JP2002220487A - Hard coat film - Google Patents

Hard coat film

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JP2002220487A
JP2002220487A JP2001018025A JP2001018025A JP2002220487A JP 2002220487 A JP2002220487 A JP 2002220487A JP 2001018025 A JP2001018025 A JP 2001018025A JP 2001018025 A JP2001018025 A JP 2001018025A JP 2002220487 A JP2002220487 A JP 2002220487A
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JP
Japan
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hard coat
fine particles
film
meth
coat film
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Pending
Application number
JP2001018025A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Junichi Arai
潤一 新井
Yoshimi Inaba
喜己 稲葉
Kazutoshi Kiyokawa
和利 清川
Haruo Uyama
晴夫 宇山
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Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hard coat film, capable of improving an adhesiveness between a plastic film and a hard coat while keeping a surface hardness of 4 or above by pencil test and a surface flatness, and diminishing a generation of crack and curl in bending the film. SOLUTION: Fine particles having a particle diameter in the range of 10 nm-5 μm are homogeneously dispersed in a hard-coat film layer at a ratio of 10-500 wt.pts. to 100 wt.pts. of a radiation-curing type (meth)acrylate having a (meth)acryloyl group. The hard-coat film layer is installed on at least one side of the plastic film, the above fine particles have also a kind of two or above, and the particle diameter of each kind of fine particles is set to be narly same, wherein an average particle diameter of one kind of fine particles is twice or above of another kind of fine particles, and a radius of curvature of curl is 20 cm or above.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、各種ディスプレ
イ、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラス等の光学部材
に保護の目的で使用されているハードコートフィルム、
特に耐引っ掻き性、耐擦り傷性、折り曲げ時の耐クラッ
ク性、耐カール性等が付与された、液晶表示装置、CR
T表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック
表示装置、発光ダイオード表示装置、EL表示装置等、
各種表示装置の画面保護に適したハードコートフィルム
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hard coat film used for protection of optical members such as various displays, lenses, mirrors, goggles, and window glasses.
In particular, a liquid crystal display device, CR, which is provided with scratch resistance, scratch resistance, crack resistance upon bending, curl resistance, etc.
T display, plasma display, electrochromic display, light emitting diode display, EL display, etc.
The present invention relates to a hard coat film suitable for protecting screens of various display devices.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、液晶表示装置、CRT表示装置、
その他商業用のディスプレイ、レンズ、ミラー、窓ガラ
ス、ゴーグル等の光学部材には、耐引っ掻き性、耐擦り
傷性を有する透明性プラスチックフィルムがセットされ
たり貼着される場合が多い。一般的に、プラスチックフ
ィルムの表面にハードコート層を形成してなるハードコ
ートフィルムの表面を硬化するには、オルガノシロキサ
ン系、メラミン系等の熱硬化性樹脂をコーティングした
り、真空蒸着法やスパッタリング法等で金属薄膜を形成
する方法、あるいは放射線硬化型(メタ)アクリレート
をコーティングする方法等がある。近年このような方法
の中で、大面積の加工が容易で生産性にも優れる放射線
硬化型の樹脂をコーティングする方法を採用する場合が
多い。
2. Description of the Related Art Conventionally, liquid crystal display devices, CRT display devices,
In addition, a transparent plastic film having scratch resistance and scratch resistance is often set or attached to optical members such as commercial displays, lenses, mirrors, window glasses, and goggles. In general, to harden the surface of a hard coat film formed by forming a hard coat layer on the surface of a plastic film, a thermosetting resin such as an organosiloxane or melamine resin is coated, or a vacuum evaporation method or a sputtering method is used. There is a method of forming a metal thin film by a method or the like, or a method of coating a radiation-curable (meth) acrylate. In recent years, among such methods, a method of coating a radiation-curable resin which is easy to process a large area and has excellent productivity is often adopted.

【0003】しかしながら、これらのいずれかの方法に
よりハードコート層を有するハードコートフィルムを製
造すると、得られるハードコートフィルムは、ハードコ
ート層とプラスチックフィルム間の密着性、フィルム折
り曲げ時の耐クラック性、フィルムの耐カール性等が実
用的に問題ない範囲内のものになるとしても、鉛筆硬度
に代表される表面硬度は2Hから3Hが限界となる場合
が多い。
However, when a hard coat film having a hard coat layer is produced by any of these methods, the obtained hard coat film has an adhesive property between the hard coat layer and the plastic film, a crack resistance when the film is bent, Even if the curl resistance and the like of the film are within a range in which there is no practical problem, the surface hardness represented by pencil hardness is often limited to 2H to 3H.

【0004】一般的にハードコートフィルムの表面硬度
は、そのハードコート層を厚膜化することで向上する。
しかしながら、ハードコート層の厚膜化によりプラスチ
ックフィルムとの密着性の低下、クラックの発生、顕著
なカール発生等の問題が生じる。
[0004] Generally, the surface hardness of a hard coat film is improved by increasing the thickness of the hard coat layer.
However, increasing the thickness of the hard coat layer causes problems such as a decrease in adhesion to a plastic film, generation of cracks, and significant curling.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を解決し、鉛筆硬度4H以上の表面硬度と表面平滑性を
保ちながら、プラスチックフィルムとハードコート層間
の密着性の向上と、フィルム折り曲げ時のクラックの発
生とフィルムのカールの低減化を可能にしたハードコー
トフィルムの提供を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks and improves the adhesion between a plastic film and a hard coat layer while maintaining a surface hardness of 4H or more and a surface smoothness. It is an object of the present invention to provide a hard coat film capable of reducing generation of cracks and curling of the film at the time.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は以上の目的を達
成するためになされたものであり、請求項1に記載のハ
ードコートフィルムは、(メタ)アクリロイル基を有す
る放射線硬化型(メタ)アクリレート100重量部に対
し、粒子径が10nm〜5μmの範囲にある微粒子が1
0〜500重量部の割合で均一に分散してあるハードコ
ート層をプラスチックフィルムの少なくとも一方の面に
設けたハードコートフィルムであって、前記微粒子は2
種類以上であり、かつ種類毎に微粒子の粒子径が略同じ
大きさに設定してあり、しかも1種類の微粒子の平均粒
子径が他の1種類の微粒子の平均粒子径の2倍以上とし
てあると共に、カール曲率半径が20cm以上であるこ
とを特徴とする。
Means for Solving the Problems The present invention has been made to achieve the above object, and a hard coat film according to claim 1 is a radiation-curable (meth) having a (meth) acryloyl group. Fine particles having a particle size in the range of 10 nm to 5 μm are included in 100 parts by weight of the acrylate.
A hard coat film in which a hard coat layer uniformly dispersed at a ratio of 0 to 500 parts by weight is provided on at least one surface of a plastic film, wherein the fine particles are
More than one type, and the particle size of the fine particles is set to be substantially the same for each type, and the average particle size of one type of fine particles is at least twice the average particle size of the other type of fine particles. In addition, the curl radius of curvature is 20 cm or more.

