３８（２０００ｃＳｔ）」の略 ・ ノイゲンＥＴ−９５：第一工業製薬製ノニオン系界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（合成
アルコール系）、ＨＬＢ＝１０．５ ・ ノイゲンＥＴ−１０２：同、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル（天然アルコール系）、ＨＬＢ＝１０．
８ ・ ノイゲンＥＳ−１６９：同、ポリオキシエチレンオ
レイン酸エステル、ＨＬＢ＝１３．５ ・ プルロニックＬ−６２：旭電化製ノニオン系界面活
性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
ク共重合体 ・ テイカライトＮ２０３０：テイカ製アニオン系界面
活性剤、ナトリウム高級アルコール硫酸塩 ・ ＫＦ−３５１：信越化学製側鎖ポリエーテル基変性
シリコーン活性剤、ＨＬＢ＝１４．５ ・ ＫＦ−３５４：同、ＨＬＢ＝１８ ・ ＫＦ−３５５：同、ＨＬＢ＝１４．４ ・ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６１：日本ユニカー製側
鎖ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤、ＨＬＢ＝１
８ ・ ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０４：同、ＨＬＢ＝１３ ・ ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１：Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉ
ｃｈ製アルキル変性カルボキシビニル系ポリマー、粧配
基名「アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体」、
ＣＴＦＡ名「Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｃ１０−３０ Ａｌ
ｋｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅ
ｒ」 ・ ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２：同 ・ ＰＥＭＵＬＥＮ １６２１：同、工業グレード品 ・ ＰＥＭＵＬＥＮ １６２２：同、工業グレード品 ・ アロン Ａ−１０Ｈ：東亞合成製高分子増粘剤、ポ
リアクリル酸、有効成分２６％ ・ アロン Ａ−７１００：東亞合成製高分子増粘剤、
ポリアクリル酸ナトリウム、有効成分２１％ ・ アロン Ｂ−５００：東亞合成製高分子増粘剤、ア
クリル酸メタクリル酸共重合体、有効成分３５％ ・ ＳＯＬＡＧＡＭ ＳＦ３０６：ＳＥＰＰＩＣ製アル
キル変性カルボキシビニル系ポリマー、有効成分４３％ ・ ＳＯＬＡＧＡＭ ＳＨ２１０：同、有効成分５５％ ・ ＳＯＬＡＧＡＭ ＳＪ１０８：同、有効成分３５％ ・ ＡＣＵＬＹＮ ２２：ロームアンドハース（Ｒｏｈ
ｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）製アルキル変性カルボキシビニ
ル系ポリマー、ＣＴＦＡ名「Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔ
ｅａｒｅｔｈ−２０ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏ
ｐｏｌｙｍｅｒ」、有効成分３０％ ・ Ｕｖｉｎｕｌ ＭＳ−４０：ＢＡＳＦ製ベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤、ＣＴＦＡ名「ベンゾフェノン‐
４」 ・ ＶＩＯＳＯＲＢ ５８３：共同薬品製ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤、化学名「２‐（２′‐ヒドロキ
シ‐５′‐オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール」 ・ ＴＩＮＵＶＩＮ（チヌビン） １１３０：チバスペ
シャリティーケミカルズ製ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤、メチル‐３‐〔３‐（２Ｈ‐ベンゾトリアゾー
ル‐２‐イル）‐５‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェ
ニル〕プロピオネートとポリエチレングリコール３００
との反応生成物 ・ トリエタノールアミン：高分子増粘剤の中和剤 ・ 水酸化ナトリウム：高分子増粘剤の中和剤、但し２
０％水溶液として使用
