JP4983572B2 - Method for producing hard coat film or sheet, and method for producing hard coat film or sheet with functional inorganic thin film - Google Patents

Method for producing hard coat film or sheet, and method for producing hard coat film or sheet with functional inorganic thin film Download PDF

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Description

本発明は、各種ディスプレイ、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラス等の光学部材に保護の目的で貼着されるプラスチックフィルムもしくはシートに関するものであり、特に耐引っ掻き、耐擦り傷性が付与されたプラスチックフィルムに関する。   The present invention relates to a plastic film or sheet that is adhered to an optical member such as various displays, lenses, mirrors, goggles, and window glass for the purpose of protection, and in particular, a plastic film imparted with scratch resistance and scratch resistance. About.

従来、液晶表示装置、CRT表示装置、その他商業用のディスプレイ、レンズ、ミラー、窓ガラス、ゴーグル等の光学部材には、耐引っ掻き性、擦り傷性を有する透明性プラスチックフィルムが貼着される場合が多い。一般的にプラスチック表面を硬質化する技術としては、オルガノシロキサン系、メラミン系等の熱硬化性樹脂をコーティングしたり真空蒸着法やスパッタリング法等で金属薄膜を形成する方法、あるいは多官能アクリレート系の活性エネルギー線硬化性樹脂をコーティングする。近年このような方法の中で、大面積の加工が容易で生産性に優れる活性エネルギー線硬化性樹脂を採用する場合が多い。しかしながら、これらのいずれの方法もハードコート/基材間の密着、フィルム折曲げ時のクラック、フィルムのカール等が実用的に問題ない範囲内で、プラスチックフィルムまたはシート基材上での鉛筆硬度値としては2Hから3Hが限界となる場合が多く、4H以上の要望があった。   Conventionally, a transparent plastic film having scratch resistance and scratch resistance may be attached to an optical member such as a liquid crystal display device, a CRT display device, and other commercial displays, lenses, mirrors, window glass, and goggles. Many. In general, techniques for hardening the plastic surface include coating a thermosetting resin such as organosiloxane and melamine, forming a metal thin film by vacuum deposition or sputtering, or polyfunctional acrylate. The active energy ray curable resin is coated. In recent years, among such methods, an active energy ray-curable resin that is easily processed in a large area and excellent in productivity is often employed. However, in any of these methods, the hardness of the pencil on the plastic film or the sheet substrate is within the range where the adhesion between the hard coat / substrate, the crack at the time of film folding, the curl of the film, etc. are not practically problematic. In many cases, the limit is 2H to 3H, and there is a demand of 4H or more.

本発明は、かかる従来技術の問題点を解決するものであり、その課題とするところは、プラスチックフィルムまたはシートをハードコート形成用の支持体として用いた場合でもハードコート/基材間の密着、フィルム折曲げ時のクラック、フィルムのカール等を実用的に許容できる範囲内に収めることができ、且つ従来の限界を上回る4H以上の鉛筆硬度値を有するハードコートフィルムもしくはシートを提供することにある。   The present invention solves the problems of the prior art, and the problem is that even when a plastic film or sheet is used as a support for forming a hard coat, the adhesion between the hard coat / base material, It is an object to provide a hard coat film or sheet having a pencil hardness value of 4H or more, which can fall within a practically acceptable range of cracks during film bending, film curl, etc. .

本発明に於いて上記課題を達成するために、まず請求項1の発明では、透明プラスチックフィルムもしくはシート基材の少なくとも一方の面に。該基材側から順に第1ハードコート層と第2ハードコート層を順に備えるハードコートフィルムもしくはシートの製造方法であって、多官能性のアクリレート樹脂若しくは多官能性のウレタンアクリレート樹脂と無機質あるいは有機質の内部架橋微粒子を含有する塗料を前記透明プラスチックフィルムもしくはシート基材に塗工する工程と、前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第1ハードコート層を形成する工程と、多官能性のアクリレート樹脂若しくは多官能性のウレタンアクリレート樹脂を含有し、無機質あるいは有機質の内部架橋微粒子を含有しない塗料を前記第1ハードコート層上に塗工する工程と、前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第2ハードコート層を形成する工程とを含むことを特徴とするハードコートフィルムもしくはシートの製造方法としたものである。
In order to achieve the above-mentioned object in the present invention, first, in the invention of claim 1, it is provided on at least one surface of a transparent plastic film or sheet substrate. A method for producing a hard coat film or sheet comprising a first hard coat layer and a second hard coat layer in this order from the substrate side, comprising a polyfunctional acrylate resin or polyfunctional urethane acrylate resin and an inorganic or organic substance Applying the paint containing the internal cross-linked fine particles to the transparent plastic film or sheet substrate, and forming the first hard coat layer by irradiating the applied paint with ultraviolet rays or an electron beam ; Applying a paint containing a polyfunctional acrylate resin or a polyfunctional urethane acrylate resin and not containing inorganic or organic internal cross-linked fine particles onto the first hard coat layer; and to paint was irradiated with ultraviolet light or an electron beam including a step of forming a second hard coat layer It is obtained by a hard coat film or sheet producing method according to claim.

また、請求項2の発明では、前記第1ハードコート層を作製するために用いられる塗料と、前記第2ハードコート層を形成するために用いられる塗料が、同一の多官能性のアクリレート樹脂若しくは多官能性のウレタンアクリレート樹脂を含むことを特徴とする請求項1記載のハードコートフィルムもしくはシートの製造方法としたものである。
In the invention of claim 2, the paint used for producing the first hard coat layer and the paint used for forming the second hard coat layer are the same polyfunctional acrylate resin or The method for producing a hard coat film or sheet according to claim 1, comprising a polyfunctional urethane acrylate resin .

また、請求項3の発明では、前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第1ハードコート層を形成する工程により形成される第1ハードコート層が半硬化状態であり、且つ、前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第2ハードコート層を形成する工程により第1ハードコート層が完全硬化状態となり、且つ、前記第1ハードコート層の膜厚が3.0μm以上30μm以下であり、前記第2ハードコート層の膜厚が1.0μm以上20μm以下であることを特徴とする請求項1または請求項2記載のハードコートフィルムもしくはシートの製造方法としたものである。
Moreover, in invention of Claim 3, the 1st hard-coat layer formed by the process of irradiating the said coating material with an ultraviolet-ray or an electron beam and forming the said 1st hard-coat layer is a semi-hardened state, In addition, the first hard coat layer is completely cured by the step of irradiating the coated paint with ultraviolet rays or electron beams to form the second hard coat layer, and the film thickness of the first hard coat layer. 3. The method for producing a hard coat film or sheet according to claim 1, wherein the thickness of the second hard coat layer is from 1.0 μm to 20 μm. It is what.