【0007】また、請求項2に記載のハードコートフィ
ルムは、請求項1に記載のハードコートフィルムにおい
て、放射線硬化型(メタ)アクリレートが3個以上の
(メタ)アクリロイル基を有することを特徴とする。
A hard coat film according to a second aspect is characterized in that, in the hard coat film according to the first aspect, the radiation-curable (meth) acrylate has three or more (meth) acryloyl groups. I do.

【0008】さらにまた、請求項3に記載のハードコー
トフィルムは、請求項1または請求項2に記載のハード
コートフィルムにおいて、2種類以上の微粒子が、全て
無機系微粒子、全て有機系微粒子もしくは無機と有機微
粒子の組み合わせであることを特徴とする。
Further, the hard coat film according to claim 3 is the hard coat film according to claim 1 or 2, wherein the two or more kinds of fine particles are all inorganic fine particles, all organic fine particles or inorganic fine particles. And organic fine particles.

【0009】さらにまた、請求項4に記載のハードコー
トフィルムは、請求項1ないし請求項3に記載のいずれ
か1項に記載のハードコートフィルムにおいて、ハード
コート層面上に機能性無機薄膜を設けてあることを特徴
とする。
Further, the hard coat film according to the fourth aspect is the hard coat film according to any one of the first to third aspects, wherein a functional inorganic thin film is provided on the surface of the hard coat layer. It is characterized by having.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
を参照にして詳細に説明する。
Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.

【0011】図1は本発明の一実施形態に係るハードコ
ートフィルム7の概略の構成を示している。このハード
コートフィルム7は、基本的にはプラスチックフィルム
1の少なくとも一方の面にハードコート層3が設けられ
て構成されている。
FIG. 1 shows a schematic configuration of a hard coat film 7 according to one embodiment of the present invention. The hard coat film 7 is basically constituted by providing the hard coat layer 3 on at least one surface of the plastic film 1.

【0012】プラスチックフィルム1は、特に限定され
るものではなく、公知の透明プラスチックフィルムの中
から適宜選択して用いることができる。具体的には、ポ
リエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファ
ン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、
アセチルセルロースブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレンビニ
ルアルコール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
メチルペンテン、ポリスルフォン、ポリエーテルケト
ン、アクリル、ナイロン、フッ素樹脂、ポリイミド、ポ
リエーテルイミド、ポリエーテルスルフォン等のフィル
ムもしくはシートを挙げることができるが、本発明にお
いては、特にトリアセチルセルロース、及び一軸延伸ポ
リエステルが透明性に優れていることに加えて、光学的
に異方性が無い点で好ましい。
The plastic film 1 is not particularly limited, and can be appropriately selected from known transparent plastic films. Specifically, polyester, polyethylene, polypropylene, cellophane, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose,
Acetyl cellulose butyrate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol, polystyrene, polycarbonate, polymethylpentene, polysulfone, polyetherketone, acrylic, nylon, fluororesin, polyimide, polyetherimide, polyether Although a film or sheet such as sulfone can be mentioned, in the present invention, triacetylcellulose, and uniaxially stretched polyester are particularly preferable because they have excellent transparency and do not have optical anisotropy. .

【0013】プラスチックフィルム1の少なくとも一方
の面には、(メタ)アクリロイル基を有する放射線硬化
型(メタ)アクリレート100重量部に対し、粒子径が
10nm〜5μmの範囲にある微粒子が10〜500重
量部の割合で分散してあるハードコート層2が設けられ
ている。
On at least one surface of the plastic film 1, 10 to 500 parts by weight of fine particles having a particle diameter in a range of 10 nm to 5 μm are added to 100 parts by weight of a radiation-curable (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group. The hard coat layer 2 dispersed in the ratio of parts is provided.

【0014】(メタ)アクリロイル基を有する放射線硬
化型(メタ)アクリレートは、1官能以上の(メタ)ア
クリロイル基があり、放射線の照射による硬化反応で硬
化皮膜を形成するものであれば特に限定されない。しか
しながら、より高い表面硬度を必要とするハードコート
層2を形成するためには、硬化皮膜の架橋密度が高い3
官能以上の(メタ)アクリロイル基を有するものを選択
することがより好ましい。具体的には、3官能以上の
(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート
モノマーまたはオリゴマーである。
The radiation-curable (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group is not particularly limited as long as it has one or more functional (meth) acryloyl groups and forms a cured film by a curing reaction by irradiation with radiation. . However, in order to form the hard coat layer 2 that requires a higher surface hardness, the cured film must have a high crosslink density.
It is more preferable to select one having a functional or higher (meth) acryloyl group. Specifically, it is a (meth) acrylate monomer or oligomer having a trifunctional or higher (meth) acryloyl group.

【0015】3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有
する(メタ)アクリレートモノマーまたはオリゴマーと
しては、多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル
のような多官能性のアクリレート、例えば、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート(DPPA)、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート(PEET
A)、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PET
A)、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
(DTMPTA)、トリメチロールプロパントリアクリ
レート(TMPTA)、及びこれらのメタクリレート、
誘導体、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
カプロラクトン等の変性品が挙げられる。また、ジイソ
シアネート、多価アルコール及び(メタ)アクリル酸の
ヒドロキシアルキルエステル等から合成されるような多
官能性ウレタンアクリレートなどを挙げることもでき
る。これらは、単独で使用してもよいし、2種類以上を
併用してもよい。
Examples of the (meth) acrylate monomer or oligomer having a trifunctional or higher (meth) acryloyl group include polyfunctional acrylates such as (meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols, for example, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), dipentaerythritol pentaacrylate (DPPA), pentaerythritol tetraacrylate (PEET)
A), pentaerythritol triacrylate (PET)
A), ditrimethylolpropane tetraacrylate (DTMPTA), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), and methacrylates thereof;
Derivatives, ethylene oxide, propylene oxide,
Modified products such as caprolactone are exemplified. Further, a polyfunctional urethane acrylate synthesized from a diisocyanate, a polyhydric alcohol, and a hydroxyalkyl ester of (meth) acrylic acid can also be used. These may be used alone or in combination of two or more.