ルシリコーンオイル、１００ｃＳｔ ・ ＫＦ−９６−３５０：同、３５０ｃＳｔ ・ ＫＦ−９６−１０００：同、１０００ｃＳｔ ・ ＫＦ−９６−３０００：同、３０００ｃＳｔ ・ ＫＦ−９６−６０００：同、６０００ｃＳｔ ・ ＴＳＦ４７０２：ＧＥ東芝シリコーン製側鎖アミノ
基変性シリコーン、５００ｃＳｔ ・ ＦＳ１２６５―１０００：東レダウコーニングシリ
コーン製側鎖フルオロアルキル基変性シリコーン、１０
００ｃＳｔ ・ Ｒ．Ａ １０３８：旭化成ワッカーシリコーン製シ
リコーンレジンの「Ｒｅｌｅａｓｅ Ａｇｅｎｔ １０
３８（２０００ｃＳｔ）」の略 ・ ノイゲンＥＴ−９５：第一工業製薬製ノニオン系界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（合成
アルコール系）、ＨＬＢ＝１０．５ ・ ノイゲンＥＴ−１０２：同、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル（天然アルコール系）、ＨＬＢ＝１０．
８ ・ ノイゲンＥＳ−１６９：同、ポリオキシエチレンオ
レイン酸エステル、ＨＬＢ＝１３．５ ・ プルロニックＬ−６２：旭電化製ノニオン系界面活
性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
ク共重合体 ・ テイカライトＮ２０３０：テイカ製アニオン系界面
活性剤、ナトリウム高級アルコール硫酸塩 ・ ＫＦ−３５１：信越化学製側鎖ポリエーテル基変性
シリコーン活性剤、ＨＬＢ＝１４．５ ・ ＫＦ−３５４：同、ＨＬＢ＝１８ ・ ＫＦ−３５５：同、ＨＬＢ＝１４．４ ・ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６１：日本ユニカー製側
鎖ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤、ＨＬＢ＝１
８ ・ ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０４：同、ＨＬＢ＝１３ ・ ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１：Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉ
ｃｈ製アルキル変性カルボキシビニル系ポリマー、粧配
基名「アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体」、
ＣＴＦＡ名「Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｃ１０−３０ Ａｌ
ｋｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅ
ｒ」 ・ ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２：同 ・ ＰＥＭＵＬＥＮ １６２１：同、工業グレード品 ・ ＰＥＭＵＬＥＮ １６２２：同、工業グレード品 ・ アロン Ａ−１０Ｈ：東亞合成製高分子増粘剤、ポ
リアクリル酸、有効成分２６％ ・ アロン Ａ−７１００：東亞合成製高分子増粘剤、
ポリアクリル酸ナトリウム、有効成分２１％ ・ アロン Ｂ−５００：東亞合成製高分子増粘剤、ア
クリル酸メタクリル酸共重合体、有効成分３５％ ・ ＳＯＬＡＧＡＭ ＳＦ３０６：ＳＥＰＰＩＣ製アル
キル変性カルボキシビニル系ポリマー、有効成分４３％ ・ ＳＯＬＡＧＡＭ ＳＨ２１０：同、有効成分５５％ ・ ＳＯＬＡＧＡＭ ＳＪ１０８：同、有効成分３５％ ・ ＡＣＵＬＹＮ ２２：ロームアンドハース（Ｒｏｈ
ｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）製アルキル変性カルボキシビニ
ル系ポリマー、ＣＴＦＡ名「Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔ
ｅａｒｅｔｈ−２０ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏ
ｐｏｌｙｍｅｒ」、有効成分３０％ ・ Ｕｖｉｎｕｌ ＭＳ−４０：ＢＡＳＦ製ベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤、ＣＴＦＡ名「ベンゾフェノン‐
４」 ・ ＶＩＯＳＯＲＢ ５８３：共同薬品製ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤、化学名「２‐（２′‐ヒドロキ
シ‐５′‐オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール」 ・ ＴＩＮＵＶＩＮ（チヌビン） １１３０：チバスペ
シャリティーケミカルズ製ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤、メチル‐３‐〔３‐（２Ｈ‐ベンゾトリアゾー