また、請求項4の発明では、透明プラスチックフィルムもしくはシート基材の少なくとも一方の面に、該基材側から順に第1ハードコート層と第2ハードコート層と機能性無機薄膜とを順に備えるハードコートフィルムもしくはシートの製造方法であって、多官能性のアクリレート樹脂若しくは多官能性のウレタンアクリレート樹脂と無機質あるいは有機質の内部架橋微粒子を含有する塗料を前記透明プラスチックフィルムもしくはシート基材に塗工する工程と、前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第1ハードコート層を形成する工程と、多官能性のアクリレート樹脂若しくは多官能性のウレタンアクリレート樹脂を含有し、無機質あるいは有機質の内部架橋微粒子を含有しない塗料を記第1ハードコート層上に塗工する工程と前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第2ハードコート層を形成する工程と、第2ハードコート層上に機能性無機薄膜を形成する工程とを含むことを特徴とする機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシートの製造方法としたものである。
According to the invention of claim 4, a hard comprising a first hard coat layer, a second hard coat layer, and a functional inorganic thin film in this order from at least one surface of a transparent plastic film or sheet base material in that order. A method for producing a coated film or sheet, wherein a coating material containing a polyfunctional acrylate resin or a polyfunctional urethane acrylate resin and inorganic or organic internally crosslinked fine particles is applied to the transparent plastic film or sheet substrate A step of forming a first hard coat layer by irradiating the coated paint with ultraviolet rays or an electron beam , a polyfunctional acrylate resin or a polyfunctional urethane acrylate resin , Apply a paint that does not contain organic internal cross-linked fine particles onto the first hard coat layer. A step with respect to the applied paint and step by irradiating ultraviolet rays or electron beam to form the second hard coating layer, to include a step of forming a functional inorganic film on the second hard coat layer This is a method for producing a hard coat film or sheet with a functional inorganic thin film.

また、請求項5の発明では、前記第1ハードコート層を作製するために用いられる塗料と、前記第2ハードコート層を作製するために用いられる塗料が、同一の多官能性のアクリレート樹脂若しくは多官能性のウレタンアクリレート樹脂を含むことを特徴とする請求項4記載の機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシートの製造方法としたものである。
In the invention of claim 5, the paint used for producing the first hard coat layer and the paint used for producing the second hard coat layer are the same polyfunctional acrylate resin or 5. The method for producing a hard coat film or sheet with a functional inorganic thin film according to claim 4, comprising a polyfunctional urethane acrylate resin .

また、請求項6の発明では、前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第1ハードコート層を形成する工程により形成される第1ハードコート層が半硬化状態であり、且つ、前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第2ハードコート層を形成する工程により第1ハードコート層が完全硬化状態となり、且つ、前記第1ハードコート層の膜厚が3.0μm以上30μm以下であり、前記第2ハードコート層の膜厚が1.0μm以上20μm以下であることを特徴とする請求項4または請求項5記載の機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシートの製造方法としたものである。 In the invention of claim 6, the first hard coat layer formed by the step of irradiating the coated paint with ultraviolet rays or electron beams to form the first hard coat layer is in a semi-cured state, In addition, the first hard coat layer is completely cured by the step of irradiating the coated paint with ultraviolet rays or electron beams to form the second hard coat layer, and the film thickness of the first hard coat layer. The hard coat film with a functional inorganic thin film according to claim 4 or 5, wherein the thickness of the second hard coat layer is 1.0 μm or more and 20 μm or less. Or it is set as the manufacturing method of a sheet | seat.

本発明は以上の構成であるから、下記に示す如き効果がある。
即ち、内部架橋微粒子の配合による硬化収縮緩和機能を有するハードコート層をフィルムもしくはシート基材とクリア硬化樹脂から成るハードコートの層間に設け、層構成が2層のハードコート膜とすることによって、ハードコート/基材間の密着、フィルム折曲げ時のクラック、フィルムのカール等を実用的に許容できる範囲内に収めることができ、且つ4H以上の鉛筆硬度値を実現するハードコートフィルムもしくはシートを提供することができる。
Since this invention is the above structure, there exist the following effects.
That is, by providing a hard coat layer having a curing shrinkage relaxation function by blending internal cross-linked fine particles between layers of a hard coat made of a film or sheet base material and a clear cured resin, the layer configuration is a two-layer hard coat film, A hard coat film or sheet that can accommodate hard coat / substrate adhesion, cracks during film folding, curl of the film, etc. within a practically acceptable range and realizes a pencil hardness value of 4H or more. Can be provided.

さらに本発明のハードコートは、表面硬度に優れる反射防止機能を持つ光学フィルムへの利用が可能である。   Furthermore, the hard coat of the present invention can be used for an optical film having an antireflection function excellent in surface hardness.

従って本発明は、液晶表示装置等各種ディスプレイ、レンズ、ミラー等光学部材の保護のため貼着フィルムの如き用途において、優れた実用上の効果を発揮する。   Therefore, the present invention exhibits excellent practical effects in applications such as adhesive films for protecting various displays such as liquid crystal display devices, optical members such as lenses and mirrors.

以下本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明のハードコートフィルムもしくはシートは、図1に示すように、透明プラスチックフィルムもしくはシート基材(10)の少なくとも一方の面に硬化樹脂被膜層(50)を設けたハードコートフィルムもしくはシート(1)であって、該基材(10)上に第1ハードコート層(20)として無機質或いは有機質の内部架橋超微粒子(40)を含有する硬化樹脂層を設けた後、さらに第2ハードコート層(30)として無機質或いは有機質の内部架橋超微粒子(40)を含有しないクリア硬化樹脂の薄膜を設けてなる硬化樹脂被膜層(50)であり、この硬化樹脂被膜層(50)に特徴を持たせたものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
As shown in FIG. 1, the hard coat film or sheet of the present invention is a hard coat film or sheet (1) provided with a cured resin coating layer (50) on at least one surface of a transparent plastic film or sheet substrate (10). And a hardened resin layer containing inorganic or organic internally crosslinked ultrafine particles (40) as the first hard coat layer (20) is provided on the substrate (10), and then the second hard coat layer. (30) is a cured resin coating layer (50) provided with a thin film of clear cured resin that does not contain inorganic or organic internal crosslinked ultrafine particles (40), and this cured resin coating layer (50) is characterized. It is a thing.