【0016】また、上記の3官能以上の(メタ)アクリ
ロイル基を有するアクリレートモノマーまたはオリゴマ
ー以外に、表面硬度、塗布液粘度等を調整する目的で、
2官能以下の(メタ)アクリレートを1種類以上添加す
ることもできる。例えば、エチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチルア
クリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキ
シエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
ノニルフェニルアクリレート、テトラヒドロフルフリル
アクリレート、及びこれらのメタクリレート、誘導体、
変性品である。
In addition to the above-mentioned acrylate monomer or oligomer having a trifunctional or higher functional (meth) acryloyl group, for the purpose of adjusting the surface hardness, the viscosity of the coating solution, etc.,
One or more bifunctional (meth) acrylates may be added. For example, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, isooctyl ( Meth) acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, cyclohexyl acrylate,
Nonylphenyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, and methacrylates and derivatives thereof,
It is a denatured product.

【0017】また、放射線硬化型(メタ)アクリレート
として、(メタ)アクリロイル基を有するポリマーを用
いることもできる。
Further, as the radiation-curable (meth) acrylate, a polymer having a (meth) acryloyl group can be used.

【0018】この様に、硬化皮膜樹脂組成物を(メタ)
アクリロイル基を有する放射線硬化型(メタ)アクリレ
ートを主体とするものにすることにより、プラスチック
フィルム1との密着性が向上し、また、得られる硬化皮
膜(ハードコート層2)の耐擦り傷性等も向上する。
As described above, the cured film resin composition is
By using a radiation-curable (meth) acrylate having an acryloyl group as a main component, the adhesion to the plastic film 1 is improved, and the resulting cured film (hard coat layer 2) has abrasion resistance and the like. improves.

【0019】一方、これらの(メタ)アクリロイル基を
有する放射線硬化型(メタ)アクリレートに対しては、
後述するハードコート層2が鉛筆硬度4H以上の表面硬
度と表面平滑性を保ちながら、かつフィルム折り曲げ時
のクラックの発生とフィルムのカール低減化を図るため
に2種類以上の微粒子を分散する。
On the other hand, for these radiation-curable (meth) acrylates having (meth) acryloyl groups,
The hard coat layer 2 described below disperses two or more types of fine particles in order to maintain the surface hardness and surface smoothness of pencil hardness of 4H or more, and to generate cracks and reduce curling of the film when bending the film.

【0020】これらの微粒子は、2種類以上であると共
に、各種の微粒子の粒子径は10nm〜5μmの範囲
で、かつ各種類毎に粒子径の大きさが略同じ大きさに設
定してあり、しかも1種類の微粒子の平均粒子径は他の
種類の微粒子の平均粒子径の2倍以上であり、前記した
(メタ)アクリロイル基を有する放射線硬化型(メタ)
アクリレート100重量部に対して10〜500重量部
の割合で均一に分散する。
These fine particles are of two or more types, the particle size of each type of fine particles is in the range of 10 nm to 5 μm, and the particle size of each type is set to be substantially the same. Moreover, the average particle size of one type of fine particles is twice or more the average particle size of the other type of fine particles, and the radiation-curable (meth) type having the (meth) acryloyl group described above.
It is uniformly dispersed at a ratio of 10 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylate.

【0021】図1に示すハードコートフィルム7におい
ては、2種類の微粒子4、5を(メタ)アクリロイル基
を有する放射線硬化型(メタ)アクリレート3中に分散
した例で示してある。
The hard coat film 7 shown in FIG. 1 is an example in which two kinds of fine particles 4, 5 are dispersed in a radiation-curable (meth) acrylate 3 having a (meth) acryloyl group.

【0022】2種類以上の微粒子は、粒子径が10nm
未満であると凝集してハードコート層2内での分散性が
悪くなり、5μmより大きくなるとハードコート層2表
面の平滑性を悪くする。また、透明性が必要なハードコ
ートフィルムとする場合、粒子径が100nmよりも大
きくなると、光散乱による透過性の低下が生じるため、
100nm以下の微粒子を選定する必要がある。
The two or more types of fine particles have a particle size of 10 nm.
When the particle size is less than the above, the particles are aggregated and the dispersibility in the hard coat layer 2 is deteriorated. When the particle size is more than 5 μm, the smoothness of the surface of the hard coat layer 2 is deteriorated. Further, in the case of a hard coat film requiring transparency, if the particle diameter is larger than 100 nm, a decrease in transmittance due to light scattering occurs.
It is necessary to select fine particles of 100 nm or less.

【0023】また、微粒子の配合比は、上述したよう
に、前記した(メタ)アクリロイル基を有する放射線硬
化型(メタ)アクリレート100重量部に対し、10〜
500重量部であるが、10重量部より少ないと十分な
表面硬度が得られず、また500重量部より多いと、む
しろ逆に表面硬度が低下すると同時に、ハードコート層
3の表面の平滑性が損なわれることになる。
As described above, the mixing ratio of the fine particles is 10 to 100 parts by weight of the radiation-curable (meth) acrylate having the (meth) acryloyl group.
Although it is 500 parts by weight, if it is less than 10 parts by weight, sufficient surface hardness cannot be obtained, and if it is more than 500 parts by weight, on the contrary, the surface hardness decreases and the smoothness of the surface of the hard coat layer 3 is lowered. Will be spoiled.