ル‐２‐イル）‐５‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェ
ニル〕プロピオネートとポリエチレングリコール３００
との反応生成物 ・ トリエタノールアミン：高分子増粘剤の中和剤 ・ 水酸化ナトリウム：高分子増粘剤の中和剤、但し２
０％水溶液として使用
【００６１】各試料の諸性質について以下の試験又は測
定方法で調べ、必要に応じ評価した。その結果を、表４
及び表５に示す。
定方法で調べ、必要に応じ評価した。その結果を、表４
及び表５に示す。
【００６２】（１）油滴粒度分布 試料について、（Ａ）調製直後、（Ｂ）ヤマト科学製低
温乾燥器「ＤＫ−６３」で５０℃で１ヶ月間放置後、
（Ｃ）長野科学機械製作所製サイクリング試験器「ＬＨ
−４０−１３Ｐ型」で１ヶ月放置後、それぞれ油滴粒度
分布状態を堀場製作所製レーザ回折／散乱式粒子径分布
測定装置「ＬＡ−９２０」で測定し、次の基準で評価し
た。 ◎：５０μｍ以上の油滴が存在しない。 ○：１００μｍ以上の油滴が存在しない。 △：１００μｍ以上の油滴が油滴全体の２０％を超えな
い範囲で存在する。 ×：１００μｍ以上の油滴が油滴全体の２０％を超える
範囲で存在する。
温乾燥器「ＤＫ−６３」で５０℃で１ヶ月間放置後、
（Ｃ）長野科学機械製作所製サイクリング試験器「ＬＨ
−４０−１３Ｐ型」で１ヶ月放置後、それぞれ油滴粒度
分布状態を堀場製作所製レーザ回折／散乱式粒子径分布
測定装置「ＬＡ−９２０」で測定し、次の基準で評価し
た。 ◎：５０μｍ以上の油滴が存在しない。 ○：１００μｍ以上の油滴が存在しない。 △：１００μｍ以上の油滴が油滴全体の２０％を超えな
い範囲で存在する。 ×：１００μｍ以上の油滴が油滴全体の２０％を超える
範囲で存在する。
【００６３】（２）安定性 試料について、（Ａ）調製直後、（Ｂ）ヤマト科学製低
温乾燥器「ＤＫ−６３」で５０℃で１ヶ月間放置後、
（Ｃ）長野科学機械製作所製サイクリング試験器「ＬＨ
−４０−１３Ｐ型」で１ヶ月放置後、それぞれ乳化状態
やその推移を目視で観察した。 ◎：完全な乳化状態である。 ○：視認可能な油滴がわずかに生じるが水相の分離は認
められない。 △：視認可能な油滴がかなり生じるが水相の分離は認め
られない。 ×：油相或いは水相の分離層が生じる。
温乾燥器「ＤＫ−６３」で５０℃で１ヶ月間放置後、
（Ｃ）長野科学機械製作所製サイクリング試験器「ＬＨ
−４０−１３Ｐ型」で１ヶ月放置後、それぞれ乳化状態
やその推移を目視で観察した。 ◎：完全な乳化状態である。 ○：視認可能な油滴がわずかに生じるが水相の分離は認
められない。 △：視認可能な油滴がかなり生じるが水相の分離は認め
られない。 ×：油相或いは水相の分離層が生じる。
【００６４】（３）レベリング性 試料をハンドスプレーガンでタイヤに吹きつけ、スポン
ジで円周状に３周拭き上げたのち、乾燥し、目視により
以下の基準で評価した。 ◎：完全な均一膜を形成し塗りむらが全くない。 ○：全体に均一膜を形成しているが、至近距離からの目
視ではごく一部に濃淡がある。 △：タイヤの一部に明らかな塗りむらがある。 ×：タイヤ全面に明らかな塗りむらがある。
ジで円周状に３周拭き上げたのち、乾燥し、目視により
以下の基準で評価した。 ◎：完全な均一膜を形成し塗りむらが全くない。 ○：全体に均一膜を形成しているが、至近距離からの目
視ではごく一部に濃淡がある。 △：タイヤの一部に明らかな塗りむらがある。 ×：タイヤ全面に明らかな塗りむらがある。
【００６５】（４）光沢 試料をハンドスプレーガンでタイヤに吹きつけ、スポン
ジで円周状に３周拭き上げ、光沢及びタイヤ面における
５×５ｍｍ大の文字の写り込み具合を目視により以下の
基準で評価した。 ◎：優れた光沢があり、写り込んだ文字がはっきり読み
とれる。 ○：光沢は明らかにあるが、写り込んだ文字は識別でき
るもののややぼやけている。 △：光沢はあるものの、写り込んだ文字は輪郭程度しか
識別できない。 ×：光沢も劣り、写り込んだ文字も識別できない。
ジで円周状に３周拭き上げ、光沢及びタイヤ面における
５×５ｍｍ大の文字の写り込み具合を目視により以下の
基準で評価した。 ◎：優れた光沢があり、写り込んだ文字がはっきり読み
とれる。 ○：光沢は明らかにあるが、写り込んだ文字は識別でき
るもののややぼやけている。 △：光沢はあるものの、写り込んだ文字は輪郭程度しか
識別できない。 ×：光沢も劣り、写り込んだ文字も識別できない。
【００６６】（５）撥水性 試料を、あらかじめ中性洗剤で洗浄した天然ゴム試験片
（日本テストパネル製、２×３０×１２０ｍｍ）に５０
μｌ滴下し、スポンジで均一に塗り広げたのち、１時間
乾燥させ、水に対する静止接触角を測定した。なお、こ
の接触角の測定には、協和界面化学製自動接触角測定装