ここでまず、このハードコートフィルムもしくはシート(1)の構成材料について説明し、その後、製造方法について述べる。   Here, first, the constituent material of the hard coat film or sheet (1) will be described, and then the manufacturing method will be described.

本発明に使用する透明プラスチックフィルムもしくはシート基材(10)は特に限定されるものではなく、公知の透明プラスチックフィルムもしくはシートの中から適宜選択して用いることができる。具体例としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、アクリル、ナイロン、フッソ樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルフォン等のフィルムもしくはシートを挙げることができるが、本発明においては、特にトリアセチルセルロースフィルム、及び一軸延伸ポリエステルが透明性に優れることに加えて、光学的に異方性が無い点で好ましい。   The transparent plastic film or sheet substrate (10) used in the present invention is not particularly limited, and can be appropriately selected from known transparent plastic films or sheets. Specific examples include polyester, polyethylene, polypropylene, cellophane, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol, polystyrene, polycarbonate, polymethylpentene, polysulfone. , Polyether ether ketone, acrylic, nylon, fluorine resin, polyimide, polyether imide, polyether sulfone, and the like. In the present invention, particularly triacetyl cellulose film and uniaxially stretched polyester are used. In addition to being excellent in transparency, it is preferable in that there is no optical anisotropy.

また、硬化樹脂被膜層(50)には加工速度の早さ、支持体への熱のダメージの少なさから、特に活性エネルギー線(紫外線や電子線)硬化型樹脂を用いることが好ましい。このような紫外線硬化型樹脂としては、例えば、多価アルコールのアクリル酸又はメタクリル酸エステルのような多官能性のアクリレート樹脂、ジイソシアネート、多価アルコール及びアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル等から合成されるような多官能性のウレタンアクリレート樹脂などを挙げることができる。さらにアクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も必要に応じて好適に使用することができる。   In addition, it is particularly preferable to use an active energy ray (ultraviolet ray or electron beam) curable resin for the cured resin coating layer (50) because of its high processing speed and low heat damage to the support. Examples of such ultraviolet curable resins are synthesized from polyfunctional acrylate resins such as acrylic acid or methacrylic acid ester of polyhydric alcohol, diisocyanate, polyhydric alcohol and hydroxyalkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid. Such polyfunctional urethane acrylate resins can be mentioned. Furthermore, polyether resins having an acrylate functional group, polyester resins, epoxy resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins and the like can be suitably used as necessary.

またこれらの樹脂の反応性希釈剤としては、比較的低粘度である1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等の2官能以上のモノマー及びオリゴマー並びに単官能モノマー、例えばN−ビニルピロリドン、エチルアクリレート、プロピルアクリレート等のアクリル酸エステル類、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ノニルフェニルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、及びそのカプロラクトン変成物などの誘導体、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸等及びそれらの混合物、などを使用することができる。   Reactive diluents for these resins include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol (meta ) Bifunctional or higher monomers and oligomers such as acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and monofunctional monomers For example, acrylic esters such as N-vinylpyrrolidone, ethyl acrylate, propyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate , Hexyl methacrylate, isooctyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid esters such as nonylphenyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, and derivatives thereof such as caprolactone derivatives thereof, styrene, α-methylstyrene, Acrylic acid and the like and mixtures thereof can be used.

本発明に於いて、活性エネルギー線が紫外線である場合には、光増感剤(ラジカル重合開始剤)を添加する必要があり、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタールなどのベンゾインとそのアルキルエーテル類;アセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、などのアセトフェノン類;メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−アミルアントラキノンなどのアントラキノン類;チオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類;アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類;ベンゾフェノン、4,4−ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類及びアゾ化合物などがある。これらは単独または2種以上の混合物として使用でき、さらにはトリエタノールアミン、メチルジエタノールアミンなどの第3級アミン;2−ジメチルアミノエチル安息香酸、4−ジメチルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸誘導体等の光開始助剤などと組み合わせて使用することができる。有機過酸化物や光重合開始剤の使用量は、前記樹脂組成物の重合性成分100重量部に対して0.5〜20重量部、好ましくは1〜15重量部である。   In the present invention, when the active energy ray is ultraviolet light, it is necessary to add a photosensitizer (radical polymerization initiator), such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl methyl. Benzoins such as ketals and their alkyl ethers; acetophenones such as acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone; anthraquinones such as methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-amylanthraquinone Thioxanthones such as thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone; acetophenone dimethyl ketal, benzyl dimethyl ketal, etc. Tars; benzophenone, 4,4-bis benzophenones such as methylamino benzophenone and azo compounds, and the like. These can be used alone or as a mixture of two or more thereof, and further, tertiary amines such as triethanolamine and methyldiethanolamine; benzoic acid derivatives such as 2-dimethylaminoethylbenzoic acid and ethyl 4-dimethylaminobenzoate, etc. It can be used in combination with a photoinitiator aid or the like. The usage-amount of an organic peroxide or a photoinitiator is 0.5-20 weight part with respect to 100 weight part of polymeric components of the said resin composition, Preferably it is 1-15 weight part.

本発明の第1ハードコート層(20)に含有させる無機もしくは有機の内部架橋超微粒子(40)としては活性エネルギー線硬化樹脂中で良好な透明性を保持する微粒子であれば任意に使用することができる。   The inorganic or organic internally crosslinked ultrafine particles (40) contained in the first hard coat layer (20) of the present invention can be arbitrarily used as long as they are fine particles that retain good transparency in the active energy ray-curable resin. Can do.

上記無機微粒子として一般的には、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなどからなる微粒子が挙げられるが、透明性の点でシリカ粒子、特に合成シリカ粒子が好ましい。尚、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン、等の導電性の透明微粒子も帯電防止性の付与に係わらず必要に応じて用いることができる。   The inorganic fine particles generally include fine particles made of silica, alumina, titania, zirconia, etc., but silica particles, particularly synthetic silica particles, are preferable from the viewpoint of transparency. Conductive transparent fine particles such as tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and antimony oxide can also be used as needed regardless of the addition of antistatic properties.