【0024】前述したように、ハードコート層中に微粒
子を分散する効果として、カールの低減、表面硬度の向
上が挙げられるが、その効果は微細な微粒子である程に
大きい傾向にある。しかしながら、逆に微細な微粒子ほ
どにクラックが発生しやすい傾向にある。そこで、分散
する微粒子を2種類以上とし、しかも1種類の微粒子の
平均粒子径は他の1種類の微粒子の平均粒子径の2倍以
上とし、フィルムのカール曲率半径を20cm以上とす
る。ここで、カール曲率半径とは、10cm角に切断し
たハードコートフィルムのカールを軌道の一部とする円
の半径であり、カールの反りおよび寸法から算出でき
る。カール曲率半径は小さい程カールが大きく、クラッ
クが発生しやすく、また、光学部材と貼りあわせる後工
程での作業性が悪くなるなどの弊害も生じる。従って、
カール曲率半径は大きい程良いが、20cm以上であれ
ば叙述のような諸問題を解消することができる。
As described above, the effects of dispersing the fine particles in the hard coat layer include a reduction in curl and an improvement in the surface hardness, but the effect tends to increase as the finer the fine particles. However, conversely, finer particles tend to crack more easily. Therefore, two or more types of fine particles to be dispersed are used, the average particle size of one type of fine particles is twice or more the average particle size of the other type of fine particles, and the curl radius of curvature of the film is 20 cm or more. Here, the curl radius of curvature is a radius of a circle having a curl of a hard coat film cut into a 10 cm square as a part of a track, and can be calculated from the curl warpage and dimensions. The smaller the radius of curvature of the curl is, the larger the curl is, the more easily cracks are generated, and the workability in the post-process of bonding to the optical member is deteriorated. Therefore,
The larger the radius of curvature of the curl is, the better, but if it is 20 cm or more, the problems described above can be solved.

【0025】2種類以上の微粒子の配合比は、ハードコ
ートフィルムの用途、必要とされる透過率等により、適
宜選定することができる。配合比としては、例えば、前
記1種類の微粒子と他の1種類の微粒子が30:70〜
1:99となるようにする。叙述のように2種類以上の
微粒子の粒子径も併せて調整することにより、ハードコ
ート層2の内部応力を緩和し、クラックの発生を抑える
効果を発現する。
The mixing ratio of the two or more types of fine particles can be appropriately selected depending on the use of the hard coat film, the required transmittance, and the like. As a compounding ratio, for example, the one type of fine particles and the other type of fine particles are 30: 70-
1:99. As described above, by adjusting the particle diameters of two or more types of fine particles together, the effect of relaxing the internal stress of the hard coat layer 2 and suppressing the occurrence of cracks is exhibited.

【0026】これらの微粒子は、(メタ)アクリレート
中で必要な透過率を保持する微粒子であれば任意に使用
することができ、無機または有機の微粒子またはそれら
を組み合わせればよい。
These fine particles can be used arbitrarily as long as they maintain the necessary transmittance in (meth) acrylate. Inorganic or organic fine particles or a combination thereof can be used.

【0027】無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、
チタニア、ジルコニアなどからなる微粒子等が挙げられ
るが、透明性の点でシリカ粒子、特に、例えばゾルゲル
法によって合成された合成シリカ粒子等が好ましい。
尚、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化ア
ンチモン等の導電性の透明微粒子も帯電防止性の付与と
は別の観点で必要に応じて用いることができる。
As the inorganic fine particles, silica, alumina,
Fine particles made of titania, zirconia, or the like may be mentioned, but silica particles, particularly, for example, synthetic silica particles synthesized by a sol-gel method are preferable in terms of transparency.
In addition, conductive transparent fine particles such as tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and antimony oxide can be used as needed from a viewpoint different from the provision of antistatic properties.

【0028】また、有機微粒子としては、適度な架橋構
造を有しており、活性エネルギー線硬化樹脂やモノマ
ー、溶剤等による膨潤が少ない硬質な微粒子を用いるこ
とができる。例えば、粒子内部架橋タイプのスチレン系
樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、アクリル系樹
脂、ジビニルベンゼン樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタ
ン樹脂、メラミン樹脂、スチレン−イソプレン系樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂、さらには上記の樹脂等を主成分
とするミクロゲル等を使用することができる。
As the organic fine particles, hard fine particles having an appropriate crosslinked structure and less swelling due to an active energy ray-curable resin, a monomer, a solvent or the like can be used. For example, styrene-based resin of particle internal cross-linking type, styrene-acrylic copolymer resin, acrylic resin, divinylbenzene resin, silicone resin, urethane resin, melamine resin, styrene-isoprene resin,
A benzoguanamine resin, or a microgel containing the above resin or the like as a main component can be used.

【0029】また、上記の無機または有機微粒子に表面
処理を施し、微粒子の分散性の向上、(メタ)アクリレ
ート成分やプラスチックフィルムとの濡れ性の向上や反
応性を付与することもできる。
The above-mentioned inorganic or organic fine particles may be subjected to a surface treatment to improve the dispersibility of the fine particles, to improve the wettability with the (meth) acrylate component or the plastic film, or to impart reactivity.

【0030】また、上述した放射線硬化型モノマー、オ
リゴマー、ポリマーを硬化する放射線が紫外線である場
合には、光増感剤(ラジカル重合開始剤)を添加する。
例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンジルメチルケタールなどのベンゾインとそのア
ルキルエーテル類、アセトフェノン、2,2−ジメトキ
シ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトンなどのアセトフェノン類、メ
チルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−
アミルアントラキノンなどのアントラキノン類、チオキ
サントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−
ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン
類、アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチ
ルケタールなどのケタール類、ベンゾフェノン、4,4
−ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノ
ン類及びアゾ化合物等が挙げられる。これらは単独また
は2種以上の混合物として使用でき、さらにはトリエタ
ノールアミン、メチルジエタノールアミンなどの第3級
アミン、2−ジメチルアミノエチル安息香酸、4−ジメ
チルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸誘導体などの
光開始助剤などと組み合わせて使用することができる。
上記の光増感剤(ラジカル重合開始剤)や光開始助剤の
使用量は、上記(メタ)アクリレートの重合性成分10
0重量部に対して0.5〜20重量部、好ましくは1〜
15重量部である。
When the radiation for curing the above-mentioned radiation-curable monomers, oligomers and polymers is ultraviolet light, a photosensitizer (radical polymerization initiator) is added.
For example, benzoin and its alkyl ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzyl methyl ketal, and acetophenones such as acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone , Methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-
Anthraquinones such as amylanthraquinone, thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-
Thioxanthones such as diisopropylthioxanthone, ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal, benzophenone, 4,4
-Benzophenones such as bismethylaminobenzophenone and azo compounds. These can be used alone or as a mixture of two or more. Further, tertiary amines such as triethanolamine and methyldiethanolamine; benzoic acid derivatives such as 2-dimethylaminoethylbenzoic acid and ethyl 4-dimethylaminobenzoate; It can be used in combination with a photoinitiating aid or the like.
The amount of the photosensitizer (radical polymerization initiator) or photoinitiator used is determined by the amount of the polymerizable component of the (meth) acrylate.
0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 0 parts by weight
15 parts by weight.