置ＣＡ−Ｚ型を使用した。また、試料塗布前の天然ゴム
試験片に対する水の静止接触角は７５°であった。
（日本テストパネル製、２×３０×１２０ｍｍ）に５０
μｌ滴下し、スポンジで均一に塗り広げたのち、１時間
乾燥させ、水に対する静止接触角を測定した。なお、こ
の接触角の測定には、協和界面化学製自動接触角測定装
置ＣＡ−Ｚ型を使用した。また、試料塗布前の天然ゴム
試験片に対する水の静止接触角は７５°であった。
【００６７】（６）耐久性（Ｉ）及び（ＩＩ） 試料を、天然ゴム試験片（日本テストパネル大阪製、２
×７０×１５０ｍｍ）に１ｍｌ滴下し、スポンジで均一
に塗り広げ、乾燥したのち、ＪＩＳ−Ｄ−０２０５に規
定される「自動車部品の耐候性試験方法」による屋外直
接暴露試験（標準：ＷＯＮ−Ｓ）に従い、２週間、屋外
暴露試験を行った。試験期間中、雨は４日間、曇りは１
日間、晴れは９日間、平均気温２４℃であった。この試
験にはＪＩＳ−Ｚ−２３８１に規定される直接暴露装置
を使用し、試料当り３枚の評価試験片と１枚の対比用保
存試験片を作成した。次いで、水流のみで軽く水洗した
試験後の試験片について、耐久性（Ｉ）として試験前の
試験片に対する光沢及び撥水性の維持の程度を、耐久性
（ＩＩ）として耐汚染性を汚れの度合いでそれぞれ目視
により観察し、評価した。評価時には３枚の評価試験片
と対比用保存試験片を比較して評価を平均化した。評価
基準は以下のとおりである。 （光沢及び撥水性） ◎：光沢、撥水性共にほぼ変化がない。 ○：光沢、撥水性のいずれかで多少劣化する。 △：光沢、撥水性のいずれかで明らかに劣化する。 ×：光沢、撥水性共に明らかに劣化する。 （耐汚染性） ◎：ほとんど汚れが付着していない。 ○：汚れがあるものの目立たない。 △：汚れがかなり目立つ。 ×：よごれがひどい。
×７０×１５０ｍｍ）に１ｍｌ滴下し、スポンジで均一
に塗り広げ、乾燥したのち、ＪＩＳ−Ｄ−０２０５に規
定される「自動車部品の耐候性試験方法」による屋外直
接暴露試験（標準：ＷＯＮ−Ｓ）に従い、２週間、屋外
暴露試験を行った。試験期間中、雨は４日間、曇りは１
日間、晴れは９日間、平均気温２４℃であった。この試
験にはＪＩＳ−Ｚ−２３８１に規定される直接暴露装置
を使用し、試料当り３枚の評価試験片と１枚の対比用保
存試験片を作成した。次いで、水流のみで軽く水洗した
試験後の試験片について、耐久性（Ｉ）として試験前の
試験片に対する光沢及び撥水性の維持の程度を、耐久性
（ＩＩ）として耐汚染性を汚れの度合いでそれぞれ目視
により観察し、評価した。評価時には３枚の評価試験片
と対比用保存試験片を比較して評価を平均化した。評価
基準は以下のとおりである。 （光沢及び撥水性） ◎：光沢、撥水性共にほぼ変化がない。 ○：光沢、撥水性のいずれかで多少劣化する。 △：光沢、撥水性のいずれかで明らかに劣化する。 ×：光沢、撥水性共に明らかに劣化する。 （耐汚染性） ◎：ほとんど汚れが付着していない。 ○：汚れがあるものの目立たない。 △：汚れがかなり目立つ。 ×：よごれがひどい。
【００６８】（７）保護性 上記耐久性試験と同様にして暴露試験を行ったのち、水
流のみで軽く水洗した試験後の試験片のひび割れの発生
状態について目視により観察し、以下の基準で評価し
た。 ◎：ひび割れが全く発生していない。 ○：視認しにくい微細なひび割れが発生している。 △：試験片の一部に明らかなひび割れが発生している。 ×：試験片全面に明らかなひび割れが発生している。
流のみで軽く水洗した試験後の試験片のひび割れの発生
状態について目視により観察し、以下の基準で評価し
た。 ◎：ひび割れが全く発生していない。 ○：視認しにくい微細なひび割れが発生している。 △：試験片の一部に明らかなひび割れが発生している。 ×：試験片全面に明らかなひび割れが発生している。
【００６９】
【表４】
【００７０】
【表５】
【００７１】これより、各実施例の硬表面保護つや出し
剤は、界面活性剤をごく少量しか用いていないにも拘わ
らず、安定性に優れ、また、簡単な操作で基材に塗布す
るのみで、レベリング性、光沢、撥水性にすぐれた被膜
を基材表面に付与することができ、かつこの被膜は耐久
性に優れ、しかもこの被膜は基材表面の外観や美観を向
上させるだけでなく、基材を十分に保護することも分
る。
剤は、界面活性剤をごく少量しか用いていないにも拘わ
らず、安定性に優れ、また、簡単な操作で基材に塗布す
るのみで、レベリング性、光沢、撥水性にすぐれた被膜
を基材表面に付与することができ、かつこの被膜は耐久
性に優れ、しかもこの被膜は基材表面の外観や美観を向
上させるだけでなく、基材を十分に保護することも分
る。
【００７２】
【発明の効果】本発明の硬表面保護つや出し剤は、硬表
面、中でもゴム‐、レザー‐又は樹脂系表面、特に車両
のそれ、例えばタイヤ、バンパー、車室内装部材等の表
面に対し、光沢性、安定性、レベリング性、耐久性、保