また有機微粒子としては粒子内部に適度な架橋構造を有しており、活性エネルギー線硬化樹脂やモノマー、溶剤等による膨潤が少ない硬質な微粒子を用いることができる。例えば、粒子内部架橋タイプのスチレン系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、アクリル系樹脂、ジビニルベンゼン樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、スチレン−イソプレン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、上記の樹脂等を主成分とするミクロゲル等を使用することができる。   Further, as the organic fine particles, hard fine particles that have an appropriate cross-linked structure inside the particles and are less likely to swell due to an active energy ray curable resin, a monomer, a solvent, or the like can be used. For example, particle internal cross-linking type styrene resin, styrene-acrylic copolymer resin, acrylic resin, divinylbenzene resin, silicone resin, urethane resin, melamine resin, styrene-isoprene resin, benzoguanamine resin, the above resins, etc. The microgel etc. which have as a main component can be used.

また必要に応じて公知の一般的な塗料添加剤を配合することができる。例えばレベリング、表面スリップ性等を付与するシリコーン系、フッソ系の添加剤は硬化膜表面の傷つき防止性に効果があることに加えて、活性エネルギー線として紫外線を利用する場合は前記添加剤の空気界面へのブリードによって、酸素による樹脂の硬化阻害を低下させることができ、低照射強度条件下に於いても有効な硬化度合を得ることができる。これらの添加量は、活性エネルギー線硬化型樹脂100重量部に対し0.01〜0.5重量部が適当である。   Moreover, a well-known general coating additive can be mix | blended as needed. For example, silicone-based and fluorine-based additives that impart leveling, surface slip properties, etc. are effective in preventing scratches on the surface of the cured film, and when using ultraviolet rays as active energy rays, the additive air Bleeding to the interface can reduce the inhibition of curing of the resin by oxygen, and an effective degree of curing can be obtained even under low irradiation intensity conditions. Appropriate amounts of these additives are 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the active energy ray-curable resin.

以上、本発明に使用できる主な構成材料を記述したが、続いて具体的に無機薄膜形成用ハードコートフィルムもしくはシート(1)の製造方法を説明する。第1ハードコート層(20)及び第2ハードコート層(30)の塗工方法は任意であるが、生産段階ではロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター等によるのが一般的である。活性エネルギー線源として紫外線を使用する場合は、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク等の光源が利用でき、フィラーを含まないクリア塗膜の硬化には高圧水銀灯、フィラーを含む場合や厚膜の硬化にはメタルハライドランプが一般的に使用される。また電子線を利用して硬化する場合にはコックロフトワルト型、バンデクラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される50〜1000Kev、好ましくは100〜300Kevのエネルギーを有する電子線が利用できる。   Although the main constituent materials that can be used in the present invention have been described above, a method for producing a hard coat film or sheet (1) for forming an inorganic thin film will be specifically described. The coating method of the first hard coat layer (20) and the second hard coat layer (30) is arbitrary, but in the production stage, it is generally a roll coater, reverse roll coater, gravure coater, knife coater, bar coater, etc. Is. When ultraviolet rays are used as the active energy ray source, light sources such as high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, ultra high pressure mercury lamp, metal halide lamp, carbon arc, xenon arc can be used. A metal halide lamp is generally used when a filler is included or a thick film is cured. In the case of curing using an electron beam, it is emitted from various electron beam accelerators such as a Cockloftwald type, a bandecraft type, a resonant transformation type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type. An electron beam having an energy of ˜1000 Kev, preferably 100 to 300 Kev can be used.

本発明のハードコートフィルムもしくはシート(1)を構成する第1ハードコート層(20)として塗料成分に無機質或いは有機質の内部架橋超微粒子(40)を含有する硬化性樹脂から成り、これを硬化後の膜厚が3.0μm以上で好ましくは30μm以下となるように塗工した後、活性エネルギー線照射によって完全硬化もしくは半硬化(ハーフキュア)させる。但し、半硬化とは塗膜の物性(硬さ、耐スリキズ性等)が完全に飽和に達していない段階の架橋塗膜を指すが、少なくとも塗膜表面のタックがない程度に硬化した塗膜の状態を意味する。無機質或いは有機質の内部架橋超微粒子(40)は必要に応じてディスパーミキサー、サンドミル等の公知の機械的強制分散方法によって配合する。次いで、前記第1ハードコート層(20)上にクリア硬化樹脂から成る第2ハードコート層(30)を硬化後の膜厚が約1.0μm〜20μmとなるように塗工した後、活性エネルギー線照射を加えることによって硬化する。この場合、第1ハードコート層(20)がすでに完全硬化しているものであれば、第2ハードコート層(30)のみの硬化となり、第1ハードコート層(20)が半硬化状態である場合には、第1ハードコート層(20)と第2ハードコート層(30)の同時硬化となる。好ましくは第1ハードコート層(20)を半硬化とした方が第1、第2ハードコート層間の密着性が向上する場合が多い。   The first hard coat layer (20) constituting the hard coat film or sheet (1) of the present invention comprises a curable resin containing inorganic or organic internal crosslinked ultrafine particles (40) as a coating component, and after curing this After coating so that the film thickness is 3.0 μm or more and preferably 30 μm or less, it is completely cured or semi-cured (half-cured) by irradiation with active energy rays. However, semi-cured refers to a crosslinked coating at a stage where the physical properties (hardness, scratch resistance, etc.) of the coating are not completely saturated, but at least the coating cured to the extent that there is no tack on the surface of the coating Means the state. The inorganic or organic internal crosslinked ultrafine particles (40) are blended by a known mechanical forced dispersion method such as a disper mixer or a sand mill, if necessary. Next, after applying the second hard coat layer (30) made of a clear cured resin on the first hard coat layer (20) so that the film thickness after curing is about 1.0 μm to 20 μm, the active energy is applied. It is cured by applying line irradiation. In this case, if the first hard coat layer (20) is already completely cured, only the second hard coat layer (30) is cured, and the first hard coat layer (20) is in a semi-cured state. In this case, the first hard coat layer (20) and the second hard coat layer (30) are simultaneously cured. Preferably, the first hard coat layer (20) is semi-cured to improve the adhesion between the first and second hard coat layers in many cases.