【0031】また、上記成分以外に、必要に応じて公知
の一般的な塗料添加剤を配合することができる。例えば
レベリング、表面スリップ性等を付与するシリコーン
系、フッ素系の添加剤は硬化膜表面の傷つき防止性に効
果が有ることに加えて、放射線として紫外線を利用する
場合は前記添加剤の空気界面へのブリードによって、酸
素による樹脂の硬化阻害を低下させることができ、放射
線の低照射強度条件下に於いても有効な硬度度合を得る
ことができる。上記塗料添加剤の添加量は、(メタ)ア
クリレート成分100重量部に対し0.01〜0.5重
量部が適当である。
In addition to the above-mentioned components, known general paint additives can be blended if necessary. For example, a silicone-based or fluorine-based additive that imparts leveling, surface slip properties, etc. is effective in preventing scratches on the surface of the cured film. By the bleeding, the inhibition of curing of the resin by oxygen can be reduced, and an effective degree of hardness can be obtained even under a low irradiation intensity condition of radiation. An appropriate amount of the paint additive is 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate component.

【0032】以上、ハードコート層2の構成材料につき
説明したが、ハードコート層2はこれらのハードコート
層の構成材料からハードコート塗布液を調製し、前記し
たプラスチックフィルム上に塗工することにより得られ
る。
Although the constituent materials of the hard coat layer 2 have been described above, the hard coat layer 2 is prepared by preparing a hard coat coating solution from these constituent materials of the hard coat layer and coating the hard coat coating solution on the plastic film described above. can get.

【0033】また、ハードコート塗液は、必要に応じて
分散液等で希釈することもできる。分散液としては、
水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−
ブタノールなどのアルコール類、エチレングリコールな
どの多価アルコール類及びその誘導体、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、ジメチルアセトアミ
ド、などのケトン類、酢酸エチルなどのエステル類、ト
ルエン、キシレンなどの非極性溶媒等を用いることがで
きる。
Further, the hard coat coating liquid can be diluted with a dispersion liquid or the like, if necessary. As a dispersion,
Water, methanol, ethanol, isopropanol, n-
Use alcohols such as butanol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol and derivatives thereof, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and dimethylacetamide, esters such as ethyl acetate, and nonpolar solvents such as toluene and xylene. be able to.

【0034】ハードコート塗布液のプラスチックフィル
ムへの塗工方法は、特に限定されるものではないが、実
用的には、ロールコーター、リバースロールコーター、
グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター等に
よる塗工が一般的である。
The method of applying the hard coat coating solution to the plastic film is not particularly limited, but practically, a roll coater, a reverse roll coater,
Coating with a gravure coater, knife coater, bar coater or the like is common.

【0035】ハードコート塗布液を硬化させる放射線と
して紫外線を使用する場合は、高圧水銀灯、低圧水銀
灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンア
ーク、キセノンアーク等の光源が一般的に使用される。
また、電子線を利用して硬化する場合にはコックロフト
ワルト型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧
器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電
子線加速器から放出される50〜1000KeV、好ま
しくは100〜300KeVのエネルギーを有する電子
線が利用できる。
When ultraviolet rays are used as radiation for curing the hard coat coating solution, a light source such as a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc or a xenon arc is generally used.
In the case of curing using an electron beam, it is emitted from various electron beam accelerators such as Cockloft-Wald type, Bandegraf type, Resonant transformer type, Insulating core transformer type, Linear type, Dynamitron type, High frequency type etc. An electron beam having an energy of 50 to 1000 KeV, preferably 100 to 300 KeV can be used.

【0036】また、ハードコート層2の膜厚は、表面硬
度の点から厚膜の方が有効であり、一般に膜厚が3.0
μm 以下の場合は表面硬度が著しく低下する。従って、
実用的な膜厚範囲は、6μm以上である。この膜厚は、
ハードコート塗布液の構成成分である(メタ)アクリレ
ートや、無機または有機系微粒子の種類により異なる。
The thickness of the hard coat layer 2 is more effective in terms of surface hardness, and is generally more effective.
If it is less than μm, the surface hardness is significantly reduced. Therefore,
A practical film thickness range is 6 μm or more. This film thickness
It depends on the type of (meth) acrylate, which is a component of the hard coat coating solution, and the type of inorganic or organic fine particles.

【0037】また、本発明のハードコートフィルムに
は、必要に応じて機能性無機薄膜を設けても良い。機能
性無機薄膜とは、赤外吸収効果、赤外反射効果、電磁波
シールド効果、帯電防止効果、紫外線吸収効果、反射防
止効果、反射強調効果等の各種効果を奏する無機物質を
中心とする構成材料により形成される薄膜である。
The hard coat film of the present invention may be provided with a functional inorganic thin film as required. Functional inorganic thin films are constituent materials mainly composed of inorganic substances that exhibit various effects such as infrared absorption effect, infrared reflection effect, electromagnetic wave shielding effect, antistatic effect, ultraviolet absorption effect, antireflection effect, reflection enhancement effect, etc. Is a thin film formed by

【0038】ハードコート層の表面に、機能性無機薄膜
の一例として反射防止薄膜を形成する場合について説明
する。この反射防止薄膜は、高屈折率薄膜と低屈折率薄
膜を交互に、所定の光学膜厚nd(屈折率nと膜厚dの
積)となるように積層する。高屈折率薄膜は屈折率(n
H )が1.8以上、好ましくは1.95以上であれば、
また低屈折率薄膜は屈折率(nL )が1.6以下、好ま
しくは1.5以下であれば実用的に満足する反射防止効
果を発現する。高屈折率薄膜としては、屈折率(nH )
が1.80以上のものであれば特に限定されるものでは
ないが、実用的には金属酸化物として酸化チタン、酸化
ジルコニユウム、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化インジ
ュウム、酸化セリユウム、酸化錫、酸化ニオブ、酸化イ
ットリュウム、酸化イッテリビュウム、インジュウム・
錫酸化物の何れか、或いはこれらを主材料とする混合物
質により形成する。一方、低屈折率薄膜としては、屈折
率(nL )1.6以下のものであれば特に限定されるも
のではなく、酸化珪素、弗化マグネシウム、弗化カルシ
ウム、弗化バリウム等により形成する。
The case where an antireflection thin film is formed on the surface of the hard coat layer as an example of a functional inorganic thin film will be described. This anti-reflection thin film is formed by alternately stacking a high-refractive-index thin film and a low-refractive-index thin film so as to have a predetermined optical thickness nd (product of refractive index n and thickness d). The high refractive index thin film has a refractive index (n
H) is at least 1.8, preferably at least 1.95,
When the refractive index (nL) of the low refractive index thin film is 1.6 or less, preferably 1.5 or less, a practically satisfactory antireflection effect is exhibited. Refractive index (nH) as high refractive index thin film
Is not particularly limited as long as it is 1.80 or more, but practically, titanium oxide, zirconium oxide, tantalum oxide, zinc oxide, indium oxide, cerium oxide, tin oxide, niobium oxide are used as metal oxides. , Yttrium oxide, ytterbium oxide, indium
It is formed of any of tin oxides or a mixed substance containing these as a main material. On the other hand, the low refractive index thin film is not particularly limited as long as it has a refractive index (nL) of 1.6 or less, and is formed of silicon oxide, magnesium fluoride, calcium fluoride, barium fluoride or the like.