護性に優れた被膜を形成し、この被膜形成処理を塗布す
るか或いは塗布後簡単に拭き上げるだけで可能とするな
ど作業性が良好であるという顕著な効果を奏する。
面、中でもゴム‐、レザー‐又は樹脂系表面、特に車両
のそれ、例えばタイヤ、バンパー、車室内装部材等の表
面に対し、光沢性、安定性、レベリング性、耐久性、保
護性に優れた被膜を形成し、この被膜形成処理を塗布す
るか或いは塗布後簡単に拭き上げるだけで可能とするな
ど作業性が良好であるという顕著な効果を奏する。
Claims (22)
- 【請求項１】 油性保護艶出し成分、界面活性剤、両親
媒性高分子増粘剤、紫外線吸収剤を含有してなり、かつ
粘度が１００〜３０００ｃＳｔであることを特徴とする
水性硬表面保護艶出し剤。 - 【請求項２】 水性エマルション型である請求項１記載
の硬表面保護艶出し剤。 - 【請求項３】 油滴粒子径が１００μｍ未満である請求
項２記載の硬表面保護艶出し剤。 - 【請求項４】 油性保護艶出し成分５〜５０質量％、界
面活性剤０．０１〜２質量％、両親媒性高分子増粘剤
０．０１〜０．２質量％、紫外線吸収剤０．０１〜０．
５質量％を含有する請求項１、２又は３記載の硬表面保
護艶出し剤。 - 【請求項５】 界面活性剤の配合割合が油性保護艶出し
成分に対し０．０２〜１０質量％である請求項１ないし
４のいずれかに記載の硬表面保護艶出し剤。 - 【請求項６】 油性保護艶出し成分がオルガノポリシロ
キサンである請求項１ないし５のいずれかに記載の硬表
面保護艶出し剤。 - 【請求項７】 オルガノポリシロキサンの粘度が１００
〜１００００ｃＳｔである請求項６記載の硬表面保護艶
出し剤。 - 【請求項８】 オルガノポリシロキサンがジメチルポリ
シロキサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサンであ
る請求項６又は７記載の硬表面保護艶出し剤。 - 【請求項９】 オルガノポリシロキサンとしてジメチル
ポリシロキサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサン
を主とし、シリコーンレジン及び／又はシリコーンゴム
を併用する請求項６又は７記載の硬表面保護艶出し剤。 - 【請求項１０】 界面活性剤のＨＬＢが８〜２０である
請求項１ないし９のいずれかに記載の硬表面保護艶出し
剤。 - 【請求項１１】 界面活性剤が親水性シリコーン系のも
のである請求項１ないし１０のいずれかに記載の硬表面
保護艶出し剤。 - 【請求項１２】 両親媒性高分子増粘剤が両親媒性カル
ボキシビニル系ポリマーである請求項１ないし１１のい
ずれかに記載の硬表面保護艶出し剤。 - 【請求項１３】 両親媒性カルボキシビニル系ポリマー
が一般式 ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ3 （式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を、Ｒ3は炭素数１〜３０のアルキル基
をそれぞれ示す）で表わされるコモノマーと一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＨ （式中、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を示す）で表わされるコモノマーとのコ
ポリマーからなるアルキル変性カルボキシビニル系ポリ
マーである請求項１２記載の硬表面保護艶出し剤。 - 【請求項１４】 両親媒性カルボキシビニル系ポリマー
が、（メタ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１〜３
０の（メタ）アクリル酸アルキルとの共重合体構造を主
鎖とし、該主鎖同士を架橋してなるか、あるいは（メ
タ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１〜３０の（メ
タ）アクリル酸アルキルからなるかあるいはこれらを主
とするモノマーを架橋剤の存在下に重合するとともに架
橋してなるアルキル変性カルボキシビニル系架橋型ポリ
マーである請求項１２記載の硬表面保護艶出し剤。 - 【請求項１５】 オルガノポリシロキサン５〜５０質量
％、界面活性剤０．０１〜２質量％、両親媒性カルボキ
シビニル系ポリマー０．０１〜０．２質量％、紫外線吸
収剤０．０１〜０．５質量％を含有してなり、かつ粘度
が１００〜３０００ｃＳｔであることを特徴とする水性
エマルション型硬表面保護艶出し剤。 - 【請求項１６】 オルガノポリシロキサンがジメチルポ
リシロキサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサンで
ある請求項１５記載の硬表面保護艶出し剤。 - 【請求項１７】 オルガノポリシロキサンとしてジメチ