以上のような本発明のハードコートフィルムもしくはシートの用途として、具体的には液晶表示装置、CRT表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、EL表示装置等、各種表示装置の画面保護に好適である。さらに本発明のハードコートフィルムもしくはシートは、赤外吸収効果、赤外反射効果、電磁波シールド効果、帯電防止効果、紫外線吸収効果、反射防止効果、反射強調効果等の各種機能を有する無機質材を中心に構成される機能性薄膜を表面に設ける目的に使用することができる。   As the use of the hard coat film or sheet of the present invention as described above, specifically, various display devices such as liquid crystal display devices, CRT display devices, plasma display devices, electrochromic display devices, light emitting diode display devices, EL display devices, etc. It is suitable for screen protection. Further, the hard coat film or sheet of the present invention is mainly composed of an inorganic material having various functions such as an infrared absorption effect, an infrared reflection effect, an electromagnetic wave shielding effect, an antistatic effect, an ultraviolet absorption effect, an antireflection effect, and a reflection enhancement effect. It can be used for the purpose of providing a functional thin film constituted on the surface.

次に実施例、比較例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、部および%は特に断わりのない限り重量基準である。   EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. Parts and% are based on weight unless otherwise specified.

〈実施例1〉
〔第1ハードコート層(20)の形成〕
内部架橋微粒子(40)としてコロイダルシリカ(平均粒子径:10〜20nm)を含有する紫外線硬化型の塗料組成物を、以下の処方にて第1ハードコート樹脂液として調製した。
・ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート 40部
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 20部
・Darocur1173(チバガイギー社製) 3部
・コロイダルシリカMEK−ST
(平均粒子径:10〜20nm、日産化学社製) 140部
・2−ブタノン 60部
<Example 1>
[Formation of the first hard coat layer (20)]
An ultraviolet curable coating composition containing colloidal silica (average particle size: 10 to 20 nm) as the internally crosslinked fine particles (40) was prepared as a first hard coat resin liquid according to the following formulation.
・ Ditrimethylolpropane tetraacrylate 40 parts ・ Pentaerythritol triacrylate 20 parts ・ Darocur 1173 (manufactured by Ciba Geigy) 3 parts ・ Colloidal silica MEK-ST
(Average particle size: 10-20 nm, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 140 parts 2-butanone 60 parts

次に厚さ150μmのポリエステルフィルムの片面に、上記で得られた紫外線硬化型の塗料組成物をワイヤーバーにて塗布し、溶剤分を蒸発させて厚さ6.1μmの塗布層を形成した後、塗膜側より高圧水銀UVランプ(120W/cm)の紫外線を積算光量約120mJ/mの条件で照射し、硬化処理することにより、第1ハードコート層(20)を作製した。 Next, after applying the ultraviolet curable coating composition obtained above on one side of a 150 μm thick polyester film with a wire bar and evaporating the solvent, a coating layer having a thickness of 6.1 μm is formed. The first hard coat layer (20) was produced by irradiating ultraviolet rays from a high-pressure mercury UV lamp (120 W / cm) from the coating film side under conditions of an integrated light quantity of about 120 mJ / m 2 and curing.

〔第2ハードコート層(30)の形成〕
内部架橋微粒子(40)を含有しない以下の処方に示す紫外線硬化型のクリア塗料組成物を、第2ハードコート樹脂液として調製した。
・ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート 40部
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 20部
・Darocur1173(チバガイギー社製) 3部
・2−ブタノン 60部
[Formation of the second hard coat layer (30)]
An ultraviolet curable clear coating composition represented by the following formulation containing no internal cross-linked fine particles (40) was prepared as a second hard coat resin liquid.
・ Ditrimethylolpropane tetraacrylate 40 parts ・ Pentaerythritol triacrylate 20 parts ・ Darocur 1173 (manufactured by Ciba Geigy) 3 parts ・ 2-butanone 60 parts

次に上記で紫外線硬化した第1ハードコート層(20)上に、上記組成の第2ハードコート層(30)を熱乾燥後の膜厚が約5.2μmの塗布層を形成した後、塗膜側より高圧水銀UVランプ(120W/cm)の紫外線を積算光量約300mJ/mの条件で照射し、硬化処理することによって、基材(1)と第1ハードコート層(20)及び第2ハードコート層(30)の3層から成るハードコートフィルム(1)を得た。 Next, a coating layer having a film thickness of about 5.2 μm after heat-drying the second hard coat layer (30) having the above composition is formed on the first hard coat layer (20) cured in the above-described manner. The substrate (1), the first hard coat layer (20) and the first hard coat layer are irradiated by irradiating ultraviolet rays from a high-pressure mercury UV lamp (120 W / cm) from the film side under a condition of an integrated light quantity of about 300 mJ / m 2 , A hard coat film (1) comprising 3 layers of 2 hard coat layers (30) was obtained.

〔機能性無機薄膜層の形成〕
次に機能性無機薄膜層の具体例として、導電性反射防止層を以下の構成、方法にて上記ハードコート層即ち硬化樹脂被膜層(50)上に形成した。まず高屈折率層としてインジウム錫酸化物(ITO)をスパッタリング法により形成し、低屈折率層に酸化ケイ素からなる反射防止層をプラズマアシスト蒸着法により形成した。各層の屈折率n、形状膜厚d、及び光学膜厚ndは、
・PETフィルム (n=1.62)
・ハードコート層 (n=1.52 d=約5μm)
・1層目:ITO (n=2.05 d=約58nm)
・2層目:SiO (n=1.46 d=約38nm)
・3層目:ITO (n=2.05 d=約125nm)
・4層目:SiO (n=1.46 d=約140nm)
とした。但し、nは高屈折率、nは低屈折率を表す。また光学膜厚は、光学式の膜厚モニターにより監視し、目的光量値に達した時に成膜を止め所定の光学膜厚を得た。波長430〜680nmの範囲で反射率は1%以下であった。硬化樹脂被膜層(50)と導電性反射防止層との密着は良好であった。
[Formation of functional inorganic thin film layer]
Next, as a specific example of the functional inorganic thin film layer, a conductive antireflection layer was formed on the hard coat layer, that is, the cured resin coating layer (50) by the following configuration and method. First, indium tin oxide (ITO) was formed as a high refractive index layer by a sputtering method, and an antireflection layer made of silicon oxide was formed as a high refractive index layer by a plasma assisted deposition method. The refractive index n, shape film thickness d, and optical film thickness nd of each layer are
・ PET film (n = 1.62)
Hard coat layer (n = 1.52 d = about 5 μm)
First layer: ITO (n H = 2.05 d = about 58 nm)
Second layer: SiO 2 (n L = 1.46 d = about 38 nm)
-Third layer: ITO (n H = 2.05 d = about 125 nm)
Fourth layer: SiO 2 (n L = 1.46 d = about 140 nm)
It was. However, n H is a high refractive index, n L denotes a low refractive index. The optical film thickness was monitored by an optical film thickness monitor, and when the target light quantity value was reached, the film formation was stopped and a predetermined optical film thickness was obtained. The reflectance was 1% or less in the wavelength range of 430 to 680 nm. Adhesion between the cured resin coating layer (50) and the conductive antireflection layer was good.