【0039】機能性無機薄膜の形成方法としては、真空
蒸着法、反応性蒸着法、イオンビームアシスト蒸着法、
スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ
CVD法等の真空成膜プロセスを採用すればよいが、特
にこれらのものに限定されるものではない。
Examples of the method for forming the functional inorganic thin film include a vacuum evaporation method, a reactive evaporation method, an ion beam assisted evaporation method,
A vacuum film forming process such as a sputtering method, an ion plating method, and a plasma CVD method may be employed, but is not particularly limited thereto.

【0040】反射防止効果以外の、赤外吸収効果、赤外
反射効果、電磁波シールド効果、帯電防止効果、紫外線
吸収効果、反射強調効果等のその他の各種効果の付与を
目的として、これらの各種効果を奏する公知公用の材料
及び薄膜形成方法によって反射防止薄膜以外の機能性無
機薄膜を設けることもできる。
For the purpose of imparting other various effects other than the antireflection effect, such as an infrared absorption effect, an infrared reflection effect, an electromagnetic wave shielding effect, an antistatic effect, an ultraviolet absorption effect, and a reflection enhancement effect, these various effects are provided. A functional inorganic thin film other than the anti-reflection thin film can be provided by a known and publicly-known material and a thin film forming method exhibiting the above.

【0041】[0041]

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明に
ついて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。なお、部および%は特に断り
の無い限り重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Parts and percentages are by weight unless otherwise specified.

【0042】<実施例1>以下の組成を一括混合して紫
外線硬化型のハードコート塗布液を調液した。 ・ジペンタエリストールヘキサアクリレート 30重量部 ・ジエチレングリコールジアクリレート 5重量部 ・Irgacure651(チバガイギー社製) 2重量部 ・コロイダルシリカ(MEK−ST 平均粒子径10〜20nm 日産化学社製) 90重量部 ・アクリル酸エステル系微粒子 (S5002 平均粒子径50nm 日本ペイント社製) 4重量部 ・酢酸メチル 10重量部
Example 1 The following compositions were mixed at once to prepare a UV-curable hard coat coating solution.・ 30 parts by weight of dipentaeristol hexaacrylate ・ 5 parts by weight of diethylene glycol diacrylate ・ 2 parts by weight of Irgacure 651 (manufactured by Ciba Geigy) ・ 90 parts by weight of colloidal silica (MEK-ST average particle diameter of 10 to 20 nm manufactured by Nissan Chemical) ・ Acrylic Acid ester-based fine particles (S5002, average particle diameter 50 nm, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) 4 parts by weight ・ Methyl acetate 10 parts by weight

【0043】次に厚さ150μmのポリエステルフィル
ムの片面に、前記紫外線硬化型のハードコート塗布液を
ワイヤーバーにて塗布し、溶剤分を蒸発させて塗布層を
形成した後、塗布層側より高圧水銀ランプ(120W/
cm2)の紫外線を積算光量約400mJ/cm2の条件
で照射して硬化することにより、約12μmの第1ハー
ドコート層を設けた。
Next, the UV-curable hard coat coating solution was applied to one side of a 150 μm-thick polyester film by a wire bar, and the solvent was evaporated to form a coating layer. Mercury lamp (120W /
(cm 2 ) of ultraviolet light was applied and cured under the condition of an integrated light amount of about 400 mJ / cm 2 to provide a first hard coat layer of about 12 μm.

【0044】次に、第1ハードコート層上に、上記組成
のハードコート塗布液を熱乾燥後の膜厚が約8.9μm
の塗布層となるようにワイヤーバーで塗布した後、塗膜
側より高圧水銀UVランプ(120W/cm2)の紫外
線を積算光量約300mJ/cm2の条件で照射し、硬
化処理することによって第2ハードコート層を設け、プ
ラスチックフィルム上に第1及び第2ハードコート層と
からなるハードコート層を設けたハードコートフィルム
を得た。
Next, on the first hard coat layer, the thickness of the hard coat coating solution having the above composition after thermal drying was about 8.9 μm.
After coating with a wire bar so as to form a coating layer, the coating film is irradiated with ultraviolet rays from a high-pressure mercury UV lamp (120 W / cm 2 ) under the condition of an integrated light quantity of about 300 mJ / cm 2 and cured. A hard coat film was obtained in which two hard coat layers were provided and a hard coat layer composed of the first and second hard coat layers was provided on a plastic film.

【0045】次に、上記した方法により得られた別のハ
ードコートフィルムのハードコート層上に、以下にその
薄膜構成内容(構成材料、屈折率n、形状膜厚d)を示
す4層構成の導電性反射防止薄膜(機能性無機薄膜)
を、1層目と3層目の高屈折率薄膜に関してはスパッタ
リング方法にて、2層目と4層目の低屈折率薄膜に関し
てはプラズマアシスト蒸着法にて順次形成し、機能性付
与ハードコートフィルムを得た。
Next, on the hard coat layer of another hard coat film obtained by the above-mentioned method, a four-layered structure having the following thin film constitutional contents (constituent material, refractive index n, shape film thickness d) is shown below. Conductive anti-reflective thin film (functional inorganic thin film)
The first and third high-refractive-index thin films are sequentially formed by a sputtering method, and the second and fourth low-refractive-index thin films are sequentially formed by a plasma-assisted vapor deposition method. A film was obtained.