ルポリシロキサン及び／又は変性ジメチルポリシロキサ
ンを主とし、シリコーンレジン及び／又はシリコーンゴ
ムを併用する請求項１５記載の硬表面保護艶出し剤。 - 【請求項１８】 両親媒性カルボキシビニル系ポリマー
が一般式 ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ3 （式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を、Ｒ3は炭素数１〜３０のアルキル基
をそれぞれ示す）で表わされるコモノマーと一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＨ （式中、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を示す）で表わされるコモノマーとのコ
ポリマーからなるアルキル変性カルボキシビニル系ポリ
マーである請求項１５、１６又は１７記載の硬表面保護
艶出し剤。 - 【請求項１９】 両親媒性カルボキシビニル系ポリマー
が、（メタ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１〜３
０の（メタ）アクリル酸アルキルとの共重合体構造を主
鎖とし、該主鎖同士を架橋してなるか、あるいは（メ
タ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１〜３０の（メ
タ）アクリル酸アルキルからなるかあるいはこれらを主
とするモノマーを架橋剤の存在下に重合するとともに架
橋してなるアルキル変性カルボキシビニル系架橋型ポリ
マーである請求項１５、１６又は１７記載の硬表面保護
艶出し剤。 - 【請求項２０】 油滴粒子径が１００μｍ未満である請
求項１５ないし１９のいずれかに記載の硬表面保護艶出
し剤。 - 【請求項２１】 ゴム‐、レザー‐又は樹脂系表面用で
ある請求項１ないし２０のいずれかに記載の硬表面保護
艶出し剤。 - 【請求項２２】 車両用である請求項１ないし２１のい
ずれかに記載の硬表面保護艶出し剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001039148A JP5031947B2 (ja) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | 水性硬表面保護艶出し剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001039148A JP5031947B2 (ja) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | 水性硬表面保護艶出し剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002241705A true JP2002241705A (ja) | 2002-08-28 |
| JP5031947B2 JP5031947B2 (ja) | 2012-09-26 |
Family
ID=18902002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001039148A Expired - Lifetime JP5031947B2 (ja) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | 水性硬表面保護艶出し剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5031947B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005154535A (ja) * | 2003-11-25 | 2005-06-16 | Soft99 Corporation | タイヤの艶出し組成物 |
| JP2006505678A (ja) * | 2002-11-08 | 2006-02-16 | エス．シー． ジョンソン アンド サン、インコーポレイテッド | エアゾールバイリキッドフォーム |
| JP2006505677A (ja) * | 2002-11-08 | 2006-02-16 | エス．シー． ジョンソン アンド サン、インコーポレイテッド | バイリキッドフォーム家具用つや出し剤 |
| JP2006512429A (ja) * | 2002-11-25 | 2006-04-13 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | タイヤ化粧用シリコーン組成物及び製造方法 |