〈実施例2〉
実施例1の第1ハードコート処方に使用したコロイダルシリカの代わりに、内部架橋微粒子(40)として架橋アクリル微粒子を使用し、以下の処方にて第1ハードコート樹脂液として調製した。架橋アクリル微粒子は塗液中でホモジナイザーを用いて分散した。第2ハードコートの塗液組成、第1及び第2ハードコート層の紫外線硬化条件、機能性無機薄膜層の形成方法及び条件等は実施例1と同一とした。第1ハードコート層(20)及び第2ハードコート層(30)の膜厚はそれぞれ6.4μm、5.0μmであった。
・ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート 40部
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 20部
・Darocur1173(チバガイギー社製) 3部
・架橋アクリル粒子MR−2G
(平均粒子径:0.9μm 総研化学社製) 40部
・2−ブタノン 400部
<Example 2>
Instead of the colloidal silica used in the first hard coat formulation of Example 1, crosslinked acrylic fine particles were used as the internally crosslinked fine particles (40), and a first hard coat resin liquid was prepared according to the following formulation. The crosslinked acrylic fine particles were dispersed in the coating solution using a homogenizer. The coating composition of the second hard coat, the ultraviolet curing conditions of the first and second hard coat layers, the formation method and conditions of the functional inorganic thin film layer, and the like were the same as in Example 1. The film thicknesses of the first hard coat layer (20) and the second hard coat layer (30) were 6.4 μm and 5.0 μm, respectively.
・ Ditrimethylolpropane tetraacrylate 40 parts ・ Pentaerythritol triacrylate 20 parts ・ Darocur 1173 (Ciba Geigy) 3 parts ・ Crosslinked acrylic particles MR-2G
(Average particle size: 0.9 μm, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 40 parts ・ 2-butanone 400 parts

〈比較例1〉
実施例1記載の第1ハードコート処方に内部架橋微粒子(40)であるコロイダルシリカを配合せず、クリア樹脂分のみの組成とした。第2ハードコートの塗液組成、第1ハードコート層(20)及び第2ハードコート層(30)の紫外線硬化条件、機能性無機薄膜層の形成方法及び条件等は実施例1と同一とした。第1ハードコート層(20)及び第2ハードコート層(30)の膜厚はそれぞれ6.0μm、5.2μmであった。
<Comparative example 1>
The first hard coat formulation described in Example 1 was not blended with colloidal silica as the internally crosslinked fine particles (40), and the composition was composed only of the clear resin. The coating composition of the second hard coat, the ultraviolet curing conditions of the first hard coat layer (20) and the second hard coat layer (30), the formation method and conditions of the functional inorganic thin film layer, and the like were the same as in Example 1. . The film thicknesses of the first hard coat layer (20) and the second hard coat layer (30) were 6.0 μm and 5.2 μm, respectively.

〈比較例2〉
実施例1記載の第1ハードコート層(20)を設けず、第2ハードコート層(30)のみを膜厚11.2μmとして設けた。第2ハードコート層(30)の紫外線硬化条件、機能性無機薄膜層の形成方法及び条件等は実施例1と同一とした。
<Comparative example 2>
The first hard coat layer (20) described in Example 1 was not provided, and only the second hard coat layer (30) was provided with a film thickness of 11.2 μm. The ultraviolet curing conditions of the second hard coat layer (30), the formation method and conditions of the functional inorganic thin film layer, and the like were the same as in Example 1.

〈比較例3〉
実施例1記載の第2ハードコート層(30)を設けず、第1ハードコート層(20)のみを膜厚12.3μmとして設けた。第1ハードコート層(20)の紫外線硬化条件、機能性無機薄膜層の形成方法及び条件等は実施例1と同一とした。
<Comparative Example 3>
The second hard coat layer (30) described in Example 1 was not provided, and only the first hard coat layer (20) was provided with a film thickness of 12.3 μm. The ultraviolet curing conditions of the first hard coat layer (20), the formation method and conditions of the functional inorganic thin film layer were the same as those in Example 1.

上記実施例および比較例で得られたハードコートフィルム、及び導電性反射防止機能付きハードコートフィルムについて、下記の測定方法により機械的物性を測定し、評価した結果をそれぞれ表1及び表2に示した。   About the hard coat film obtained by the said Example and comparative example, and the hard coat film with an electroconductive antireflection function, the mechanical physical property was measured with the following measuring method, and the result evaluated was shown in Table 1 and Table 2, respectively. It was.

〔評価方法〕
・「鉛筆硬度」:異なる硬度の鉛筆を用い、1Kg荷重下でJIS K5400で示される試験法での傷の有無を判定した。
・「耐擦傷性」:#0000のスチールウールにより、ハードコート膜の表面を400gの荷重をかけながら10回摩擦し、傷の発生の有無及び傷の程度を目視により観察し、以下の判定基準に従って評価した。
A;傷の発生が全く認められない。
B;数本の細い傷が認められる。
C;無数の傷が認められる。
・「密着性」:硬化被膜層表面にカッターによって1mm×1mmのクロスハッチ(升目)を100個入れ、その上にセロテープ(登録商標)(ニチバン社製)を貼り付けした後、該セロテープ(登録商標)を剥がしたときに硬化被膜がフィルム基材から剥がれた升目の数を計測することで評価した。
・「カール」:ハードコートフィルム、及び導電性反射防止機能付きハードコートフィルムの標片を10cm角に切断し、反りおよび寸法を測定して曲率半径を算出した。
・「クラック」:ハードコートフィルム、及び導電性反射防止機能付きハードコートフィルムを直径3cmの金属ロールに巻付けたときのクラック発生の有無を目視により判定した。
〔Evaluation methods〕
"Pencil hardness": Using a pencil having a different hardness, the presence or absence of scratches in the test method shown in JIS K5400 was determined under a 1 kg load.
"Scratch resistance": The surface of the hard coat film was rubbed 10 times with a # 0000 steel wool while applying a load of 400 g, the presence or absence of scratches and the degree of scratches were visually observed, and the following criteria Evaluated according to.
A: No scratches are observed.
B: Several thin scratches are observed.
C: Innumerable scratches are observed.
"Adhesiveness": 100 pieces of 1 mm x 1 mm cross hatch (mesh) are put on the surface of the cured coating layer with a cutter, and after attaching cello tape (registered trademark) (manufactured by Nichiban), the cello tape (registered) Evaluation was made by measuring the number of squares from which the cured coating was peeled off from the film substrate when the trademark was peeled off.
“Curl”: A hard coat film and a specimen of a hard coat film with a conductive antireflection function were cut into 10 cm squares, and the curvature radius was calculated by measuring warpage and dimensions.
“Crack”: The presence or absence of cracks was visually determined when the hard coat film and the hard coat film with a conductive antireflection function were wound around a metal roll having a diameter of 3 cm.