【0046】<薄膜構成内容> 1層目:ITO(インジウム錫酸化物)、nH=2.0
5、d=約58nm 2層目:SiO2、nL=1.46、d=約38nm 3層目:ITO、nH=2.05、d=約125nm 4層目:SiO2、nL=1.46、d=約140nm
<Structure of Thin Film> First layer: ITO (indium tin oxide), nH = 2.0
5, d = about 58 nm Second layer: SiO 2 , nL = 1.46, d = about 38 nm Third layer: ITO, nH = 2.05, d = about 125 nm Fourth layer: SiO 2 , nL = 1. 46, d = about 140 nm

【0047】光学膜厚ndは、光学式の膜厚モニターに
より監視し、目的光量値に達した時に成膜を止めて調製
した。得られた機能性付与ハードコートフィルムの波長
430〜680nmの範囲で反射率は1%以下であっ
た。また、ポリエステルフィルムの屈折率は1.62
で、ハードコート層は屈折率が1.52で、形状膜厚は
約5μmであった。得られたハードコートフィルと機能
性付与ハードコートフィルムの評価結果を表1と表2に
それぞれ示す。
The optical film thickness nd was monitored by an optical film thickness monitor, and was adjusted by stopping the film formation when the target light amount was reached. The reflectance of the obtained functionalized hard coat film was 1% or less in the wavelength range of 430 to 680 nm. The refractive index of the polyester film was 1.62.
The hard coat layer had a refractive index of 1.52 and a thickness of about 5 μm. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the obtained hard coat fill and the functionalized hard coat film, respectively.

【0048】<実施例2>以下の組成を一括混合して紫
外線硬化型のハードコート塗布液を調液した。 ・ジペンタエリストールヘキサアクリレート 30重量部 ・ジエチレングリコールジアクリレート 5重量部 ・Irgacure651(チバガイギー社製) 2重量部 ・コロイダルシリカ (メタノールシリカゾル、平均粒子径10〜20nm、日産化学社製)80重量部 ・コロイダルシリカ (MA−ST−M、平均粒子径20〜30nm、日産化学社製) 10重量部 ・コロイダルシリカ (EG−ST−ZL、平均粒子径70〜100nm、日産化学社製) 4重量部 ・酢酸メチル 10重量部
Example 2 The following compositions were mixed at once to prepare an ultraviolet-curable hard coat coating solution. 30 parts by weight of dipentaeristol hexaacrylate 5 parts by weight of diethylene glycol diacrylate 2 parts by weight of Irgacure 651 (manufactured by Ciba Geigy) 80 parts by weight of colloidal silica (methanol silica sol, average particle diameter 10 to 20 nm, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) Colloidal silica (MA-ST-M, average particle size 20-30 nm, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight Colloidal silica (EG-ST-ZL, average particle size 70-100 nm, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 4 parts by weight Methyl acetate 10 parts by weight

【0049】ハードコート塗布液を上記の組成とした以
外は実施例1と同様にして、ハードコートフィルムと機
能性付与ハードコートフィルムを得た。得られたハード
コートフィルと機能性付与ハードコートフィルムの評価
結果を表1と表2にそれぞれ示す。
A hard coat film and a functionalized hard coat film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the hard coat coating solution was changed as described above. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the obtained hard coat fill and the functionalized hard coat film, respectively.

【0050】<比較例1>実施例1に記載のハードコー
ト塗布液の処方から、アクリル酸エステル系微粒子を除
いてハードコート塗布液を調製したこと以外は実施例1
と同様にして、ハードコートフィルムと機能性付与ハー
ドコートフィルムを得た。得られたハードコートフィル
と機能性付与ハードコートフィルムの評価結果を表1と
表2にそれぞれ示す。
<Comparative Example 1> A hard coat coating solution was prepared from the formulation of the hard coat coating solution described in Example 1 except that acrylate-based fine particles were removed.
In the same manner as in the above, a hard coat film and a functional imparted hard coat film were obtained. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the obtained hard coat fill and the functionalized hard coat film, respectively.

【0051】<比較例2>実施例1に記載のハードコー
ト塗布液の処方から微粒子を除き、アクリレート成分の
みのハードコート塗布液を調製した以外は実施例1と同
様にして、ハードコートフィルムと機能性付与ハードコ
ートフィルムを得た。得られたハードコートフィルと機
能性付与ハードコートフィルムの評価結果を表1と表2
にそれぞれ示す。
<Comparative Example 2> A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that fine particles were removed from the formulation of the hard coat coating solution described in Example 1 and a hard coat coating solution containing only an acrylate component was prepared. A functionalized hard coat film was obtained. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the obtained hard coat fill and the functionalized hard coat film.
Are shown below.

【0052】<評価方法>上記の方法で得られたハード
コートフィルム、及び導電性反射防止機能性付与ハード
コートフィルムについて、下記の評価方法により評価し
た。
<Evaluation Method> The hard coat film obtained by the above method and the hard coat film provided with the conductive antireflection function were evaluated by the following evaluation methods.

【0053】<鉛筆硬度>異なる硬度の鉛筆を用い、1
Kg荷重下でJISK5400で示される試験法に基づ
き硬度試験を行い、傷の有無を判定した。
<Pencil hardness>
A hardness test was performed under a load of Kg based on a test method specified by JIS K5400, and the presence or absence of scratches was determined.

【0054】<耐擦傷性>#0000のスチールウール
により、ハードコート層および機能性無機薄膜の表面を
400gの荷重をかけながら10回摩擦し、傷の発生の
有無を目視により観察した。
<Scratch Resistance> The surfaces of the hard coat layer and the functional inorganic thin film were rubbed 10 times with a # 0000 steel wool while applying a load of 400 g, and the occurrence of scratches was visually observed.

【0055】<密着性>硬化被膜層表面にカッターによ
って1mm×1mmのクロスハッチ(升目)を100個
入れ、その上にセロテープ(ニチバン社製)を貼り付け
た後、該セロテープを剥がしたときに硬化被膜がフィル
ム基材から剥がれた升目の数を計測することで評価し
た。
<Adhesion> 100 cross-hatches (squares) of 1 mm × 1 mm were put on the surface of the cured coating layer with a cutter, and a cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was stuck thereon. The evaluation was made by counting the number of squares in which the cured coating was peeled off from the film substrate.