| JPWO2005007714A1 (ja) * | 2003-07-18 | 2007-09-20 | 日本エクスラン工業株式会社 | アミノ酸誘導体徐放性重合体、該重合体を含有する化粧料及び繊維構造物並びにそれらの製造法及び再生処理法 |
| JP2011006500A (ja) * | 2009-06-23 | 2011-01-13 | Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd | カーポリッシュ |
| US8168020B2 (en) | 2007-08-01 | 2012-05-01 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Pneumatic tire and its fabricating method |
| US8673096B2 (en) | 2007-08-01 | 2014-03-18 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Method of fabricating pneumatic tire |
| US8821664B2 (en) | 2007-08-01 | 2014-09-02 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Method of fabricating pneumatic tire |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000086977A (ja) * | 1998-09-16 | 2000-03-28 | Yuho Chem Kk | フロアーポリッシュ組成物 |
-
2001
- 2001-02-15 JP JP2001039148A patent/JP5031947B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000086977A (ja) * | 1998-09-16 | 2000-03-28 | Yuho Chem Kk | フロアーポリッシュ組成物 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006505678A (ja) * | 2002-11-08 | 2006-02-16 | エス．シー． ジョンソン アンド サン、インコーポレイテッド | エアゾールバイリキッドフォーム |
| JP2006505677A (ja) * | 2002-11-08 | 2006-02-16 | エス．シー． ジョンソン アンド サン、インコーポレイテッド | バイリキッドフォーム家具用つや出し剤 |
| JP2006512429A (ja) * | 2002-11-25 | 2006-04-13 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | タイヤ化粧用シリコーン組成物及び製造方法 |
| JPWO2005007714A1 (ja) * | 2003-07-18 | 2007-09-20 | 日本エクスラン工業株式会社 | アミノ酸誘導体徐放性重合体、該重合体を含有する化粧料及び繊維構造物並びにそれらの製造法及び再生処理法 |
| JP4796845B2 (ja) * | 2003-07-18 | 2011-10-19 | 日本エクスラン工業株式会社 | アミノ酸誘導体徐放性重合体、該重合体を含有する化粧料及び繊維構造物並びにそれらの製造法及び再生処理法 |
| JP2005154535A (ja) * | 2003-11-25 | 2005-06-16 | Soft99 Corporation | タイヤの艶出し組成物 |
| US8168020B2 (en) | 2007-08-01 | 2012-05-01 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Pneumatic tire and its fabricating method |
| US8673096B2 (en) | 2007-08-01 | 2014-03-18 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Method of fabricating pneumatic tire |
| US8821664B2 (en) | 2007-08-01 | 2014-09-02 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Method of fabricating pneumatic tire |