Figure 0004983572
Figure 0004983572

Figure 0004983572
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また、上記、実施例および比較例のハードコートフィルムもしくはシート(1)の膜厚、および下記に示す算出による弾性率を表3にまとめて示した。   Table 3 summarizes the film thicknesses of the hard coat films or sheets (1) of the examples and comparative examples, and the elastic moduli calculated below.

〔ハードコート層(硬化樹脂被膜層(50))の弾性率〕
以下に示す内部応力の式を用い、ハードコート層の弾性率(Ef)を算出した。ポリエステルフィルムの弾性率(Es)、及びポリエステルフィルム/ハードコート層から成る複合膜の弾性率(Ec)は引っ張り強度試験機を用いて、その応力−歪み曲線の初期傾斜から求めた。但し、ハードコート層にはクラックが生じ易い為、クラックが発生する破壊歪み以下での応力−歪み曲線を用いた。
σc(b+d)=σfd+σsb
Ec(b+d)=Efd+Esb
∴Ef=(Ec(b+d)−Esb)/d
σc:複合膜全体の内部応力
σf:ハードコート層の内部応力
σs:ポリエステルフィルムの内部応力
Ec:複合膜全体の弾性率
Ef:ハードコート層の弾性率
Es:ポリエステルフィルムの弾性率
b:ポリエステルフィルムの厚さ
d:ハードコート層の厚さ
[Elastic modulus of hard coat layer (cured resin coating layer (50))]
The elastic modulus (Ef) of the hard coat layer was calculated using the following internal stress formula. The elastic modulus (Es) of the polyester film and the elastic modulus (Ec) of the composite film composed of the polyester film / hard coat layer were determined from the initial slope of the stress-strain curve using a tensile strength tester. However, since a crack easily occurs in the hard coat layer, a stress-strain curve below the fracture strain at which the crack occurs is used.
σc (b + d) = σfd + σsb
Ec (b + d) = Efd + Esb
∴Ef = (Ec (b + d) −Esb) / d
σc: internal stress of the entire composite film σf: internal stress of the hard coat layer σs: internal stress of the polyester film Ec: elastic modulus of the entire composite film Ef: elastic modulus of the hard coat layer Es: elastic modulus of the polyester film
b: thickness of the polyester film
d: Hard coat layer thickness

Figure 0004983572
Figure 0004983572

上記表より、実施例1及び2で示した内部架橋微粒子(40)を含有する第1ハードコート層(20)上に、該微粒子を含有しないクリア硬化樹脂の第2ハードコート層(30)を設けた層構成では鉛筆硬度が4Hを実現し、且つ密着、耐擦傷、カール、クラック等も実用的に問題なく満足し、硬度と他物性とのバランスが良好であった。さらに本ハードコート上に機能性無機薄膜の具体例として、導電性反射防止層を設けても性能にほとんど変化が無く、良好な機械的物性を達成した。   From the table above, on the first hard coat layer (20) containing the internally cross-linked fine particles (40) shown in Examples 1 and 2, the second hard coat layer (30) of clear cured resin not containing the fine particles is provided. With the provided layer structure, the pencil hardness was 4H, and adhesion, scratch resistance, curl, crack, etc. were satisfied practically without any problem, and the balance between hardness and other physical properties was good. Further, as a specific example of the functional inorganic thin film on the hard coat, even when a conductive antireflection layer was provided, there was almost no change in performance, and good mechanical properties were achieved.

また、比較例1は膜厚が10μm以上を有するので、4Hの鉛筆硬度を実現できたが、内部架橋微粒子の硬化収縮緩和効果がない為、カールが大きく、高い弾性率と大きい硬化収縮を反映して密着が低下し、さらにクラックも発生した。   Further, since Comparative Example 1 has a film thickness of 10 μm or more, a pencil hardness of 4H can be realized, but since there is no effect of reducing the cure shrinkage of the internally crosslinked fine particles, the curl is large, reflecting a high elastic modulus and a large cure shrinkage. As a result, adhesion decreased and cracks also occurred.

さらに比較例2は比較例1と同様に4Hの鉛筆硬度は十分満足するが、カールが大きく、高い弾性率と大きい硬化収縮を反映して密着が低下し、比較例1よりも多くのクラックが膜に発生した。   Further, Comparative Example 2 is sufficiently satisfied with the pencil hardness of 4H as in Comparative Example 1, but the curl is large, the adhesion is reduced reflecting high elastic modulus and large curing shrinkage, and more cracks than Comparative Example 1 are observed. Occurred on the membrane.

また、比較例3は比較例1及び2の結果とは逆に密着性、耐擦傷性、カール、クラックを満足するが、他の例と比較して低い弾性率を反映して鉛筆硬度が低下し、3Hの水準を満たすにすぎなかった。   In contrast to Comparative Examples 1 and 2, Comparative Example 3 satisfies adhesion, scratch resistance, curl, and cracks, but the pencil hardness is lowered to reflect a lower elastic modulus than other examples. And it only met the 3H level.

本発明のハードコートフィルムもしくはシートの一実施の形態を側断面で表した説明図である。It is explanatory drawing which represented one Embodiment of the hard coat film or sheet | seat of this invention by the side cross section.

符号の説明Explanation of symbols

1‥‥ハードコートフィルムもしくはシート
10‥‥透明プラスチックフィルムもしくはシート基材
20‥‥第1ハードコート層
30‥‥第2ハードコート層
40‥‥無機質或いは有機質の内部架橋超微粒子
50‥‥硬化樹脂被膜層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Hard coat film or sheet 10 ... Transparent plastic film or sheet base material 20 ... 1st hard coat layer 30 ... 2nd hard coat layer 40 ... Inorganic or organic internal crosslinked ultrafine particles 50 ... Cured resin Coating layer

Claims (6)

透明プラスチックフィルムもしくはシート基材の少なくとも一方の面に、該基材側から順に第1ハードコート層と第2ハードコート層を順に備えるハードコートフィルムもしくはシートの製造方法であって、
多官能性のアクリレート樹脂若しくは多官能性のウレタンアクリレート樹脂と無機質あるいは有機質の内部架橋微粒子を含有する塗料を前記透明プラスチックフィルムもしくはシート基材に塗工する工程と、
前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第1ハードコート層を形成する工程と、
多官能性のアクリレート樹脂若しくは多官能性のウレタンアクリレート樹脂を含有し、無機質あるいは有機質の内部架橋微粒子を含有しない塗料を前記第1ハードコート層上に塗工する工程と、
前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第2ハードコート層を形成する工程と
を含むことを特徴とするハードコートフィルムもしくはシートの製造方法。
A method for producing a hard coat film or sheet comprising a first hard coat layer and a second hard coat layer in order from the substrate side on at least one surface of a transparent plastic film or sheet substrate,
Applying a paint containing a polyfunctional acrylate resin or a polyfunctional urethane acrylate resin and inorganic or organic internally crosslinked fine particles to the transparent plastic film or sheet substrate;
Irradiating the coated paint with ultraviolet rays or an electron beam to form the first hard coat layer;
Coating the first hard coat layer with a paint containing a polyfunctional acrylate resin or a polyfunctional urethane acrylate resin and not containing inorganic or organic internal cross-linked fine particles;
Irradiating the coated paint with ultraviolet rays or an electron beam to form the second hard coat layer. A method for producing a hard coat film or sheet.
前記第1ハードコート層を作製するために用いられる塗料と、前記第2ハードコート層を形成するために用いられる塗料が、同一の多官能性のアクリレート樹脂若しくは多官能性のウレタンアクリレート樹脂を含む
ことを特徴とする請求項1記載のハードコートフィルムもしくはシートの製造方法。
The paint used for producing the first hard coat layer and the paint used for forming the second hard coat layer contain the same polyfunctional acrylate resin or polyfunctional urethane acrylate resin . The method for producing a hard coat film or sheet according to claim 1.
前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第1ハードコート層を形成する工程により形成される第1ハードコート層が半硬化状態であり、且つ、
前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第2ハードコート層を形成する工程により第1ハードコート層が完全硬化状態となり、且つ、
前記第1ハードコート層の膜厚が3.0μm以上30μm以下であり、前記第2ハードコート層の膜厚が1.0μm以上20μm以下であることを特徴とする請求項1または請求項2記載のハードコートフィルムもしくはシートの製造方法。
The first hard coat layer formed by the step of irradiating the coated paint with ultraviolet rays or electron beams to form the first hard coat layer is in a semi-cured state, and
The first hard coat layer is completely cured by the step of irradiating the coated paint with ultraviolet rays or electron beams to form the second hard coat layer, and
3. The film thickness of the first hard coat layer is 3.0 μm or more and 30 μm or less, and the film thickness of the second hard coat layer is 1.0 μm or more and 20 μm or less. A method for producing a hard coat film or sheet.
透明プラスチックフィルムもしくはシート基材の少なくとも一方の面に、該基材側から順に第1ハードコート層と第2ハードコート層と機能性無機薄膜とを順に備えるハードコートフィルムもしくはシートの製造方法であって、
多官能性のアクリレート樹脂若しくは多官能性のウレタンアクリレート樹脂と無機質あるいは有機質の内部架橋微粒子を含有する塗料を前記透明プラスチックフィルムもしくはシート基材に塗工する工程と、
前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第1ハードコート層を形成する工程と、
多官能性のアクリレート樹脂若しくは多官能性のウレタンアクリレート樹脂を含有し、無機質あるいは有機質の内部架橋微粒子を含有しない塗料を記第1ハードコート層上に塗工する工程と
前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第2ハードコート層を形成する工程と、
第2ハードコート層上に機能性無機薄膜を形成する工程と
を含むことを特徴とする機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシートの製造方法。
A method for producing a hard coat film or sheet comprising, on at least one surface of a transparent plastic film or sheet base material, a first hard coat layer, a second hard coat layer, and a functional inorganic thin film in order from the base material side. And
Applying a paint containing a polyfunctional acrylate resin or a polyfunctional urethane acrylate resin and inorganic or organic internally crosslinked fine particles to the transparent plastic film or sheet substrate;
Irradiating the coated paint with ultraviolet rays or an electron beam to form the first hard coat layer;
A step of applying a paint containing a polyfunctional acrylate resin or a polyfunctional urethane acrylate resin and not containing inorganic or organic internal cross-linked fine particles onto the first hard coat layer; and Irradiating ultraviolet rays or an electron beam to the second hard coat layer; and
Forming a functional inorganic thin film on the second hard coat layer. A method for producing a hard coat film or sheet with a functional inorganic thin film.
前記第1ハードコート層を作製するために用いられる塗料と、前記第2ハードコート層を作製するために用いられる塗料が、同一の多官能性のアクリレート樹脂若しくは多官能性のウレタンアクリレート樹脂を含む
ことを特徴とする請求項4記載の機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシートの製造方法。
The paint used for producing the first hard coat layer and the paint used for producing the second hard coat layer contain the same polyfunctional acrylate resin or polyfunctional urethane acrylate resin . The manufacturing method of the hard coat film or sheet | seat with a functional inorganic thin film of Claim 4 characterized by the above-mentioned.
前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第1ハードコート層を形成する工程により形成される第1ハードコート層が半硬化状態であり、且つ、
前記塗工された塗料に対し紫外線若しくは電子線を照射し前記第2ハードコート層を形成する工程により第1ハードコート層が完全硬化状態となり、且つ、
前記第1ハードコート層の膜厚が3.0μm以上30μm以下であり、前記第2ハードコート層の膜厚が1.0μm以上20μm以下であることを特徴とする請求項4または請求項5記載の機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシートの製造方法。
The first hard coat layer formed by the step of irradiating the coated paint with ultraviolet rays or electron beams to form the first hard coat layer is in a semi-cured state, and
The first hard coat layer is completely cured by the step of irradiating the coated paint with ultraviolet rays or electron beams to form the second hard coat layer, and
6. The film thickness of the first hard coat layer is 3.0 to 30 [mu] m, and the film thickness of the second hard coat layer is 1.0 to 20 [mu] m. A method for producing a hard coat film or sheet with a functional inorganic thin film.
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