【0056】<カール>ハードコートフィルム、及び導
電性反射防止機能性付与ハードコートフィルムの標片を
10cm角に切断し、反り及び寸法を測定して曲率半径
を算出した。
<Curl> The test pieces of the hard coat film and the hard coat film provided with the conductive antireflection function were cut into 10 cm squares, and the curvature and radius were measured to calculate the radius of curvature.

【0057】<クラック>ハードコートフィルム、及び
導電性反射防止機能付与ハードコートフィルムを直径3
cmの金属ロールに巻き付けたときのクラック発生の有
無を目視により判定した。
<Crack> A hard coat film and a hard coat film having a conductive anti-reflection function were given a diameter of 3
The presence or absence of cracks when wound around a metal roll of cm was visually determined.

【0058】<評価結果>実施例1,2で示したハード
コートフィルムおよび機能性付与ハードコートフィルム
では、鉛筆硬度が4Hを実現し、且つ密着性、耐擦り傷
性、耐カール性、耐クラック性等も実用的に問題なく満
足し、表面硬度と他物性とのバランスが良好であった。
また、導電性反射防止薄膜を設けても性能に変化はなか
った。
<Evaluation Results> The hard coat films and the functionalized hard coat films shown in Examples 1 and 2 achieve a pencil hardness of 4H, and have good adhesion, scratch resistance, curl resistance, and crack resistance. Were satisfied without any practical problems, and the balance between surface hardness and other physical properties was good.
The performance did not change even when the conductive anti-reflection thin film was provided.

【0059】これに対して、比較例1ではクラックの項
目で、比較例2では鉛筆硬度、カールの項目で実施例
1、2に及ばなかった。
On the other hand, in Comparative Example 1, the item of crack was not found, and in Comparative Example 2, the items of pencil hardness and curl were lower than those of Examples 1 and 2.

【0060】[0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】[0061]

【表2】 [Table 2]

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明のハードコートフィルムは、鉛筆
硬度4H以上の表面硬度と表面平滑性を保ちながら、プ
ラスチックフィルムとハードコート層の間の密着性の向
上と、フィルム折り曲げ時のクラック発生と、フィルム
のカールの低減化が可能となる。
The hard coat film of the present invention improves the adhesion between the plastic film and the hard coat layer while maintaining the surface hardness and surface smoothness of pencil hardness of 4H or more, and reduces the occurrence of cracks when bending the film. Thus, curling of the film can be reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のハードコートフィルムの層構成を示す
断面説明図である。
FIG. 1 is an explanatory sectional view showing a layer structure of a hard coat film of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・プラスチックフィルム 2・・ハードコート層 3・・(メタ)アクリロイル基を有する放射線硬化型
(メタ)アクリレート 4、5・・微粒子 7・・ハードコートフィルム
1. Plastic film 2. Hard coat layer 3. Radiation-curable (meth) acrylate having (meth) acryloyl group 4, 5, fine particles 7. Hard coat film

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02B 1/10 C08L 67:00 // C08L 67:00 G02B 1/10 Z (72)発明者 宇山 晴夫 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 Fターム(参考) 2K009 AA07 AA15 BB11 CC03 CC24 DD02 DD03 DD04 DD05 EE03 4F006 AA35 AB24 AB72 BA02 CA05 4F100 AA01B AA01C AA17 AK01A AK01B AK01C AK25B AK25C BA02 BA03 BA07 BA10B BA10C CA23B CA23C EH46 GB41 JB14B JB14C JK12 JK12B JK12C JK15 JL11 YY00B YY00C 4J011 PA13 PA65 PA69 PA85 PA99 PB22 PC02 4J026 AA17 AA18 AA45 BA28 DB36 FA05 GA06 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G02B 1/10 C08L 67:00 // C08L 67:00 G02B 1/10 Z (72) Inventor Haruo Uyama Tokyo F-term (reference), 1-5-1, Taito, Tokyo, Tokyo, Japan, Toppan Printing Co., Ltd. BA10B BA10C CA23B CA23C EH46 GB41 JB14B JB14C JK12 JK12B JK12C JK15 JL11 YY00B YY00C 4J011 PA13 PA65 PA69 PA85 PA99 PB22 PC02 4J026 AA17 AA18 AA45 BA28 DB36 FA05 GA06

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(メタ)アクリロイル基を有する放射線硬
化型(メタ)アクリレート100重量部に対し、粒子径
が10nm〜5μmの範囲にある微粒子が10〜500
重量部の割合で均一に分散してあるハードコート層をプ
ラスチックフィルムの少なくとも一方の面に設けたハー
ドコートフィルムであって、前記微粒子は2種類以上で
あり、かつ各種類毎に微粒子の粒子径が略同じ大きさに
設定してあり、しかも1種類の微粒子の平均粒子径が他
の1種類の微粒子の平均粒子径の2倍以上であると共
に、カール曲率半径が20cm以上であることを特徴と
するハードコートフィルム。
(1) 100 parts by weight of a radiation-curable (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group, fine particles having a particle diameter in the range of 10 nm to 5 μm are in the range of 10 to 500.
A hard coat film in which a hard coat layer uniformly dispersed in parts by weight is provided on at least one surface of a plastic film, wherein the fine particles are two or more types, and the particle size of the fine particles for each type Are set to have substantially the same size, and the average particle diameter of one type of fine particles is at least twice the average particle size of the other type of fine particles, and the curl radius of curvature is 20 cm or more. Hard coat film.
【請求項2】放射線硬化型(メタ)アクリレートが3個
以上の(メタ)アクリロイル基を有することを特徴とす
る請求項1に記載のハードコートフィルム。
2. The hard coat film according to claim 1, wherein the radiation-curable (meth) acrylate has three or more (meth) acryloyl groups.
【請求項3】2種類以上の微粒子が、全て無機系微粒
子、全て有機系微粒子もしくは無機と有機微粒子の組み
合わせであることを特徴とする請求項1または請求項2
に記載のハードコートフィルム。
3. The method according to claim 1, wherein the two or more kinds of fine particles are all inorganic fine particles, all organic fine particles, or a combination of inorganic and organic fine particles.
3. The hard coat film according to 1.
【請求項4】ハードコート層面に機能性無機薄膜を設け
てあることを特徴とする請求項1ないし請求項3のいず
れか1項に記載のハードコートフィルム。
4. The hard coat film according to claim 1, wherein a functional inorganic thin film is provided on a surface of the hard coat layer.
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