| JP2011006500A (ja) * | 2009-06-23 | 2011-01-13 | Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd | カーポリッシュ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5031947B2 (ja) | 2012-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0042281B1 (en) | Emulsion coating composition containing silicone and acrylic polymer | |
| US7381250B2 (en) | Interior protectant/cleaner composition | |
| US20070178239A1 (en) | Protective coating for painted or glossy surfaces | |
| WO1996016747A1 (fr) | Procede de protection temporaire d'une couche de peinture appliquee sur une carrosserie d'automobile | |
| JP5031947B2 (ja) | 水性硬表面保護艶出し剤 | |
| US5514419A (en) | Method for treating plastic, leather or rubber substrates | |
| TWI775029B (zh) | 撥水劑組成物 | |
| JP5670646B2 (ja) | 乳化型化粧料 | |
| US5962074A (en) | Wax composition and method of use | |
| EP0588326B1 (en) | Tire polishing and protective composition | |
| US8772399B2 (en) | Flexible protective and lustrous spray gel dressing composition | |
| JP2000212547A (ja) | 撥水防汚処理剤 | |
| TW202014177A (zh) | 防曬配方 | |
| US5565516A (en) | Finishing compositions | |
| JP2009046619A (ja) | 皮革表面保護剤 | |
| EP0658179A4 (en) | SOLVENT-FREE WATER-BASED POLISHING EMULSIONS. | |
| JP2742284B2 (ja) | 艶出し剤 | |
| US11820907B2 (en) | Tire dressing composition and methods of making thereof | |
| JP2006124590A (ja) | 塗装面の艶出し洗浄剤 | |
| JPH04149294A (ja) | 自動車の塗膜用保護撥水剤 | |
| JP2006159079A (ja) | 汚れ防止方法及び貼り紙防止方法 | |
| JPH09235506A (ja) | 塗装面コーティング処理用組成物 | |
| JPH05339560A (ja) | 自動車の塗膜用保護撥水剤 | |
| JPH0598215A (ja) | タイヤ用保護艶出し剤組成物 | |
| JPH05112776A (ja) | 自動車の塗膜用保護撥水剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080214 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20090608 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110111 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110913 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111114 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120622 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120628 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5031947 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150706 Year of fee payment: 3 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |